CN101490195B - Pdp前滤膜用胶粘剂组合物及用途 - Google Patents

Pdp前滤膜用胶粘剂组合物及用途 Download PDF

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Abstract

本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物的特征在于，100重量份高分子量丙烯酸类聚合物A和5～20重量份低分子量丙烯酸类聚合物B交联至凝胶分数达到50～90％，90度剥离强度为5～15N/25mm；所述高分子量丙烯酸类聚合物A具有COOH基或OH基，重均分子量(Mw)在40万以上且不足80万，分子量分布(Mw/Mn)在5以下，玻璃化温度(Tg-A)为-40～-10℃；所述低分子量丙烯酸类聚合物B的重均分子量(Mw)为1万～5万，分子量分布(Mw/Mn)在5以下，玻璃化温度(Tg-B)为40～120℃。本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物即使施加冷热循环也不会发生鼓泡等粘接缺陷。

Description

PDP前滤膜用胶粘剂组合物及用途
技术领域
本发明涉及特别适合于粘贴配置在作为显示装置的PDP的前面的功能性滤膜的滤膜用胶粘剂组合物。 
背景技术
作为电脑、电视的显示装置，替代CRT，采用了薄型的液晶显示装置、PDP显示装置等。这样的薄型的显示装置中，PDP因像素自身发光而具有可以形成更鲜明的图像的优点，开始更多地使用PDP显示装置替代液晶显示装置。 
为了屏蔽伴随像素的发光等而产生的电磁波，该PDP显示装置需要在前面粘贴EMI滤膜。因为PDP的表面温度在PDP驱动时和停止时发生变化，所以该EMI滤膜的粘贴需要重复冷热循环时粘接强度的变化小且长期维持良好的粘接状态的特性。此外，EMI滤膜有时直接贴附于PDP的面板，存在粘合失误或膜的缺陷时可能会剥离，所以必须没有残胶地剥离。 
关于包括这样的PDP的电子显示器用带胶粘剂的膜，专利文献1(日本专利特开2002-107507号公报)中揭示了采用胶粘剂的电子显示器用带胶粘剂的膜的发明；所述胶粘剂是将重均分子量(Mw)为50万～200万且玻璃化温度(Tg)在-20℃以下的(甲基)丙烯酸类树脂和重均分子量(Mw)为1000～10万且玻璃化温度(Tg)在50℃以上的丙烯酸类树脂以97～80∶3～20的重量比配合，再加入交联剂(C)而得。 
通过这样以规定比例混合高分子量的(甲基)丙烯酸类树脂和低分子量的(甲基)丙烯酸类树脂，可以制成一定程度上良好的电子显示器用的胶粘剂，但像PDP显示装置这样使用时和不使用时的温度存在相当大的差的情况下，即承受冷热循环的用途中，可能会因长期使用而产生胶粘剂层引起的鼓泡或剥落。 
此外，专利文献2(日本专利特开2004-256599号公报)中揭示了胶粘剂组合物及使用该组合物的粘附性光学片构件的发明；所述胶粘剂组合物是将重均分子量(Mw)为40万～250万且玻璃化温度(Tg)在0℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物和重均分子量(Mw)为1000～5万且玻璃化温度(Tg)为80～230℃的(甲基)丙烯酸酯共聚物以100∶5～200的范围内的量混合，再加入交联剂而得。 
该胶粘剂组合物及粘附性光学构件也是以规定比例混合高分子量的(甲基)丙烯酸酯共聚物和低分子量的(甲基)丙烯酸酯共聚物并将其交联，所以作为光学构件具有良好的特性，但像PDP显示装置这样使用时和不使用时的温度存在相当大的差的情况下，即承受冷热循环的用途中，可能会因长期使用而产生出现于胶粘剂层的鼓泡或剥落。 
另外，专利文献3(日本专利特开平10-310754号公报)中揭示了胶粘剂组合物的发明，其采用100重量份的重均分子量(Mw)在80万以上的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(1)和1～40重量份的重均分子量在10万以下的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(2)。然而，该专利文献3中，关于作为高分子量成分的(1)的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，没有采用重均分子量(Mw)不足80万的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的技术思想。 
此外，除这些专利文献之外，专利文献4(日本专利特开平5-70752号公报)中有如下的记载：制造丙烯酸类胶粘剂组合物、胶粘带、标签、片时，通过使丙烯酸类胶粘剂的聚合物的分子量分布(Mw/Mn)在4以下，耐热性和耐寒性提高；此外，如果提高玻璃化温度，则耐热性提高。但是，虽然专利文献4中有可以在电气电子领域中使用的内容的记载，可关于在如PDP等光学构件中的使用没有记载。 
专利文献1：日本专利特开2002-107507号公报 
专利文献2：日本专利特开2004-256599号公报 
专利文献3：日本专利特开平10-310754号公报 
专利文献4：日本专利特开平5-70752号公报 
发明的揭示 
本发明的目的在于提供适合于粘贴配置在作为薄型显示装置的PDP的前面的如EMI滤膜等功能性滤膜的胶粘剂组合物。 
本发明的胶粘剂组合物是PDP前滤膜用胶粘剂组合物，其特征在于，以A∶B＝100∶5～20的重量比包含下述具有a-1～a-6的构成的高分子量丙烯酸类聚合物A和具有b-1～b-5的构成的低分子量丙烯酸类聚合物B，通过交联剂交联至凝胶分数达到50～90％而成，90度剥离强度(剥落速度＝50mm/分钟)在5～15N/25mm的范围内； 
<高分子量丙烯酸类聚合物A> 
a-1：(甲基)丙烯酸酯单体、以及 
相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)为 
a-2：1～10重量份的含COOH基或OH基的单体、和 
a-3：0～10重量份的可与所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)共聚的单体的共聚物， 
a-4：重均分子量(Mw)在40万以上且不足80万， 
a-5：分子量分布(Mw/Mn)在5以下， 
a-6：所述丙烯酸类聚合物A的玻璃化温度(Tg-A)在-40～-10℃的范围内； 
<低分子量丙烯酸类聚合物B> 
b-1：(甲基)丙烯酸酯单体、以及 
相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)为 
b-2：0～10重量份的可与所述(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)共聚的其它单体的(共)聚合物， 
b-3：重均分子量(Mw)在1万～5万的范围内， 
b-4：分子量分布(Mw/Mn)在5以下， 
b-5：所述丙烯酸类聚合物B的玻璃化温度(Tg-B)在40～120℃的范围内。 
本发明的胶粘剂组合物可以特别良好地用作PDP前滤膜用胶粘剂组合物。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物具有如上所述的构成，可以良好地 
用于配置在PDP前面的EMI膜和玻璃基板的粘接等。特别是反复进行加热和冷却的情况下，也不易产生鼓泡等粘接缺陷。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物因为包含如上所述的特定的高分子量丙烯酸类聚合物(A)和特定的低分子量丙烯酸类聚合物(B)并通过交联剂交联，所以对于配置于PDP前面的EMI滤膜和玻璃基板这两者具有良好的粘接性，即使长期在严酷的条件下使用也不会发生胶粘剂引起的鼓泡。尤其，本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物具有即使重复加热、冷却的冷热循环也不易产生鼓泡等粘接缺陷的特性。 
此外，本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物直接贴附于PDP的面板时，存在粘合失误或膜的缺陷的情况下，容易没有残胶地剥离。另外，一旦粘接，则具有不易产生鼓泡等粘接缺陷的特性，可以良好地用作PDP前滤膜用的胶粘剂。 
实施发明的最佳方式 
以下，以PDP前滤膜用胶粘剂组合物为中心对本发明的胶粘剂组合物进行具体说明。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物是将高分子量丙烯酸类聚合物(A)和低分子量丙烯酸类聚合物(B)通过交联剂交联而得的胶粘剂组合物。 
本发明中使用的高分子量丙烯酸类聚合物(A)是 
a-1：(甲基)丙烯酸酯单体、以及 
相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)为 
a-2：1～10重量份、较好是2～5重量份的含COOH基或OH基的单体、和 
a-3：0～10重量份、较好是0～5重量份的可与所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)共聚的单体的共聚物。 
本发明中用于高分子量丙烯酸类聚合物(A)的形成的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)通常是具有碳数1～12的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯。作为这样的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)的具体例子，可以例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯 酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或者组合使用。其中，优选使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯。 
形成本发明中使用的高分子量丙烯酸类聚合物(A)的(a-2)成分是分子内具有含COOH基或OH基的单体的化合物，该化合物(a-2)是可与上述(a-1)成分共聚的化合物。 
在这里，(a-2)成分中，作为具有COOH基的化合物的例子，可以例举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸和丙烯酸-β-羧基乙酯。此外，(a-2)成分中，作为具有OH基的化合物的例子，可以例举(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯(丙烯酸酯的情况下为2-HEA)、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸氯代-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯和(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯。这些含COOH基的化合物和含OH基的化合物可以单独使用，或者组合使用。此外，可以是在1分子内同时含COOH基和OH基的化合物。其中，优选使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯。使用这样的含COOH基的化合物或含OH基的化合物而形成的高分子量丙烯酸类聚合物(A)中，由该含COOH基的化合物或含OH基的化合物衍生的成分单元中的COOH基或OH基的至少一部分与后述的交联剂反应而形成交联结构。 
作为本发明中形成高分子量丙烯酸类聚合物(A)的可与上述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)共聚的单体(a-3)的例子，可以例举乙酸乙烯基酯，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯酯，含酰胺基的单体(例：(甲基)丙烯酰胺)，含氨基的单体(例：(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯)，大分子单体，苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯和辛基苯乙烯等烷基苯乙烯，氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯和甲氧基苯乙烯等苯乙烯类单体，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，以及 马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体等含马来酰亚胺基的单体。在这里，大分子单体是指可与其它单体共聚的在末端具有(甲基)丙烯酰基的高分子量的单体，通常具有高分子量部和末端官能团部。该大分子单体的高分子量部通常具有(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸异丁酯等单体成分聚合而得的结构，在该高分子量部的末端结合有(甲基)丙烯酰基等官能团。作为这样的大分子单体的例子，可以例举甲基丙烯酰基末端聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酰基末端聚苯乙烯、甲基丙烯酰基末端聚苯乙烯·丙烯腈甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰基末端聚丙烯酸异丁酯。这样的大分子单体的高分子量部的重均分子量通常在1000～50000的范围内。 
本发明中使用如上所述的大分子单体的情况下，上述大分子单体可以单独使用，或组合使用。此外，使用大分子单体的情况下，大分子单体的使用量可以考虑所得的高分子量丙烯酸类聚合物(A)的特性而适当选定，通常相对于100重量份(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯为1～5重量份。本发明中制造高分子量丙烯酸类聚合物(A)时使用大分子单体的情况下，可以优选使用甲基丙烯酰基末端聚甲基丙烯酸酯等。 
本发明中使用的高分子量丙烯酸类聚合物(A)可以如下制造：相对于100重量份如上所述的(a-1)成分，使(a-2)成分以1～10重量份、较好是2～5重量份的范围内的量，(a-3)成分以0～10重量份、较好是0～5重量份的范围内的量共聚。 
并且，本发明中，这样形成的高分子量丙烯酸类聚合物(A)的(a-4)重均分子量必须在40万以上且不足80万，较好是在50万～70万的范围内。如果该(a-4)高分子量丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量大于80万，则对于配置在PDP表面的电磁波屏蔽膜(EMI＝铜网膜)的粘接性变差，若粘贴于EMI并在高温下长时间(例如90℃500小时)放置，粘贴的膜发生鼓泡。还有，本发明中，丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是用凝胶渗透色谱法(GPC)测得的值。 
另外，该高分子量丙烯酸类聚合物(A)的(a-5)分子量分布(Mw/Mn)在5以下，更好是在3～5的范围内。该分子量分布(Mw/Mn)超过5意味着该高分子量丙烯酸类聚合物(A)的分子量具有较宽的分布，若使用分子量分布(Mw/Mn)超过5的高分子量丙烯酸类聚合物(A)，则对于形成PDP的前玻璃及EMI的粘接剂的耐久性下降，例如在90℃的温度下放置500小时这样，在高温下长时间放置的情况下，发生鼓泡。 
另外，该高分子量丙烯酸类聚合物(A)的(a-6)玻璃化温度(Tg-A)必须在-40～-10℃的范围内，较好是该玻璃化温度(Tg-A)在-40～-20℃的范围内。如果该玻璃化温度(Tg-A)低于-40℃，则对于配置在PDP的前面的玻璃板和EMI膜都无法发挥良好的粘接性，长时间在高温下保持的情况下成为发生鼓泡的主要原因。 
具有如上所述的特性的高分子量丙烯酸类聚合物(A)例如可以通过使如上所述的单体成分在有机溶剂中聚合来制造。该反应中可以使用聚合引发剂。作为这里可使用的聚合引发剂，可以例举过硫酸钾、过硫酸铵，2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二-2，4-二甲基戊腈和1，1’-偶氮二环己-1-腈等偶氮化合物，以及过氧化异丁酰、α，α’-双(过氧新癸酰基)二异丙基苯、过氧新癸酸异丙苯基酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化二碳酸二(4-丁基环己酯)、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰和2-乙基己酸叔丁氧基酯等。 
制造本发明中使用的高分子量丙烯酸类聚合物(A)时，作为使用的反应溶剂，使用沸点较低的溶剂，使其慢慢地进行反应，从而可以制造分子量大的丙烯酸类聚合物。例如使用乙酸乙酯(Bp＝77.2℃)等沸点较低的有机溶剂作为反应溶剂，使用10小时半衰期温度较高的如偶氮二异丁腈等聚合引发剂来使其反应，从而可以制造具有40万以上且不足80万的重均分子量的高分子量丙烯酸类聚合物(A)。此外，通过这样在温和的条件下进行反应，可以制造所得的丙烯酸类聚合物的分子量分布(Mw/Mn)在5以下的分子量较一致的丙烯酸类聚合物。与之相对，例如通过使用甲苯等沸点高的有机溶剂、将反应温度设为高温和分批加入聚合引发剂等，设定过激的反应条件， 所得的聚合物的分子量变小，而且分子量分布(Mw/Mn)也呈较大的值。此外，这样得到的高分子量丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化温度(Tg-A)可以通过改变形成该高分子量丙烯酸类聚合物(A)的单体的构成来进行调整。该高分子量丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化温度(Tg-A)可以基于形成丙烯酸类聚合物的单体的种类和量通过富克斯(Fox)的公式求得。 
还有，制造如上所述的高分子量丙烯酸类聚合物(A)时，使用如上所述的有机溶剂和聚合引发剂，在如氮气气氛等惰性气体气氛中进行反应。 
作为聚合物成分，本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物包含如上所述的高分子量丙烯酸类聚合物(A)和低分子量丙烯酸类聚合物(B)。 
形成本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物的低分子量丙烯酸类聚合物(B)是 
b-1：(甲基)丙烯酸酯单体、以及 
相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)为 
b-2：0～10重量份的可与所述(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)共聚的单体的共聚物， 
b-3：重均分子量(Mw)在1万～5万的范围内， 
b-4：分子量分布(Mw/Mn)在5以下， 
b-5：所述丙烯酸类聚合物B的玻璃化温度(Tg-B)在40～120℃的范围内。 
本发明中用于低分子量丙烯酸类聚合物(B)的形成的(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)通常是具有碳数1～12的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯。作为这样的(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)的例子，可以例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸环己酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或者组合使用。其中，优选使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯。该低分子量丙烯酸类聚合物(B)在由上述(b-1)成分形成 的情况下可以是上述(b-1)成分的均聚物，也可以是不同种类的上述(b-1)成分共聚而得的共聚物。例如，可以使用甲基丙烯酸异丁酯的均聚物等。 
形成本发明中使用低分子量丙烯酸类聚合物(B)的(b-2)成分是分子内具有可与上述(b-1)成分共聚的基团的化合物。该(b-2)成分通常不具有可与后述的交联剂反应的官能团，但可以具有官能团。 
作为这样的(b-2)成分的例子，可以例举(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯腈、含酰胺基的单体(例：(甲基)丙烯酰胺)、含氨基的单体(例：(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯)，苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯和辛基苯乙烯等烷基苯乙烯，氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯和甲氧基苯乙烯等苯乙烯类单体，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体等含马来酰亚胺基的单体，乙酸乙烯基酯，以及丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸和丙烯酸-β-羧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯(丙烯酸酯的情况下为2-HEA)、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸氯代-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯和(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯。 
本发明中使用的低分子量丙烯酸类聚合物(B)可以如下制造：相对于100重量份如上所述的(b-1)成分，使(b-2)成分以0～10重量份、较好是0～5重量份的范围内的量共聚。本发明中使用的低分子量丙烯酸类聚合物(B)的用凝胶渗透色谱法(GPC)测得的(b-3)重均分子量(Mw)在1万～5万的范围内，较好是在2万～4万的范围内。此外，该低分子量丙烯酸类聚合物(B)的(b-4)分子量分布(Mw/Mn)在5以下，更好是在2～4的范围内，该低分子量丙烯酸类聚合物(B)的分子量非常一致。如果使用(b-4)分子量分布(Mw/Mn)超过5的低分子量丙烯酸类聚合物(B)，则对于玻璃基板及EMI膜的粘接剂的耐久性下降，若粘接剂被加热，则容易发生鼓泡等。 
此外，本发明中使用的低分子量丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化温度(Tg-B)在40～120℃、较好是80～105℃的范围内。如果低分子量丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化温度(Tg-B)过低，则对于玻璃基板和EMI膜的粘接剂的耐久性下降，若粘接剂被加热，则容易发生鼓泡等。 
这样的低分子量丙烯酸类聚合物(B)可以如下制造：作为反应溶剂，使用如甲苯等沸点高的有机溶剂，在回流下使如上所述的单体成分(共)聚合。特别是通过将预先混合上述的单体成分和聚合引发剂(与用于上述的高分子量丙烯酸类聚合物的制造的相同的聚合引发剂)而得的单体和聚合引发剂的混合液滴加到经加热的反应溶剂中，从而可以制造低分子量且分子量分布窄的低分子量丙烯酸类聚合物(B)。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物中配合有如上所述的高分子量丙烯酸类聚合物(A)和低分子量丙烯酸类聚合物(B)以及交联剂。 
本发明中使用的交联剂与高分子量丙烯酸类聚合物(A)或低分子量丙烯酸类聚合物(B)所具有的COOH基或OH基等极性基团结合而形成交联结构，作为这样的交联剂，通常可以使用环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂。 
作为本发明中被用作交联剂的环氧类交联剂的例子，可以例举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚和四缩水甘油基二甲苯二胺，还可以使用市售的作为环氧类交联剂的TETRAD-X(三菱瓦斯化学株式会社(三菱ガス化学(株))制)等市售的环氧类交联剂。此外，作为异氰酸酯类交联剂的例子，可以例举甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷三异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、经氢化的二苯甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯单体及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物以及使聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇或聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯，还可以使用作为异氰酸酯类交联剂在市场上销售的CORONATE L(日本聚氨酯工业株式会社(日本ポリゥレタン(株))制)等市售的交联剂。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物中以组合物的凝胶分数在50～90 重量％的范围内、较好是60～80重量％的范围内的量配合如上所述的交联剂。如果凝胶分数超过上述范围，则对于玻璃基板和配置于PDP的前面的构件、特别是EMI膜的粘附性下降，容易导致鼓泡或剥落。这样的交联剂的具体配合量根据使用的交联剂而不同，例如使用环氧类交联剂的情况下，相对于总计100重量份的高分子量丙烯酸类聚合物(A)和低分子量丙烯酸类聚合物(B)，以通常在0.01～0.25重量份、较好是0.02～0.2重量份的范围内的量使用，而使用聚异氰酸酯类交联剂的情况下，同样地以0.1～3重量份、较好是0.5～2重量份的范围内的量使用。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物通常涂布于剥离性膜等的表面并制成片状来使用。该组合物的涂布可以使用刮刀法、旋涂法等通常所采用的涂布方法。这样涂布时的涂布厚度通常在15～50μm、较好是20～35μm的范围内。这样涂布了的PDP前滤膜用胶粘剂组合物在涂布后于20～30℃左右的温度下熟化通常1～20天、较好是3～15天，使基于配合的交联剂的交联结构的形成状态稳定后使用。 
用本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物进行粘贴时，以50mm/分钟的剥离速度测得的剥离强度在5～15N/25mm、较好是10～15N/25mm的范围内。还有，上述剥离强度的测定温度为室温(23℃)。 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物具有如上所述的剥离强度，所以即使粘贴配置于PDP的前面的滤膜、例如假设为由本发明的组合物形成的胶粘片时损坏，也可以没有残胶地剥离。另外，本发明的胶粘剂组合物对于冷热循环具有非常高的耐受性，所以即使使用时和不使用时的PDP表面的温度变化不断重复，也极不易产生剥离、鼓泡等。 
本发明的胶粘剂组合物可以用于如上所述的PDP前滤膜用的带胶粘剂的光学膜，作为这里所说的光学膜，可以例举EMI膜、AR膜和NIR膜等。 
[实施例] 
以下，示例实施例对本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物进行更详细的说明，但本发明并不局限于这些实施例。 
[制造例1] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-1的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入76.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、20重量份丙烯酸甲酯(MA)、3.5重量份丙烯酸(AA)和150重量份作为溶剂的乙酸乙酯，加入0.1重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，在氮气气流中于70℃进行4小时的聚合反应。 
反应结束后，将该反应溶液用大量的乙酸乙酯稀释，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-1的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)为70万，分子量分布(Mw/Mn)为4.5，玻璃化温度(Tg-A1)为-40℃。 
[制造例2] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-2的合成> 
在制造例1中，除了将单体的加入量变为56.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、40重量份丙烯酸甲酯(MA)、3.5重量份丙烯酸(AA)，再将作为反应溶剂的乙酸乙酯的使用量变为165重量份以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-2的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-2，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为70万，分子量分布(Mw/Mn)为4.3，玻璃化温度(Tg-A2)为-28℃。 
[制造例3] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-3的合成> 
在制造例1中，除了将单体的种类和加入量变为61.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、30重量份丙烯酸甲酯(MA)、5重量份大分子单体(AA-6)、3.5重量份丙烯酸(AA)，再将作为反应溶剂的乙酸乙酯的使用量变为160重量份以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-3的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-3，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为73万，分子量分布(Mw/Mn)为4.9，玻璃化温度(Tg-A3)为-29℃。 
还有，该制造例中使用的大分子单体AA-6是可与其它单体聚合的在末 端具有甲基丙烯酰基的高分子状的单体，是甲基丙烯酰基末端聚甲基丙烯酸甲酯(东亚合成株式会社(東亜合成(株))制)。 
[制造例4] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-4的合成> 
在制造例1中，除了将单体的种类和加入量变为78重量份丙烯酸丁酯(BA)、20重量份丙烯酸甲酯(MA)、2重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(2HEA)以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-4的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-4，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为70万，分子量分布(Mw/Mn)为4.4，玻璃化温度(Tg-A4)为-40℃。 
[制造例5] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-5的合成> 
在制造例1中，除了将单体的加入量变为86.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、10重量份丙烯酸甲酯(MA)、3.5重量份丙烯酸(AA)以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-5的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-5，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为70万，分子量分布(Mw/Mn)为4.7，玻璃化温度(Tg-A5)为-45℃。 
[制造例6] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-6的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入76.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、20重量份丙烯酸甲酯(MA)、3.5重量份丙烯酸(AA)和150重量份作为溶剂的乙酸乙酯，加入0.1重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，在氮气气流中于70℃进行2小时的聚合反应。 
然后，向该反应溶液中加入0.2重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，78℃再进行4小时的聚合反应。 
反应结束后，将该反应溶液用大量的乙酸乙酯稀释，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-6的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-6，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为70万，分子量分布(Mw/Mn)为12.8，玻璃化温度(Tg-A6)为-40℃。 
[制造例7] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-7的合成> 
在制造例1中，除了将作为反应溶剂的乙酸乙酯的最初的使用量由150重量份变为130重量份以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-7的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-7，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为90万，分子量分布(Mw/Mn)为4.0，玻璃化温度(Tg-A7)为-40℃。 
[制造例8] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-8的合成> 
在制造例1中，除了将作为反应溶剂的乙酸乙酯的最初的使用量由150重量份变为170重量份以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-8的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-8，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为45万，分子量分布(Mw/Mn)为4.2，玻璃化温度(Tg-A8)为-40℃。 
[制造例9] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-9的合成> 
在制造例1中，除了将单体的种类和加入量变为63.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、30重量份丙烯酸甲酯(MA)、3重量份大分子单体(AA-6)、3.5重量份丙烯酸(AA)，再将作为反应溶剂的乙酸乙酯的使用量变为160重量份以外，同样地进行操作，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-9的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-9，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为68万，分子量分布(Mw/Mn)为4.9，玻璃化温度(Tg-A9)为-31℃。 
[制造例10] 
<高分子量丙烯酸类聚合物A-10的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入76.5重量份丙烯酸丁酯(BA)、20重量份丙烯酸甲酯(MA)、3.5重量份丙烯酸(AA)和180重量份作为溶剂的乙酸乙酯，加入0.15重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，在氮气气流中于70℃进行3.5小时的聚合反应。 
反应结束后，将该反应溶液用大量的乙酸乙酯稀释，得到高分子量丙烯酸类聚合物A-10的乙酸乙酯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的高分子量丙烯酸类聚合物A-10，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为32万，分子量分布(Mw/Mn)为4.5，玻璃化温度(Tg-A10)为-40℃。 
[制造例11] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-1的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入75重量份甲苯，在氮气气流中加热至90℃。 
搅拌下，向该甲苯溶剂中通过滴液漏斗用2小时滴加95重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5重量份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)、1重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，再追加1重量份偶氮二异丁腈，使其回流，反应5小时。 
反应结束后，用大量的甲苯稀释，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-1的甲苯溶液。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-1，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为2万，分子量分布(Mw/Mn)为2.5，玻璃化温度(Tg-B1)为99℃。 
[制造例12] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-2的合成> 
制造例11中，除了将使用的单体变为100重量份甲基丙烯酸异丁酯(iBMA)以外，与制造例11同样地进行操作，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-2的甲苯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-2，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为2万，分子量分布(Mw/Mn)为2.8，玻璃化温度(Tg-B2)为48℃。 
[制造例13] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-3的合成> 
制造例11中，除了将使用的单体变为50重量份甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)、50重量份甲基丙烯酸异丁酯(iBMA)以外，与制造例11同样地进行操作，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-3的甲苯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-3，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为2万，分子量分布(Mw/Mn)为3.0，玻璃化温度(Tg-B3)为33℃。 
[制造例14] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-4的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入75重量份甲苯和25重量份异丙醇，在氮气气流中加热至90℃。 
搅拌下，向该混合溶剂中通过滴液漏斗用2小时滴加95重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5重量份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)、1重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，再追加1重量份偶氮二异丁腈，然后再次追加1重量份偶氮二异丁腈，使其回流，反应6小时。 
反应结束后，用大量的甲苯稀释，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-4的甲苯·异丙醇溶液。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-4，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为2万，分子量分布(Mw/Mn)为6.0，玻璃化温度(Tg-B4)为99℃。 
[制造例15] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-5的合成> 
制造例11中，除了将单体的加入量变为97重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3重量份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)以外，与制造例11同样地进行操作，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-5的甲苯溶液(固体成分：20重量％)。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-5，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为2万，分子量分布(Mw/Mn)为3.0，玻璃化温度(Tg-B5)为101℃。 
[制造例16] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-6的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入75重量份甲苯，在氮气气流中加热至80℃。 
搅拌下，向该甲苯溶剂中通过滴液漏斗用2小时滴加95重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5重量份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)、0.5重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，再追加1重量份偶氮二异丁腈，使其回流，反应5小时。 
反应结束后，用大量的甲苯稀释，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-6的甲苯溶液。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-6，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为6万，分子量分布(Mw/Mn)为4.0，玻璃化温度(Tg-B6)为99℃。 
[制造例17] 
<低分子量丙烯酸类聚合物B-7的合成> 
向具备搅拌桨、回流冷凝器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入100重量份甲苯，在氮气气流中加热至100℃。 
搅拌下，向该甲苯溶剂中通过滴液漏斗用2小时滴加95重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5重量份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)、3重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈，再追加1重量份偶氮二异丁腈，使其回流，反应5小时。 
反应结束后，用大量的甲苯稀释，得到低分子量丙烯酸类聚合物B-7的甲苯溶液。 
对于所得的低分子量丙烯酸类聚合物B-7，与制造例1同样地测得的重均分子量(Mw)为5000，分子量分布(Mw/Mn)为2.5，玻璃化温度(Tg-B7)为99℃。 
如上所述得到的丙烯酸类聚合物的组成和特性示于表1。 
Figure G2007800271923D00181
上述表1中，AA-6为东亚合成株式会社(東亞合成(株))制的大分子单体AA-6，是甲基丙烯酰基末端聚甲基丙烯酸甲酯。 
实施例1 
在100重量份上述制造例1中制成的高分子量丙烯酸类聚合物A-1中加入10重量份制造例11中制成的低分子量丙烯酸类聚合物B-1，再加入0.05重量份作为交联剂的环氧树脂TETRAD-X(三菱瓦斯化学株式会社(三菱ガス化学(株))制)，涂布于经聚硅氧烷涂布的38μm的PET膜上，使干燥后的厚度达到25μm，干燥后贴于188μm的PET膜，再在23℃使其熟化7天，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，如下所示地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
试验条件 
耐久性：将150×250mm的试验片贴附于玻璃板或EMI(铜网眼膜)，进行高压釜处理(55℃，5大气压，30分钟)后，在90℃放置500小时，通过肉眼观察确认外观的变化。 
○：完全没有发生鼓泡。 
△：发现发生1cm以下的鼓泡。 
×：发现发生多个1cm以上的鼓泡。 
冷热循环试验：将150×250mm的试验片贴附于玻璃板或EMI(铜网眼膜)，进行高压釜处理(55℃，5大气压，30分钟)后，使用冷热冲击试验机以-40℃×30分钟、80℃×30分钟的冷热循环为1个循环重复100个循环，通过肉眼观察确认外观的变化。 
○：完全没有发生鼓泡。 
△：发现发生1cm以下的鼓泡。 
×：发现发生多个1cm以上的鼓泡。 
重复使用试验：将100×100mm的试验片贴附于玻璃板，进行高压釜处理(55℃，5大气压，30分钟)后，放置1小时后，用手将该试验片剥离，确认玻璃板上的残胶。 
粘附力：将25×150mm的试验片贴附于玻璃板，进行高压釜处理(55℃， 5大气压，30分钟)后，放置1小时后，用拉伸试验机以剥离速度50mm/分钟、剥离角度180度、测定温度23℃、测定湿度65％的条件剥离试验件时，测定剥离所需的力。 
凝胶分数：将试验片的胶粘剂剥下称量((1)初始的重量)，将该胶粘剂浸渍于约50g乙酸乙酯，放置24小时后，用事先称量了的200目金属网((2)金属网的重量)过滤，将残留于金属网的残部于80℃干燥3小时，称量((3)金属网+凝胶成分的重量)，根据这些值由下式算出凝胶分数。 
凝胶分数(％)＝((3)金属网+凝胶成分的重量-(2)金属网的重量)/(1)初始的重量×100 
结果记载于表2。 
实施例2 
实施例1中，除了使用100重量份制造例2中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-2)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
实施例3 
实施例1中，除了使用10重量份制造例12中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-2)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
实施例4 
实施例1中，除了使用100重量份制造例3中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-3)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
实施例5 
实施例1中，除了使用100重量份制造例4中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-4)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)，使用10重量份制造例12中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-2)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)，且使用1.0重量份CORONATE L(日本聚氨酯工业株式会社(日本ポリゥレタン(株))制)代替作为固化剂的0.05重量份TETRAD-X以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
实施例6 
实施例1中，除了使用100重量份制造例8中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-8)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
实施例7 
实施例1中，除了使用100重量份制造例9中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-9)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
实施例8 
实施例1中，除了使用10重量份制造例15中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-5)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例1] 
实施例1中，除了不使用低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例2] 
实施例1中，除了使用100重量份制造例5中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-5)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例3] 
实施例1中，除了使用100重量份制造例6中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-6)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例4] 
实施例1中，除了使用100重量份制造例7中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-7)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例5] 
实施例1中，除了使用10重量份制造例13中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-3)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例6] 
实施例1中，除了将用作固化剂的TETRAD-X使用量从0.05重量份变为0.2重量份以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例7] 
实施例1中，除了将用作固化剂的TETRAD-X使用量从0.05重量份变为0.02重量份以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例8] 
实施例1中，除了使用10重量份制造例14中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-4)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例9] 
实施例1中，除了使用30重量份制造例11中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例10] 
实施例1中，除了使用100重量份制造例10中制成的高分子量丙烯酸类聚合物(A-10)代替100重量份高分子量丙烯酸类聚合物(A-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例11] 
实施例1中，除了使用10重量份制造例16中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-6)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
[比较例12] 
实施例1中，除了使用10重量份制造例17中制成的低分子量丙烯酸类聚合物(B-7)代替10重量份低分子量丙烯酸类聚合物(B-1)以外，同样地进行操作，制成胶粘膜。 
对于所得的胶粘膜，与实施例1同样地测定耐久性、冷热循环试验、重复使用试验、粘附力、凝胶分数。结果示于表2。 
Figure G2007800271923D00251
产业上利用的可能性 
本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物以A∶B＝100∶5～20的重量比包含特定的高分子量丙烯酸类聚合物(A)和低分子量丙烯酸类聚合物(B)，通过交联剂形成交联结构至凝胶分数达到50～90％，且90度剥离强度在5～15N/25mm的范围内，所以可以长期稳定地粘贴配置在PDP的前面的EMI滤膜等。特别是形成本发明的PDP前滤膜用胶粘剂组合物的高分子量丙烯酸类聚合物(A)和低分子量丙烯酸类聚合物(B)的分子量分布(Mw/Mn)都在5以下，通过使用分子量分布(Mw/Mn)这样窄的丙烯酸类聚合物，对于玻璃的粘接性良好，对于形成有铜网眼的EMI滤膜也具有良好的粘接性。此外，该胶粘剂组合物在将形成有铜网眼的EMI滤膜粘贴于玻璃后剥离的情况下，可以没有残胶地剥离。

Claims (4)

1.PDP前滤膜用胶粘剂组合物，其特征在于，以A∶B＝100∶5～20的重量比包含下述具有a-1～a-6的构成的高分子量(甲基)丙烯酸类聚合物A和具有b-1～b-5的构成的低分子量(甲基)丙烯酸类聚合物B，通过交联剂交联至凝胶分数达到60～80％而成，剥落速度＝50mm/分钟时的90度剥离强度在5～15N/25mm的范围内；
<高分子量(甲基)丙烯酸类聚合物A>
a-1：(甲基)丙烯酸酯单体、以及
相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)为
a-2：1～10重量份的含COOH基或OH基的单体、和
a-3：0～10重量份的可与所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)共聚的单体的共聚物，
a-4：重均分子量(Mw)在40万以上且不足80万，
a-5：分子量分布(Mw/Mn)在5以下，
a-6：所述(甲基)丙烯酸类聚合物A的玻璃化温度(Tg-A)在-40～-10℃的范围内；
<低分子量(甲基)丙烯酸类聚合物B>
b-1：(甲基)丙烯酸酯单体、以及
相对于100重量份所述(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)为
b-2：0～10重量份的可与所述(甲基)丙烯酸酯单体(b-1)共聚的其它单体的(共)聚合物，
b-3：重均分子量(Mw)在1万～5万的范围内，
b-4：分子量分布(Mw/Mn)在5以下，
b-5：所述(甲基)丙烯酸类聚合物B的玻璃化温度(Tg-B)在40～120℃的范围内。
2.如权利要求1所述的PDP前滤膜用胶粘剂组合物，其特征在于，所述交联剂为环氧类交联剂和/或异氰酸酯类交联剂。
3.光学膜，其特征在于，具有由权利要求1或2所述的胶粘剂组合物形成的胶粘剂层。
4.如权利要求3所述的光学膜，其特征在于，所述光学膜为选自EMI膜、AR膜和NIR膜的一种膜。
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