TWI395798B - Pdp正面濾波器用黏著劑組成物及其用途 - Google Patents
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Description
本發明尤有關一種薄膜用黏著劑組成物,其是適用於配置在PDP顯示裝置正面的機能性濾波器薄膜的貼附。
薄型的液晶顯示器、PDP顯示器等已被用於作為電腦、電視的顯示裝置以取代CRT。這種薄型顯示裝置中的PDP,因畫素自體可發光而具有可形成更鮮明畫像的優點,故使用PDP顯示裝置以取代液晶顯示裝置的情形日益增加。
在此PDP顯示裝置上,必須於正面貼附上EMI濾波器(EMI filter)以阻隔隨著畫素發光等而來的電磁波。在貼附此EMI濾波器時,由於PDP驅動時與停止時PDP的表面溫度有變化,故必須具有在冷熱循環反復操作時使黏著強度變動減少、而且可長時間維持良好黏著狀態的特性。又,EMI濾波器有直接貼附在PDP的面板上之情形,在貼合失誤或薄膜有缺陷時,可能必須剝除,而必須剝除到無糊劑殘留之程度。
關於包含這種PDP的電子顯示器使用之附黏著劑薄膜,在專利文獻1(日本特開2002-107507號公報)中揭示:使用由重量平均分子量(Mw)為50萬至200萬且玻璃轉移溫度(Tg)為-20℃的(甲基)丙烯酸系樹脂,與重量平均分子量(Mw)為1,000至10萬且玻璃轉移溫度(Tg)為50℃以上的丙烯酸系聚合物,以97至80:3至20的重量比調配後,再加上交聯劑(C)而成的黏著劑之電子顯示器用附黏著劑薄膜。
雖然可由預定的比例,將這種高分子量的(甲基)丙烯酸系樹脂與低分子量的(甲基)丙烯酸系樹脂混合,而得某種優異程度的電子顯示器用黏著劑,但在如同PDP顯示裝置有使用時與非使用時溫差相當大的情形、也就是會有冷熱循環的用途中,長時間使用時可能發生由黏著劑層引起的膨脹或剝離。
又,於專利文獻2(日本特開2004-256599號公報)揭示:使用由重量平均分子量(Mw)為40萬至250萬且玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚合物,與重量平均分子量(Mw)為1,000至5萬且玻璃轉移溫度(Tg)為80至230℃的(甲基)丙烯酸酯共聚合物,以100:5至200的範圍內之量混合後,再加上交聯劑而成的黏著劑組成物,及使用該黏著劑組成物之黏著性光學薄片零件。
此黏著劑組成物及黏著性光學零件,也是由高分子量的(甲基)丙烯酸酯共聚合物與低分子量的(甲基)丙烯酸酯共聚合物,以預定的此例混合後再使其交聯而成,雖然具有作為光學零件的優異特性,但在如同PDP顯示裝置有使用時與非使用時溫差相當大的情形、也就是會有冷熱循環的用途中,長時間使用時可能發生由黏著劑層引起的膨脹或剝離。
並且,在專利文獻3(日本特開平10-310754號公報)揭示:使用由重量平均分子量(Mw)為80萬以上的(甲基)丙烯酸烷酯共聚合物(1):100重量份,與重量平均分子量(Mw)為10萬以下的丙烯烷酯共聚合物(2):1至40重量份的黏著劑組成物。然而,在此專利文獻3中,關於高分子量成分的(1)之(甲基)丙烯酸烷酯共聚合物,則未論及使用重量平均分子量(Mw)不到80萬的(甲基)丙烯酸烷酯共聚合物的技術思想。
又,除了這些專利文獻之外,在專利文獻4(日本特開平5-70752號公報)記載在製造丙烯酸系黏著劑組成物、黏著膠帶、標籤紙、薄片時,由於使丙烯酸黏著劑的聚合物之分子量分布(Mw/Mn)在4以下,而更可提高耐熱性及耐寒性,並且,只要提高玻璃轉移溫度即可提高耐熱性。雖然在專利文獻4中有可使用於電氣電子領域中之含意,但未見有關使用於如PDP等光學零件之記載。
專利文獻1:日本特開2002-107507號公報專利文獻2:日本特開2004-256599號公報專利文獻3:日本特開平10-310754號公報專利文獻4:日本特開平5-70752號公報
本發明之目的為提供可適用於在PDP薄型顯示裝置之正面上貼附如EMI濾波器等機能性濾波器薄膜的黏著劑組成物。
本發明的黏著劑組成物為具有如下特徵的PDP正面濾波器用黏著劑組成物:含有具備下述a-1至a-6之組成的高分子量丙烯酸聚合物A及b-1至b-5之組成的低分子量丙烯酸聚合物B,其重量比為A:B=100:5至20,並以交聯劑予以交聯成凝膠分率成為50至90%,其90度剝離強度(剝離速度=50 mm/min)在5至15N/25 mm的範圍內;
下述a-1、a-2、a-3之共聚物,a-1:(甲基)丙烯酸酯單體、相對於該(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)為100重量份時a-2:含有COOH基或OH基的單體:1至10重量份、a-3:可能與該(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)共聚合的單體:0至10重量份、a-4:重量平均分子量(Mw)在40萬以上且未滿80萬、a-5:分子量分布(Mw/Mn)在5以下、a-6:該丙烯酸聚合物A的玻璃轉移溫度(Tg-A)在-40至-10℃的範圍內。
下述b-1、b-2的(共)聚合物,b-1:(甲基)丙烯酸酯單體、相對於該(甲基)丙烯酸酯單體(b-1)為100重量份時b-2:可能與該(甲基)丙烯酸酯單體(b-1)共聚合的其他單體:0至10重量份、b-3:重量平均分子量(Mw)在1萬至5萬的範圍內、b-4:分子量分布(Mw/Mn)在5以下、b-5:該丙烯酸聚合物B的玻璃轉移溫度(Tg-B)在40至120℃的範圍內。
本發明的黏著劑組成物尤其可適用為PDP正面濾波器用的黏著劑組成物。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,具有如上述的組成,而可適用於配置在PDP正面的EMI薄膜與玻璃基板間的接著等。尤其即使是在反復加熱與冷卻時,也不會產生膨脹等的接著不良。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,由於含有如上述特定的高分子量丙烯酸聚合物(A)與特定的低分子量丙烯酸聚合物(B),且為交聯劑所交聯,而可使配置在PDP正面的EMI薄膜與玻璃基板之兩者具有優異的接著性,即使在苛酷條件中長時間使用也不會產生源自黏著劑的膨脹。尤其是本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,具有即使是加熱、冷卻的冷熱循環之反復操作,也不會產生膨脹等接著不良之特性。
又,本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物有直接貼附在PDP的面板上的情況,在貼合失誤或薄膜有缺陷時,容易剝離至不留殘糊。並且一旦接著後,因具有不易產生膨脹等接著不良之特性,故可適用作為PDP正面濾波器用的黏著劑。
其次,以PDP正面濾波器用黏著劑組成物為中心,具體說明本發明的黏著劑組成物。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,係使高分子量丙烯酸聚合物(A)與低分子量丙烯酸聚合物(B)藉由交聯劑的交聯而得的黏著劑組成物。
使用於本發明的高分子量丙烯酸聚合物(A),係下述a-1、a-2、a-3之共聚合物a-1:(甲基)丙烯酸酯單體、相對於該(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)為100重量份時a-2:含有COOH基或OH基的單體:1至10重量份,並以2至5重量份為佳、a-3:可能與該(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)共聚合的單體:0至10重量份,並以0至5重量份為佳。
本發明中可使用於形成高分子量丙烯酸聚合物(A)之(甲基)丙烯酸酯單體(a-1),通常是具有碳數1至12的烷基之(甲基)丙烯酸的烷基酯。至於這樣的甲基丙烯酸酯單體(a-1)之具體例,可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯及(甲基)丙烯酸十二酯。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨或組合使用。在這些單體之中,以使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯為佳。
可形成本發明中所使用的高分子量丙烯酸聚合物(A)之(a-2)成分,係具有分子內含有COOH基或OH基之單體的化合物,此化合物(a-2)係可與上述(a-1)成分共聚合的化合物。
此需(a-2)成分之中,具有COOH基的化合物之例有丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、巴豆酸(crotonic acid)、伊康酸(itaconic acid)、及β-羧乙基丙烯酸酯。而(a-2)成分之中具有OH基的化合物之例,有(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯(丙烯酸酯時為2-HEA)、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯、及(甲基)丙烯酸8-羥基辛基酯。這些含有COOH基的化合物及含有OH基的化合物也可單獨或組合使用。並且,也可以是1分子內含有COOH基及OH基二者的化合物。在這些化合物之中,更以使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯2-羥乙基者為佳。這種使用含有COOH基的化合物或含有OH基的化合物所形成的高分子量丙烯酸聚合物(A),可由此含有COOH基的化合物或含有OH基的化合物衍生的成分單位中之COOH基或OH基的至少一部份,將與後述的交聯劑反應而形成交聯結構。
至於本發明中可與上述(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)共聚合而形成高分子量丙烯酸聚合物(A)的之單體(a-3)的例子,有醋酸乙烯酯;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、及(甲基)丙烯酸苯酯;含醯胺(amide)基之單體(例如:(甲基)丙烯醯胺);含胺基之單體(例如:(甲基)丙烯酸二甲基胺乙基酯及(甲基)丙烯酸二乙基胺乙基酯);巨單體(macromer);苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯等的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘化苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、及甲氧苯乙烯等的苯乙烯系單體;丙烯酸去水甘油酯及甲基丙烯酸去水甘油酯以及順丁烯二醯亞胺、甲基順丁烯二醯亞胺、乙基順丁烯二醯亞胺、丙基順丁烯二醯亞胺、丁基順丁烯二醯亞胺、己基順丁烯二醯亞胺、辛基順丁烯二醯亞胺、十二基順丁烯二醯亞胺、十八基順丁烯二醯亞胺、苯基順丁烯二醯亞胺、及環己基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體等含有順丁烯二酸基之單體。其中所謂的巨單體,係指可與其他單體共聚合且末端具有(甲基)丙烯醯基的高分子量單體,通常具有高分子量部與末端官能基部。此巨單體的高分子量部通常具有(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸異丁酯等單體成分聚合而成之組成,在此高分子量部的末端結合甲基丙烯醯基等官能基。至於這樣的巨單體之例,可舉例如甲基丙烯醯基末端聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯基末端聚苯乙烯、甲基丙烯醯基末端聚苯乙烯.丙烯腈丙烯酸酯、及甲基丙烯醯基末端聚丙烯酸異丁酯。這樣的巨單體的高分子量部之重量平均分子量,通常是在1,000至50,000的範圍內。
本發明中使用如上述的巨單體時,上述的巨單體可單獨或組合使用。並且,在使用巨單體時,巨單體的使用量雖然可考量所得高分子量丙烯酸聚合物(A)的特性後再適宜選定,但通常是相對於(a-1)(甲基)丙烯酸烷酯100重量份時為1至5重量份。製造本發明的高分子量丙烯酸聚合物(A)使用巨單體時,是以使用甲基丙烯醯基末端聚甲基丙烯酸酯等為佳。
本發明中所使用的高分子量丙烯酸聚合物(A),可藉由相對於如上述的(a-1)成分100重量份,使(a-2)成分為1至10重量份,並以2至5重量份的範圍之量為佳,(a-3)成分為0至10重量份,並以1至5重量份的範圍內之量為佳,進行共聚合而製造。
而且,在本發明中如此形成的高分子量丙烯酸聚合物(A)之(a-4)重量平均分子量,必須為40萬以上且小於80萬者,並且以50萬至70萬的範圍內者為佳。當此(a-4)高分子量丙烯酸聚合物(A)的重量平均分子量大於80萬時,將使對配置在PDP表面的電磁波阻隔薄膜(EMI=銅網目薄膜)之黏著性惡化,若貼附在EMI上並於高溫且長時間(例如90℃、500小時)放置時,經貼附的薄膜將產生膨脹。尚且,本發明中丙烯酸聚合物的重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn),是利用凝膠滲透層析法(GPC)測定之值。
並且,此高分子量丙烯酸聚合物(A)的(a-5)分子量分布(Mw/Mn)在5以下,並以3至5的範圍內為佳。若此分子量分布(Mw/Mn)超過5時,表示此高分子量丙烯酸聚合物(A)的分子量之分布範圍廣,在使用分子量分布(Mw/Mn)超過5的高分子量丙烯酸聚合物(A)時,將使接著劑對形成PDP的正面玻璃及EMI的耐久性降低,例如於90℃的溫度中放置500小時的高溫且長時間放置時會發生膨脹。
同時,此高分子量丙烯酸聚合物(A)的(a-6)玻璃轉移溫度(Tg-A),必須在-40至-10℃的範圍內,並且此玻璃轉移溫度(Tg-A)是以在-40至-20℃的範圍內為佳。若此玻璃轉移溫度(Tg-A)低於-40℃時,對於配置在PDP正面之玻璃板及EMI薄膜之任一者均不能顯現良好的接著性,而成為長期保持在高溫中時產生膨脹的要因。
具有如上述特性的高分子量丙烯酸聚合物(A),例如可使上述的單體成分於有機溶劑中聚合而製造。在此反應中可使用聚合起始劑。至於此時可使用的聚合起始劑,可舉例如過硫酸鉀、過硫酸銨、2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、及1.1’-偶氮雙環己烷-1-甲腈等偶氮化合物,以及異丁醯過氧化物、α,α’-雙(新癸醯過氧基)二異丙基苯、異丙苯基過氧基新癸酸酯、二-正-丙基過氧基二碳酸酯、二異丙基過氧基二碳酸酯、二-第二丁基過氧基二碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧基新癸酸酯、雙(4-丁基環己基)過氧基二碳酸酯、苯甲醯過氧化物、二-第三丁基過氧化物、十二醯基過氧化物、及第三丁基-氧基-2-乙基己酸酯等。
在製造本發明中所使用的高分子量丙烯酸聚合物(A)時,是使用沸點比較低的溶劑作為反應溶劑,因使其徐徐的反應而可製造出大分子量的丙烯酸聚合物。例如使用如醋酸乙酯(Bp=77.2℃)等沸點較低之有機溶劑作為反應溶劑,且使用如10小時半衰溫度較高的偶氮雙異丁腈等聚合起始劑使其反應,藉此製得具有重量平均分子量在40萬以上而小於80萬之高分子量丙烯酸聚合物(A)。並且,藉由在如此溫和的條件下反應,可製造所得丙烯酸聚合物的分子量分布(Mw/Mn)為5以下的分子量比較整齊的丙烯酸聚合物。相對於此,若使用例如甲苯等高沸點有機溶劑,並將反應溫度設為高溫且將聚合起始劑分批加入,由於反應條件設定在激烈狀態,將使所得聚合物的分子量變小,並且分子量分布(Mw/Mn)值變大。同時,因此製得的高分子量丙烯酸聚合物(A)之玻璃轉移溫度(Tg-A),可依構成此高分子量丙烯酸聚合物(A)的單體之組成變化而調整。此高分子量丙烯酸聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg-A),可依據構成丙烯酸聚合物的單體種類及量,並應用Fox公式求得。
尚且,在裝造如上述的高分子量丙烯酸聚合物(A)時,是使用如上述的有機溶劑及聚合起始劑,於氮氣環境等惰性氣體環境中進行反應。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,其中聚合物成分是含有如上述之高分子量丙烯酸聚合物(A)與低分子量丙烯酸聚合物(B)。
可形成本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物之低分子量丙烯酸聚合物(B),係下述b-1、b-2之共聚物,b-1:(甲基)丙烯酸酯單體,相對於該甲基丙烯酸酯單體(b-1)為100重量份時b-2:可能與該(甲基)丙烯酸酯單體(b-1)共聚合的其他單體:0至10重量份,b-3:重量平均分子量(Mw)在1萬至5萬的範圍內、b-4:分子量分布(Mw/Mn)在5以下、b-5:該丙烯酸聚合物B的玻璃轉移溫度(Tg-B)在40至120℃的範圍內。
可用來形成本發明的低分子量丙烯酸聚合物(B)之(甲基)丙烯酸酯單體(b-1),通常為具有碳數1至12的烷基之(甲基丙烯酸)烷酯。至於這樣的(甲基)丙烯酸烷酯單體(b-1)之例,可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、以及(甲基)丙烯酸環己酯。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨或組合使用。其中以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯為佳。此低分子量丙烯酸聚合物(B)在由上述(b-1)成分形成時,可為上述(b-1)成分的單獨聚合物,也可以為不同種類的上述(b-1)成分共聚合而成的共聚合物。例如可使用甲基丙烯酸異丁酯的單獨聚合物等。
可形成本發明所使用低分子量丙烯酸聚合物(B)的(b-2)成分,係在分子內具有可與上述(b-1)成分聚合的官能基之化合物。此(b-2)成分通常雖然不具有可能與後述的交聯劑反應之官能基,但也可具有官能基。
至於這樣的(b-2)成分之例,有(甲基)丙烯酸苯甲酯及(甲基)丙烯酸苯酯;(甲基)丙烯腈;含醯胺基之單體(例如:(甲基)丙烯醯胺);含胺基之單體(例如:(甲基)丙烯酸二甲基胺乙基酯及(甲基)丙烯酸二乙基胺乙基酯);苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、以及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘化苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、以及甲氧苯乙烯等苯乙烯系單體;丙烯酸去水甘油酯及甲基丙烯酸去水甘油酯;順丁烯二醯亞胺、甲基順丁烯二醯亞胺、乙基順丁烯二醯亞胺、丙基順丁烯二醯亞胺、丁基順丁烯二醯亞胺、己基順丁烯二醯亞胺、辛基順丁烯二醯亞胺、十二基順丁烯二醯亞胺、十八基順丁烯二醯亞胺、苯基順丁烯二醯亞胺、以及環己基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體等含有順丁烯二醯亞胺基之單體;醋酸乙烯酯;以及丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、巴豆酸(crotonic acid)、伊康酸(itaconic acid)及β-羧乙基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯(丙烯酸酯時為2-HEA)、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯、以及(甲基)丙烯酸8-羥基辛基酯。
本發明中所使用的低分子量丙烯酸聚合物(B)可由如上述的(b-1)成分100重量份,與(b-2)成分0至10重量份、較佳為0至5重量份之範圍內的量予以共聚合而製得。本發明中所使用的低分子量丙烯酸聚合物(B),利用凝膠滲透層析法(GPC)測定(b-3)的重量平均分子量(Mw)為1萬至5萬的範圍內,並以2萬至4萬的範圍內為佳。並且,此低分子量丙烯酸聚合物(B)的(b-4)分子量分布(Mw/Mn)在5以下,並以2至4的範圍內為佳,此低分子量丙烯酸聚合物(B)之分子量非常整齊。若使用(b-4)分子量分布(Mw/Mn)大於5的低分子量丙烯酸聚合物(B)時,將使接著劑針對玻璃基板及EMI薄膜的耐久性降低,在接著劑被加熱時,就容易產生膨脹等。
又,本發明中所使用的低分子量丙烯酸聚合物(B)之玻璃轉移溫度(Tg-B)為40至120℃,並以80至105℃的範圍內為佳。若低分子量丙烯酸聚合物(B)的玻璃轉移溫度(Tg-B)太低,接著劑對玻璃基板及EMI薄膜的耐久性降低,在接著劑被加熱時,即易產生膨脹等。
這樣的低分子量丙烯酸聚合物(B),可使用如甲苯等高沸點的有機溶劑作為反應溶劑,並在迴流下使如上述的單體成分(共)聚合而製成。尤其是將上述的單體成分與聚合起始劑(與上述製造高分子量丙烯酸聚合物時使用的聚合起始劑相同)預先混合而成的單體與聚合起始劑之混合液,藉由滴下已加熱的反應溶劑,即可製造低分子量且分子量分布狹窄的低分子量丙烯酸聚合物(B)。
在本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物中,摻配有如上述的高分子量丙烯酸聚合物(A)與低分子量丙烯酸聚合物(B)以及交聯劑。
本發明中所使用的交聯劑,是可與高分子量丙烯酸聚合物(A)或低分子量丙烯酸聚合物(B)所具有的COOH基或OH基等極性基結合而形成交聯劑結構之化合物,這種交聯劑通常可使用環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑。
至於本發明中可使用作為交聯劑的環氧系交聯劑之例,可舉例如乙二醇二去水甘油醚、丙二醇二去水甘油醚及四去水甘油苯二甲胺,也可使用市售的環氧系交聯劑TETRAD-X(三菱化學(股)製)等市售環氧系交聯劑。至於異氰酸酯系交聯劑之例,則有甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷三異氰酸酯、氯伸苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二伸苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等二異氰酸酯單體及該等之異氰酸酯單體、三羥甲基丙烷等附加之異氰酸酯化合物或異氰脲酸酯.化合物、縮二脲型化合物、還有使聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇或聚異戊二烯多元醇等附加反應的胺甲酸乙酯預聚物型之異氰酸酯,此外異氰酸酯系交聯劑也可使用市售的Koronate L(日本PU(股)製)等市售交聯劑。
在本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物中,上述交聯劑的調配量為可使組成物的凝膠分率達50至90重量%之範圍內為宜,並以可達60至80重量%範圍內為佳。若凝膠分率超過上述範圍時,將使玻璃基板及配置在PDP正面的配件之黏著性降低,尤其是對EMI薄膜之黏著性降低,而易成為膨脹或剝離的原因。這種交聯劑的具體調配量可因所使用交聯劑而異,例如使用環氧系交聯劑時,相對於高分子量丙烯酸聚合物(A)與低分子量丙烯酸聚合物(B)的合計量為100重量份時,通常其用量為0.01至0.25重量份,並以0.02至0.2重量份的範圍內為佳。另外在使用聚異氰酸酯系交聯劑時,可使用0.1至3重量份,並以0.5至2重量份的範圍內為佳。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,通常是將其塗布在剝離性薄膜等的表面,使形成薄片狀後再供使用。此組成物的塗布,可利用刮刀法、旋轉塗布法等通常採用的塗布方法。這樣塗布時的塗布厚度,通常為15至50 μm,並以在20至35 μm之範圍內為佳。經如此塗布的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,在塗布後置於約20至30℃的溫度中,通常是經過1至20日,而最好是以約3至15日的熟成使調配的交聯劑形成之交聯結構呈安定狀態後再供使用。
在使用本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物而貼附時,以剝離速度50 mm/分的速度測得的剝離強度為5至15N/25 mm為宜,並以在10至15 N/25 mm的範圍內為佳。上述剝離強度的測定溫度為室溫(23℃)。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物由於具有如上述的剝離強度,故配置在PDP正面的濾波器,即使例如假設本發明的組成物構成的黏著劑薄片貼附時受損,也可剝離而不留殘糊。並且,由於本發明的黏著劑組成物對於冷熱循環具有非常高的耐性,故即使受到PDP的使用時及非使用時發生在PDP表面的溫度變化之反復循環,也極不易產生剝離、膨脹等。
本發明的黏著劑組成物可使用於如上述的PDP正面濾波器用黏著劑之光學薄膜,此處的光學薄膜為EMI薄膜、AR薄膜、以及NIR薄膜等。
其次依實施例所示詳細說明本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,但本發明的範圍不只限於這些實施例。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,裝入丙烯酸丁酯(BA):76.5重量份、丙烯酸甲酯(MA):20重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份、以及作為溶劑的醋酸乙酯:150重量份,並加入偶氮雙異丁腈:0.1重量份作為反應起始劑,於氮氣氣流中以70℃進行4小時的聚合反應。
反應終了後,以大量的醋酸乙酯稀釋此反應溶液,即得高分子量丙烯酸聚合物A-1之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
利用凝膠滲透層析法(GPC)測定所得高分子量丙烯酸聚合物(A-1)的重量平均分子量(Mw)為70萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.5、玻璃轉移溫度(Tg-Al)為-40℃。
除了將製造例1中的單體裝入量更改成丙烯酸丁酯(BA):56.5重量份、丙烯酸甲酯(MA):40重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份,並且將作為反應溶劑的醋酸乙酯之使用量變更為165重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-2之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-2,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為70萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.3、玻璃轉移溫度(Tg-A2)為-28℃。
除了將製造例1中的單體種類及裝入量更改成丙烯酸丁酯(BA):61.5重量份、丙烯酸甲酯(MA):30重量份、巨單體(AA-6):5重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份,並且將作為反應溶劑的醋酸乙酯之使用量變更為160重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-3之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-3,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為73萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.9、玻璃轉移溫度(Tg-A2)為-29℃。
尚且,在此製造例中所使用的巨單體AA-6,是可與其他單體聚合且末端具有甲基丙烯醯基的高分子狀單體,為甲基丙烯醯基末端聚甲基丙烯酸甲酯(東亞合成(股)製)。
除了將製造例1中的單體種類及裝入量更改成丙烯酸丁酯(BA):78重量份、丙烯酸甲酯(MA):20重量份、丙烯酸2-羥乙基酯(2HEA):2重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-4之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-4,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為70萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.4、玻璃轉移溫度(Tg-A2)為-40℃。
除了將製造例1中的單體裝入量更改成丙烯酸丁酯(BA):86.5重量份、丙烯酸甲酯(MA):10重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-5之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-5,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為70萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.7、玻璃轉移溫度(Tg-A2)為-45℃。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,裝入丙烯酸丁酯(BA):76.5重量份、丙烯酸甲酯(MA):20重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份、以及作為溶劑的醋酸乙酯:150重量份,加入偶氮雙異丁腈:0.1重量份作為反應起始劑,於氮氣氣流中以70℃進行2小時的聚合反應。
然後,對反應溶液加入反應起始劑偶氮雙異丁腈0.2重量份,於78℃再進行反應4小時。
反應終了後,以大量的醋酸乙酯稀釋此反應溶液,即得高分子量丙烯酸聚合物A-6之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-6進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為70萬,分子量分布(Mw/Mn)為12.8、玻璃轉移溫度(Tg-A6)為-40℃。
除了將製造例1中作為反應溶劑的醋酸乙酯的使用量由最初的150重量份變更為130重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-7之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-7,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為90萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.0、玻璃轉移溫度(Tg-A7)為-40℃。
除了將製造例1中作為反應溶劑的醋酸乙酯之使用量由最初的150重量份變更為170重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-8之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-8,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為45萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.2、玻璃轉移溫度(Tg-A8)為-40℃。
除了將製造例1中的單體的種類及裝入量更改成丙烯酸丁酯(BA):63.5重量份、丙烯酸甲酯(MA):30重量份、巨單體(AA-6):3重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份,並且將作為反應溶劑之醋酸乙酯的使用量變更為160重量份之外,其他則進行相同操作,可得高分子量丙烯酸聚合物A-9之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-9,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為68萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.9、玻璃轉移溫度(Tg-A9)為-31℃。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,裝入丙烯酸丁酯(BA):76.5重量份、甲基丙烯酸酯(MA):20重量份、丙烯酸(AA):3.5重量份、以及作為溶劑的醋酸乙酯:180重量份,加入偶氮雙異丁腈:0.15重量份作為反應起始劑,於氮氣氣流中以70℃進行3.5小時的聚合反應。
反應終了後,以大量的醋酸乙酯稀釋此反應溶液,即得高分子量丙烯酸聚合物A-10之醋酸乙酯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的高分子量丙烯酸聚合物A-10,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為32萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.5、玻璃轉移溫度(Tg-A10)為-40℃。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,放進甲苯:75重量份,並於氮氣氣流中以90℃加熱。
在攪拌下,以滴液漏斗將甲基丙烯酸甲酯(MMA):95重量份、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(DM):5重量份、作為反應起始劑的偶氮雙異丁腈:1重量份經2小時滴入此甲苯溶劑中,再追加偶氮雙異丁腈:1重量份,以迴流方式使其反應5小時。
反應終了後,以大量的甲苯稀釋,即得低分子量丙烯酸聚合物B-1之甲苯溶液。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物B-1進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為2萬,分子量分布(Mw/Mn)為2.5、玻璃轉移溫度(Tg-B1)為99℃。
除了將製造例11中所使用的單體更改成丙烯酸異丁酯(iBMA):100重量份之外,其他則進行相同操作,可得低分子量丙烯酸聚合物B-2之甲苯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物B-2,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為2萬,分子量分布(Mw/Mn)為2.8、玻璃轉移溫度(Tg-B2)為48℃。
除了將製造例11中所使用的單體更改成丙烯酸正丁酯(nBMA):50重量份、丙烯酸異丁酯(iBMA):50重量份之外,其他則進行與製造例11同樣的操作,可得低分子量丙烯酸聚合物B-3之甲苯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-3),進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為2萬,分子量分布(Mw/Mn)為3.0、玻璃轉移溫度(Tg-B2)為33℃。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,放進甲苯:75重量份以及異丙醇:25重量份,並於氮氣氣流中以90℃加熱。
在攪拌下,以滴液漏斗將甲基丙烯酸甲酯(MMA):95重量份、二甲基胺甲基丙烯酸乙酯(DM):5重量份、作為反應起始劑的偶氮雙異丁腈:1重量份,經2小時滴入此混合溶劑中,追加偶氮雙異丁腈:1重量份,復再追加偶氮雙異丁腈:1重量份後,以迴流方式使其反應6小時。
反應終了後,以大量的甲苯稀釋,即得低分子量丙烯酸聚合物B-4之甲苯.異丙醇溶液。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物B-4進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為2萬,分子量分布(Mw/Mn)為6.0、玻璃轉移溫度(Tg-B4)為99℃。
除了將製造例11中的單體加入量更改成甲基丙烯酸甲酯(MMA):97重量份、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(DM):3重量份之外,其他則進行與製造例11同樣的操作,可得低分子量丙烯酸聚合物B-5之甲苯溶液(固形份:20重量%)。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物B-5,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為2萬,分子量分布(Mw/Mn)為3.0、玻璃轉移溫度(Tg-B5)為101℃。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,放進甲苯:75重量份,並於氮氣氣流中以80℃加熱。
在攪拌下,以滴液漏斗將甲基丙烯酸甲酯(MMA):95重量份、二甲基胺甲基丙烯酸乙酯(DM):5重量份、作為反應起始劑的偶氮雙異丁腈:0.5重量份,經2小時滴入此甲苯溶劑中,再追加偶氮雙異丁腈:1重量份後,以迴流方式使其反應5小時。
反應終了後,以大量的甲苯稀釋,即得低分子量丙烯酸聚合物B-6之甲苯溶液。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物B-6,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為6萬,分子量分布(Mw/Mn)為4.0、玻璃轉移溫度(Tg-B6)為99℃。
在具備有攪拌翼、迴流冷卻器、溫度計、以及氮氣導入管的反應裝置內,放進甲苯:100重量份,並於氮氣氣流中以100℃加熱。
在攪拌下,以滴液漏斗將甲基丙烯酸甲酯(MMA):95重量份、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(DM):5重量份、作為反應起始劑的偶氮雙異丁腈:3重量份,經2小時滴入此甲苯溶劑中,再追加偶氮雙異丁腈:1重量份後,以迴流方式使其反應5小時。
反應終了後,以大量的甲苯稀釋,即得低分子量丙烯酸聚合物B-7之甲苯溶液。
針對所得的低分子量丙烯酸聚合物B-7,進行與製造例1同樣的測定,其重量平均分子量(Mw)為5,000,分子量分布(Mw/Mn)為2.5、玻璃轉移溫度(Tg-B4)為99℃。
表1中所示為由上述所得的丙烯酸聚合物之組成及特性。
上述表1中的AA-6,係東亞合成(股)製造的Macromonomer AA-6,為甲基丙烯醯基末端聚甲基丙烯酸酯。
在上述製造例1中製得的高分子量丙烯酸聚合物A-1:100重量份中,加入製造例11中製得的低分子量丙烯酸聚合物B-1:10重量份,再加入作為交聯劑的環氧樹脂TETRAD-X(三菱瓦斯化學(股)製):0.05重量份,並塗布於往聚矽氧塗覆的38 μm之PET薄膜,使該塗布層乾燥後的厚度為25 μm,乾燥後PET薄膜的厚度以188 μm為佳,再於23℃中放置7天使其熟成後,即可製得黏著薄膜。
針對所製得的黏著薄膜,以下述的方式測定耐久性、冷熱循環試驗、再使用性(rework)試驗、黏著力、凝膠分率。結果如表2中所示。
耐久性:將150×250 mm的試驗片貼附在玻璃板或EMI(銅網目薄膜)上,進行高壓釜(autoclave)(55℃、5氣壓、30分鐘)處理後,置於90℃中500小時,由目視確認外觀的變化。○:完全不產生膨脹△:可見到產生1cm以下的膨脹×:可見到多處產生1cm以上的膨脹冷熱循環試驗:將150×250 mm的試驗片貼附在玻璃板或EMI(銅網目濾膜)上,進行高壓釜處理(55℃、5氣壓、30分鐘)後,使用冷熱衝擊試驗機,以-40℃×30分鐘、80℃×30分鐘的冷熱循環為1循環,反復操作100循環後,由目視確認外觀的變化。
○:完全不產生膨脹
△:可見到產生1cm以下的膨脹
×:可見到多處產生1cm以上的膨脹
重工(rework)試驗:將100×100 mm的試驗片貼附在玻璃板上,進行高壓釜處理(55℃、5氣壓、30分鐘),靜置1小時後,以手剝離此試驗片,確認玻璃板上的殘糊。
黏著力:將25×150 mm的試驗片貼附在玻璃板上,進行高壓釜處理(55℃、5氣壓、30分鐘)後,靜置1小時,使用抗張試驗機,在50 mm/min的剝離速度、剝離角度90度、測定溫度23℃、測定濕度65%的條件下剝離試驗片時,測定剝離所需要的力量。
凝膠分率:剝取試驗片之黏著劑並進行秤量((1)初期的重量),將此黏著劑浸漬在約50g的醋酸乙酯中,放置24小時後,以先前秤量過的200網目之金屬網((2)金屬網的重量)過濾,使殘留在金屬網中的殘留份以80℃×3小時乾燥後,秤取((3)金屬網+凝膠份的重量),再由這些值依下式計算出凝膠分率。
凝膠分率(%)=((3)金屬網+凝膠份的重量-(2)金屬網的重量)/(1)初期的重量×100
結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例2所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-2):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份更換成製造例12所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-2):10重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例3所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-3):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例4所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-4):100重量份,將低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份更換成製造例12所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-2):10重量份,並將硬化劑TETRAD-X:0.05重量份更換成Koronate L(日本PU(股)製):1.0重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例8所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-8):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例9所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-9):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):100重量份更換成製造例15所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-5):10重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了不使用實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1)之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例5所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-5):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例6所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-6):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例7所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-7):100重量份之外,其餘與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2中所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份更換成製造例13中所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-3):10重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中使用作為硬化劑的TETRAD-X之使用量從0.05重量份更換成0.2重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中使用作為硬化劑的TETRAD-X之使用量從0.05重量份更換成0.02重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份更換成製造例14所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-4):10重量份之外,其餘與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份,更換成製造例11所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):30重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的高分子量丙烯酸聚合物(A-1):100重量份更換成製造例10所得的高分子量丙烯酸聚合物(A-10):100重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份更換成製造例16所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-6):10重量份之外,其餘進行與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2中所示。
除了將實施例1中的低分子量丙烯酸聚合物(B-1):10重量份更換成製造例17所得的低分子量丙烯酸聚合物(B-7):10重量份之外,其餘與實施例1同樣的操作,即可製得黏著薄膜。
針對所得的黏著薄膜,進行與實施例1同樣的耐久性、冷熱循環試驗、重工性試驗、黏著力、凝膠分率的測定。結果如表2所示。
本發明的PDP正面濾波器用黏著劑組成物,是以A:B=100:5至20的重量比含有特定的高分子量丙烯酸聚合物(A)與低分子量丙烯酸聚合物(B),並藉由交聯劑使形成如凝膠分率為50至90%的交聯結構,因90度剝離強度在5至15N/25 mm的範圍內,可使配置在PDP正面的EMI濾波器等長時間安定貼附。尤其是,形成本發明的PDP正面濾波器用接著劑組成物的高分子量丙烯酸聚合物(A)及低分子量丙烯酸聚合物(B),其分子量分布(Mw/Mn)均在5以下,由於使用這種分子量分布(Mw/Mn)狹窄的丙烯酸聚合物,不論對於玻璃或由銅網目形成的EMI濾波器均具有良好的接著性。又,此黏著劑組成物可使由銅網目形成的EMI濾波器貼附在玻璃後再剝離時無糊劑殘留。
Claims (4)
- 一種PDP正面濾波器用黏著劑組成物,其特徵為:含有具備下述a-1至a-6之組成的高分子量丙烯酸聚合物物A及具備b-1至b-5之組成的低分子量丙烯酸聚合物B,A與B之重量比為A:B=100:5至20,並以交聯劑予以交聯成凝膠分率成為50至90%,其90度剝離強度(剝離速度=50 mm/min)在5至15N/25 mm的範圍內;<高分子量丙烯酸聚合物A>下述a-1、a-2與a-3之共聚合物,a-1:(甲基)丙烯酸酯單體、相對於該(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)為100重量份時a-2:含有COOH基或OH基的單體:1至10重量份、a-3:可能與該(甲基)丙烯酸酯單體(a-1)共聚合的單體:0至10重量份,a-4:重量平均分子量(Mw)在40萬以上且未滿80萬、a-5:分子量分布(Mw/Mn)在5以下、a-6:該丙烯酸聚合物A的玻璃轉移溫度(Tg-A)在-40至-10℃的範圍內;<低分子量丙烯酸聚合物B>下述b-1、b-2之(共)聚合物,b-1:(甲基)丙烯酸酯單體、相對於該(甲基)丙烯酸酯單體(b-1)為100重量份時b-2:可能與該(甲基)丙烯酸酯單體(b-1)共聚合的其它單體:0至10重量份, b-3:重量平均分子量(Mw)在1萬至5萬的範圍內、b-4:分子量分布(Mw/Mn)在5以下、b-5:該丙烯酸聚合物B的玻璃轉移溫度(Tg-B)在40至120℃的範圍內。
- 如申請專利範圍第1項之PDP正面濾波器用黏著劑組成物,其中上述交聯劑為環氧系交聯劑及/或異氰酸酯系交聯劑者。
- 一種光學薄膜,其特徵為:具有由申請專利範圍第1項或第2項的黏著劑組成物構成的黏著劑層。
- 如申請專利範圍第3項之光學薄膜,其中上述光學薄膜為選自EMI薄膜、AR薄膜、以及NIR薄膜所成組族中之一種薄膜者。
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