CN116997628A

CN116997628A - 粘合剂组合物、粘合片及光学部件

Info

Publication number: CN116997628A
Application number: CN202280017383.6A
Authority: CN
Inventors: 近藤恵子
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2021-03-03
Filing date: 2022-01-12
Publication date: 2023-11-03
Also published as: TW202302796A; WO2022185715A1; JPWO2022185715A1

Abstract

本发明一个实施方式涉及粘合剂组合物、粘合片或光学部件，该粘合剂组合物包含丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系聚合物(B)和异氰酸酯系固化剂(C)，所述丙烯酸系聚合物(A)含有含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于含羟基单体和含氨基单体的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、Mw在60万以上，所述丙烯酸系聚合物(B)含有合计含量为0.05质量％以下的来源于含羟基单体和含氨基单体的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、Mw大于25万且小于所述(A)的Mw，其中，相对于(A)100质量份，(B)的含量在10质量份以上，相对于所述(A)和(B)的总量100质量份，所述(C)的含量为大于6质量份且小于30质量份。

Description

粘合剂组合物、粘合片及光学部件

技术领域

本发明的一个实施方案涉及粘合剂组合物、粘合片或光学部件。

背景技术

液晶显示器等显示装置等中使用偏振板或相位差板等光学部件，该光学部件通常通过由粘合剂组合物得到的粘合剂层粘贴到玻璃制或塑料制等其他部件上来使用。

上述显示装置等在各种各样的环境下使用，因此要求作为贴合层使用的粘合剂层也在各种环境下显示出耐热性、凝聚性、粘接性等所需特性。在各种环境中，例如，作为会成为高温高湿的严酷环境，可例举汽车等的车内。

作为在高温高湿下显示出所需特性的粘合剂组合物，例如专利文献1和2中公开了使用具有羧基的丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2014-196376号公报

专利文献2：日本专利特开2015-117344号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

用于上述汽车等的车内所搭载的显示装置等的粘合剂层例如要求在115℃下的耐久性。但是，由上述专利文献1和专利文献2所公开的粘合剂组合物等以往的粘合剂组合物得到的粘合剂层在115℃的温度区域中由于凝聚力与应力缓和性的平衡差、凝聚力下降等而产生发泡、应力缓和性下降等导致从被粘物剥离、进而漏光等不良情况的发生。由此可知，以往的粘合剂组合物在高温耐久性方面尚有改进的余地。

另外，对于粘合剂层，还要求其具有在粘合于被粘物使用时不从被粘物剥离或浮起、从被粘物剥离时能够不产生胶糊残留等地从被粘物剥离(再贴性优异)的适度粘合力。

另外，粘合剂层有时与电极中所使用的金属或ITO(氧化铟锡)等金属氧化物等会腐蚀的被粘物接触使用，在这种情况下，还要求不会使该会腐蚀的被粘物腐蚀。

本发明的一个实施方式提供一种粘合剂组合物，其能够形成即使在与会腐蚀的被粘物接触的情况下也可以抑制该被粘物腐蚀、具有适度粘合力、且即使在高温或高湿下也不易产生发泡或从被粘物剥离等的粘合剂层。

解决技术问题的手段

本发明人等为了解决上述课题进行了深入的研究。其结果发现，根据下述构成例，能够解决上述课题。

本发明的结构例如下。

[1]一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系聚合物(B)和异氰酸酯系固化剂(C)，

所述丙烯酸系聚合物(A)含有合计含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于含羟基单体(a1)的结构单元和来源于含氨基单体(a2)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、重均分子量(Mw)在60万以上，

所述丙烯酸系聚合物(B)包含合计含量为0.05质量％以下的来源于含羟基单体(b1)的结构单元和来源于含氨基单体(b2)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、重均分子量(Mw)大于25万且小于所述丙烯酸系聚合物(A)的Mw，

其中，相对于所述丙烯酸系聚合物(A)100质量份，所述丙烯酸系聚合物(B)的含量在10质量份以上，

相对于所述丙烯酸系聚合物(A)和丙烯酸系聚合物(B)的总量100质量份，所述异氰酸酯系固化剂(C)的含量为大于6质量份且小于30质量份。

[2]如[1]所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(A)含有25～99.99质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(a3)的结构单元。

[3]如[1]或[2]所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(B)含有25～100质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(b3)的结构单元。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(A)含有含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于所述含羟基单体(a1)的结构单元。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(A)含有25～98质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(a3)的结构单元，并含有1～50质量％的来源于选自含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体(a4)的结构单元。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(B)含有25～98质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(b3)的结构单元，并含有1～50质量％的来源于选自含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体(b4)的结构单元。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含所述异氰酸酯系固化剂(C)以外的固化剂(D)。

[8]如[1]～7]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含硅烷偶联剂(E)。

[9]如[1]～[8]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含抗静电剂(F)。

[10]如[1]～[9]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，其用于光学部件。

[11]一种粘合片，其具有由[1]～[10]中任一项所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。

[12]一种光学部件，其具有由[1]～[10]中任一项所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。

发明效果

根据本发明的一个实施方式，能够形成即使在与会腐蚀的被粘物接触的情况下也可以抑制该被粘物腐蚀、具有适度粘接力、即使在高温或高湿下也凝聚力与应力缓和性的平衡良好、不易产生发泡或从被粘物剥离等的粘合剂层。另外，根据本发明的一个实施方式，能够形成再贴性优异的粘合剂层，在将所得粘合剂层用于偏振板等光学部件的情况下，能够充分抑制从该光学部件漏光。

具体实施方式

《粘合剂组合物》

本发明一个实施方式的粘合剂组合物(以下也称为“本组合物”。)包含丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系聚合物(B)和异氰酸酯系固化剂(C)，

该丙烯酸系聚合物(A)含有合计含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于含羟基单体(a1)的结构单元和来源于含氨基单体(a2)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、重均分子量(Mw)在60万以上，

该丙烯酸系聚合物(B)含有合计含量为0.05质量％以下的来源于含羟基单体(b1)的结构单元和来源于含氨基单体(b2)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、重均分子量(Mw)大于25万且小于丙烯酸系聚合物(A)的Mw，

相对于所述丙烯酸系聚合物(A)和所述丙烯酸系聚合物(B)的总量100质量份，所述异氰酸酯系固化剂(C)的含量为大于6质量份且小于30质量份。

在本发明中，所谓“丙烯酸系聚合物”是指，来源于丙烯酸的结构单元、来源于丙烯酸盐的结构单元、来源于丙烯酸酯的结构单元、来源于甲基丙烯酸的结构单元、来源于甲基丙烯酸盐的结构单元和来源于甲基丙烯酸酯的结构单元的总量相对于丙烯酸系聚合物的全部结构单元100质量％为50质量％以上的聚合物。

本说明书中，(甲基)丙烯酸作为丙烯酸和甲基丙烯酸的统称使用，可以是丙烯酸也可以是甲基丙烯酸。另外，(甲基)丙烯酸酯作为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称使用，可以是丙烯酸酯也可以是甲基丙烯酸酯。此外，(甲基)丙烯酰基作为丙烯酰基和甲基丙烯酰基的统称使用，可以是丙烯酰基也可以是甲基丙烯酰基。

＜丙烯酸系聚合物(A)＞

丙烯酸系聚合物(A)(以下也称为“聚合物(A)”。)含有合计含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于含羟基单体(a1)(以下也称为“单体(a1)”。)的结构单元和来源于含氨基单体(a2)(以下也称为“单体(a2)”。)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、其Mw在60万以上。

通过使用这样的聚合物(A)，即使在与会腐蚀的被粘物接触的情况下也可以抑制该被粘物腐蚀，能够降低所得粘合剂层的交联密度，因此可以容易地形成应力缓和性优异、不易从被粘物剥离等的粘合剂层。

聚合物(A)中的来源于单体(a1)的结构单元和来源于单体(a2)的结构单元的合计含量、优选聚合物(A)中的来源于单体(a1)的结构单元的含量相对于聚合物(A)的全部结构单元100质量％为大于0质量％且在0.4质量％以下，优选在0.2质量％以下，更优选在0.15质量％以下，优选在0.001质量％以上，更优选在0.002质量％以上。

该含量在上述范围内则所得粘合剂层的交联密度变低、应力缓和性优异、可以容易地形成被粘物的剥离不易发生的粘合剂层。特别是，该含量在上述范围内则在将所得粘合剂层与会大幅收缩的被粘物(例如偏振片)接触使用的情况下能够缓和施加于粘合剂层上的应力、进而可以抑制该被粘物的收缩。

来源于单体(a1)和单体(a2)的结构单元的含量可以由合成聚合物(A)时所用的单体成分中的单体(a1)和单体(a2)的量来计算出。

[含羟基单体(a1)]

聚合物(A)可以通过使包含选自单体(a1)和单体(a2)中的至少一种的单体成分聚合来合成，但该单体成分优选包含单体(a1)。单体(a1)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

作为单体(a1)，可例举(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯。

[含氨基单体(a2)]

聚合物(A)可以通过使包含选自单体(a1)和单体(a2)中的至少一种的单体成分聚合来合成，但该单体成分优选不含单体(a2)。单体(a2)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。单体(a2)是单体(a1)以外的单体。

另外，酰胺基或酰亚胺基通常不包含在氨基中，因此在本发明中，具有酰胺基或酰亚胺基、除了该酰胺基或酰亚胺基以外不具有氨基的单体并非单体(a2)。

作为单体(a2)，可例举(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。

[(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯]

聚合物(A)优选还含有来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(a3)(以下也称为“单体(a3)”。)的结构单元，特别优选含有来源于(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元。单体(a3)是除单体(a1)、单体(a2)和下述单体(a4)以外的单体。

通过使聚合物(A)含有来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，可以容易地调整所得粘合剂层的粘合力和再贴性(重贴性)。

另外，通过使聚合物(A)含有来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元，所得粘合剂层的物性(例如凝胶分率)不再变化所需的时间变短(以下也称为“老化性优异”。)，因此能够生产性良好地形成品质稳定性优异的粘合剂层。

该凝胶分率具体可以用下述实施例所述的方法来测定。

在聚合物(A)含有来源于单体(a3)的结构单元的情况下，从进一步发挥上述效果等方面考虑，来源于单体(a3)的结构单元的含量相对于聚合物(A)的全部结构单元100质量％，优选为25～99.99质量％，更优选为50～99.99质量％。另外，在聚合物(A)含有来源于单体(a1)、单体(a2)和单体(a3)结构单元以外的结构单元的情况下，特别是在含有来源于单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)和下述单体(a4)的结构单元的情况下，来源于单体(a3)的结构单元的含量上限优选为98质量％以下，更优选为97质量％以下，下限优选为25质量％以上，更优选为50质量％以上。

来源于单体(a3)的结构单元的含量可以由合成聚合物(A)时单体成分中单体(a3)的用量来计算出。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等碳数1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯所具有的烷基的碳数优选为1～12，更优选为1～8。

(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，可例举(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。

(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

[含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯]

聚合物(A)还可以含有选自来源于含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体(a4)(以下也称为“单体(a4)”。)的结构单元。单体(a4)是除单体(a1)和单体(a2)以外的单体。

通过使聚合物(A)含有来源于含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，可以容易地调整所得粘合剂层的凝聚力和应力缓和性。

另外，通过使聚合物(A)含有来源于含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，能够容易地形成与被粘物的密合性更优异、可抑制漏光的粘合剂层。

在聚合物(A)含有来源于单体(a4)的结构单元的情况下，从进一步发挥上述效果等方面考虑，来源于单体(a4)的结构单元的含量相对于聚合物(A)的全部结构单元100质量％，优选为1～50质量％，更优选为1～30质量％。

来源于单体(a4)的结构单元的含量可以由合成聚合物(A)时单体成分中单体(a4)的用量来计算出。

作为上述含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯，可例举(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯。

含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

作为上述含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯，可例举(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

[其他单体]

聚合物(A)在不损害本发明目的的范围内还可以含有来源于除单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)和单体(a4)以外的其它单体的结构单元。

从进一步发挥上述效果等方面考虑，来源于上述其它单体的结构单元的含量相对于聚合物(A)的全部结构单元100质量％，优选为30质量％以下，优选为20质量％以下。

来源于其他单体的结构单元的含量可以由合成聚合物(A)时单体成分中其他单体的用量来计算出。

作为上述其他单体，例如可例举：

(甲基)丙烯酰胺；N-(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等的N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉等含环状酰胺基单体等含酰胺基单体；

N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺等含氮杂环单体；

丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、二乙烯基苯、茚等苯乙烯和苯乙烯衍生物；

乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯酯化合物。

其他单体可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

在上述其他单体中，优选含酰胺基单体、含氮杂环单体，通过使用含有来源于这些单体的结构单元的聚合物(A)，能够生产性良好地形成熟化性优异、品质稳定性优异的粘合剂层。

[聚合物(A)的合成方法]

聚合物(A)可以通过使上述单体成分聚合来合成，可以是例如无规聚合物、嵌段聚合物或接枝聚合物，可以通过各种聚合法来合成。其聚合法无特别限定，可例举溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合。其中，在用通过聚合得到的共聚物的混合物制造本组合物时，从处理工序比较简单且能够在短时间内进行的观点考虑，优选通过溶液聚合进行聚合。

作为溶液聚合的具体例，可例举：在反应容器内投入单体成分、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂、聚合溶剂等其他成分，将反应开始温度设定为通常40℃以上、优选50℃以上、通常100℃以下、优选80℃以下，将反应体系维持在通常50～90℃、优选60～90℃的温度下反应2～20小时的方法。反应例如在氮气等惰性气体气氛下进行。另外，在聚合反应中，可以追加添加选自单体成分、聚合引发剂、链转移剂和聚合溶剂中的至少1种等。

作为聚合引发剂，可例举过氧化物系聚合引发剂、偶氮系引发剂。

作为偶氮系引发剂，可例举2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮二(2-氨基二丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮二(N,N’-二甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2’-偶氮二(异丁基胺)二乙酸酯、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺)等偶氮化合物。

作为过氧化物系聚合引发剂，可例举：叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、二异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-异丙苯基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丁烷。

聚合引发剂可以单独使用1种，也可以使用2种以上。另外，在聚合中，也可以多次添加聚合引发剂。

聚合引发剂的用量相对于单体成分100质量份，通常为0.001质量份以上，优选为0.005质量份以上，通常为5质量份以下，优选为3质量份以下。

作为溶液聚合中所使用的聚合溶剂，可例举：苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环族烃类；二乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苯甲腈等腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。

聚合溶剂可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

[聚合物(A)的物性]

利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚合物(A)的重均分子量(Mw)在60万以上，优选80万以上，更优选100万以上，优选300万以下，更优选250万以下。

Mw在上述范围内则可以容易地形成耐久性和凝聚力优异的粘合剂层。

该Mw具体可以通过下述实施例中所述的方法来测定。

聚合物(A)的酸值在1.0mgKOH/g以下，优选0.8mgKOH/g以下，更优选为0mgKOH/g。

聚合物(A)的酸值在上述范围内则可以抑制与由所得粘合剂组合物形成的粘合剂层接触的被粘物腐蚀。

该酸值具体可以通过下述实施例中所述的方法来测定。

酸值在上述范围内的聚合物(A)例如可以通过在合成聚合物(A)时使含酸性基单体的用量相对于单体成分100质量％为0.12质量％以下、或者优选实质上不使用含酸性基单体来合成。

这里，作为含酸性基单体，可例举丙烯酸、甲基丙烯酸、β-(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等含羧基单体。

[聚合物(A)的含量]

所述组合物可以包含1种或2种以上的聚合物(A)。

本组合物中聚合物(A)的含量相对于本组合物的不挥发成分100质量％优选为20质量％以上，更优选为25质量％以上，优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。

聚合物(A)的含量在上述范围内则具有适度的粘合力，即使在高温或高湿下也凝聚力与应力缓和性的平衡良好，可以容易地形成不易产生发泡或从被粘物剥离等的粘合剂层。

<丙烯酸系聚合物(B)>

丙烯酸系聚合物(B)(以下也称为“聚合物(B)”。)是含有合计含量为0.05质量％以下的来源于含羟基单体(b1)(以下也称为“单体(b1)”。)的结构单元和来源于含氨基单体(b2)(以下也称为“单体(b2)”。)的结构单元的、酸值在1.0mgKOH/g以下、Mw大于25万且小于丙烯酸系聚合物(A)的Mw的聚合物。

由于本组合物包含聚合物(B)，因此即使在将由本组合物得到的粘合剂层与随温度变化而收缩大的被粘物(例如偏振片)接触使用的情况下，也能够容易地形成对该被粘物的收缩表现出充分的剪切应力、同时不残留内部应力地进行缓和的粘合剂层。

聚合物(B)中的来源于单体(b1)的结构单元和来源于单体(b2)的结构单元的合计含量相对于聚合物(B)的全部结构单元100质量％为0.05质量％以下，优选0.02质量％以下，更优选0.01质量％以下。该合计含量的下限优选为0质量％。

该合计含量在上述范围内则所得粘合剂层的交联密度变低、能够容易地形成应力缓和性优异、从被粘物的剥离不易发生的粘合剂层。特别是，该含量在上述范围内则在将所得粘合剂层与会大幅收缩的被粘物(例如偏振片)接触使用的情况下能够缓和施加于粘合剂层上的应力、进而可以抑制该被粘物的收缩。

来源于单体(b1)和单体(b2)的结构单元的含量可以由合成聚合物(B)时单体成分中的单体(b1)和单体(b2)的用量来计算出。

单体(b1)和单体(b2)分别可以是例如与单体(a1)和单体(a2)相同的单体。单体(b1)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。单体(b2)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。单体(b2)是单体(b1)以外的单体。

[单体(b3)]

聚合物(B)优选还含有来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(b3)(以下也称为“单体(b3)”。)的结构单元，特别优选含有来源于(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元。

通过使聚合物(B)含有来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，可以容易地调整所得粘合剂层的粘合力和再贴性。

另外，通过使聚合物(B)含有来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元，能够生产性良好地形成熟化性优异、质量稳定性优异的粘合剂层。

在聚合物(B)含有来源于单体(b3)的结构单元的情况下，从进一步发挥上述效果等方面考虑，来源于单体(b3)的结构单元的含量相对于聚合物(B)的全部结构单元100质量％，优选为25～100质量％，更优选为50～100质量％。另外，在聚合物(B)含有来源于单体(b1)、单体(b2)和单体(b3)的结构单元以外的结构单元的情况下，特别是在含有来源于单体(b1)、单体(b2)、单体(b3)和下述单体(b4)的结构单元的情况下，来源于单体(b3)的结构单元的含量上限优选为98质量％以下，更优选为97质量％以下，下限优选为25质量％以上，更优选为50质量％以上。

来源于单体(b3)的结构单元的含量可以由合成聚合物(B)时单体成分中单体(b3)的用量来计算出。

作为单体(b3)，可例举与单体(a3)相同的单体。单体(b3)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。单体(b3)是除单体(b1)、单体(b2)和下述单体(b4)以外的单体。

聚合物(B)还可以含有来源于选自含脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体(b4)(以下也称为“单体(b4)”。)的结构单元。

通过使聚合物(B)含有来源于含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，可以容易地调整所得粘合剂层的凝聚力和应力缓和性。

另外，通过使聚合物(B)含有来源于含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，能够容易地形成与被粘物的密合性更优异、可抑制漏光的粘合剂层。

在聚合物(B)含有来源于单体(b4)的结构单元的情况下，从进一步发挥上述效果等方面考虑，来源于单体(b4)的结构单元的含量相对于聚合物(B)的全部结构单元100质量％，优选为1～50质量％，更优选为1～30质量％。

来源于单体(b4)的结构单元的含量可以由合成聚合物(B)时单体成分中单体(b4)的用量来计算出。

作为单体(b4)，可例举与单体(a4)相同的单体。单体(b4)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。单体(b4)是除单体(b1)和单体(b2)以外的单体。

[其他单体]

聚合物(B)在不损害本发明的目的的范围内还可以含有来源于除单体(b1)、单体(b2)、单体(b3)和单体(b4)以外的其它单体的结构单元。

从进一步发挥上述效果等方面考虑，来源于上述其它单体的结构单元的含量相对于聚合物(B)的全部结构单元100质量％，优选为30质量％以下，优选为20质量％以下。

来源于其他单体的结构单元的含量可以由合成聚合物(B)时单体成分中其他单体的用量来计算出。

作为上述其它单体，可例举与聚合物(A)栏中例举的其它单体相同的单体。其他单体可以单独使用1种，也可以使用2种以上。

[聚合物(B)的合成方法]

聚合物(B)可以通过使上述单体成分聚合来合成，可以是例如无规聚合物、嵌段聚合物或接枝聚合物，可以通过各种聚合法来合成。其聚合法无特别限定，可例举溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合。其中，在用通过聚合得到的共聚物的混合物制造本组合物时，从处理工序比较简单且能够在短时间内进行的观点考虑，优选通过溶液聚合进行聚合。

作为可以用于聚合物(B)的合成的聚合引发剂和聚合溶剂，可例举与上述聚合物(A)的合成方法栏中记载的聚合引发剂和聚合溶剂相同的聚合引发剂和聚合溶剂等。

[聚合物(B)的物性]

利用GPC法测定的聚合物(B)的Mw大于25万且小于聚合物(A)的Mw。聚合物(B)的Mw的下限值优选为30万以上，更优选为50万以上。聚合物(B)的Mw的上限值只要小于聚合物(A)的Mw则无特别限制，优选为100万以下。

Mw在上述范围内则即使在将由本组合物得到的粘合剂层与随温度变化而收缩大的被粘物(例如偏振片)接触使用的情况下，也能够容易地形成对被粘物的收缩表现出充分的剪切应力、同时不残留内部应力地进行缓和的粘合剂层。

该Mw具体可以通过下述实施例中所述的方法来测定。

聚合物(B)的Mw小于聚合物(A)的Mw，聚合物(B)的Mw与聚合物(A)的Mw之比(聚合物(B)的Mw/聚合物(A)的Mw)优选为0.8以下，更优选为0.6以下。

聚合物(A)与(B)的Mw的关系在上述范围内则能够容易地形成凝聚力和应力缓和性的平衡良好的粘合剂层。

聚合物(B)的酸值为1.0mgKOH/g以下，优选为0.8mgKOH/g以下，更优选为0mgKOH/g。

聚合物(B)的酸值在上述范围内则可以抑制与由所得粘合剂组合物形成的粘合剂层接触的被粘物腐蚀。

该酸值具体可以通过下述实施例中所述的方法来测定。

酸值在上述范围内的聚合物(B)例如可以通过在合成聚合物(B)时使含酸性基单体的用量相对于单体成分100质量％为0.12质量％以下、或者优选实质上不使用含酸性基单体来合成。

作为该含酸性基团单体，可例举与聚合物(A)栏中记载的含酸性基团单体相同的单体。

[聚合物(B)的含量]

所述组合物可包含1种或2种以上的聚合物(B)。

本组合物中聚合物(B)的含量相对于聚合物(A)100质量份为10质量份以上，优选为25质量份以上，更优选为40质量份以上，优选为300质量份以下，更优选为200质量份以下。

聚合物(B)含量在上述范围内则即使在将由本组合物得到的粘合剂层与随温度变化而收缩大的被粘物(例如偏振片)接触使用的情况下，也能够容易地形成对被粘物的收缩表现出充分的剪切应力、同时不残留内部应力地进行缓和的粘合剂层。

<异氰酸酯系固化剂(C)>

本组合物还包含异氰酸酯系固化剂(C)(以下也称为“固化剂(C)”。)。作为固化剂(C)，可例举1个分子中异氰酸酯基数为2以上的异氰酸酯化合物。

作为固化剂(C)，可例举：二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等的异氰酸酯单体；使异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等的二元以上醇类进行加成反应而得到的异氰酸酯化合物；缩二脲型异氰酸酯化合物；使聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等与异氰酸酯单体进行加成反应而得到的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯；异氰脲酸酯化合物。

[固化剂(C)的含量]

本组合物可包含1种或2种以上的固化剂(C)。

本组合物中固化剂(C)的含量相对于聚合物(A)和聚合物(B)的总量100质量份，为大于6质量份且小于30质量份，优选为7质量份以上，更优选为8质量份以上，优选为25质量份以下，更优选为20质量份以下。

固化剂(C)的含量在上述范围内则意味着固化剂(C)以异氰酸酯基量相对于聚合物(A)所含的交联性官能团的数量达到过量的量来使用。以这样的量使用固化剂(C)则会形成对于与聚合物(A)的交联反应无促进作用的固化剂(C)的自缩合物，通过该缩合物与聚合物(A)和/或(B)的互相缠绕，认为能够容易地形成相较于由以往的粘合剂组合物形成的粘合剂层具有更高凝聚力的粘合剂层。

＜其他成分＞

本组合物在不损害本发明效果的范围内还可以包含上述聚合物(A)、聚合物(B)和固化剂(C)以外的其他成分，例如固化剂(C)以外的固化剂(D)、硅烷偶联剂(E)、抗静电剂(F)、增粘树脂、抗氧化剂、光稳定剂、防金属腐蚀剂、增塑剂、交联促进剂、表面活性剂、再加工剂、有机溶剂。

这些其他成分可以分别单独使用1种，也可以使用2种以上。

[固化剂(C)以外的固化剂(D)]

本组合物可以包含固化剂(C)以外的固化剂(D)(以下也称为“固化剂(D)”。)。

作为固化剂(D)，可例举环氧系固化剂、金属螯合物系固化剂。

通过并用上述固化剂(C)和固化剂(D)，可以提高本组合物的各种性能。特别是，通过并用固化剂(C)和环氧系固化剂，能够容易地形成耐湿热性和熟化性更优异的粘合剂层，通过并用固化剂(C)和金属螯合物系固化剂，则可以容易地形成熟化性更优异的粘合剂层。

作为环氧系固化剂，可例举乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、异氰脲酸三缩水甘油酯、间-N,N-二缩水甘油基氨苯基缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、N,N-二缩水甘油基苯胺、季戊四醇聚缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚。

作为金属螯合物系固化剂，可例举在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属上配位了醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等而成的化合物。可例举异丙酸铝、仲丁酸铝、乙酸二异丙酯铝乙酯、乙酸三乙酯铝、乙酸三乙酯铝。

本组合物包含固化剂(D)的情况下，从进一步发挥上述效果等方面考虑，本组合物中固化剂(D)的含量相对于聚合物(A)和聚合物(B)的总量100质量份，优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，优选为6质量份以下，更优选为3质量份以下。

[硅烷偶联剂(E)]

所述组合物可以包含硅烷偶联剂(E)。

通过使本组合物包含硅烷偶联剂(E)，能够容易地形成对被粘物的粘合力高的粘合剂层。

作为硅烷偶联剂(E)，可例举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不饱和基团的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等的含氨基的硅烷偶联剂；3-氯丙基三甲氧基硅烷等含卤素的硅烷偶联剂。其中，从可以容易地形成应力缓和性优异的粘合剂层等方面考虑，优选含环氧基的硅烷偶联剂。

本组合物包含硅烷偶联剂(E)的情况下，本组合物中硅烷偶联剂(E)的含量相对于聚合物(A)和聚合物(B)总量100质量份，通常为1质量份以下，优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下。

硅烷偶联剂(E)的含量在上述范围内则即使在高湿热环境下也能够容易地抑制粘合剂层从被粘物剥离，即使在高温环境下也能够容易地形成不易发生硅烷偶联剂(E)的渗出的粘合剂层。

[抗静电剂(F)]

所述组合物可以包含抗静电剂(F)。

作为抗静电剂(F)，可例举表面活性剂、离子性化合物、导电性聚合物。

作为表面活性剂，可例举：季铵盐类、酰胺季铵盐类、吡啶盐类、具有伯氨基～叔氨基等阳离子性基团的阳离子型表面活性剂；具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基等阴离子性基团的阴离子型表面活性剂；烷基甜菜碱类、烷基咪唑啉甜菜碱类、烷基胺氧化物类、氨基酸硫酸酯类等的两性表面活性剂；甘油脂肪酸酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯类、N-羟乙基-N-2-羟烷基胺类、烷基二乙醇酰胺类等非离子型表面活性剂。

另外，作为表面活性剂，还可例举具有聚合性基团的反应性乳化剂，也可以使用将包含上述表面活性剂或反应性乳化剂的单体成分高分子量化而成的聚合物系表面活性剂。

离子性化合物是由阳离子部和阴离子部构成的化合物，在常温(23℃)、50％RH下，可以是固体状的化合物，也可以是液体状的化合物。

作为构成离子性化合物的阳离子部，可以是无机系阳离子或有机系阳离子中的任一方，也可以是双方。作为无机系阳离子，优选碱金属离子和碱土类金属离子，更优选抗静电性优异的Li⁺、Na⁺和K⁺。作为有机系阳离子，可例举吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、吡咯啉阳离子、吡咯阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢吡啶鎓阳离子、二氢吡啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基烷氧基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子及其衍生物。

作为构成离子性化合物的阴离子部，只要会与阳离子部离子键合而形成离子性化合物即可，无特别限制。具体可例举F^-、Cl^-、Br^-、I^-、AlCl₄ ^-、Al₂Cl₇ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、SCN^-、ClO₄ ^-、NO₃ ^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、(CF₃SO₂)₂N^-、(FSO₂)₂N^-、(CF₃SO₂)₃C^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、NbF₆ ^-、TaF₆ ^-、F(HF)_n ^-(n为1～3)、(CN)₂N^-、C₄F₉SO₃ ^-、(C₂F₅SO₂)₂N^-、C₃F₇COO^-和(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-。

作为离子性化合物，可例举双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、三(三氟甲基磺酰基)甲烷锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺钾、双氟磺酰亚胺钾、1-乙基吡啶六氟磷酸盐、1-丁基吡啶六氟磷酸盐、1-己基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶双(氟磺酰)亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰)亚胺、1-辛基吡啶氟磺酰亚胺、1-辛基-3-甲基吡啶三氟磺酰亚胺。

作为导电性聚合物，可例举聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、它们的衍生物。

本组合物包含抗静电剂(F)的情况下，本组合物中抗静电剂(F)的含量相对于聚合物(A)和聚合物(B)的总量100质量份，通常为3质量份以下，优选为0.01～3质量份，更优选为0.05～2.5质量份。

[有机溶剂]

本发明的组合物在不损害本发明效果的范围内还可以包含有机溶剂。

作为有机溶剂，可例举聚合物(A)的合成方法栏中记载的聚合溶剂。本组合物例如可以通过将包含聚合物(A)和聚合溶剂的聚合物溶液、与包含聚合物(B)和聚合溶剂的聚合物溶液、与固化剂(C)混合来制备。

本组合物中的有机溶剂的含量例如为0质量％以上，优选为10质量％以上，例如为90质量％以下，优选为80质量％以下。

<本组合物的制造方法>

本组合物例如可以通过使用搅拌装置等的公知方法将聚合物(A)、聚合物(B)、固化剂(C)和根据需要使用的上述其它成分混合来制造。

在将各成分混合·搅拌时，可以将各成分一并混合·搅拌，也可以依次混合·搅拌。

搅拌条件无特别限制，但从操作性和生产率的方面考虑，在室温下进行10～120分钟左右即可。

<本组合物的用途>

本组合物用途无特别限制，可以不受限制地用于使用粘合剂的用途，但从进一步发挥本发明效果等的方面考虑，本组合物优选用于光学部件的贴合，更优选用于触摸屏式输入输出装置等构成显示装置的部件的贴合。成为用本组合物贴合的对象的部件(被粘物)可例举：偏振膜(包括椭圆偏振膜)、相位差膜、防反射膜、亮度提高膜、光扩散膜、硬涂膜等光学膜，金属或ITO层等金属氧化物层，玻璃或树脂制基材。

《粘合片》

本发明的一个实施方式的粘合片(以下也称为“本粘合片”。)具有由本组合物得到的粘合剂层(以下也称为“本粘合剂层”。)。

本粘合片可以是仅由本粘合剂层构成的片，也可以是包含选自上述光学膜、金属或金属氧化物层和基材等中的至少一种被粘物和本粘合剂层的层叠体。

例如，该层叠体中所包含的本粘合剂层可以是1层，也可以是2层以上。在为2层以上的情况下，它们可以是相同的层，也可以是不同的层。该层叠体中所包含的被粘物(光学膜等其他层)也相同。

本粘合片的厚度无特别限制。

本粘合片为仅由本粘合剂层构成的片的情况下，与下述本粘合剂层的厚度为相同程度。

本粘合片为上述层叠体的情况下，其厚度根据被粘物的种类而异，对应用途适当选择即可，例如为5μm以上，优选为10μm以上，例如为300μm以下，优选为200μm以下。

<本粘合剂层>

本粘合剂层由本组合物形成，具体可以通过使本组合物发生交联反应来形成。

像这样，作为使本组合物发生交联反应而得到的本粘合剂层的优选形态的例子，可例举包含聚合物(A)由固化剂(C)而交联成的交联体的形态，进而可例举对交联反应无促进作用的剩余固化剂(C)的自缩合物与选自聚合物(A)、聚合物(A)的交联体和聚合物(B)中的至少一者相互缠绕的形态。

在使本组合物交联而形成本粘合剂层的情况下，本粘合剂层的凝胶分率无特别限定，但从可以容易地形成柔软性优异的粘合剂层等方面考虑，优选为50％以上，更优选为60％以上，优选为90％以下，更优选为85％以下。

该凝胶分率具体可以用下述实施例中所述的方法来测定。

本粘合剂层厚度可以对应本粘合片的用途等适当设定，无特别限制，通常为5μm以上，优选10μm以上，通常125μm以下，优选100μm以下。

从能够对被粘物充分粘合等的观点考虑，本粘合剂层的粘合力优选为1.0N/25mm以上，从粘合到被粘物上使用时不从被粘物剥离、翘起且在想要从被粘物剥离时达到能够不产生胶糊等地从被粘物剥离的适度粘合力等的方面考虑，更优选2.0～20.0N/25mm。

该粘合力具体可以用下述实施例中所述的方法来测定。

[本粘合片的制造方法]

本粘合剂层例如可以通过将本组合物涂布于上述被粘物或支撑体上、使所涂布的本组合物发生交联反应而在上述被粘物或支撑体上形成本粘合剂层而得。将本组合物涂布于上述被粘物或支撑体上后，根据需要，还可以在该涂布面上配置上述被粘物或支撑体，使本组合物发生交联反应。

在想要形成仅由本粘合剂层构成的粘合片的情况下，从上述支撑体剥下本粘合剂层即可。仅由本粘合剂层构成的粘合片在保管时、移动时等与支撑体一同保管、移动等，在使用时则从该支撑体剥下，作为仅由粘合剂层构成的粘合片使用即可。

作为该支撑体，可例举经过剥离处理的基材。

在本粘合片为上述层叠体的情况下，例如通过将本组合物涂布于上述被粘物上、进而在该涂布面上配置支撑体，即可得到被粘物、本粘合剂层和支撑体依次层叠而成的层叠体。该层叠体在使用时可以剥下支撑体而成为由被粘物和本粘合剂层构成的粘合片使用。

作为上述被粘物的基材或作为上述支撑体使用的基材无特别限制，可例举树脂制板、玻璃板、织布、无纺布、纸等。

作为该树脂，优选透明树脂，作为该透明树脂，可例举聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚酰胺(尼龙)等。

作为本组合物的涂布方法，可采用通过例举公知方法例如旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、模涂法、凹版涂布法以使所得粘合剂层达到规定厚度的方式进行涂布的方法。

另外，根据情况，也可以通过将上述被粘物或支撑体浸渍于本组合物中来代替涂布，在被粘物或支撑体上配置本组合物。

将本组合物涂布(配置)于被粘物或支撑体后，根据需要，可以使该经涂布(配置)的本组合物干燥。作为该干燥的条件，根据溶剂的种类而异，但可例举通常50℃以上、优选60℃以上、通常150℃以下、优选100℃以下干燥通常1分钟以上、优选2分钟以上、通常10分钟以下、优选7分钟以下的条件。

如上所述，根据需要使本组合物干燥后，优选设置对该本组合物进行养护的工序。作为该养护条件，可例举在通常5℃以上、优选15℃以上、通常60℃以下、优选40℃以下且通常5～70％RH、优选5～50％RH的环境下养护通常3天以上、优选7天以上、优选10天以下的条件。在这样的条件下进行养护则交联充分进行，可以容易地形成物性稳定化了的粘合剂层。

《光学部件》

本发明的一个实施方式的光学部件具有本粘合剂层。

作为该光学部件的具体例，可例举上述层叠体。

作为上述光学部件的例子，更具体可例举包括由液晶显示装置、防飞散膜、本粘合剂层、ITO层和玻璃面板依次层叠而成的层叠体的触摸面板，其中液晶显示装置由偏振板、本粘合剂层、液晶面板、本粘合剂层和偏振板依次层叠而成。

实施例

以下，基于实施例更具体地说明本发明的一个实施方式，但本发明并不限定于这些实施例。

＜重均分子量(Mw)＞

各聚合物的重均分子量(Mw)利用凝胶渗透色谱(GPC)法进行分析，在下述条件下通过聚苯乙烯换算来计算出。

·装置：GPC-8220(东曹株式会社制)

·色谱柱：TSKgel G7000H_XL/7.8mmID×1根+TSK_gel GMH_XL/7.8mmID×2根+TSK_gelG2500H_XL/7.8mmID×1根(均为东曹株式会社制)

·介质：四氢呋喃

·流速：1.0mL/min

·浓度：1.5mg/mL

·注入量：300μL

·柱温：40℃

＜酸值＞

每个聚合物的酸值(mgKOH/g)是指中和1g聚合物所需的氢氧化钾的量(mg)。

测定方法如下。首先，将在约1g聚合物的试样中加入甲苯/乙醇(容积比：2/1)混合液50mL溶解的试样作为测定试样。接着，使用自动滴定装置(东亚DKK株式会社(東亜ディーケーケー(株))制，AUT-501)，用0.1N氢氧化钾乙醇溶液对该测定试样进行电位差滴定，测定中和测定试样所需的氢氧化钾乙醇溶液的量。酸值通过下式(I)算出。

式(I)：酸值(mgKOH/g)＝(B×f×5.611)/S

B：用于滴定的0.1N氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)

f：0.1N氢氧化钾乙醇溶液的因素

S：测定试样的固体成分的质量(g)

[制造例A-1]

在具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中，加入99.9质量份丙烯酸正丁酯(BA)、0.1质量份丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)和100质量份乙酸乙酯，一边导入氮气一边升温至70℃。接着，加入0.05质量份2,2’-偶氮二异丁腈(以下也称为“AIBN”。)，在氮气气氛下，于75～76℃进行4小时聚合反应，合成丙烯酸系聚合物(A-1)。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应液，制备聚合物溶液。

所得丙烯酸系聚合物(A-1)的Mw为150万。

[制造例B-1]

在具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮导入管的反应装置中，加入100质量份BA和100质量份乙酸乙酯，一边导入氮气一边升温至70℃。接着，加入0.1质量份AIBN，在氮气气氛下，于75～76℃进行4小时聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应液，制备聚合物溶液。所得丙烯酸系聚合物(B-1)的Mw为70万。

[制造例A-3～A-21、A-23、A-24、cA-1～cA-3、cA-5、B-3～B-19和cB-1～cB-3]

除了所用单体的种类及其用量变更为表1～3所示以外，以与制造例A-1同样的方式合成聚合物(A-3)～(A-21)、(A-23)、(A-24)、聚合物(cA-1)～(cA-3)、(cA-5)。

另外，以与制造例B-1同样的方式合成聚合物(B-3)～(B-19)、聚合物(cB-1)～(cB-3)。

所得各聚合物的Mw示于表1～3。

另外，表1～3的各单体栏中记载的数值表示质量份。

[制造例A-2]

将所用单体的种类及其用量变更为表1所示，将AIBN的用量变更为0.045质量份，除此以外，以与制造例A-1同样的方式合成聚合物(A-2)。所得聚合物(A-2)的Mw为200万。

[制造例A-22]

将所用单体的种类及其用量变更为表2所示，将AIBN的用量变更为0.03质量份，除此以外，以与制造例A-1同样的方式合成聚合物(A-22)。所得聚合物(A-22)的Mw为260万。

[制造例A-25]

将所用单体的种类及其用量变更为表2所示，将AIBN的用量变更为0.045质量份，除此以外，以与制造例A-1同样的方式合成聚合物(A-25)。所得聚合物(A-25)的Mw为180万。

[制造例cA-4]

将所用单体的种类及其用量变更为表3所示，将AIBN的用量变更为0.2质量份，除此以外，以与制造例A-1同样的方式合成聚合物(cA-4)。所得聚合物(cA-4)的Mw为50万。

[制造例B-2]

将所用单体的种类及其用量变更为表1所示，将AIBN的用量变更为0.4质量份，除此以外，以与制造例B-1同样的方式合成聚合物(B-2)。所得聚合物(B-2)的Mw为30万。

[制造例B-20]

将所用单体的种类及其用量变更为表3所示，将AIBN的用量变更为0.2质量份，除此以外，以与制造例B-1同样的方式合成聚合物(B-20)。所得聚合物(B-20)的Mw为50万。

[制造例B-21]

将所用单体的种类及其用量变更为表3所示，将AIBN的用量变更为0.05质量份，除此以外，以与制造例B-1同样的方式合成聚合物(B-21)。所得聚合物(B-21)的Mw为150万。

[制造例cB-4]

将所用单体的种类及其用量变更为表3所示，将AIBN的用量变更为0.5质量份，除此以外，以与制造例B-1同样的方式合成聚合物(cB-4)。所得聚合物(cB-4)的Mw为20万。

[实施例1]

在由制造例A-1得到的聚合物(A-1)的聚合物溶液中，混合由制造例B-1得到的聚合物(B-1)的聚合物溶液，得到聚合物混合液。另外，聚合物(B-1)的掺合量是聚合物(B-1)相对于由制造例A-1得到的聚合物溶液中的聚合物(A-1)100质量份为60质量份的量。接着，在所得聚合物混合液中添加异氰酸酯系固化剂L-45(综研化学株式会社制)并混合，得到粘合剂组合物。L-45的掺合量是L-45的固体成分相对于聚合物(A-1)和聚合物(B-1)的总量100质量份为12质量份的量。

[实施例2～36和比较例1～11]

除了将掺合组成变更为表1～3所示，以与实施例1同样的方式得到粘合剂组合物。

另外，表1～3中的添加量[质量份]是聚合物(B)或聚合物(B)的对比用聚合物相对于聚合物(A)或聚合物(A)的对比用聚合物100质量份的添加量。

另外，各固化剂、硅烷偶联剂、防静电剂栏的数值表示这些各成分的固体成分相对于聚合物(A)(或聚合物(A)的对比用聚合物)和聚合物(B)(或聚合物(B)的对比用聚合物)的总量100质量份的添加量(质量份)。

[粘合剂组合物的评价]

所得粘合剂组合物通过以下方法进行评价。评价结果如表1～3所示。

[层叠体的制作]

将实施例和比较例中得到的粘合剂组合物涂布于脱模处理后的PET膜上，在90℃下干燥4分钟，形成干燥后的厚度为20μm的粘合剂层。接着，在所形成的粘合剂层上进一步贴合脱模处理后的PET膜，制成具有被2片PET膜夹持的粘合剂层的层叠体。

[带粘合剂层偏振片的制作]

将实施例和比较例中得到的粘合剂组合物涂布于脱模处理后的PET膜上，在90℃下干燥4分钟，形成干燥后的厚度为20μm的粘合剂层。接着，在所形成的粘合剂层上重叠贴合偏振片，在23℃/50％RH的环境下养护7天，制成具有PET膜的带粘合剂层偏振片。

[高温耐久性、湿热耐久性及再贴性评价用试样的制作]

所制成的带粘合剂层偏振片裁切成150mm×250mm，剥下PET膜后粘贴在厚度为1.1mm的玻璃板上进行压接。将粘贴有该带粘合剂层偏振片的玻璃板在50℃、5个大气压的条件下进行20分钟的高压釜处理，然后在23℃/50％RH的环境下放置24小时，藉此制成评价用试样。

＜凝胶分率＞

将如上所述制成的层叠体在23℃/50％RH的环境下养护7天，将养护后的层叠体的粘合剂层以0.1g的干燥质量(干燥质量(1))采集至试样瓶中，在该试样瓶中加入30g乙酸乙酯，在23℃的环境下放置24小时。然后，用200目不锈钢制金属网过滤试样瓶的内容物，测定在100℃下将金属网上的残留物干燥2小时而得到的干燥质量(干燥质量(2))，通过下式求出凝胶分率。

凝胶分率(％)＝(干燥质量(2)/干燥质量(1))×100

＜熟化性＞

将如上制成的层叠体置于23℃/50％RH的环境下，经时测定该层叠体的凝胶分率的值。确认制成层叠体X小时后的凝胶分率与X+24小时后的凝胶分率之差小于1％的时间，按照下述基准进行评价。

(评价基准)

◎：上述时间X小于168小时。

○：上述时间X在168小时以上。

另外，表3中的“－”表示因粘合剂组合物未固化而未评价熟化性。

＜高温耐久性(115℃)＞

将如上制成的评价用试样在115℃的环境下放置500小时。然后，取出到23℃/50％RH的环境下放置24小时，按照下述基准目视评价外观。

(评价基准)

◎：无发泡、浮起等不良情况。

△：发泡、浮起稍有发生，有可能在实用上产生问题。

×：发生明显的发泡、浮起、剥落。

＜湿热耐久性(65℃/95％RH)＞

将如上制成的评价试样在65℃/95％RH的环境下放置500小时。然后，取出到23℃/50％RH的环境下放置24小时，按照下述基准目视评价外观。

(评价基准)

◎：无发泡等不良情况。

○：虽然产生微小发泡，但在实用上没有问题。

△：发生发泡等不良情况，有可能在实用上产生问题。

×：发生了显著的发泡。

＜再贴性＞

用手将带粘合剂层偏振片从如上制成的评价用试样上剥下，评价玻璃板表面的污染程度和剥离性。

(评价基准)

◎：容易剥离，且玻璃板表面无污染。

○：稍难剥离，但玻璃板表面无污染。

△：稍难剥离，且玻璃板表面可见轻微污染(胶糊残留)。

×：难以剥离，且玻璃板表面可见明显污染(胶糊残留)。

＜漏光试验＞

将如上制成的具有PET膜的带粘合剂层偏振片裁切成150mm×250mm，剥下PET膜，以使偏振轴相互正交的方式粘贴·压接在厚度为1.1mm的玻璃板的两面，由此制成漏光试验用层叠体。将所制成的漏光试验用层叠体在50℃、5个大气压的条件下进行20分钟的高压釜处理，然后在80℃的环境下放置500小时。对所得漏光试验用层叠体照射液晶监视器的背光灯的光，按照下述基准目视评价此时的漏光情况。

(评价基准)

◎：未发现漏光。

○：发现轻微漏光，但为在实用上没有问题的程度。

△：发现漏光，有可能在实用上产生问题。

×：发现明显漏光。

＜粘合力试验＞

将如上制成的具有PET膜的带粘合剂层偏振片裁切成25mm宽度，剥下经过脱模处理的PET膜，在23℃/50％的RH的环境下贴合到玻璃板上，在50℃、5个大气压的条件下进行20分钟的高压釜处理。然后，在23℃/50％RH的环境下取出并静置1小时，测定以剥离角度180°、拉伸速度300mm/min将带粘合剂层偏振片从玻璃板剥离时的粘合力。

＜腐蚀性＞

将如上制成的具有PET膜的带粘合剂层偏振片的PET膜剥下，将裁切成10mm×60mm的ITO蒸镀膜贴合到粘合剂层上，在50℃、5大气压的条件下进行20分钟的高压釜处理。接着，在23℃/50％RH的环境下放置1小时后，在60℃/90％RH的环境下放置500小时。随后，在23℃/50％RH的环境下放置1小时后，测定ITO蒸镀膜的电阻值(试验后的电阻值)。与预先测定的、贴合到粘合剂层上之前的ITO蒸镀膜的电阻值(试验前的电阻值)进行比较，求出试验后的电阻值相对于试验前的电阻值的变化率，按照下述基准进行评价。

这里，由于上述电阻值的变化被认为是由ITO的腐蚀产生的，因此将变化率超过120％的情况判定为有ITO腐蚀性，将变化率在120％以下的情况判定为无ITO腐蚀性。另外，电阻值的测定使用了检测仪(三和电气计器株式会社(三和電気計器(株))制、数字万用表PC510)。

(评价基准)

◎：变化率(试验后的电阻值×100/试验前的电阻值)在120％以下。

×：变化率(试验后的电阻值)×100/试验前的电阻值)超过120％。

【表1】

【表2】

【表3】

表1-3中各成分的符号含义如下：

·BA：丙烯酸正丁酯

·2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

·MA：丙烯酸甲酯

·MEA:丙烯酸2-甲氧基乙酯

·LA：丙烯酸月桂酯

·IBXA：丙烯酸异冰片酯

·BzA：丙烯酸苄酯

·AM：丙烯酰胺

·NVP：N-乙烯基吡咯烷酮

·4HBA：-丙烯酸4-羟丁酯

·2HEA：丙烯酸2-羟乙酯

·AA：丙烯酸

·2EHMA：甲基丙烯酸2-乙基己酯

·DMA：丙烯酸二甲基氨乙酯

·L-45：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体(综研化学株式会社制)

·Y-75：六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(综研化学株式会社制)

·TD-75：二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(综研化学株式会社制)

·E-5CM：环氧系固化剂(综研化学株式会社制)

·M-12AT：铝螯合物固化剂(综研化学株式会社制)

·A-50：硅烷偶联剂(综研化学株式会社制)

·AS-B：抗静电剂(综研化学株式会社制)

如表1及表2所示，各实施例中的粘合剂层具有适度的粘合力，在高温或高湿环境下的耐久性和腐蚀性优异。

而使用酸值大于1.0mgKOH/g的聚合物(A)和聚合物(B)的比较例1以及比较例2则高温耐久性、湿热耐久性和腐蚀性不足。

使用含有大于0.05质量％的来源于含羟基单体或含氨基单体的结构单元作为构成成分的聚合物(B)的比较例3以及比较例4则高温耐久性和湿热耐久性不足。

使用含有大于0.4质量％的来源于含羟基单体的结构单元作为构成成分的聚合物(A)的比较例5以及比较例6则高温耐久性和湿热耐久性不足。

使用Mw在25万以下的聚合物(B)的比较例7则高温耐久性和湿热耐久性不充分。

聚合物(B)的含量相对于100质量份聚合物(A)小于10质量份的比较例8则高温耐久性和湿热耐久性不足。

固化剂(C)的含量相对于聚合物(A)和聚合物(B)的总量100质量份在6质量份以下或30质量份以上的比较例9以及比较例10则高温耐久性和湿热耐久性不足。

使用来源于含羟基单体和含氨基单体的结构单元为0质量％的聚合物(A)作为构成成分的比较例11则高温耐久性、湿热耐久性、再贴性和防漏光性能不足。

Claims

1.一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系聚合物(B)和异氰酸酯系固化剂(C)，

所述丙烯酸系聚合物(A)含有合计含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于含羟基单体(a1)的结构单元和来源于含氨基单体(a2)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、重均分子量在60万以上，

所述丙烯酸系聚合物(B)含有合计含量为0.05质量％以下的来源于含羟基单体(b1)的结构单元和来源于含氨基单体(b2)的结构单元，其酸值在1.0mgKOH/g以下、重均分子量大于25万且小于丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量，

2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(A)含有25～99.99质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(a3)的结构单元。

3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(B)含有25～100质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(b3)的结构单元。

4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(A)含有含量为大于0质量％且在0.4质量％以下的来源于所述含羟基单体(a1)的结构单元。

5.如权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(A)含有25～98质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(a3)的结构单元，并含有1～50质量％的来源于选自含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体(a4)的结构单元。

6.如权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系聚合物(B)含有25～98质量％的来源于选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的至少一种单体(b3)的结构单元，并含有1～50质量％的来源于选自含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种单体(b4)的结构单元。

7.如权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含所述异氰酸酯系固化剂(C)以外的固化剂(D)。

8.如权利要求1～7中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含硅烷偶联剂(E)。

9.如权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含抗静电剂(F)。

10.如权利要求1～9中任一项所述的粘合剂组合物，其中，其用于光学部件。

11.一种粘合片，其具有由权利要求1～10中任一项所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。

12.一种光学部件，其具有由权利要求1～10中任一项所述的粘合剂组合物得到的粘合剂层。