CN113227297B - 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、及带粘合剂层的光学膜 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种光学膜用粘合剂组合物，该光学膜用粘合剂组合物可以得到即使在将被粘附物(光学膜)暴露于加热/加湿条件下的情况下也可以抑制发泡、剥离等的发生、并且耐久性、再操作性优异的光学膜用粘合剂层。本发明的光学膜用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物及交联剂，上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含酰胺基单体、及含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元，且相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量，含有上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯20～80质量％。

Description

光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、及带粘合剂层的 光学膜

技术领域

本发明涉及光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、及带粘合剂层的光学膜。作为上述光学膜，可使用偏振膜(偏振片)、相位差膜、光学补偿膜、亮度提高膜、以及层叠有上述膜的光学膜。

背景技术

对于液晶显示装置等而言，从其图像形成方式来看，在液晶单元的两侧配置偏振元件是必不可少的，通常贴合有偏振膜。另外，为了提高显示器的显示品质，在液晶面板中，除了偏振膜以外，也开始使用各种光学元件。例如，使用作为防止着色的相位差膜、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度提高膜等。这些膜总称为光学膜。

将上述光学膜等光学构件粘贴于液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，为了减少光的损失，光学膜与液晶单元、或光学膜间的粘接通常使用粘合剂将各材料密合。这样的情况下，具有无需进行用于使光学膜粘固的干燥工序等优点，因此，通常使用将粘合剂预先以粘合剂层的形式设置于光学膜的单侧的带粘合剂层的光学膜。带粘合剂层的光学膜的粘合剂层通常粘贴有脱模膜。

作为上述粘合剂层所需的必要特性，在将上述粘合剂层贴合于光学膜的状态、进一步将带粘合剂层的光学膜贴合于液晶面板的玻璃基板的状态下，在加热/加湿条件下要求高耐久性，例如，在通常作为环境促进试验进行的利用加热/加湿等的耐久试验中，要求不发生起因于粘合剂层的发泡、剥离、翘起等不良情况的高粘接可靠性等。

特别是对于在户外使用、并假定高温的车内的汽车导航装置等车载用显示器、手机等中使用的粘合剂层、带粘合剂层的光学膜要求高的粘接可靠性、高温下的耐久性。

另外，光学膜(例如偏振膜)存在因加热处理而收缩的倾向。由于偏振膜的收缩，会发生粘合剂层本身也变形的问题。

提出了形成上述带粘合剂层的光学膜的粘合剂层的各种粘合剂组合物(例如，专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-158702号公报

发明内容

发明要解决的课题

在专利文献1中，提出了一种粘合剂组合物，其相对于包含含芳香环单体和含酰胺基单体等极性单体的丙烯酸类聚合物100质量份配合有异氰酸酯类交联剂4～20质量份。然而，专利文献1的粘合剂组合物中，交联剂的配合比例多，因此有在耐久性试验中容易发生剥离的倾向。

因此，本发明的目的在于，提供一种光学膜用粘合剂组合物，其可以得到即使在将被粘附物(光学膜)暴露于加热/加湿条件下的情况下也可以抑制发泡、剥离等的发生、并且耐久性(耐热性、耐湿性、耐剥离性)、再操作性优异的光学膜用粘合剂层。

另外，本发明的目的在于，提供上述光学膜用粘合剂层、及具有上述光学膜用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜。

解决问题的方法

本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现了下述的光学膜用粘合剂组合物，从而完成了本发明。

即、本发明的光学膜用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物及交联剂，上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含酰胺基单体、及含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量，含有上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯20～80质量％。需要说明的是，以下，有时将“光学膜用粘合剂组合物”简称为“粘合剂组合物”。

对于本发明的光学膜用粘合剂组合物而言，优选相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量，含有上述含酰胺基单体0.9～7质量％、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯25～75质量％。

对于本发明的光学膜用粘合剂组合物而言，优选相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量，含有上述含酰胺基单体0.9～3质量％、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯35～75质量％。

对于本发明的光学膜用粘合剂组合物而言，优选相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量，含有上述含酰胺基单体0.9～3质量％、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯50～75质量％。

优选本发明的光学膜用粘合剂组合物不含上述(甲基)丙烯酸类聚合物作为单体单元。

优选本发明的光学膜用粘合剂层由上述光学膜用粘合剂组合物形成。

优选本发明的带粘合剂层的光学膜在光学膜的至少一面具有上述光学膜用粘合剂层。

发明的效果

由本发明的光学膜用粘合剂组合物形成的光学膜用粘合剂层在粘贴于光学膜的状态下，即使在暴露于加热/加湿条件下的情况下，也可以抑制发泡、剥离等的发生，可以得到高的粘接可靠性、再操作性、耐久性(耐热性、耐湿性、耐剥离性)，是有用的。另外，使用了上述光学膜用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜也同样，即使在暴露于加热/加湿条件下的情况下，也可以抑制起因于发泡、剥离等的显示不均，是有用的。

附图说明

图1是本发明的带粘合剂层的偏振膜的示意剖面图的一例。

符号说明

1 粘合剂层

2 隔膜

3 起偏镜

4、4′ 保护膜

5 偏振膜(偏振片)

10 带粘合剂层的偏振膜

具体实施方式

＜(甲基)丙烯酸类聚合物＞

本发明的光学膜用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物，上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含酰胺基单体、及含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量，含有上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯20～80质量％。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指，丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，是与本发明的(甲基)相同的含义。

作为上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯，没有特别限定，可列举例如：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸4-甲氧基丁酯、丙烯酸4-乙氧基丁酯等。含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合2种以上使用。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，含有上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯20～80质量％、优选为22～80质量％、更优选为25～78质量％、进一步优选为25～75质量％、特别优选为35～75质量％、最优选为50～75质量％。上述含烷氧基单体的含量小于20质量％时，再操作性、耐久性(耐热性、耐湿性、耐剥离性)变得不充分。另一方面，超过80质量％时，粘合剂的水分率变高，耐发泡性变得不充分。

上述含酰胺基单体优选为在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为上述含酰胺基单体，没有特别限定，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基内酰胺类单体等。上述含酰胺基单体在满足耐久性的方面优选，上述含酰胺基单体中，特别是含N-乙烯基内酰胺类单体在满足耐久性、再操作性的方面是优选的。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，优选含有上述含酰胺基单体0.1～15质量％、更优选为0.3～12质量％、进一步优选为0.5～10质量％、特别优选为0.9～7质量％、最优选为0.9～3质量％。含酰胺基单体(特别是含N-乙烯基内酰胺类单体)的质量比率为上述范围内时，特别是可以满足再操作性、耐久性(耐热性、耐湿性、耐剥离性)。需要说明的是，超过15质量％时，从再操作性方面出发不优选。

本发明的光学膜用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物及交联剂，上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含酰胺基单体、及含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，含有上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯20～80质量％，作为上述含酰胺基单体、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯的配合量，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，优选含有上述含酰胺基单体0.9～7质量％、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯25～75质量％，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，更优选含有上述含酰胺基单体0.9～3质量％、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯35～75质量％，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，进一步优选含有上述含酰胺基单体0.9～3质量％、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯50～75质量％。通过将上述含酰胺基单体、及上述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用，即使不使用有助于密合性提高的含羧基单体，也可以提高密合性，耐久性(耐热性、耐湿性、耐剥离性)、再操作性也优异，成为优选的方式。此外，通过在上述范围内将两种单体组合使用，密合性进一步提高，再操作性优异，除此以外，通过不使用像含羧基单体那样具有酸性官能团的单体，耐金属腐蚀性(例如，被粘附物使用ITO时的耐ITO腐蚀性)也优异，成为优选的方式。

优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物除上述含酰胺基单体、及含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯以外，还含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状且烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可示例出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，优选含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯1～75质量％、更优选为3～70质量％、进一步优选为5～65质量％。将(甲基)丙烯酸烷基酯的质量比率设定为上述范围在确保粘接性的方面是优选的。

另外，上述(甲基)丙烯酸类聚合物优选含有含羟基单体作为单体单元。上述含羟基单体优选为在其结构中含有羟基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。在上述含羟基单体中，从耐久性方面出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，上述含羟基单体优选为0.01～7质量％、更优选为0.1～5质量％、进一步优选为0.3～3质量％。含羟基单体的质量比率小于0.01质量％时，粘合剂层变得交联不足，存在不能满足耐久性、粘合特性的担忧，另一方面，超过7质量％时，存在不能满足耐久性的担忧。特别是含羟基单体与分子间交联剂富有反应性，因此，在提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性、以及再操作性方面优选使用。

优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含芳香环单体作为单体单元。上述含芳香环单体优选为在其结构中含有芳香环结构、且含有(甲基)丙烯酰基的化合物(以下，有时称为含芳香环(甲基)丙烯酸酯)。作为芳香环，可列举苯环、萘环或联苯环等。特别是，含芳香环单体可以满足耐久性，且可以改善由漏光导致的显示不均。

作为上述含芳香环单体的具体例，可列举苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、及对乙酰氧基苯乙烯等。

作为上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘基乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的含芳香环(甲基)丙烯酸酯。

作为上述含芳香环(甲基)丙烯酸酯，从粘合特性、耐久性的方面出发，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，特别优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，上述含芳香环单体优选为3～25质量％、更优选为8～22质量％、进一步优选为12～20质量％。含芳香环单体的质量比率为上述范围内时，可以充分地抑制由漏光导致的显示不均，耐久性也优异，是优选的。需要说明的是，含芳香环单体的质量比率超过25质量％时，显示不均的抑制反而不充分，耐久性也降低。

一般而言，上述(甲基)丙烯酸类聚合物可以含有含羧基单体0.3质量％以下作为单体单元。在含有上述含羧基单体的情况下，可以期待密合性的提高，但有时不能满足在粘贴于ITO的情况下要求的耐金属腐蚀性(例如，耐ITO腐蚀性)，因此，优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物不含有含羧基单体作为单体单元。

另外，在上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有上述含羧基单体作为单体单元的情况下，上述含羧基单体是指，优选在其结构中含有羧基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。上述含羧基单体中，从共聚性、价格及粘合特性的观点考虑，优选丙烯酸。如果少量使用上述含羧基单体，则可以抑制粘接力经时上升，可实现密合性的提高。需要说明的是，在使用上述含羧基单体的情况下，优选应用于不要求耐金属腐蚀性的用途。

上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，除了上述单体单元以外，不需要特别含有其它单体单元，但出于粘接性、耐热性的目的，可以通过共聚而导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团的1种以上共聚单体。

作为这样的共聚单体的具体例，可列举马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯等含磺酸基单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。

另外，作为改性目的单体的实例，可列举：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-十二烷基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。

此外，作为改性单体，还可以使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯单体等。此外，可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。

此外，作为除上述以外的能够共聚的单体，可列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰基氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。

另外，作为共聚单体，可使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇形成的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体、在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，作为上述共聚单体，优选为0～10质量％左右、更优选为0～7质量％左右、进一步优选为0～5质量％左右。

上述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)优选为90万～300万，考虑到耐久性、特别是耐热性，其重均分子量更优选为100万～280万、进一步优选为120万～260万、特别优选为140万～240万。重均分子量(Mw)小于90万时，低分子量的聚合物成分变多，凝胶(粘合剂层)的交联密度变高，与此相伴，粘合剂层变硬，应力缓和性受损，因而不优选。另外，重均分子量变得大于300万时，粘度上升，在聚合物的聚合中产生凝胶化，因而不优选。

上述(甲基)丙烯酸类聚合物的多分散系数(分子量分布、重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为6以下、更优选为2.5～5.5、进一步优选为3～5。多分散系数(Mw/Mn)大于6时，低分子量的聚合物变多，粘合剂层的凝胶率变高，因此，需要使用大量的交联剂，由此，剩余的交联剂对已经凝胶化的聚合物发生反应，凝胶(粘合剂层)的交联密度变高，与此相伴，粘合剂层变硬，应力缓和性受损，因而不优选。另外，低分子量的聚合物变多、未交联的聚合物、低聚物(溶胶部分)变多时，由于与被粘附物接触的粘合剂层界面附近发生了偏析的未交联聚合物等，推测在粘合剂层中形成脆弱层，但将上述粘合剂层暴露于加热/加湿环境中时，推测在上述脆弱层附近发生粘合剂层的破坏，成为粘合剂层剥离的原因，因此，优选将多分散系数(Mw/Mn)调整为6以下。需要说明的是，重均分子量(Mw)、多分散系数(Mw/Mn)根据通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定并通过聚苯乙烯换算而计算出的值而求出。

这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适宜选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法，其中、溶液聚合从简便性、通用性的方面出发优选。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。

需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮等非活性气体气流下添加聚合引发剂、通常以50～70℃左右、10分钟～30小时左右的反应条件进行。特别是通过将聚合时间缩短至30分钟左右，抑制聚合后期生成的低分子量的低聚物的生成，由此可以提高粘合剂的粘接可靠性。

在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特殊限制，可以适宜选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件进行控制，根据上述物质的种类调整其适宜的用量。

＜聚合引发剂＞

作为聚合引发剂，可列举例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N.N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制，VA-057)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二叔己基过氧化环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原类引发剂等，但不限定于此。

上述聚合引发剂可以单独使用，或者也可以混合两种以上使用，其总含量相对于单体成分的总量100质量份优选为0.005～1质量份左右、更优选为0.02～0.5质量份左右。

需要说明的是，使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为上述聚合引发剂制造上述重均分子量(Mw)、多分散系数(Mw/Mn)的(甲基)丙烯酸类聚合物时，相对于单体成分的总量100质量份，聚合引发剂的用量优选设为0.06～0.2质量份左右、进一步优选设为0.08～0.175质量份左右。

作为上述链转移剂，可列举例如：十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，或者可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体成分的总量100质量份优选为0.1质量份左右以下。

另外，作为在进行乳化聚合时使用的乳化剂，可列举例如：十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

此外，作为上述乳化剂，可以使用导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的反应性乳化剂，具体而言，可列举：AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工公司制)等。反应性乳化剂在聚合后进入聚合物链，因而使耐水性提高，是优选的。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100质量份优选为0.3～5质量份，从聚合稳定性、机械稳定性出发，更优选为0.5～1质量份。

＜交联剂＞

本发明的光学膜用粘合剂组合物的特征在于含有交联剂，优选含有异氰酸酯类交联剂和/或过氧化物类交联剂，更优选以组合使用的方式含有异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂。通过使用异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂，可以制备高分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物，得到应力缓和性优异的粘合剂层，可以抑制在耐久性试验中的剥离，因而优选。特别是，通过使用过氧化物类交联剂，不易剥离，成为优选的方式。另外，如果单独使用异氰酸酯类交联剂，虽然在实用上没有问题，但是粘合剂的交联耗费时间，存在生产性降低的担忧。

作为上述异氰酸酯类交联剂，可以使用至少具有2个异氰酸酯基的化合物。例如，通常使用氨基甲酸酯化反应中使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。

作为上述脂肪族多异氰酸酯，可列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

作为上述脂环族异氰酸酯，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。

作为上述芳香族二异氰酸酯，可列举例如：苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。

另外，作为上述异氰酸酯类交联剂，可列举上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇反应而成的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物等。

作为上述异氰酸酯类交联剂的市售品，可列举例如：商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”[以上，东曹株式会社制]；商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”[以上，三井化学株式会社制]等。这些化合物可以单独使用1种，另外也可以混合2种以上使用。

作为上述异氰酸酯类交联剂，优选脂肪族多异氰酸酯类化合物，即脂肪族多异氰酸酯及其改性物。脂肪族多异氰酸酯类化合物与其它异氰酸酯类交联剂相比，交联结构富有柔软性，容易缓和伴随着光学膜的膨胀/收缩而产生的应力，在耐久性试验中不易发生剥落。作为脂肪族多异氰酸酯类化合物，特别优选六亚甲基二异氰酸酯及其改性物。

作为上述过氧化物类交联剂(有时简称为过氧化物)，只要是通过加热或光照射产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物((甲基)丙烯酸类聚合物)的交联进行的过氧化物，就可以适宜使用，但考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90～140℃的过氧化物。

作为可使用的过氧化物，可列举例如：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)。其中，由于交联反应效率特别优异，因此优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。

需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残余量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间，在制造商目录等中有所记载，例如，记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。

需要说明的是，作为反应处理后残存的过氧化物分解量的测定方法，例如，可以通过HPLC(高效液相色谱法)进行测定。

更具体而言，例如，可以将反应处理后的粘合剂组合物每次分别取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10mL中，通过振荡机在25℃下以120rpm振荡3小时并提取后，在室温下静置3天。接下来，添加乙腈10mL，在25℃下以120rpm振荡30分钟，并将通过膜滤器(0.45μm)进行过滤而得到的提取液约10μL注入HPLC，进行分析，作为反应处理后的过氧化物量。

相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，上述交联剂的用量优选为0.01～3质量份、更优选为0.03～2质量份、进一步优选为0.05～1质量份。需要说明的是，交联剂小于0.01重量份时，粘合剂层变得交联不足，存在不能满足耐久性、粘合特性的忧虑，另一方面，大于3质量份时，粘合剂层变得过硬，可观察到耐久性降低的倾向。

上述异氰酸酯类交联剂与过氧化物类交联剂的配合比(异氰酸酯类交联剂：过氧化物类交联剂)优选为0:100～50:50、进一步优选为0:100～40:60。

本发明的光学膜用粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，能够提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体可列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。作为上述示例的硅烷偶联剂，优选含环氧基硅烷偶联剂。

另外，作为硅烷偶联剂，可以使用在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的偶联剂。具体而言，可列举例如：信越化学株式会社制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810、X-40-2651等。这些分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂不易挥发，且具有多个烷氧基甲硅烷基，因此对于提高耐久性是有效的，因而优选。另外，分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂优选在分子内具有环氧基，进一步优选在分子内具有多个环氧基。在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基、且具有环氧基的硅烷偶联剂存在耐久性良好的倾向。作为在分子内具有多个烷氧基甲硅烷基、且具有环氧基的硅烷偶联剂的具体例，可列举信越化学株式会社制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056，特别优选环氧基含量多的信越化学株式会社制X-41-1056。

上述硅烷偶联剂可以单独使用，另外也可以混合两种以上使用。相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，上述硅烷偶联剂的总含量优选为0.001～5质量份、更优选为0.01～1质量份、进一步优选为0.02～1质量份、特别优选为0.05～0.6质量份。为上述范围内时，成为耐久性提高、适度保持对玻璃等的粘接力的量，因而优选。

此外，在不损害特性的范围内，可以在上述光学膜用粘合剂组合物中含有其它公知的添加剂，可以根据使用的用途适当添加例如抗静电剂(离子液体、碱金属盐等离子性化合物)、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，在能控制的范围内，也可以采用添加还原剂的氧化还原类。相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，这些添加剂优选在5质量份以下、更优选在3质量份以下、进一步优选在1质量份以下的范围内使用。

＜粘合剂层＞

可以通过上述光学膜用粘合剂组合物形成光学膜用粘合剂层，在形成粘合剂层时，优选在调整全部交联剂的用量的同时，充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。

可以根据使用的交联剂调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。

另外，上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序而进行。

另外，关于交联处理时间，可以考虑生产性、操作性而设定，但通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。

＜带粘合剂层的光学膜＞

本发明的带粘合剂层的光学膜优选在光学膜的至少一面形成有上述光学膜用粘合剂层。使用了上述光学膜用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜即使在暴露于加热/加湿条件中的情况下，也可以抑制起因于发泡、剥离等的显示不均，是有用的。需要说明的是，作为上述光学膜，可使用偏振膜(偏振片)、相位差膜、光学补偿膜、亮度提高膜、以及将这些膜层叠而成的光学膜。

作为形成粘合剂层的方法，可利用如下的方法制作：例如，将上述粘合剂组合物涂布于经剥离处理的隔膜等，干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层之后，转印至光学膜的方法；或者在光学膜涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去，在光学膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，涂布粘合剂时，也可以适当地新加入除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。

＜隔膜＞

作为经剥离处理的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬。在将本发明的粘合剂组合物涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对涂布有上述粘合剂组合物的膜(涂布膜)进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40～200℃、进一步优选为50～180℃、特别优选为70～170℃。通过使加热温度在上述的范围，可以获得具有优异粘合特性的粘合剂。

干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分钟、进一步优选为5秒钟～10分钟、特别优选为10秒钟～5分钟。

另外，可以在光学膜的表面形成增粘层，或在实施了电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。

作为上述粘合剂层的形成方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。

上述粘合剂层的厚度没有特殊限制，例如为1～100μm左右。优选为2～50μm、更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。

在上述粘合剂层露出的情况下，可以利用经过了剥离处理的片(隔膜)保护粘合剂层直到实际使用为止。

作为上述隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。

作为上述塑料膜，只要是能够保护上述粘合剂层的膜则没有特殊限定，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。

需要说明的是，制作上述的带粘合剂层的光学膜是使用的经剥离处理的片可以直接作为带粘合剂层的光学膜的隔膜使用，在工序方面可以简化。

＜图像显示装置＞

在本发明中，也可以制成至少使用了一片上述带粘合剂层的光学膜的图像显示装置。作为上述光学膜，可使用在液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学膜，其种类没有特殊限制。例如，作为上述光学膜，可列举偏振膜。上述偏振膜可使用包含起偏镜、且在起偏镜的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。

起偏镜没有特殊限定，可使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。

用碘对聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。根据需要，也可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等，还可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。进一步地，也可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。

作为上述起偏镜的厚度，优选为5～40μm以下。从薄型化的观点考虑，上述厚度更优选为30μm以下、进一步优选为25μm以下。这样的薄型的起偏镜的厚度不均少，视觉辨认性优异，而且尺寸变化少，因此，即使在加热/加湿条件下，因此，耐久性优异，不易发生发泡、剥离，进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，从这些方面优选。

作为代表性的薄型起偏镜，可列举在日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法，即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用树脂基材所支撑，也可以进行拉伸而不产生由拉伸导致的断裂等不良情况。

作为上述薄型偏振膜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法中，从能够以高倍率进行拉伸而提高偏光性能的方面出发，优选WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜，特别是日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。

作为构成透明保护膜的材料，可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。另外，可以在起偏镜的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜，在另一侧使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。也可以在透明保护膜中含有1种以上任意适宜的添加剂。作为添加剂，可列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100质量％、更优选为50～99质量％、进一步优选为60～98质量％、特别优选为70～97质量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量小于50质量％时，有可能无法充分显示出热塑性树脂原本所具有的高透明性。

用于将上述起偏镜和透明保护膜贴合的粘接剂只要光学透明，就没有特殊限定，可使用水性、溶剂类、热熔类、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂，优选水性粘接剂或自由基固化型粘接剂。

另外，作为光学膜，可列举例如：反射板、反透射板、相位差膜(包括1/2、1/4等波片)、视觉补偿膜、亮度提高膜等成为会在液晶显示装置等的形成时使用的光学层的光学膜。它们可以单独作为光学膜使用，此外，也可以在实际使用时层叠于上述偏振膜而使用1层或2层以上。

在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜也可以采用在液晶显示装置等的制造过程中依次分别进行层叠的方式来形成，但在预先层叠而制成光学膜时，具有品质的稳定性、组装作业等优异、能够使液晶显示装置等的制造工序改善的优点。层叠可采用粘合层等适宜的粘接方式。将上述的偏振膜与其它光学层粘接时，它们的光学轴可以根据目标的相位差特性等而形成为适宜的配置角度。

本发明的带粘合剂层的光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可基于现有的方式来进行。即，液晶显示装置通常可以通过将液晶单元等显示面板和带粘合剂层的光学膜、及根据需要而使用的照明系统等构成部件适宜组装并导入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层的光学膜这点以外，没有特殊限定，可以按照现有的方式来形成。对于液晶单元，也可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型等的液晶单元。

可以形成在上述液晶单元等显示面板的单侧或两侧配置有带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的带粘合剂层的光学膜可以设置于液晶单元等显示面板的单侧或两侧。在两侧设置光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。进一步，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散层、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光灯等适宜的部件。

实施例

以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，各例中的份及％均为质量基准。以下，没有特别限定的室温放置条件均为23℃×65％RH。

＜(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)的测定＞

(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。需要说明的是，对于(甲基)丙烯酸类聚合物的多分散系数(Mw/Mn、分子量分布)同样地进行了测定。

·分析装置：东曹株式会社制、HLC-8120GPC

·柱：东曹株式会社制、G7000H_XL+GMH_XL+GMH_XL

·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm共计90cm

·柱温：40℃

·流量：0.8mL/min

·注入量：100μL

·洗脱液：四氢呋喃

·检测器：差示折射仪(RI)

·标准试样：聚苯乙烯

＜偏振膜(偏振片)的制作＞

将厚度60μm的聚乙烯醇膜一边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中进行1分钟的染色，一边在速度比不同的辊间拉伸至3倍。然后，一边浸渍于60℃的包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中0.5分钟，一边拉伸至总拉伸倍率为6倍。接下来，在30℃的含有1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗后，在50℃下进行4分钟的干燥，得到了厚度22μm的起偏镜。在该起偏镜的两面，通过聚乙烯醇类粘接剂贴合经过了皂化处理的厚度40μm的三乙酰纤维素(TAC)膜，从而制作了偏振膜(偏振片)。

＜实施例1＞

((甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的制备)

在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4颈烧瓶中，加入含有丙烯酸2-甲氧基乙酯20份、丙烯酸丁酯62.1份、丙烯酸4-羟基丁酯1份、丙烯酸苯氧基乙酯16份、N-乙烯基-吡咯烷酮0.9份的单体混合物。进一步相对于上述单体混合物(固体成分)100份，与乙酸乙酯85份、甲苯15份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮置换后，将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行6小时的聚合反应，制备了重均分子量(Mw)216万、多分散系数(Mw/Mn)4.6的(甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的溶液。

(粘合剂组合物的制备)

相对于得到的上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的溶液的固体成分100份，配合异氰酸酯类交联剂(三井化学株式会社制的Takenate D-160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)0.1份、及过氧化物类交联剂(日本油脂株式会社制造的NYPER BMT、过氧化苯甲酰)0.3份、硅烷偶联剂(信越化学株式会社制造的X-41-1810、含硫醇基硅酸酯低聚物)0.1份，从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。

(带粘合剂层的偏振膜的制作)

接下来，以使干燥后的粘合剂层的厚度达到20μm的方式将上述丙烯酸类粘合剂组合物的溶液涂布于通过有机硅类剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜：三菱化学聚酯膜株式会社制、MRF38)的一面，在155℃下进行1分钟的干燥，在隔膜的表面形成了粘合剂层。接下来，将在隔膜上形成的粘合剂层转印至所制作的上述偏振膜，制作了带粘合剂层的偏振膜。

((甲基)丙烯酸类聚合物(A2)～(A8)的制备)

除了在((甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的制备)中将添加的单体组成如表1所示地进行变更以外，其它相同，制备了(甲基)丙烯酸类聚合物(A2)～(A8)的溶液。

((甲基)丙烯酸类聚合物(A9)的制备)

在((甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的制备)中将添加的单体组成如表1所示那样设为丙烯酸丁酯76份、丙烯酸苯氧基乙酯16份、N-乙烯基吡咯烷酮7份、丙烯酸4-羟基丁酯1份，其它相同，制备了(甲基)丙烯酸类聚合物(A9)的溶液。

((甲基)丙烯酸类聚合物(A10)的制备)

在((甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的制备)中将添加的单体组成如表1所示那样设为丙烯酸2-甲氧基乙酯50份、丙烯酸丁酯49份、丙烯酸4-羟基丁酯1份，其它相同，制备了(甲基)丙烯酸类聚合物(A10)的溶液。

((甲基)丙烯酸类聚合物(A11)的制备)

在((甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的制备)中将添加的单体组成如表1所示那样设为丙烯酸2-甲氧基乙酯90份、丙烯酸丁酯9份、丙烯酸4-羟基丁酯1份，其它相同，制备了(甲基)丙烯酸类聚合物(A11)的溶液。

((甲基)丙烯酸类聚合物(A12)的制备)

在((甲基)丙烯酸类聚合物(A1)的制备)中将添加的单体组成如表1所示那样设为丙烯酸2-甲氧基乙酯15份、丙烯酸丁酯63份、丙烯酸苯氧基乙酯16份、丙烯酸5份、丙烯酸4-羟基丁酯1份，其它相同，制备了(甲基)丙烯酸类聚合物(A12)的溶液。

＜实施例2～10、比较例1～4＞

在实施例2～10、及比较例1～4中，与实施例1同样地，如表1所示那样改变单体的种类、其使用比例，并且控制制造条件，制备了表1所示的聚合物物性(重均分子量(Mw)、多分散系数(Mw/Mn))的(甲基)丙烯酸类聚合物(A2)～(A12)的溶液。

另外，对得到的各(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液如表1所示地、并与实施例1同样地制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。需要说明的是，关于表中未记载配合量的聚合引发剂、硅烷偶联剂，使用与实施例1相同的量。

进一步，使用上述丙烯酸类粘合剂组合物的溶液，如表1所示地、并与实施例1同样地制作了带粘合剂层的偏振膜。

对上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价，将评价结果示于表2。

＜耐久性试验＞

将上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜切成15英寸尺寸，将其作为样品。使用层压机，将该样品粘贴于在厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制、EG-XG)上以Sn比率3％且膜厚达到20nm的方式成膜的ITO玻璃(Geomatec株式会社制)、及厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制、EG-XG)。接下来，以50℃、0.5MPa进行15分钟的高压釜处理，使上述样品完全密合于被粘附物。在105℃、及65℃×95％RH的各气氛中对实施了上述处理的样品实施500小时处理后，按照下述基准通过肉眼对偏振膜与上述ITO玻璃及无碱玻璃之间的外观进行了评价。

(评价基准)

◎：完全没有发泡、剥离等外观上的变化，在实用上没有问题。

○：端部略有剥离、或发泡，但在实用上没有问题。

△：端部有剥离或起泡，但只要不是特殊用途，则在实际使用上没有问题。

×：端部存在显著的剥离，在实际使用上存在问题。

＜再操作性＞

将带粘合剂层的偏振膜裁切成纵120mm×横25mm，作为样品。使用层压机，将该样品粘贴于在厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制、EG-XG)上以Sn比率3％且膜厚成为20nm的方式成膜的ITO玻璃(Geomatec株式会社制)，接着在50℃、5atm的条件下进行15分钟的高压釜处理，使其完全密合后，测定了上述样品的粘接力。通过拉伸试验机(AutographSHIMAZUAG-110KN)，在剥离角度90°、剥离速度300mm/min的条件下将上述样品剥离，测定此时的粘接力(N/25mm、测定长度80mm)，从而求出了粘接力。测定进行2次，将其平均值设为测定值。

(评价基准)

◎：粘接力小于10N(在实用上没有问题)

○：粘接力10N以上且小于13N(在实用上没有问题)

△：粘接力13N以上且小于16N(在实用上没有问题)

×：粘接力16N以上(在实用上存在问题)

＜耐金属腐蚀性(耐ITO腐蚀性)＞

将带粘合剂层的偏振膜切断成15mm×15mm，作为样品。将该样品贴合于以Sn比率3％且膜厚成为20nm的方式成膜的ITO玻璃(Geomatec株式会社制)20mm×20mm的中央部，然后，在50℃、5atm的条件下进行15分钟的高压釜处理，作为耐腐蚀性的测定样品。使用后面叙述的测定装置测定所得到的测定用样品的电阻值，将其作为“初始电阻值”。

然后，将测定用样品投入到65℃×95％RH的环境中500小时后，测定电阻值，作为“湿热后的电阻值”。需要说明的是，上述电阻值使用Accent Optical Technologies公司制HL5500PC进行了测定。通过下式，根据如上述那样测定的“初始电阻值”及“湿热后的电阻值”计算出“电阻值变化”，按照下述基准进行了评价。

[数学式1]

(评价基准)

○：电阻值变化为1.20以下

×：电阻值变化大于1.20。

以下对表1中的简称等进行说明。

MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯

BA：丙烯酸丁酯

PEA：丙烯酸苯氧基乙酯

NVP：N-乙烯基吡咯烷酮

AA：丙烯酸

HBA：丙烯酸4-羟基丁酯

异氰酸酯D160：三井化学株式会社制造的TAKENATE D-160N(三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯的加合物)

过氧化物：日本油脂株式会社制造的NYPER BMT(过氧化苯甲酰)

[表2]

根据表2的结果可以确认，在全部实施例中，通过使用利用粘合剂组合物形成的光学膜用粘合剂层，耐久性(耐热性、耐湿性、耐剥离性)、再操作性优异，该粘合剂组合物包含以特定比例含有特定单体的(甲基)丙烯酸类聚合物。另外可以确认，通过不使用含羧基单体，耐金属腐蚀性(耐ITO腐蚀性)也优异，而且确认了在要求这些特性的用途中也是实用的。

另一方面，在比较例中，由于使用的是不含特定单体、或者未以特定比例含有特定单体的(甲基)丙烯酸类聚合物，因此，不能得到同时满足耐久性的全部评价项目的带粘合剂层的偏振膜。确认了特别是在使用了作为含羧基单体的丙烯酸的比较例4中，耐金属腐蚀性(耐ITO腐蚀性)差。

Claims (6)

1.一种光学膜用粘合剂组合物，其含有(甲基)丙烯酸类聚合物及交联剂，

所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含酰胺基单体、及含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元，

相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，含有所述含酰胺基单体0.9～3质量％、及所述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯25～75质量％，

所述交联剂含有异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂。

2.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，

相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，含有所述含酰胺基单体0.9～3质量％、及所述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯35～75质量％。

3.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，

相对于构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元总量100质量％，含有所述含酰胺基单体0.9～3质量％、及所述含烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯50～75质量％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，

所述(甲基)丙烯酸类聚合物不含有含羧基单体作为单体单元。

5.一种光学膜用粘合剂层，其由权利要求1～4中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成。

6.一种带粘合剂层的光学膜，其在光学膜的至少一面具有权利要求5所述的光学膜用粘合剂层。

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