JP2018159019A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】高耐久条件下でも、耐ブリスター性と耐白化性を有し、良好な基材密着性を有する粘着剤層を有する粘着シートを提供する。【解決手段】基材と、前記基材上に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有する粘着シートにおいて、条件（ｉ）〜（iii）を満たす粘着シート：（ｉ）前記粘着剤層の粘着面をポリカーボネート板に貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上。（ii）前記粘着剤層の粘着面を２０ｍｍ×２０ｍｍの面積でポリカーボネート板に貼付し、８０℃環境下でせん断方向に１ｋｇの荷重を加えた場合に、荷重付加開始から１時間後のポリカーボネート板に対する粘着剤層のずれが１．０ｍｍ以下。（iii）前記粘着剤層の粘着面をポリエチレンテレフタレートフィルムに貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上。【選択図】なし

Description

本発明は、粘着シートに関する。

近年、スマートフォンおよびタブレット型コンピュータの市場は急拡大の一途を辿っており、これらにはタッチパネルが搭載されている。タッチパネルは各種材料の積層体であり、前記各種材料の貼り合わせには粘着剤が用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。

タッチパネルの支持体およびカバー部材（表面支持体）の材料としては、例えばポリカーボネートが使用されているが、ポリカーボネートはその製造工程上の理由により水分を含んでおり、粘着シートをポリカーボネート板に貼付して耐久試験に投入すると、この水分に由来する発泡が生じる。このように、積層材料から発生するアウトガスによる発泡により、ブリスターが生じることがある。また、外部からの水分の浸入により、白化が生じることもある。

また、タッチパネルの自動車用途への展開も拡大してきているが、自動車用途では夏場に高温になる等の理由により、一般用途以上の高耐久性が求められる。しかしなら、従来の粘着剤では、自動車用途を想定した高耐久条件をクリアすることが出来なかった。

また、粘着シートは、例えば、ノンキャリアフィルム（ＮＣＦ）を用いて、熟成後転写法により、熟成後に基材に貼り合せて製造されている。この場合、粘着剤層の基材への密着性は、通常の熟成前転写法と比較して著しく低下し、より一層耐久性を厳しいものとする。

特開２０１３−０１８８９２号公報 特開２０１３−０１８２２７号公報

本発明の課題は、高耐久条件下でも、耐ブリスター性および耐白化性を有し、かつ良好な基材密着性を有する粘着剤層を有する粘着シート、および前記粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、以下の構成を有する粘着シートおよび粘着剤組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、例えば以下の［１］〜［４］に関する。
［１］基材と、前記基材上に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有する粘着シートにおいて、下記の条件（ｉ）〜（iii）を満たす粘着シート：
（ｉ）前記粘着剤層の粘着面をポリカーボネート板に貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
（ii）前記粘着剤層の粘着面を２０ｍｍ×２０ｍｍの面積でポリカーボネート板に貼付し、８０℃環境下でせん断方向に１ｋｇの荷重を加えた場合に、荷重付加開始から１時間後のポリカーボネート板に対する粘着剤層のずれが１．０ｍｍ以下である。
（iii）前記粘着剤層の粘着面をポリエチレンテレフタレートフィルムに貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。

［２］さらに下記の条件（iv）を満たす前記［１］に記載の粘着シート：
（iv）前記粘着シートを１０ｃｍ×５０ｃｍに裁断し、６０℃／９０％ＲＨ環境下に７２時間投入した後の、水分吸収量比（水分吸収量比＝投入後のシート重量/投入前のシート重量）が１．０３以上である。

［３］前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートを５０〜９８質量％、および重合性マクロモノマーを１〜４０質量％含むモノマー成分の共重合体である前記［１］または［２］に記載の粘着シート。

［４］前記粘着剤組成物が、シランカップリング剤（Ｃ）をさらに含有する前記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の粘着シート。

本発明によれば、高耐久条件下でも、耐ブリスター性および耐白化性を有し、かつ良好な基材密着性を有する粘着剤層を有する粘着シート、および前記粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することができる。

図１は、抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。 図２は、静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。

以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。
なお、本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。「熟成前転写法」とは、粘着剤組成物をセパレーターに塗布し乾燥して塗膜（粘着剤層）を形成し、セパレーターがない側の塗膜へ基材を貼り合わせ（転写し）、塗膜を熟成する方法をいう。「熟成後転写法」とは、塗膜（粘着剤層）がセパレーターにより挟持された粘着シートを作製した後に塗膜を熟成し、その後片方のセパレーターを剥がして塗膜（粘着剤層）に基材を貼り合わせる方法をいう。

〔粘着シート〕
本発明の粘着シートは、基材と、前記基材上に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有し、かつ、下記の条件（ｉ）〜（iii）を満たし、好ましくは、さらに下記の条件（iv）を満たす。これらの条件を満たす粘着シートは、耐ブリスター性および耐白化性に特に優れている。

＜条件（ｉ）＞
条件（ｉ）：粘着シートの前記粘着剤層の粘着面をポリカーボネート（ＰＣ）板に貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。前記粘着力は、好ましくは１２．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、前記粘着力は高いほど好ましいため、上限値は特に限定されないが、前記粘着力の上限値は、例えば２５．０Ｎ／２５ｍｍまたは３０．０Ｎ／２５ｍｍである。剥離条件は、ＰＣ板面に対して１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度である。

条件（ｉ）を満たす粘着シートは、粘着剤層とＰＣ板との界面での剥離が抑制されており、すなわち、粘着剤層とＰＣ板等の被着体との界面での不具合が抑制されている。密着力が高く、発泡を界面で押さえ込むため、耐ブリスター性が向上する。なお、条件（ｉ）を満たす粘着シートは、ＰＣ板のように水分が含まれる他の被着体、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）板に対しても、前記不具合を抑制することができる。

＜条件（ii）＞
条件（ii）：粘着シートの前記粘着剤層の粘着面を２０ｍｍ×２０ｍｍの面積でポリカーボネート（ＰＣ）板に貼付し、８０℃環境下でせん断方向に１ｋｇの荷重を加えた場合に、荷重付加開始から１時間後のＰＣ板に対する粘着剤層のずれが１．０ｍｍ以下である。前記ずれは、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．２ｍｍ以下である。前記ずれは小さいほど好ましい。

条件（ii）を満たす粘着シートは、例えば、被着体であるＰＣから発生する泡の拡大が抑制されている。すなわち、条件（ii）は、粘着剤層の凝集力を示すものであり、一定の凝集力を有する粘着剤層は、微細な泡が生じたとしても、その凝集力の高さから泡の拡大を抑制することができる。

＜条件（iii）＞
条件（iii）：粘着シートの前記粘着剤層の粘着面をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。前記粘着力は、好ましくは１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、前記粘着力は高いほど好ましいため、上限値は特に限定されないが、前記粘着力の上限値は、例えば２５．０Ｎ／２５ｍｍまたは３０．０Ｎ／２５ｍｍである。剥離条件は、ＰＥＴフィルム面に対して１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度である。

条件（iii）を満たす粘着シートは、ＰＥＴフィルムと粘着剤層との界面での剥離が抑制されており、すなわちＰＥＴフィルム等の基材と粘着剤層との界面での不具合が抑制されている。密着力が高く、発泡を界面で押さえ込むため、耐ブリスター性が向上する。条件（iii）を満たす粘着シートは、他の基材に対しても前記不具合を抑制することができる。

なお、前記条件（ｉ）〜（iii）で粘着力の測定に使用されるＰＣ板およびＰＥＴフィルムは、それぞれ、ＰＣ板（ＮＦ２０００ＶＵ；１．５ｍｍ厚；三菱ガス化学社製）、ＰＥＴフィルム（ダイアホイルＴ６８０Ｅ１００；１００μｍ厚；三菱樹脂社製）である。

＜条件（iv）＞
条件（iv）：前記粘着シートを１０ｃｍ×５０ｃｍに裁断し、６０℃／９０％ＲＨ環境下に７２時間投入した後の、水分吸収量比（水分吸収量比＝投入後のシート重量/投入前のシート重量）が１．０３以上である。前記吸収量比は、好ましくは１．０４以上、より好ましくは１．０５以上であり、また、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下である。すなわち、条件（iv）は、前記投入後は前記投入前に対して粘着シートの自重自体が１．０３倍以上になる、という意味である。
なお、粘着シートがセパレーターを有する場合は、セパレーターを剥がしてから上記測定を行う。すなわち、粘着剤層が露出した条件で上記測定を行う。

条件（iv）を満たす粘着シートは、吸水力の高い粘着剤層を有することから、粘着剤層全体に吸収された水分が分散し、局所的に当該水分が集まることを防ぐ、すなわちブリスターの発生を防ぐことができる。一方、条件（iv）を満たさない粘着シートでは、粘着剤層に吸収された水分が例えば粘着剤層と他の層との界面に集まり、その点から発泡やハガレ等が生じることがあり、また湿熱環境下において白化が生じやすい。

なお、条件（iv）では、粘着シートが有する基材における水分吸収量も前記粘着シート全体での水分吸収量に含まれる。粘着シートで使用される基材の水分吸収量は、基材として個別に測定することも可能である。
以上の条件（ｉ）〜（iv）の測定条件の詳細は、実施例に記載する。

＜粘着シートの構成およびその製造方法＞
本発明の粘着シートとしては、例えば、基材と、基材の一方の面に形成された粘着剤層とを有する片面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された粘着剤層とを有する両面粘着シート、およびこれらの粘着シートにおける粘着剤層の他の層と接していない面にセパレーターが貼付された粘着シートが挙げられる。このように、本発明の粘着シートは、粘着剤層上にセパレーターを有してもよい。
なお、粘着シートが基材の両面に粘着剤層を有する場合、少なくとも一方の粘着剤層が上記条件（ｉ）〜（iii）を満たせばよい。

基材およびセパレーターとしては、例えば、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のプラスチック製フィルム；不織布；紙セパレーターが挙げられる。基材およびセパレーターは、それぞれ表面が剥離処理されていてもよい。

本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着剤層は、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物より形成され、詳細は後述する。例えば、前記粘着剤組成物を架橋することにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋剤（Ｂ）で架橋することにより、前記粘着剤層を得ることができる。

粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。粘着剤組成物をセパレーターまたは基材上に塗布し、通常は６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃で、通常は１〜５分間、好ましくは２〜４分間乾燥し、塗膜を形成する。続いて、セパレーターに塗布した場合、セパレーターがない側の塗膜へ基材またはセパレーターを貼り合わせ、基材上に塗布した場合、塗膜上にセパレーターを貼り合わせる。続いて、通常は１日以上、好ましくは３〜１０日間、通常は５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常は３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生（熟成）する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。セパレーターで挟持された塗膜の場合、熟成後に片方のセパレーターを剥がし、露出した粘着剤層に基材を貼り合わせる。

本発明において、上記粘着剤層は、熟成後においても、高温・高湿条件下で基材および被着体に対して高い密着性を示す。したがって、本発明の粘着シートは、粘着剤層の熟成前転写法で製造されたものだけでなく、熟成後転写法で製造されたものであってもよい。

粘着剤層の厚さは、通常は３〜１０００μｍ、好ましくは５〜５００μｍである。基材およびセパレーターの厚さは、通常は１０〜１０００μｍである。
粘着剤層は、凝集力、接着力および再剥離性の向上の観点から、ゲル分率が、好ましくは４０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。上述した条件（ii）には、架橋剤（Ｂ）による架橋度が寄与し、ゲル分率が前記範囲内であると、粘着剤層のずれが小さくなる。

本発明の粘着シートは、耐久性の高い粘着剤層を有する。特に、９０℃／９５％ＲＨという厳しい条件下で試験を行った場合において、優れた耐ブリスター性、耐白化性および基材密着性を示す。このように自動車用途のような高温・高湿条件下において高い耐久性を有する本発明の粘着シートは、広く工業用粘着シートとして、あるいは各種樹脂フィルムの貼り合わせ用途に使用できる。

粘着シートにおける粘着剤層の被着体としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の透明樹脂フィルム；ガラス等の透明板が挙げられる。本発明では、被着体が水分含有量の多いポリカーボネート板である場合においても、前記粘着剤層は高い耐ブリスター性および耐白化性を示す。

〔粘着剤組成物〕
以下に説明する粘着剤組成物は、例えば、上述した本発明の粘着シートを構成する粘着剤層を形成するために好適に用いることができる。また、この粘着剤組成物は、上述した本発明の粘着シートにおける粘着剤層以外の粘着剤層形成に用いてもよい。

前記粘着剤組成物は、特定の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含有し、好ましくはさらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有する。
前記粘着剤組成物を用いることにより、上記条件（ｉ）〜（iv）を満たす粘着シートを製造することができ、また、高耐久条件下でも耐ブリスター性および耐白化性を有し、かつ良好な基材および被着体への密着性を有する粘着剤層を形成することができる。

＜（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）＞
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートを５０〜９８質量％、および重合性マクロモノマーを１〜４０質量％含むモノマー成分の共重合体であることが好ましく、前記モノマー成分を共重合して得られる。
モノマー成分は、通常は、重合性不飽和基含有モノマーである。

〈アルコキシアルキル（メタ）アクリレート〉
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む共重合体を用いることにより、高湿環境下で粘着剤層中に吸収された水分を粘着剤層内で分散させて、耐ブリスター性および耐白化性を高めることができる。このようにアルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、条件（iv）の水分吸収量比に寄与する。また、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは、条件（ｉ）の粘着力にも寄与する。

アルコキシアルキル（メタ）アクリレートにおけるアルコキシアルキル基の炭素数は、通常は２〜１８、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜１０である。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

アルコキシアルキル（メタ）アクリレートは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
全モノマー成分中のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート量は、通常は５０〜９８質量％、好ましくは５５〜９７質量％、より好ましくは６０〜９６質量％、特に好ましくは７１〜９５質量％である。アルコキシアルキル（メタ）アクリレート量が前記下限値以上であると、アルコキシ基が親水性を有するため、粘着剤層に侵入した水分を分散させることで、耐ブリスター性および耐白化性が高くなり；また、前記上限値以下であると、ＰＥＴフィルム、ＰＣ板への密着性に優れる。

〈重合性マクロモノマー〉
重合性マクロモノマーは、条件（ｉ）および（iii）の粘着力に寄与する。
重合性マクロモノマーは、重合性不飽和基を有している。重合性不飽和基としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合が挙げられる。一例を挙げれば、末端に（メタ）アクリロイル基を有する重合体である。

前記マクロモノマーの重合性不飽和基は、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成する他のモノマーとラジカル重合反応を起こし、前記マクロモノマーは（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中に取り込まれる。そして（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）として見ると、前記マクロモノマーに基づく側鎖が形成されることになる。この側鎖により、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の分子同士が密集することが防がれ、それにより粘着剤層は柔軟な構造になる。

重合性マクロモノマーは、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が通常は５００〜１０万、好ましくは１０００〜５万の重合体である。本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

重合性マクロモノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは５０〜１８０℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。このため、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を含有する前記粘着剤層は、耐ブリスター性に優れている。重合性マクロモノマーのＴｇは、Ｆｏｘの式より求めた値を採用してもよく、市販品を使用する場合はカタログ記載値を採用してもよい。

重合性マクロモノマーを構成する重合体鎖（主鎖）部分のモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、前記アルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、また、（メタ）アクリロニトリル；スチレンおよびα−メチルスチレン等のスチレン系モノマーも挙げられる。前記モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

前記マクロモノマーは、例えば、（メタ）アクリル系マクロモノマー、（メタ）アクリロニトリル系マクロモノマー、およびスチレン系マクロモノマーが好ましく、公知の種々の方法に従って製造することができ、例えば、特開２０１３−０１８２２７号公報の段落［００３９］に記載された方法により製造することができる。

前記マクロモノマーとしては、市販品を用いてもよく、例えば、主鎖構成モノマーがメチルメタクリレートであるマクロモノマー（製品名：４５％ＡＡ−６（ＡＡ−６Ｓ）、ＡＡ−６；東亞合成製）、主鎖がスチレン／アクリロニトリルの共重合体であるマクロモノマー（製品名：ＡＮ−６Ｓ；東亞合成製）、主鎖構成モノマーがブチルアクリレートのマクロモノマー（製品名：ＡＢ−６；東亞合成製）が挙げられ、これらは末端がメタクリロイル基である。
前記マクロモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

全モノマー成分中の重合性マクロモノマー量は、通常は１〜４０質量％、好ましくは１．５〜３５質量％、より好ましくは２〜３０質量％、特に好ましくは３〜２７質量％である。重合性マクロモノマー量が前記下限値以上であると、被着体（例：ＰＣ板）と粘着剤層との界面での発泡拡大の抑制により耐ブリスター性に優れる；また、前記上限値以下であると、ＰＥＴフィルム，ＰＣ板への密着性に優れる。

〈架橋性官能基含有モノマー〉
前記モノマー成分は、さらに架橋性官能基含有モノマーを含むことが好ましい。架橋性基は、架橋剤（Ｂ）と架橋反応することができる官能基であって、例えば、水酸基および酸基が挙げられる。架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、酸基含有モノマーが挙げられ、これらの中でも水酸基含有モノマーが好ましい。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。

酸基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、硫酸基が挙げられる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。カルボキシル基以外の酸基含有モノマーとしては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマー；側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー等のリン酸基含有モノマー；側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー等の硫酸基含有モノマーが挙げられる。

なお、一実施態様において、酸基による被着体の腐食が問題となる場合、例えば、前記粘着剤組成物より形成された粘着剤層が、金属または金属酸化物からなる配線と直接接触する場合、酸基含有モノマーは実質的に使用しないことが好ましく、すなわち、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、前記酸基を実質的に有さないことが好ましい。酸基を実質的に有さないとは、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを意味する。

架橋性官能基含有モノマーの中でも、水酸基含有モノマーが好ましい。水酸基含有モノマー由来の水酸基の少なくとも一部は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中で架橋点となり、例えば後述するイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と反応することで、架橋構造を形成することができる。

架橋性官能基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
全モノマー成分中の架橋性官能基含有モノマー量は、通常は１〜２０質量％であり、好ましくは１．５〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは２〜８質量％である。このような態様であると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の架橋構造が適度に形成され、適度な柔軟性を有する粘着剤層が得られる。

〈他のモノマー〉
前記モノマー成分は、さらに前記モノマー以外の他のモノマーを含んでもよい。前記モノマー以外の他のモノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、酢酸ビニルが挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートでのアルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−デシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート、ジデカ（メタ）アクリレートが挙げられる。

脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。

スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン等の官能基化スチレンが挙げられる。

アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン等の窒素系複素環含有モノマーが挙げられる。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。

シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
全モノマー成分中の他のモノマー量は、２０質量％以下であることが好ましい。

〈（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の構成および製造方法〉
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は１０万〜８０万、好ましくは１５万〜６０万、より好ましくは２０万〜５０万である。このような態様であると、高温耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常は１．５〜１５、好ましくは２〜１３、より好ましくは２．５〜１０である。このような態様であると、高温耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。
ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎは、例えば、実施例に記載の方法で測定することができる。

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の、いわゆるＦｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は−８０〜０℃、好ましくは−７０〜−１０℃である。このような態様であると、常温（２５℃）で優れた接着強度を有する粘着剤を得ることができる。また、Ｔｇが高くなりすぎると粘着剤層の基材および被着体へのなじみ性が悪くなり、発泡やウキ等の不具合が生じやすくなる傾向にある。

粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との合計含有量は、粘着剤組成物の固形分１００質量％中、通常は７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。なお、固形分とは溶媒を除く成分である。

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。具体的には反応容器内にモノマー成分および重合溶媒を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で、重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、４〜２０時間反応させる。また、重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。

重合開始剤としては、例えば、通常の有機系重合開始剤が挙げられ、具体的には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。

アゾ化合物としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２'−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２'−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。

重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、通常は０．０１〜５質量部である。このような態様であると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＭｗを適切な範囲内に調整することができる。

溶液重合においては、重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

＜架橋剤（Ｂ）＞
架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が挙げられる。架橋剤（Ｂ）の中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。

イソシアネート系架橋剤は、例えば、１分子中に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物である。１分子中のイソシアネート基数は、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜５である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、架橋反応効率の点および入手容易性の点で好ましい。

１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。

１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。

また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。

このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。

金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。これらの中でも、特にアルミキレート化合物が好ましい。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。

エポキシ系架橋剤としては、１分子中のエポキシ基数が２以上のエポキシ化合物が通常用いられる。例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’ ，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンが挙げられる。
架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

粘着剤組成物中の架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部、より好ましくは０．１〜２．５質量部である。このような態様であると、架橋構造が充分かつ適度に形成され、凝集力が高く、また粘着物性のバランスに優れ、耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。架橋剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると、条件（ii）におけるずれ量が大きくなることがあり、架橋剤（Ｂ）の含有量が多すぎると、条件（ｉ）および（iii）における粘着力が低下することがある。

＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
前記粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）は、前記特定の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と共に用いると、耐ブリスター性の向上や、基材および被着体への密着性向上に寄与する。

シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤、３−オキソブタン酸−３−（トリメトキシシリル）プロピルが挙げられる。

粘着剤組成物中のシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は１質量部以下、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０５〜０．８質量部である。このような態様であると、高湿熱環境下における基材および被着体の剥がれ、ブリスターの発生や、高温環境下におけるシランカップリング剤（Ｃ）のブリードが防止される傾向にある。

＜添加剤＞
前記粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、有機溶媒、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与樹脂、可塑剤、消泡剤、充填剤、安定剤、軟化剤、および濡れ性調整剤から選択される少なくとも１種を含有してもよい。

有機溶媒としては、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造方法の説明で記載した重合溶媒が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および重合溶媒を含むポリマー溶液と、架橋剤（Ｂ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。前記粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常は０〜９０質量％であり、好ましくは１０〜８０質量％である。

〔タッチパネル用途〕
本発明の粘着シートは、各種部材に対して貼着することができるが、特に異種部材を貼り合わせるタッチパネル用部材の貼着に好適である。タッチパネルは、例えば、スマートフォン、タブレット型コンピュータの他、カーナビゲーション装置等の車載装置に搭載される。

タッチパネルユニットとしては、例えば、抵抗膜方式タッチパネルのユニット、静電容量方式タッチパネルのユニットが挙げられ、これらは共には各種材料の積層体であり、前記各種材料の貼り合わせには本発明の粘着シートを用いることができる。前記粘着剤層の用途としては、例えば、後述する透明性部材同士を貼り合わせるための粘着剤層、後述する透明性部材と透明導電膜とを貼り合わせるための粘着剤層が挙げられる。

タッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されることから、使用される粘着剤には、高い透明性が求められ、さらに、高い耐熱性および耐湿熱性等の特性が必要とされる。
タッチパネルユニットは、例えば、表面支持体と、粘着剤層と、金属もしくは金属酸化物からなる透明導電膜、または支持体付き金属もしくは支持体付き金属酸化物からなる透明導電膜とをこの順に有する。金属および金属酸化物としては、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、酸化スズが挙げられる。

＜抵抗膜方式のタッチパネル＞
抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０−１は、図１に示すように、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１−１と下部積層体１３−１とを貼り合わせることにより形成されており、間隙３４内には有効に間隙幅を確保するためにスペーサー３２が配置されている。

上部積層体１１−１、下部積層体１３−１には、間隙３４に面して、金属または金属酸化物からなる、透明導電膜２７−１、２７−２がそれぞれ配置されている。透明導電膜２７−１、２７−２は、通常は透明性部材からなる上部電極支持体２５−１、下部電極支持体２５−２の表面に形成されている。

上部積層体１１−１の最表面には表面支持体２１−１が配置されており、表面支持体２１−１は通常は透明性部材である。下部積層体１３−１の最深部にはフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表面と対面するように深部の表面支持体２１−２が形成されており、表面支持体２１−２は透明性部材である。

透明性部材としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の透明樹脂フィルム；ガラス等の透明板が挙げられる。これは、下記の静電容量方式についても同様である。

表面支持体２１−１と上部電極支持体２５−１とを接着するために、本発明の粘着シートを用いて形成された粘着剤層２３−１が配置されており、および／または、深部の表面支持体２１−２と下部電極支持体２５−２とを接着するために、本発明の粘着シートを用いて形成された粘着剤層２３−２が配置されている。

貼り合わせ剤３０として本発明の粘着シートの粘着剤層が使用されることもある。
透明導電膜２７−１および２７−２には回路が形成されており、表面支持体２１−１の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７−１および２７−２が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。

＜静電容量方式のタッチパネル＞
静電容量方式のタッチパネルユニット１０−２は、図２に示すように、一般的には、透明性部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５−１と下部積層体１５−２とが配置された構造を有していることが多い。

上部積層体１５−１では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７−１が配置されており、最表面には透明性部材からなる表面支持体５１−１が配置されている。透明導電膜５７−１と表面支持体５１−１とを接着するように、本発明の粘着シートを用いて形成された粘着剤層５３−１が配置されており、粘着剤層５３−１は、透明導電膜５７−１と直接接触している。

下部積層体１５−２では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７−２が配置されており、最深部には透明性部材からなる表面支持体５１−２が配置されている。透明導電膜５７−２と最深部の表面支持体５１−２とを接着するように、本発明の粘着シートを用いて形成された粘着剤層５３−２が配置されており、粘着剤層５３−２は、透明導電膜５７−２と直接接触している。

静電容量方式のタッチパネルユニット１０−２において、最深部の表面支持体５１−２は、フラットパネルディスプレイと対面するように配置される。
透明導電膜５７−１および５７−２は、回路を形成している。静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０−２の表面に指が接触することによる接触部
分の静電容量の変化を読み取って、接触位置を検知する。

以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
実施例における各測定値は、以下の方法により求めた。

〔重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
・サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ³となるように、テトラヒドロフランで希釈
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流量：１．０ｃｍ³／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃

〔ガラス転移温度（Ｔｇ）〕
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＴｇは、Ｆｏｘの式により求めた。

〔加熱残分（ｎＶ）〕
精秤したブリキシャーレにポリマー溶液を１ｇ程度入れ、合計重量を精秤した後、１０５℃で３時間加熱し、加熱残分（ｎＶ）を測定した。加熱残分は、ＪＩＳ Ｋ ５４０７：１９９７に準じて測定した。

［合成例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素道入管を備えた反応装置に、２−メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）９１部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）５部、アクリルアミド（ＡＭ）１部、メチルメタクリレート系マクロモノマー（ＡＡ−６）３部、および溶媒としてメチルエチルケトン５０部、酢酸エチル８０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７５℃に昇温した。次いで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素雰囲気下、７５℃で４時間重合反応を行った。反応終了後、反応液を酢酸エチルにて希釈し、加熱残分（ｎＶ）３９質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−１）のＭｗは３１万、Ｍｗ／Ｍｎは５．２、Ｔｇは−４６℃であった。

［合成例２〜１４］
モノマー成分の組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は合成例１と同様に行い、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−１４）を合成した。

ＢＡ： ｎ−ブチルアクリレート
ＭＥＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＡＭ：アクリルアミド
ＡＡ−６：メチルメタクリレート系マクロモノマー（東亞合成製）
ＡＮ−６Ｓ：アクリロニトリル系マクロモノマー
（５１％トルエン溶液、表中の値はモノマー量：東亞合成製）

［実施例１］
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ−１）の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤であるＹ−７５（綜研化学製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体：固形分７５％酢酸エチル溶液）を固形分が０．６部となる量で前記ポリマー溶液に添加して、粘着剤組成物を得た。

得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたＰＥＴフィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗布し、８０℃で３分間乾燥させ溶媒を除去して、厚さ５０μｍの塗膜を形成した。塗膜のＰＥＴフィルムと接している面とは反対側表面に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダイアホイルＴ６８０Ｅ１００：１００μｍ厚；三菱樹脂社製）を貼り合わせた。次いで、２３℃、６５％ＲＨ環境下で７日間熟成を行い、厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シート１を得た。

また、得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗布し、８０℃で３分間乾燥させ溶媒を除去して、粘着剤層を形成した。粘着剤層のＰＥＴフィルムと接している面とは反対側表面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムを貼り合わせた。次いで、２３℃／６５％ＲＨ環境下で７日間熟成を行い、厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シート２を得た。

［実施例２〜１３、比較例１〜６］
粘着剤組成物の配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを得た。

＜評価＞
〔対ポリカーボネート板粘着力〕
粘着シート１を２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズに裁断し試験片を作成した。得られた試験片の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をポリカーボネート板（ＮＦ２０００ＶＵ；１．５ｍｍ厚；三菱ガス化学社製）に貼付して２ｋｇローラー３往復にて圧着した後、オートクレーブ処理（５０℃×５ａｔｍ×２０分）を施し、８５℃／８５％ＲＨ環境下で７２時静置した。湿熱環境下から取り出し、２５℃／５０％ＲＨ環境下に１時間放置後、ポリカーボネート板面に対して１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片端部を引っぱり、粘着力を測定した。

〔対ポリカーボネート板ずれ（クリープ試験）〕
粘着シート１を２０ｍｍ×１００ｍｍのサイズに裁断し試験片を作成した。得られた試験片の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をポリカーボネート板（ＮＦ２０００ＶＵ；１．５ｍｍ厚；三菱ガス化学社製）に貼付け面積が２０ｍｍ×２０ｍｍとなるように貼付して２ｋｇローラー３往復にて圧着した後、オートクレーブ処理（５０℃×５ａｔｍ×２０分）を施した。その後８０℃／ｄｒｙ環境下で２０分静置し、同環境下で試験対象のせん断方向に１ｋｇの荷重をかけ、荷重付加開始から１時間後の粘着剤層のずれ量を測定した。

〔対ポリエチレンテレフタレートフィルム粘着力〕
粘着シート１を２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズに裁断し試験片を作成した。得られた試験片の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をＰＥＴフィルム（ダイアホイルＴ６８０Ｅ１００；１００μｍ厚；三菱樹脂社製）に貼付して２ｋｇローラー３往復にて圧着した後、オートクレーブ処理（５０℃×５ａｔｍ×２０分）を施し、８５℃／８５％ＲＨ環境下で７２時静置した。湿熱環境下から取り出し、２５℃／５０％ＲＨ環境下に１時間放置後、ＰＥＴフィルム面に対して１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片端部を引っぱり、粘着力を測定した。

〔吸水性〕
粘着シート１を１０ｃｍ×５０ｃｍのサイズに裁断し試験片ａを作成した。得られた試験片ａから剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして、粘着剤層およびＰＥＴフィルム（ダイアホイルＴ６８０Ｅ１００）からなる試験片ｂを得て、その重量を測定した。その後、試験片ｂを６０℃／９０％ＲＨ環境下に、粘着剤層が上面になるように投入し、７２時間静置した。湿熱環境下から試験片ｂを取出し、直ちにその重量を測定した。湿熱環境下投入前後の試験片ｂの重量比より、粘着シートの水分吸収量比を算出した。
水分吸収量比＝投入後のシート重量／投入前のシート重量

〔耐ブリスター性試験（密着性試験含む）〕
粘着シート２から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（基材）に貼付した後、６０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、さらにもう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして、露出した粘着剤層をポリカーボネート板（被着体）に貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作製した。試験板を９０℃／９５％ＲＨ条件下に１００時間放置した後、以下の基準で、耐ブリスター性を評価した。
◎ ：ＰＣ板−粘着剤層界面、粘着剤層−ＰＥＴフィルム界面の何れにも
発泡・ウキ等の外観不良は全く観察されなかった。
○１：ＰＣ板−粘着剤層界面にごく僅かに発泡等の外観不良が観察されるが、
実使用上問題ない。
○２：粘着剤層−ＰＥＴフィルム界面にごく僅かにウキ等の外観不良が観察されるが、
実使用上問題ない。
×１：ＰＣ板−粘着剤層界面に発泡等の外観不良が広範囲にわたって観察された。
×２：ＰＣ板−粘着剤層界面および粘着剤層−ＰＥＴフィルム界面において、
発泡・ウキ等の外観不良が広範囲にわたって観察された。

〔耐白化性試験〕
粘着シート２から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして、露出した粘着剤層を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（基材）に貼付した後、６０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、さらにもう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして、露出した粘着剤層をポリカーボネート板（被着体）に貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作製した。試験板を９０℃／９５％ＲＨ条件下に１００時間放置した後、以下の基準で、白化の有無を目視で確認した。
◎：白化の外観不良は全く観察されなかった。
○：白化の外観不良がごく僅かに観察されるが実使用上問題ない範囲である。
×：白化の外観不良が広範囲にわたって観察された。

〔ゲル分率〕
粘着シート２の粘着剤層のゲル分率は、以下のようにして求めた。
粘着剤層から粘着剤約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥質量を測定した。次式により、粘着剤層のゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤採取質量）×１００（％）

※架橋剤およびシランカップリング剤の量は、（メタ）アクリル系共重合体１００部に
対する量である。
Ｙ−７５：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（綜研化学製）
テトラッドＣ：１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン
（三菱瓦斯化学製）
ＫＢＭ−４０３：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業製）

表２から、上記条件（ｉ）〜（iii）を満たす実施例１〜１３で得られる粘着シートは、耐ブリスター性、耐白化性および基材密着性のいずれにも優れることがわかる。
条件（ｉ）および／または（iii）を満たさない比較例１〜５で得られる粘着シートは、粘着剤層のＰＣ板への接着力やＰＥＴフィルムへの基材密着性が充分でないため、耐ブリスター性試験においてＰＣ板−粘着剤層界面、粘着剤層−ＰＥＴフィルム界面、またはその双方で不具合が発生する結果となった。
条件（ii）を満たさない比較例６で得られる粘着シートは、粘着剤層の凝集力が不足しており、粘着剤層において発生した微細な泡の拡大を抑制することができず、耐ブリスター性試験においてＰＣ板−粘着剤層界面および粘着剤層−ＰＥＴフィルム界面の双方で不具合が発生する結果となった。

１０−１・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット、
１０−２・・・静電容量方式のタッチパネルユニット、
１１−１・・・上部積層体、１３−１・・・下部積層体、
１５−１・・・上部積層体、１５−２・・・下部積層体、
２１−１・・・表面支持体、２１−２・・・深部の表面支持体、
２３−１、２３−２・・・粘着剤層、
２５−１・・・上部電極支持体、２５−２・・・下部電極支持体、
２７−１・・・透明導電膜、２７−２・・・透明導電膜、
３０・・・貼り合わせ剤、３２・・・スペーサー、３４・・・間隙、
５１−１、５１−２・・・表面支持体、
５３−１、５３−２・・・粘着剤層、
５７−１、５７−２・・・透明導電膜、
６０・・・中央支持体

Claims (4)

1. 基材と、前記基材上に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有する粘着シートにおいて、
   下記の条件（ｉ）〜（iii）を満たす粘着シート：
   （ｉ）前記粘着剤層の粘着面をポリカーボネート板に貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
   （ii）前記粘着剤層の粘着面を２０ｍｍ×２０ｍｍの面積でポリカーボネート板に貼付し、８０℃環境下でせん断方向に１ｋｇの荷重を加えた場合に、荷重付加開始から１時間後のポリカーボネート板に対する粘着剤層のずれが１．０ｍｍ以下である。
   （iii）前記粘着剤層の粘着面をポリエチレンテレフタレートフィルムに貼付し、８５℃／８５％ＲＨ環境下に７２時間放置した後の測定における粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
2. さらに下記の条件（iv）を満たす請求項１に記載の粘着シート：
   （iv）前記粘着シートを１０ｃｍ×５０ｃｍに裁断し、６０℃／９０％ＲＨ環境下に７２時間投入した後の、水分吸収量比（水分吸収量比＝投入後のシート重量/投入前のシート重量）が１．０３以上である。
3. 前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートを５０〜９８質量％、および重合性マクロモノマーを１〜４０質量％含むモノマー成分の共重合体である請求項１または２に記載の粘着シート。
4. 前記粘着剤組成物が、シランカップリング剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。

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