KR20180108445A

KR20180108445A - 점착 시트

Info

Publication number: KR20180108445A
Application number: KR1020180027206A
Authority: KR
Inventors: 유야 요네카와; 사토시 타카하시
Original assignee: 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
Priority date: 2017-03-23
Filing date: 2018-03-08
Publication date: 2018-10-04
Also published as: CN108624251A; JP6921572B2; TWI704200B; KR102267249B1; JP2018159019A; TW201840783A

Abstract

(과제)
고내구 조건하에서도 내블리스터성과 내백화성을 가지고, 양호한 기재 밀착성을 가지는 점착제층을 가지는 점착 시트를 제공한다.
(해결 수단)
기재와, 상기 기재 상에 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 점착 시트에 있어서, 조건(i)~(iii)을 만족하는 점착 시트 : (i) 상기 점착제층의 점착면을 폴리카보네이트판에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상. (ii) 상기 점착제층의 점착면을 20mm×20mm의 면적으로 폴리카보네이트판에 첩부하고, 80℃ 환경하에서 전단 방향으로 1kg의 하중을 가한 경우에, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 폴리카보네이트판에 대한 점착제층의 어긋남이 1.0mm 이하. (iii) 상기 점착제층의 점착면을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 5.0N/25mm 이상.

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}

본 발명은 점착 시트에 관한 것이다.

최근, 스마트폰 및 태블릿형 컴퓨터의 시장은 급확대의 일로를 걷고 있고, 이들에는 터치패널이 탑재되어 있다. 터치패널은 각종 재료의 적층체이며, 상기 각종 재료의 첩합에는 점착제가 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2 참조).

터치패널의 지지체 및 커버 부재(표면 지지체)의 재료로서는 예를 들면 폴리카보네이트가 사용되고 있는데, 폴리카보네이트는 그 제조 공정상의 이유에 의해 수분을 포함하고 있어, 점착 시트를 폴리카보네이트판에 첩부하여 내구 시험에 투입하면, 이 수분에 유래하는 발포가 생긴다. 이와 같이 적층 재료로부터 발생하는 아웃 가스에 의한 발포에 의해 블리스터가 생기는 일이 있다. 또 외부로부터의 수분의 침입에 의해 백화가 생기는 일도 있다.

또 터치패널의 자동차 용도로의 전개도 확대되고 있는데, 자동차 용도에서는 여름철에 고온이 되는 등의 이유에 의해, 일반 용도 이상의 고내구성이 요구된다. 그러나 종래의 점착제에서는 자동차 용도를 상정한 고내구 조건을 클리어할 수 없었다.

또 점착 시트는 예를 들면 논캐리어 필름(NCF)을 사용하여, 숙성 후 전사법에 의해 숙성 후에 기재에 첩합하여 제조되고 있다. 이 경우, 점착제층의 기재로의 밀착성은 통상의 숙성 전 전사법과 비교하여 현저하게 저하되어, 한층 더 내구성에 엄격한 것으로 한다.

일본 특개 2013-018892호 공보 일본 특개 2013-018227호 공보

본 발명의 과제는 고내구 조건하에서도 내블리스터성 및 내백화성을 가지고, 또한 양호한 기재 밀착성을 가지는 점착제층을 가지는 점착 시트, 및 상기 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행했다. 그 결과, 이하의 구성을 가지는 점착 시트 및 점착제 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명은 예를 들면 이하의 [1]~[4]에 관한 것이다.

[1] 기재와, 상기 기재 상에 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 점착 시트에 있어서, 하기 조건(i)~(iii)을 만족하는 점착 시트 : (i) 상기 점착제층의 점착면을 폴리카보네이트판에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상이다. (ii) 상기 점착제층의 점착면을 20mm×20mm의 면적으로 폴리카보네이트판에 첩부하고, 80℃ 환경하에서 전단 방향으로 1kg의 하중을 가한 경우에, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 폴리카보네이트판에 대한 점착제층의 어긋남이 1.0mm 이하이다. (iii) 상기 점착제층의 점착면을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 5.0N/25mm 이상이다.

[2] 또한 하기 조건(iv)을 만족하는 상기 [1]에 기재된 점착 시트 : (iv) 상기 점착 시트를 10cm×50cm로 재단하고, 60℃/90% RH 환경하에 72시간 투입한 후의 수분 흡수량비(수분 흡수량비=투입 후의 시트 중량/투입 전의 시트 중량)가 1.03 이상이다.

[3] 상기 (메타)아크릴계 공중합체(A)가 알콕시알킬(메타)아크릴레이트를 50~98질량%, 및 중합성 매크로 모노머를 1~40질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 점착 시트.

[4] 상기 점착제 조성물이 실레인커플링제(C)를 추가로 함유하는 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.

본 발명에 의하면, 고내구 조건하에서도 내블리스터성 및 내백화성을 가지고, 또한 양호한 기재 밀착성을 가지는 점착제층을 가지는 점착 시트, 및 상기 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공할 수 있다.

도 1은 저항막 방식의 터치패널에 있어서의 터치패널 유닛의 예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 정전 용량 방식의 터치패널에 있어서의 터치패널 유닛의 예를 모식적으로 나타내는 단면도이다.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대해서 상세하게 설명한다.

또한 본 명세서에 있어서, 아크릴 및 메타크릴을 총칭하여 「(메타)아크릴」이라고도 기재한다. 「숙성 전 전사법」은 점착제 조성물을 세퍼레이터에 도포하여 건조시켜 도막(점착제층)을 형성하고, 세퍼레이터가 없는 측의 도막에 기재를 첩합하여(전사하여), 도막을 숙성시키는 방법을 말한다. 「숙성 후 전사법」은 도막(점착제층)이 세퍼레이터에 의해 협지된 점착 시트를 제작한 후에 도막을 숙성시키고, 그 후 한쪽의 세퍼레이터를 벗겨 도막(점착제층)에 기재를 첩합하는 방법을 말한다.

〔점착 시트〕

본 발명의 점착 시트는 기재와, 상기 기재 상에 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지고, 또한 하기 조건(i)~(iii)을 만족하고, 바람직하게는 또한 하기 조건(iv)을 만족한다. 이들 조건을 만족하는 점착 시트는 내블리스터성 및 내백화성이 특히 우수하다.

<조건(i)>

조건(i) : 점착 시트의 상기 점착제층의 점착면을 폴리카보네이트(PC)판에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상이다. 상기 점착력은 바람직하게는 12.0N/25mm 이상, 보다 바람직하게는 15.0N/25mm 이상이다. 또 상기 점착력은 높을수록 바람직하기 때문에, 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 상기 점착력의 상한값은 예를 들면 25.0N/25mm 또는 30.0N/25mm이다. 박리 조건은 PC판면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도이다.

조건(i)을 만족하는 점착 시트는 점착제층과 PC판의 계면에서의 박리가 억제되어 있고, 즉 점착제층과 PC판 등의 피착체의 계면에서의 불량이 억제되어 있다. 밀착력이 높고, 발포를 계면에서 누르기 때문에, 내블리스터성이 향상된다. 또한 조건(i)을 만족하는 점착 시트는 PC판과 같이 수분이 포함되는 다른 피착체, 예를 들면 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)판에 대해서도 상기 불량을 억제할 수 있다.

<조건(ii)>

조건(ii) : 점착 시트의 상기 점착제층의 점착면을 20mm×20mm의 면적으로 폴리카보네이트(PC)판에 첩부하고, 80℃ 환경하에서 전단 방향으로 1kg의 하중을 가한 경우에, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 PC판에 대한 점착제층의 어긋남이 1.0mm 이하이다. 상기 어긋남은 바람직하게는 0.5mm 이하, 보다 바람직하게는 0.2mm 이하이다. 상기 어긋남은 작을수록 바람직하다.

조건(ii)을 만족하는 점착 시트는 예를 들면 피착체인 PC로부터 발생하는 거품의 확대가 억제되어 있다. 즉, 조건(ii)은 점착제층의 응집력을 나타내는 것이며, 일정한 응집력을 가지는 점착제층은 미세한 거품이 생겼다고 해도, 그 응집력이 높은 점에서 거품의 확대를 억제할 수 있다.

<조건(iii)>

조건(iii) : 점착 시트의 상기 점착제층의 점착면을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 5.0N/25mm 이상이다. 상기 점착력은 바람직하게는 10.0N/25mm 이상, 보다 바람직하게는 15.0N/25mm 이상이다. 또 상기 점착력은 높을수록 바람직하기 때문에, 상한값은 특별히 한정되지 않는데, 상기 점착력의 상한값은 예를 들면 25.0N/25mm 또는 30.0N/25mm이다. 박리 조건은 PET 필름면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도이다.

조건(iii)을 만족하는 점착 시트는 PET 필름과 점착제층의 계면에서의 박리가 억제되어 있고, 즉 PET 필름 등의 기재와 점착제층의 계면에서의 불량이 억제되어 있다. 밀착력이 높고, 발포를 계면에서 누르기 때문에, 내블리스터성이 향상된다. 조건(iii)을 만족하는 점착 시트는 다른 기재에 대해서도 상기 불량을 억제할 수 있다.

또한 상기 조건(i)~(iii)에서 점착력의 측정에 사용되는 PC판 및 PET 필름은 각각 PC판(NF2000VU; 1.5mm 두께; 미츠비시가스카가쿠사제), PET 필름(다이아호일 T680E100; 100μm 두께; 미츠비시주시사제)이다.

<조건(iv)>

조건(iv) : 상기 점착 시트를 10cm×50cm로 재단하고, 60℃/90% RH 환경하에 72시간 투입한 후의 수분 흡수량비(수분 흡수량비=투입 후의 시트 중량/투입 전의 시트 중량)가 1.03 이상이다. 상기 흡수량비는 바람직하게는 1.04 이상, 보다 바람직하게는 1.05 이상이며, 또 바람직하게는 1.5 이하, 보다 바람직하게는 1.4 이하이다. 즉, 조건(iv)은 상기 투입 후는 상기 투입 전에 대하여 점착 시트의 자중 자체가 1.03배 이상이 된다는 의미이다.

또한 점착 시트가 세퍼레이터를 가지는 경우는 세퍼레이터를 벗기고나서 상기 측정을 행한다. 즉, 점착제층이 노출된 조건에서 상기 측정을 행한다.

조건(iv)을 만족하는 점착 시트는 흡수력이 높은 점착제층을 가지는 점에서, 점착제층 전체에 흡수된 수분이 분산되어, 국소적으로 당해 수분이 모이는 것을 막고, 즉 블리스터의 발생을 막을 수 있다. 한편, 조건(iv)을 만족하지 않는 점착 시트에서는 점착제층에 흡수된 수분이 예를 들면 점착제층과 다른 층의 계면에 모이고, 그 점에서 발포나 벗겨짐 등이 생기는 일이 있고, 또 습열 환경하에 있어서 백화가 생기기 쉽다.

또한 조건(iv)에서는 점착 시트가 가지는 기재에 있어서의 수분 흡수량도 상기 점착 시트 전체에서의 수분 흡수량에 포함된다. 점착 시트에서 사용되는 기재의 수분 흡수량은 기재로서 개별적으로 측정하는 것도 가능하다.

이상의 조건(i)~(iv)의 측정 조건의 상세는 실시예에 기재한다.

<점착 시트의 구성 및 그 제조 방법>

본 발명의 점착 시트로서는 예를 들면 기재와, 기재의 일방의 면에 형성된 점착제층을 가지는 편면 점착 시트, 기재와, 기재의 양면에 형성된 점착제층을 가지는 양면 점착 시트, 및 이들 점착 시트에 있어서의 점착제층의 다른 층과 접하고 있지 않은 면에 세퍼레이터가 첩부된 점착 시트를 들 수 있다. 이와 같이 본 발명의 점착 시트는 점착제층 상에 세퍼레이터를 가져도 된다.

또한 점착 시트가 기재의 양면에 점착제층을 가지는 경우, 적어도 일방의 점착제층이 상기 조건(i)~(iii)을 만족하면 된다.

기재 및 세퍼레이터로서는 예를 들면 폴리에스터(예 : 폴리에틸렌테레프탈레이트), 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체 등의 플라스틱제 필름; 부직포; 종이 세퍼레이터를 들 수 있다. 기재 및 세퍼레이터는 각각 표면이 박리 처리되어 있어도 된다.

본 발명의 점착 시트는 점착제층을 가진다. 점착제층은 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)와 가교제(B)를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되며, 상세는 후술한다. 예를 들면 상기 점착제 조성물을 가교함으로써, 구체적으로는 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 가교제(B)로 가교함으로써, 상기 점착제층을 얻을 수 있다.

점착제층의 형성 조건은 예를 들면 이하와 같다. 점착제 조성물을 세퍼레이터 또는 기재 상에 도포하고, 통상은 60~120℃, 바람직하게는 70~110℃에서, 통상은 1~5분간, 바람직하게는 2~4분간 건조시켜 도막을 형성한다. 계속해서 세퍼레이터에 도포한 경우, 세퍼레이터가 없는 측의 도막에 기재 또는 세퍼레이터를 첩합하고, 기재 상에 도포한 경우, 도막 상에 세퍼레이터를 첩합한다. 계속해서 통상은 1일 이상, 바람직하게는 3~10일간, 통상은 5~60℃, 바람직하게는 15~40℃, 통상은 30~70% RH, 바람직하게는 40~70% RH의 환경하에서 양생(숙성)시킨다. 상기와 같은 숙성 조건으로 가교를 행하면, 효율적으로 가교체(네트워크 폴리머)의 형성이 가능하다. 세퍼레이터로 협지된 도막의 경우, 숙성 후에 한쪽의 세퍼레이터를 벗기고, 노출된 점착제층에 기재를 첩합한다.

본 발명에 있어서, 상기 점착제층은 숙성 후에 있어서도 고온·고습 조건하에서 기재 및 피착체에 대하여 높은 밀착성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 점착 시트는 점착제층의 숙성 전 전사법으로 제조된 것 뿐만아니라 숙성 후 전사법으로 제조된 것이어도 된다.

점착제층의 두께는 통상은 3~1000μm, 바람직하게는 5~500μm이다. 기재 및 세퍼레이터의 두께는 통상은 10~1000μm이다.

점착제층은 응집력, 접착력 및 재박리성의 향상의 관점에서, 겔 분률이 바람직하게는 40~95질량%, 보다 바람직하게는 50~90질량%, 더욱 바람직하게는 60~80질량%이다. 상기 서술한 조건(ii)에는 가교제(B)에 의한 가교도가 기여하고, 겔 분률이 상기 범위 내이면, 점착제층의 어긋남이 작아진다.

본 발명의 점착 시트는 내구성이 높은 점착제층을 가진다. 특히 90℃/95% RH라는 엄격한 조건하에서 시험을 행한 경우에 있어서, 우수한 내블리스터성, 내백화성 및 기재 밀착성을 나타낸다. 이와 같이 자동차 용도와 같은 고온·고습 조건하에 있어서 높은 내구성을 가지는 본 발명의 점착 시트는 널리 공업용 점착 시트로서 또는 각종 수지 필름의 첩합 용도에 사용할 수 있다.

점착 시트에 있어서의 점착제층의 피착체로서는 예를 들면 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 투명수지 필름; 유리 등의 투명판을 들 수 있다. 본 발명에서는 피착체가 수분 함유량이 많은 폴리카보네이트판인 경우에 있어서도, 상기 점착제층은 높은 내블리스터성 및 내백화성을 나타낸다.

〔점착제 조성물〕

이하에 설명하는 점착제 조성물은 예를 들면 상기 서술한 본 발명의 점착 시트를 구성하는 점착제층을 형성하기 위해서 적합하게 사용할 수 있다. 또 이 점착제 조성물은 상기 서술한 본 발명의 점착 시트에 있어서의 점착제층 이외의 점착제층 형성에 사용해도 된다.

상기 점착제 조성물은 특정의 (메타)아크릴계 공중합체(A)와 가교제(B)를 함유하고, 바람직하게는 추가로 실레인커플링제(C)를 함유한다.

상기 점착제 조성물을 사용함으로써, 상기 조건(i)~(iv)을 만족하는 점착 시트를 제조할 수 있고, 또 고내구 조건하에서도 내블리스터성 및 내백화성을 가지고, 또한 양호한 기재 및 피착체로의 밀착성을 가지는 점착제층을 형성할 수 있다.

<( 메타 )아크릴계 공중합체(A)>

(메타)아크릴계 공중합체(A)는 알콕시알킬(메타)아크릴레이트를 50~98질량% 및 중합성 매크로 모노머를 1~40질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 것이 바람직하고, 상기 모노머 성분을 공중합하여 얻어진다.

모노머 성분은 통상은 중합성 불포화기 함유 모노머이다.

< 알콕시알킬(메타)아크릴레이트 >

알콕시알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체를 사용함으로써, 고습 환경하에서 점착제층 중에 흡수된 수분을 점착제층 내에서 분산시켜, 내블리스터성 및 내백화성을 높일 수 있다. 이와 같이 알콕시알킬(메타)아크릴레이트는 조건(iv)의 수분 흡수량비에 기여한다. 또 알콕시알킬(메타)아크릴레이트는 조건(i)의 점착력에도 기여한다.

알콕시알킬(메타)아크릴레이트에 있어서의 알콕시알킬기의 탄소수는 통상은 2~18, 바람직하게는 2~12, 보다 바람직하게는 2~10이다. 알콕시알킬(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메톡시메틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시뷰틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

알콕시알킬(메타)아크릴레이트는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

전체 모노머 성분 중의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트량은 통상은 50~98질량%, 바람직하게는 55~97질량%, 보다 바람직하게는 60~96질량%, 특히 바람직하게는 71~95질량%이다. 알콕시알킬(메타)아크릴레이트량이 상기 하한값 이상이면, 알콕시기가 친수성을 가지기 때문에, 점착제층에 침입한 수분을 분산시킴으로써, 내블리스터성 및 내백화성이 높아지고; 또 상기 상한값 이하이면, PET 필름, PC판으로의 밀착성이 우수하다.

< 중합성 매크로 모노머>

중합성 매크로 모노머는 조건(i) 및 (iii)의 점착력에 기여한다. 중합성 매크로 모노머는 중합성 불포화기를 가지고 있다. 중합성 불포화기로서는 예를 들면 에틸렌성 불포화 이중 결합을 들 수 있다. 일례를 들면 말단에 (메타)아크릴로일기를 가지는 중합체이다.

상기 매크로 모노머의 중합성 불포화기는 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 구성하는 다른 모노머와 래디컬 중합 반응을 일으키고, 상기 매크로 모노머는 (메타)아크릴계 공중합체(A) 중에 받아들여진다. 그리고 (메타)아크릴계 공중합체(A)로서 보면, 상기 매크로 모노머에 기초하는 측쇄가 형성되게 된다. 이 측쇄에 의해 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 분자끼리가 밀집하는 것이 방지되어, 그것에 의해 점착제층은 유연한 구조가 된다.

중합성 매크로 모노머는 예를 들면 중량 평균 분자량(Mw)이 통상은 500~10만, 바람직하게는 1000~5만인 중합체이다. 본 명세서에 있어서 중량 평균 분자량(Mw)은 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스타이렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

중합성 매크로 모노머는 유리 전이 온도(Tg)가 바람직하게는 50~180℃, 보다 바람직하게는 80~150℃이다. 이 때문에 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 함유하는 상기 점착제층은 내블리스터성이 우수하다. 중합성 매크로 모노머의 Tg는 Fox의 식에 의해 구한 값을 채용해도 되고, 시판품을 사용하는 경우는 카탈로그 기재값을 채용해도 된다.

중합성 매크로 모노머를 구성하는 중합체쇄(주쇄) 부분의 모노머의 예로서는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-뷰틸(메타)아크릴레이트, iso-뷰틸(메타)아크릴레이트 및 tert-뷰틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 상기 알킬기의 탄소수는 1~20인 것이 바람직하고, 또 (메타)아크릴로나이트릴; 스타이렌 및 α-메틸스타이렌 등의 스타이렌계 모노머도 들 수 있다. 상기 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

상기 매크로 모노머는 예를 들면 (메타)아크릴계 매크로 모노머, (메타)아크릴로나이트릴계 매크로 모노머 및 스타이렌계 매크로 모노머가 바람직하고, 공지의 각종 방법에 따라 제조할 수 있으며, 예를 들면 일본 특개 2013-018227호 공보의 단락 [0039]에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.

상기 매크로 모노머로서는 시판품을 사용해도 되고, 예를 들면 주쇄 구성 모노머가 메틸메타크릴레이트인 매크로 모노머(제품명 : 45% AA-6(AA-6S), AA-6; 도아고세이제), 주쇄가 스타이렌/아크릴로나이트릴의 공중합체인 매크로 모노머(제 품명 : AN-6S; 도아고세이제), 주쇄 구성 모노머가 뷰틸아크릴레이트의 매크로 모노머(제품명 : AB-6; 도아고세이제)를 들 수 있고, 이들은 말단이 메타크릴로일기이다.

상기 매크로 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

전체 모노머 성분 중의 중합성 매크로 모노머량은 통상은 1~40질량%, 바람직하게는 1.5~35질량%, 보다 바람직하게는 2~30질량%, 특히 바람직하게는 3~27질량%이다. 중합성 매크로 모노머량이 상기 하한값 이상이면, 피착체(예 : PC판)와 점착제층의 계면에서의 발포 확대의 억제에 의해 내블리스터성이 우수하고; 또 상기 상한값 이하이면, PET 필름, PC판으로의 밀착성이 우수하다.

< 가교성 관능기 함유 모노머>

상기 모노머 성분은 또한 가교성 관능기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 가교성기는 가교제(B)와 가교 반응할 수 있는 관능기로서, 예를 들면 수산기 및 산기를 들 수 있다. 가교성 관능기 함유 모노머로서는 예를 들면 수산기 함유 모노머, 산기 함유 모노머를 들 수 있고, 이들 중에서도 수산기 함유 모노머가 바람직하다.

수산기 함유 모노머로서는 예를 들면 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

산기로서는 예를 들면 카복실기, 산무수물기, 인산기, 황산기를 들 수 있다. 카복실기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴산β-카복시에틸, (메타)아크릴산5-카복시펜틸, 석신산모노(메타)아크릴로일옥시에틸에스터, ω-카복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 카복실기 함유 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸말산, 말레산을 들 수 있다. 카복실기 이외의 산기 함유 모노머로서는 예를 들면 무수 프탈산, 무수 말레산 등의 산무수물기 함유 모노머; 측쇄에 인산기를 가지는 (메타)아크릴계 모노머 등의 인산기 함유 모노머; 측쇄에 황산기를 가지는 (메타)아크릴계 모노머 등의 황산기 함유 모노머를 들 수 있다.

또한 하나의 실시태양에 있어서, 산기에 의한 피착체의 부식이 문제가 되는 경우, 예를 들면 상기 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이 금속 또는 금속 산화물로 이루어지는 배선과 직접 접촉하는 경우, 산기 함유 모노머는 실질적으로 사용하지 않는 것이 바람직하고, 즉, (메타)아크릴계 공중합체(A)는 상기 산기를 실질적으로 가지지 않는 것이 바람직하다. 산기를 실질적으로 가지지 않는다는 것은 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 산가가 0.5mgKOH/g 이하인 것을 의미한다.

가교성 관능기 함유 모노머 중에서도 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 수산기 함유 모노머 유래의 수산기의 적어도 일부는 (메타)아크릴계 공중합체(A) 중에서 가교점이 되고, 예를 들면 후술하는 아이소사이아네이트계 가교제의 아이소사이아네이트기와 반응함으로써, 가교 구조를 형성할 수 있다.

가교성 관능기 함유 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

전체 모노머 성분 중의 가교성 관능기 함유 모노머량은 통상은 1~20질량%이며, 바람직하게는 1.5~15질량%, 보다 바람직하게는 2~10질량%, 특히 바람직하게는 2~8질량%이다. 이와 같은 태양이면, (메타)아크릴계 공중합체(A)의 가교 구조가 적절히 형성되며, 적절한 유연성을 가지는 점착제층이 얻어진다.

<다른 모노머>

상기 모노머 성분은 또한 상기 모노머 이외의 다른 모노머를 포함해도 된다. 상기 모노머 이외의 다른 모노머로서는 예를 들면 알킬(메타)아크릴레이트, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트, 알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 스타이렌계 모노머, 아마이드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 사이아노기 함유 모노머, 아세트산바이닐을 들 수 있다.

알킬(메타)아크릴레이트에서의 알킬기의 탄소수는 1~20인 것이 바람직하다. 알킬(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, iso-프로필(메타)아크릴레이트, n-뷰틸(메타)아크릴레이트, iso-뷰틸(메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, iso-옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, iso-데실(메타)아크릴레이트, 운데카(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 올레일(메타)아크릴레이트, n-스테아릴(메타)아크릴레이트, iso-스테아릴(메타)아크릴레이트, 다이데카(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시다이프로필렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

스타이렌계 모노머로서는 예를 들면 스타이렌; 메틸스타이렌, 다이메틸스타이렌, 트라이메틸스타이렌, 프로필스타이렌, 뷰틸스타이렌, 헥실스타이렌, 헵틸스타이렌, 옥틸스타이렌 등의 알킬스타이렌; 플로로스타이렌, 클로로스타이렌, 브로모스타이렌, 다이브로모스타이렌 등의 할로겐화스타이렌; 나이트로스타이렌, 아세틸스타이렌, 메톡시스타이렌 등의 관능기화 스타이렌을 들 수 있다.

아마이드기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴아마이드, N-메틸(메타)아크릴아마이드, N-에틸(메타)아크릴아마이드, N-프로필(메타)아크릴아마이드, N-헥실(메타)아크릴아마이드 등의 N-알킬(메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸(메타)아크릴아마이드, N,N-다이에틸(메타)아크릴아마이드 등의 N,N-다이알킬(메타)아크릴아마이드; N-바이닐피롤리돈, N-바이닐카프로락탐, (메타)아크릴로일모르폴린 등의 질소계 복소환 함유 모노머를 들 수 있다.

아미노기 함유 모노머로서는 예를 들면 N,N-다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 N,N-다이알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

사이아노기 함유 모노머로서는 예를 들면 사이아노(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로나이트릴을 들 수 있다.

다른 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

전체 모노머 성분 중의 다른 모노머량은 20질량% 이하인 것이 바람직하다.

<( 메타 )아크릴계 공중합체(A)의 구성 및 제조 방법>

(메타)아크릴계 공중합체(A)의 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(Mw)은 통상은 10만~80만, 바람직하게는 15만~60만, 보다 바람직하게는 20만~50만이다. 이와 같은 태양이면, 고온 내구성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다.

(메타)아크릴계 공중합체(A)의 분자량 분포(Mw/Mn)는 통상은 1.5~15, 바람직하게는 2~13, 보다 바람직하게는 2.5~10이다. 이와 같은 태양이면, 고온 내구성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다.

Mw 및 Mw/Mn은 예를 들면 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

(메타)아크릴계 공중합체(A)의 소위 Fox의 식에 의해 구한 유리 전이 온도(Tg)는 통상은 -80~0℃, 바람직하게는 -70~-10℃이다. 이와 같은 태양이면, 상온(25℃)에서 우수한 접착 강도를 가지는 점착제를 얻을 수 있다. 또 Tg가 지나치게 높아지면 점착제층의 기재 및 피착체로의 순응성이 나빠지고, 발포나 들뜸 등의 불량이 생기기 쉬워지는 경향이 있다.

점착제 조성물 중의 (메타)아크릴계 공중합체(A)와 가교제(B)의 합계 함유량은 점착제 조성물의 고형분 100질량% 중 통상은 70질량% 이상, 바람직하게는 75질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상이다. 또한 고형분은 용매를 제외한 성분이다.

(메타)아크릴계 공중합체(A)는 공지의 방법에 의해 제조할 수 있는데, 용액 중합에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 구체적으로는 반응 용기 내에 모노머 성분 및 중합 용매를 도입하고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 중합 개시제를 첨가하고, 반응 온도 50~90℃정도로 가열하고, 4~20시간 반응시킨다. 또 중합 반응 중에 중합 개시제, 연쇄 이동제, 모노머 성분, 중합 용매를 적절히 추가 첨가해도 된다.

중합 개시제로서는 예를 들면 통상의 유기계 중합 개시제를 들 수 있고, 구체적으로는 과산화벤조일, 과산화라우로일 등의 과산화물, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴 등의 아조 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도 아조 화합물이 바람직하다.

아조 화합물로서는 예를 들면 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-사이클로프로필프로피오나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 1,1'-아조비스(사이클로헥세인-1-카보나이트릴), 2-(카바모일아조)아이소뷰티로나이트릴, 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인)다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스〔2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)-프로피온아마이드〕, 2,2'-아조비스(아이소뷰틸아마이드)다이하이드레이트, 4,4'-아조비스(4-사이아노펜테인산), 2,2'-아조비스(2-사이아노프로판올), 다이메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아마이드]를 들 수 있다.

중합 개시제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

중합 개시제의 사용량은 모노머 성분 100질량부에 대하여, 통상은 0.01~5질량부이다. 이와 같은 태양이면, (메타)아크릴계 공중합체(A)의 Mw를 적절한 범위 내로 조정할 수 있다.

용액 중합에 있어서는 중합 용매로서는 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소; n-펜테인, n-헥세인, n-헵테인, n-옥테인 등의 지방족 탄화수소; 사이클로펜테인, 사이클로헥세인, 사이클로헵테인, 사이클로옥테인 등의 지환식 탄화수소; 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 1,2-다이메톡시에테인, 다이뷰틸에터, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인, 아니솔, 페닐에틸에터, 다이페닐에터 등의 에터; 클로로폼, 사염화탄소, 1,2-다이클로로에테인, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산뷰틸, 프로피온산메틸 등의 에스터; 아세톤, 메틸에틸케톤, 다이에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온 등의 케톤; N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등의 아마이드; 아세토나이트릴, 벤조나이트릴 등의 나이트릴; 다이메틸설폭사이드, 설포레인 등의 설폭사이드를 들 수 있다. 중합 용매는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

< 가교제 (B)>

가교제(B)는 (메타)아크릴계 공중합체(A)와 가교 반응을 일으킬 수 있는 성분이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들면 아이소사이아네이트계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 에폭시계 가교제를 들 수 있다. 가교제(B) 중에서도 아이소사이아네이트계 가교제가 바람직하다.

아이소사이아네이트계 가교제는 예를 들면 1분자 중에 2 이상의 아이소사이아네이트기를 가지는 아이소사이아네이트 화합물이다. 1분자 중의 아이소사이아네이트기 수는 바람직하게는 2~8, 보다 바람직하게는 2~5이다. 아이소사이아네이트기 수가 상기 범위에 있으면, 가교 반응 효율의 점 및 입수 용이성의 점에서 바람직하다.

1분자 중의 아이소사이아네이트기 수가 2인 다이아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 지방족 다이아이소사이아네이트, 지환족 다이아이소사이아네이트, 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 지방족 다이아이소사이아네이트로서는 에틸렌다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌다이아이소사이아네이트, 펜타메틸렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 2-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 3-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 2,2,4-트라이메틸-1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 4~30의 지방족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 지환족 다이아이소사이아네이트로서는 아이소포론다이아이소사이아네이트, 사이클로펜틸다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 테트라메틸자일릴렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 7~30의 지환족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 방향족 다이아이소사이아네이트로서는 예를 들면 페닐렌다이아이소사이아네이트, 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 나프틸렌다이아이소사이아네이트, 다이페닐에터다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 다이페닐프로페인다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 8~30의 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.

1분자 중의 아이소사이아네이트기 수가 3 이상인 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 방향족 폴리아이소사이아네이트, 지방족 폴리아이소사이아네이트, 지환족 폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다. 구체적으로는 2,4,6-트라이아이소사이아네이트톨루엔, 1,3,5-트라이아이소사이아네이트벤젠, 4,4',4''-트라이페닐메테인트라이아이소사이아네이트를 들 수 있다.

또 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 아이소사이아네이트기 수가 2 또는 3 이상인 상기 아이소사이아네이트 화합물의 다량체(예를 들면 이량체 또는 삼량체, 뷰렛체, 아이소사이아누레이트체), 유도체(예를 들면 다가 알코올과 2분자 이상의 다이아이소사이아네이트 화합물과의 부가 반응 생성물), 중합물을 들 수 있다. 상기 유도체에 있어서의 다가 알코올로서는 저분자량 다가 알코올로서 예를 들면 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 3가 이상의 알코올을 들 수 있고; 고분자량 다가 알코올로서 예를 들면 폴리에터폴리올, 폴리에스터폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔폴리올, 폴리아이소프렌폴리올을 들 수 있다.

이와 같은 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트의 삼량체, 폴리메틸렌폴리페닐폴리아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 또는 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 뷰렛체 또는 아이소사이아누레이트체, 트라이메틸올프로페인과 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트의 삼분자 부가물), 트라이메틸올프로페인과 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 삼분자 부가물), 폴리에터폴리아이소사이아네이트, 폴리에스터폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다.

금속 킬레이트계 가교제로서는 예를 들면 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 타이타늄, 니켈, 안티모니, 마그네슘, 바나듐, 크로뮴, 지르코늄 등의 다가 금속에, 알콕사이드, 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸 등이 배위한 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 알루미늄킬레이트 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 알루미늄아이소프로필레이트, 알루미늄세컨더리뷰틸레이트, 알루미늄에틸아세토아세테이트·다이아이소프로필레이트, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트를 들 수 있다.

에폭시계 가교제로서는 1분자 중의 에폭시기 수가 2 이상인 에폭시 화합물이 통상 사용된다. 예를 들면 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, 폴리에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, 글리세린다이글리시딜에터, 글리세린트라이글리시딜에터, 1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌다이아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메테인, 트라이글리시딜아이소사이아누레이트, m-N,N-다이글리시딜아미노페닐글리시딜에터, N,N-다이글리시딜톨루이딘, N,N-다이글리시딜아닐린을 들 수 있다.

가교제(B)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

점착제 조성물 중의 가교제(B)의 함유량은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여, 통상은 0.01~5질량부, 바람직하게는 0.05~3질량부, 보다 바람직하게는 0.1~2.5질량부이다. 이와 같은 태양이면, 가교 구조가 충분히 또한 적절하게 형성되고, 응집력이 높고, 또 점착 물성의 밸런스가 우수하며, 내구성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다. 가교제(B)의 함유량이 지나치게 적으면, 조건(ii)에 있어서의 어긋남량이 커지는 일이 있고, 가교제(B)의 함유량이 지나치게 많으면, 조건(i) 및 (iii)에 있어서의 점착력이 저하되는 일이 있다.

< 실레인커플링제 (C)>

상기 점착제 조성물은 또한 실레인커플링제(C)를 함유하는 것이 바람직하다. 실레인커플링제(C)는 상기 특정의 (메타)아크릴계 공중합체(A)와 함께 사용하면, 내블리스터성의 향상이나, 기재 및 피착체로의 밀착성 향상에 기여한다.

실레인커플링제(C)로서는 예를 들면 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인 등의 중합성 불포화기 함유 실레인커플링제; 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인커플링제; 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인 등의 아미노기 함유 실레인커플링제; 3-클로로프로필트라이메톡시실레인 등의 할로겐 함유 실레인커플링제, 3-옥소뷰테인산-3-(트라이메톡시실릴)프로필을 들 수 있다.

점착제 조성물 중의 실레인커플링제(C)의 함유량은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여, 통상은 1질량부 이하, 바람직하게는 0.01~1질량부, 보다 바람직하게는 0.05~0.8질량부이다. 이와 같은 태양이면, 고습열 환경하에 있어서의 기재 및 피착체의 벗겨짐, 블리스터의 발생이나, 고온 환경하에 있어서의 실레인커플링제(C)의 블리드가 방지되는 경향이 있다.

<첨가제>

상기 점착제 조성물은 상기 성분 이외에 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 유기 용매, 대전 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 점착 부여 수지, 가소제, 소포제, 충전제, 안정제, 연화제 및 젖음성 조정제로부터 선택되는 적어도 1종을 함유해도 된다.

유기 용매로서는 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 방법의 설명에 기재한 중합 용매를 들 수 있다. 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 중합 용매를 포함하는 폴리머 용액과, 가교제(B)를 혼합하여, 점착제 조성물을 조제할 수 있다. 상기 점착제 조성물에 있어서, 유기 용매의 함유량은 통상은 0~90질량%이며, 바람직하게는 10~80질량%이다.

〔 터치패널 용도〕

본 발명의 점착 시트는 각종 부재에 대하여 첩착할 수 있는데, 특히 이종 부재를 첩합하는 터치패널용 부재의 첩착에 적합하다. 터치패널은 예를 들면 스마트폰, 태블릿형 컴퓨터 외에 카 내비게이션 장치 등의 차재 장치에 탑재된다.

터치패널 유닛으로서는 예를 들면 저항막 방식 터치패널의 유닛, 정전 용량 방식 터치패널의 유닛을 들 수 있고, 이들은 모두 각종 재료의 적층체이며, 상기 각종 재료의 첩합에는 본 발명의 점착 시트를 사용할 수 있다. 상기 점착제층의 용도로서는 예를 들면 후술하는 투명성 부재끼리를 첩합하기 위한 점착제층, 후술하는 투명성 부재와 투명 도전막을 첩합하기 위한 점착제층을 들 수 있다.

터치패널 유닛은 화면의 최표면에 배치되는 점에서, 사용되는 점착제에는 높은 투명성이 요구되고, 또한 높은 내열성 및 내습열성 등의 특성이 필요하게 된다.

터치패널 유닛은 예를 들면 표면 지지체와, 점착제층과, 금속 혹은 금속 산화물로 이루어지는 투명 도전막, 또는 지지체 부착 금속 혹은 지지체 부착 금속 산화물로 이루어지는 투명 도전막을 이 순서대로 가진다. 금속 및 금속 산화물로서는 예를 들면 산화인듐주석(ITO), 산화안티모니주석(ATO), 산화주석을 들 수 있다.

< 저항막 방식의 터치패널 >

저항막 방식의 터치패널 유닛(10-1)은 도 1에 나타내는 바와 같이 첩합제(30)에 의해 간극(34)이 형성되도록 상부 적층체(11-1)와 하부 적층체(13-1)를 첩합함으로써 형성되어 있고, 간극(34) 내에는 유효하게 간극 폭을 확보하기 위해서 스페이서(32)가 배치되어 있다.

상부 적층체(11-1), 하부 적층체(13-1)에는 간극(34)에 면하여 금속 또는 금속 산화물로 이루어지는 투명 도전막(27-1, 27-2)이 각각 배치되어 있다. 투명 도전막(27-1, 27-2)은 통상은 투명성 부재로 이루어지는 상부 전극 지지체(25-1), 하부 전극 지지체(25-2)의 표면에 형성되어 있다.

상부 적층체(11-1)의 최표면에는 표면 지지체(21-1)가 배치되어 있고, 표면 지지체(21-1)는 통상은 투명성 부재이다. 하부 적층체(13-1)의 최심부에는 플랫 패널 디스플레이(FPD)의 표면과 대면하도록 심부의 표면 지지체(21-2)가 형성되어 있고, 표면 지지체(21-2)는 투명성 부재이다.

투명성 부재로서는 예를 들면 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 투명 수지 필름; 유리 등의 투명판을 들 수 있다. 이것은 하기 정전 용량 방식에 대해서도 마찬가지이다.

표면 지지체(21-1)와 상부 전극 지지체(25-1)를 접착하기 위해서, 본 발명의 점착 시트를 사용하여 형성된 점착제층(23-1)이 배치되어 있고, 및/또는 심부의 표면 지지체(21-2)와 하부 전극 지지체(25-2)를 접착하기 위해서, 본 발명의 점착 시트를 사용하여 형성된 점착제층(23-2)이 배치되어 있다.

첩합제(30)로서 본 발명의 점착 시트의 점착제층이 사용되는 일도 있다.

투명 도전막(27-1 및 27-2)에는 회로가 형성되어 있고, 표면 지지체(21-1) 상으로부터 손가락 등으로 압력을 가함으로써, 압력이 가해진 부분의 간극(34)이 소멸하여 투명 도전막(27-1 및 27-2)이 접촉하여 통전하고, 가압 부분을 검지하도록 형성되어 있다.

<정전 용량 방식의 터치패널 >

정전 용량 방식의 터치패널 유닛(10-2)은 도 2에 나타내는 바와 같이 일반적으로는 투명성 부재로 이루어지는 중앙 지지체(60)를 끼우고 상부 적층체(15-1)와 하부 적층체(15-2)가 배치된 구조를 가지고 있는 경우가 많다.

상부 적층체(15-1)에서는 중앙 지지체(60)에 접촉하여 투명 도전막(57-1)이 배치되어 있고, 최표면에는 투명성 부재로 이루어지는 표면 지지체(51-1)가 배치되어 있다. 투명 도전막(57-1)과 표면 지지체(51-1)를 접착하도록, 본 발명의 점착 시트를 사용하여 형성된 점착제층(53-1)이 배치되어 있고, 점착제층(53-1)은 투명 도전막(57-1)과 직접 접촉하고 있다.

하부 적층체(15-2)에서는 중앙 지지체(60)에 접촉하여 투명 도전막(57-2)이 배치되어 있고, 최심부에는 투명성 부재로 이루어지는 표면 지지체(51-2)가 배치되어 있다. 투명 도전막(57-2)과 최심부의 표면 지지체(51-2)를 접착하도록, 본 발명의 점착 시트를 사용하여 형성된 점착제층(53-2)이 배치되어 있고, 점착제층(53-2)은 투명 도전막(57-2)과 직접 접촉하고 있다.

정전 용량 방식의 터치패널 유닛(10-2)에 있어서, 최심부의 표면 지지체(51-2)는 플랫 패널 디스플레이와 대면하도록 배치된다.

투명 도전막(57-1 및 57-2)은 회로를 형성하고 있다. 정전 용량 방식의 터치패널에 있어서는 터치패널 유닛(10-2)의 표면에 손가락이 접촉하는 것에 의한 접촉 부분의 정전 용량의 변화를 판독하여, 접촉 위치를 검지한다.

[ 실시예 ]

이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 이하의 실시예 등의 기재에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한 「부」는 「질량부」를 나타낸다.

실시예에 있어서의 각 측정값은 이하의 방법에 의해 구했다.

〔중량 평균 분자량(Mw) 및 분자량 분포(Mw/Mn)〕

(메타)아크릴계 공중합체(A)에 대해서, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기 조건으로 표준 폴리스타이렌 환산에 의한 중량 평균 분자량(Mw) 및 분자량 분포(Mw/Mn)를 구했다. ·측정 장치 : HLC-8120GPC(도소제) ·GPC 칼럼 구성 : 이하의 5연 칼럼(모두 도소제) (1)TSK-GEL HXL-H(가드 칼럼) (2)TSK-GEL G7000HXL (3)TSK-GEL GMHXL (4)TSK-GEL GMHXL (5)TSK-GEL G2500HXL ·샘플 농도 : 1.0mg/cm³가 되도록, 테트라하이드로퓨란으로 희석 ·이동상 용매 : 테트라하이드로퓨란 ·유량 : 1.0cm³/min ·칼럼 온도 : 40℃

〔유리 전이 온도( Tg )〕

(메타)아크릴계 공중합체(A)의 Tg는 Fox의 식에 의해 구했다.

〔가열 잔분 (nV)〕

정칭한 양철 샤알레에 폴리머 용액을 1g정도 넣고, 합계 중량을 정칭한 후, 105℃에서 3시간 가열하고, 가열 잔분(nV)을 측정했다. 가열 잔분은 JIS K 5407:1997에 준하여 측정했다.

[ 합성예 1]

교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 2-메톡시에틸아크릴레이트(MEA) 91부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트(HEA) 5부, 아크릴아마이드(AM) 1부, 메틸메타크릴레이트계 매크로 모노머(AA-6) 3부, 및 용매로서 메틸에틸케톤 50부, 아세트산에틸 80부를 도입하고, 질소 가스를 도입하면서 75℃로 승온했다. 이어서 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.1부를 가하고, 질소 분위기하 75℃에서 4시간 중합 반응을 행했다. 반응 종료 후, 반응액을 아세트산에틸로 희석하고, 가열 잔분(nV) 39질량%의 폴리머 용액을 조제했다. 얻어진 (메타)아크릴계 공중합체(A-1)의 Mw는 31만, Mw/Mn은 5.2, Tg는 -46℃였다.

[ 합성예 2~14]

모노머 성분의 조성을 표 1에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외에는 합성예 1과 마찬가지로 행하여, (메타)아크릴계 공중합체(A-2)~(A-14)를 합성했다.

BA : n-뷰틸아크릴레이트

MEA : 2-메톡시에틸아크릴레이트

HEA : 2-하이드록시에틸아크릴레이트

AA : 아크릴산

AM : 아크릴아마이드

AA-6 : 메틸메타크릴레이트계 매크로 모노머(도아고세이제)

AN-6S : 아크릴로나이트릴계 매크로 모노머

(51% 톨루엔 용액, 표 중의 값은 모노머량 : 도아고세이제)

[ 실시예 1]

(메타)아크릴계 공중합체(A-1)의 고형분 100부에 대하여, 아이소사이아네이트계 가교제인 Y-75(소켄카가쿠제, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체 : 고형분 75% 아세트산에틸 용액)를 고형분이 0.6부가 되는 양으로 상기 폴리머 용액에 첨가하여, 점착제 조성물을 얻었다.

얻어진 점착제 조성물을 박리 처리된 PET 필름 상에 건조 후의 두께가 50μm가 되도록 도포하고, 80℃에서 3분간 건조시켜 용매를 제거하여, 두께 50μm의 도막을 형성했다. 도막의 PET 필름과 접하고 있는 면과는 반대측 표면에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(다이아호일 T680E100 : 100μm 두께; 미츠비시주시사제)을 첩합했다. 이어서 23℃, 65% RH 환경하에서 7일간 숙성을 행하여, 두께 50μm의 점착제층을 가지는 점착 시트 1을 얻었다.

또 얻어진 점착제 조성물을 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 건조 후의 두께가 50μm가 되도록 도포하고, 80℃에서 3분간 건조시켜 용매를 제거하여, 점착제층을 형성했다. 점착제층의 PET 필름과 접하고 있는 면과는 반대측 표면에 박리 처리된 PET 필름을 첩합했다. 이어서 23℃/65% RH 환경하에서 7일간 숙성을 행하여, 두께 50μm의 점착제층을 가지는 점착 시트 2를 얻었다.

[ 실시예 2~13, 비교예 1~6]

점착제 조성물의 배합 조성을 표 2에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물을 조제하고, 또한 점착 시트를 얻었다.

<평가>

〔대 폴리카보네이트판 점착력〕

점착 시트 1을 25mm×100mm의 사이즈로 재단하여 시험편을 작성했다. 얻어진 시험편의 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리카보네이트판(NF2000VU; 1.5mm 두께; 미츠비시가스카가쿠사제)에 첩부하여 2kg 롤러 3왕복으로 압착한 후, 오토클레이브 처리(50℃×5atm×20분)를 시행하고, 85℃/85% RH 환경하에서 72시 정치했다. 습열 환경하로부터 취출하고, 25℃/50% RH 환경하에 1시간 방치 후, 폴리카보네이트판면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도로 시험편 단부를 잡아당겨, 점착력을 측정했다.

〔대 폴리카보네이트판 어긋남( 크립 시험)〕

점착 시트 1을 20mm×100mm의 사이즈로 재단하여 시험편을 작성했다. 얻어진 시험편의 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리카보네이트판(NF2000VU; 1.5mm 두께; 미츠비시가스카가쿠사제)에 첩부 면적이 20mm×20mm가 되도록 첩부하여 2kg 롤러 3왕복으로 압착한 후, 오토클레이브 처리(50℃×5atm×20분)를 시행했다. 그 후 80℃/dry 환경하에서 20분 정치하고, 동 환경하에서 시험 대상의 전단 방향으로 1kg의 하중을 가하고, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 점착제층의 어긋남량을 측정했다.

〔대 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 점착력〕

점착 시트 1을 25mm×100mm의 사이즈로 재단하여 시험편을 작성했다. 얻어진 시험편의 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 PET 필름(다이아호일 T680E100; 100μm 두께; 미츠비시주시사제)에 첩부하여 2kg 롤러 3왕복으로 압착한 후, 오토클레이브 처리(50℃×5atm×20분)를 시행하고, 85℃/85% RH 환경하에서 72시 정치했다. 습열 환경하로부터 취출하고, 25℃/50% RH 환경하에 1시간 방치 후, PET 필름면에 대하여 180° 방향으로 300mm/min의 속도로 시험편 단부를 잡아당겨, 점착력을 측정했다.

〔흡수성〕

점착 시트 1을 10cm×50cm의 사이즈로 재단하여 시험편 a를 작성했다. 얻어진 시험편 a로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 점착제층 및 PET 필름(다이아호일 T680E100)으로 이루어지는 시험편 b를 얻어, 그 중량을 측정했다. 그 후, 시험편 b를 60℃/90% RH 환경하에 점착제층이 상면이 되도록 투입하고, 72시간 정치했다. 습열 환경하로부터 시험편 b를 취출하고, 즉시 그 중량을 측정했다. 습열 환경하 투입 전후의 시험편 b의 중량비로부터, 점착 시트의 수분 흡수량비를 산출했다.

수분 흡수량비=투입 후의 시트 중량/투입 전의 시트 중량

〔 내블리스터성 시험(밀착성 시험 포함)〕

점착 시트 2로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 두께 100μm의 PET 필름(기재)에 첩부한 후, 60mm×50mm의 크기로 재단하고, 추가로 또 다른 일방의 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리카보네이트판(피착체)에 첩착하고, 이어서 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브에 20분간 유지하여 시험판을 제작했다. 시험판을 90℃/95% RH 조건하에 100시간 방치한 후, 이하의 기준으로 내블리스터성을 평가했다.

◎ : PC판-점착제층 계면, 점착제층-PET 필름 계면의 어느 것에도 발포·들뜸 등의 외관 불량은 전혀 관찰되지 않았다.

○1 : PC판-점착제층 계면에 아주 약간 발포 등의 외관 불량이 관찰되지만, 실사용상 문제 없다.

○2 : 점착제층-PET 필름 계면에 아주 약간 들뜸 등의 외관 불량이 관찰되지만, 실사용상 문제 없다.

×1 : PC판-점착제층 계면에 발포 등의 외관 불량이 광범위에 걸쳐 관찰되었다.

×2 : PC판-점착제층 계면 및 점착제층-PET 필름 계면에 있어서, 발포·들뜸 등의 외관 불량이 광범위에 걸쳐 관찰되었다.

〔 내백화성 시험〕

점착 시트 2로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 두께 100μm의 PET 필름(기재)에 첩부한 후, 60mm×50mm의 크기로 재단하고, 추가로 또 다른 일방의 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리카보네이트판(피착체)에 첩착하고, 이어서 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브에 20분간 유지하여 시험판을 제작했다. 시험판을 90℃/95% RH 조건하에 100시간 방치한 후, 이하의 기준으로 백화의 유무를 육안으로 확인했다.

◎ : 백화의 외관 불량은 전혀 관찰되지 않았다.

○ : 백화의 외관 불량이 아주 약간 관찰되지만 실사용상 문제 없는 범위이다.

× : 백화의 외관 불량이 광범위에 걸쳐 관찰되었다.

〔겔 분률〕

점착 시트 2의 점착제층의 겔 분률은 이하와 같이 하여 구했다.

점착제층으로부터 점착제 약0.1g을 샘플병에 채취하고, 아세트산에틸 30mL를 가하여 4시간 진탕한 후, 이 샘플병의 내용물을 200메시의 스테인레스제 금망으로 여과하고, 금망 상의 잔류물을 100℃에서 2시간 건조시켜 건조 질량을 측정했다. 다음 식에 의해 점착제층의 겔 분률을 구했다.

겔 분률(질량%)=(건조 질량/점착제 채취 질량)×100(%)

※ 가교제 및 실레인커플링제의 양은 (메타)아크릴계 공중합체 100부에 대한 양이다.

Y-75 : 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체(소켄카가쿠제)

테트라드C : 1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인(미츠비시가스카가쿠제)

KBM-403 : 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인(신에츠카가쿠코교제)

표 2로부터 상기 조건(i)~(iii)을 만족하는 실시예 1~13에서 얻어진 점착 시트는 내블리스터성, 내백화성 및 기재 밀착성의 어느 것이나 우수한 것을 알 수 있다.

조건(i) 및/또는 (iii)을 만족하지 않는 비교예 1~5에서 얻어지는 점착 시트는 점착제층의 PC판으로의 접착력이나 PET 필름으로의 기재 밀착성이 충분하지 않기 때문에, 내블리스터성 시험에 있어서 PC판-점착제층 계면, 점착제층-PET 필름 계면, 또는 그 양쪽에서 불량이 발생하는 결과가 되었다.

조건(ii)을 만족하지 않는 비교예 6에서 얻어지는 점착 시트는 점착제층의 응집력이 부족하여, 점착제층에 있어서 발생한 미세한 거품의 확대를 억제할 수 없고, 내블리스터성 시험에 있어서 PC판-점착제층 계면 및 점착제층-PET 필름 계면의 양쪽에서 불량이 발생하는 결과가 되었다.

10-1…저항막 방식의 터치패널 유닛
10-2…정전 용량 방식의 터치패널 유닛
11-1…상부 적층체
13-1…하부 적층체
15-1…상부 적층체
15-2…하부 적층체
21-1…표면 지지체
21-2…심부의 표면 지지체
23-1, 23-2…점착제층
25-1…상부 전극 지지체
25-2…하부 전극 지지체
27-1…투명 도전막
27-2…투명 도전막
30…첩합제
32…스페이서
34…간극
51-1, 51-2…표면 지지체
53-1, 53-2…점착제층
57-1, 57-2…투명 도전막
60…중앙 지지체

Claims

기재와, 상기 기재 상에 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 점착 시트에 있어서,
하기 조건(i)~(iii)을 만족하는 점착 시트 : (i) 상기 점착제층의 점착면을 폴리카보네이트판에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 10.0N/25mm 이상이다. (ii) 상기 점착제층의 점착면을 20mm×20mm의 면적으로 폴리카보네이트판에 첩부하고, 80℃ 환경하에서 전단 방향으로 1kg의 하중을 가한 경우에, 하중 부가 개시로부터 1시간 후의 폴리카보네이트판에 대한 점착제층의 어긋남이 1.0mm 이하이다. (iii) 상기 점착제층의 점착면을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 첩부하고, 85℃/85% RH 환경하에 72시간 방치한 후의 측정에 있어서의 점착력이 5.0N/25mm 이상이다.
제 1 항에 있어서, 추가로 하기 조건(iv)을 만족하는 것을 특징으로 하는 점착 시트 : (iv) 상기 점착 시트를 10cm×50cm로 재단하고, 60℃/90% RH 환경하에 72시간 투입한 후의 수분 흡수량비(수분 흡수량비=투입 후의 시트 중량/투입 전의 시트 중량)가 1.03 이상이다.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체(A)가 알콕시알킬(메타)아크릴레이트를 50~98질량%, 및 중합성 매크로 모노머를 1~40질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제 조성물이 실레인커플링제(C)를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.