WO2007132826A1

WO2007132826A1 - 二軸配向白色ポリプロピレンフィルム、反射板および感熱転写記録用受容シート

Info

Publication number: WO2007132826A1
Application number: PCT/JP2007/059909
Authority: WO
Inventors: Shigeru Tanaka; Junichi Masuda; Masatoshi Ohkura; Tatsuya Itou
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 2006-05-16
Filing date: 2007-05-15
Publication date: 2007-11-22
Also published as: TW200804083A; US8512828B2; US20090208676A1; JP5077229B2; JPWO2007132826A1; TWI421166B; CN101443193B; EP2018962A4; KR20090009979A; CN101443193A; EP2018962A1; EP2018962B1; KR101385389B1

Abstract

　コア層（Ａ層）およびスキン層（Ｂ層）を有する二軸配向白色ポリプロピレンフィルムであって、該Ａ層の少なくとも片面に該Ｂ層が積層され、該Ａ層は、β晶活性を有するポリプロピレン樹脂および１～２０質量％の平均分散径６０～４００ｎｍの粒子（ａ）を含み、かつ、該Ｂ層は、ポリプロピレン樹脂および０．０５～５質量％の平均分散径１～４μｍの粒子（ｂ）を含む二軸配向白色ポリプロピレンフィルム。本発明は、フィルムの品質、生産性に優れ、受容シートの基材として用いた際の感度と生産性を高いレベルで両立させた二軸配向白色ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた感熱転写記録用受容シートを提供する。

Description

明細書

二軸配向白色ポリプロピレンフィルム、反射板および感熱転写記録用受容シート

技術分野

[0001] 本発明は、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムに関する。さらにそれを用いた反射板または感熱転写記録用受容シートに関する。

背景技術

[0002] ノルプ紙と比較して、白色フィルムは耐水性、強度、平滑性などに優れた合成紙として、一般包装体、ラベル、ポスター、ステッカーなどの表示物、感熱転写記録方式用の感熱転写記録受容シート、リフレタターや反射板などに用いられている。

[0003] これらの中で、感熱転写記録方式とは、染料含有層であるインク層を有するインクリボンと受容シートを重ね合わせ、インクリボン側力もサーマルヘッドによって加熱することにより、色材または色材含有成分を溶融または昇華して、受容シート上に微細な網点状に転写して印字する方式である。

[0004] 近年、感熱転写記録用受容シートに印刷する際に、印刷速度の高速ィ匕のために受容シートが受ける熱負荷が大きくなつてきている。また、加工条件が厳しくなつたことや、印刷装置の小型化などにより、感熱転写記録用受容シートが使用される環境は、年々厳しくなつている。そのような環境の変化を背景として、感熱転写記録用受容シートの基材に使用される白色フィルムには、白さおよびクッション率を満足しながら、耐折れじわ性ゃ耐エンボス性などの加工適性および感度を向上させ、印画された受容シートの高濃度域部のエンボス深さが小さぐそして低コストであることが強く求められている。

[0005] 従来、このような感熱転写記録方式に用いられる受容シートの基材として、ポリプロピレン中に無機粒子やポリエステル榭脂などの非相溶性榭脂を含有させ、延伸工程にお、てポリプロピレンと無機粒子や非相溶性榭脂との界面をはく離させ、ボイドを形成した白色フィルムなど、各種白色ポリプロピレンフィルムが提案されてきた (たとえば、特許文献 1、 2参照)。しかし、これらの提案の非相溶性榭脂または無機粒子からなるボイド形成剤を添加した白色フィルムでは、多量のボイド形成剤を添加することが必要となる。そのため、フィルム表面に粒子による突起が多量に形成され、表面粗さが大きくなる場合や、製膜工程およびその後の加工工程で粒子が脱落して工程を汚す場合がある。さらに、フィルム中の非相溶性榭脂または無機粒子の平均分散径が大きいため、形成されるボイドが粗大かつ少量となり、クッション率が低ぐ耐折れじわ性および耐エンボス性に劣る場合がある。また、それを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは感度が低いものとなる。また、それを反射板として用いたときの光反射率が低いものとなる。さらには、ボイドを緻密にするために、添加する非相溶性榭脂または無機粒子の粒径を小さくおよび Zまたは粒度分布を狭くすると、得られるフィルムのコストが高くなるという問題があった。

[0006] また、ポリプロピレンフィルム中にボイドを形成させる上記以外の手法としては、たとえば、ポリプロピレンを溶融押出して未延伸シートを製造する際に、未延伸シート中に結晶密度の低、 β型結晶（結晶密度： 0. 922g/cm³)を形成させ、これを延伸することにより結晶密度の高、 a型結晶（結晶密度： 0. 936g/cm³)に結晶転移させ、両者の結晶密度の差によりボイドを形成させる手法を挙げることができる。

[0007] この手法については、エチレンプロピレンブロックコポリマーとエチレン含有ポリプロピレンに晶核剤と炭酸カルシウムを添加して得た微多孔フィルム (たとえば、特許文献 3参照）や、配向促進ポリマー、ホモポリプロピレン、 β晶核剤、無機粒子からなるコア層の少なくとも片面にヒートシール性を有するスキン層、もしくは印刷性を有するスキン層を積層した白色フィルム (たとえば、特許文献 4参照）、さらには、 β晶活性を有し、二軸延伸して空孔率を高めた微孔性ポリプロピレンフィルム (たとえば、特許文献 5参照)などが提案されている。し力しながら、これらの提案では、受容層を均一に形成することが困難であるために、感度が低くなる問題や、表面の光沢度が低いという問題があった。さらには印刷した際の受容シートのエンボス深さが大きくなつてしまうという問題があった。

[0008] また、白色フィルムの別の用途として、リフレタターや反射板を挙げることができる。

たとえば、薄型 ·小型化が望まれるノート型パソコンなどに使用される薄型液晶ディスプレー用途には、サイドライト型、つまり画面に対し側面力光を照射するタイプのバックライトが適用されている。このような液晶画面用のバックライトに用いられるリフレタターや反射板には、薄膜であることと同時に高い反射率が要求され、従来、白色顔料を添加したフィルムや、無機粒子などを添加して内部に微細なボイドを含有させたフィルムが使用されてきた。たとえば、ポリオレフイン榭脂シートの光反射体として、ポリオレフイン榭脂 100質量部、および、微粉末状の無機系充填剤 100〜300質量部を含み、面積倍率で 1. 5〜20倍に延伸され、かつ、波長 550nmの光反射率が 95

%以上であり、該反射体の剛性が少なくとも 50mmである光反射体が提案されて、る（たとえば、特許文献 6参照)。しかし、このような提案のフィルムでは、比重が高くて加工性に劣り、ボイド形成の榭脂および無機粒子により光の乱反射または吸収が起こって反射率が低下する場合や、紫外線などの照射によってボイド形成の榭脂および無機粒子が黄変して、フィルムの白色度が低下する問題があった。さらに、製膜ェ程および光反射板製造工程にてボイド形成の榭脂および無機粒子が脱落して工程を汚すという問題があった。

特許文献 1：特開平 5— 78512号公報

特許文献 2：特開 2006 - 181915号公報

特許文献 3：特開平 4— 309546号公報

特許文献 4 :国際公開 03Z93004号パンフレット

特許文献 5：国際公開 05Z103127号パンフレット

特許文献 6：特開平 8 - 262208号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

本発明の課題は上記した問題点を解決することにある。すなわち、従来の白色フィルムに比較して生産性に優れ、柔軟かつ低比重であって、白色度が高ぐ耐折れじわ性おょび耐エンボス性、製膜性、加工性に優れる二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを提供することにある。また、感熱転写記録用受容シートの基材として用いた場合、従来の白色フィルムよりも感度が高ぐエンボス深さが少ない高性能な感熱転写記録用受容シートを提供し、また、反射板用として用いたときは、高い光反射率を示して、液晶ディスプレーの輝度を高める光反射板を提供することにある。課題を解決するための手段

[0010] 上記した課題は、コア層（A )およびスキン層（B層）を有する二軸配向白色ポリプロピレンフィルムであって、該 A層の少なくとも片面に該 B層が積層され、該 A層は、 j8晶活性を有するポリプロピレン榭脂および 1〜20質量％の平均分散径 60〜400n mの粒子（a)を含み、かつ、該 B層は、ポリプロピレン榭脂および 0. 05〜5質量⁰ /₀の平均分散径 1〜4 μ mの粒子（b)を含む二軸配向白色ポリプロピレンフィルムによつて達成できる。

[0011] また、コア層に添加される粒子 (a)は、酸化亜鉛、酸ィ匕アルミニウムおよび酸ィ匕チタンカなる群力選ばれる少なくとも 1種の粒子であることが好ましい。

[0012] また、フィルムの空孔率が 20%以上であることが好ましい。

[0013] また、 A層断面 10 mX 10 m当たりに存在する、粒子（a)を核とするボイド数が 5 個以上であることが好まし!/、。

[0014] また、 B層の結晶化温度が 115°C以上であることが好ましい。

[0015] また、本発明の感熱転写記録用受容シートは、上記の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に受容層を設けたものである。

[0016] 受容シートの印画後のエンボス深さが 20 μ m以下であることが好ましい。

[0017] また、本発明の光反射板は、上記の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを用いたものである。

発明の効果

[0018] 本発明によれば、以下に説明する通り、フィルムの特性、および、生産性に優れ、たとえば、反射板用ゃ感熱転写記録用受容シートの基材として優れた特性を有する二軸配向白色ポリプロピレンフィルム、およびそれを用いた反射板または感熱転写記録用受容シートを提供できる。

(1)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、コア層に平均分散径が 60〜4 OOnmの範囲の微細な粒子を含有し、かつ、 β晶活性を有することにより、粗大なボイドを形成せずに微細なボイドを増すことが可能となり、空孔率の高い二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを効率よく得ることができる。

(2)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、スキン層に特定範囲の分散径を有する粒子を含有することから、高温'高速のキャスト条件下でも粘着や表面欠点が発生せず、表面光沢度が高ぐさらに滑り性が良好であることから生産性に優れる

(3)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、スキン層を有することにより、フイルム製膜工程および受容シート製造工程において、コア層の微細な粒子が脱落するようなトラブルがな、ことから、工程通過性に優れる。

(4)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、フィルムの比重が低ぐ白色度、光学濃度、クッション率、耐エンボス性および耐折れじわ性に優れる。

(5)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面にスキン層を有していることから、感熱転写記録用受容シートのアンカー剤層との接着性に優れる。

(6)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、上記の優れた特性により、感熱転写記録用受容シートに加工した際に、感度が高ぐ高濃度印画部のエンボス深さが小さく、銀塩写真のように画像が鮮明に印画される。

(7)本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、光反射率が高ぐ反射板に加ェした際に高い光反射率を示して、液晶ディスプレーの輝度が高くなる。

図面の簡単な説明

[0019] [図 1]透過型電子顕微鏡を用いて、本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの断面を、 10, 000倍で観察した写真。

[図 2]示差走査型熱量計を用いて、 [特性の測定方法および評価方法] (15)の方法により β晶比率を求める際に得られる熱量曲線の模式図。

[図 3]図 2の熱量曲線を用いて晶比率を算出する方法の模式図。

[図 4]比較例 12の白色ポリプロピレンフィルムのフィルム表面に形成されるクレータ状欠点の観察写真。

符号の説明

[0020] 1 · · β晶含有 ΡΡおよび β晶含有フィルムの全融解曲線

2 · · β晶部分の融解熱量 Δ Η

3 · · α晶部分の融解熱量 Δ Η α

4 · ·ボイド 5· ·ボイド核

6· ·クレータ状の表面欠点

発明を実施するための最良の形態

[0021] 本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムのコア層（A )は、主としてプロピレンの単独重合体榭脂からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でポリプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であっても良い。また、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされても良 V、し、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の重合体ある、は共重合体がブレンドされても良ヽ。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分としては、たとえば、エチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、 1ーブテン、 1—ペンテン、 3—メチルペンテン一 1、 3—メチルブテン一 1、 1—へキセン、 4— メチルペンテン 1、 5 ェチルへキセン 1、 1—オタテン、 1ーデセン、 1ードデセン、ビュルシクロへキセン、スチレン、ァリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、 5 ーメチルー 2—ノルボルネン、アクリル酸およびそれらの誘導体を挙げられる力これらに限定されない。

[0022] コア層（A )を構成するポリプロピレン榭脂は、製膜性向上の観点から、いわゆる高溶融張力ポリプロピレンを含有することが好ましい。 A層を構成するポリプロピレン榭脂が高溶融張力ポリプロピレンを含有することにより、延伸時の破れが少なぐ製膜性に優れる。また、フィルム縦方向に低温'高倍率延伸しても、横延伸でフィルムが破れることなく安定に製膜できる。

[0023] 高溶融張力ポリプロピレンを得る方法としては、たとえば、高分子量成分を多く含むポリプロピレンをブレンドする方法、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭 62— 121704号公報に記載されているように、ポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法、あるいは特開平 6— 157666号公報に記載されているように、長鎖分岐を導入せずに溶融張力と固有粘度、結晶化温度と融点とがそれぞれ特定の関係を満たし、かつ沸騰キシレン抽出残率が特定の範囲にある直鎖状の結晶性ポリプロピレンとする方法などが好ましく用いられる。これらの中でも、 A層には、溶融押出の安定化効果、生産性の向上効果が大きいことから、主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンを用いることが特に好ましい。なお、主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンとは、ポリプロピレン主鎖骨格力主鎖同等の長さを有する枝分かれしたポリプロピレン鎖を有するポリプロピレンである。

[0024] 上記した主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンの具体例としては、 Basell 社製ポリプロピレン（タイプ名： PF— 814、 PF— 633、 PF— 611、 SD— 632など）、 Borealis社製ポリプロピレン（タイプ名： WB130HMSなど）、 Dow社製ポリプロピレン（タイプ名： D114、 D201、 D206など）などが挙げられる。

[0025] 高溶融張力ポリプロピレンの添加量は、用いる高溶融張力ポリプロピレンの性能にもよる力 A層の全量に対して、 1〜： LO質量％であることが好ましい。高溶融張力ポリプロピレンの添加量が 1質量％未満であると、製膜性向上の効果が得られない場合がある。高溶融張力ポリプロピレンの添加量が 10質量％を超えると、それ以上添加しても効果が飽和する場合がある。高溶融張力ポリプロピレンの添加量は、より好ましくは 1〜5質量％である。

[0026] また、特にフィルム縦方向に高倍率延伸する場合には、コア層（A )だけでなぐスキン層（B層、 C層）にも高溶融張力ポリプロピレンを添加することが好ましい。これにより、製膜工程において、スキン層がコア層に追従し、フィルム全体をより安定に延伸できる。

[0027] コア層（A )を構成するポリプロピレン榭脂のアイソタクチックインデックスは、 90〜 99. 5%であることが好ましい。ァイソタクチックインデックスが 90%未満であると、フィルムの強度が低下する場合や、耐折れじわ性および耐エンボス性が悪ィ匕する場合がある。また、ァイソタクチックインデックスが 99. 5%を超えると、製膜が不安定になる場合がある。 A層のポリプロピレンのァイソタクチックインデックスは、より好ましくは、 9 2〜99%である。

[0028] コア層（A )のポリプロピレン榭脂のメルトフローレイト（MFR)は l〜30gZlO分であることが好ましい。 MFRが lgZlO分未満であると、 250°C以下での低温溶融押出の際に押出量が変動する場合がある。また、 MFRが 30gZlO分を超えると、 A層とスキン層 (B層、 C層）を共押出積層する場合、均一厚みで積層することが難しくなる場合がある。さら〖こ、キャスト工程において、口金力も押出された溶融ポリマーを金属ドラム上で固化させて未延伸シートを得る際に、溶融ポリマーの金属ドラム上での着地点が大きく変動するため、未延伸シート中に均一に )8晶を生成させることが難しくなったり、得られる白色ポリプロピレンフィルムの厚みムラが大きくなつたり、ボイドが不均一になる場合がある。 A層のポリプロピレンの MFRは、より好ましくは 3〜20gZlO 分である。

[0029] ポリプロピレンのァイソタクチックインデックスや MFRは、製膜前の原料チップを用いて測定しても良いが、下記する 13晶核剤などの添加剤を含有する場合は、添加剤の添加後に測定することが好ましい。なお、添加剤の添加後に、添加剤を含まないポリプロピレンの特性を測定する場合は、 60°C以下の温度の n ヘプタンで 2時間抽出し、添加剤および不純物を除去後、 130°Cで 2時間以上減圧乾燥したものをサンプルとして用いれば良い。

[0030] また、延伸時の応力を低下させ、延伸に伴うボイド形成が促進できる場合があることから、コア層（A層）には、ポリプロピレン以外のポリマーを添カ卩しても構わない。ポリプロピレン以外のポリマーとしては、各種ポリオレフイン榭脂を含むビュルポリマー榭脂、ポリエステル榭脂、ポリアミド榭脂、ポリフエ二レンサルファイド榭脂、ポリイミド榭脂などが挙げられ、特に限定されない。中でも、いわゆるポリオレフインエラストマ一榭脂を添加することにより、白色ポリプロピレンフィルムの延伸応力低下およびボイド形成促進の効果が同時に得られる。

[0031] ポリオレフインエラストマー榭脂としては、特に限定されないが、たとえば、メタ口セン触媒法による超低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン'ブテンラバー、エチレン 'プロピレンラバー、プロピレン'ブテンラバー、エチレン酢酸ビ -ル、エチレン 'メタタリレート共重合体、エチレン'メチルメタタリレート共重合体、ェチレン ·プロピレンジェン共重合体、イソプレンゴム、スチレン 'ブタジエンラバー、水添スチレブタジエンラバー、スチレン'ブチレン'スチレン共重合体、スチレン'ェチレン 'ブチレン'スチレン共重合体などを挙げることができる。

[0032] これらのポリオレフインエラストマー榭脂のうち、コア層（A層）に添加する榭脂としては、溶融押出工程でポリプロピレン中に微分散し、その後の延伸工程で製膜性が向上し、かつボイド形成を促進することから、超低密度ポリエチレンが特に好ましい。超低密度ポリエチレンの具体例としては、 Dow Chemical Company製" Engage ( エンゲージ）（登録商標）"（タイプ名： 8411、 8452、 8100など）などを挙げることができる。

[0033] これら他のポリマーの添カ卩量は、他のフィルム特性を損ねない範囲において、特に限定されるものではないが、 A層の全量に対して、 1〜15質量％添加することが好ましい。添加量が 1質量％未満であると、添加効果が発現しない場合がある。また添カロ量が 15質量％を超えると、分散不良が起り特性を損ねる場合がある。添加量は、より好ましくは 2〜10質量％、さらに好ましくは 2〜7質量％である。

[0034] コア層（A )は、 β晶活性を有することが必要である。ここで、フィルムが β晶活性を有するとは、ポリプロピレンを結晶化させた際にポリプロピレンの結晶形態の一種である β型結晶、いわゆる β晶が生成しうることを意味する。 Α層が β晶活性を有していることで、延伸前のフィルムにおいて j8晶を生成させ、その後の延伸工程で j8晶を、 α型結晶、いわゆる α晶、に結晶転移させ、結晶密度の差を利用して均一かつ緻密なボイドをフィルム中に形成することが可能となる。

[0035] 本発明では、 Α層が 13晶活性を有してヽることを、白色ポリプロピレンフィルム全体を測定し、以下の基準で判定する。すなわち、示差走査熱量計を用いて、窒素雰囲気下で 5mgのフィルムを 20°CZ分の速度で室温から 260°Cまで昇温し、その温度で 5分間保持し、次に 20°CZ分の冷却速度で 30°Cまで冷却し、 30°Cで 5分間保持した後に、再度 20°CZ分の速度で 280°Cまで昇温する。得られる熱量曲線において、 140〜160°Cに j8晶の融解に伴う吸熱ピークが存在し、該吸熱ピークのピーク面積から算出される融解熱量が lOjZg以上であれば、白色ポリプロピレンフィルムの A層が β晶活性を有すると定義する。

[0036] また、上記温度範囲に吸熱ピークが存在する力 β晶の融解に起因するか不明確な場合は、フィルムを下記特性の測定方法および評価方法の欄に記載された方法で、広角 X線回折法を用いて測定し、 2 0 = 16° 付近に観測される β晶（300)面の回折ピークが存在することと、 Κ値により確認しても良い。すなわち、 2 0 = 16° 付近に観測される j8晶（300)面の回折ピーク強度 (1 |8 とする）と 2 0 = 14, 17, 19° 付近にそれぞ; ^測され、 α晶の（110)、（040)、（130)面の回折ピーク強度 (それぞれ Ι α 、 Ι α 、 Ι α とする）とから、下記の数式により定義する Κ値力 0. 3以上であるこ

1 2 3

とをもって β晶活性を有すると判定することができる。ここで、 Κ値は、 β晶の比率を示す経験的な値である。

Κ = Ι β /{Ι β + (ΐ α +Ι α +Ι α ) }

1 1 1 2 3

本発明の白色ポリプロピレンフィルムの j8晶比率は、 30〜100%であることが好ましい。 β晶比率が 30%未満であると、ボイド形成量が不十分となり、フィルムの厚み方向にボイドが均一分布しない場合がある。また、 β晶比率は、高いほどボイド形成を促進でき、ポリプロピレンフィルムを感熱転写記録用受容シートに加工した際に、優れた感度を示すが、あまりに高すぎるとポリプロピレンフィルムの耐折れじわ性および耐エンボス性が悪ィ匕する場合がある。そのため /3晶比率は、より好ましくは 40〜9 5%、さらに好ましくは 50〜90%である。

本発明における β晶比率とは、上記した示差走査熱量計での測定における 2度目の昇温時の熱量曲線において、 140〜160°Cに観測されるポリプロピレンの j8晶の融解に由来する吸熱ピークの面積力も算出される融解熱量（ Δ Η )と、 160°C以上に観測されるポリプロピレンの β晶以外の結晶の融解に由来する吸熱ピークの面積から算出される融解熱量（ Δ Ηひ）から、下記式を用いて求められる値である。

晶比率ニ厶！！！！ひ +厶！！；^ ^^

β晶比率が 30〜100%というような高い |8晶活性を付与するために、コア層（A ) を構成するポリプロピレンには、いわゆる β晶核剤を添加することが好ましい。 β晶核剤が添加されない場合、上記のような高い j8晶比率が得られない場合がある。好ましい j8晶核剤としては、たとえば、ナノメートルサイズの分散体を形成する酸化鉄、 1, 2 —ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、 N, N，一ジシクロへキシル 2, 6 ナフタレンジカルボキシアミドなどに代表されるアミド系化合物、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物、二または三塩基カルボン酸のジもしくはトリエステル類、テトラオキサスピロ化合物類、イミドカルボン酸誘導体、フタロシアニンブル一などに代表されるフタロシアニン系顔料、キナクリドン、キナクリドンキノンなどに代表されるキナクリドン系顔料、有機二塩基酸である成分 Aと周期表第 2族金属の酸化物、水酸ィ匕物または塩である成分 Bとからなる二成分系化合物を挙げることができる力これらに限定されるものではない。また、 β晶核剤は 1種類のみを使用しても良いし、 2種類以上を併用しても良い。

[0038] コア層（A )を構成するポリプロピレンに添加する β晶核剤としては、上記の中では下記の化合物 1、 2が、未延伸シートの β晶比率を高くでき、その後の延伸工程でボイドの形成を促進できるので、特に好ま、。

[化合物 1]

下記化学式（1)、（2)で表される、 Ν, Ν，一ジシクロへキシルー 2, 6 ナフタレンジカルボキシアミドなどに代表されるアミド系化合物。

[0039] R -NHCO-R CONH— R (1)

2 1 3

ここで、式中の Rは、炭素数 1〜24の飽和もしくは不飽和の脂肪族残基、炭素数 4 〜28の飽和もしくは不飽和の脂環族残基または炭素数 6〜28の芳香族残基を表し、 R 、 Rは同一または異なる炭素数 3〜18のシクロアルキル基残基、炭素数 3〜12

2 3

のシクロアルケ-ル基残基またはこれらの誘導体残基である。

[0040] R -CONH-R NHCO— R (2)

5 4 6

ここで、式中の Rは、炭素数 1〜24の飽和もしくは不飽和の脂肪族残基、炭素数 4

4

〜28の飽和もしくは不飽和の脂環族残基または炭素数 6〜12の複素環式残基または炭素数 6〜28の芳香族残基を表し、 R 、 Rは同一または異なる炭素数 3〜12の

5 6

シクロアルキル基残基、炭素数 3〜 12のシクロアルケ-ル基残基またはこれらの誘導体残基である。

[化合物 2]

有機二塩基酸である成分 Aと周期表第 2族金属の酸ィヒ物、水酸ィヒ物または塩である成分 Bとからなる二成分系化合物。

[0041] 力かる特に好まヽ /3晶核剤もしくは j8晶核剤添加ポリプロピレンの具体例としては、新日本理化 (株)製 )8晶核剤"ェヌジエスター (登録商標）"（タイプ名： NU- 100 など）、 SUNOCO社製晶核剤添加ポリプロピレン" BEPOL (登録商標） " (タイプ名： Β022— SPなど）などが挙げられる。 [0042] β晶核剤の含有量は、用いる β晶核剤の β晶生成能にもよるが、 Α層の全量に対して、 0. 01〜0. 5質量％であることが好ましい。 j8晶核剤の含有量が 0. 01質量％未満であると、得られる白色ポリプロピレンフィルムの j8晶比率が低すぎて、比重が高くなる場合や、耐折れじわ性および耐エンボス性に劣る場合がある。また、感熱転写記録用受容シートに加工した際の感度に劣る場合がある。 β晶核剤の添加量が 0 . 5質量％を超えると、それ以上添加しても得られるポリプロピレンフィルムの /3晶比率が飽和してしまう場合や、核剤自体の分散性が悪化して逆に β晶比率が低下する場合がある。 j8晶核剤の含有量は、より好ましくは 0. 02-0. 3質量％、さらに好ましくは 0. 05〜0. 2質量⁰ /₀である。

[0043] コア層（A )には、平均分散径 60〜400nmの粒子（a)が含有されることが必要である。

[0044] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、 j8晶核剤と平均分散径カ ½0〜400nmの範囲の粒子 (a)を併用することにより、従来のボイド形成剤として非相溶性榭脂、無機粒子もしくは有機粒子を用いた場合に比較して、ボイド形成剤の分散状態 (分散サィズ、凝集の有無など）に起因する不均一で粗大なボイドが少なぐ均一かつ緻密なボイドを形成できる。その結果、粗大なボイドが少ないことにより、低比重のフィルムでありながら、耐折れじわ性および耐エンボス性に優れる。さらにはボイド形成剤が製膜工程や加工工程でフィルムカゝら脱落し、工程を汚染することや、それによりフィルム破れが発生するようなトラブルを未然に防止できる。また、 β晶核剤のみで得られた白色ポリプロピレンフィルムに比較して、広、延伸温度範囲で均一かつ緻密なボイドを多数形成できることから製膜速度を上げることが可能となり、生産性が向上して低コストで白色ポリプロピレンフィルムを製造することが可能となる。

[0045] さらには、均一かつ微細なボイドを多数有することにより、フィルム全体のクッション率が高くなり、耐エンボス性も向上する。さらに、フィルムの色調の L、 a、 b値のうち、特に b値をより低く（青色方向の好ま U、範囲に）できる。

[0046] 以上のことから、本発明の白色ポリプロピレンフィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、従来のボイド形成剤を用いた白色ポリプロピレンフィルムや、 β晶核剤のみで得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材とした場合に比較して、高い感度、耐折れじわ性、耐エンボス性および高生産性を同時に実現することができる。

[0047] 粒子（a)の平均分散径は、 60〜400nmであることが必要である。平均分散径が 60 nm未満ではポリプロピレン榭脂への分散不良となって粒子が凝集し、フィルム中に粗大なボイドを形成する場合がある。平均分散径が、 400nmを超えると、フィルム中に粗大なボイドを形成して、空孔率が低下し、クッション率、耐折れじわ性および耐ェンボス性が低下する場合がある。粒子 (a)の平均分散径は、より好ましくは、 100〜3 00應である。

[0048] ここで、平均分散径とは、コア層 (A )中に分散した状態での粒子の平均粒径を!、う。このような粒子の平均分散径を測定するには、下記特性の測定方法および評価方法の欄の（1)の項目に示す方法で、フィルム断面の超薄切片を透過型電子顕微鏡を用いて観察し、 10 m X 10 m当たりに含有される粒子の長径を全て測定して平均値を求めた。本測定を観察面を 10箇所変えて行い、その平均値を粒子の平均分散径とした。

[0049] 本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、 A層断面 10 m X 10 m当たりのボイド数が 10個以上であることが好ましい。 A層断面 10 ^ m X lO ^ m当たりのボイド数が 10個以上であることにより、フィルム全体のクッション率が高くなり、耐ェンボス性および耐折れじわ性も向上し、かつ、色調をより青み側にすることができる。このような白色ポリプロピレンフィルムを基材として用いた感熱転写記録用受容シートは、プリンターのサーマルヘッドからの断熱性が高くなり、高い感度を実現できる。ボイド数は、 10〜： L00個であること、より好ましくは 15〜50の範囲であること力上記特性と力学強度を両立できて好ましい。

[0050] また、本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、 A層断面 10 ^ mX lO ^ m当たりに存在する、粒子 (a)を核とするボイド数が 5個以上であることが、感熱転写記録用受容シートとして印画した時に、高濃度域のエンボス深さが小さくなり、耐エンボス性が向上するため好ましい。すなわち、全ボイドの内、相当数のボイドカ粒子 (a)を核とするボイドであることが好ましい。粒子を核とするボイド数が 5個未満であると、耐ェンボス性の向上が見られない場合がある。粒子（a)を核とするボイド数は 10〜： L00個であればより好ましぐ 15〜50個であれば特に好ましい。また、粒子 (a)を核とするボイド数が 100個を超えると、折れじわが入りやすくなる場合がある。ここで、 A層断面とは、横方向厚み方向断面であり、ミクロトームを用いた超薄切片サンプルの観察面である。

[0051] また、 A層のボイドの相当数の内部に粒子 (a)を核とするボイドを形成するために、該粒子の含有量は 1〜20質量％であることが必要であり、好ましくは 2〜15質量％、より好ましくは 5〜： LO質量％の範囲である。含有量が 1質量％未満では添加効果が低ぐ 20質量％を超えると安定した溶融押出性ができない場合や、表層との共押出性が低下し、積層ムラが発生する場合がある。また、口金のリップに粒子が付着して長時間の連続製膜ができなくなる場合がある。

[0052] フィルム中に粒子 (a)を含有させる方法としては、ポリプロピレン榭脂の粉末に j8晶核剤と粒子を、ポリプロピレン榭脂の酸ィ匕防止剤と熱安定剤とともに添加し混合した後に、二軸式押出機に供給して溶融混合することが好ましく用いられる。また、他の添加剤として、粒子の表面処理剤、口金汚れ防止剤、界面活性剤などをフィルム特性が悪ィ匕しな、程度に添加すると、押出性や原料置換性がよくなるので好ま、。

[0053] また、平均分散径が 60〜400nmの範囲のルチル型酸化チタンを 60質量％添カロ混合した大日本インキ化学工業株式会社製の" PEONY (登録商標） "WHITE L 11165MPTや、東京インキ株式会社製の" PPM (登録商標）" 20130 WHITE などのマスターバッチがあり、このようなマスターバッチをポリプロピレン榭脂で希釈して用いることちでさる。

[0054] 本発明で、ポリプロピレン榭脂に添加混合される粒子 (a)の一次平均粒径は、 400 nm以下であることが好ましぐより好ましくは粒子の一次平均粒径は、 30〜300nm の範囲であること力白色ポリプロピレンフィルムの A層中において平均分散径が 60 〜400nmの範囲となるので好まし!/、。粒子の一次平均粒径が 30nm未満であると、ポリプロピレン榭脂への均一分散が難しくなり、そのため粒子が榭脂中で凝集し、フィルム中での平均分散径が 400nmを超える場合がある。

[0055] コア層（A )に添加する粒子（a)としては、平均分散径が 60〜400nmの範囲であれば特に限定しないが、酸化亜鉛、酸ィ匕アルミニウムおよび酸ィ匕チタンカゝらなる群から選ばれる少なくとも 1種の粒子であることが、ポリプロピレン榭脂への分散性がよく好ましい。中でも、 j8晶活性を有するポリプロピレン中に微分散して微細なボイド生成効果の高い酸ィ匕チタンが特に好ましい。酸ィ匕チタンとしては、アナターゼ型と、ルチル型を挙げることができ、ポリプロピレン榭脂への分散性と熱安定性からルチル型が好ましい。

[0056] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、コア層（A )の少なくとも片面にスキン層として B層を積層することが必要である。また、 B層は、ポリプロピレン榭脂および 0. 0 5〜0. 5質量％の平均分散径 1〜4 μ mの粒子（b)を含有することが必要である。スキン層（B層）を積層することにより、 B層が積層されない場合に比較して、フィルム表面の平滑性および光沢を向上できる。さらに、 B層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートに加工する際には、 B層が積層されない場合に比較して、サーマルヘッドとの密着性が向上し、熱の放散を抑制してインクリボン力転写した際の感度が向上する。

[0057] スキン層（B層）を構成するポリプロピレン榭脂は、コア層（A )と同様に、主としてプロピレンの単独重合体力もなることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲でポリプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分を共重合した重合体であってもよい。また、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分を共重合した重合体をプレンドしてもょ、し、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の重合体または共重合体をブレンドしてもよ、。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分としては、コア層（A層）と同じ成分を挙げることができる。中でも、スキン層（B層）は、プロピレンにエチレンを 1〜5質量⁰ /₀共重合させることにより、コア層（A層）との共延伸性と熱転写記録用受容シートの受容層 (もしくはアンカー層）との接着性を両立できるので好ましい。

[0058] スキン層（B層）を構成するポリプロピレン榭脂のァイソタクチックインデックスは、 95 〜99. 8%であることが好ましい。ァイソタクチックインデックスが 95%未満であると、フィルムまたはその加工品の表面の耐熱性が劣る場合がある。ァイソタクチックインデッタスが 99. 8%を超えると、フィルムの製造工程において、破れが頻発する場合がある。 B層を構成するポリプロピレン榭脂のアイソタクチックインデックスは、より好まし <は 96〜99. 5%である。

[0059] また、スキン層（B層）の結晶化温度は、 115°C以上であることが好ましい。ここで、結晶化温度は、 B層全体について測定した値である。 B層の結晶化温度が 115°C未満であると、キャスト工程において、 100°Cを超える高温でキャストした際に、シートをはく離するまでに固化が完了せず、未延伸シートがキャストドラムに粘着する場合がある。 B層の結晶化温度は、より好ましくは 119°C以上である。また、 B層の結晶化温度が高いほど、高温'高速キャストでも粘着や欠点が発生しにくぐドラムの温度 '周速が低い場合と同様の品質を有するフィルムを製造できる傾向にある。 B層の結晶化温度は、特に上限は設けないが、あまりに高すぎると、 A層との共延伸性が悪ィ匕する場合がある。また、 B層上に受容層を設置して感熱転写記録用受容シートに加工する際には、受容層との接着性が悪ィ匕する場合があるため、 B層の結晶化温度は、 15 0°C以下であることが好ましい。 B層の結晶化温度は、 B層を構成するポリプロピレンの結晶性、 a晶核剤や 13晶核剤、高溶融張力ポリプロピレンなどの添加量、非相溶性榭脂、無機粒子、有機粒子などの添加量により制御できる。 B層の結晶化温度は、さらに好ましくは 120〜145°C、最も好ましくは 123〜130°Cである。中でも、 B層には高溶融張力ポリプロピレンを添加して結晶化温度を上げることが特に好ましい。

[0060] ここで、高溶融張力ポリプロピレンの添加量は、製膜安定性の観点から、 B層の全量に対して、 0. 5〜： LO質量％であることが好ましい。高溶融張力ポリプロピレンの添加量が 0. 5質量％未満であると、添加した効果が得られない場合がある。また、添カロ量が 10質量％を超えると、添加した効果が飽和してしまう場合がある。高溶融張力ポリプロピレンの添加量は、より好ましくは 1〜5質量％である。 B層に好ましく添加できる高溶融張力ポリプロピレンは、上述のコア層（A )に好ましく添加できる高溶融張力ポリプロピレンと同じものを挙げることができる。

[0061] スキン層（B層）には、ひ晶核剤を添カ卩してもょ、。 a晶核剤としては、ソルビトール系核剤、有機リン酸エステル金属塩系核剤、有機カルボン酸金属塩系核剤、ロジン系核剤などを挙げることができる。中でも、ロジン系核剤が結晶化促進の効果が高いことから特に好ましい。ロジン系核剤としては、荒川化学 (株)製"パインクリスタル (登録商標）"（タイプ名： KM— 1300、 KM— 1500、 KM— 1600など）などを挙げることができる。 B層への a晶核剤の添カ卩量は、 B層の全量に対して、 0. 001〜1質量％であることが好ましい。結晶核剤の添加量が 0. 001質量％未満であると、添加した効果が得られない場合がある。結晶核剤の添加量が 1質量％を超えると、添加した効果が飽和してしまうだけでなぐ核剤自体の分散性が悪化して表面欠点が発生する場合がある。 α晶核剤の添カ卩量は、より好ましくは 0. 01〜0. 8質量％である。

[0062] Β層のポリプロピレン榭脂としては、ポリプロピレン榭脂、各種ポリプロピレン共重合体および高溶融張力ポリプロピレンを含む樹脂の全量力 Β層の 99. 95〜95質量 %の範囲であること力 Α層との共押出性および共延伸性の点で好ま、。

[0063] スキン層（B層）に含有させる粒子 (b)の平均分散径は、 1〜4 μ mであることが必要である。平均分散径が 1 m未満であると、フィルムのブロッキング防止性や滑り性が悪くて、フィルムを巻き取る際のワインダーゃスリツターにおいて、フィルムにしわが入りやすぐまた、金属ロールとの滑りが悪くてフィルムが破れる場合がある。粒子 (b)の平均分散径が 4 mを超えると、製膜工程やその後のフィルム加工工程において、粒子が脱落して工程を汚す場合があり、さらに白色ポリプロピレンフィルムを重ねて擦った時にフィルム表面が傷つきやすぐフィルムが破れる場合がある。非相溶性榭脂、無機粒子および有機粒子の平均分散径は、より好ましくは 1〜3 ;ζ ΐηである。なお、ここでの平均分散径は上記した A層中の粒子の平均分散径と同様に測定することがでさる。

[0064] また、 B層の粒子 (b)の含有量は、ブロッキング防止、滑り性、さらには受容シートとした際の感度向上の観点から、 B層の全量に対して、 0. 05〜5質量％であることが必要である。含有量が 0. 05質量％未満であると、ブロッキング防止性や滑り性が向上しない場合があり、フィルムを巻き取る際のワインダーゃスリツターにおいて、フィルムにしわが入りやすくまた、金属ロールとの滑りが悪くて破れる場合がある。含有量が 5質量％を超えると、製膜工程やその後のフィルム加工工程において、粒子が脱落して工程を汚す場合や、フィルムにへき開が起こり、破れが発生する場合がある。 B層中の粒子の含有量は 0. 05〜3質量％であればより好ましい。

[0065] スキン層（B層）に好ましく添加できる無機粒子としては、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸ィ匕アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸ィ匕亜鉛 (亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛 (鉛白）、硫酸バリゥム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイ力、雲母チタン、タルク、クレー、力オリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどを挙げることができる。また、有機粒子としては、ポリメトキシシランの架橋粒子、ポリスチレンの架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタンの架橋粒子、ポリエステルの架橋粒子、フッ化物系化合物の架橋粒子などを挙げることができる。さらに、架橋していなくても、 B層を構成するポリプロピレン樹脂に非相溶な榭脂であれば、層中で粒子と同様に凝集体として分散することから用いることができる。非相溶性榭脂としては、ポリメチルペンテン、環状ポリオレフイン、ポリカーボネート、ポリサノレホン、ポリアリレート、ァイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリメチルメタタリレート、飽和ポリエステル、液晶榭脂などを挙げることができる。中でも、非相溶性榭脂としては、ポリプロピレン榭脂中での分散性、フィルムとした際の滑り性などの観点から、ポリメチルペンテンを用いることが特に好ましい。 B層に添加するポリメチルペンテンとしては、メルトフローレイト（ MFR; 260°C、 5kg)が 5〜100g/10分であることが好ましい。 MFRが掛かる好まし V、範囲外である場合、ポリプロピレン中に粗大に分散したポリメチルペンテン成分が形成され、その結果粗大なボイドが形成され、 B層がへき開しやすくなる場合がある。ポリメチルペンテンの MFRは、より好ましくは 8〜80gZlO分、さらに好ましくは 10〜 60gZlO分である。なお、無機粒子、有機粒子および非相溶性榭脂は単体で添カロしてもょ、し、複数を組み合わせて添加しても良、。

[0066] スキン層（B層）の積層厚みは、 0. 1〜5 mであることが好まし!/、。 B層の厚みが 0 . 1 μ m未満であると、耐折れじわ性および耐エンボス性が悪ィ匕する場合がある。また、 B層の厚みが 5 mを超えると、受容シートとして用いる際に、感度が低下する場合がある。 B層の厚みは、より好ましくは 2〜5 μ mである。

[0067] また、 B層の空孔率は、受容紙として用いる際の感度および受容層との密着性の点で 0. 01〜5%であることが好ましい。 B層の空孔率が 0. 01%未満だと、受容シートとして用いる際に、感度が低下し、高速印画性に劣る場合がある。また、 B層の空孔率が 5%を超えると、白色ポリプロピレンフィルムのスキン層である B層表面力へき開しゃすくなり、受容シートへの加工の際に、受容層との密着性が悪化する場合がある。 B層の空孔率は、より好ましくは 0. 1〜3%である。ここで、 B層の空孔率は、フィルム断面を電子顕微鏡で観察した際に、ボイドカ Sスキン層に占める割合を求めたものである。 B層の空孔率を、力かる好ましい範囲にするには、 B層中に適度なボイドを形成すればよぐそのためには、製膜工程において、キャスト時の金属ドラム温度を、 50 〜 130°Cの温度範囲に設定することが好まし!/、。

[0068] コア層（A )の両側に B層を積層し、 BZAZB型の 3層積層フィルムとしても良い。また、コア層（A層）の B層側とは反対側の面に、 B層とは組成が異なるスキン層 (C 層）を積層し、 BZAZC型の 3層積層フィルムとしても良い。 BZA/C型の積層フィルムとした場合、受容シートに加工する際には、受容層を B層側に設置しても、 C層側に設置してもよい。

[0069] C層を構成する榭脂としては、 B層と同一のものを用いても良いし、異なったものを用いても良い。受容層を C層側に設置して、受容シートとして用いる場合に、受容層との接着性を良好とするためには、 C層には、結晶化温度が 115°C未満のポリプロピレン榭脂を用いることが好まし、。結晶化温度が 115°C未満であればコロナ放電処理を施したときの濡れ張力向上効果が高くなり、受容層との接着性が向上して好ましい。

[0070] スキン層（C層）を構成するポリプロピレン榭脂は、主としてプロピレンの単独重合体力も構成されることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよ!/、。また、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされてもよ!、し、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の共重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分としては、 A層および B層と同様なものを挙げることができる。 C層上に受容層を設置する場合には、低立体規則性ポリプロピレンやエチレン ·プロピレンランダム共重合体などを用いることが、コア層 (A )との共延伸性と受容層との接着性を両立させるために特に好ましい。 [0071] 低立体規則性ポリプロピレンの立体規則性 (メソペンタッド)は、受容層との接着性の観点から、 70〜90%であることが好ましい。メソペンタッドが 70%未満であると、 C 層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、サーマルへッドからの熱に対する耐熱性に劣り、感度が低くなる場合がある。一方、メソペンタッドが上記範囲を超えると、たとえば、 C層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、受容層との接着力が実質的に向上しない場合がある。メソペンタッドは、より好ましくは 72〜85%である。また、受容層との接着力がさらに向上する場合があるので、低立体規則性ポリプロピレンには、エチレンが共重合されていてもよい。

[0072] 一方、エチレン.プロピレンランダム共重合体のエチレン共重合量は、 1〜4質量⁰ /₀ であることが好ましい。エチレン共重合量が 1質量％未満であると、たとえば、 C層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、受容層 (もしくはアンカー層）との接着力が実質的に向上しない場合がある。エチレン共重合量が 4質量％を超えると、製膜工程において粘着が起こり、製膜工程を汚し、また、表面が粗れて表面欠点となる場合がある。また、 C層上に受容層を形成して感熱転写記録用受容シートとして用いる際に、サーマルヘッドからの熱に対する耐熱性に劣り、転写エネルギーによっては、感度が低くなる場合がある。エチレン共重合量は、より好ましくは 1〜3質量％である。

[0073] C層には、上記した B層と同じ目的で平均分散径 1〜4 mの粒子を含有することが好ま、。 C層に添加する粒子も B層と同様のものとすることが好ま U、。

[0074] C層の空孔率は 0. 01〜5%であることが好ましい。 C層の空孔率が 0. 01%未満であると、受容シートとして用いる際に、感度が低下し、高速印画性に劣る場合がある。 C層の空孔率が 5%を超えると、 C層表面が、へき開しやすくなり、感熱転写記録用受容シートに加工する際に、受容層との接着性が悪ィ匕する場合がある。 C層の空孔率は、より好ましくは 0. 1〜3%である。ここで、 C層の空孔率は、 B層と同様に走査型電子顕微鏡で観察し求めることができる。 C層の空孔率を、力かる好ましい範囲にするには、 C層中に適度なボイドを形成すればよぐそのためには、製膜工程において、キャスト時の金属ドラム温度を、 60〜130°Cの温度範囲に設定することが好ましい [0075] C層の積層厚みは、 0. 1〜5 μ mであることが好ましい。 C層の厚みが 0. 1 μ m未満であると、耐折れじわ性および耐エンボス性が悪ィ匕する場合がある。また、 C層の積層厚みが 5 mを超えると、感熱転写記録用受容シートとして用いた場合に、感度が低い場合がある。 C層の積層厚みは、より好ましくは 1〜3 /ζ πιである。

[0076] C層の積層方法としては、共押出、インラインまたはオフライン押出ラミネートなどが挙げられるが、これらのうちいずれかに限定されるわけではなぐ随時最良の方法を選択すればよい。単に BZAZC型の 3層構成で積層する場合には、共押出法を用、ることが好まし!/、。

[0077] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムの Α層、 B層および C層には、本発明のフィルムの特性を損なわない範囲において、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、充填剤などの各種添加剤を含有させてもよい。

[0078] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムのエンボス深さは 20 μ m以下であることが好ましい。ここで、エンボス深さとは、本発明の白色ポリプロピレンフィルムを基材として用いた受容シートの厚みを 10点測定して平均厚み (t )を求め、その後、感熱転写記録

0

用プリンターで、画像評価用に階調を白色力も黒色までに 16階調に濃度を変えて印画した時に、印画前の厚み (t )と高階調域 (最も濃い黒色部）の厚み (t )の差から、

0 1

下記式にて求めたものである。

[0079] エンボス深さ（ m) = t— t

O 1

また、簡易的な評価としては、白色ポリプロピレンフィルムを市販の感熱転写記録用受容シートの片面上にスプレー糊で貼り合わせた後に、上記の方法で印画して求めることちでさる。

[0080] エンボス深さはより好ましくは 10 μ m以下であり、さらに好ましくは 5 μ m以下である。エンボス深さが 20 mを超えると、感熱転写記録用受容シートに画像を印画したときに、濃度の高い部分に凹みができて、筋が入ったように見える場合がある。

[0081] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、空孔率が 20%以上であることが好ましい。

空孔率を 20%以上とすることによって、フィルムの力学強度が適度に高くなり、フィルム製造工程やその後の反射板や受容シートへの加工工程にぉ、て、巻き取り性や加工性に優れ、また、感熱転写記録用受容シートとしての感度を高ぐさらに、反射板の光反射率を高くすることができる。

[0082] 白色ポリプロピレンフィルムの空孔率は、コア層である A層のポリプロプロピレンに好ましく添加する β晶核剤と粒子の含有量や、コア層（Α層）とスキン層（Β層、 C層）の厚みの比率などにより制御することができる。さらには、製膜工程において、キャスト工程での溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件 (金属ドラム温度、金属ドラムの周速、得られる未延伸シートの厚みなど)や延伸工程の条件 (延伸方向、逐次二軸延伸や同時二軸延伸などの延伸方式、倍率、速度、温度など）、さらには熱処理条件などにより、空孔率を制御することができる。具体的には、キャスト工程では、 Α層に均一かつ多量の /3晶を形成させるため、金属ドラム温度を 60〜130°C、より好ましくは 70〜 120°Cとすることが好ま、。延伸工程では縦方向と横方向の延伸倍率の積である面積倍率を大きくすると空孔率が高くなり、特に縦延伸倍率を 3. 5〜5倍、より好ましくは 3. 8〜4. 5倍とすることが好ましい。

[0083] 空孔率は、高いほど受容シートにカ卩ェした際の感度が高い傾向にあり好ましい。しかし、空孔率が 80%を超えると、フィルム製造工程やその後の加工工程において、フィルムが伸びたり、シヮが入ったり、破断したり、耐折れじわ性および耐エンボス性が悪ィ匕する場合がある。空孔率は、より好ましくは 25〜70%、さらに好ましくは 30〜 65%,最も好ましくは 35〜60%である。

[0084] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、受容シートとした際の優れた外観の点で、少なくとも片側表面の光沢度が 50%以上であることが好ましい。ここで、表面光沢度とは、白色ポリプロピレンフィルムのスキン層である B層または C層表面について測定した値である。さらに、反射板として用いた際の高光反射率を実現する観点からも、白色ポリプロピレンフィルムの光沢度を 50%以上とすることは好ましいことである。表面光沢度 50%以上を達成する方法としては、白色ポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンの結晶性やその他の原料組成、キャスト工程での溶融ポリマーを固化させる際の結晶化条件や延伸工程での延伸条件などにより制御することができる。表面光沢度は、スキン層の平滑性と空孔率の両立から、より好ましくは 60〜130%、さらに好ましくは 70〜 120%である。 [0085] また、本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、フィルムの取扱性の観点から、フィルムの表裏を重ね合わせた際の、動摩擦係数が 0. 2〜0. 6の範囲であることが好ましい。動摩擦係数が 0. 2未満であると、滑り過ぎて巻きズレが起こる場合があり、逆に 0. 6を超えると、滑り性が悪ィ匕し、製膜工程やその後の加工工程でしわが入る場合がある。動摩擦係数を 0. 2〜0. 6の範囲にするには、少なくとも片面の平均表面粗さ（Ra)を、 0. 01-0. 5 mとすることが好ましい。 Raを掛力る好ましい範囲とする方法としては、他の特性と同様に、使用するポリプロピレンの結晶性や製膜条件などにより制御できる。 Raはより好ましくは 0. 05〜0. であり、さらに好ましくは 0. 1〜0. である。

[0086] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、感熱転写記録用受容シートとして用いた際の感度の観点から、反射法により測定した試料の b値が 7〜一 0. 1であることが好ましい。 b値が 0. 1よりも大きいと、感熱転写記録用受容シートとして用いた際に、全体的に画像の黄色味が強く見え、特に肌色などの低色彩色の見栄えが悪い場合がある。また、 b値が— 7よりも低いと、画像の青味が強く見える場合がある。 b値は、より好ましくは— 6. 5〜― 0. 3の範囲である。 b値を掛力る好ましい範囲とする方法としては、 A層のポリプロピレンに添加する β晶核剤の添力卩量ゃ粒子の粒径、添カロ量、および、コア層（Α層）とスキン層（Β層、 C層）の粒子の粒径、添加量、さら〖こは、積層厚みの比率などにより制御できる。また、製膜工程でのキャスト条件や延伸条件によっても制御でさる。

[0087] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは転写シートとして用いた際の感度の観点から、クッション率が 15〜30%であることが好ましい。クッション率が 15%未満であると、感度が低すぎる場合があり、逆に、クッション率が 30%を超えると、耐折れじわ性や耐エンボス性が悪化する場合がある。クッション率も、ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレン榭脂やそれに添加する粒子の形状、量、さらには、製膜条件により制御できる。クッション率はより好ましくは 17〜25%である。

[0088] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、波長 560nmでの光反射率が 85%以上が好ましぐより好ましくは 90%以上である。光反射率が 85%未満では反射板用として用いた時に、照明光源の照明効率に劣り、液晶画面が暗くなる。 [0089] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、フィルム厚みが 10〜100 μ mであることが、白色ポリプロピレンフィルムの製膜安定性や、受容シートとして用いた際の感度、耐折れじわ性および耐エンボス性の両立の観点力好まし、。フィルム厚みが 20〜60 μ mであればより好ましい。

[0090] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片側表面にコロナ放電処理を施し、フィルム表面の濡れ張力を 35〜60mNZmとすること力処理面と受容層との接着性、さらには処理面と他の素材との接着性の観点力好ましい。コロナ放電処理を行う際には、雰囲気ガスとして、空気、酸素、窒素および炭酸ガス力も選ばれる少なくとも 1種のガス雰囲気で行うことが好ましい。これらの中でも接着性向上の観点からは窒素雰囲気下、または窒素 Z炭酸ガスの混合雰囲気下で表面処理することが好ましい。表面濡れ張力は、より好ましくは 37〜60mNZmである。表面濡れ張力が 60m NZmを超える場合、過度な表面処理のため、表面が劣化してしまい、接着性が逆に悪ィ匕する場合がある。

[0091] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムを感熱転写記録用受容シートの基材として用いる場合、フィルムに受容層を塗布した後の受容層表面の光沢度が 50%以上であることが、受容シートに画像を印画した時に、画像が鮮明となるので好ましい。受容層表面の光沢度は、より好ましくは 70%以上である。受容層表面の光沢度は、高いほど画像が鮮明となり好ましいので、特に上限は設けない。

[0092] 本発明の白色ポリプロピレンフィルムを感熱転写記録用受容シートの基材として用いる場合、該感熱転写記録用受容シートは、白色ポリプロピレンフィルムを単独で用いた受容シートであっても、他の素材と貼合せた受容シートであってもよい。他の素材としては、普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、榭脂含浸紙、ェマルジヨン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、ダラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルムなどを挙げることができる。また、本発明の白色ポリプロピレンフィルムを他の素材と貼合せる場合、フィルムの受容層を設置する面と反対の面に貼合せることが、感熱転写記録用受容シートのカールが小さいので好ましい。

[0093] 本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの延伸方法としては、縦一横もしくは横縦逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、さらには二軸延伸後の再延伸などを用いることができるが、生産性および装置の拡張性に優れた縦横逐次二軸延伸法を用いることが好ましい。

[0094] 以下に、縦横逐次二軸延伸法を用いた本発明の白色ポリプロピレンフィルムの製造方法を具体例を用いて説明するが、本発明のフィルムは、かかる例のみに限定されるものではない。

[0095] コア層（A )榭脂として、 /3晶核剤と平均分散径が 60〜400nmの範囲となる粒子を添加して、 j8晶活性を有するポリプロピレン榭脂を押出機 (a)に供給し、 180〜30 0°Cで溶融混練し、フィルターで濾過した後、複合口金に導入する。一方、スキン層 ( B層）榭脂として、高溶融張力ポリプロピレンを添加して結晶化温度を高めたポリプロピレンを、押出機 (b)に供給し、 180〜280°Cで溶融混練し、フィルターで濾過した後、複合口金内に導入し、 A層の片面あるいは両面に積層する。この際、 B層とは異なる組成力もなるスキン層（C層）を積層する際には、別の押出機 (c)を使用し、 C層の榭脂を 180〜280°Cで溶融混練し、フィルターで濾過した後、複合口金内でコア層 (A層）の片面に積層したスキン層（B層）と反対の面に積層し、 B層 ZA層 ZC層の構成にすればよい。

[0096] この溶融ポリマーを積層した複合シートを口金から吐出し、表面温度を 40〜120°C に保持したドラム上に密着させながら固化させる。ドラム温度とシートの実際の温度がほぼ同等である場合、上記の温度範囲内ではドラム温度が高ければ高いほど、 A層の β晶比率が高くなるため、二軸延伸後のフィルムの見掛けの空孔率が高くなり、比重が低くなる傾向にある。し力しながら、あまりにドラム温度が高温すぎると、シートがドラムに粘着し、二軸延伸後にフィルムの金属ドラムと接触した面 (ドラム面、以下、 D 面と略す）にクレータ状の欠点が発生する場合がある。 Β層の結晶化温度が 115°C 以上である場合、金属ドラムと接触させるようにキャストを行うことでシートのドラムへの粘着を抑制し、なおかつ未延伸シートの β晶比率を高くすることが可能となる。また、二軸延伸後に D面である Β層表面にクレータ状の欠点が発生しない。さらに、 |8晶比率が高、未延伸シートを延伸することで、縦延伸温度を高く設定しても高、空孔率のフィルムを得ることが可能となる。 [0097] キャストを行う際、吐出した溶融ポリマーと金属ドラムへの接触時間は 3〜60秒であることが好ましい。なお、複数の金属ドラムを用いてポリマーを固化させる場合、接触時間は最初のドラム上に着地した時点力未延伸シートが最後のドラムを離れた時点までの時間である。金属ドラムへの接触時間が 3秒未満であると、固化が不十分となりシートが金属ドラムに粘着する場合や、生成する β晶比率が低いために、ニ軸延伸後のフィルムの空孔率が低くなる場合がある。逆に金属ドラムへの接触時間が 60 秒を超えても、効果が飽和してしまう場合がある。金属ドラムへの接触時間は、より好ましくは、 5〜45禾少、さらに好ましくは、 7〜20秒、である。

[0098] キャストの際、溶融ポリマーを金属ドラムに密着させる方法としては、静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などいずれの手法を用いてもよいが、本発明の白色ポリプロピレンフィルムを得る手法としては、厚み制御が良好で、吹き付けエアーの温度によりフィルム表面の冷却速度を制御可能であるエアーナイフ法を用いることが好まし、。エアーの温度としては、 10〜130°Cとすることが好ましぐ低温ほど光沢度が向上し、高温ほど空孔率が高くなる。

[0099] 次に、フィルムの A層にボイドを形成するために、未延伸積層シートを 90〜160°C に加熱したロール群またはオーブンに導入して予熱し、フィルム温度を 80〜150°C にした後、表面温度を 80〜145°Cに制御したロールと、 30〜140°Cに制御したロールの間で、ロールの周速差を利用してフィルム縦方向に 3〜7倍延伸し、 30°C〜120 °Cのロール群で冷却する。この時、フィルム温度が低いと、空孔率は高くなり、また、延伸倍率が高い場合も、空孔率は高くなる。

[0100] 続いて、縦方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、 120〜190°Cに加熱した雰囲気中（フィルム温度： 100°C〜165°C)でフィルム横方向に 5〜12倍に延伸する。横延伸の雰囲気温度が 120°C未満ではフィルムが破れ易くなる場合がある。また、横延伸雰囲気温度が 190°Cを超えると、縦延伸で形成されたボイドが潰れて、空孔率が低下する場合や、スキン層がクリップに粘着して破れてしまう場合がある。

[0101] なお、これら延伸工程において、縦延伸速度は、 20, 000〜300, 000%Z分の範囲で、横延伸速度は 1, 000-10, 000%Z分の範囲の速度で延伸すること力ボイド形成率が高ぐ縦および横方向に均一なボイドを形成することができるので好ましい。縦横延伸速度が上記範囲未満では、単位時間あたりの生産量が低下してコストアップとなる。縦横延伸速度が上記範囲を超えると、形成されるボイド数が減少して空孔率が低下する場合がある。

[0102] また、縦-横二軸延伸の面積倍率 (縦延伸倍率 X横延伸倍率)は、 15〜84倍が好ましぐ製膜安定性の点からは 30〜50倍であることがより好ましい。面積倍率が 15 倍未満であると、二軸延伸後の白色ポリプロピレンフィルムの表面光沢度が低い場合や、ボイドの形成量が不十分な場合がある。また、面積倍率が 84倍を超えると、延伸時にフィルムが破れる場合がある。

[0103] 本発明の二軸延伸白色ポリプロピレンフィルムは引き続いて、結晶配向を完了させて平面性および寸法安定性を向上させるために、テンター内で 140〜170°Cで 1〜3 0秒間の熱処理を行う。その後均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、フィルムを得ることができる。なお、熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に 3〜12%の弛緩処理を施してもよい。また、フィルムの表面に、受容層の塗布または他基材と貼り合わせる際の層間接着力を高めるため、コロナ放電処理を行つて力巻き取ることが好まし!/、。

[0104] なお、白色ポリプロピレンフィルムの製造工程中で表面改質層を塗布し、設置することも可能である。すなわち、縦方向に延伸したフィルム上に濡れ性を高めるためにコロナ放電処理を行い、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂などを塗布し、引き続きテンターに導入して横延伸、乾燥するインラインコーティング法は、低コストで表面改質層を設置できることから好ましく用いることができる。

[0105] [特性の測定方法および評価方法]

本発明における各種特性値は、以下の評価方法および評価基準により求めた。

[0106] (1)コア層（A )の断面の粒子を核とするボイド数

コア層（A層）中の粒子を核とするボイド数は、以下のように測定した。

[0107] エポキシ榭脂を用いた榭脂包埋法により、ウルトラミクロトームを用い、白色ポリプロピレンフィルムの横方向厚み方向断面の超薄切片サンプルを採取した。採取した切片サンプルを RuOで染色し、以下の条件にて透過型電子顕微鏡を用いて断面を

4

観祭した。

'装置：（株）日立製作所製透過型電子顕微鏡 H- 7100FA

'加速電圧： lOOkV

•観察倍率： 10, 000倍

フィルムの A層について、写真の一辺がフィルムの横方向に平行となるように、かつ厚み方向に平行に観察した写真を採取する（印画紙上での 10mmが実際の 1 μ mに相当）。得られた写真を、スキャナを用いて、下記条件で読み込んだ。

'スキャナ：セイコーエプソン (株）製 GT— 7600U

•ソフト： EPSON TWAIN ver. 4. 20J

•イメージタイプ：線画

'解像度：600dpi

得られた画像から任意の 10 mX 10 mの範囲について、（株）プラネトロン製 Im age -Pro Plus, Ver. 4. 0 for Windouwsを用いて、画像解析を行うことで、粒子を核とするボイド数の数を数えた。この時、境界線上のボイドについても数に加えた。この際、取り込んだ断面像のスケールを使用して空間校正を行った。場所を変えて 10箇所について数を数え、その平均値を採用した。

[0108] (2)フィルムの比重

高精度電子比重計 (ミラージュ貿易（株)製 SD— 120L)を用い、 30mm X 40mm のサイズに切り出したサンプルを用いて 23°C、相対湿度 65%の雰囲気にて測定を行った。同じフィルムで任意の 5箇所力採取したサンプルにて測定を行い、 5回の測定値の平均を該フィルムの比重とした。

[0109] (3)未延伸シートおよび熱プレスシートの比重

JIS K7112 (1999)の D法 (密度こうばい管法）に準じて測定した。比重が 1以下のシート (たとえば、ポリプロピレンの非相溶性榭脂ゃ無機粒子、有機粒子が添加されていないもの）については、エタノール (特級）と精製水を液として選択し、比重が 1 よりも高いシート (たとえば、非相溶性榭脂、無機粒子または有機粒子が添加されているもの）については、臭化ナトリウム水溶液と精製水を液として選択して密度こうばい管を作成した。密度こうばい管の温度を 25°Cに制御し、その中に 5mm角に切り出した試料を入れて測定した。同じサンプルにつ!/、て任意の 5箇所カゝら試料を切り出して測定を行、、得た比重の値の平均を当該サンプルの比重とした。

[0110] (4)二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの空孔率

白色ポリプロピレンフィルムの空孔率は上記（2)の方法で求めた白色ポリプロピレンフィルムの比重（dl)と、この白色ポリプロピレンフィルムを 280°Cに加熱した熱プレスによって、予熱時間 3分、加圧 lOMPaで 2分加熱して完全に空孔を排除し、 30°Cの水に浸漬して急冷して得た熱プレスシートにっ、て、上記（3)の方法で求めた比重（ dO)を用いて、下記式で求めた。

[0111] 空孔率（％) = (l— dlZdO) X 100

(5) β晶活性の確認

[フィルム全体に関する確認]

本発明では、 Α層が /3晶活性を有していることを、白色ポリプロピレンフィルム全体を測定し、以下の基準で判定した。

[0112] 5mgの白色ポリプロピレンフィルムをアルミニウムパンに充填し、示差走査熱量計（セイコー電子工業製 RDC220型)を用いて測定を行った。測定は窒素雰囲気下で、 20°CZ分の速度で 30°Cから 260°Cまで昇温し（ファーストラン）、 260°Cで 5分間待機させた。引き続き、 20°CZ分の速度で 30°Cまで冷却し、 30°Cで 5分間待機させた。次いで、再度 20°CZ分の速度で 260°Cまで昇温した (セカンドラン)。セカンドランの熱量曲線において、 140〜160°Cにピークを有する β晶の融解に伴う吸熱ピークが観測される場合に、該フィルムが β晶活性を有するものと判定した。なお、ここでいう吸熱ピークとは、融解熱量が lOjZg以上であるものをいう。また、融解熱量は、熱量曲線が昇温に伴いベースラインから吸熱側にずれ、次いでベースラインの位置に戻るまでのベースラインと熱量曲線で囲まれる面積力算出できる。融解開始温度位置力もベースライン上に熱量曲線が復帰する高温側の交点まで直線を引き、標準物質であるインジウム測定時の融解熱量（28. 59j/g)とピーク面積との対比により求めることができる。なお、熱量曲線で吸熱側にピークがあらわれた後、ベースラインの位置に復帰するまでに、再び吸熱側にピークがあらわれるような場合には、熱量曲線の微分値が 0となる温度位置 (熱量曲線が吸熱側に対して極小値となる温度)で熱量曲線からベースラインに垂線を引き、熱量曲線とベースラインと垂線で囲まれる面積力 β晶の融解熱量を求めた。

[0113] また、上記の手法で 140〜160°Cに頂点を有する融解ピークが存在する力 β晶の融解に起因するものか不明確な場合は、以下の条件で調製したサンプルについて、広角 X線回折法による 2 θ / Θスキャンで得られる回折プロファイルで j8晶に起因する回折ピークが存在し、各回折ピーク強度力算出される K値が 0. 3以上であることをもって β晶活性を有することを確認すればよい。

[0114] 広角 X線回折法の測定条件は以下の通り。

•サンプル：フィルムを、方向を揃えて、熱プレス調整後のサンプル厚さが lmm程度になるよう重ね合わせた後、これを 0. 5mm厚みの 2枚のアルミ板で挟み、 280°Cで熱プレスして融解および圧縮させ、ポリマー鎖をほぼ無配向化した。得たシートを、ァルミ板ごと取り出した直後に沸騰水中に 5分間浸漬して結晶化させ、その後 25°Cの雰囲気下で冷却して得られたシートを幅 lmmに切り出したサンプルを測定に供した

•X線回折装置:理学電気 (株)製 4036A2

• X線源： CuK a線（Niフィルター使用 )

'出力 :40kV、 20mA

'スリット系：2πιπι φ—1。一 1°

'検出器：シンチレーシヨンカウンター

•計数記録装置:理学電気 (株)製 RAD— C型

'測定方法：2 0 Ζ 0スキャン (ステップスキャン、 2 Θ範囲 10〜55° 、 0. 05° ステツプ、積算時間 2秒)。

[0115] ここで、 Κ値は、 2 0 = 16° 付近に観測される β晶（300)面の回折ピーク強度 (I β

)と 2 Θ = 14, 17, 19° 付近にそれぞれ観測される α晶（110)、（040)、（130)面の回折ピーク強度 (それぞれ Ι α 、 Ι α 、 Ι α )とから、下記の数式により算出できる。

1 2 3

なお、 Κ値は晶の比率を示す経験的な値であり、各回折ピーク強度の算出方法など Κ値の詳細については、 A. Turner Jones, et. al.， Makromolekulare Chemie, 75, 1 34 (1964)を参考にすればよい。

K = 1 β / {Ι β + (ΐ α +Ι α +Ι α ) }

1 1 1 2 3

なお上記確認は、二軸延伸後のフィルムはもちろんのこと、対応する未延伸シートにつ、て測定しても構わな、。

[0116] 本発明では、上記の方法で β晶活性を有するものを良 (good)、有さないものを不良 (bad)とした。

[コア層（A層）およびスキン層（B層、 C層）に関する確認]

上記同様の手法により、示差走査熱量計を用いてコア層（A )およびスキン層 (B 層、 C層）に使用した榭脂原料について熱量曲線を採取し、判定した。なお、ここで榭脂原料とは、ポリプロピレン、その他のポリマーおよび添加剤を含めた、各層の形成に用いられる榭脂組成物全体のことを意味する。なお、サンプルの形状は、何を用いても構わないが、取扱いが容易なので、チップ状であることが好ましい。また、フィルム製造後の白色ポリプロピレンフィルムから、スキン層である B層および C層を削り取り、サンプルとして測定を行っても良い。

[0117] (6)二軸配向の判別

フィルムの配向状態を、フィルムに対して以下に示す 3方向から X線を入射した X線回折写真力判別する。

• Through入射：フィルムの縦方向 ·横方向で形成される面に垂直に入射

• End入射：フィルムの横方向 ·厚み方向で形成される面に垂直に入射 •Edge入射：フィルムの縦方向'厚み方向で形成される面に垂直に入射なお、サンプルは方向を揃えて重ね合わせ、厚さ lmm程度に調整した後、幅 lm m程度に切り出し、測定に供した。

[0118] X線回折写真は以下の条件でイメージングプレート法により測定した。

•X線発生装置：理学電気 (株)製 4036A2型

•X線源： CuK a線（Niフィルター使用）

'出力 : 40Kv、20mA

'スリット系： lmm φピンホールコリメータ

•イメージングプレート： FUJIFILM BAS - SR •撮影条件：カメラ半径 40mm、露出時間 5分

ここで、フィルムの無配向、一軸配向、二軸配向の判定は、たとえば、松本喜代一ら、繊維学会誌、 26卷、 p537 (1970)。松本喜代一、 "フィルムをつくる"、共立出版、東京（1993)、 p67— 86。岡村誠三、中島章夫、小野木重治、河合弘迪、西島安則、東村敏延、伊勢典夫著、 "高分子化学序論 (第 2版) "、化学同人、京都（1981)、 p 92— 93。などで解説されているように、以下の基準で判別できる。

•無配向：いずれの方向の X線回折写真においても等強度を有するデバィ'シエラー環が得られる

•縦一軸配向： End入射の X線回折写真にぉ、て均等強度を有するデバイ ·シエラー環が得られる

•二軸配向：いずれの方向の X線回折写真においてもその配向を反映した、回折強度が均等ではな、回折像が得られる。

[0119] (7)スキン層の結晶化温度 (Tc)

示差走査熱量計 (セイコー電子工業製熱分析装置 RDC220型)を用いて測定した。窒素雰囲気下で 5mgのスキン層（B層、 C層）の榭脂を、 10°CZ分の速度で 30°C 力も 280°Cまで昇温し、 280°Cで 5分間保持させた。引き続き、 10°CZ分の速度で 3 0°Cまで冷却した。この際、溶融状態からの結晶化に伴う発熱ピークの頂点温度を結晶化温度 (Tc)とした。なお、サンプルは、チップ形状であることが好ましいが、白色ポリプロピレンフィルムからスキン層のみを削り取ることにより準備してもよい。測定は 5 回行い、得られた値の平均を該サンプルの結晶化温度 (Tc)とした。

[0120] (8)スキン層（B層、 C層）の空孔率

上記した（1)と同様の方法で、白色ポリプロピレンフィルムのスキン層の断面を横方向に平行に観察位置を変えて連続観察し、断面像を 10点採取した。

[0121] 得た各断面像の上に OHPシート（セィコ一エプソン (株）製 EPSON専用 OHPシート）を乗せ、スキン層のボイドのみを、 OHPシート上力油性ペンで黒く塗りつぶした

。このようにして得た OHPシートの画像を、スキャナを用いて、下記条件で読み込んに。

'スキャナ：セイコーエプソン (株）製 GT— 7600U •ソフト： EPSON TWAIN ver. 4. 20J

•イメージタイプ：線画

'解像度：600dpi

得た画像を、（株）プラネトロン製 Image— Pro Plus, Ver. 4. 0 for Windouws を用いて、画像解析を行った。この際、取り込んだ断面像のスケールを使用して空間校正を行った。なお、測定条件は、以下の通りに設定した。

•カウント Zサイズオプション内の表示オプション設定で、アウトラインの形式を塗りつぶしにする。

•オブジェクト抽出オプション設定で、境界上の除外を"なし (None) "にする。

•測定の際の輝度レンジ選択設定を喑、色のオブジェクトを自動抽出にする。

[0122] 上記条件下で、 10枚の断面像のスキン層の全面積、すなわち測定の対象とした矩形対象領域の面積に対する、黒く塗りつぶした部分の面積の比を百分率で算出し、スキン層の空孔率とした。

[0123] (9)フィルム表面の平均表面粗さ（Ra)

JIS B 0601 (2001)に基づいて、触針式表面粗さ計 (小坂研究所 (株)製、高精度薄膜段差測定器 ET— 30HKおよび三次元粗さ分析装置 SPA— 11)を使用し、白色ポリプロピレンフィルムのスキン層（B層、 C層）の表面について、以下の条件にて測定を行った。

•触針走査方向：フィルムの横方向

測定モード：触針式（STYLUS)

処理モード : 8 (ROUGHNESS)

測定長さ： 1mm

触針径：円錐型。. 5 /z mR

荷重： 16mg

カットオフ : 250 μ πι

測定ライン数 : 30本

走査速度： 100 mZ秒

ピッチ :X方向 4 πι、 Υ方向 10 m •SLOPE COMP : ON

•GAIN ： X I

•測定面積 : 0. 2988mm²

'標準面積：0. lmm²

測定に当たって、適宜レコーダーを用いて粗さ曲線を記録した。その際の条件は以下の通りである。

• X · Y軸方向記録倍率： 100倍

•Z軸方向倍率：10, 000倍 (レコーダー上で粗さ曲線の倍率が大きすぎる場合は、適宜 5, 000倍としてもよい）

.レコーダー速度： 40 μ mZ秒

•Y記録ピッチ：2mm

この際、中心線平均表面粗さ (Ra)は、粗さ曲線力も測定長さ Lの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を X軸、縦方向を Y軸とし、粗さ曲線を y=f (X)で表した時、次の式によって求められる値である。

Ra= (l/L) J I f (X) I dx

同じフィルムにつ、て任意の箇所 5箇所で測定を行、、得た値の平均を該フィルムの Raとした。

[0124] (10)光学濃度

マクベス製光学濃度計 TR— 927を用いて測定した。同じフィルムにつヽて同様の測定を 5回行ヽ、得た値の平均を該フィルムの光学濃度とした。

[0125] (11)表面光沢度

JIS Z 8741 (1997)に基づいて、スガ試験機 (株)製デジタル変角光沢度計 UG V—5Dを用い、入出角度 60° の条件下で、白色ポリプロピレンフィルムのスキン層（ B層、 C層）の表面について表面光沢度を測定した。同じフィルムの任意の 5箇所で測定を行!、、得られた表面光沢度の平均を該フィルムの表面光沢度とした。

[0126] (12) b値

日本電色工業 (株)製の分光式色彩計 SE— 2000を用いて、反射法の条件下、 b 値を測定した。なお、測定は φ 30mmの試料台、レンズを使用して行った。同じフィルルムムのの任任意意のの 55箇箇所所でで測測定定をを行行、、、、得得らられれたた bb値値のの平平均均をを該該フフィィルルムムのの bb値値ととししたた。。

[[00112277]] ((1133))ァァイイソソタタククチチッッククイインンデデッッククスス

ァァイイソソタタククチチッッククイインンデデッッククススはは、、沸沸騰騰 nn——ヘヘププタタンン抽抽出出残残分分力力もも求求めめるる。。円円筒筒濾濾紙紙をを 111100±± 55°°CCでで 22時時間間乾乾燥燥しし、、 2233°°CC、、相相対対湿湿度度 6655%%のの室室内内でで 22時時間間以以上上放放置置ししててかからら、、円円筒筒濾濾紙紙中中ににササンンププルル ((粉粉体体ままたたははフフレレーークク状状ななどどののポポリリププロロピピレレンン）） 1100ggをを入入れれ、、秤秤量量カカッッププおおよよびびピピンンセセッットトをを用用いいてて直直示示天天秤秤ににてて、、ササンンププルルのの質質量量 ((PPoo))をを小小数数点点 44 桁桁ままでで精精秤秤すするる。。

[[00112288]] ここれれををヘヘププタタンン 8800mmllがが入入っったた抽抽出出器器のの上上部部ににセセッットトしし、、抽抽出出器器とと冷冷却却器器をを組組みみ立立ててるる。。抽抽出出器器ををオオイイルルババススままたたはは電電機機ヒヒーータターーでで加加熱熱しし、、 1122時時間間抽抽出出すするる。。加加熱熱はは冷冷却却器器かかららのの滴滴下下数数がが 11分分間間 113300滴滴以以上上ででああるるよよううにに調調節節すするる。。抽抽出出残残分分がが入入っったた円円筒筒濾濾紙紙をを取取りり出出しし、、真真空空乾乾燥燥器器にに入入れれてて 8800°°CC、、 llOOOOmmmmHHgg以以下下のの減減圧圧度度でで 55時時間間乾乾燥燥すするる。。乾乾燥燥後後 2233°°CC、、相相対対湿湿度度 6655%%のの室室内内でで 22時時間間放放置置ししたた後後、、ササンンププルルのの質質量量 ((PP))をを精精秤秤しし、、下下記記式式ででアアイイソソタタククチチッッククイインンデデッッククススをを算算出出すするる。。ここここでで、、 PPooはは抽抽出出前前ののササンンププルルのの質質量量、、 PPはは抽抽出出後後ののササンンププルルのの質質量量ででああるる。。

測測定定はは 55回回行行、、、、得得らられれたた値値のの平平均均をを該該ササンンププルルののァァイイソソタタククチチッッククイインンデデッッククススととしし

[0129] (14)メルトフローレイト（MFR)

ポリプロピレンおよび熱可塑性エラストマ一の MFRは、 JIS K 7210 (1995)の条件 M (230°C、2. 16kg)に準拠して測定する。エチレン榭脂は、 JIS K 7210 (199 5)の条件 D (190°C、 2. 16kg)に準拠して測定する。ポリメチルペンテンの MFRは、 ASTM D 1238 (260。C、 5. Okg)に従って測定する。

[0130] (15) |8晶比率

[未延伸シートの IS晶比率]

上記（5)に記載の測定方法に従って、サンプルを未延伸シートとして、ファーストランの熱量曲線を採取する。

[二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの β晶比率]

上記（5)に記載の測定方法に従って、サンプルを白色ポリプロピレンフィルムおよびコア層（A層）、スキン層（B層、 C層）の各層として、セカンドランの熱量曲線を採取する。

[ ι8晶比率の算出]

それぞれ得られた熱量曲線において、 140〜160°Cに頂点を有する j8晶の融解に伴う吸熱ピークの面積力も算出される融解熱量（ Δ H )と、 160°C以上に頂点を有するポリプロピレン由来の β晶以外の結晶の融解に起因する融解熱量（ Δ Η α )から下記の式で求める。この際、 Δ Η |8の融解ピークと Δ Η α融解ピークの間に、微少な発熱もしくは吸熱ピークが観測される場合があるが、このピークは無視してもよい。それぞれ、測定を 5回行い、得られた β晶比率の平均をそのサンプルの /3晶比率とした。なお、未延伸シートの /3晶比率は、キャスト工程内でいかに多くの j8晶が生成されたかを評価するために重要である。そのため、未延伸シートの β晶比率は、製膜時にサンプルが受けた熱履歴を反映した、ファーストランの熱量曲線力も算出する。また、二軸配向フィルムの β晶比率は、各フィルムがどの程度のボイド形成能力を有するかを評価するために重要である。そのため、二軸配向フィルムの β晶比率は、フイルムが受けた熱履歴の影響を受けない、セカンドランの熱量曲線力算出する。本発明では、特に断りがない限り j8晶比率は、二軸配向フィルムについてセカンドランの熱量曲線力算出した値を用いた。

[0131] j8晶比率（％) = { Δ Η α / ( Δ Η α + Δ Η |8 ) } Χ 100

[コア層（Α層）およびスキン層（Β層、 C層）の β晶比率]

白色ポリプロピレンフィルムのコア層（Α層）およびスキン層（Β層、 C層）から、各層を削り取ることによりサンプルを準備し、上記同様の手法により、 DSCを用いてコア層 (Afi)およびスキン層（B層、 C層）について熱量曲線を採取して測定した。

[0132] (16)フィルム中の粒子の平均分散径

RuO染色超薄切片法により、フィルムの横方向厚み方向に断面を有する超薄

4

切片（サンプル)を採取した。すなわち、ミクロトーム法を用いて上記断面を有する超薄切片を採取し、該切片を RuOで染色し、透過型電子顕微鏡 (TEM)を用いて、下

4

記条件で観察した。

•装置：（株）日立製作所製透過型電子顕微鏡 (H— 7100FA) '加速電圧： lOOkV

•観察倍率： 10, 000倍

得られた像を用いて、面積 10 m X 10 m当たりに存在する全ての粒子の短径および長径を測定し、これら全ての平均値を粒子の平均分散径とした。また、像の端で粒子が見切れてしまっているものについては、測定しなかった。なお、ここでいう短径および長径とは、断面に観察される各粒子のサイズを横方向および厚み方向に沿つて計測した値のうち、それぞれ最も小さい部分と最も大きい部分の長さである。本測定は観察面を変更して 10回行い、その平均値を採用した。

[0133] (17)粒子の一次平均粒径

堀場製作所製 CAPA500を用いて、ポリプロピレン榭脂に添加される前の粒子につ！ヽて、遠心沈降法により測定した体積平均粒径を一次平均粒径とした。

[0134] (18)フィルムを構成する各層の厚み

上記 (8)において、観察箇所を変えて、スキン層（B層、 C層）の厚みを 10箇所測定し、それらの平均値をそれぞれスキン層（B層、 C層）の厚みとした。すなわち、 10枚の各断面写真で任意の 1点をフィルムの実寸として読みとり、合計 10点の値の平均値を当該フィルムの各スキン層の厚みとした。この際、観察倍率は 10, 000倍を採用した。また、コア層（A層）の厚みは、下記（20)力求めた白色ポリプロピレンフィルム全体の厚みから、上記スキン層の厚みを差し引くことにより、算出した。

[0135] (19)粒子の含有量

溶媒として、フィルムのポリプロピレン榭脂および熱可塑性榭脂は溶解し、粒子は溶解しな、キシレンを選択した。フィルム 10gを 135°Cに加熱したキシレンで溶解し、粒子を遠心分離して粒子の質量を測定し、試料の全質量と粒子の質量比から、粒子の含有量を求めた。

[0136] (20)クッション率

ダイヤルゲージ式厚み計 (JIS B 7503 (1997)、 PEACOCK社製 UPRIGHT DIAL GAUGE (0. 001 X 2mm)、 No. 25、測定子 5mm φ平型）に、ダイヤルゲージスタンド（No. 7001DGS— M)を設置する。これよりフィルム厚み（d0)を測定する。さらに、ダイヤルゲージ押さえ部分に 500gf (4. 9N)の荷重をかけた時の厚み（d 500)を測定し、クッション率を下記式により算出した。

[0137] クッシ 3ン率（％) = { (dO— d500) ZdO} X 100

同じサンプルについて同様の測定を 5回行い、得られたクッション率の平均値を当該サンプルのクッション率とした。

[0138] (21)フィルムの厚み

ダイヤルゲージ式厚み計 (JIS B 7503 (1997)、 PEACOCK社製 UPRIGHT DIAL GAUGE (0. 001 X 2mm) , No. 25、測定子 5mm φ平型、 125gf (l. 23 N)荷重）を用いて、フィルムの縦方向および幅方向に 10cm間隔で 10点測定し、それらの平均値を当該サンプルのフィルム厚みとした。

[0139] (22)濡れ張力

ホルムアミドとエチレングリコールモノエーテルとの混合液を用いて、 JIS K 6768 (1999)に基づいて、濡れ張力を測定した。

[0140] (23)耐折れじわ性

白色ポリプロピレンフィルムの受容層形成面と反対側の面に厚さ 65 μ mの粘着剤付き上質紙 (コクョ (株)ワープロ用ラベルシート、タイ— 2110— W)を均一に貼り合わせ、折れしわ評価用のサンプルを作製した。該サンプルを長さ 200mm、幅 15mmに切り出し、一端を固定し、 200gの重りをワイヤーにて両サイドに繋げた直径 5mmの鉄の円芯を軸に、該シートのフィルム面を内側にして 180° 折り返しながら、残る一端を 200mmZ秒で引っ張った。フィルム面上のしわの発生状態を、実体顕微鏡を用いて 10倍で観察し、以下の基準で耐折れじわ性を判定した。

[0141] A級： 1mm以上の長さを有するしわが 0〜1個 Zcm発生した

B級： 1mm以上の長さを有するしわが 2〜4個 Zcm発生した

C級： 1mm以上の長さを有するしわが 5〜8個 Zcm発生した

D級： 1mm以上の長さを有するしわが 9個以上 Zcm発生した。

工業的に実用に供することができるのは、 A級、 B級と判定されるフィルムである。

[0142] (24)実効延伸倍率

溶融ポリマーを口金力押し出し、金属ドラム上で固化させてシート状に冷却固化せしめた未延伸シートに、長さ lcm四方の升目をそれぞれの辺がフィルムの縦方向、幅方向に平行になるように刻印した。その後、引き続き延伸および巻き取りを行った

。得られたフィルムの升目の長さ（cm)を縦方向に 10升目分、幅方向に 10升目分測定し、これらの平均値をそれぞれ縦方向および横方向の実効延伸倍率とした。

[0143] (25)キャスト工程における金属ドラムへの粘着の判定

キャスト工程において、未延伸シートが金属ドラムからはく離する箇所を観察し、以下の基準で判定した。

[0144] 良 (good) :未延伸シートのドラム側表層が、ドラムに粘着しておらず、粘着痕がない

[0145] 不良 (bad) :未延伸シートのドラム側表層が、ドラムに粘着し、粘着痕がある。

工業的に実用に供することができるのは、良と判定された場合である。

[0146] (26)表面欠点の判定

二軸延伸後の白色ポリプロピレンフィルムの表面を目視により観察し、以下の基準で表面欠点を判定した。

[0147] 良 (good)：クレータ状の欠点が観察されな!、。

[0148] 不良 (bad)：クレータ状の欠点が観察される。

工業的に実用に供することができるのは、良と判定されるフィルムである。

[0149] (27)感度

白色ポリプロピレンフィルムを、厚さ 150 mの紙に貼合せた。その後、マイクロダラビアコーターを用いて、塗工量が乾燥時で 3gZm²となるように、フィルム表面のスキン層（B層または C層）に受容層を形成するための以下のコーティング剤を塗布し、感熱転写記録用受容シートを作製した。

[0150] [受容層形成塗液]

ポリエステル榭脂 (東洋紡績 (株)製"バイロン (登録商標） 200")： 20質量部シリコーンオイル (信越化学工業 (株)製" X— 22- 3000T")： 2質量部トルエン： 39質量部

メチルェチルケトン： 39質量部

上記の感熱転写記録用受容シートを作製後、 40°Cで 24時間放置した後に、感熱転写記録用受容シートをカラープリンター（セイコー電子工業 (株)製 Professional Color Point 1835)、および専用のインクリボンを用いて、上記受容シートの受容層を形成した面に、テストパターンを印画した。同じ受容シートについて同様の印画を 10回行い、得られたシートの画像の再現性および鮮明さから、以下の基準で感度を判定した。

[0151] A級:全てのシートの色の濃度が高ぐ画像が鮮明である。

[0152] B級：1〜2回、若干濃度が低いか、僅かに「欠け」が観察されるシートがあるが、それ以外は濃度が高ぐ画像が鮮明である。

[0153] C級： 3〜5回濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が観察され、あるいは全体的に画像の赤味が強く見えたり、黄色味が強く見えたりするシートがある。

[0154] D級： 6回以上濃度が低いか、「欠け」や「つぶれ」が見られ、あるいは全体的に画像の赤味が強く見えたり、黄色味が強く見えたりするシートがある。

[0155] (28)エンボス深さ

白色ポリプロピレンフィルムを基材として感熱転写記録用受容シートを作製した。その受容紙の厚みを 10点測定して平均厚み (t )を求め、その後、卓上型の小型感熱

0

転写記録用プリンター (キャノン社製 CP— 300)で、画像評価用に階調を白色から黒色までに 1 (白）〜 16 (黒)階調に濃度を変えて印画した。印画前の厚み (t )と高階

0 調域 (最も濃い黒色部）の厚み (t )の差から、下記式にてエンボス深さを求めた。

[0156] エンボス深さ（ m) = t—t

0 1

(29)耐エンボス性

耐エンボス性の評価として、上記（28)において評価したエンボス深さについて、以下の基準で判定した。

A：エンボス深さが 10 m未満。

B：エンボス深さが 10〜 20 μ m。

C：エンボス深さが 20 μ mを超えて!/、る。

[0157] (30)受容層の接着力

上記（27)において、得られた感熱転写記録用受容シートの受容層側の面、およびその反対側の面に、それぞれセロハンテープ (-チバン (株)製、 18mm幅）を互いに平行になり、同じ部分で対向するように、 15cmの長さに貼り合わせた。その後、受容層側の面を利き手とは反対の手で抑え、受容層側のセロハンテープを約 45° の角度の方向に利き手で急速にはく離した。この際、セロハンテープに移行した受容層（受容シートのその他の層を含む)の割合を観察し、以下の基準で評価した。

[0158] A：受容層がセロハンテープに全く移行しない。または受容層（もしくはアンカー層）とフィルムの接着力が強力であるために、フィルム自体が凝集破壊する。

[0159] B: 20%未満の受容層がセロハンテープに移行する。

[0160] C : 20%以上 50%未満の受容層がセロハンテープに移行する。

[0161] D: 50%以上の受容層がセロハンテープに移行する。

工業的に実用に供することができるのは、 A、 Bと判定されるフィルムである。

[0162] (31)製膜性

5m幅の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを製膜し、 10, OOOm巻き取る際にフイルムの破れを観察し、以下の基準で判定した。

[0163] A:破れが 0回であり、製膜が安定していた。

[0164] B:破れが 1回以下であり、製膜が安定していた。

[0165] C :破れが 2回以上あり、必ずしも製膜は安定していな力つた。

工業的に実用に供することができるのは、 Aと Bと判定されるフィルムである。

[0166] (32)工程通過性

上記（31)において、製膜機に配置された金属製ロール、特に延伸ロールやワインダー内ロールおよび受容紙製造工程での金属ロールに非相溶性樹脂や粒子の脱落に起因する白粉が付着していないか観察し、以下の基準で判定した。

[0167] 良 (good)：ロールに白粉が付着して!/、な!/、。

[0168] 不良 (bad) :ロールに白粉が付着しており、工程を汚した。

実施例

[0169] 本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

[0170] なお、所望の厚み構成を有するフィルムを得るためには、各押出機からのポリマー押出量を所定の値に調節した。なお、下記で工業的に製造可能であったいずれのフイルムについても、上記した（6)の方法で、二軸配向していることを確認した。また、フイルム表面特性は、特に記載のない限りドラム側の B層について測定した力スキン層を積層しな、場合は、 A層のドラム側につ、て測定した。

また、各実施例で使用した榭脂および添加剤は、以下のものを用いた。

hPPl：住友化学 (株）製ホモポリプロピレン" WF836DG3" (MFR: 7gZlO分、アイソタクチックインデックス： 97%)

hPP2 : (株）プライムポリマー製ホモポリプロピレン" F107BV" (MFR: 7gZlO分、ァイソタクチックインデックス： 98%)

HMS - PP： Basell製ポリプロピレン" PF— 814" (MFR： 3gZ 10分、アイソタクチックインデックス： 97%)：該榭脂は主鎖骨格中に長鎖分岐を有するポリプロピレンである。

mVLDPE : Dow Chemical Company製、 " Engage (エンゲージ）（登録商標），，8 411 (MFR: 18gZlO分（190°C) )：メタ口セン触媒法による低密度ポリエチレン rEPC：住友化学 (株）製のエチレン'プロピレンランダム共重合体" FL6412" (ェチレン共重合量 =4質量⁰ /₀、 MFR:6gZlO分、ァイソタクチックインデックス： 97%) β PP： Sunoco Chemicals製 β晶核剤添カ卩ポリプロピレン" BEPOL (登録商標） " B022-SP (MFR: 1. 8gZlO分）

PMP：三井化学 (株）製ポリメチルペンテン" TPX (登録商標） "RT- 18 (MFR： 26g ZlO分 (260°C) )

(実施例 1)

コア層 (A層）の榭脂原料、スキン層 (B層）の榭脂原料を以下の通りに準備した。

[A層の樹脂原料]

hPPlを 83. 8質量％、 HMS— PPを 3質量％、 mVLDPEを 3質量％、 j8晶核剤として、 N, N，—ジシクロへキシル—2, 6—ナフタレンジカルボキシアミド（新日本理化 (株）製、 NU— 100)を 0. 2質量⁰ /₀、および、フィルム中で平均分散径 60〜400nm の範囲に微分散する粒子として、平均粒径 200nmの酸ィ匕チタン (堺ィ匕学工業 (株）製、 TITONE、 R— I IP)を 10質量％からなる混合物 100質量部に、酸化防止剤として、チノく'スペシャルティ'ケミカルズ (株）製 IRGANOX (登録商標） 1010を 0. 15 質量部および熱安定剤として、チバ'スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製 IRGAFOS ( 登録商標） 168を 0. 1質量部添加し、 LZD= 50の異方向回転スクリューの二軸押出機に供給した。 300°Cで溶融混練した後、ガット状に押出し、 20°Cの水槽に通して冷却し、チップカッターで 5mm長にカットした後、 100°Cで 2時間乾燥して、チップを得た。

[B層の樹脂原料]

hPPlを 73. 8質量％、 rEPCを 25質量％、平均粒径 1. mの球状シリカ粒子（水澤化学工業 (株）製、 ATM— 20S)を 0. 2質量％、および、 HMS— PPを 1質量％混合し、二軸押出機に供給した。 280°Cで溶融混練した後、ガット状に押出し、 20°C の水槽に通して冷却し、チップカッターで 5mm長にカットした後、 100°Cで 2時間乾燥して、チップを得た。

[0172] 上記 A層の榭脂原料を押出機 (a)に供給して、 230°Cで溶融混練させ、 35 μ m力ットのリーフディスク型のフィルターで濾過した後、マルチマ-ホールド型の 2種 2層複合口金に導入した。次に、上記 B層の榭脂原料を押出機 (b)に供給して、 260°Cで溶融混練させ、 35 mカットの金網フィルターで濾過した後、上記口金に導入した。口金内で押出機 (a)の溶融ポリマーの片面に、押出機 (b)の溶融ポリマーを積層してシート状に共押出成形した。

[0173] このようにして得られた溶融ポリマー積層体を、 B層が金属ドラムに接するように口金力もシート状に押出し、表面温度 95°Cに保持された金属ドラム上にキャストし固化させて、シート状に成形した。この際、シートの金属ドラムと接さない面 (以下、 ND面と略す)側力エアーナイフを用いて、 90°Cのエアーを吹き付けてシートをドラムに密着させた。この時のドラムへのシートの密着時間は 30秒であった。得られた未延伸積層シートを、 130°Cに加熱したオーブンに導いて予熱した後、縦方向に 5倍延伸し、 100°Cの冷却ロールで冷却した。この時の縦延伸速度は、 30, 000%Z分であった

[0174] 引き続き、縦延伸したフィルムを、その両端をクリップで把持しながらテンターに導入し、 155°Cで予熱し、 145°Cに加熱した雰囲気中で横方向に機械倍率 9倍に延伸した。この時の横延伸速度は 2, 500%Z分であった。次いで、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの結晶配向を完了させて平面性および寸法安定性を付与するために、テンター内で横方向に 5%の弛緩を与えつつ、 160°Cで熱固定し、均一に徐冷した後、室温まで冷却した。

[0175] さらに、白色ポリプロピレンフィルムの B層表面（D面）を窒素 100%の雰囲気下でコロナ放電処理し、反対面 (ND面）を空気中でコロナ放電処理した。この際の処理強度は 15W*分 Zm²であり、 D面の表面の濡れ張力は 42mNZm、 ND面の濡れ張力は 37mNZmであった。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムの厚み構成は、 A 層 ZB層 = 30 m/5 μ mである。

[0176] 次に、 [特性の測定方法および評価方法] (27)の方法で、 B層上に受容層を塗布して感熱転写記録用受容シートに加工した。

[0177] (実施例 2)

A層の榭脂原料、 B層の榭脂原料を以下の通り準備した。

[A層の樹脂原料]

実施例 1において、 hPPlの割合を 90. 8質量％、酸ィ匕チタン粒子を 3質量％の比率に変更したこと以外は同様の条件で作製したチップを用いた。

[B層の樹脂原料]

実施例 1において、 hPPlの割合を 71質量％、球状シリカ粒子の添加量を 3質量％と変更した以外は同様の条件で作製したチップを用いた。

[0178] 上記の榭脂原料を 2種 3層口金に供給し、 A層の両面に B層を積層した BZAZB 型の 2種 3層構成とした以外は実施例 1と同様にして二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で、金属ドラムと接した面 (D面)側の B層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。なお、得られた白色ポリプロピレンフィルムの厚み構成は、 B層 ZA層 ZB層 = 1 μ m/33 μ m/1 μ mであった。

[0179] (実施例 3)

A層の榭脂原料、 B層の榭脂原料を以下の通り準備した。

[A層の樹脂原料]

実施例 1において、 hPPlの割合を 73. 8質量％、酸ィ匕チタン粒子を 20質量％の比率に変更したこと以外は同様の条件で作製したチップを用いた。

[B層の樹脂原料]

実施例 1において、 hPPlの割合を 73. 95質量％、球状シリカ粒子を 0. 05質量％と変更した以外は同様の条件で作製したチップを用いた。

[0180] 上記の榭脂原料を 2種 3層口金に供給し、 A層の両面に B層を積層した BZAZB 型の 2種 3層構成とした以外は実施例 1と同様にして二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で D面側の B層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0181] なお、得た白色ポリプロピレンフィルムの厚み構成は、 B層 ZA層 ZB層 = 1 mZ 63 μ / 1 μ mであつに。

[0182] (実施例 4)

A層の榭脂原料、 B層の榭脂原料を以下の通り準備した。

[A層の樹脂原料]

hPP2を 69. 95質量⁰ /₀、 mVLDPEを 5質量⁰ /₀、 j8晶核剤として、 N, N，—ジシクロへキシル—2, 6—ナフタレンジカルボキシアミド (新日本理化 (株)製、 NU— 100)を 0. 05質量⁰ /₀、および、大日本インキ化学工業製の酸ィ匕チタン 60質量⁰ /₀マスターチップ（PEONY (登録商標） WHITE L— 11 165MPT)を 25質量％カもなる混合物 100質量部に、酸ィ匕防止剤として、チバ'スペシャルティ'ケミカルズ (株)製 IRGA NOX (登録商標） 1010を 0. 15質量部および熱安定剤として、チバ'スペシャルティ •ケミカルズ (株)製 IRGAFOS (登録商標） 168を 0. 1質量部添加し、二軸押出機を用いて 300°Cで溶融混練した後、ガット状に押出し、 20°Cの水槽に通して冷却し、チップカッターで 5mm長にカットした後、 100°Cで 2時間乾燥して、チップを得た。

[B層の樹脂原料]

rEPCを 99. 6質量％、ロジン系 α晶核剤 (荒川化学 (株)製、 "パインクリスタル (登録商標）" KM— 1600)を 0. 2質量％、および、実施例 1と同じ球状シリカ粒子 0. 2 質量％を混合して、実施例 1と同様の条件で作製したチップを用 V、た。

[0183] 上記の榭脂原料を 2種 3層口金に供給し、 A層の両面に B層を積層した BZAZB 型の 3層構成とし、金属ドラムの表面温度を 85°Cとし、厚み構成を B層 ZA層 ZB層 = 2 /z mZ31 μ πιΖ2 /ζ mとしたこと以外は実施例 1と同様にして二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得た白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で D面側の B層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0184] (実施例 5)

A層の榭脂原料、 B層の榭脂原料、および、他の層（C層）の榭脂原料を以下の通り準備した。

[A層の樹脂原料]

hPPlを 45質量⁰ /₀と、 |8 ΡΡを 45質量⁰ /₀、および、実施例 1と同様の酸ィ匕チタン粒子を 10質量％の比率で混合したこと以外は実施例 1と同様の条件で作製したチップを用いた。

[Β層の樹脂原料]

実施例 1で作製したチップを用いた。

[C層の樹脂原料]

hPPlを 49. 8質量⁰ /₀、 rEPCを 50質量⁰ /₀、および、平均粒径 1. の球状シリ力粒子を 0. 2質量％の比率で混合したこと以外は、実施例 1の B層原料同様の条件で作製したチップを用いた。

[0185] A層の榭脂原料を押出機 (a)に供給して、 210°Cで溶融混練させ、 35 μ mカットのリーフディスク型のフィルターで濾過した後、マルチマ-ホールド型の 3種 3層複合口金に導入した。次に、上記 B層の榭脂原料を押出機 (b)に供給して、 260°Cで溶融混練させ、 35 mカットの金網フィルターで濾過した後、上記口金に導入した。また、上記 C層の榭脂原料を押出機 (c)に供給して、 260°Cで溶融混練させ、 35 mカットの金網フィルターで濾過した後、上記口金に導入した。

[0186] 口金内で押出機 (a)の溶融ポリマーの両面に、押出機 (b)および押出機 (c)の溶融ポリマーをそれぞれ積層してシート状に共押出成形した。

[0187] このようにして得た溶融ポリマー積層体を、 B層が金属ドラムに接するように口金からシート状に押出し、表面温度 110°Cに保持された金属ドラム上で固化させ、シート状に成形した。この際、シートの ND面側力エアーナイフを用いて、 60°Cのエアーを吹き付けてシートをドラムに密着させた。この時のドラムへのシートの密着時間は 1 5秒であった。次に、得られた未延伸積層シートを用いて 130°Cのオーブンに導いて予熱した後、縦方向に 5倍延伸し、 100°Cの冷却ロールで冷却した。この時の縦延伸速度は 100, 000%Z分であった。

[0188] 引き続き、縦延伸後のフィルムを、その両端をクリップで把持しながらテンターに導入し、 165°Cで予熱し、 145°Cに加熱した雰囲気中で横方向に 9倍に延伸した。この時の横延伸速度は 5, 000%Z分であった。次いで、二軸配向白色ポリプロピレンフイルムの結晶配向を完了させて平面性および寸法安定性を付与するために、テンタ一内で横方向に 5%の弛緩を与えつつ、 160°Cで熱固定し、均一に徐冷した後、室温まで冷却した。

[0189] 二軸延伸後、 B層表面 (D面側）は空気雰囲気下で、 C層表面 (ND面側）は窒素体積 80%と炭酸ガス体積 20%の混合ガス雰囲気下で、コロナ放電処理を行ったこと以外は実施例 1と同様の条件で二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で ND 面側の C層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0190] なお、得られた白色ポリプロピレンフィルムの B層表面の濡れ張力は 37mNZm、 C 層表面の濡れ張力は 42mNZmであった。また、その厚み構成は、 B層 ZA層 ZC = 1 μ m/ ά ΐ μ m/丄 μ mであつ 7こ。

[0191] (実施例 6)

A層の榭脂原料、 B層の榭脂原料、および、 C層の榭脂原料を以下の通り準備した

[A層の樹脂原料]

hPPlを 89. 8質量⁰ /₀、 β晶核剤として、 NU— 100を 0. 2質量⁰ /₀、および、実施例 1に用いた酸ィ匕チタン粒子を 10質量％からなる混合物に、酸化防止剤として、チパ' スペシャルティ'ケミカルズ (株）製 IRGANOX (登録商標） 1010を0. 15質量部、および、熱安定剤として、チバ'スペシャルティ'ケミカルズ (株)製 IRGAFOS (登録商標） 168を 0. 1質量部添加し、二軸押出機にて 300°Cで溶融混練した後、ガット状に押出し、 20°Cの水槽に通して冷却し、チップカッターで 5mm長にカットした後、 100 °Cで 2時間乾燥して、チップを得た。

[B層の樹脂原料]

hPPlを 21. 8質量％、 rEPCを 75質量％、 HMS— PPを 3質量％、および、平均粒径 2 /z mの架橋ポリメチルメタタリレート粒子（(株）日本触媒製、 M1002)を 0. 2質量％の割合で混合し、実施例 1と同様の条件で作製したチップを用いた。

[C層の樹脂原料]

hPPlを 24. 8質量⁰ /₀、 rEPClを 75質量⁰ /₀、および、平均粒径 2. 5mの球状シリカ粒子 (水澤ィ匕学工業 (株)製、 ATM— 25)を 0. 2質量％の比率で混合したこと以外は、実施例 1の B層原料同様の条件で作製したチップを用いた。

[0192] 上記の榭脂原料を用いたこと以外は実施例 5と同様の条件で二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得た白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で ND面側の C層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0193] (実施例 7)

[A層の樹脂原料]

hPPlを 84. 8質量％、酸ィ匕チタン粒子の添加量を 15質量％としたこと以外は実施例 6の A層の樹脂と同様の条件で作製したチップを用いた。

[B層の樹脂原料]

添加する粒子を球状シリカ粒子から、非相溶性榭脂である PMPに変更する以外は実施例 2の B層の樹脂と同様の条件で作製したチップを用いた。

[C層の樹脂原料]

添加するシリカ粒子を平均粒径 3 μ mの球状シリカ粒子 (水澤化学工業 (株)製、 A TM- 30)に変更する以外は実施例 5の C層と同様の条件で作製したチップを用いた。

[0194] 上記の榭脂原料を用いたこと以外は実施例 5と同様の条件で二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。 B層における PMPの平均分散径は、であった。また、その厚み構成は、 B層 ZA層 ZC層 = 3 m/29 μ m/3 μ mであった。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で ND 面側の C層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0195] (実施例 8)

A層の榭脂原料、 B層の榭脂原料を以下の通り準備した。

[A層の樹脂原料]

実施例 1において、酸ィ匕チタン粒子の代わりに、平均粒径 200nmの酸ィ匕亜鉛粒子を用いたこと以外は同様の条件で作製したチップを用いた。

[B層の樹脂原料]

実施例 1と同様のチップを用 V、た。

[0196] A層と B層の榭脂を用いて BZAZB型の 2種 3層口金に供給し、実施例 2と同様にして二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用ヽ、実施例 1と同様の条件で D面側の B層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。なお、得た白色ポリプロピレンフィルムの厚み構成は、 B A = 1 β m/33 μ m/1 μ mであった ₀

[0197] (実施例 9)

実施例 4の Α層の榭脂原料と Β層の榭脂原料を用いて、実施例 1の製膜条件において、金属ドラムの表面温度を 120°Cに上げ、縦延伸倍率を 6倍としたこと以外は同様の条件で二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で D面側の B層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。なお、得た白色ポリプロピレンフィルムの厚み構成は、 B層 ZA層 ZB層 = 1 m/33 μ m/1 μ mであった。

[0198] (実施例 10)

A層の榭脂原料および B層の榭脂原料を以下の通り準備した。

[A層の樹脂原料]

実施例 4で用、た A層の榭脂を用ヽた。

[0199] [B層の榭脂原料]

hPPlを 74. 8質量⁰ /₀、 rEPClを 25質量⁰ /₀、および、平均粒径 1. の球状シリ力粒子を 0. 2質量％の割合で混合し、その他の条件は実施例 1の B層の樹脂と同様にしてチップを作成した。

[0200] 上記の榭脂原料を用いて、実施例 1の製膜条件において、金属ドラムの表面温度を 70°Cに下げ、縦延伸倍率を 4倍としたこと以外は同様の条件で二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件で D面側の B層上に受容層を形成し、受容シートを作製した。なお、得た白色ポリプロピレンフィルムの厚み構成は、 B層 ZA層/ B層 = 1 μ m, 63 μ / 1 μ mであつに。

[0201] (実施例 11)

実施例 2において、金属ドラム温度を 50°Cとする以外は、同じ条件にて製膜、加工を行った。

[0202] (実施例 12)

実施例 2において、 A層の樹脂に添加する粒子を酸ィ匕チタン粒子から、平均粒径 0

. 1 mの α—酸ィ匕アルミニウム粒子に変更した以外は、同じ条件にて製膜、加工を行った。

[0203] [表 1]

コア層（Α層）の樹脂誠

it* 晶核剤 it* P P以外の他 it* 粒子脾

Ρ Ρ

(® %) /β Ρ Ρ (M*%) のポリマー (質 *%) (a) (質■%) hPP1 83.8

錢例 1 NU-100 0.2 mVLDPE 3 TiO, 10

HMS-PP 3 hPP1 90.8

実施例 2 NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 3

HMS-PP 3 hPP1 73.8

実施例 3 NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 20

HMS-PP 3

hPP2 69.95

実施例 4 PEONYのマ 10 NU-100 0.05 mVLDPE 5 Ti0₂ 15 卜リックス実施例 5 hPP1 45 β？? 45 - - Ti0₂ 10 雄例 6 hPP1 89.8 NU-100 0.2 Ti0₂ 10

*ϋ例 7 hPP1 84.8 NU-100 0.2 - - Ti0₂ 15 hPP1 83.8

実施例 8 NU-100 0.2 mVLDPE 3 ZnO 10

HMS-PP 3

hPP2 69.95

実施例 9 PEONYのマ 10 NU-100 0.05 mVLDPE 5 Ti0₂ 15 卜リックス

hPP2 69.95

実施例 1 0 PEONYのマ 10 NU-100 0.05 mVLDPE 5 Ti0₂ 15 トリックス

hPP1 90.8

実施例 1 1 NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 3

HMS-PP 3 hPP1 90.8

実施例 1 2 NU-100 0.2 mVLDPE 3 Al₂0₃ 3

HMS-PP 3 2] スキン層（B層）の榭脂誠

結晶核剤 T c

P P 粒 T(b)

(質量⁰ /o) または樹脂 (MM%) (°C) hPP1 73.8

実施例 1 HMS-PP 1 Si0₂ 0.2 121 rEPC 25 hPP1 71

実施例 2 HMS-PP 1 Si0₂ 3 122 rEPC 25 hPP1 73.95

実施例 3 HMS-PP 1 Si0₂ 0.05 121 rEPC 25 パイン

実施例 4 rEPC 99.6 0.2 Si0₂ 0.2 126 クリスタル hPP1 73.8

鶴例 5 HMS-PP 1 Si0₂ 0.2 121 rEPC 25 hPP1 21.8 架橋

実施例 6 HMS-PP 3 0.2 1 15 rEPC 75 PMMA hPP1 71

実施例 7 HMS-PP 1 PMP 3 120 rEPC 25 hPP1 73.8

実施例 8 HMS-PP 1 Si0₂ 0.2 121 rEPC 25 パイン

実施例 9 rEPC 99.6 0.2 Si0₂ 0.2 126 クリスタル hPP1 74.8

1¾例 1 0 - - Si0₂ 0.2 107 rEPC 25 hPP1 71

実施例 1 1 HMS-PP 1 Si0₂ 3 122 rEPC 25 hPP1 71

実施例 1 2 HMS-PP 1

rEPC 25 Si0₂ 3 122

3] スキン層（C層）の樹脂繊

金属ドラ

PP系肺脾金属ドラム延伸倍率添加剤ム SJt

樹脂 («■%) (HS%) への粘着 (長手

CO 実施例 1 ― - - - 95 良 5 9 実施例 2 - - - - 95 良 5 x 9 実施例 3 - - ― - 95 良 5 x 9 実施例 4 一 - - - 85 良 5 x 9 hPP1 49.8

実施例 5 Si0₂ 0.2 110 良 5 x 9 rEPC 50 hPP1 24.8

実施例 6 Si0₂ 0.2 110 良 5 x 9 rEPC 75 hPP1 49.8

実施例 7 Si0₂ 0.2 110 良 5 x 9 rEPC 50 実施例 8 - - - - 95 良 5 x 9 実施例 9 - - - - 120 良 6 x 9 実施例 10 - - - - 70 良 4 x 9 実施例 1 1 - - - - 50 良 5 x 9 実施例 12 - - - - 50 良 5 x 9

4] A層 B層 C層工程厚成核を有する粒子の粒子の粒子の赚性

Si 性ポィドの数平均分 1«圣平均分散径平均分謝圣

(個） (nm) ( m) ( m)

A/B

実施例 1 A 良 20 250 2 - ( 30 / 5 )

B/A/B

実施例 2 B 良 7 250 2 - ( 1 / 33 / 1 )

B/A/B

実施例 3 B 良 35 300 2 - ( 1 / 33 / 1 )

B/A/B

実施例 4 A 良 28 250 2 - (2/31 /2)

B/A/C

実施例 5 A 良 22 250 2 2

( 1 / 33 / 1 )

B/A/C

実施例 6 A 良 21 250 2 2.5

( 1 / 33 / 1 )

B/A/C

実施例 7 A 良 27 250 1 3

( 3 / 29 / 3 )

B/A/B

実施例 8 A 良 12 350 2

( 1 / 33 / 1 )

B/A/B

実施例 9 B 良 29 250 2

( 1 / 33 / 1 )

B/A/B

難例 10 B 良 28 250 2

( 1 / 33 / 1 )

B/A/B

実施例 1 1 B 良 5 250 2 - ( 1 /33/ 1 )

B/A/B

実施例 12 B 良 4 380 2 - ( 1 / 33 / 1 ) 5] BI 'の表面糊生クッシ

空光学動摩擦

R a 表面ヨン率

b値濃度係数

(%) (%) ( M m) 欠点 (%) 実施例 1 0.2 90 0.27 -4.5 良 21 0.8 0.32 実施例 2 1.2 85 0.45 -2.8 良 19 0.7 0.25 実施例 3 0.05 103 0.33 -5.2 良 25 0.8 0.45 実施例 4 0.1 125 0.15 -4.1 良 22 0.7 0.37 実施例 5 0.1 90 0.27 -4.5 良 22 0.7 0.47 実施例 6 0.1 125 0.25 - 4.0 良 20 0.7 0.35 実施例 7 0.1 90 0.47 -4.7 良 22 0.8 0.30 実施例 8 0.1 90 0.27 -4.5 良 18 0.7 0.32 実施例 9 0.2 75 0.25 -5.5 良 24 0.8 0.35 実施例 1 0 0.1 127 0.18 - 2.5 良 15 0.6 0.35 実施例 1 1 1.2 84 0.43 -27 良 12 0.5 0.25 実施例 1 2 1.2 84 0.43 - 2.7 良 18 0.7 0.25

6] 受容シート撤

β 空フイルム光反射率

赚れエンボス深耐ェン受容層

(%) の比重 (%) 感度

じわ性さ（）ボス性密 *1±

Hffi例 1 良 48 0.61 91 A A 8 A B 実施例 2 良 43 0.57 90 A A 15 B B 実施例 3 良 64 0.54 98 A B 5 A B 諭例 4 良 60 0.53 94 A A 7 A B 実施例 5 良 48 0.62 91 A A 10 B A

H¾例 6 良 54 0.55 90 A A 8 A A 実施例 7 良 61 0.51 95 A A 10 B A 良 42 0.78 90 A · A 12 B B 実施例 9 良 65 0.47 95 A B 17 B B 実施例 1 0 良 30 0.94 85 B A 4 A B 雄例 1 1 良 19 0.81 70 B A 6 A B 実施例 1 2 良 39 0.61 89 A A 18 B B

[0209] 実施例 1〜10の二軸配向白色ポリプロピレンフィルム、受容シートの榭脂組成、製膜条件、フィルム特性、および、受容シート特性を表 1〜6に示す。

[0210] 表より、実施例 1〜9の白色ポリプロピレンフィルムは、金属ドラムに粘着せず、製膜性および工程通過性に優れていた。また、二軸延伸後のフィルム表面には、クレータ状の欠点が見られな力つた。これを反映して、 B層の表面粗さは小さぐ動摩擦係数が低くて滑り性が良好であり、光沢度は高かった。また、粗大なボイドを形成することなぐ均一かつ緻密なボイドを形成することから、耐折れじわ性および耐エンボス性が悪ィ匕しない程度に空孔率が高ぐクッション率が高ぐ良好な光学濃度および b値を有していた。このような白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、 B層上に受容層を形成した感熱転写記録用受容シートは、受容層の接着力が高ぐ極めて感度が高かった。また、本白色ポリプロピレンフィルムは 560nmでの光反射率が非常に高い値を示した。

[0211] 実施例 10では、スキン層（B層）の結晶化温度が低いため、他の実施例に比較して反射率が低力つた力実用上問題な、レベルであった。

[0212] 実施例 11では、フィルムの空孔率が低いために、感度および光反射率が若干劣つていたが、他の特性は優れていた。

[0213] 実施例 12では、コア層（A )中の核を有するボイド数が少ないために、耐エンボス性に若干劣って、たが、他の特性は優れて!/、た。

[0214] (比較例 1)

実施例 1において、スキン層（B層）を積層せず、コア層（A層）のみの単層フィルムとした以外は実施例 1と同様の条件で、厚みが 35 μ mである二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0215] (比較例 2)

コア層（A層）への酸ィ匕チタン粒子添加の代わりに hPPlを増量した以外は、実施例 2と同様の榭脂原料を 2種 3層口金に供給し、実施例 2と同様の条件で、フィルム厚み構成を B層 ZA層 ZB層 = 1 πι/33 ^ ιη/1 μ mの二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0216] (比較例 3)

コア層（A層）への酸化チタン粒子添力卩量を 25質量％に増量し、その分の hPPlの使用割合を減量した以外は、実施例 2と同様の榭脂原料を 2種 3層口金に供給し、フイルム厚み構成を B層 ZA層 ZB層 = 1 m/33 μ m/1 μ mとして、実施例 2と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0217] (比較例 4)

実施例 1において、コア層（A層）の酸化チタン粒子を、平均粒径 1 μ mの炭酸カルシゥム粒子 (丸尾カルシウム (株)製、 MSK— PO)に変更した以外は同様の榭脂原料を、 2種 3層口金に供給し、 A層の両面に B層を積層した BZAZB型の 2種 3層構成とした以外は、実施例 1と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0218] (比較例 5)

比較例 4のコア層（A層）の酸ィ匕チタン粒子を、一次平均粒径 lOnmの酸ィ匕亜鉛粒子 (堺ィ匕学工業 (株)）製、 FONEX— 75)に変更した以外は、比較例 4と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0219] (比較例 6)

比較例 4のコア層（A層）の酸ィ匕チタン粒子を、ポリプロピレン榭脂に非相溶であるポリカーボネート（出光石油化学 (株)製、 A—2500)に変更した以外は、比較例 4と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0220] (比較例 7)

実施例 1のコア層（A層）榭脂組成にお!、て、 β晶核剤を hPPlに置き換えた以外は、実施例 1と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフイルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0221] (比較例 8)

実施例 1のスキン層（B層）の球状シリカ粒子を平均粒径 0. 6 μ mの炭酸カルシウム粒子 (丸尾カルシウム (株)製、 CUBE)に変更した以外は、実施例 1と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0222] (比較例 9)

実施例 1のスキン層（B層）の球状シリカ粒子を平均粒径 5. 6 μ mの炭酸カルシウム粒子 (丸尾カルシウム (株)製、 CUBE)に変更した以外は、実施例 1と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0223] (比較例 10)

実施例 1のスキン層（B層）の球状シリカ粒子の添加量を 0. 02質量％に減らし、その分 hPPlを増量した以外は、実施例 1と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0224] (比較例 11)

実施例 1のスキン層（B層）の球状シリカ粒子の添加量を 6質量％に増やし、その分 hPPlを減量した以外は、実施例 1と同様の条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[0225] (比較例 12)

A層の榭脂原料は、実施例 1で用いた榭脂を使用した。 B層の榭脂原料は、 rEPC を 99. 98質量％と実施例 1で使用した球状シリカ粒子 0. 02質量％の混合物とした。実施例 1と同じ条件で、二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを作製した。また、得られた白色ポリプロピレンフィルムを基材として用い、実施例 1と同様の条件でフィルムの D面側の B層表面に受容層を形成し、受容シートを作製した。

[表 7]

コア層 (AI F)の樹脂繊

it* 3晶核斉 IJ it* P P以外の他 it*

P P

(«■%) //8 P P (»¾%) のポリマー (質量⁰ /o) (質 M%) hPP1 83.8

NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 10 HMS-PP 3

93.8

a i 2 NU-100 0.2 mVLDPE 3 - 3 hPP1 68.8

NU-100 0.2 mVLDPE 3

HMS-PP 3 Ti0₂ 25 hPP1 83.8

NU-100 0.2 mVLDPE 3 CaC0₃ 10 HMS-PP 3 hPP1 83.8

NU-100 0.2 mVLDPE 3 ZnO 10 HMS-PP 3 hPP1 83.8

NU-100 0.2 mVLDPE 3 PC 10 HMS-PP 3 hPP1 84

mVLDPE 3 10 HMS-PP 3 Ti0₂ hPP1 83.8

NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 10 HMS-PP 3 hPP1 83.8

tt¾¾5J 1 1 NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 10

HMS-PP 3 hPP1 83.8

iWJ 1 2 NU-100 0.2 mVLDPE 3 Ti0₂ 10

HMS-PP 3 [0227] [表 8]

[0228] [表 9]

10]

11]

[0231] 結果を表 7〜： L Iに示す。

[0232] 比較例:!〜 10では、得られたフィルムは金属ドラムに粘着しな力た。また、ニ軸延伸後のフィルム表面には、クレータ状の欠点が見られなかった。一方、比較例 11、 1 2では、金属ドラム面に粘着欠点が見られ、光沢度の低いものであった。特に比較例 12では、延伸シート表面に図 4に示すような著しい金属ドラムとの粘着跡が観察された。

[0233] 比較例 1では、スキン層（B層）が積層されて、な、ため製膜安定性および工程通過性に劣り、得られたフィルムは光沢度が低力つた。また、貫通孔を有しているため、受容層を塗布すると、コーティング剤がフィルム内部に浸透し、受容シートも光沢感が無力つた。さらに、フィルム表層に大量の空隙が存在するため力、受容層の接着力が低かった。

[0234] 比較例 2では、コア層（A )に平均分散径が 60〜400nmの範囲の粒子を添カロしていないため、フィルム破れが多発し、安定製膜できな力つた。また、フィルムの空孔率が下がり、受容シートとして用いたときに、印画後のエンボス深さが 20 mを越えて、印画紙にスジが入ったように観察された。

[0235] 比較例 3では、コア層（A )中の平均分散径が 60〜400nmの範囲の粒子の含有量が 20質量％を超えており、安定した溶融押出性ができず、またスキン層との共押出性が低下して表面粗れが起こり、さらに、製膜工程中でフィルム端部をカットして卷き取る際に、フィルム端部力も粒子が脱落してワインダー内のロールが汚れるなど、長時間の連続製膜ができな力つた。さらに、フィルム中に粒子の凝集による粗大なボイドを形成しているために、受容シートとして用いたときに、印画後のエンボス深さが 2 0 mを越えて、印画紙にスジが入ったように観察された。

[0236] 比較例 4では、 A層中の粒子が凝集して平均分散径が 60〜400nmの範囲を超えるため、製膜工程中に粒子が脱落して長時間の連続製膜ができなくなって安定製膜性が低下した。また、フィルム中に粒子の凝集による粗大なボイドを形成しているために、受容シートとして用いたときに、印画後のエンボス深さが 20 /z mを超えて、印画紙にスジが入ったように観察された。

[0237] 比較例 5では、 A層に用いた酸ィ匕亜鉛のポリプロピレン榭脂への分散性が悪ぐフィルム中での平均分散径が 60〜400nmの範囲を越え、製膜工程中に粒子が脱落して長時間の安定製膜性および工程通過性が悪ィ匕した。フィルム中で粒子が凝集したことにより粗大なボイドを形成し、そのため、受容シートとして用いたときに、感度が低く、印画後のエンボス深さが 20 mを越えて、印画紙にスジが入ったように観察された。また、光反射率も低いものであった。 [0238] 比較例 6では、 A層中のポリカーボネートの平均分散径カ ½0〜400nmの範囲を超えるために、フィルム中に粗大なボイドを形成し、そのため、受容シートとして用いたときに、感度が低ぐまた、反射率も低いものであった。

[0239] 比較例 7では、 β晶活性を有して、な、ために、 Α層中のボイド形成が非常に少なぐ空孔率が低力つた。そのため、横延伸の際にフィルム破れが頻発して製膜性に劣り、また、受容シートとして用いたときに感度が低ぐさらに反射率も低力つた。

[0240] 比較例 8では、 B層中の粒子の平均分散径が 1 μ m未満であるために、動摩擦係数が大きくて滑り性が悪く、製膜工程にぉ、て金属ロールとの滑り性が悪、ために破れが起こり、生産性に劣っていた。

[0241] 比較例 9では、 B層中の粒子の平均分散径カ mを越えているために、製膜工程中の金属ロールで擦過により粒子が脱落し、表面が削られて表面欠点が発生し、破れが発生したため製膜性や工程通過性に劣っていた。

[0242] 比較例 10では、 B層中の粒子含有量が 0. 05質量％未満であるために、動摩擦係数が大きぐ製膜工程において金属ロールとの滑りが悪いために破れが起こり、生産 '性に劣っていた。

[0243] 比較例 11では、 B層への粒子添加量が 5質量％を越えているために、製膜工程において粒子が脱落し装置を汚染したため、フィルム表面に欠点が発生してしまい、そこ力もフィルム破れが起こるため、製膜性および工程通過性に劣って、た。

[0244] 比較例 12では、スキン層中の粒子添加量が少ないことにカ卩えて、結晶化温度が低いために、加熱ロールへの粘着し、また滑りが悪いことから破れが多発し、製膜性に劣っていた。さらに、受容シートにおいても欠点が観察され、感度に劣っていた。産業上の利用可能性

[0245] 本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、優れたフィルム特性および、生産性を有しており、たとえば、以下のような応用が可能である。

(1)感熱転写記録用受容シートの基材として用いた場合、感度と生産性を高いレべルで両立している。

(2)隠蔽性、生産性に優れることから、ラベルや一般掲示物の基材に用いることができる。 (3)隠蔽性、生産性に優れることから、一般包装用フィルムとして用いることができる。

(4)クッション率が高ぐ生産性に優れ、溶融しても結晶化速度が高いので、工程を汚すことなく容易に回収できることから、フレキシブルプリント配線基盤に代表される回路基盤の製造工程において、緩衝離型フィルムとして用いることができる。

(5)隠蔽性、生産性に優れ、光の反射特性にも優れることから、光源の反射板に用いることがでさる。

[0246] いずれの場合も、本発明のフィルムを単独で用いても、他の層を積層して用いても構わない。他の層を積層することにより、光沢、ヒートシール性、接着性、耐熱性、離型性などを付与することができる。

[0247] このように、本発明の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムは、感熱転写記録用をはじめとして、包装用途、工業用途などにおいて、広く用いることができる。

Claims

請求の範囲

[1] コア層（A層）およびスキン層（B層）を有する二軸配向白色ポリプロピレンフィルムであって、該 A層の少なくとも片面に該 B層が積層され、該 A層は、 β晶活性を有するポリプロピレン榭脂および 1〜20質量％の平均分散径 60〜400nmの粒子（a)を含み、かつ、該 B層は、ポリプロピレン榭脂および 0. 05〜5質量％の平均分散径 1〜4 μ mの粒子（b)を含む二軸配向白色ポリプロピレンフィルム。

[2] 粒子 (a)力酸化亜鉛、酸ィ匕アルミニウムおよび酸ィ匕チタン力もなる群力も選ばれる少なくとも 1種の粒子である、請求項 1に記載の二軸配向白色ポリプロピレンフィルム

[3] フィルムの空孔率が 20%以上である、請求項 1または 2に記載の二軸配向白色ポリプロピレンフイノレム。

[4] A層断面 10 m X 10 m当たりに存在する、粒子 (a)を核とするボイド数が 5個以上である、請求項 1〜3のいずれかに記載の二軸配向白色ポリプロピレンフィルム。

[5] B層の結晶化温度が 115°C以上である、請求項 1〜4のいずれかに記載の二軸配向白色ポリプロピレンフィルム。

[6] 光反射板用である、請求項 1〜5のいずれかに記載の二軸配向白色ポリプロピレンフイノレム。

[7] 請求項 1〜5のいずれかに記載の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムを用いた光反射板。

[8] 感熱転写記録用受容紙シート用である、請求項 1〜5のいずれかに記載の二軸配向白色ポリプロピレンフィルム。

[9] 請求項 1〜5のいずれかに記載の二軸配向白色ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に受容層を設けた感熱転写記録用受容シート。

[10] 感熱転写記録用プリンタ一にて、感熱転写記録用受容シートへの印画後のエンボス深さが 20 m以下である、請求項 9に記載の感熱転写記録用受容シート。