JP3411724B2 - 感熱記録受容体用積層フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビデオプリンター用受
容紙、印画紙、カード、ラベル等の感熱記録用受容体の
ベースフィルム、その中でも特にビデオプリンター用受
容紙として用いる際のプリント時の印字適性（染料、イ
ンキの転着受容性）および裏面の筆記性に優れた二軸配
向ポリエステル積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、感熱記録受容体用ベースフィルムに用いられるフィ
ルムとしては多量の無機粒子を配合した２軸延伸ポリプ
ロピレンベースの不透明なフィルム、あるいは多量の酸
化チタン、炭酸カルシウム等の無機粒子およびポリプロ
ピレン等のポリオレフィンを配合して得られる２軸延伸
ポリエステルベースの白色フィルムが使用されている。

【０００３】しかしながら、従来のベースフィルムは以
下のような欠点を有している。２軸延伸ポリプロピレン
ベースのフィルムはプリント時の加熱によりカールを生
じ変形する。また多量の酸化チタン、炭酸カルシウム等
の無機粒子を配合して得られる２軸延伸ポリエステルベ
ースのフィルムは、白色性を有するものの、高密度化す
るとともにクッション性がなくなり、プリント時の印字
適性（染料、インキの転着受容性に劣るものであった。

【０００４】白色ポリエステルフィルムの欠点を改良す
るため、例えば特開昭６３−１６８４４１号公報では、
ポリエステルをベースにポリプロピレンを配合し、フィ
ルム内部に微細空洞を作ったものが提案されているが、
かかるフィルムは低密度化されクッション性が改良され
たものである反面、フィルムの熱寸法安定性、機械的強
度およびプリント裏面の筆記性に劣る等の欠点を有して
いる。さらにプラスチックフィルムの共通の問題として
静電気が発生しやすく、その結果、フィルムが帯電して
しまうという欠点も有している。一般に、ポリエステル
フィルムの表面に帯電防止性を付与させる方法として、
有機スルホン酸塩等の低分子量のアニオン性界面活性剤
タイプの化合物を練り込む方法、金属化合物を蒸着する
方法、アニオン性化合物やカチオン性化合物、あるいは
いわゆる導電性粒子等の帯電防止剤を表面に塗布する方
法等が知られている。

【０００５】アニオン性化合物を練り込む方法は、安価
にフィルムを製造できるという利点があるものの、帯電
防止効果において限界がある。さらに、アニオン性化合
物として低分子化合物を用いるため耐水性が悪く、ブル
ーミングによって接着性の経時的な低下や、化合物の転
着による帯電防止性能の低下を起こしやすく、耐久性に
問題がある。金属化合物を蒸着する方法は、帯電防止性
が優れ、近年は透明導電性フィルムとして用途が拡大し
ているものの、製造コストが高く、特定の用途には向い
ているが、一般の帯電防止フィルムとしては利用しがた
い。

【０００６】帯電防止剤をを塗布する方法は、易接着性
樹脂と混合物の形で同時に塗布できるので簡便な方法で
ある。さらに、塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフ
ィルムの製造方法として、塗布液をシートまたはフィル
ムに塗布した後、フィルムを延伸、熱処理する塗布延伸
法（インラインコーティング法）といわれる方法がある
が、この方法を使用すれば、フィルムの製膜と塗布とを
同時に実施するため、幅広の製品が安価に得られる利点
がある。しかし、易接着性、帯電防止性等を同時に満足
させる塗布層を選ぶには、配合処方にかなりの困難が伴
う。

【０００７】例えば、導電性化合物として導電性カーボ
ンなどの導電性粒子を用いる方法では、帯電防止効果が
比較的良好であるとともに比較的安価に製造できる利点
があるものの、フィルムの透明性や光沢度を悪化させる
欠点がある。低分子量のアニオン系化合物や、カチオン
系化合物を用いる方法では、練り込み法と同様に、耐水
性やブルーミングによる接着性の経時的な低下やブロッ
キングの悪化の問題を有する。

【０００８】高分子量のアニオン性帯電防止剤としてポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム塩等の高分子量の帯電
防止剤を塗布したフィルムが知られているが、ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム塩は、塗布延伸法に適用した
場合、塗布層が不連続となり、やすく、帯電防止効果が
十分発揮されないことが多い。また、高分子量のカチオ
ン系帯電防止剤は、アニオン性帯電防止剤に比べ静防能
は優れるが、熱的安定性に劣るため、通常の条件で塗布
延伸を実施した場合は、延伸、熱処理工程で揮散あるい
は熱分解が生じて、期待された帯電防止効果が発揮され
ない場合がある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の多層構造を有す
る二軸配向ポリエステル積層フィルムが優れた特性を有
し、感熱記録受容体用、その中でも特にビデオプリンタ
ー用ベースフィルムとして極めて有用であることを見い
だし、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の要旨は、少なくとも下
記のＡ層、Ｂ層およびＣ層の３層を有するフィルムであ
って、フィルム全体の見かけ密度（ρ）が０．６〜１．
３ｇ／ｃｍ³ 、隠蔽度が０．６以上であることを特徴と
する感熱記録受容体用積層フィルムに存する。 Ａ層：表面の中心線平均粗さ（Ｒａ_A ）が０．０１〜
０．０８μｍ、ｂ値が１．０以下のポリエステルからな
る層であり、感熱記録受容面側を構成する層 Ｂ層：ポリエステルとポリエステルに非相溶なポリマー
とからなり、Ａ層とＣ層との中間に存在する層 Ｃ層：表面の中心線平均粗さ（Ｒａ_C ）が０．１０〜
０．５０μｍのポリエステルからなる層であり、筆記性
を有する層

【００１１】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明において、ベースとなるポリエステルフィルムを構
成するポリエステルとしては、代表的には、例えば、構
成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであ
るポリエチレンテレフタレート、構成単位の８０モル％
以上がエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエチ
レン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０モル％以
上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
であるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート等が挙げられる。そのほかには、ポリエチレン
イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げ
られる。

【００１２】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成
分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびオキシモノカルボン酸などの
エステル形成性誘導体を使用することができる。また、
ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほ
かに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することが
できる。本発明では、後述のＡ層、Ｂ層およびＣ層の原
料ポリエステルとして、上述のポリエステルの中から適
宜選択することができ、それらはそれぞれ独立して選択
することができる。

【００１３】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの全層厚みは、通常１００〜３５０μｍ、好ましくは
１５０〜３００μｍである。フィルム厚みが１００μｍ
未満であったり、３５０μｍを超えると、例えばプリン
ト時のビデオプリンター内での搬送性や取扱性に劣るよ
うになる傾向がある。本発明の二軸配向積層ポリエステ
ルフィルムの感熱記録受容層側となる表層を構成するＡ
層の厚みは通常１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍ
である。Ａ厚みが１μｍ未満では、中間層であるＢ層の
影響により表面平滑性が損なわれるとともに機械的強度
が劣るようになる恐れがある。Ａ厚みが５０μｍを超え
ると、後述する積層フィルムの見掛け密度が大きくなる
傾向がある。

【００１４】また、Ａ層が含有する不活性粒子の平均粒
径は通常０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．２〜０．
６μｍである。当該粒子の平均粒径が０．１μｍ未満で
は、フィルムの滑り性が不十分となる傾向があり、積層
フィルム製造時の作業性に劣ったり、ブロッキングしや
すくなりプリント時の搬送性が劣るようになる場合があ
る。Ａ層中の粒子の含有量は通常１〜１０重量％、好ま
しくは２〜７重量％である。Ａ層中の粒子の含有量が１
重量％未満では、フィルムの滑り性が不十分となる傾向
があり、積層フィルム製造時の作業性に劣ったり、ブロ
ッキングしやすくなりプリント時の搬送性が劣るように
なることがある。Ａ層中の粒子の含有量が１０重量％を
超えると、フィルム製膜時に破断が生じやすくなった
り、フィルムとした際の機械的強度が劣る傾向がある。

【００１５】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムのＡ層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ_A ）は０．０１〜
０．０８μｍ、好ましくは０．０２〜０．０６μｍ、さ
らに好ましくは０．０２５〜０．０５μｍである。Ｒａ
_A が０．０１μｍ未満では、フィルムの滑り性が不十分
となり、フィルム製造時の作業性に劣ったり、ブロッキ
ングしやすくなりプリント時の搬送性が劣るようになる
ので好ましくない。Ｒａ_A が０．０８μｍを超えると、
プリント時の印字適性（染料、インキの転着受容性）が
劣るようになるので好ましくない。

【００１６】また、Ａ層における黄味を表す指標である
ｂ値は１．０以下、好ましくは０．５以下である。ｂ値
が１．０を超えると黄味が強く白色度が不十分となり、
プリント画像の高級感が劣るようになるので好ましくな
い。Ａ層に用いらる不活性粒子の例としては、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、有機粒子等を挙げることができ、好ましくは硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、それらの中でもフィルムの隠
蔽性改良効果の大きい酸化チタンが特に好ましいが、こ
れらに限定されるものではない。用いる酸化チタン粒子
の結晶形態としては、アナターゼ型、ルチル型のいずれ
でもよいが、白色度および耐候性の点からアナターゼ型
酸化チタン粒子であることが好ましい。さらに酸化チタ
ン粒子のポリエステルへの分散性および耐候性向上を目
的に酸化チタン粒子の表面をアルミニウム、ケイ素、亜
鉛等の酸化物および／または有機化合物で処理したもの
も用いることができる。

【００１７】本発明ではＡ層に蛍光増白剤を含有させる
ことが好ましく、蛍光増白剤としては、波長が４００〜
７００ｎｍに蛍光ピークを有するものであれば種類を問
わないが、好適なものとしては、商品名ユピテックスＯ
Ｂ（チバガイギー社）、ＯＢー１（イーストマン社）お
よびミカホワイト（日本化薬−三菱化学）等の市販品が
挙げられる。蛍光増白剤のポリエステルフィルム中の含
有量は通常５０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜
３０００ｐｐｍである。蛍光増白剤の含有量が５０ｐｐ
ｍ未満では白色度が不十分となる傾向がある。また蛍光
増白剤の含有量が５０００ｐｐｍを超えると、蛍光増白
剤をポリエステルに配合する際の押出機等の練込工程で
熱劣化を起こす場合がある。

【００１８】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの中間層を構成するＢ層は、ポリエステルとポリエス
テルに非相溶なポリマーとからなる層であって、通常層
中に無数の微細な空洞を含有するものであって、この微
細な空洞によって光が散乱し、白色不透明となった層で
ある。Ｂ層は、例えばポリエステルに、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンおよびポリ−４−メチルペンテン−１
等のポリオレフィン、好ましくはポリエステルに特定の
ポリプロピレンを配合してシート状に押出成形し、次い
で得られたシートを少なくとも一軸方向に延伸すること
により、フィルムの表面および内部に微細な独立空洞を
含有させたものである。この際、空洞の微細化、隠蔽性
および白色度を増すために界面活性剤、酸化チタンおよ
び先に述べた蛍光増白剤を配合することが好ましい。

【００１９】本発明で用いることのできるポリプロピレ
ンとしては、例えば少なくとも９５モル％以上がプロピ
レン単位を有するポリマーであり、例えばエチレン単位
を５モル％を超えて共重合させたコポリマーによると、
層中の微細空洞の生成が極めて少なくなり、見掛け比重
の低減が十分達成されない場合がある。ポリプロピレン
のメルトフローインデックスは通常０．５〜５０であ
る。メルトフローインデックスが０．５未満では、生成
する空洞が大きくなりすぎる傾向があり、延伸時の破断
が誘起される傾向がある。またメルトフローインデック
スが５０を超えると、フィルム製造のテンターにおける
横延伸時にクリップ外れが誘起され、生産性が劣るよう
になる傾向がある。ポリプロピレンを用いる場合、その
配合量は通常３〜３０％重量である。配合量が５重量％
未満では、フィルム中の微細空洞の生成量が少なく、見
掛け比重の低減効果が少なくなる傾向がある。また配合
量が３０重量％を超えると、生成する空洞が多くなりす
ぎ、延伸時の破断が誘起される恐れがある。

【００２０】本発明では、Ｂ層中に界面活性剤を添加す
ることが好ましく、かかる添加は必ずしも最終フィルム
の見掛け比重の低減に寄与するものではないが、Ｂ層中
に生成させる空洞をより微細化させることができる。本
発明でいう界面活性剤とは、２物質間の界面に集まりや
すい性質を持ち、その２物質間の界面の性質を著しく変
えるもの、すなわちポリエステルとポリプロピレンの界
面における性質を変えるような化合物を指し、ポリエス
テルとポリプロピレンの相溶性を高める作用を持つ化合
物をいう。具体的にはアニオン系界面活性剤、カチオン
系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤および両性界面活
性剤等が挙げられる。かかる界面活性剤のうちいずれを
使用してもよいが、好ましくはノニオン系界面活性剤、
特にシリコーン系界面活性剤が好ましい。界面活性剤の
配合量はポリエステルに対し通常０．０１〜３重量％で
ある。界面活性剤の配合量が０．０１重量％未満では、
微細空洞の生成が少なくなる傾向があり、３重量％を超
えると最終的にフィルムとした際、界面活性剤がフィル
ム表面にブリードアウトして印刷インキの接着性や耐汚
染性に劣るようになることがある。

【００２１】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムのＣ層表面は筆記性を有するものであって、その厚み
は通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ
である。Ｃ層の厚みが０．１μｍ未満では、筆記性の改
良効果が不十分となる傾向がある。Ｃ層厚みが２０μｍ
を超えると、後述する積層フィルム全体の見掛け密度が
大きくなる傾向がある。またＣ層が含有する不活性粒子
の平均粒径は通常１．０〜５．０μｍ、好ましくは１．
５〜４．０μｍである。また粒子の含有量は通常０．５
〜３．０重量％、好ましくは０．７〜２．５重量であ
る。粒子の平均粒径が１．０μｍ未満であったり、含有
量が０．５重量％未満では、筆記性が劣るようになる傾
向がある。粒子の平均粒径が５．０μｍを超えたり、含
有量が３．０重量％を超えると、フィルム製膜時に破断
が生じやすくなったり、フィルムとした際の機械的強度
が劣る傾向がある。

【００２２】本発明において、Ｃ層の中心線平均粗さ
（Ｒａ_C ）は０．１０〜０．５０μｍ、好ましくは０．
１５〜０．４０μｍである。Ｒａ_C が０．１０μｍ未満
では、表面粗度が不足し、光沢度が大きくなり筆記性が
不十分となるので好ましくない。Ｒａ_C が０．５０μｍ
を超えると、フィルム製膜時に破断が生じやすくなった
り、フィルムとした際の機械的強度が劣るので好ましく
ない。

【００２３】Ｃ層に用いられる不活性粒子の例として
は、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、有機粒子等を挙げることができ、その中で
も硫酸バリウム、シリカおよび炭酸カルシウムが好まし
いが、これらに限定されるものではない。

【００２４】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムの見掛け密度（ρ）は０．６〜１．３ｇ／ｃｍ
³ 、好ましくは０．７〜１．１ｇ／ｃｍ³ である。ρが
０．６ｇ／ｃｍ³ 未満では、製膜時に破断が頻発し生産
性が劣るようになるので好ましくない。ρが１．３ｇ／
ｃｍ³ を超えると、ビデオプリンター用ベースフィルム
として用いた際のクッション性が劣り、プリント時の印
字性が悪化するとともにコストアップとなるため、紙と
の競争力が低下するので好ましくない。本発明の二軸配
向積層ポリエステルフィルムの隠蔽性を表す指標である
隠蔽度（ＯＤ）は０．６以上、好ましくは０．８以上で
ある。ＯＤが０．６未満では、光線透過の防止が不十分
となり、表裏の印字層の表示が不鮮明となるので好まし
くない。

【００２５】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フィルムの積層厚みの構成比、すなわち全層厚み（Ｔ
_T ）に対するＡ層厚み（Ｔ_A ）の比（Ｔ_A /Ｔ_T ）は、
通常０．００５〜０．２５、好ましくは０．０１５〜
０．１５である。かかる比が０．００５未満では、中間
層であるＢ層の影響によりＡ層の表面平滑性が損なわれ
るとともに機械的強度が劣るようになることがある。か
かる比が０．２５を超えると、積層フィルムの見掛け密
度が大きくなる傾向がある。また全層厚み（Ｔ_T ）に対
するＣ層厚み（Ｔ_C ）の比（Ｔ_C/Ｔ_T ）は通常０．００
０５〜０．１、好ましくは０．００２５〜０．０５であ
る。かかる比が０．０００５未満では、筆記性の改良効
果が不十分となるけいこうがあり、０．１を超えると、
積層フィルムの見掛け密度が大きくなる傾向がある。本
発明における二軸配向積層ポリエステルフィルムの少な
くとも片面に、当該フィルムの製造工程内で帯電防止層
を設けることが好ましい。帯電防止層に用いる塗布剤成
分の一つとして主鎖にイオン化された窒素元素を有する
ポリマー、例えばアイオネンポリマーが挙げられる。ア
イオネンポリマーの代表的な例の一つとして下記の構造
式が示されるが、これに限定されるものではない。

【００２６】

【化１】

【００２７】［上記式中、ＸはＢｒ、Ｃｌを表し、Ｒ₁
およびＲ₂はそれぞれ２価の基を表す］ 上記式中の２価の基を有する化合物として、例えばアル
キレン基（メチレン基、エチレン基、プロピレン基
等）、アリーレン基（フェニレン基、トリレン基キシリ
レン基等）が挙げられる。ヘテロ元素を含有する基とし
て、例えばエーテル（ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル等）、尿素およびその誘導体（Ｎ，Ｎ’−ジメチル
尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿素等）、ピベラジンおよび
その誘導体およびその他種々の化合物から導かれる２価
の基が挙げられる。以上の基に特性基（エステル、エー
テル、アルコール、アミド、ウレタン、ケトンおよびそ
の他から導かれる１価の基）等をさらに導入してもよ
い。またポリマー、オリゴマー（ポリアクリレート、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン等）から導
かれる２価の基も挙げられるが、以上の例に限定される
ものではない。

【００２８】帯電防止層の塗布剤成分一つとして用いら
れるポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンお
よび含塩素系ポリマーとしては、通常塗布剤として用い
られるものであれば特に限定されるものではない。例え
ば含塩素系ポリマーとしては、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体およびクロロプレン等が挙げられる。
これらのポリマーは、そのモノマーの一成分としてノニ
オン、カチオンまたは両性系の親水成分を共重合するこ
とで親水性を付与し、水に分散させることができる。あ
るいはノニオン、カチオンまたは両性系の界面活性剤を
用いて、いわゆる強制乳化させることにより水分散させ
たり、ノニオン、カチオンまたは両性系の界面活性剤を
用いて乳化重合させ水分散体としたりすることもでき
る。また、これらのポリマーは共重合体でも使用でき、
ランダム共重合体ブロック共重合体およびグラフト共重
合体のいずれでもよく、異種ポリマーの結合体でもよ
い。例えばポリウレタンまたはポリエステルの水溶液ま
たは水分散体存在下でアクリル系モノマーを乳化重合さ
せて得られるポリウレタン−グラフト−ポリアクリレー
トまたはポリエステル−グラフト−ポリアクリレートが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２９】帯電防止層の塗布剤成分の一つとして用い
られるメラミン系架橋剤としては、アルキロールまたは
アルコキシアルキロール化したメラミン化合物であるメ
トキシメチル化メラミン、ブトキシメチル化メラミン等
が例示され、メラミンの一部に尿素等を共縮合したもの
も使用できる。またエポキシ系架橋剤としては、水溶性
あるいは水溶化率が５０％以上のエポキシ基を持つ化合
物であればよい。架橋剤を添加することにより、塗布層
の固着性、耐水性、耐溶剤性および機械的強度が改良さ
れる。この結果、上塗り層を塗布後、上塗り層上でも帯
電防止性が発揮される。また、上塗り層との接着性の改
良に加え、驚くべきことに帯電防止性も改良される。特
にメラミン系架橋剤は硬化速度が速く、プロトン酸ある
いはそのアンモニウム塩等の硬化触媒を併用すると一層
効果的である。塗布層を得るための塗布液中に配合され
る主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマーの配
合量は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重
量％である。かかる配合量が５重量％未満では、受像層
塗布後の帯電防止性が不十分となる傾向がある。かかる
配合量が５０重量％を超えると、受像層との密着性が不
十分となる傾向がある。

【００３０】塗布層を得るための塗布液中に配合される
ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンおよび
含塩素系ポリマーから選ばれた少なくとも１種のポリマ
ーの配合量は通常４０〜９０重量％、好ましくは５０〜
８０重量％である。かかる配合量が４０重量％未満で
は、受像層との密着性が不十分となる傾向があり、配合
量が９０重量％を超えると、耐ブロッキング性が不十分
となる傾向がある。塗布層を得るための塗布液中に配合
されるメラミン系またはエポキシ系の架橋剤の少なくと
も１種の配合量は通常５〜４５重量％、好ましくは１０
〜３０重量％である。かかる配合量が５重量％未満で
は、帯電防止性や耐ブロッキング性の改良効果が不十分
となる傾向があり、配合量が４５重量％を超えると、受
像層との密着性が不十分となる傾向がある。

【００３１】本発明においては塗布層中にさらに潤滑剤
を配合することにより、滑り性と適度な離型性を付与す
ることができる。潤滑剤としてはポリオレフィン系ワッ
クス、鉱物油、動植物油、ろう、エステル類および金属
石けん等が挙げられるが、ポリオレフィン系ワックスを
用いれば接着性を損なわないので、通常はこれを用い
る。さらに塗布層は必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、無機粒子有機系高分子粒子、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤および染料などを含有していても
よい。

【００３２】本発明のフィルムに塗布層を積層した二軸
配向積層ポリエステルフィルムをビデオプリンター用基
材とする場合、通常フィルムのＡ層上に昇華型染料の受
像層を設ける。受像層成分としては、一般にポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニ
ル樹脂およびこれらの混合物あるいは共重合体等が使用
できる。また必要に応じて、各種ワックス類、シリコン
類等の離型改良剤、シリカ等の無機粒子を添加すること
もできる。

【００３３】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムおよびフィルムに帯電防止層を設けたフィルムの製造
方法としては特殊なものでなく、通常のポリエステルフ
ィルムを製造する方法を採用し得る。全ての層が口金か
ら共溶融押出しされる共押出法により、押出されたもの
が二軸方向に延伸、熱固定されたものである。共押出方
法としては、フィードブロックタイプまたはマルチマニ
ホールドタイプのいずれを用いてもよい。

【００３４】次にフィルムの製造方法を具体的に説明す
るが、本発明の構成要件を満足する限り、以下の例示に
特に限定されるものではない。不活性粒子、蛍光増白
剤、その他滑剤等を各々所定量含有したポリエステルチ
ップ（Ａ層）、ポリエステルチップとポリプロピレンチ
ップ、界面活性剤、不活性粒子を所定量ブレンドした混
合物（Ｂ層）およびシリカ、硫酸バリウム等の不活性粒
子を所定量含有したポリエステルチップとポリプロピレ
ンチップ、界面活性剤を所定量含有したポリエステル
（Ｃ層）を各々所定の温度で乾燥し、各々別の溶融押出
装置に供給し、各々のポリマーの融点以上の温度に加熱
し溶融する。次いで、溶融したポリマーを押出口金内に
おいて層流状で接合積層させてスリット状のダイから押
出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度に
なるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シー
トを得る。この場合、シートの平面性を向上させるた
め、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが
好ましく、本発明においては静電印加密着法および／ま
たは液体塗布密着法が好ましく採用される。

【００３５】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、該
電極に約５〜１０ｋＶの直流電圧を印加することにより
シートに静電荷を与え、ドラムとの密着性を向上させる
方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ドラ
ム表面の全体または一部（例えばシート両端部と接触す
る部分のみ）に液体を均一に塗布することにより、ドラ
ムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発明
においては必要に応じ両者を併用してもよい。

【００３６】本発明においてはこのようにして得られた
シートを通常２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸
条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好
ましくは縦方向に７０〜１４５℃で２〜６倍に延伸し、
縦一軸延伸フィルムとした後、フィルムの片面あるいは
両面に順次塗布液を塗布し、適度な乾燥を施すか、ある
いは未乾燥で、横方向に９０〜１６０℃で２〜６倍延伸
を行い、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行
うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾ
ーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにお
いて、縦方向および／または横方向に０．１〜２０％弛
緩する方法が好ましい。

【００３７】塗布層をポリエステルフィルムに塗布する
方法としては原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、
「コーティング方式」に示されるリバースロールコータ
ー、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクター
コーター等を用いることができる。本発明においては、
上記の塗布装置を用いて塗布される塗布フィルムは塗布
後少なくとも一軸方向に延伸され、好ましくは塗布前に
少なくとも一軸方向に延伸され、さらに塗布後少なくと
も一軸方向に延伸されることが好ましい。塗布後延伸処
理をしない場合、形成される塗布層とポリエステルフィ
ルムとの密着力が弱く、実用に適した接着性を得られな
いことがある。これらを工業的に有利に達成するために
は、二軸延伸フィルム製造工程内で塗布することが好ま
しい。かかる方法の例として、製膜工程の長手方向に一
軸延伸されたフィルムに塗布し、乾燥または未乾燥の状
態でさらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸した
後、熱処理を施す方法が製造コスト面の点から採用され
るが、これらに限定されるわけではない。

【００３８】本発明において、塗布層はポリエステルフ
ィルムの片面だけに積層してもよいし、両面に積層して
もよい。片面にのみ積層した場合、その反対面には必要
に応じて前記塗布層と異なる塗布層を形成させ、本発明
のポリエステルフィルムにさらに他の特性を付与するこ
ともできる。なお、塗布液のフィルムへの塗布性、接着
性を改良するため、塗布前のフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエス
テルフィルムの表面特性をさらに改良するために、塗布
層形成後に放電処理を施してもよい。

【００３９】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムに設ける帯電防止層の厚みは、最終的な乾燥厚さで通
常０．０２〜０．５μｍの範囲であり、好ましくは０．
０３〜０．３μｍの範囲である。塗布層の厚さが０．０
２μｍ未満では、帯電防止効果が薄くなる傾向があり、
０．５μｍを超えると、フィルムが相互にブロッキング
しやすくなったり、特にフィルムの高強度化を目的とし
て塗布処理フィルムを再延伸する場合には、工程中にロ
ールに粘着しやすくなったりする場合がある。ブロッキ
ングの問題は、特にフィルムの両面に同一の帯電防止層
を設ける場合に顕著に現れる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本発明における
各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおり
である。また、実施例および比較例中、「部」および
「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意
味する。

【００４１】（１）平均粒径 （株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−
ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値
を用いて平均粒径とした。 （２）中心線平均粗さ（Ｒａ_A 、Ｒａ_C ） 日本工業規格ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載されている方法
に従い、（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３
Ｆ）を用い、中心線平均粗さ（Ｒａ_A 、Ｒａ_C）を求め
た。なお、触針の先端半径は２μｍ、荷重は３０ｍｇと
し、カットオフ値は０．０８ｍｍとした。

【００４２】（３）ｂ値 東京電色（株）製カラーアナライザーＴＣ１８００ＭＫ
II型を用いて、ＪＩＳＺ−８７２２の方法に準じて、ｂ
値を測定した。 （４）見掛け密度（ｇ／ｃｍ³ ） 得られたフィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍ
のサイズで切出し、マイクロメーターで任意の点９点を
測定した後、単位体積当りの重量を計算した。測定数は
５点とし、その平均値を測定値とした。

【００４３】（５）隠蔽度（ＯＤ） マクベス濃度計ＴＤ−９０４型を使用し、Ｇフィルター
下の透過光濃度を測定した。 （６）製膜性 無定形シートを縦延伸し、横延伸する際、横延伸機（テ
ンター）において、延伸時あるいは熱固定時にフィルム
が破断する状況を次に示すランクで判定し評価した。 ○：ほとんどフィルム破断を起こさず、キズもなく生産
性良好 △：時折フィルム破断したり、時折キズが入り生産性に
劣る ×：頻繁にフィルム破断したり、キズ入り生産性が全く
ない

【００４４】（７）破断強度 インテスコ製引張試験機を使用し、サンプル幅１５ｍｍ
にて、歪速度１００％／分で引張り、破断時の応力を測
定した。測定数は５点とし、その平均値から単位断面積
当りの強度（ｋｇ／ｍｍ² ）に換算して破断強度とし
た。 （８）表面固有抵抗 横河ヒューレット・バッカード社の同心円型電極「１６
００８Ａ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ、外側電極７
０ｍｍ径）に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、受像層塗
布後のフィルムを設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同
社の高抵抗計「４３２９Ａ（商品名）」で試料の表面抵
抗を測定した。

【００４５】 （９）受像層密着性 東洋紡績”バイロン６００”（ポリエステル） ：６２重量部 ＵＣＣ”ＶＹＨＨ”（塩酢ビ） ：２６重量部 信越化学”ＫＦ−３９３”（アミノ変性シリコン） ： ６重量部 信越化学”Ｘ−２２−３４３”（エポキシ変性シリコン）： ６重量部 受像層として上記の塗料をメタノール／メチルエチルケ
トン／ジメチルホルムアミドの混合溶媒に溶解し２０重
量％の溶液として用い、乾燥後の膜厚が５μｍとなるよ
うに塗布し、セロテープ剥離試験にて密着性を評価し
た。セロテープ剥離試験方法は以下のとおりである。

【００４６】すなわち、フィルムの受像層の上にニチバ
ン（株）製セロテープ（１８ｍｍ幅）を気泡の入らぬよ
う７ｃｍの長さに貼り、この上を３ｋｇの手動式荷重ロ
ールで一定の荷重を与え、フィルムを固定してセロテー
プの一端を５００ｇの錘に接続し、錘が４５ｃｍの距離
を自然落下後に１８０°方向の剥離試験が開始する方法
で下記の基準により評価した。 ○：セロテープ面側に受像層が全く剥離しない △：セロテープ面側に受像層が一部剥離する ×：セロテープ面側に受像層が全面剥離する

【００４７】（１０）記録画質感度 フィルム表面に（９）項の方法で受像層を塗布した後、
松下電器（株）製ビデオプリンター”ＮＶ−ＭＰ１０”
にてプリントし、プリント状態を観察し、下記基準で評
価した。 ○：画質が良好 △：画質の一部が若干不鮮明 ×：画
質が不鮮明で一部欠落部分がある （１１）フィルム積層厚み 試料フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、
ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕
微鏡にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ
平行に、明暗によってその界面が観察される。その界面
とフィルム表面までの距離を透過型電子顕微鏡写真１枚
について平均し厚みを計算した。これを少なくとも５０
枚の写真について行い、測定値の厚い方から１０点、薄
い方から１０点を削除して３０点の相加平均をフィルム
厚みとした。

【００４８】実施例１ Ａ層用として平均粒径が０．３２μｍの酸化チタン粒子
を５％含有する極限粘度が０．６６のポリエチレンテレ
フタレートチップ１００部と蛍光増白剤（商品名：ＯＢ
−１ イーストマン社製）０．０３部、Ｂ層用として極
限粘度が０．７１のポリエチレンテレフタレート９０部
とメルトフローインデックスが５．５の結晶性ポリプロ
ピレンホモポリマーチップ１０部およびシリコーン系界
面活性剤（商品名：ＢＨ１９３ 東レシリコーン（株）
製）０．２部、Ｃ層用として平均粒径が２．５２μｍの
シリカ粒子を１．５％含有する極限粘度が０．６６のポ
リエチレンテレフタレートをそれぞれ別の乾燥機を使用
し１８０℃で４時間乾燥し、Ａ層用を２８５℃に設定し
たサブ−１の押出機に、Ｂ層用を２８５℃に設定したメ
インの押出機およびＣ層用を２８５℃に設定したサブ−
２の押出機に送り込んだ。

【００４９】サブ−１およびサブ−２の押出機のポリマ
ーをフィルムの表裏２層に分岐した後、ギヤポンプ、フ
ィルターを介して、メイン押出機からのポリマーとフィ
ードブロックで合流させシート状に押出し、表面温度を
３０℃に設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却法を利
用して急冷固化させ、厚み１８６０μｍの実質的に非晶
質のシートを得た。得られた非晶質シートを縦方向に８
３℃で２．９倍延伸した後、次いで横方向に９０℃で
３．２倍に延伸した後、２３０℃で１０秒間ら熱処理を
施し、１０μｍ／１８８μｍ／２μｍの厚み構成で全層
厚み２００μｍの二軸配向積層フィルムを製造した。

【００５０】実施例２ 実施例１において、縦延伸後、下記表２に示す塗布剤組
成の塗布液を塗布した以外は実施例１と同様の方法でフ
ィルム厚み２００μｍの二軸配向積層フィルムを得た。

【００５１】実施例３ 実施例２において、Ａ層組成を平均粒径が０．４５μｍ
の硫酸バリウム粒子７％を含有する極限粘度０．６６の
ポリエチレンテレフタレートと蛍光増白剤（商品名：Ｏ
Ｂ−１ イーストマン社製）０．０３部とした以外は実
施例２と同様の方法でフィルム厚み２００μｍの二軸配
向積層フィルムを得た。

【００５２】実施例４ 実施例２において、Ｃ層組成を平均粒径が２．７５μｍ
の硫酸バリウム粒子を２．０％含有する極限粘度０．６
６のポリエチレンテレフタレートとした以外は実施例２
と同様の方法でフィルム厚み２００μｍの二軸配向積層
フィルムを得た。

【００５３】実施例５ 実施例２において、Ｂ層組成を極限粘度が０．７１のポ
リエチレンテレフタレート８５部とメルトフローインデ
ックスが５．５の結晶性ポリプロピレンホモポリマーチ
ップ１５部およびシリコーン系界面活性剤（商品名：Ｂ
Ｈ１９３ 東レシリコーン（株）製）０．２部とした以
外は実施例２と同様の方法でフィルム厚み２００μｍの
二軸配向積層フィルムを得た。

【００５４】比較例１〜８ 実施例２において、Ａ層組成、Ｂ層組成およびＣ層組成
を表１に示す組成とした以外は実施例２と同様の方法で
フィルム厚み２００μｍの二軸配向積層フィルムを得
た。

【００５５】比較例９ 実施例２において、積層フィルムの厚み構成比を表１に
示す厚み比とした以外は実施例２と同様の方法でフィル
ム厚み２００μｍの二軸配向積層フィルムを得た。得ら
れた積層フィルムの製膜性およびフィルム特性をまとめ
て下記表３〜４に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】 表２中、塗布剤組成は以下のとおりである。

【００５８】

【化２】 Ｂ：メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メチ
ロールアクリルアミド共重合体のノニオン水分散体（モ
ノマー比率：４７．５／４７．５／５モル％） Ｃ：メトキシメラミン水溶液

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、プリント時の印字適性
の優れた感熱記録用受容体が提供でき、本発明の工業的
価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/36 B41M 5/40

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記のＡ層、Ｂ層およびＣ層
   の３層を有するフィルムであって、フィルム全体の見か
   け密度（ρ）が０．６〜１．３ｇ／ｃｍ³ 、隠蔽度が
   ０．６以上であることを特徴とする感熱記録受容体用積
   層フィルム。 Ａ層：表面の中心線平均粗さ（Ｒａ_A ）が０．０１〜
   ０．０８μｍ、ｂ値が１．０以下のポリエステルからな
   る層であり、感熱記録受容面側を構成する層 Ｂ層：ポリエステルとポリエステルに非相溶なポリマー
   とからなり、Ａ層とＣ層との中間に存在する層 Ｃ層：表面の中心線平均粗さ（Ｒａ_C ）が０．１０〜
   ０．５０μｍのポリエステルからなる層であり、筆記性
   を有する層
2. 【請求項２】 二軸配向積層ポリエステルフィルムの少
   なくとも片面に、当該フィルムの製造工程内で設けられ
   た帯電防止層を有することを特徴とする請求項１記載の
   感熱記録受容体用積層フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のビデオプリンタ
   ー用積層フィルム。