JP2001219519A - 微細気泡含有積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高印字濃度化が可能であり、かつ受像後にカ
ールの発生しない受像紙基材として好適であり、白色度
に優れ、美麗な画質を得ることが可能な微細気泡含有積
層ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】ポリエステルに非相溶な非晶質ポリオレフ
ィンを２〜３０重量％含有する微細気泡含有ポリエステ
ル層（Ａ層）の少なくとも片面に、ポリエステル層（Ｂ
層）を積層した構造のフィルムであって、見掛け密度が
０．６０〜１．３０ｇ／ｃｍ³、１２０℃−３０分での
熱収縮率が３．０％以下であることを特徴とする微細気
泡含有積層ポリエステルフィルム、および当該微細気泡
含有積層ポリエステルフィルムを基材とすることを特徴
とするビデオプリンター用受像紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビデオプリンター
用受像紙の基材等に用いられる微細気泡含有ポリエステ
ルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ビデオプリンター用受像紙の基材に用い
られるフィルムとして、従来、ポリエステルに非相溶な
熱可塑性樹脂、代表的にはポリプロピレンを配合、微分
散化し、これを二軸延伸することにより得られる、フィ
ルム中に微細気泡を含有する、白色不透明なポリエステ
ルベースのフィルムが使用されている。かかるフィルム
は、フィルム中に空隙を作ることで、プリント時のクッ
ション性が向上し、印字適性、走行性等が付与されたも
のである。

【０００３】しかしながら、従来のベースフィルムは以
下のような欠点を有している。すなわち、フィルム中の
ボイドは、二軸延伸により、ポリエステルに非相溶な熱
可塑性樹脂を核として生成するが、続く熱処理工程（フ
ィルムに熱寸法安定性能を付与するための高温雰囲気ゾ
ーン）を施すと、従来用いられている非相溶樹脂は溶
融、扁平化し、ボイドの厚みが減少するとともに、フィ
ルム中におけるボイドの体積分率が減少する。これによ
りフィルムのクッション性および断熱性が低下し、もは
や印字濃度向上の要求に応えられない傾向にある。

【０００４】一方、ボイド核が溶融、扁平化しない程度
に熱処理温度を下げれば、フィルムのクッション性およ
び断熱性が改良され、高印字濃度化が達成されるが、こ
の場合には、フィルムの熱寸法安定性が悪化し、印字
（サーマルヘッド）による加熱で受像紙（フィルム／紙
／フィルムの貼合わせ体）が印字面側へ大きくカールす
るという問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、紙貼合せ体
の受像紙として、印字後のカールを生じないように熱寸
法安定性（十分な熱処理）が付与されており、かつ微細
気泡中のボイド核が溶融、扁平化することなく、印字濃
度を向上する効果を有する、ビデオプリンター用受像紙
に適した微細気泡含有積層フィルムを提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、ポリエステルに非相溶の非晶
質ポリオレフィンを含有する微細気泡含有積層ポリエス
テルフィルムが、優れた印字特性（熱寸法安定性および
高印字濃度の両立）を有し、例えばビデオプリンター等
に用いる受像紙基材フィルムとして極めて有用であるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル
に非相溶な非晶質ポリオレフィンを２〜３０重量％含有
する微細気泡含有ポリエステル層（Ａ層）の少なくとも
片面に、ポリエステル層（Ｂ層）を積層した構造のフィ
ルムであって、見掛け密度が０．６０〜１．３０ｇ／ｃ
ｍ³、１２０℃−３０分での熱収縮率が３．０％以下で
あることを特徴とする微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルム、および当該微細気泡含有積層ポリエステルフィ
ルムを基材とすることを特徴とするビデオプリンター用
受像紙に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。

【０００９】本発明において、ベースとなるポリエステ
ルフィルムを構成するポリエステルとしては、代表的に
は、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単
位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレート
であるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位
の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレン
テレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート等が挙げられる。そのほかに
は、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等が挙げられる。

【００１０】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成
分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびオキシモノカルボン酸などの
エステル形成性誘導体を使用することができる。また、
ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほ
かに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することが
できる。

【００１１】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムは、例えばビデオプリンター用等の受像紙の基
材、特に昇華型、溶融型等の感熱転写用受像紙の基材と
して、十分に高濃度な画像受容性を呈するが、このこと
は、フィルム中の微細気泡によるクッション性と断熱性
が有効に作用している。これらの特性を満足するために
は、微細気泡中のボイド核が溶融、扁平化せず、球状も
しくは楕円球状で残存していることが好ましい。

【００１２】このようなフィルムを得るためには、ポリ
エステルに非相溶な熱可塑性樹脂を配合して押出し、得
られたシートを少なくとも一軸方向に延伸することによ
り、フィルムに微細な独立気泡を含有させる方法が好ま
しく用いられる。

【００１３】上記の非相溶な熱可塑性樹脂とは、ポリエ
ステルとともに溶融、混練した際に、ポリエステルと相
溶せず、ポリエステル中に球状、楕円球状等の形で分散
する（海島モデル）熱可塑性樹脂を指し、本発明におい
ては非晶質ポリオレフィンであることが必要である。一
般に非晶質ポリオレフィンとは、熱特性の測定におい
て、融点（融解吸熱ピーク（Ｔｍ））が観測され難いも
のである。

【００１４】本発明においては、ポリエステルに非相溶
な非晶質ポリオレフィンとして、ノルボルネン系樹脂が
好ましく、ノルボルネン系モノマーの１種以上と、エチ
レンおよび／またはプロピレンを付加共重合して得られ
るポリマーまたはその水素付加物であって、飽和ポリマ
ーであるものが特に好ましい。

【００１５】上記にいうノルボルネン系モノマーとして
は、ノルボルネン、そのアルキルもしくはアルキリデン
置換体（例えば、5-メチル-2-ノルボルネン、5,6-ジメ
チル-2-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-ブ
チル-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
等）、2,3-ジヒドロジシクロペンタジエン、ジメタノオ
クタヒドロナフタレン、そのアルキルもしくはアルキリ
デン置換体（例えば、6-メチル-1,4：5,8-ジメタノ-1,
4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-エチル-
1,4：5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、6-エチリデン-1,4：5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,
6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン等）等が具体的に挙
げられる。

【００１６】上記にいう水素付加物とは、分子中の二重
結合のおよそすべてを飽和し、耐熱、耐候劣化性を改良
したものを指す。

【００１７】上記のポリエステルに対して非相溶な非晶
質ポリオレフィンの含有量Ａn は、微細気泡含有ポリエ
ステル層（Ａ層）の全配合中の比として、２〜３０重量
％であることが必要であり、好ましくは５〜２５重量
％、さらに好ましくは８〜２０重量％である。Ａn が２
重量％未満の場合は、フィルム中に形成される気泡の量
が少なくなる傾向があり、十分に軽量化されかつクッシ
ョン性を備えたフィルムを製造できない傾向にある。一
方、Ａn が３０重量％を超える場合は、生成する気泡が
過多となり、フィルム表面の粗度が大きくなり過ぎる傾
向にある。

【００１８】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンのガ
ラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは２５〜２５０℃、よ
り好ましくは１００〜２００℃である。Ｔｇが２５℃未
満では、ボイド生成能が低下し、十分な印字濃度を得に
くくなる傾向がある。一方、Ｔｇが２５０℃を超える場
合には、ボイド核の分散径が肥大化し、微細気泡含有フ
ィルムが粗面化する傾向にある。

【００１９】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンは、
２０〜８０モル％のエチレンもしくはプロピレン単位を
付加共重合したものを用いることが好ましく、より好ま
しくは４０〜６０モル％である。エチレンもしくはプロ
ピレン単位のモル分率が２０モル％未満の場合、Ｔｇが
２５０℃を超える場合と同様の問題が生じる。一方、８
０モル％を超える場合には、Ｔｇが２５℃に満たない場
合と同様の問題が生じる。

【００２０】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンのメ
ルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、通常２〜３０ｍ
ｌ／１０分、好ましくは５〜２５ｍｌ／１０分の範囲か
ら選択される。ＭＦＩが２ｍｌ／１０分未満の場合、ポ
リエステル中での分散性が悪化して生成するボイドが大
きくなり、それに伴い、隠蔽性のむらが顕著になる、延
伸時の破断が誘起される等の問題が生じることがある。
一方、ＭＦＩが３０ｍｌ／１０分を超える場合には、ボ
イド生成能が低下すると同時に、密度の均一コントロー
ルが困難となり、生産性が悪化することがある。

【００２１】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンの重
量平均分子量は、好ましくは１千〜３万、より好ましく
は３千〜１万の範囲である。重量平均分子量が１千未満
の場合には、ＭＦＩが３０ｍｌ／１０分を超える場合と
同様の問題がある。また、重量平均分子量が３万を超え
る場合には、ＭＦＩが２ｍｌ／１０分未満の場合と同様
の問題がある。

【００２２】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムの見掛け密度（ρ）は、０．６〜１．３ｇ／ｃｍ
³であることが必要であり、好ましくは０．８〜１．２
ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは０．９〜１．１ｇ／ｃｍ³
である。ρが０．６ｇ／ｃｍ ³未満では、製膜時に破断
が頻発し、生産性が劣るようになるので好ましくない。
ρが１．３ｇ／ｃｍ³ を超えると、クッション性が劣
り、ビデオプリンター用等の受像紙基材として用いた
際、プリント時の印字濃度が低下するとともに、単位面
積当たりのコストアップとなるため好ましくない。

【００２３】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムは、１２０℃−３０分における熱収縮率が３．０
％以下であることが必要である。この熱収縮率が３．０
％を超える場合、紙の両面にフィルムを貼合した受像紙
として使用した際に、印字後のカールが大きくなり、受
像紙としての品質を損ねることになる。好ましい熱収縮
率の範囲は−１．０〜＋２．０％であり、より好ましく
は−０．５〜＋１．０％である。

【００２４】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムは、受像紙基材として使用されたときに美麗な画
像を得るという観点から、高い光沢度を有することが好
ましく、具体的にはＪＩＳ Ｚ ８７４１−１９８３の
方法３による６０゜光沢度Ｇ ₆₀が６０％以上であること
が好ましい。Ｇ₆₀が６０％未満の場合、フィルムが受容
する画像が精細さ（光沢感）が損なわれる傾向にある。
より好ましいＧ₆₀は８０％以上であり、さらに好ましく
は９０％以上である。また、Ｇ₆₀が１２０％を超える場
合には、フィルム表面が過度に平坦となり、ロール加工
の際にブロッキングする、キズが生じやすい、複数枚の
受像紙が重なって搬送される等の問題が生じることがあ
る。

【００２５】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムの表面粗度Ｒａは０．０３〜０．２０μｍである
ことが好ましい。Ｒａが０．０３μｍより小さい場合
は、フィルム表面が平坦過ぎて、光沢度が上限を超えた
場合と同様の問題が生じることがある。一方、Ｒａが
０．２０μｍを超えると、受容した画像の精細さが損な
われる傾向がある。より好ましいＲａの範囲は０．０４
〜０．１５μｍであり、さらに好ましくは０．０４〜
０．１０μｍである。

【００２６】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムは、受像紙の基材として使用されたときに精細な
画像を得るという観点から、白色で高い隠蔽度を備えて
いることが好ましい。かかる物性を付与するため、蛍光
増白剤を含有させることができる。本発明で用いること
のできる蛍光増白剤としては、波長が４００〜７００ｎ
ｍに蛍光ピークを有するものであれば種類を問わない
が、好適なものとしては、商品名ユピテックスＯＢ（チ
バガイギー社）、ＯＢ−１（イーストマン社）およびミ
カホワイト（日本化薬−三菱化学）等の市販品が挙げら
れる。蛍光増白剤の積層ポリエステルフィルム中の含有
量は、０．３重量％以下であることが好ましい。蛍光増
白剤の含有量が０．３重量％を超えると、原料コストが
増加する上、増白剤による白色度改良の効果がもはや飽
和する傾向がある。一方、蛍光増白剤の含有量が０．０
１重量％未満では、白色度の改良が不十分となる場合が
ある。より好まし蛍光増白剤の含有量は、０．０１〜
０．２５重量％である。

【００２７】さらに白色度を一層高めるため、白色無機
粒子を併用することも有効である。白色無機粒子として
は、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙
げられるが、これらの中でも、粒径が小さく粒状である
酸化チタンが画像受容性の点で好ましい。

【００２８】本発明においてポリエステル中に配合する
ことのできる酸化チタン粒子の結晶形態はアナターゼ
型、ルチル型のいずれでもよいが、白色度および耐候性
の点からアナターゼ型酸化チタン粒子であることが好ま
しい。さらに酸化チタン粒子のポリエステルへの分散性
および耐候性向上を目的に粒子の表面をアルミニウム、
ケイ素、亜鉛等の酸化物および／または有機化合物で処
理したものも用いることができる。

【００２９】酸化チタン粒子の平均粒径は０．２０〜
０．５０μｍの範囲が好ましい。平均粒径が０．２０μ
ｍ未満であったり、０．５０μｍを超えたりすると、フ
ィルムとした際の隠蔽度が低下し、光線透過の防止が不
十分となる傾向がある。

【００３０】また、酸化チタン粒子の添加量は、通常１
〜２０重量％である。粒子の添加量が１重量％未満で
は、フィルムとした際の隠蔽度が低下し、光線透過の防
止が不十分となる傾向がある。粒子の添加量が２０重量
％を超えると、フィルム製膜時に破断が生じやすくなっ
たり、フィルムとした際の機械的強度が劣る傾向があ
る。

【００３１】なお、上記において、蛍光増白剤および白
色無機粒子は、微細気泡含有ポリエステル層（Ａ層）お
よびポリエステル層（Ｂ層）のどちらか一方に添加して
もよいし、双方に添加してもよい。

【００３２】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムは、ＪＩＳ Ｐ８１２３-1961によって定義され
るハンター白色度（Ｗｂ）を、フィルムを５枚重ねて測
定し、少なくともその片面の値が８５以上であることが
好ましい。ハンター白色度が８５未満の場合には、受像
基材として用いた際に、画像（色調）が精細さを欠き、
高級感を損なう傾向にある。好ましいハンター白色度は
８８以上であり、さらに好ましくは９０以上である。

【００３３】また、本発明の微細気泡含有積層ポリエス
テルフィルムの白さについて、別に、ＪＩＳ Ｚ８７２
２およびＺ８７３０により定義されるｂ値を指標とする
ことができる。具体的には、フィルムを５枚重ねて測定
したｂ値が、＋１．０〜−１０の範囲内にあることが好
ましい。ｂ値が＋１．０を超える場合には、フィルムの
黄色味が強く、受像基材として（受容画像）の高級感を
損なう傾向がある。一方、ｂ値が−１０未満の場合に
は、フィルムが青味ががり、受容画像の色彩に変調を与
える傾向がある。より好ましいフィルムｂ値は−１．０
〜−８．０、さらに好ましくは−３．０〜−７．０の範
囲内である。

【００３４】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムには、塗布層を設けることができる。塗布面は、
ポリエステルフィルムの片面、両面を問わないが、ビデ
オプリンター用受像紙のブロッキング（重送）防止の点
で、両面に帯電防止能を有する塗布層を有することが好
ましい。

【００３５】塗布面の表面固有抵抗は、１×１０¹²Ω以
下であることが好ましく、より好ましくは１×１０¹¹Ω
未満であり、さらに好ましくは１×１０¹⁰ Ω未満であ
る。

【００３６】上記塗布層の組成は、所望の表面固有抵抗
（１×１０¹²Ω以下）を満たす限り、特に限定されるも
のではないが、例えば、（ａ）主鎖にピロリジウム環を
有するポリマー、（ｂ）ポリエステル、ポリアクリレー
ト、ポリウレタンおよび含塩素系ポリマーから選ばれる
少なくとも１種のポリマー、並びに（ｃ）メラミン系お
よび／またはエポキシ系の架橋剤とを含有する塗布層を
例示することができる。

【００３７】上記塗布剤成分の一つである、主鎖にピロ
リジウム環を有するポリマーとは、例えば下記式（Ｉ）
あるいは（II）の構造を主成分とするポリマーである。

【００３８】

【化１】

【００３９】

【化２】

【００４０】上記式（Ｉ）および（II）中、Ｒ¹ 、Ｒ²
は、それぞれ独立して、アルキル基、フェニル基等であ
り、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で
置換されていてもよい。

【００４１】置換可能な基は、例えば、ヒドロキシル
基、アミド基、カルボ低級アルコキシ基、低級アルコキ
シ基、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリ−
（低級アルキル）アンモニウム低級アルキル基等であ
り、ニトロ基はアルキル基上でのみ、またハロゲン基は
フェニル基上でのみ置換可能である。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂
は化学的に結合していてもよく、例えば、( ＣＨ₂ ）_m
（ｍ＝２〜５の整数）、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ（ＣＨ
₃ ）− 、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、 (ＣＨ
₂ ）₂Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ 、（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ 等
が挙げられる。上記式中のＸ^- は、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^-、１
／２ＳＯ₄ ^2- 、または１／３ＰＯ₄ ^3-等の無機酸残基、
ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-のスルホン酸残基を示す。

【００４２】本発明において、塗布液中に配合される主
鎖にピロリジウム環を有するポリマーの配合量は、通常
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
かかる配合量が５重量％未満では、後述する受像層塗布
後の帯電防止性不十分となる傾向がある。かかる配合量
が５０重量％を超えると、受像層との密着性が不十分と
なることがある。

【００４３】本発明において、塗布液中に配合されるポ
リエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンおよび含
塩素系ポリマーから選ばれた少なくとも１種のポリマー
の総配合量は通常２０〜９０重量％、好ましくは３０〜
８０重量％である。かかる配合量が２０重量％未満で
は、受像層との密着性が不十分となる傾向があり、配合
量が９０重量％を超えると、耐ブロッキング性が不十分
となることがある。

【００４４】塗布液中に配合されるメラミン系またはエ
ポキシ系の架橋剤の総配合量は、通常５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４５重量％である。かかる配合量が５
重量％未満では、帯電防止性や耐ブロッキング性の改良
効果が不十分となる傾向があり、配合量が５０重量％を
超えると、受像層との密着性が不十分となることがあ
る。

【００４５】本発明においては、塗布層中にさらに潤滑
剤を配合することにより、滑り性と適度な離型性を付与
することができる。潤滑剤としてはポリオレフィン系ワ
ックス、鉱物油、動植物油、ろう、エステル類および金
属石けん等が挙げられるが、ポリオレフィン系ワックス
を用いれば接着性を損なわないので、通常はこれを用い
る。

【００４６】さらに本発明のフィルムの塗布層は、必要
に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、無機粒子、有
機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤お
よび染料などを含有していてもよい。

【００４７】本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムをビデオプリンター用基材とする場合、フィルム
上に昇華型染料の受像層を設けることが通常行われる。
受像層成分としては、一般にポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂およびこ
れらの混合物あるいは共重合体等が使用できる。また必
要に応じて、各種ワックス類、シリコン類等の離型改良
剤、シリカ、酸化チタン等の無機粒子を添加することも
できる。

【００４８】本発明のフィルムの積層構成は、Ｂ／Ａの
２種２層、もしくはＢ／Ａ／Ｂの２種３層が基本となる
が、その他の多層構成であっても差し支えはない。

【００４９】本発明の微細気泡含有積層フィルムの製造
方法は、一般に所定に配合されたポリマーを溶融、押出
しした後、少なくとも一軸方向にロール延伸法、テンタ
ー法等に従って延伸を施せばよい。なお、微細気泡を良
好に形成するとともにフィルム強度や寸法安定性を適度
に満足させるためには、二軸延伸方法および熱処理方法
を併用することが好ましい。

【００５０】ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細
に説明する。まず、各層に対する配合の原料を、各層に
対応する押出機に供給し、各押出機ライン毎に溶融混練
した後、各層のポリマーを、通常マルチマニホールドま
たはフィードブロックを経てダイへ導く。

【００５１】次に、ダイから押し出された溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性、冷却効果を向上さ
せるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高
めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法
が好ましく採用される。

【００５２】次いで、得られたシートを二軸方向に延伸
してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムに
含有する微細気泡は、かかる延伸によって生成される。

【００５３】まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７
５〜１３０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延
伸シートを一方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸に
はロールおよびテンター方式の延伸機を使用することが
できる。次いで、通常７５〜１５０℃、好ましくは８０
〜１４０℃の延伸温度で、通常２．５〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と
直交する方向（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィル
ムを得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使
用することができる。

【００５４】上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方
法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸
倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記
未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時
二軸延伸することも可能である。

【００５５】次いで、テンター内熱処理を、通常１４０
〜２５０℃、好ましくは２００〜２４０℃で、３０％以
内の伸長、制限収縮または定長下で１秒〜５分間行う。

【００５６】また、本発明の微細気泡含有ポリエステル
フィルムに塗布層を設ける方法としては、原崎勇次著、
槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーター等を用いることがで
きる。これらの塗布装置を用いて、通常、長手方向に一
軸延伸されたフィルムに塗布し、乾燥または未乾燥の状
態で、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸した
後、熱処理を施す方法が製造コストの面から好ましく採
用される。

【００５７】塗布後延伸処理をしない場合、形成される
塗布層とポリエステルフィルムとの密着力が弱く、実用
に適した接着性を得られない場合がある。また、塗布後
に熱処理を行わない場合、塗布層の乾燥が不十分とな
り、フィルムが著しくブロッキングする傾向がある。

【００５８】塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さで通常
０．０１〜０．５μｍの範囲であり、好ましくは０．０
２〜０．３μｍの範囲である。塗布層の厚さが０．０１
μｍ未満では、帯電防止効果等が享受されないことがあ
る。一方、０．５μｍを超えると、フィルムが相互にブ
ロッキングしやすくなる傾向がある。

【００５９】また、本発明の微細気泡含有積層ポリエス
テルフィルムの厚さは、通常１５〜２５０μｍ、好まし
くは２５〜１００μｍの範囲である。また、微細気泡含
有ポリエステル層（Ａ層）の厚さが全体厚さの５０％以
上であることが好ましい。Ａ層の厚さが５０％未満の場
合は、本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフイルム
の特徴である軽量性やクッション性が十分に満足されな
いことがある。

【００６０】本発明のフィルムは、その特徴を生かし、
微細気泡含有積層フィルム単体として、また紙、合成
紙、プラスチックフィル等の他の素材との貼合わせ体と
して、ビデオプリンター用を始めとする各種感熱転写用
受像紙、ラベル、記録紙、ポスター、シールプリント用
台紙、平版印刷板、包装材料、付箋などに好適に使用さ
れる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本発明における
各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおり
である。また、実施例および比較例中、「部」および
「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意
味する。 （１）メルト・フロー・インデックス ＭＦＩ（ｍｌ／
１０分） ＪＩＳ Ｋ７２１０-1995に従って、非晶性環状ポリオ
レフィンコポリマーは２７５℃、２１．２Ｎで、ＰＰは
２３０℃、２１．２Ｎで測定した。この値が高いほど、
ポリマーの溶融粘性が低いことを示す。 （２）ガラス転移点Ｔｇ、融点Ｔｍ（℃） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７タイ
プ）を用い、窒素雰囲気下で、サンプル５ｍｇを昇温速
度１０℃／ｍｉｎで常温から昇温し、二次転移形に伴う
比熱の変化点をＴｇ、融解吸熱ピークをＴｍとした。 （３）添加物の平均粒径（μｍ） （株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−
ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値
を用いて平均粒径とした。 （４）見掛け密度（ｇ／ｃｍ³ ） フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形
のサンプルを切出し、マイクロメーターで均等に９ヶ所
の厚みを測定した。その平均値とフィルムの重量から、
単位体積当りの重量を算出し、見掛け密度とした。測定
数は５点とし、その平均値を用いた。 （５）熱収縮率（％） フィルムを長手方向または幅方向に幅１５ｍｍ長さ１５
０ｍｍに切り取り、１００ｍｍ間隔にマーキングし、工
場顕微鏡で原長ａを測定する。無張力下で１２０℃雰囲
気の熱風オーブン中で３０分処理し、同様に処理後のマ
ーキング間隔ｂを測定し、以下式により、熱収縮率を求
める。熱収縮率（％）＝１００×（ａ−ｂ）／ａ （６）ハンター白色度 日本電色工業（株）製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ
光源、２゜視野）を用いて、ＪＩＳ Ｐ８１２３-1961
の方法に準じて、フィルムを５枚重ねたものの白色度
（Ｗｂ）を測定した。フィルム背面は黒色板で押さえ
た。 （７）ｂ値 日本電色工業（株）製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ
光源、２゜視野）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８７２２、８
７３０の方法に準じて、フィルムを５枚重ねたもののｂ
値を測定した。フィルム背面は黒色板で押さえた。 （８）光沢度（％） ＪＩＳ Ｚ−８７４１−１９８３の方法３（６０゜光沢
度）によって、フィルム表面のＭＤ方向に光を入射して
測定した。なお測定面はキャスト面（キャストロール接
触面側）に相当した。測定数ｎは３とし、その平均値を
算出した。 （９）中心線平均表面粗さＲａ（μｍ） 小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥ−３Ｆを用いて
測定した。下記の条件で７回測定し、上下２点を除いた
５点の平均値をとった。

【００６２】 ・触針先端径：２μｍ ・測定力：０．０３ｇｆ ・測定長 ：２．５ｍｍ ・カットオフ値：０．８ｍｍ （１０）表面固有抵抗（Ω） 横河ヒューレット・パッカード社の同心円型電極「１６
００８Ｂ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ径、外側電極
内径７０ｍｍ・外径８０ｍｍ、ガード電極８０ｍｍ径）
に２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下、受像層塗布後のフィ
ルムを設置し、１００Ｖの電圧を印加した時に内側電極
から外側電極に流れる電流値を元に、同社製高抵抗計
「４３３９Ｂ（商品名）」で表面抵抗を測定した。 （１１）印字画像の濃度 東洋紡績”バイロン６００”（ポリエステル） ：６２重量部 ＵＣＣ”ＶＹＨＨ”（塩酢ビ） ：２６重量部 信越化学”ＫＦ−３９３”（アミノ変性シリコン） ： ６重量部 信越化学”Ｘ−２２−３４３”（エポキシ変性シリコン）： ６重量部 受像層として上記の塗料をメタノール／メチルエチルケ
トン／ジメチルホルムアミドの混合溶媒に溶解し２０重
量％の溶液として用い、乾燥後の膜厚が５μｍとなるよ
うに、フィルムに塗布した。

【００６３】フィルムの受像層塗布面に、松下電器
（株）製ビデオプリンター”ＮＶ−ＭＰ１０”にてテス
ト画像をプリントし、その濃度を観察、比較した。

【００６４】○：濃度が高く良好 ×：濃度が低く、
鮮明さに欠ける （１２）印字後のカール 上記（１１）項のプリントテストにおいて、印字後のカ
ールの発生状況を確認した。

【００６５】×：印字面側にカールが大きくＮＧ 〇：
カールは微小であり実用上問題ない 実施例１ 固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートチップ
を主原料とし、全原料に対する割合として、メルトフロ
ーインデックス１８ｍｌ／１０分、ガラス転移点１６０
℃、重量平均分子量５０００の非晶性環状ポリオレフィ
ンコポリマー（ノルボルネン−エチレン共重合体、ノル
ボルネン５５ｍｏｌ％）：１３％、さらに、平均粒径
０．３μｍの酸化チタン粒子：２．５％、蛍光増白剤
（イーストマン社製ＯＢ−１）：０．１％とする原料配
合Ａをベント付二軸押出機（メイン）に直接投入すると
ともに、固有粘度０．６４のポリエチレンテレフタレー
トチップを主原料とし、全原料に対する割合として、平
均粒径０．３μｍの酸化チタン粒子：８％とする原料配
合Ｂをベント付二軸押出機（サブ）に直接投入した。

【００６６】双方の原料を二軸押出機中で２７０℃で溶
融、混練し、得られた溶融体を多層成形Ｔダイ内でＢ／
Ａ／Ｂの構成となる様に合流してスリット状に押出し、
３０℃の冷却ドラム上で冷却して無延伸シートを得た。

【００６７】次いで当該無延伸シートを縦方向に８０℃
で３．４倍延伸した後、下記に示す塗布剤組成の塗布液
（５重量％水分散体）を塗布厚み４．５μｍ（ｗｅｔ）
となるように、フィルムの両面に塗布し、さらに横方向
に１２５℃で４．０倍延伸し、段階的に昇温後、２３０
℃で５秒間熱処理した。最終的にフィルム厚み比（Ｂ／
Ａ／Ｂ）２／３４／２μｍの二軸配向フィルムを得た。

【００６８】塗布液組成：ポリジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド（分子量＝３００００）：２０％、メ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／メチロール
アクリルアミド共重合体（モノマー比率：４７．５／４
７．５／５モル％）：４０％、メトキシメチルメラミ
ン：４０％ 比較例１ 実施例１の原料配合Ａにおいて、非晶性環状ポリオレフ
ィンコポリマーの代わりに、メルトフローインデックス
１０ｍｌ／１０分の汎用ポリプロピレンを１５％、およ
びシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング・シ
リコーン社製ＳＨ１９３）０．１％を配合し、更に酸化
チタンの配合量を４．０％とする以外は、実施例１と同
様にして、フィルム厚み比（Ｂ／Ａ／Ｂ）２／３４／２
μｍの二軸配向フィルムを得た。

【００６９】比較例２ 比較例１において、原料配合Ａのポリプロピレンの量を
９％、酸化チタンの配合量を２．５％とし、更に横延伸
工程後の熱処理温度を１５０℃とする以外は同様にし
て、フィルム厚み比（Ｂ／Ａ／Ｂ）２／３４／２μｍの
二軸配向フィルムを得た。

【００７０】以上、得られた微細気泡含有フィルムの製
膜性およびフィルム特性をまとめて下記表２に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、プリンターの高速、省
力化に要求される受像紙の高印字濃度化、および耐カー
ル特性を併せ持ち、更には、白色度に優れ、美麗な画質
を得ることが可能な微細気泡含有積層ポリエステルフィ
ルムを提供でき、その工業的価値は非常に高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 9/00 ＣＦＤ Ｃ０８Ｌ 23/24 Ｃ０８Ｌ 23/20 67/02 23/24 Ｂ２９Ｋ 67:00 67/02 105:02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:04 105:02 Ｂ２９Ｌ 9:00 105:04 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｈ Ｂ２９Ｌ 9:00 １０１Ｈ Ｆターム(参考） 2H111 AA01 AA26 AA27 CA13 CA25 CA30 CA41 CA43 CA45 4F074 AA26 AA65 CA02 CA03 DA03 DA52 4F100 AA21 AK03A AK41A AK41B AK42 AL01 BA02 BA03 BA16 CA13 DJ01A GB90 JA03 JA12A JA13 YY00 4F210 AA03 AA24 AB12 AB16 AE01 AG01 AG03 RC02 RG02 RG04 RG09 RG23 RG43 4J002 BB172 BB192 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 GS00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルに非相溶な非晶質ポリオレ
   フィンを２〜３０重量％含有する微細気泡含有ポリエス
   テル層（Ａ層）の少なくとも片面に、ポリエステル層
   （Ｂ層）を積層した構造のフィルムであって、見掛け密
   度が０．６０〜１．３０ｇ／ｃｍ³、１２０℃−３０分
   での熱収縮率が３．０％以下であることを特徴とする微
   細気泡含有積層ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 非晶質ポリオレフィンがノルボルネン系
   樹脂であることを特徴とする請求項１記載の微細気泡含
   有積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の微細気泡含有ポ
   リエステルフィルムを基材とすることを特徴とするビデ
   オプリンター用受像紙。