JPH0229438A - ポリエステルフイルム及びプリンター用印字基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエステルフィルムに関する。更に詳しく
はプリンター印字基材や像形成用材料に適したポリエス
テルフィルムに関する。

［従来の技術］ 従来、プリンター用印字基材や像形成用材料としては、
ポリオレフィン系の合成紙をベースとしたものや、原紙
の上に酸化チタンなどの白色顔料を混練したポリエチレ
ンを耐水層として設け、その上に感光性写真乳剤層を塗
布した、いわゆる印画紙等が知らせている。

また、上記印画紙は破れ易く、耐水性も十分ではない（
端面から吸水）ため、こうした欠点を改良する基材とし
て、熱可塑性樹脂を用いることが提案されている。例え
ば、酸化チタンと硫酸バリウムを熱可塑性樹脂に配合し
た例（特公昭５Ｂ−４９０１号）、ポリエステルに硫酸
バリウムを配合した例（特公昭６０−３０９３０号）、
ポリエステルに酸化チタンを配合した例（特開昭６１−
１１８７４６号）などがある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来の技術において、印画紙は、破れ易く
、耐水性も十分ではない。また、ポリオレフィン系の合
成紙をベースとしたものは、耐熱性が悪く、感熱転写形
プリンター用印字基材として用いた場合には、印字した
際プリント時の熱でカールを起こしたり、印字面が波打
ったりする。

更に、特公昭５Ｂ−４９０１号や特公昭６０−３０９３
０号、特開昭６１−１１８７４６号等における基材フィ
ルムを印字基材に用いた場合、クッション性や表面粗さ
に関する配慮が欠けているため、プリント時の印字適性
が悪く、印字が不鮮明となったり、インクの乗りが悪い
、いわゆる扱けを生じたりする。特に、画像の鮮明さが
必要とされるビデオプリンターにおいては、不鮮明な画
像しか得られず、実用化に至っていない。

又、従来技術では少なくとも無機粒子が必須でめったが
、その粒子表面の非親和性のため、ポリエステル中に体
積当りに換偉して高濃度で含有させるのが困難であり、
従って延伸により１以下の低密度にさせるのが困難であ
った。

本発明は、かかる問題点を解決し、強度、耐熱性に優れ
るポリエステルフィルム、特にプリンター用印字基材、
像形成用材料の用途に適したクッション性の良いポリエ
ステルフィルムを提供することを目的とするものでおる
。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリエステル１００重量部に対し、該ポリエ
ステルと異種の熱可塑性樹脂５〜５０重量部を含有せし
めた樹脂からなるフィルムで必って、該フィルムのクッ
ション率が１０〜５０％であり、かつ少なくとも一方向
に延伸されていることを特徴とするポリエステルフィル
ム及びこれを用いたプリンター用印字基材に関するもの
でおる。

本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸成分と
して、テレフタル酸、イソフタル酸、イソフタル１ｌ−
５−［酸ナトリウム塩、アジピン酸、セバシン酸、２，
６−ジカルポキシナフタリン等、ジオール成分として、
エチレングリコール、１゜４−ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物などよりなるポリ
エステルである。機械的強度、耐熱性の点から、エチレ
ンテレフタレート単位又は２，６−ニチレンナフタレー
ト単位が５０モル％以上のポリエステルが好ましく、よ
り好ましくはエチレンテレフタレート単位又は２，６−
ニチレンナフタレート単位が７０モル％以上のポリエス
テルでおる。

また、このポリエステルの中には、公知の各種添加剤、
例えば酸化防止剤、滑剤、熱硬化性樹脂粒状微粉体、シ
リコーン樹脂粒体、無機粒子、帯電防止剤、増白剤、蛍
光発色剤等が添加されていてもよい。

好ましい熱硬化性樹脂粒状微粉体としては、架橋ベンゾ
グアナミン粒子、架橋ポリスチレン粒子等がおる。また
、好ましい無機粒子としてはフィルム自体の軽量感のた
めやスリット時の刃の耐摩耗性により、真比重が４．０
以下、モース硬度が４未満の粒子であり、特に炭酸カル
シウムが好ましい。

本発明においては、ポリエステルに対し、該ポリエステ
ルと異種の熱可塑性樹脂を添加せしめる。

この中でも、該ポリエステルに対し、非相溶な樹脂が好
ましい。ポリエステルに対し非相溶な熱可塑性樹脂とは
、示差走査熱量計（ＤＳＣ＞で公知の方法での測定にお
いて、ポリエステルと該熱可塑性樹脂とを溶融混合した
系において、ポリエスチルに相当するカラス転移温度（
以下Ｔｇと略する）以外に該熱可塑性樹脂に相当するＴ
ｇが観測される樹脂ｒｃ％る。ポリエステルに対し、非
相溶な熱可塑性樹脂は、ポリエステル中では、粒子状に
分散し、延伸によりポリエステルフィルム中に空所を形
成せしめる効果が大きい。このような熱可塑性樹脂の融
点は、ポリエステルの融点よりも低温であり、かつフィ
ルム支持体を配向させるに用いる温度よりも高温である
ことが好ましい。かかる点から、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテンのようなオレ
フィン系の重合体又はその共重合体が好ましい。延伸に
よる空所を微細化し、表面粗さを小さくするために、カ
ルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと
反応性のおる官能基をもったオレフィン系の重合体及び
共重合体を添加すると分散径が小さくなり、ひいては延
伸による空所を微細化でき、表面粗さも小さくなるので
更に好ましい。

本発明においては、かかる熱可塑性樹脂をポリエステル
に１００Ｉｕ１部に対し、５へ一５０！ｆｆｉ部、好ま
しくは１０−４．０重量部含有させる。含有量がこの範
囲より少ないと、延伸によりクッション率を本発明範囲
内にすることが難しく、印字適性に優れた印字基材が得
られない。一方、多すぎると、分散不足を起こし易く、
延伸工程での破れも頻発して好ましくない。

用いたポリエステルと異種の熱可塑性樹脂をポリエステ
ル中に混合する方法は、予め溶融混合し、それを押出し
てもよく、又押出成形中に添加してもよい。場合によっ
ては、ポリエステルを製造中にその中に異種の熱可塑性
樹脂を分散させることができる。分散系は細かく均一に
することが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムのクッション率は、１０
〜５０％、好ましくは２０〜４０％で必る。フィルムが
硬くてクッション率かこの範囲より小さい場合は、例え
ば印字基材として用いた場合、プリント時の印字適性が
改良されない。一方、クッション率がこの範囲より大き
いものは、逆に表面が柔かすぎて塑性変形し、印字面の
美観が損われるため好ましくない。

本発明でいうクッション率とは、フィルムに一定荷重を
か（プた時の厚さ変化量を定量化したものである。

本発明のポリエステルフィルムの密度は、ＡｓＴＩＶＩ
−Ｄ１５０５で測定されるものでおる。本発明の密度は
０．５〜１．０の範囲、好ましくは０゜７〜０．９の範
囲でおる。フィルムの密度が小さい場合は、フィルムの
強度が小ざく実用上取扱いが困難で、破断じ易く、一方
密度が１．０を越えるとクッション率が十分でなくなり
、印字基材として使用した場合の印字適性が改良されな
い。

本発明にあけるポリエステルフィルムの表面粗さＲａは
、２．０μｍ以下、好ましくは１．０μｍ以下、更に好
ましくは０．２１μｍ以下である。

表面粗さＲａがこの値より大きいと、印字基材として使
用した場合の印字適性が改良されない。

本発明におけるフィルムの白色度は７５％以上が望まし
く、また反射率は８０％以上が好ましいが、これらに限
定されるものではない。

本発明のポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安
定性の点から、少なくとも一軸に延伸されているのが好
ましい。

次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法につい
て一例を挙げて説明する。本発明がこれらの例に限定さ
れるものでないことはもちろんである。

ポリエステル１００重量部に対し、該ポリエステルと異
種の熱可塑性樹脂５〜５０重量部を含有せしめた組成物
を通常使用されている丁ダイ法、環状ダイ法等の方法で
一ト状に成形する。

このようにして得られたシート状物を少なくとも一方向
に延伸する。延伸は、ポリエステルの融点以上ガラス転
移温度以下、好ましくはガラス転移温度より１０〜３０
’Ｃ高い温度で一方向又は互いに垂直な２方向に延伸す
ることにより分子配向を行なわせ、そして次に熱固定を
行なうことがある。例えば、該ポリエステルがポリエチ
レンテレフタレート系の場合、約８０〜１２０’Ｃの延
伸温度にて、互いに垂直な２方向にそれぞれ２倍がら５
倍の範囲内の延伸を行ない、かつ１７０〜２４０′Ｃ１
好ましくは１９０〜２３０’Ｃの熱固定温度を用いて製
造するのが好ましい。

延伸は、−軸方向又は同時二軸もしくは逐次二軸に延伸
してもよい。１ｑられるフィルムの機械的強度を容易に
コントロールできる点において、同時二軸もしくは逐次
二軸延伸が好ましい。

延伸方法としては、ロール式延伸機、チューブラ−式延
伸機、テンター式延伸機が使用される。

延伸倍率は、面積比で４〜２０倍、好ましくは７〜１５
倍である。延伸倍率がこの範囲より小さいと、クッショ
ン率を本発明範囲内にすることが難しく、一方この範囲
より大きいと、延伸時にフィルム破断が多発する。

かかる方法により本発明フィルムを得ることができる。

又は、このフィルムをプリンター用印字基材として用い
る場合、印字されるリインキを受容する層の形成は、バ
ーコード、リバースコート、グラビアコートなどの公知
の方法で本発明フィルムに塗布することができる。

［測定及び評価方法］ （１）クッション率 三層製ダイヤルゲージのスピンドル上部に１０ｑの台座
を取りつけ、スピンドルをもち上げて測定台にセットし
たサンプルの上に下す。台座の上に５００の分銅を載せ
、５秒後の厚みを読みとり、この時の値を８μｍとする
。台座の分銅を５０００のものと取り替え、５秒後の厚
みを読みとり、この時の値をす、ｃｚｍとし、次式によ
りクッション率Ｃを算出した。

Ｃ＝１００Ｘ（ａ−ｂ）／ａ　　（％）注）ダイヤルゲ
ージのタイプ：　Ｎ　ｏ　、　　２１０９−１０測定子
；３ｍｍφ硬球 （２〉　　平均粒子径 無機粒子をエタノール中に分散させ、遠心沈降式粒度分
布測定装置（堀場製作所製ＣＡＰＡ５００）を用いて測
定し、体積平均径を算出し、平均粒子径とした。

（３）　　表面粗ざＲａ Ｊ　ｌ５−Ｂ−０６０１に従って、触針式表面粗さ計（
小板研究所製　ＥＴ−１０＞で測定した。

測定倍率は、５万倍、測定長は、１ｍｍとし、５回の測
定値を平均した。

（４）プリント時の印字適性 フィルム上にインク受容層を３μｍコーティングした後
、シャープ製ビデオプリンター−ａＺ−Ｐ１０Ｂ／Ｗに
てプリントし、プリント状態を観察して判定した。

○：印字、画像が良好（本発明の目的は範囲内で好まし
い） ×：印字、画像が不鮮明てあ、一部欠落しているもの（
本発明の目的に達しない） （５）　　フィルム密度 軽液には、ｎ−へブタン（０，６８Ｃ７／ｃｍ３　）、
重液には、四塩化炭素（１，５９ｇ／ｃｍ３）を用い、
ＡＳＴＭ−Ｄｌ　５０５により測定した。

（６）　　ポリプロピレンのアイソタクチック・インデ
ックス（１，Ｉ）は、沸＠ｎ−へブタンの抽出残間（ｗ
ｔ％）で表わす。

（７）　　ポリプロピレンの極限粘度［η］は、ＡｓＴ
Ｍ−Ｄ１６０１に従って、テトラリン中１３５℃で測定
した。単位は、６１７ｇである。

（８）　　ポリエステルの極限粘度（１，Ｖ）は、ＡＳ
ＴＭ−Ｄｌ　６０１に従って、０−クロロフェノール中
で測定したもので、６１７ｇで表わす。

（９）反射率：日立製作所製分光光度計３２３型で測定
し、白さの代表値とぎれる４５０ｎｍの反射率を用いた
。ＭｇＯ白板を１００％基準とした。

（１０〉　　白色度：　Ｊ　ｌ５−Ｌ１０７３の２波長
法により求めた値であり、目視判定とにり合う。

白色度Ｈ＝４８　３Ｇ ここで、Ｂ：分光光度計で測定した４５０ｎｍの反射率 Ｇ：分光光度計で測定した５５０ｎｌｌｌの反射率 ［実施例］ 以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の一実施態
様を説明する。

実施例１ 低密度ポリエチレン（メルト・インデックス−７、密度
０．９１９＞２０重量部、慣用のフィルム形成性ポリエ
チレンテレフタレート（極限粘度（１，Ｖ）−０，６０
）８０重量部からなる組成物をフィルム形成ダイを通し
て押出し成形し、冷却した回転ドラム上で急冷して無定
形シートとした。フィルムをまず縦方向、次いで横方向
にそれぞれ延伸倍率３倍で延伸した。延伸温度は、フィ
ルム温度で約８５°Ｃ″Ｃ′おり、かつ熱固定温度は雰
囲気温度で約２０８°Ｃであった。

本フィルムのクッション率は、１５％であり、密度は０
．９５で必り、表面粗さ（Ｒａ）は、１゜０１でめった
。

得られたフィルム上に、インクの受容層として、下記組
成物を３μｍ（固形分）の厚みにバーコードし、プリン
ター用印字のフィルムを得た。

・ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン２００＞１Ｑｗｔ
％ ・アミノ変性シリコーン（信越化学工業製ＫＦ−３９３
＞　　　　　　　　　　　　０．５ｗｔ％・エポキシ変
性シリコーン（信越化学工業製Ｘ−２２−３４３）　　
　　　　　　　０．５ｗｔ％・トルエン／メチルエチル
ケトン−１／１９０ｗｔ％ 得られた印字フィルムは、プリント時の印字適性が良好
であった。

実施例２ ポリプロピレン（極限粘度［η］−２．０．Ｉ。

Ｉ＝９７＞１５重量部、アイオノマー（商標；ハイミラ
ン１７０２、三井ポリケミカル（株）製）５重量部、慣
用のフィルム形成性ポリエチレンテレフタレート（１，
Ｖ＝０．６０＞８０重量部からなる組成物とした。それ
以外は、実施例１と同様の手法でフィルムを作成し、評
価を行なった。

その結果を第１表に示した。

実施例３ 実施例２で用いたアイオノマー２５重量部、慣用のフィ
ルム形成性ポリエチレンテレフタレート（１，Ｖ＝０．
６０＞７５重量部からなる組成物とした以外は、実施例
１と同様の方法で製膜し、評価した。

実施例４ ポリフッ化ビニリデン（商標Ｋ「ポリマー＃１０００、
呉羽化学工業（株）製）２０重量部、慣用のフィルム形
成性ポリエチレンテレフタレート（１，Ｖ＝０．６０＞
８０重量部とからなる組成物とした以外は、実施例１と
同様の方法で製膜・評価した。

実施例５ ポリ−４−メチル−ペンテン−１（商標ＭＸ−００１：
三井石油化学工業（株）製）１０重Φ部、実施例２で用
いたアイオノマー５重量部、慣用のポリエチレンテレフ
タレー１〜（１，Ｖ＝０．６０＞８５重覆部からなる組
成物をフィルム形成ダイを通して押出成形し、冷却した
回転ドラム上で急冷１）で無定形シートとＬノだ。該シ
ートをフィルムストレッチャーを使用して延伸温度９５
°Ｃ１縦方向に５倍で一軸延伸した。結果を第１表に示
した。

比較例１〜３ ポリプロピレン（［η］＝２．０．１．Ｉ＝９７）３０
重量部、慣用のフィルム形成性ポリエチレンテレフタレ
ート（１，Ｖ＝０．６０＞７０重量部からなる組成物と
した以外は、実施例１と同様の方法で無定形シートを得
た。

該シートをフィルムストレッチャーを使用して延伸温度
７５°Ｃ，縦方向に３倍、横方向に３倍同時２輔延伸し
た。このシートは、延伸中に破断じた（比較例１〉。

上記シートをフィルムストレッチャーを使用して延伸温
度９５℃、縦方向に３倍に一軸延伸した、（比較例２）
。

上記シートをフィルムストレッチャーを使用して延伸温
度１２０”Ｃ，縦方向に３倍、横方向に３倍同時２軸延
伸した（比較例３）。

以上の結果により、特定組成の樹脂を適切な延伸条件で
製膜することにより、クッション率、密度、表面粗さを
調整し、ひいては印字適性の良好なプリンター用印字基
材が得られることがわかる。

比較例４ ポリプロピレン（［η］＝２．０，１．Ｉ＝９７）２重
量部、慣用のフィルム形成性ポリエチレンテレフタレー
ト（１，Ｖ＝０．６０）９８重量部からなる組成物を実
施例１と同様の方法で製膜し、評価した。

添力■する熱可塑性樹脂が少ないとクッション率を本発
明範囲内にすることが困難でおることがわかる。

比較例５〜６ 平均粒径４μｍの５Ａ酸バリウム２５重量部、慣用のフ
ィルム形成性ポリエチレンテレフタレート（１，Ｖ＝０
．６０）７５重量部からなる組成物を実施例１と同様の
方法で無定形シートを得た。

該シートを比較例４と同様の方法で製膜したが、破断し
た（比較例５）。

上記シートをフィルムストレッチャーを使用し、延伸温
度１００’Ｃ，縦方向に３倍、横方向３倍、同時２軸延
伸した。

無機粒子のみの添加では、延伸によりクッション率を本
発明範囲内にすることが困難であることがわかる。

［発明の効果］ 本発明のポリエステルフィルムは、強度、耐熱性、耐水
性等にに優れると共に、良好なりッション性を有してい
る。従って、プリンター用印字基材や像形成用材料とし
て用いた場合、印字適性が良く、鮮明な画像が得られる
等の効果がおる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル１００重量部に対し、該ポリエステ
   ルと異種の熱可塑性樹脂５〜５０重量部を含有せしめた
   樹脂からなるフィルムであって、該フィルムのクッショ
   ン率が１０〜５０％であり、かつ少なくとも一方向に延
   伸されていることを特徴とするポリエステルフィルム。
2. （２）密度が０．５〜１．０ｇｒ／ｃｍ＾３であること
   を特徴とする請求項１記載のポリエステルフィルム。
3. （３）表面粗さＲａが２．０μｍ以下であることを特徴
   とする請求項１又は２記載のポリエステルフィルム。
4. （４）ポリエステルと異種の熱可塑性樹脂が、該ポリエ
   ステルと非相溶の熱可塑性樹脂であることを特徴とする
   請求項１記載のポリエステルフィルム。
5. （５）ポリエステルと異種の熱可塑性樹脂がポリオレフ
   ィン系樹脂であることを特徴とする請求項１記載のポリ
   エステルフィルム。
6. （６）ポリオレフィンがポリプロピレンであることを特
   徴とする請求項５記載のポリエステルフィルム。
7. （７）請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステルフ
   ィルムの少なくとも片面にインク受容層が設けられてい
   ることを特徴とするプリンター用印字基材。