JP2611752B2 - 微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムまたはシートおよびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、見掛け比重および
面内複屈折の特定された微細空洞含有ポリエステル系樹
脂フィルムまたはシートはおよびその製法に関し、この
ポリエステル系樹脂フィルムまたはシートは、空洞含有
ポリエステル系樹脂フィルムまたはシート（以下、フィ
ルムで代表する）本来の優れた特性を備えるばかりでな
く、等方性において格段に優れたものであって、耐水
性、吸湿性、寸法安定性、表面安定性、印刷物の光沢性
や鮮明性、機械的強度、耐引裂き性などの非常に優れ、
更には厚みむらの小さいものであり、各種用途の合成紙
をはじめ、磁気記録カードや各種反射板などの基材等と
して広く活用することができる。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂を主原料とする紙代替物である
合成紙は、天然パルプを主原料とする紙に比べて耐水
性、吸湿性、寸法安定性、表面安定性、印刷物の光沢性
や鮮明性、機械的強度などに優れたものであるから、近
年その特徴を生かして様々の用途展開が進められてい
る。

【０００３】合成紙の主原料としては、ポリエチレンや
ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、あるいはポ
リエステル系樹脂などがあり、中でもポリエチレンテレ
フタレートに代表されるポリエステル系樹脂は、耐熱性
が高く且つ腰が強いといった合成紙としての重要な要求
特性を備えているので、現状でもかなり広範囲に利用さ
れている。

【０００４】ポリエステル系樹脂を主原料とし天然紙に
似た機能を備えたフィルムを得る方法として現在最も有
効とされているのは、ポリエステル系樹脂フィルムの内
部に微細な空洞を無数に形成し、それによりフィルム自
体に適度の柔軟性を与えると共に、優れた筆記性や鮮明
な印刷・転写性を与える方法である。このフィルム内部
に微細な空洞を形成する手段としては、ポリエステル系
樹脂に対して非相溶の樹脂を原料樹脂中に混合せしめ、
フィルム状に形成した後これを縦・横方向に２軸延伸す
る方法である。ところがこの方法では、ポリエステル系
樹脂中に該樹脂に対して非相溶の樹脂を多量配合しなけ
ればならず、そのため本質的に２軸延伸性が阻害される
ため、通常のポリエステル系樹脂フィルムを得る場合に
比べて延伸倍率（特に縦方向延伸倍率）はかなり低くし
なければならない。

【０００５】そのため、合成紙等として実用化されてい
る微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムの殆んど
は、横方向に配向が強化されたものであり、内部に空洞
が形成されていることとも相まって、フィルムの縦方向
に張力が加わる加工工程でフィルムが横方向に裂け易
く、フィルムに僅かな傷が入っただけで簡単に破断を起
こしたり、あるいは裁断時にバリが生じ易くなるといっ
た問題が指摘される。

【０００６】こうした難点を克服するため、縦方向の延
伸倍率を大きくしてフィルムの等方化を図ったり或は縦
方向の延伸強化を行なうことも考えられるが、その様な
延伸を行なうことは、前記した様な空洞含有ポリエステ
ル系樹脂本来の特性上非常に困難であり、工業的規模で
の実用化は難しい。

【０００７】一方、横方向延伸倍率を小さくすることに
よって、従来技術の範囲内であっても上記欠点を解消す
ることが可能であると考えられるかもしれない。しかし
ながら、フィルムの横方向延伸を均一に行うには、ある
程度の延伸倍率が必要であり、この方法で上記の欠点を
解消しようとすると、フィルムの幅方向でフィルム厚み
やその他の特性が不均質なものとならざるを得ず、工業
的に安定した品質のものを得ることができない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な問
題点に着眼してなされたものであって、その目的は、空
洞含有ポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する際の縦
・横方向の延伸倍率を可及的に均等化して等方性を確保
し、横方向の引き裂き性を改善することにより、合成紙
等として優れた性能を備えた微細空洞含有ポリエステル
系樹脂フィルムを提供し、また、その様な優れた性能の
フィルムを確実に製造することのできる方法を確立しよ
うとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る微細空洞含有ポリエステル系樹脂
フィルムまたはシートの構成は、ポリエステル系樹脂
と、該ポリエステル系樹脂に対して非相溶の熱可塑性樹
脂を含む混合物をフィルム状またはシート状に成形した
後、２軸延伸してなる空洞含有ポリエステル系樹脂フィ
ルムまたはシートにおいて、見掛け比重が０．６〜１．
３、下記式によって求められる面内複屈折が−０．０２
〜＋０．０４であり、或は更に厚みむらが１０％以下で
あるところに要旨を有するものである。

【００１０】そしてこの様な特性の微細空洞含有フィル
ムまたはシートは、ポリエステル系樹脂と、該ポリエス
テル系樹脂に対して非相溶の熱可塑性樹脂を含む混合物
をフィルム状またはシート状に成形して得られる未延伸
フィルムまたはシートを、縦方向に１段もしくは多段で
３．０倍以上に延伸した後、縦方向に３％以上の緩和処
理を施し、次いで緩和処理後における縦延伸倍率以上の
倍率で横方向延伸することによって容易に得ることがで
きる。 面内複屈折＝縦方向主軸屈折率−横方向主軸屈折率

【００１１】

【発明の実施の形態】上記の様に本発明の微細空洞含有
ポリエステル系樹脂フィルムまたはシート（以下、再び
フィルムで代表する）は、空洞含有ポリエステル系樹脂
フィルムが備えた合成紙としての本来の特性、即ち筆記
性、印刷・転写性などを損なうことなく、縦・横方向の
延伸倍率を等方性化することによって縦・横いずれの方
向にも優れた耐引き裂き性を与えたものであり、こうし
た特性が、従来材との関連において明確に現れるのは、
上記で規定する如く面内複屈折が−０．０２〜＋０．０
４の範囲のものであり、こうした特性は、従来の空洞含
有ポリエステル系樹脂フィルムには見られないものであ
る。

【００１２】しかしながら、前述の様にして空洞含有率
を過度に高めて見掛け比重を強引に小さくしようとする
と、延伸工程でフィルムが横方向に裂ける等の問題が生
じ、安定した延伸操業性が確保できなくなる。ところ
が、上記の様にポリエステル系樹脂に、該ポリエステル
系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を少なくとも１種以上混
合した混合物をフィルム状に成形して得られる未延伸フ
ィルムを、まず縦方向に１段もしくは多段で３．０倍以
上に延伸した後縦方向に３％以上の緩和熱処理を施し、
次いで緩和処理を施してから縦延伸倍率以上の倍率で横
方向に延伸する方法を採用すれば、該フィルム中に形成
される空洞含有率を無理なく高めると共に、フィルムの
実質的な等方性を確保できることを知った。

【００１３】そして、この様な方法で延伸処理を施すこ
とによって得られるフィルムは、面内複屈折において従
来の空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムとは特異な値
を示し、その値が−０．０２〜＋０．０４の範囲に納ま
る点で、公知の空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムと
は明確に区別できることを突き止めた。ちなみに、従来
の方法で得られる空洞含有ポリエステル系樹脂フィルム
の面内複屈折は、−０．０２よりも小さいものが大半で
あり、−０．０２を超えるものでは比重が１．３よりも
大きく、面内複屈折が−０．０２よりも大きく且つ見掛
け比重が１．３以下のものは知られておらず、また厚み
むらもかなり大きい。これは、従来法では延伸に伴う空
洞の形成によって延伸性が著しく阻害され、空洞含有率
のコントロールが非常に困難であって、縦・横方向に均
等な延伸を施すことが難しく、ひいては面内複屈折のば
らつきや厚みむらとなって現れ、合成紙等としての性能
向上を阻害していたためと思われる。

【００１４】従って本発明は、公知の空洞含有ポリエス
テル系樹脂フィルムとの対比において、見掛け比重が
０．６〜１．３で且つ面内複屈折が−０．０２〜＋０．
０４である点、更には厚みむらの小さい点に特徴付けら
れるものである。

【００１５】本発明においてベース樹脂となるポリエス
テル系樹脂を構成するポリエステルとしては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとを重縮
合して得られるポリエステルであり、これらのポリエス
テルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応
させる方法の他、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステ
ルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮合さ
せたり、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエ
ステルを重縮合させる方法等によって製造することもで
きる。かかるポリエステルの代表的なものとしてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン・ブチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等が
例示される。これらのポリエステルは単独重合体であっ
てもよく、あるいは第３成分を共重合せしめた共重合体
であっても勿論構わないが、いずれにしても本発明にお
いては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフ
タレート単位あるいはエチレン−２，６−ナフタレート
単位の占める比率が７０モル％以上、より好ましくは８
０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上のポリエ
ステルが好ましい。

【００１６】また本発明で使用される上記ポリエステル
に非相溶の熱可塑性樹脂（以下、非相溶樹脂と略記する
ことがある）としては、要はベースとなるポリエステル
に対して非相溶であって、ポリエステル系樹脂中に分散
状態で均一に混入し延伸時にベース樹脂との界面で剥離
を起こして空洞形成源となるものであればどの様な樹脂
であっても構わないが、好ましいものを例示すると、ポ
リスチレン系樹脂［たとえば、アイソタクチックポリス
チレン、シンジオタクチックポリスチレン、アタクチッ
クポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、耐衝撃
性ポリスチレン（スチレンとオレフィンラバーの混合
物）など］、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂（たとえば、ポリメチルペンテン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、環状オレフィンポリマー
等）、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられ
る。これらは単独で使用し得る他、必要により２種以上
を複合して使用することもできる。これら非相溶樹脂の
中でもポリスチレン系樹脂、あるいはポリメチルペンテ
ンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂は好まし
いものとして推奨される。

【００１７】これら非相溶樹脂のポリエステル系樹脂中
への好ましい配合量は、最終的に得られるフィルムに求
められる空洞形成量や延伸条件などによっても変わって
くるが、通常は樹脂全量中に占める比率で３〜４０重量
％、より好ましくは５〜１５重量％の範囲から選定され
る。しかして３重量％未満では、延伸工程で生成する空
洞量が不十分となって満足のいく軽量性や柔軟性、描画
性、筆記性等が得られ難くなり、一方４０重量％を超え
る過多になると、延伸性が著しく低下する他、耐熱性、
強度あるいは腰の強さが損なわれることがある。

【００１８】尚本発明においては、上記ポリエステル系
樹脂と非相溶樹脂に加えて、無機質もしくは有機質の微
粒子を含有させてフィルムに隠蔽性（非透過性あるいは
白色性）を付与することも有効である。その様な微粒子
としては、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、ゼオライト、ア
ルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、
酸化チタン等の無機質微粉末、あるいは架橋高分子や有
機質顔料などの有機質微粉末等が例示される。また、必
要により更に他の成分として帯電防止剤、紫外線吸収
材、可塑剤、着色剤等を適量含有させることも可能であ
る。

【００１９】本発明に係る微細空洞含有ポリエステル系
樹脂フィルムは、上記構成成分からなるものであり、層
構造としては単層であってもよく或は２層以上の複層構
造であっても構わないが、その見掛け比重は０．６〜
１．３の範囲でなければならない。しかして見掛け比重
が０．６未満のものでは、空洞含有率が高過ぎるためフ
ィルムが強度不足となったりフィルム表面に割れや皺等
が生じ易くなって商品価値が著しく低下し、逆に１．３
を超える高比重のものでは、空洞含有率不足となり、ク
ッション性や柔軟性など、空洞形成によって与えられる
特性が有効に発揮されなくなるからである。

【００２０】また本発明の微細空洞含有ポリエステル系
樹脂フィルムは、面内複屈折が−０．０２〜＋０．０４
の範囲内、好ましくは０〜＋０．０３の範囲内に納まる
ことが必要であり、この様な面内複屈折を確保すること
がフィルムを実質的に等方性化して本発明の目的を達成
するうえで必須の要件となる。ここで面内複屈折が＋
（または−）であるとは、縦延伸の履歴を横延伸の履歴
よりも大きく（または小さく）残しているという意味で
あって、横延伸時のいわゆるボーイング現象によって生
じる若干の屈折率主軸の歪みを伴うものであっても構わ
ない。そして該面内複屈折を−０．０２以上、より好ま
しくは０以上とすることによって、フィルムは横方向に
裂けにくいものとなる。一方、面内複屈折が＋０．０４
を超えると、逆にフィルムの縦裂けが生じやすくなり、
フィルムのスリット時に破断を起こしたり、シートへの
裁断時にフィルムの縦方向に割れが生じ易くなる。

【００２１】更に本発明の微細空洞含有ポリエステル系
樹脂フィルムは、その厚みむらが１０％以下、より好ま
しくは８％以下、更に好ましくは５％以下であることが
望ましく、厚みむらが１０％を超えるものでは種々の用
途への加工工程で蛇行やムラが生じたり、品位が低下す
るなどの問題が生じるため、用途適性が著しく低下して
くる。

【００２２】本発明に係る微細空洞含有ポリエステル系
樹脂フィルムに求められる諸特性は以上の通りであり、
こうした要求特性を満足するフィルムは、耐水性、吸湿
性、寸法安定性、表面安定性、印刷物の光沢性や鮮明
性、機械的強度などの全てに優れるほか、等方性化の向
上によって耐引き裂き性においても非常に優れたものと
なる。

【００２３】本発明に係る製法は、上記の様な諸特性を
備えたフィルムを効率よく製造することのできる方法と
して提供されるものであって、前述の様なポリエステル
系樹脂と、該ポリエステル系樹脂に対して非相溶の前記
の様な熱可塑性樹脂を少なくとも１種以上とを含む混合
物をフィルム状に成形して得られる未延伸フィルムを、
縦方向に１段もしくは多段で３．０倍以上に延伸した
後、縦方向に３％以上の緩和処理を施し、次いで緩和処
理後における縦延伸倍率以上の倍率で横方向に延伸する
方法が採用される。以下、この様な製造条件を定めた理
由について詳述する。

【００２４】まず最初の縦延伸工程では、周速の異なる
２本あるいは多本数のロール間でフィルムの走行方向に
縦延伸が行なわれる。この時の加熱手段としては、加熱
ロールを使用する方法、あるいはロール等に非接触状態
で熱風や輻射熱等によって加熱する方法などを採用する
ことができる。但し、この縦延伸工程で前記非相溶樹脂
の界面で効率よく多数の空洞を発現させるには、延伸温
度をポリエステル系樹脂の２次転位温度Ｔｇ＋１０℃以
上で且つＴｇ＋５０℃以下の温度に設定し、３．０倍以
上、好ましくは３．２〜５．０倍の範囲で縦延伸を行な
うのがよい。しかして縦延伸倍率が３．０倍未満では、
フィルム内部に微細空洞を十分に発現させることができ
ず、その結果、得られるフィルムの見掛け比重を１．３
以下にすることが困難となり、他方該縦延伸倍率が５倍
を超えると、その後の緩和熱処理を十分に行なうことが
困難となり、ひいては得られるフィルムの面内複屈折を
＋０．０４以下にすることが実質的に困難になるからで
ある。

【００２５】縦延伸を行なった後は、次いで縦方向に３
％以上、好ましくは５％以上の緩和処理を施す。このと
きの好ましい緩和率は、緩和に先立って行なわれた縦延
伸の倍率によっても変わってくるが、緩和処理後の縦延
伸倍率で２．８〜３．５となる様に設定することが望ま
れる。そしてこの緩和処理時における緩和率を３％以上
に設定すると、その後の横方向延伸後のフィルムの面内
複屈折を−０．０２〜＋０．０４の範囲内のものとする
ことが可能となるのである。尚、緩和処理を行なわずと
も、横方向の延伸倍率を低めに抑えることによって等方
性の高いフィルムとすることができると考えられるが、
この場合は、横延伸が著しく不均一になって製品フィル
ムとしての厚みむらを１０％以下に抑えることが困難と
なる。更には、フィルム全体として均一な等方性が得ら
れなくなる。

【００２６】緩和処理後の状態での好ましい縦延伸倍率
が２．８〜３．５の範囲である理由は、緩和後の該縦延
伸倍率が２．８未満では緩和処理が不均一になったり、
あるいは２軸延伸後の面内複屈折が−０．０２未満にな
ることがあり、一方３．５を超える場合は、その後に行
なわれる横延伸時の延伸性が低下したり、２軸延伸後の
面内複屈折が＋０．０４を超える場合が生じてくるから
である。

【００２７】尚緩和処理を行なう方法としては、一旦フ
ィルムを冷却した後、オーブン等の加熱装置中で８０〜
１５０℃程度に再加熱する方法、縦延伸の直後に冷却す
ることなくロール間で再加熱して緩和処理を施す方法、
あるいは６０〜１００℃に加熱した駆動ロール群あるい
はフリーロール群の間で緩和処理する方法、更にはこれ
らの方法を適宜組み合わせて実施する方法などを採用す
ることができる。この様な緩和処理の中でも最も好まし
いのは、縦延伸の直後に冷却することなく張力を緩めて
緩和処理を施す方法であり、この方法によれば、より均
一な緩和処理をより効率よく遂行することができる。

【００２８】縦緩和処理の後は、フィルムをテンターへ
導入し緩和処理後における縦延伸倍率以上の倍率で横延
伸を行なってから熱処理を行なう。このときの好ましい
延伸温度は、縦延伸・緩和処理の最高温度以上で且つポ
リエステルの融点Ｔｍ−１０℃以下の温度である。横延
伸倍率が縦延伸倍率よりも小さい場合は、横延伸による
異方性の矯正効果が不充分となり、結果的にフィルムの
面内複屈折を＋０．０４以下にすることができなくな
る。

【００２９】横延伸倍率の上限は特に制限されないが、
緩和処理後における縦延伸倍率に対して＋１．０以下に
抑えるのがよく、それにより面内複屈折を確実に−０．
０２〜＋０．０４の範囲にすることができる。

【００３０】かくして得られる２軸延伸フィルムには、
その後必要により熱固定のための熱処理が施される。こ
の熱処理はテンター内で行うのがよく、その温度はポリ
エステルの融点Ｔｍ−５０℃〜Ｔｍの範囲が好ましい。
この熱処理と同時または前後して、若干の再横延伸や横
方向緩和を行なうことも可能である。

【００３１】かくして得られる本発明に係る微細空洞含
有ポリエステル系樹脂フィルムには、必要によりその片
面もしくは両面にインキ等との濡れ性や接着性を改善す
るための塗布層を形成することも有効である。該塗布層
の主たる構成成分としては、該フィルムとの親和性の良
好なポリエステル系樹脂が好ましいが、そのほかポリウ
レタン系樹脂、ポリエステル・ウレタン系樹脂、アクリ
ル系樹脂など、通常のポリエステル系樹脂フィルムに対
し接着性等の向上のために用いられる樹脂が適宜選択し
て使用される。また該塗布層の形成法としては、グラビ
アコート法、キスコート法、ディップコート法、スプレ
ーコート法、カーテンコート法、エアナイフコート法、
ブレードコート法、リバースロールコート法等、公知の
方法が全て適用可能である。塗布する時期としては、フ
ィルムの延伸前、延伸後、緩和処理後のどの時点で行な
っても構わない。

【００３２】かくして得られる微細空洞含有ポリエステ
ル系樹脂フィルムは、従来の空洞含有ポリエステル系樹
脂フィルムに比べて非常に優れた等方性を有しており、
卓越した耐引き裂き性を有すると共に厚みむらも小さ
く、耐水性、吸湿性、寸法安定性、表面安定性、印刷物
の光沢性や鮮明性、機械的強度などの全てにおいて優れ
た性能を発揮する。従ってこのフィルムは、ラベル、ス
テッカー、ポスター、カード、記録用紙、包装材料、ビ
デオプリンター受像紙、バーコードラベル、バーコード
プリンター受像紙、熱転写受像紙、感熱記録紙、昇華転
写用受像紙、インクジェット受像紙、オフセット印刷用
紙、フォーム印刷用紙、地図、無塵紙、標示板、白板、
電子白板、印画紙、化粧紙、壁紙、建材、紙幣、離型
紙、折り紙、カレンダー、磁気カード、トレーシング
紙、伝票、配送伝票、感圧記録紙、複写用紙、臨床検査
紙、パラボラアンテナ反射板、ディスプレー反射板の基
材など、様々の用途に有効に活用することができる。

【００３３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を
受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲
で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それ
らは全て本発明の技術的範囲に包含される。尚、下記実
施例で採用した測定・評価法は次の通りである。

【００３４】（見掛け比重）種々の比重に調整したヨウ
化カリウム水溶液を作製し、浮沈法により測定。 （面内複屈折）供試フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大
きさにカットし、その重量Ｗ（ｇ）を秤量する。そし
て、フィルム内部に空洞が存在しない場合の密度ρ（ｇ
／ｃｃ）［各成分の組成比及びその密度により計算す
る］とから、下記式によって空洞含有率と無関係のフィ
ルムの実厚みＴ（ｃｍ）を計算する。 Ｔ＝Ｗ／（ρ×１００） 次に、神崎製紙（株）製の分子配向計「ＭＯＡ−２００
１Ａ」を使用し、上記で得た厚みＴを代入して、マイク
ロ波領域での屈折率を縦方向主軸と横方向主軸に沿って
求め、下記式によって面内複屈折を求めた。面内複屈折
＝縦方向主軸屈折率−横方向主軸屈折率

【００３５】（フィルムの厚みむら：ＴＶ％）供試フィ
ルムについて、長さ方向２ｍに渡り５ｃｍピッチで厚み
を４０点測定し、下記式によって厚みむらを算出する。 ＴＶ（％）＝［（最大厚み−最小厚み）／平均厚み］×
１００（％）

【００３６】（フィルムの耐引裂き性：等方性）供試フ
ィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形にカットしたもの
を２０枚用意し、そのうち１０枚には鋏で縦方向に裂け
目を入れる。また他の１０枚には横方向に裂け目を入れ
る。そして各裂け目の両側を手で持って前後方向にフィ
ルムを引き裂く。この操作を２０枚全部について行な
い、引き裂かれた状態（裂け目の走りかた）によって等
方性を評価する。

【００３７】即ち、横方向に異方性を有するフィルムで
は、横方向に裂け目を入れたフィルムの半数以上がその
裂け目が真っ直ぐに走るのに対し、縦方向に裂け目を入
れたものの半数以上が最初は縦に裂けるが、途中で裂け
目が横方向に走る。一方、縦方向に異方性を有するフィ
ルムでは、上記横異方性のフィルムとは逆の挙動を示
す。また、等方性の高いフィルムでは裂け目の走り方が
ランダムとなる。

【００３８】実施例１ 原料として、固有粘度が０．６２のポリエチレンテレフ
タレート８３重量％にメルトフローインデックス２．０
ｇ／１０分のポリスチレン１３重量％と平均粒子径０．
３μｍ（電顕法）のアナターゼ型二酸化チタン４重量％
を混合したものを使用し、これを押出し機に供給し、２
９０℃で溶融押出しし、３０℃の冷却ドラム上に静電密
着法によってキャスティングすることにより、厚さ１３
００μｍの未延伸フィルムを作製した。

【００３９】次いでこのフィルムを７０℃に加熱された
ロールによって加熱し、赤外線ヒーターを用いて更に加
熱し、周速の異なるロール間で縦方向に３．７倍の縦延
伸を施した。この時、高速側の延伸ロール温度は７０℃
に設定した。そして該縦延伸の終了直後に、冷却するこ
となくロール間で１４％の緩和処理を施し、緩和後の縦
延伸倍率を３．２とした。

【００４０】次いで該縦延伸・緩和処理フィルムをテン
ターに導き、１４０℃で８秒間予熱した後、同温度で横
方向に３．６倍延伸した。その後２２０℃で５秒間熱処
理してから同温度で更に横方向に８％再延伸し、更に同
温度で５秒間熱処理した。この方法により、平均厚さ１
２５μｍの微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムを
得た。

【００４１】実施例２ 原料として、ポリエチレンテレフタレート８８重量％と
メルトフローインデックス５．５ｇ／１０分の結晶性ポ
リプロピレン８重量％およびアナターゼ型二酸化チタン
４重量％の混合物を使用した以外は上記実施例１と全く
同様にして、平均厚さ１２５μｍの微細空洞含有ポリエ
ステル系樹脂フィルムを製造した。

【００４２】比較例１ 縦延伸倍率を３．７倍とし、縦方向緩和処理を行なわな
かった以外は上記実施例２と全く同様にして、２軸延伸
微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムの製造を試み
たところ、横方向への延伸工程で破断が頻発した。

【００４３】比較例２ 縦延伸倍率を３．７倍とし、縦方向緩和処理を行なわ
ず、また横方向延伸倍率を３．２倍とし、再横延伸を省
略した以外は前記実施例２と全く同様にして微細空洞含
有ポリエステル系樹脂フィルムを製造した。

【００４４】比較例３ 縦延伸倍率を３．２倍とし、縦方向緩和処理を省略した
以外は前記実施例１と全く同様にして、微細空洞含有ポ
リエステル系樹脂フィルムを製造した。

【００４５】比較例４ 原料として、ポリエチレンテレフタレート９１重量％、
ポリスチレン５重量％、二酸化チタン４重量％の混合物
を使用し、縦延伸倍率を３．７倍とし、縦方向の緩和処
理を省略した以外は前記実施例１と全く同様にして、微
細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムを製造した。得
られた各微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムの特
性を表１に一括して示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１からも明らかである様に、実施例１、
２で得た微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムは、
縦・横方向の延伸性を含めて良好な操業性のもとで、適
度の比重を有し且つ面内複屈折および厚みむらが小さく
優れた等方性のフィルムが得られた。これに対し、比較
例１は縦方向延伸後の緩和処理を施さなかったものであ
り、横方向延伸性が非常に悪かった。また横方向延伸倍
率を縦方向延伸倍率以下に抑えた比較例２では、縦方向
の異方性が大きくなって耳部トリミング時に破断が頻発
した。また横延伸倍率が小さいため厚みむらが大きく、
フィルム面内複屈折のバラツキも大であった。また比較
例３は、縦延伸倍率を若干低めにし横延伸倍率を高めた
ものであるが、空洞含有率が十分に上がらないため比重
が高めとなり、また面内複屈折が−０．０２以下となっ
て横異方性が生じている。比較例４は、非相溶樹脂の配
合量を少なく抑えたものであり、面内複屈折については
一応満足な値を示し等方性は良好であるが、空洞発現率
が不充分であるため比重が大きく、実施例１，２等のフ
ィルムに比べて柔軟性や筆記性等において著しく劣るも
のであり、いずれも本発明の目的に沿わないものである
ことが確認された。

【００４８】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、２
軸延伸空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムの見掛け比
重を規定すると共に、面内複屈折を特定範囲内に納める
ことによって等方性が高められて卓越した耐引き裂き性
を示し、更には耐水性、吸湿性、寸法安定性、表面安定
性、印刷物の光沢性や鮮明性、機械的強度等において非
常に優れ、更には厚みむらの小さい微細空洞含有ポリエ
ステル系樹脂フィルムを提供し得ることになった。また
本発明の方法を採用すれば、上記の様な優れた特性を備
えた微細空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムを工業的
に生産性よく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系樹脂と、該ポリエステル
   系樹脂に対して非相溶の熱可塑性樹脂の少なくとも１種
   とを含む混合物をフィルム状またはシート状に成形した
   後、２軸延伸してなる空洞含有ポリエステル系樹脂フィ
   ルムまたはシートにおいて、見掛け比重が０．６〜１．
   ３、下記式によって求められる面内複屈折が−０．０２
   〜＋０．０４であることを特徴とする微細空洞含有ポリ
   エステル系樹脂フィルムまたはシート。 面内複屈折＝縦方向主軸屈折率−横方向主軸屈折率
2. 【請求項２】 フィルムまたはシートの厚みむらが１０
   ％以下である請求項１に記載の微細空洞含有ポリエステ
   ル系樹脂フィルムまたはシート。
3. 【請求項３】 ポリエステル系樹脂と、該ポリエステル
   系樹脂に対して非相溶の熱可塑性樹脂を含む混合物をフ
   ィルム状またはシート状に成形して得られる未延伸フィ
   ルムまたはシートを、縦方向に１段もしくは多段で３．
   ０倍以上に延伸した後、縦方向に３％以上の緩和処理を
   施し、次いで緩和処理後における縦延伸倍率以上の倍率
   で横方向延伸することにより、請求項１または２に記載
   の空洞含有フィルムを得ることを特徴とする微細空洞含
   有ポリエステル系樹脂フィルムまたはシートの製法。