JPH02258297A - 熱転写印刷レシーバーシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱転写印刷、特に関連ドナーシートと共に使用
するための熱転写印刷用レシーバ−シートに関する。

現在有用な熱転写印刷（ＴＴＰと称される）技術は一般
に関連ドナーシートからの像線体の熱転写によるレシー
バ−シート上の像の形成を伴なう。

ドナーシートは典型的には通常ろう及び／または重合体
樹脂結合剤を含むインク媒体中に混入された昇華性染料
を含む転写層で被覆された紙、合成紙または重合体フィ
ルム材料の支持基材を含む。

関連レシーバ−シートは通常−表面上に染料受理性の重
合体受容層を有する同様の材料の支持基材を含む、各々
の転写層及び受容層が接触して配置されたレシーバ−シ
ート及びドナーとを含む組立体が例えばテレビの信号の
如き情報信号から誘導されたパターン化領域中で選択的
に加熱される場合、染料はドナーシートからレシーバ−
シートの染料受理性層に移されてその中に特定パターン
の単色像を形成する。異なる単色染料、通常シアン、マ
ゼンタおよび黄色を用いてこの方法を繰り返すことによ
り、充分着色された像がレシーバ−シート上に形成され
る。従って像形成は熱転写による染料分散に依存してい
る。

加熱された組立体から像形成シートの分離を容易にする
ため、転写層及び受容層の少なくとも一つを、シリコー
ン油の如き離型剤と合体してもよい。

鮮明な像の現像を行なうのに必要とされる強い局所加熱
はレーザー光線像形成を含む種々の技術により適用し得
るが、熱印刷の便利で広く使用される技術は、例えばド
ツトマトリックスバラエティ−の熱プリントヘッドを伴
ない、ここで各ドツトは独立の加熱要素（所望により電
気的に制御された）により提供される。

入手可能なＴＰＰプリント装置は、得られるプリントの
許容性および外観を減する比較的低い光学密度の不適当
なプリントしたスポットを含んでなる不完全なレシーバ
−シートを形成することが観察された。従来微細ドツト
と呼んだこの小さな不十分な部分は印刷時間でのプリン
トヘッドに対するドナーシートの適合性が乏しい結果で
あると考えられる。

種々のレシーバ−シートがＴＰＰ法に使用するために提
案されてきた０例えば、欧州特許Ａ−０１９４１０６号
は基材及びその上の像受容層、並びにこの基材と受容層
の間に中間層を有する熱転写性シートを開示している。

中間層は基材と受容層の間でクツションとして作用し、
主に樹脂、例えば１００ｋｇ／ｃｄもしくはそれ以下の
１００％モジュラスを有するポリウレタン、ポリアクリ
レートもしくはポリエステルからなる°。

この中間層がより高いモジュラスの樹脂より形成されて
いる場合、ドナー及びレシーバ−シートの間に不十分な
接着がみられる。

米国特許第４７３４３９７号は、基材と染料受容層の間
に圧縮層を含んでなる受容シートを提供することにより
染料受容層の不均一性及びダストの封入より生ずる不規
則な像の形成を避けることを求めている。圧縮層（好ま
しくは樹脂、例えばポリメチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、改質ポリブチレン−
テレフタレートもしくはポリウレタンを含んでなる）を
塗料として、例えばジクロロメタン及びトリクロロエチ
レンを含んでなる混合溶媒中の溶液として少なくとも２
．０ｇ／ｒｄの被覆面積でおよび５００％未満の破断伸
び率を有し基材に塗布する。好ましくは、この圧縮層は
３５０メガパス力ル未満の圧縮モジュラスを示す。

追加加工及び乾燥工程は圧縮被覆層の提供に含まれる。

さらに、そのような層の存在は隣接する受容層に転写す
る染料を妨害しやすく、それにより得られる像のシェー
ドパターンに望ましくない変化を引き起こす。

本発明者らは追加圧縮層を必要とせず前記微細ドツト問
題を解決または実質的に排除するＴＰＰ法に使用するた
めの簡易化レシーバ−シートを考案した。

従って、本発明はその表面上にドナーシートから熱転写
された染料を受容する染料受理性受容層を有する支持基
材を含んでなる、相溶性ドナーシートと関連して使用す
るための熱転写印刷レシーバ−シートであって、基材が
温度２００℃及び圧力２メガパスカルにおいて少なくと
も４，５％の変形指数を有する合成ポリマーの層を含ん
でなるレシーバ−シートを提供する。

また、本発明は相溶性ドナーシートと関連して使用する
ための熱転写印刷レシーバ−シートの製造方法であって
、支持基材を形成し及びその表面にドナーシートから熱
転写された染料を受容する染料受理性の層を提供するこ
とを含んでなり、基材が温度２００℃及び圧力２メガパ
スカルにおいて少なくとも４．５％の変形指数を有する
合成ポリマーの層を含んでなる方法を提供する。

本明細書に於いて、下記の用語は以下に指定された意味
を有するものと理解すべきである。

“シート”は単一の個々のシートだけでなく、複数のシ
ートにさらに分割し得る連続のウェブもしくはリボンの
ような構造を含む。

ドナーシートに関する“相溶性”は、ドナーシ−トがそ
れと接触して置かれたレシーバ−シートの受容層中に熱
の影響下で移動しその受容層中に像を形成し得る染料で
含浸されることを示す。

“不透明の”は、レシーバ−シートが可視光に対して実
質的に不透過性であることを意味する。

“ボイド化される（ｖｏｉｄｅｄ）”は、受容シートの
基材が少なくとも一部の不連続の独立気泡を含む気泡質
構造を含むことを示す。

“フィルム”は、支持基材の不在下で独立に存在し得る
自己支持性構造体である。

“帯電防止性”は、帯電防止層の適用により処理された
受容層が処理表面で静電気を蓄積する、未処理シートに
対して、減少された傾向を示すことを意味する。

“変形指数”は温度２００℃において以下に記載のテス
ト法によりシートの面に通常加えられる２メガパスカル
の圧力を基材シートに加えた際にみられる基材シートの
最初の厚さのパーセントとして表わされる変形である。

前記テスト法はＴＰＰ操作の間熱プリントヘッドにおい
てレシーバ−シートが遭遇する条件とほぼ同じ条件を与
えるようにされている。テスト装置は０．７８５閣：の
表面積のプローブを有する熱化学分析機、パーキンエル
マー（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ）タイプＴＭＡ７を含
んでなる。

基材のサンプル、例えば厚さ１２５μ−の二輪延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムをサンプルホルダー内
のＴＭＡ７炉に入れ、２００℃の選んだ温度において平
衡させる。プローブを装入し、フィルムサンプルの表面
に０．１２５メガパスカルの圧力を加え、変形が０であ
ることを観察する。プローブの負荷を増し、それにより
サンプルに２メガパスカルの圧力を加える。負荷を増し
た際見られるプローブの変形を記録し、未変形ホットサ
ンプル（０，１２５メガパスカル圧力下）の厚さのパー
センテージとして表わす、このパーセンテージはテスト
した基材の変形指数（ＤＩ）である。

本発明によればレシーバ−シートの基材はあらゆる合成
のフィルム形成性重合体材料から形成されてよい、適当
な熱可塑性合成材料はエチレン、プロピレンもしくはブ
テン−１の如き１−オレフィンのホモポリマーまたはコ
ポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、及び特に一
種以上のジカルボン酸またはそれらの低級アルキル（６
個までの炭素原子）ジエステル、例えばテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２．５−　２．６−もしくは
２．７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、４．４′−ジフェニル
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸または１．２
−ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン（所望により
ピバル酸の如きモノカルボン酸と共に）を一種以上のグ
リコール、例工ばエチレングリコール、１．３−プロパ
ンジオール、１．４−７’タンジオール、ネオペンチル
グリコール及び１．４−シクロヘキサンジメタツールと
縮合することにより得ることができる合成の線状ポリエ
ステルを含む、特に、例えば英国特許第８３８７０８号
明細書に記載されているように二つの互いに垂直方向に
典型的にＴｏ−１２５℃の範囲の温度で逐次延伸するこ
とにより二輪延伸されついで好ましくは典型的に１５０
〜２５０℃の範囲の温度でヒートセットされたフィルム
の如き、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好
ましい。

本発明によればレシーバ−シート用のフィルム基材は少
なくとも４．５％の変形指数（ＤＩ）を示す、変形した
基材の弾性回復は鋭い鮮明度及び良好なコントラストを
有するＴＴＰ像の形成に重要であり、好ましい基材は約
５０％を越えないＤＩを示す、従って０．好ましくは、
レシーバ−シートは４．５〜５０％、特に１０〜３０％
の範囲内のＤＩを示す、好ましくは望ましい性能は１５
〜２５％のＤＩにおいてみられる。

必要なりＩは基材ポリマーに有効量の分散性重合体軟化
剤を混入することにより得られる０例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート基材のＤＩは、その内部にオレフィン
ポリマー、例えば低もしくは高密度ホモポリマー、特に
ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはポリ−４−メチ
ルプロピレン−Ｌオレフィンコポリマー、特にエチレン
−プロピレンコポリマー、またはそれらの２種もしくは
それ以上の混合物を混入することにより必要な値に調節
される。ランダム、ブロックまたはグラフトコポリマー
を用いてもよい。

ポリエチレンテレフタレート基材中での前記オレフィン
ポリマーの分散性は所望の特性を与えるには不十分であ
る。従って、好ましくはオレフィンポリマー軟化剤と共
に分散剤を混入する０分散剤はカルボキシル化ポリオレ
フィン、特にカルボキシル化ポリエチレンを含んでなる
ことが都合がよい。

カルボキシル化ポリオレフィンはポリオレフィン鎖上に
カルボキシル基を導入するためオレフィンホモポリマー
（好ましくはエチレンホモポリマー）の酸化により製造
される。この他に、カルボキシル化ポリオレフィンはオ
レフィン系不飽和酸もしくは無水物、例えばアクリル酸
、マレイン酸、もしくは無水マレイン酸とオレフィン（
好ましくはエチレン）との共重合により製造される。カ
ルボキシル化ポリオレフィンを所望により一部中和して
もよい、適当なカルボキシル化ポリオレフィンは、１５
０〜１０００００ｃｐｓ　（好ましくは１５０〜５００
００ｃｐｓ）のブルックフィールド粘度（１４０℃）及
び５〜２００■ＫＯＨ／ｇ　（好ましくは５〜５０　ｍ
ｇ　ＫＯＨ／ｇ　）の酸価（酸価はＩｇのポリマーを中
和するに必要な）（ＯＨの■数である）を有するものを
含む。

他の重合体軟化剤（これは重合体分散剤の存在を必要と
しない）は重合体エラストマーを含んでなる。適当な重
合体エラストマーはポリエステルエラストマー、例えば
ｎ−ブチルテレフタレートとテトラメチレングリコール
のブロックコポリマーまたはれ一ブチルテレフタレート
硬質セグメントと酸化エチレン−酸化プロピレン軟質セ
グメントのブロックコポリマーを含む、そのようなポリ
エステルエラストマーブロックコポリマーは以下に記載
の種類の不透明なボイド化基材に混入するに特に適当で
ある。

混入した重合体軟化剤の量は、総基材（基材ポリマープ
ラス軟化剤および分散剤）の０．５〜５０、特に１．０
〜２５重量％の範囲内であることが都合がよい。

基材組成物の重合体成分は従来の方法で混合してよい０
例えば、成分をタンブルもしくはトライブレンドし、ま
たは押出機内で配合し、続いて冷却し、通常粒子もしく
はチップに微粉砕することにより混合してよい。

本発明によればレシーバ−シート用のフィルム基材は一
軸延伸されてもよいが、フィルムの平面で二つの互いに
垂直方向に延伸することにより二軸延伸して機械的性質
及び物理的性質の満足な組合せを得ることが好ましい、
フィルムの形成は、延伸重合体フィルムを製造するため
の当業界で公知の方法、例えばチューブラフィルム法ま
たはフラットフィルム法により行なわれてもよい。

チューブラフィルム法に於いて、同時二輪延伸は熱可塑
性重合体チューブを押出し、ひき続いて急冷し、再加熱
し、ついでガス内圧により膨張して横方向の延伸を誘導
し、ついで長さ方向の配向を誘導する速度で延伸するこ
とにより行ない得る。

好ましいフラットフィルム法に於いて、フィルム形成性
ポリマーはスロットダイにより押出され、チルド流延用
ドラム上で急冷されてポリマーが無定形状態に冷却され
ることを確実にする。

ついで、延伸は冷却押出物を重合体のガラス転移温度よ
り高い温度で少なくとも一つの方向に延伸することによ
り行なわれる。逐次延伸はまず平らな冷却押出物を一方
向、通常長さ方向、即ちフィルム延伸機械中の前方向に
延伸し、ついで横方向に延伸することにより行ない得る
。押出物の前方延伸は、−組の回転ロール上で、または
二対のニップロール間で都合よく行なわれ、ついで横延
伸が幅比機中で行なわれる。延伸はフィルム形成性ポリ
マーの性質により決められる程度で行なわ゛れる０例え
ば、ポリエステルは、通常延伸ポリエステルフィルムの
寸法が延伸の方向または各方向でもとの寸法の２．５〜
４．５倍であるように延伸される。

延伸フィルムはフィルム形成性ポリマーのガラス転移温
度より高いがその融解温度よりも低い温度で寸法拘束下
でヒートセットしてポリマーの結晶化を誘導することに
より寸法安定化されてもよく、そうされることが好まし
い。

本発明の好ましい実施態様に於いて、レシーバ−シート
は不透明な基材を含む、不透明度は、とりわけフィルム
の厚さ及び充填剤含量に依存するが、不透明の基材フィ
ルムは０．７５〜１．７５、特に１、２〜１．５の透過
光学密度（サクシ・デンシトメーター（Ｓａｋｕｒａ　
Ｄｅｎｓｉｔｏａ＋ｅｔｅｒ）　、型式ＰＤＡ６５、透
過様式）を示すことが好ましい。

レシーバ−シート基材はフィルム形成性合成重合体中に
有効量の不透明剤を混入することにより都合よく不透明
にされる。しかしながら、本発明の更に好ましい態様に
於いて、不透明基材は前記のようにボイド化される。そ
れ故、不透明のボイド化された基材構造を形成し得る薬
剤の有効量をポリマー中に混入することが好ましい、ま
た不透明度を与える好適なボイド化剤（ｖｏｉｄｉｎｇ
　ａｇｅｎｔ）は、非相溶性の樹脂充填剤、粒状の無機
充填剤または二種以上のこのような充填剤の混合物を含
む。

“非相溶性の樹脂”とは、フィルムの押出及び加工中に
遭遇する最高温度で融解しないか、あるいは重合体と実
質的に不混和性である樹脂を意味する。このような樹脂
は、ポリエステルフィルム中に混入するためにはポリア
ミド及びオレフィンポリマー、特に分子中に６個までの
炭素原子を含むモノ−α−オレフィンのホモポリマーま
たはコポリマー、あるいはポリオレフィンフィルム中に
混入するためには前記の種類のポリエステルを含む。

不透明のボイド化された基材を形成するのに適した無機
充填剤は、通常の無機の顔料及び充填材、特にアルミナ
、シリカ及びチタニアの如き金属酸化物またはメタロイ
ド酸化物、並びにカルシウム及びバリウムの炭酸塩及び
硫酸塩の如きアルカリ土類金属塩を含む、硫酸バリウム
が特に好ましい充填材であり、これはまたボイド化剤と
して作用する。

また、非ボイド化無機充填剤をフィルム形成性合成重合
体基材に加えてもよい。

適当なボイド化および／または非ボイド化充填材は均質
であってよく二酸化チタンまたは硫酸バリウム単独の如
き単一の充填材物質または化合物から本質的になる。ま
た、充填材の少なくとも一部は不均質であってもよく、
主な充填材物質が付加的な改質成分と混在されてもよい
０例えば、主な充填材粒子は顔料、石けん、表面活性剤
の如き表面活性剤またはその他の改質剤で処理されて充
填剤が基材重合体と適合性である程度を助長または変化
させてもよい。

本発明の好ましい実施態様において、レシーバ−シート
はフィルム形成性シートへの非相溶性樹脂及び粒状無機
充填剤（ボイドを形成してもしなくてもよい）、特に二
酸化チタンの両方を混入することにより不透明にされる
。

満足な程度の不透明度、ボイド化及び白色を有する基材
の製造は、充填材が微細であるべきであることを必要と
し、粒子の数の９９．９％の実際の粒度が３０μ頷を越
えないことを条件として平均粒度が０．１−１０μ繭で
あることが望ましい、充填材が０．１−１．０μｍの平
均粒度を有することが好ましく、０．２〜０．７５μ■
の平均粒度を有することが特に好ましい。粒度を減少す
ることは基材の光沢を改良する。

粒度は電子顕微鏡、コールタ−計数器、または沈降分析
により測定することができ、平均粒度は選ばれた粒度以
下の粒子の割合を表わす累積分布曲線をプロットするこ
とにより決定し得る。

本発明によればフィルム支持体中に混入された充填材の
粒子のいずれもが３０μ−を越える実際の粒度をもたな
いことが好ましい。このようなサイズを越える粒子は当
業界で公知の篩分は方法により除去し得る。しかしなが
ら、篩分は操作は常に選ばれたサイズより大きい全ての
粒子を排除するのに全く成功するとは限らない、それ故
、実際には、粒子の数の９９．９％のサイズは３０μ−
を越えるべきではない０粒子の９９．９％の大きさは２
０μｍを越えないことが最も好ましい。

重合体基材中への不透明剤／ボイド化剤の混入は通常の
技術、例えば重合体が誘導される七ツマー反応体との混
合、またはフィルムの形成前にグラニユール形態もしく
はチップ形態の重合体とのトライブレンドにより行ない
得る。

基材重合体中に混入される充填材、特に硫酸バリウムの
量は、重合体の重量に対して５重量％以上、５０重量％
以下であることが望ましい、充填材の濃度が基材重合体
の重量に対し８〜３０重景％、特に１５〜２０重世％で
ある場合に、不透明度及び光沢の特に満足な水準が得ら
れる。

所望により一般に比較的少量のその他の添加剤をフィル
ム基材に混入してもよい。例えば、ボイド化を助長する
には２５％までの量のチャイナクレーが混入されてもよ
（、白色度を助長するには１５００ｐｐｍまでの量の光
学増白剤が混入されてもよく、色を改良するためにはｌ
　Ｏｐｐａ＋までの量の染料が混入されてもよく、ここ
で特定される濃度は基材重合体の重量基準の重量でもっ
て示される。

基材の厚さはレシーバ−シートの意図される適用例に応
じて変化してもよいが、一般には２５０μ閣を越えず、
５０−１９０μ雪の範囲であることが好ましい。

前記の種類の基材を有するレシーバ−シートは、（１）
強度、コントラスト及び高品質のアークワークの触感を
有するプリントの製造に必須の白色度、不透明度、（２
）プリントヘッドとの接触に関連する像のしみ通し及び
表面変形に対する改良された耐性に寄与する剛性及び剛
さの程度、（３）寸法安定性及び耐カール性を与える熱
安定性及び化学安定性の程度を含む多数の利点を与える
。

ＴＴＰが前記の種類のボイド化された基材の表面に直接
行なわれる場合には、現像された像の光学密度は低い傾
向があり、得られるプリントの品質は一般に劣る。それ
故、受容層は基材の少なくとも一つの表面に必要とされ
、（１）　　ドナーシートから熱転写された染料に対す
る高い受理性、（２）許容し得る程光沢のあるプリント
の製造を確実にするため熱プリントヘッドとの接触によ
る表面変形に対する耐性及び（３）安定な像を保持する
能力を示すことが望ましい。

前記の基準を満足する受容層は、染料受理性の合成熱可
塑性重合体を含む、受容層の形態は、必要とされる特性
に応じて変化し得る０例えば、受容重合体は、転写され
た像の光学密度を高めるためには本質的に無定形の性質
のものであってもよく、表面変形を減少するためには本
質的に結晶性であってもよく、あるいは特性の適当なバ
ランスを与えるためには一部無定形／結晶性であっても
よい。

受容層の厚さは広範囲にわたって変化し得るが、一般に
５０μ−を越えない、受容層の乾燥厚さは、とりわけ特
別な受容重合体中に現像された得られる光学密度を支配
し、０．５〜２５μ−の範囲であることが好ましい、特
に、本明細書中に記載された不透明／ボイド化された重
合体基材層と関連して受容層の厚さを０．５〜１ＯＪＩ
ｌｉの範囲内に注意深く制御することにより、表面変形
に対する驚く程有意な改良が、転写された像の光学密度
を相当源じることなく、なされる。

受容層に使用し、かつ基材層に充分な接着を与える染料
受理性重合体は、適当にはポリエステル樹脂、特にテレ
フタル酸、イソフタル酸及びヘキサヒドロテレフタル酸
の如き一種以上の二塩基性芳香族カルボン酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール及びネオペンチルグリコールの如き一種以上のグ
リコール、特に脂肪族グリコールとから誘導されたコポ
リエステル樹脂を含む、満足な染料受理性及び変形に対
する耐性を与える典型的なコポリエステルは、特に５０
〜９０モル％のエチレンテレフタレート及びそれに応じ
て５０〜１０モル％のエチレンイソフタレートのモル比
のエチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートと
のコポリエステルである。好ましいコポリエステルは６
５〜８５モル％のエチレンテレフタレートと３５〜１５
モル％のエチレンイソフタレートとを含み、特に約８２
モル％のエチレンテレフタレートと約１８モル％のエチ
レンイソフタレートとのコポリエステルが好ましい。

基材層上の受容層の形成は、通常の技術により、例えば
重合体を予め形成された基材層上に注入成形することに
より行ない得る。しかしながら複合シート（基材及び受
容層）の形成は、マルチオリフィスダイの独立のオリフ
ィス中の各々のフィルム形成性層の同時押出、その後の
溶融層の一体化によるか、あるいは好ましくは各々の重
合体の溶融流がまずグイマニホールドへと通じる溝内で
一体化され、その後混合せずに層流の条件下でダイオリ
フイスから一緒に押出されることによる同時押出により
都合よく行なわれて、これにより複合シートを製造する
。

同時押出シートは、前記の如く、延伸されて基材の分子
配向を行ない、ついで好ましくはヒートセットされる。

一般に、基材層を延伸するのに適用される条件は受容重
合体の部分結晶化を誘導し、それ故、受容層の所望の形
態を発現するのに選ばれた温度で寸法拘束下にヒートセ
ットすることが好ましい、こうして受容重合体の結晶融
解温度より低い温度でヒートセットを行ない、ついで複
合体を冷却することにより、受容重合体は本質的に結晶
のまま残る。しかしながら、受容重合体の結晶融解温度
より高い温度でヒートセットすることにより受容重合体
は本質的に無定形にされる。ポリエステル基材とコポリ
エステル受容層とを含む受容シートのヒートセットは、
実質的に結晶性受容層を生じるには１７５〜２００℃の
範囲の温度、または本質的に無定形の受容層を生じるに
は２００〜２５０℃の温度で都合よく行なわれる。

所望により本発明のレシーバ−シートは受容層から離れ
た基材の表面に裏打層を取り付けてもよい、この裏打層
は重合体樹脂結合剤及び５〜２５０ｎ−の平均粒度を有
する非フィルム形成性不活性粒状物質を含んでなる。こ
の裏打層は、シートの滑り、粘着防止及び−船釣取扱特
性を改良するに有効な量の粒状物質を含む、そのような
スリップ剤は裏打層の形成に続くフィルム加工の間フィ
ルムを形成しないあらゆる粒状物質、例えばシリカ、ア
ルミナ、チャイナクレー及び炭酸カルシウムの如く無機
物質、または高ガラス転移温度（Ｔ８〉７５℃）を有す
る有機ポリマー、例えばポリメチルメタクリレートもし
くはポリスチレンを含んでなる。好ましいスリップ剤は
シリカであり、好ましくはコロイドゾルとして用いられ
るが、コロイドアルミナゾルも適当である。２種以上の
粒伏スリップ剤の混合物も所望により用いてよい。

例えば光子相関スペクトルによって測定したスリップ剤
の平均粒度は５〜２５０ｎｓ　、好ましくは５〜１５０
ｎｍである。好ましくは望ましいシート供給挙動はスリ
ップ剤が５〜１５０ｎ−のサイズ範囲の小及び大粒子の
混合物、特に５〜５０ｎ−１好ましくは２０〜３５ｎｍ
の平均粒度の小さな粒子及び７０〜１５０＋ｖ　、好ま
しくは９０〜１３０ｎｓの平均粒度の大きな粒子の混合
物を含んでなる。

スリップ添加剤の量は裏打層の乾燥重量の５〜５０％、
好ましくは１０〜４０％の範囲内であることが都合がよ
い。混合したサイズの粒子を用いる場合、小：大粒子の
重量比は適当にはｌ：ｌ〜５：１、特に２：ｌ〜４：ｌ
である。

裏打層の厚さはかなりの範囲に及び、用いるプリンター
及びプリントヘッドの種類により異なるが、通常０．０
０５〜１０μ−である、特に有効なシート供給挙動はス
リップ粒子の少なくとも一部が裏打層の表面から突き出
ている場合にみられる。

従って、望ましくは、裏打層の厚さは約０．Ｏ１〜１．
０ｇｍ、特に０．０２〜０．１　ｎ＋＊である。

裏打層の重合体結合剤樹脂は、プリントヘッドにおいて
遭遇する温度に耐性であり、好ましくは光学的透明性を
示し及び支持基材に強く接着する連続、好ましくは均質
フィルムを形成できる技術上公知のどのポリマーであっ
てよい。

適当な重合体結合剤は、 （ａ）　　アミンもしくはアミドとアルデヒドの相互作
用により製造される「アミノブラスト」樹脂、典型的に
はメラミン及びホルムアルデヒドのアルキル化縮合生成
物例えばヘキサメトキシメチルメラミン； （ロ）ホモポリエステル、例えばポリエチレンテレフタ
レート； （Ｃ）　　コポリエステル、特にジカルボン酸のスルホ
誘導体、例えばスルホテレフタル酸および／またはスル
ホイソフタル酸； （ロ）スチレンと１種以上のエチレン系不飽和コモノマ
ー、例えば無水マレイン酸もしくはイタコン酸のコポリ
マー、特に英国特許明細書ＣＢ−Ａ−１５４００６７に
記載されているコポリマー；及び特に （ｅ）　　アクリル酸および／またはメタクリル酸およ
び／またはその低級アルキル（６個までの炭素原子）エ
ステルのコポリマー、例えばエチルアクリレートとメチ
ルメタクリレートのコポリマーメチルメタクリレート／
ブチルアクリレート／アクリル酸、典型的には５５／２
７／１８％及び３６／２４／４０％のコポリマー、及び
特に親水性官能基を含むコポリマー、例えばメチルメタ
クリレートとメタクリル酸のコポリマー、並びに例えば
エチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル
アミドをモル比４６／４６／８％含んでなる架橋性コポ
リマー（後者のポリマーは熱硬化樹脂例えば約２５重量
％のメチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の場合特
に有効である）を含む。

裏打層の形成は公知の方法で行ってよく、揮発性媒体中
の樹脂及びスリップ剤の溶液もしくは分散液を含んでな
る塗料から支持基材へ層を塗布することが都合よい。

重合体結合剤が連続均質被膜を形成できるとすれば、水
性塗料媒体を用いてよく、この媒体は特にアクリルもし
くはメタクリル裏打層の形成に適当である。

また、揮発性媒体は通常の有機溶媒または溶媒の混合物
であり、その溶媒内に重合体結合剤は可溶であり及びス
リップ粒子は塗料より沈澱しない。

適当な有機溶媒はメタノール、アセトン、エタノール、
ジアセトンアルコール及び２−メトキシエタノールを含
む、少量の他の溶媒、例えば塩化メチレン及びメチルエ
チルケトン 媒の混合物中に用いてよい。

基材への塗料の接着は、公知の接着促進剤の添加により
改良される．上記の「アミノブラスト」樹脂は接着促進
剤としての添加に特に適当である。

そのような薬剤は所望により架橋触媒の添加により架橋
され、及び基材表面に塗料を塗布後架橋反応を開始する
ため加熱してよい。

液体塗料の塗布による裏打層の形成は、レシーバ−シー
トの製造のどの段階で行ってもよい．例えば、特にポリ
エステルフィルム基材の場合、その形成はあらかじめ形
成したフィルム基材の表面に直接裏打層組成物を付着さ
せるため比較的高い押出および／または処理温度を含む
．特に、二輪フィルム延伸操作の２段階（縦及び横）の
間にインタードロー被膜として裏打組成物を塗布するこ
とが好ましい。

塗布した塗料媒体をその後乾燥させ揮発性媒体を除去し
及び所望により結合剤成分の架橋を行なう．乾燥は従来
の方法、例えば塗布したフィルム基材を熱空気オープン
に通すことにより行ってよい．もちろん、乾燥は通常の
後形成フィルム処理、例えば熱硬化の間行なわれる。

所望により、本発明によるレシーバ−シートは帯電防止
層も含んでよい．そのような帯電防止層は従来受容層か
ら離れた裏打層の露出面に提供される．従来の帯電防止
剤を用いてよいが、重合体帯電防止剤が好ましい．特に
適当な重合体帯電防止剤は我々の係属出願（英国特許明
細書８８１５６３２．８号）に記載されており、この帯
電防止剤は（ａ）エトキシル化ヒドロキシアミンのポリ
クロロヒドリンエーテル及び（ｂ）ポリグリコールジア
ミンを含んでなり、成分（ａ）及び（ｂ）の総アルカリ
金属含量は（ａ）及び（ｂ）の合わせた重量の０．　５
％を越えない。

本発明の好ましい実施態様例において、レシーバ−シー
トは紫外線安定剤の混入により、紫外（ＵＶ）線に対し
て耐性にされる．安定剤はレシーバ−シートのいずれの
層中に存在してもよいが、それは受容層中に存在するこ
とが好ましい。安定剤は独立の添加剤または好ましくは
受容重合体の鎖中の共重合残基を含んでもよい．特に、
受容重合体がポリエステルである場合には、ポリマー鎖
は芳香族カルボニル安定剤の共重合エステル化残基を含
むことが都合がよい．適当には、このようなエステル化
残基は、欧州特許公開第３１２０２号明細書に開示され
ているようなジ（ヒドロキシアルコキシ）クマリンの残
基、欧州特許公開第３１２０３号明細書に開示されてい
るような２−ヒドロキシ−ジ（ヒドロキシアルコキシ）
ベンゾフェノンの残基、欧州特許公開第６６８６号明細
書に開示されているようなビス（ヒドロキシアルコキシ
）−キサント−９−オンの残基、及び特に好ましくは欧
州特許公開第７６５８２号明細書に開示されているよう
なヒドロキシ−ビス（ヒドロキシアルコキシ）−キサン
ト−９−オンを含む、上記の安定剤中のアルコキシ基は
、都合よくは１−１０個、好ましくは２〜４個の炭素原
子、例えばエトキシ基を含む。

エステル化残基の含量は、全受容重合体に対し都合よ（
は０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜ｌＯ重
量％である。特に好ましい残基は１−ヒドロキシ−３，
６−ビス（ヒドロキシアルコキシ）キサント−９−オン
の残基である。

本発明によれば、レシーバ−シートは、所望により、受
容層中、あるいは好ましくは基材から離れた受容層の露
出表面の少なくとも一部の上の別個の層として存在する
離型剤を含んでもよい。

離型剤は、使用される場合には、ドナーシートから転写
される染料に対し透過性であるべきであり、ドナーシー
トに対するレシーバ−シートの剥離性を高めるために離
型剤、例えばＴＴＰ法に通常使用される種類の離型剤を
含む、適当な離型剤は固体ろう、フッ素化重合体、エポ
キシ−及び／またはアミノ−変性シリコーン油の如きシ
リコーン油（好ましくは硬化された）及び特に有機ポリ
シロキサン樹脂を含む。有機ポリシロキサン樹脂は受容
層の露出表面の少なくとも一部の上の別個の層としての
塗布に特に適している。

離型剤は、所望により、特別なアジュバントを更に含ん
でもよい。適当には、アジュバントは０．７５μ−を越
えない平均粒度を有し、かっＴＴＰ操作中に遭遇する温
度において熱安定性である有機または無機の粒状物質を
含む。

離型剤中に必°要とされるアジュバントの量は、必要と
される表面特性に応じて変化し、−ａにはアジュバント
対離型剤の重量比が０．２５：１〜２．０：ｌの範囲で
あるような量である。

表面摩擦特性の所望の制御を与えるため、アジュバント
の平均粒度は０．７５μ園を越えるべきではない。大き
な粒度の粒子はまたレシーバ−シートの曇りの如き光学
特性を減少する。望ましくは、アジュバントの平均粒度
は０．００１−０．５μ鋤、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０
．２μ−である。

離型剤の必要とされる摩擦特性は、とりわけ、ＴＴＰ操
作に使用される適合性ドナーシートの性質に依存するが
、一般には、０．０７５〜０．７５、好ましくは０．１
〜０．５の静摩擦係数を与える関連離型剤とレシーバ−
シートとを用いて満足な挙動が観察された。

離型剤は受容層中に約５０重量％までの量でブレンドさ
れてもよく、あるいは適当な溶媒または分散剤中で受容
層の露出表面に塗布されてもよく、その後例えば１００
〜１６０℃１好ましくは１００〜１２０℃の温度で乾燥
されて５μ−まで、好ましくは０．０２５〜２．０μ−
の乾燥厚さを有する硬化レリース層を形成する。離型剤
の塗布はレシーバ−シートの製造中の都合のよい段階で
行ない得る。かくして、レシーバ−シートの基材が二軸
延伸重合体フィルムを含む場合には、受容層の表面への
離型剤の塗布は、後延伸フィルムに対してオフラインで
行なわれてもよく、あるいはインラインの中間延伸被覆
物として前方フィルム延伸段階と横方向のフィルム延伸
段階との間で塗布されてもよい。

所望により、離型剤の広がりを促進しかつドナーシート
から転写された染料に対する離型剤の透過性を改良する
ため、離型剤は更に表面活性剤を含んでもよい。

上記の種類の離型剤は、優れた光学特性を有し表面欠陥
、表面欠点がなく、種々の染料に対して透過性であるレ
シーバ−シートを形成し、かつ多重の逐次剥離特性を与
え、これによりレシーバ−シートは異なる単色染料で逐
次像形成されて充分な着色像を形成し得る。特に、ドナ
ーシートとレシーバ−シートとの正確な重ね合せは、各
々のシートがしわ、破損またはその他の損傷を受けると
いう危険性なしに、ＴＴＰ操作中に容易に維持される。

本発明が図面を参照して説明される０図面、特に第４図
を参照すると、ＴＴＰ法はドナーシ一ト及びレシーバ−
シートを各々の転写層７及び剥離層４と接触して組立て
ることにより行なわれる。

ついで複数のプリント要素１０（その一つのみが示され
る）を含む電気的に活性化されたプリントヘッド９がド
ナーシートの保護層と接触して置かれる。プリントヘッ
ドの付勢は、選ばれた個々のプリント要素ｌＯが熱くな
るようにし、これにより転写層の下部領域から染料を染
料透過性レリース層４を通って受容層３中に昇華させ、
そこで染料は一つ以上の加熱要素の像１１を形成する。

ドナーシートから分離された、得られた像形成レシーバ
−シートが、第５図に示されている。

ドナーシートをレシーバ−シートに対して進行させ、上
記の方法を繰り返すことにより、所望の形態の多色像が
受容層中に形成し得る。

裏打層の静摩擦係数は従来の傾斜平坦装置を用いて測定
され、望ましくは０．２〜０．８、好ましくは０．３〜
０．７及び特に０．４〜０．５の範囲内にある。

本発明をさらに以下の例を参考にして説明する。

直１１１１ これは比較例であり、本発明によるものではない。

レシーバ−シートを調製するため、重合体の重量基準で
１８重量％の平均粒径０．５μ−を有する微細粒状硫酸
バリウム充填材を含むポリエチレンテレフタレートの第
−重合体並びに８２モル％のエチレンテレフタレート及
び１８モル％のエチレンイソフタレートの未充填コポリ
エステルを含む第二重合体の別々の流れを別々の押出機
から単一溝同時押出組立体に供給し、ついでフィルム形
成ダイを通して水冷式の回転冷却ドラム上に押出して無
定形のキャスト複合押出物を生成した。キャスト押出物
を約８０℃の温度に加熱し、ついで前方延伸比３．２：
ｌで長さ方向に延伸した。

次いで長さ方向に延伸したフィルムを約９６℃の温度に
加熱し、３．４：１の引張比でテンターオーブン内で横
方向に延伸した。

得られたシートは１つの表面上に約３μ樽の厚さのイソ
フタレート−テレフタレートコポリマーの受容層を有す
る約１２５μ園の厚さの充填されたポリエチレンテレフ
タレートの不透明なボイド化された主基材を含んでいた
。

用いた加熱温度のため、受容層は本質的に非晶質となる
。

その−面にセルロース樹脂結合剤中にマゼンタ染料を含
んでなる約２μ−の厚さの転写層を有する約６μ−の厚
さの二輪延伸ポリエチレンテレフタレート基材を含んで
なるドナーシートを用いてレシーバ−シートの印刷特性
を調べた。

接している転写および受容層を有するドナーおよびレシ
ーバ−シートのサンプルを含んでなるサンドイッチを熱
転写印刷機のゴムで被覆したドラム上におき、６１−の
直線密度で離れている絵素の直線配列を含んでなる印刷
ヘッドと接触させた。

１０ミリ秒（−３）間約３５０℃の温度にパターン情報
シグナルに従って絵素を選択的に加熱すると、マゼンタ
染料はドナーシートの転写層から転写し、レシーバ−シ
ートの受容層に加熱した絵素の相当する像を形成した。

レシーバ−シートから転写シートをはがした後、レシー
バ−シート上の像を調べると、印刷されていないスポッ
トの形の小さな傷および比較的低い光学密度の部分がみ
られた。これらの傷は通常レンズの形であり、その平均
軸寸法を光学顕微鏡で測定したところ以下のようであっ
た。　　゛長袖　：　　１００−１１２μ繭 短軸　：６０°〜　７５μ輪 硫酸バリウム充填ポリエチレンテレフタレートの不透明
なボイド化延伸加熱基材層を前記方法によるがコポリエ
ステル受容層を用いないで製造した。その変形指数は、
前記テスト法（２００”Ｃ１２，０メガパルカル）によ
り測定したところ、３．０％であった。

裏旌貰ｌ 硫酸バリウム充填基材層がさらにＧｅｎｅｒａ１１！１
ｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより人手可能な
ｎ−ブチルテレフタレート硬質セグメント及びテトラメ
チレングリコール軟質セグメントを含んでなるＬＯＭＯ
Ｄ　８０５００−　ａ熱可塑性エラストマーブロックコ
ポリマーを５重量％含んでなることを除いて例１の方法
を繰り返した。

例１の方法に従い像を形成した場合、レシーバ−シート
が十分小さな傷を示し、その平均寸法が長軸　：　６５
〜８８μｍ 短軸　：　３５〜５０μ論 であることが観察された。

１旌阻ｌ 基材層中のＬＯＭＯＤ　ＢＯ３００の含量を１５重量％
に増すことを除いて例２の方法を繰り返した。さらに印
刷傷の寸法の低下が見られ、平均傷寸法は長袖　：　４
５〜６３μ■ 短軸　：　１５〜２５μ■ であった。

一枚の基材層の変形指数は５．１％であった。

尖旌舅土 基材層を硫酸バリウムを含まず並びにかわりに５重量％
のプロピレンホモポリマー及び１重量％の二酸化チタン
顔料を含むポリエチレンテレフタレート組成物より形成
することを除いて例１の方法を繰り返した。

像レシーバーシートが印刷傷を有しないことが観察され
た。

一枚の延伸及び加熱基材層の変形指数は１４．５％であ
った。

前記例より、変形指数の増加に伴なう印刷傷の低下が明
らかである。

ｋ棗旦公立量 本明細書に記載されるように、本発明のレシーバ−シー
トは下記の好ましい特徴を独立して、または組合せて示
す。

１、　レシーバ−シートの基材層の変形指数は１０〜３
０％である。

λ　レシーバ−シートの基材は延伸した熱可塑性重合体
フィルムを含んでなる。

１　レシーバ−シートの基材は重合体軟化剤を含んでな
る。

４、軟化剤はオレフィンポリマーを含んでなる。

５、　レシーバ−シートの基材は分散剤を含んでなる。

６、軟化剤は重合体エラストマーを含んでなる。

７、　レシーバ−シートの基材は不相溶性樹脂充填材も
しくは粒状無機充填剤を含んでなるボイド化剤を有効量
含む。

８、　充填剤は硫酸バリウムを含んでなる。

９、　レシーバ−シートの基材はさらに二酸化チタン充
填剤を含んでなる。

１０、染料受容性重合体はコポリエステルを含んでなる
。

１１、剥離層はレシーバ−シートの基材から離れた受容
層の表面の少なくとも一部の上にある。

１２、レシーバ−シートはさらに裏打層を含んでなる。

１３、レシーバ−シートはさらに帯電防止層を含んでな
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、その表面上に染料受理性の受容層３を有する
重合体支持基材２を含むＴＴＰレシーバ−シート１の一
部の略正面図（１１尺ではない）である。 第２図は、レシーバ−シートが独立の剥離層４を含む類
似の部分略正面図である。 第３図は、−表面（前表面）上に樹脂結合剤中に昇華性
染料を含む転写層７を有し第二表面（裏表面）に重合体
保護層８を有する重合体基材６を含む相溶性ＴＴＰドナ
ーシート５の部分略正面図（縮尺ではない）である。 第４図はＴＴＰ法の略正面図である。 第５図は像が形成されたレシーバ−シートの略正面図で
ある。 ｌ・・・レシーバ−シート、２・・・重合体支持基材、
３・・・染料受容層、　　　　４・・・剥離層、５・・
・ドナーシート、　　　６・・・重合体基材、７・・・
転写層、　　　　　　８・・・重合体保護層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表面上にドナーシートから熱転写された染料を受容
   する染料受理性の受容層を有する支持基材を含んでなる
   、相溶性ドナーシートと関連して使用するための熱転写
   印刷レシーバーシートであって、基材が温度２００℃及
   び圧力２メガパスカルにおいて少なくとも４．５％の変
   形指数を有する合成重合体の層を含んでなることを特徴
   とするレシーバーシート。 ２、相溶性ドナーシートと関連して使用するための熱転
   写印刷レシーバーシートの製造方法であって、支持基材
   を形成すること及びその表面にドナーシートから熱転写
   された染料を受容する染料受理性受容層を与えることを
   含んでない、この基材が温度２００℃及び圧力２メガパ
   スカルにおいて少なくとも４．５％の変形指数を有する
   合成重合体の層を含んでなることを特徴とする方法。