WO2007116625A1 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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-
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-
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- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/52—Encapsulations
- H01L33/56—Materials, e.g. epoxy or silicone resin
Definitions
- the present invention relates to a curable resin composition useful for sealing an optical element.
- LEDs light emitting diodes
- LEDs have features such as low power consumption, small size, and light weight, and those sealed with grease are used for various display lamps, etc.
- blue LEDs and white LEDs have been developed and their brightness has increased, so the application to backlight light sources, illumination light sources, signal lights, etc. for liquid crystal display panels has been rapidly progressing, and application to automotive headlights. Has also been developed.
- gel-type silicone resins are used in high-brightness LEDs because they have better heat resistance and light resistance than epoxy resins.
- gel type silicone resin has the following problems.
- silicone resin is currently used as a resin to fill these gaps after bonding the dome part with the lens function and the LED chip base, or as a sealing resin for LED surface mounting. Limited to use.
- the silicone resin has a refractive index smaller than that of the epoxy resin 1.41-: L51, so that the light extraction efficiency from the LED is inferior.
- a sapphire substrate side force that often uses a sapphire substrate as its chip substrate also extracts light.
- the refractive index of the sapphire is 1.76
- the refractive index of the sealing resin should be close to the refractive index of the sapphire in order to efficiently extract light into the sapphire substrate.
- the refractive index of silicone resin is 1.41 for general dimethyl silicone resin. Diphenyldimethyl-based or methylmethyl having a refractive index increased by introducing a phenyl group.
- silicone resin is about 1.51, both of which are lower than the refractive index of epoxy resin 1.53 ⁇ : L57. For this reason, when silicone resin is used as the sealing resin for high-brightness LEDs, the light extraction efficiency is inevitably inferior to that when epoxy resin is used.
- the silicone resin used in electronic materials is an addition reaction type and is two-component, there is a restriction that the two components must be mixed immediately before use.
- the power of using a static mixer is usually used for mixing two liquids. This mixer can only be mixed with a relatively low viscosity! Therefore, the mixture of the two liquids should have a sufficiently high viscosity. It is difficult to get. Therefore, it cannot be molded into a predetermined lens shape, and the lens function cannot be imparted to the sealing resin.
- Patent Document 2 it has been proposed to use a fluorene group-containing mono acrylate as a high refractive index resin used in the production of an optical antireflection film. It can be considered to be used as a rosin.
- the fluorene group-containing monoattalylate is sealed due to its very high viscosity.
- the handling property as an agent is not sufficient.
- a low-viscosity diluting monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate
- the viscosity of the composition can be reduced, but the refractive index is reduced by using the diluting monomer.
- this composition is used as an LED sealing resin that is very hard after curing, thermal stress causes separation between the chip and the resin, damages the chip, and breaks the wiring. Such problems arise.
- Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-15063
- Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-293762
- the present invention provides a curable resin composition having a viscosity suitable for forming an LED sealing resin, and the cured product is at least an epoxy resin. It has an index of refraction equal to or higher than that of resin, has excellent heat resistance and light resistance, has an appropriate viscosity, and seals resin, peels off chips, breaks, etc. It is an object of the present invention to provide a resin composition that does not cause an obstacle, and to provide a cured product of such a resin composition and a light-emitting element sealed with the cured product.
- a rosin composition in which a non-polymerizable power rubazole is blended with a high refractive index acrylic monomer such as a fluorene group-containing acrylate is a one-component curable resin having an appropriate viscosity.
- the refractive index of the cured product is equal to or higher than that of epoxy resin, and is found to be excellent in heat resistance and light resistance, and also has suitable hardness as a sealing resin.
- the present invention provides a curable resin composition
- a curable resin composition comprising a high refractive index acrylic monomer having a refractive index of 1.52 or more and a non-polymerizable carbazole.
- the present invention also provides a cured product obtained by curing the curable resin composition, particularly a light-emitting device encapsulated using the curable resin composition.
- the resin composition of the present invention is a one-component that can be easily cured by heat or UV irradiation, there is no limitation on the usable time.
- the viscosity can be adjusted, and the viscosity can be adjusted according to the application. Therefore, the resin composition of the present invention is excellent in handleability.
- the cured product of the resin composition is a dry touch with no stickiness on the surface and has a self-shape-retaining property. For this reason, this cured product exhibits a lens function in addition to a sealing function.
- this cured product has thermal stress relaxation properties that make it harder like a cured product of a fluorene group-containing monoatarylate. Therefore, it is possible to solve the problem of chip deterioration due to sealing failure that does not give thermal stress to the LED chip and disconnection due to thermal stress.
- the refractive index of the cured product is equal to or higher than 1.55, which is equal to or higher than that of epoxy resin, and the light extraction efficiency from the sapphire substrate of the LED can be improved.
- the cured product has excellent heat resistance and light resistance, and can maintain transparency. Therefore, according to this cured product, it is possible to reduce the change over time in the light emission amount when the high-brightness LED is sealed.
- the curable resin composition of the present invention contains a high refractive index acrylic monomer having a refractive index of 1.52 or more and a non-polymerizable rubazole.
- the refractive index is a value at a sodium D line (589 nm) at 25 ° C. Since the refractive index of the acrylic monomer is strongly reflected in the refractive index of the cured product, a high refractive index acrylic monomer having a refractive index of 1.52 or more is used in the present invention.
- Such a high refractive index acrylic monomer has two or more phenol groups in the molecule, such as a fluorene skeleton, a bisphenol A skeleton, a biphenyl skeleton, a naphthalene skeleton, or an anthracene skeleton. Meta) Atallate can be raised. These also have good solubility with non-polymerizable carbazole.
- examples of the acrylic monomers having a fluorene group include compounds represented by the following formula (1).
- the fluorene group-containing (meth) acrylate having formula (1) is preferable because it has a refractive index equivalent to or higher than that of epoxy resin and is excellent in heat resistance and light resistance. In the formula (1), if ⁇ force is exceeded, the refractive index becomes too small, which is not preferable.
- fluorene group-containing (meth) acrylates of formula (1) can be used.
- Fluorene (Osaka Gas Chemical Company) (refractive index 1.574)
- the fluorene group-containing (meth) atrelate of formula (1) may contain one or more kinds.
- Examples of the high refractive index acrylic monomer having no fluorene group include monofunctional (meth) acrylates represented by the following formula (2).
- X phenyl, tamilphenyl, biphenyl, terphenyl or
- examples of the polycyclic aromatic hydrocarbon group represented by X include naphthalene, dinaphthalene, anthracene, and pyrene.
- the monofunctional (meth) atalylate of the formula (2) may be used alone or in combination as appropriate.
- Examples of the high refractive index acrylic monomer having a fluorene group may include a bifunctional (meth) acrylate.
- a bifunctional (meth) acrylate For example, 2,2-bis [4- (attalylooxyethoxy) [Fuel] Bread, 2,2-bis [4- (Atalyloxydiethoxy) phenol] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenol] Propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenol] propane, 2,2-bis [4- (talyloxypropoxy) phenol] propane, 2,2-bis [ 4- (methacryloxypropoxy) phenol] propane and the like can be used in appropriate combination.
- fluorene group-containing (meth) acrylate of formula (1) the monofunctional (meth) acrylate, and bifunctional (meth) acrylate of formula (2) may be used in combination! /.
- non-polymerizable rubazole means polymerizability under the curing conditions of the curable resin composition of the present invention, that is, UV irradiation or heat treatment at 80 to 150 ° C. Demonstrate V, power rubazole.
- Non-polymerizable rubazole and high refractive index acrylic monomer The combined composition has a viscosity suitable as a sealing resin, and the refractive index of the cured product is 1.
- the polymerizable power rubazole is generally toxic, whereas the non-polymerizable carbazole is less toxic. Also, the power rubazole is not copolymerized when the resin composition is cured. Therefore, the hardness of the cured product can be lowered. Therefore, in the present invention, non-polymerizable rubazole is used as an essential component.
- non-polymerizable power rubazole examples include N-substituted power rubazole represented by the following formula (3).
- a cured product which is a polymer of a polymerizable strength rubazole monomer can also be used.
- This cured product is preferred because it has a higher refractive index than the polymerizable carbazole monomer.
- the viscosity of the resin composition can be adjusted to a high level by using this polymerizable power rubazole cured product, the lens and the like are simultaneously molded when the optical element is sealed. In this case, it can be suitably used.
- N- (2-methacryloxychetyl) strength rubazole cured powder N-arylcarbazole cured product Powder
- N- (p-vinylbenzyl) strength rubazole hardened powder etc.
- N-bicarbcarbazole hardened powder N- (2-Ataloyloxyethyl)
- Strength rubazole cured powder and the like are preferable.
- the curable resin composition of the present invention comprises the viscosity of the composition, the curing rate, the refractive index of the cured product, transparency, light resistance, In order to adjust physical properties such as heat resistance, other monomers can be contained as necessary.
- N-butcarbazole N 2-(2-atalyloyloxetyl) carbazole, N- (2-methacryloyloxychetyl) force rubazole
- Polymerizable force rubazole such as sol, N-arylcarbazole, N- (p-butylbenzyl) force rubazole
- Polymerizable force rubazole can be copolymerized with an acrylic monomer, and the copolymer has good compatibility with non-polymerizable force rubazole. Therefore, high refractive index acrylic monomer and non-polymerizable force rubazole are mixed.
- the strain stress generated when the curable resin composition is cured and contracted and the thermal stress due to the thermal expansion of the cured product are alleviated, thereby being sealed with the cured product.
- these monomers generally have a refractive index of less than 1.52, and The refractive index of the cured product of the curable resin composition of the present invention cannot be made 1.55 or more. Therefore, the blending amount of these monomers is usually preferably 50% by weight or less in the curable resin composition.
- a monomer that improves the transparency of the cured product is preferably blended.
- Transparency includes transparency in the visible light region and transparency in the ultraviolet region. Conventionally, transparency in the visible light region has been naturally required for LED sealing materials. On the other hand, in the present invention, in addition to transparency in the visible light region, it is also preferable to enhance transparency in the ultraviolet region so that UV light and blue light are absorbed by the cured product.
- Transparency in the ultraviolet region can be evaluated by measuring the cut-off wavelength of the cured product.
- the cut-off wavelength refers to a wavelength at which the transmittance of light whose visible region force also decreases toward the ultraviolet region becomes zero in the cured product.
- LED power with a cut-off wavelength is short UV light or blue light that is emitted is hard to be absorbed by the cured product, and it is not a force that can prevent loss of brightness. It becomes possible to maintain the transparency for a long time without deterioration. Therefore, in the present invention, it is preferable to add a monomer that increases the transparency of the cured product in both the visible region and the ultraviolet region.
- a monomer having no benzene ring in its structure and having an alicyclic structure is preferred from the viewpoint of transparency and refractive index.
- examples thereof include hexyl (meth) acrylate, dicyclopentyl (meth) acrylate, tricyclodehydryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, and the like.
- the total amount of the high refractive index acrylic monomer and the non-polymerizable power rubazole was included, and when the polymerizable power rubazole was included, it was also included. It is preferable that the total amount be 50% by weight or more.
- the refractive index after curing of the curable resin composition of the present invention is 1.55 or more. It becomes difficult to make it.
- a high refractive index acrylic monomer and 5% by weight in the case of containing polymerizable power rubazole the content of which is preferably 5% by weight or more and 55% by weight or less, based on the total amount of non-polymerizable power rubazole. It is preferable that the amount is not less than 65% by weight. If the amount of non-polymerizable power rubazole is too large, non-polymerizable power rubazole will be difficult to dissolve with the acrylic monomer, and even when dissolved, non-polymerizable power rubazole will precipitate after curing and the cured product will be white. It may become. Conversely, if the amount of non-polymerizable rubazole is too small, the refractive index cannot be increased.
- radical curing agents such as peroxides and azo compounds, UV curing agents and the like can be used.
- the blending amount is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the high refractive index acrylic monomer and the non-polymerizable power rubazole.
- the curable resin composition of the present invention can be blended with ultrafine particles of high refractive index in order to further increase the refractive index of the cured product.
- the high refractive index ultrafine particles are composed of metal oxides such as titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and the like, and have a diameter of 20 nm or less, more preferably 9 nm or less. It is a transparent fine particle with a particle size called size and a refractive index of 1.6 or more.
- the high-refractive-index ultrafine particles it is preferable that the surface is subjected to a hydrophobic treatment to improve the dispersibility.
- the blending amount of the high refractive index ultrafine particles is usually 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the high refractive index acrylic monomer and force rubazole (non-polymerizable force rubazole and polymerizable carbazole). It is preferable.
- a polymerization inhibitor and other various additives can be combined with the curable resin composition of the present invention.
- 25-1000 ppm of hydroquinone, methoquinone, BHT, etc. can be blended as a polymerization inhibitor.
- acid fine particles such as aerosol can be blended.
- coloring dyes, YAG phosphors, etc. may be added.
- the curable resin composition of the present invention is prepared by mixing a high refractive index acrylic monomer and a non-polymerizable power rubazole, a polymerizable carbazole to be added as necessary, and other components by a conventional method. It can be obtained as a liquid composition.
- This curable resin composition can be cured by heat treatment at a temperature of 80 to 150 ° C or UV irradiation. Further, it can be suitably used as a curable resin composition for optical sealing of light emitting elements such as LEDs, optical disks, and lasers. Accordingly, the present invention includes a light emitting device encapsulated with the resin composition of the present invention.
- the curable resin composition of (1) was sandwiched between two PET release films and irradiated with ultraviolet rays with a mercury lamp (1J) to obtain a cured sheet having a thickness of 0.5 mm.
- the viscosity of the curable resin composition was measured with an E-type viscometer (25 ° C).
- the refractive indexes of the curable resin composition and the cured sheet were measured using Abbe refractometers (Natrium D line (589 nm), 25 ° C.), respectively. In this case, the cured material sheet was measured using matching oil.
- the transmission spectrum of the curable rosin composition was measured and the cut-off wavelength was determined. It should be noted that the cut-off wavelength is practically lower than the blue LED emission wavelength of 440 ⁇ 20 nm. Needed.
- the cured product sheet was used as a sample piece, and a light resistance test for 96 hours was performed using an ultraviolet carbon arc lamp in accordance with JIS A 1415.
- the cured sheet was used as a sample piece, and a heat resistance test was performed for 96 hours in an air atmosphere at 150 ° C. The presence or absence of a change in transparency before and after the test was visually examined.
- the Shore A hardness (room temperature) of the cured sheet was measured using a type A durometer.
- a curable resin composition and a cured product sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.
- the composition was cured by heat treatment at 80 ° C. for 1 hour.
- the N- (2-attalylooxychetyl) strength rubazole-cured powder has good compatibility with the high refractive index acrylate monomer, and polymerizes the high refractive index acrylic monomer. It was confirmed that a uniform and transparent cured product without phase separation could be obtained.
- BPEF—A (refractive index 1.614)
- paracumyl phenoxytyl acrylate (Toagosei Co., Ltd., Alonix Ml 10)
- Refractive index 1.564 is used in combination as N-Bule as non-polymerizable force rubazole
- hard rubazole cured powder (refractive index 1.68) or N-phenolcarbazole (refractive index 1.68)
- the viscosity of the curable resin composition can be adjusted to be low by using butyl acrylate or phenoxy acetyl acrylate together, and the cured sheet has a low Shore A hardness.
- Example 20 From Example 20, it is possible to adjust the viscosity of the curable resin composition to be high by using the polymerizable power rubazole in combination, and to add more carbazole compound without impairing transparency. Thus, it can be seen that the refractive index can be increased.
- Example 2 is between the Shore A hardness of Example 1 and Example 5
- Shore A hardness of Examples 7 to 9 is Example 6 and Example 10.
- the Shore A hardness is between The Shore A hardness of Example 12 13 is between the Shore A hardness of Example 11 and Example 14 [Table 1]
- the curable resin composition of the present invention is useful as a resin composition for optical sealing of light emitting devices such as LEDs, optical disks, and lasers, and is particularly useful as a sealing resin composition for high-brightness LEDs. It is for.
- the light-emitting element encapsulated with the curable resin composition of the present invention is used in various fields such as flat panel knocklights, traffic lights, advertisement signboard lighting, and automobile headlights.
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Abstract
発光素子の封止に好適な適度な粘性を有する硬化性樹脂組成物であって、その硬化物がエポキシ樹脂と同等以上の屈折率を有し、耐熱性と耐光性に優れ、熱応力緩和性を有する硬化性樹脂組成物を提供する。硬化性樹脂組成物が、屈折率１．５２以上の高屈折率アクリル系モノマーと非重合性カルバゾールを含有し、さらに必要に応じて重合性カルバゾールを含有する。高屈折率アクリル系モノマーとしては、フルオレン骨格、ビスフェノールＡ骨格、ビフェニル骨格、ナフタリン骨格又はアントラセン骨格を有するアクリレート又はメタクリレートを使用する。
Description
明 細 書
硬化性樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、光学素子の封止等に有用な硬化性榭脂組成物に関する。
背景技術
[0002] 発光ダイオード (LED)等の発光素子は、低消費電力、小型、軽量等の特徴を有し 、それを榭脂で封止したものは、各種表示灯等に用いられているが、近年青色 LED 、白色 LEDが開発され、高輝度化も進んだことから、液晶表示パネル用のバックライ ト用光源、照明用光源、信号灯等への応用が急速に進み、自動車のヘッドライトへの 応用も開発されている。
[0003] 従来、 LEDの封止榭脂としては、屈折率 1. 53〜： L 57のビスフエノール Aグリシジ ルエーテル型のエポキシ榭脂が使用されている。し力しながら、 LEDの高輝度化に 伴い、 LED作動時の温度が上がり、その封止材も高温や高輝度の光に曝されるよう になると、従来のエポキシ榭脂からなる封止榭脂は耐熱性と耐光性 (特に、 UVや青 色光に対する耐光性)が不十分となって変色を起こすようになり、 LEDの輝度が経時 的に低下するという問題がある。この問題に対しては、高透明性のエポキシ榭脂が開 発されているが、未だ、十分な耐熱性や耐光性を得るには至っていない。
[0004] また、ゲルタイプのシリコーン榭脂が、エポキシ榭脂に比して耐熱性ゃ耐光性に優 れることから、高輝度 LEDに使用されるようになっている。しかしながら、ゲルタイプの シリコーン榭脂には次のような問題点がある。
[0005] 第 1に、表面にベたつきがあり、ゴミゃ埃がつきやすいという問題がある。そのため 現状におけるシリコーン榭脂の用途は、レンズ機能を有するドーム部と LEDのチップ 基部とを接合した後にこれらの間隙に充填する榭脂として、あるいは LEDを面実装 する場合の封止榭脂としての用途に限られている。
[0006] 第 2に、シリコーン榭脂は、屈折率がエポキシ榭脂より小さぐ 1. 41〜： L 51である ため、 LEDからの光取り出し効率が劣る。即ち、高輝度 LEDにおいては、そのチップ 基板としてサフアイャ基板が用いられることが多ぐサフアイャ基板側力も光を取り出
す方式が主流となっている。サフアイャの屈折率は 1. 76であるから、サフアイャ基板 力 封止榭脂へ光を効率よく取り出すためには、封止榭脂の屈折率はサフアイャの 屈折率に近い方がよい。し力しながら、シリコーン榭脂の屈折率は、一般的なジメチ ルシリコーン榭脂が 1. 41であり、フエ二ル基を導入することで屈折率を高めたジフエ -ルジメチル系やフエ-ルメチル系のシリコーン榭脂が 1. 51程度であり、双方共に エポキシ榭脂の屈折率の 1. 53〜： L 57よりも低い。そのため、高輝度 LEDの封止榭 脂としてシリコーン榭脂を用いた場合には、エポキシ榭脂を用いた場合に比べて光 取り出し効率が劣ることを余儀なくされて 、る。
[0007] 第 3に、電子材料に用いられるシリコーン榭脂は付加反応型であり、 2液性であるた め、使用直前に 2液を混合しなくてはならないという制約がある。 2液の混合には通常 、スタティスティックミキサーが用いられる力 このミキサーでは比較的低粘度のものし か混合できな!ヽため、 2液混合後の榭脂組成物を十分に高 ヽ粘度で得ることが難し い。そのため、所定のレンズ形状に成型することができず、封止榭脂にレンズ機能を 付与することができない。
[0008] このようなシリコーン榭脂の問題点のうち、屈折率については、酸化チタン、酸ィ匕ジ ルコ-ゥム、酸ィ匕亜鉛等の高屈折率の微粒子を榭脂中に添加することで榭脂組成物 の屈折率を高める手法が提案されている（特許文献 1)。し力しながら、この手法でシ リコーン榭脂の屈折率をエポキシ榭脂よりも高めるためには、少なくとも 10〜40体積 %の割合で微粒子を榭脂中に添加しなくてはならず、そのためにかえって透明性が 損なわれ、また、封止榭脂として使用する場合に必要な流動性を得ることも困難とな る。シングルナノサイズと呼ばれる微粒子を用いることで透明性を向上させようとする 試みもあるが、シングルナノサイズの超微粒子は凝集力が極めて強ぐ 2次凝集粒子 を形成させることなく均一に榭脂中に分散させることは極めて困難である。そのため、 このような微粒子を用いた榭脂で LEDを封止する技術は実用化されて 、な 、。
[0009] 一方、光学用反射防止膜の製造に用いる高屈折率の榭脂として、フルオレン基含 有モノアタリレートを用いることが提案されており（特許文献 2)、この化合物を LEDの 封止榭脂として用いることが考えられる。
[0010] し力しながら、フルオレン基含有モノアタリレートは、粘度が非常に高いために封止
剤としての取り扱い性が十分とはいえない。フルオレン基含有モノアタリレートに、例 えば、 2-ヒドロキシェチルアタリレート等の低粘度希釈モノマーを添加すると、その組 成物の粘度を低下させることはできるが、希釈モノマーの使用により屈折率はせ 、ぜ い 1. 58-1. 61にしかできないという問題が生じている。また、この組成物は硬化後 も非常に硬ぐ LEDの封止榭脂として用いると、熱応力により、チップと榭脂の間に剥 離が生じたり、チップが破損したり、配線が断線する等の問題が生じる。
特許文献 1：特開 2004— 15063号公報
特許文献 2：特開 2002— 293762号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0011] 以上のような従来技術の問題点に対し、本発明は、 LEDの封止榭脂の形成に好適 な粘度を有する硬化性榭脂組成物であって、その硬化物が、少なくともエポキシ榭脂 と同等以上の屈折率を有し、耐熱性と耐光性に優れ、適度な粘性を有し、これを用 いて封止した LEDにおいて封止榭脂の剥離、チップの破損、断線等の障害が生じ ない榭脂組成物を提供すること、また、そのような榭脂組成物の硬化物、及びその硬 化物で封止した発光素子を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0012] 本発明者らは、フルオレン基含有アタリレート等の高屈折率アクリル系モノマーに非 重合性力ルバゾールを配合した榭脂組成物は、適度な粘性を有する 1液性の硬化性 榭脂組成物となり、その硬化物の屈折率はエポキシ榭脂と同等以上の 1. 55以上で あり、耐熱性、耐光性に優れ、さらに封止榭脂として好適な硬度も有することを見出し 、本発明を完成させた。
[0013] 即ち、本発明は、屈折率 1. 52以上の高屈折率アクリル系モノマーと非重合性カル バゾールを含有してなる硬化性樹脂組成物を提供する。
[0014] また、本発明は、この硬化性榭脂組成物を硬化させてなる硬化物、特に、この硬化 性榭脂組成物を用いて封止されてなる発光素子を提供する。
発明の効果
[0015] 本発明によれば、次のような効果を得ることができる。
[0016] 第 1に、本発明の榭脂組成物は熱又は UV照射によって容易に硬化させることがで きる 1液性であるため可使用時間に制限がない。また、粘度調整が可能であり、用途 に応じた粘度に調整することができる。したがって、本発明の榭脂組成物は取り扱い 性に優れている。
[0017] 第 2に、この榭脂組成物の硬化物は表面にベたつきのないドライタツチで、自己形 状保持性がある。このため、この硬化物は封止機能に加えてレンズ機能を発揮するも のとなる。
[0018] 第 3に、この硬化物はフルオレン基含有モノアタリレートの硬化物のように硬くなぐ 熱応力緩和性がある。そのため、 LEDチップに熱応力を与えることがなぐ封止不良 によるチップの劣化や熱応力による断線の問題を解消することができる。
[0019] 第 4に、この硬化物の屈折率は、エポキシ榭脂と同等以上の 1. 55以上であり、 LE Dのサフアイャ基板からの光取り出し効率を向上させることができる。
[0020] 第 5に、この硬化物は耐熱性と耐光性に優れ、透明性を維持することができる。した がって、この硬化物によれば、高輝度 LEDを封止した場合の発光量の経時変化を低 減させることが可會となる。
発明を実施するための最良の形態
[0021] 以下、本発明を詳細に説明する。なお、以下の説明において、（メタ)アタリレートは
、アタリレート又はメタタリレートを意味する。
[0022] 本発明の硬化性榭脂組成物は、屈折率 1. 52以上の高屈折率アクリル系モノマー と非重合性力ルバゾールを含有する。
[0023] ここで、屈折率は、ナトリウム D線（589nm)、 25°Cにおける値をいう。アクリル系モノ マーの屈折率は、硬化物の屈折率に強く反映されるため、本発明では屈折率 1. 52 以上の高屈折率アクリル系モノマーを使用する。
[0024] このような高屈折率アクリル系モノマーとしては、フルオレン骨格、ビスフエノール A 骨格、ビフエ二ル骨格、ナフタリン骨格又はアントラセン骨格等の、分子内に 2つ以上 のフエ-ル基を有する (メタ)アタリレートをあげることができる。これらは非重合性カル バゾールとの溶解性も良好である。
[0025] 高屈折率アクリル系モノマーのうち、フルオレン基を有するアクリル系モノマーとして は、次式（1)の化合物をあげることができる。
[0026] [化 1]
(式中、 A:アクリル又はメタクリル
R：- (CH CH O) -又は- (CH CH O) - CH CH(OH)CH O-、
0 2 2 η 2 2 η 2 2 η= 1〜5)
R：水素又はメチル）
1
[0027] 式（1)のフルオレン基含有 (メタ)アタリレートは、エポキシ榭脂と同等以上の屈折率 を有し、かつ、耐熱性と耐光性に優れているので好ましい。なお、式（1)において、 η 力 を超えると屈折率が小さくなりすぎるので好ましくない。
[0028] 式（1)のフルオレン基含有 (メタ)アタリレートとしては市販のものを使用することがで きる。例えば、次式（la)の 9,9-ビス（4-(2-アタリロキシエトキシ)フエ-ル）フルオレン（ 大阪ガスケミカル社、 BPEF— A) (屈折率 1. 614)、
[0029] [化 2]
)フルオレン (大阪ガスケミカル社）（屈折率 1. 574)
[0031] [化 3]
[0032] 本発明の硬化性榭脂組成物において、式（1)のフルオレン基含有 (メタ)アタリレー トは、一種又は複数種を含有することができる。
[0033] フルオレン基をもたない高屈折率アクリル系モノマーとしては、例えば、次式（2)で 表される単官能 (メタ)アタリレートをあげることができる。
[0034] [化 4]
A— Y— X ( 2 )
(式中、 A:アクリル又はメタクリル
X：フエニル、タミルフエニル、ビフエニル、テルフエニル又は
多環式芳香族炭化水素基
Y:-(CH CH O) -もしくは- (CH CH CH O) -、 n= l〜5、又は
2 2 η 2 2 2 η
-(CH CH O) -(CH CH CH O) -、 nl +n2 = 2〜5)
2 2 nl 2 2 2 n2
[0035] 式 (2)にお!/、て、 Xの多環式芳香族炭化水素基としては、ナフタレン、ジナフタレン、 アントラセン、ピレン等をあげることができる。
[0036] 式（2)の単官能 (メタ)アタリレートとしては、市販品を使用することができ、例えば、 次式（2a)のパラクミルフエノキシェチルアタリレート（東亞合成社、ァロニックス Ml 10
) (モノマー屈折率 1. 5542、粘度 125mPa)、
[0037] [化 5]
[0038] 次式（2b)の 2- (2 -アタリロキシエトキシ)ビフエ-ル（東亞合成社、 T01463) (モノマ 一屈折率 1. 5785、粘度 125mPa)等がある。
[0039] [化 6]
[0040] フルオレン基をもたな 、高屈折率アクリル系モノマーとしては、 2官能 (メタ)アタリレ ートもあげることができ、例えば、 2,2-ビス [4- (アタリロイルォキシエトキシ）フエ-ル]プ 口パン、 2,2-ビス [4- (アタリロイルォキシジエトキシ）フエ-ル]プロパン、 2,2-ビス [4- (メ タクロイルォキシエトキシ）フエ-ル]プロパン、 2,2-ビス [4- (メタクロルォキシジエトキシ )フエ-ル]プロパン、 2,2-ビス [4- (アタリロイルォキシプロポキシ）フエ-ル]プロパン、 2,2-ビス [4- (メタクロィルォキシプロポキシ）フエ-ル]プロパン等があり、これらも適宜 組み合わせて使用することができる。
[0041] また、前述の式（1)のフルオレン基含有 (メタ)アタリレート、式（2)の単官能 (メタ）ァ タリレート、 2官能 (メタ）アタリレートを組み合わせて使用してもよ!/、。
[0042] 一方、本発明にお ヽて、非重合性力ルバゾールとは、本発明の硬化性榭脂組成物 の硬化条件、即ち、 UV照射もしくは 80〜150°Cの加熱処理では重合性を発揮しな V、力ルバゾールを 、う。非重合性力ルバゾールと高屈折率アクリル系モノマーとを配
合した組成物は、封止榭脂として好適な粘度を有し、かつその硬化物の屈折率が 1.
55-1. 67と高ぐ透明性の優れたものとなる。
[0043] なお、重合性力ルバゾールが一般に毒性を有するのに対して、非重合性カルバゾ ールは毒性が少なぐまた、榭脂組成物の硬化時に力ルバゾールが共重合されるこ とがないので硬化物の硬度を低くすることができる。そこで、本発明においては、非重 合性力ルバゾールを必須成分として使用する。
[0044] 非重合性力ルバゾールとしては、次式（3)で表される N置換力ルバゾールをあげる ことができる。
[0045] [化 7]
(式中、 R:水素、メチル、ェチル、フエ-ル
XI、 X2 :それぞれ水素、メチル、メトキシ又は水酸基）
[0046] 式（3)の非重合性力ルバゾールの中でも、屈折率の高!、点から N -フエ-ルカルバ ゾール (N= l. 68)等が好ましい。
[0047] また、非重合性力ルバゾールとしては、重合性力ルバゾールモノマーのポリマーで ある硬化物も使用することができる。この硬化物は、そのモノマーである重合性カル バゾールに比して屈折率が高いので好ましい。また、この重合性力ルバゾール硬化 物の使用により、榭脂組成物の粘度を高く調整することができるので、本発明の硬化 性榭脂組成物力 光学素子の封止時にレンズ等の成形を同時に行う場合にも好適 に使用できるものとなる。
[0048] 重合性力ルバゾールの硬化物としては、 N-ビュル力ルバゾール硬化物粉末（N = 1 . 68)、 N-(2-アタリロイルォキシェチル)力ルバゾール硬化物粉末（N= l. 64)、N-(2 -メタクロィルォキシェチル)力ルバゾール硬化物粉末、 N-ァリルカルバゾール硬化物
粉末、 N-(p-ビニルベンジル)力ルバゾール硬化物粉末等をあげることができ、中でも 屈折率の高い点から、 N-ビ-ルカルバゾール硬化物粉末、 N-(2-アタリロイルォキシ ェチル)力ルバゾール硬化物粉末等が好ましい。
[0049] 高屈折率アクリル系モノマーと非重合性力ルバゾールに加えて、本発明の硬化性 榭脂組成物は、組成物の粘度、硬化速度、硬化物の屈折率、透明性、耐光性、耐熱 性等の物性の調整のため、必要に応じて他のモノマーを含有することができる。
[0050] 例えば、非重合性力ルバゾールの析出を防止するため、 N-ビュルカルバゾール、 N -(2-アタリロイルォキシェチル)カルバゾール、 N- (2-メタクロィルォキシェチル)力ルバ ゾール、 N-ァリルカルバゾール、 N-(p-ビュルベンジル)力ルバゾール等の重合性力 ルバゾールを使用することができる。重合性力ルバゾールは、アクリル系モノマーと共 重合させることができ、その共重合体は非重合性力ルバゾールと相溶性が良好であ るため、高屈折率アクリル系モノマーと非重合性力ルバゾールにカ卩えて重合性カル バゾールを併用することにより、本発明の硬化性榭脂組成物において、非重合性力 ルバゾールの析出を確実に防止することができる。
[0051] この他、他のモノマーとしては、硬化性榭脂組成物が硬化収縮する際に生じる歪み 応力や硬化物の熱膨張による熱応力を緩和し、それによりこの硬化物で封止された チップや配線の劣化や断線を防止するため、硬化物に柔軟性を付与するモノマーを 配合することが好ましい。柔軟性の付与に効果的なモノマーとしては、その硬化物の ガラス転移点が室温以下のものをあげることができ、例えば、ブチル (メタ)アタリレー ト、 2-ェチルへキシル (メタ）アタリレート、 2-メトキシェチル (メタ）アタリレート、 3-メトキ シブチル (メタ）アタリレート、フエノール EO変性 (メタ）アタリレート（EO付加数 = 1〜5 )、フエノール PO変性（メタ）アタリレート（PO付加数 = 1〜5)、メチルフエ-ル EO変 性 (メタ)アタリレート (EO付加数 = 1〜5)、メチルフエ-ル PO変性 (メタ)アタリレート（ PO付加数 = 1〜5)、ノ-ルフエ-ル EO変性 (メタ）アタリレート（EO付加数 = 1〜5) 、ノユルフェ-ル PO変性 (メタ）アタリレート（PO付カ卩数 = 1〜5)、 2-ヒドロキシ- 3-フエ ノキシプロピル (メタ）アタリレート等がある。中でも、分子内にフエ二ル基を有するモノ マーは屈折率が高 、ことから好ま 、。
[0052] ただし、これらのモノマーは、一般に屈折率が 1. 52未満であり、多量に配合すると
本発明の硬化性榭脂組成物の硬化物の屈折率を 1. 55以上にすることができない。 そのため、これらのモノマーの配合量は、通常硬化性榭脂組成物中 50重量％以下と することが好ましい。
[0053] また、他のモノマーとしては、硬化物の透明性を向上させるモノマーを配合すること が好ましい。透明性には、可視光領域における透明性と紫外領域における透明性が あり、可視光領域における透明性については、従来より、 LEDの封止材には当然に 求められている。これに対し、本発明においては、可視光領域における透明性に加 え、紫外領域の透明性も高め、 UV光や青色光が硬化物に吸収されに《することが 好ましい。
[0054] 紫外領域の透明性は、硬化物のカットオフ波長を測定することで評価できる。ここで 、カットオフ波長とは、硬化物において、可視領域力も紫外領域に向かって低下する 光の透過率がゼロとなる波長を 、う。カットオフ波長が短 、と LED力 発光される UV 光や青色光が硬化物に吸収されにくくなり、輝度損失を防ぐことができるば力りでなく 、吸収がないために硬化物がこれらの光により劣化することがなぐその透明性を長 時間にわたって保つことが可能となる。そこで、本発明においては、可視領域と紫外 領域の双方において、硬化物の透明性を高めるモノマーを配合することが好ましい。
[0055] このようなモノマーとしては、その構造中にベンゼン環を有さず、脂環式構造を有す るモノマーが透明性と屈折率が高い点から好ましぐより具体的には、シクロへキシル (メタ）アタリレート、ジシクロペンテ-ル (メタ）アタリレート、トリシクロデ力-ル (メタ）ァ タリレート、イソボル-ル (メタ）アタリレート、ァダマンチル (メタ）アタリレート等をあげる ことができる。
[0056] 硬化性榭脂組成物における榭脂成分の配合率に関し、高屈折率アクリル系モノマ 一と非重合性力ルバゾールの合計量、さらに重合性力ルバゾールを含む場合にはそ れも含めた合計量を 50重量％以上とすることが好ま 、。高屈折率アクリル系モノマ 一と非重合性力ルバゾールと重合性力ルバゾールの合計量が 50重量％未満である と、本発明の硬化性榭脂組成物の硬化後の屈折率を 1. 55以上にすることが困難と なる。
[0057] また、重合性力ルバゾールを含有しない場合には、高屈折率アクリル系モノマーと
非重合性力ルバゾールとの合計に対して、非重合性力ルバゾールの配合量を 5重量 %以上 55重量％以下とすることが好ましぐ重合性力ルバゾールを含有する場合に は、 5重量％以上 65重量％以下とすることが好ましい。非重合性力ルバゾールの配 合量が多すぎると、非重合性力ルバゾールがアクリル系モノマーと溶解しにくくなり、 また、溶解した場合でも硬化後に非重合性力ルバゾールが析出し、硬化物が白化す る場合がある。反対に非重合性力ルバゾールの配合量が少なすぎると屈折率を高く することができない。
[0058] 本発明の硬化性榭脂組成物の硬化剤としては、パーオキサイド類、ァゾ化合物類 等のラジカル性硬化剤や UV硬化剤等を使用することができる。その配合量は、高屈 折率アクリル系モノマーと非重合性力ルバゾールとの合計量 100重量部に対して 0. 1〜5重量部が好ましぐ 0. 3〜1重量部がより好ましい。
[0059] また、本発明の硬化性榭脂組成物には、硬化物の屈折率をさらに高めるため、高 屈折率超微粒子を配合することができる。ここで、高屈折率超微粒子とは、酸化チタ ン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化亜鉛、酸ィ匕アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸 化物からなり、直径 20nm以下、より好ましくは 9nm以下のシングルナノサイズと呼ば れる粒子径を有し、屈折率が 1. 6以上の透明な微粒子である。高屈折率超微粒子と しては、表面に疎水性処理が施されていることが分散性向上の点力も好ましい。高屈 折率超微粒子の配合量は、通常、高屈折率アクリル系モノマーと力ルバゾール (非重 合性力ルバゾール及び重合性カルバゾール）の合計 100重量部に対して 1〜40重 量部とすることが好ましい。
[0060] この他、本発明の硬化性榭脂組成物には、重合禁止剤、その他種々の添加剤を配 合することができる。例えば、重合禁止剤として、ハイドロキノン、メトキノン、 BHT等を 25〜1000ppm配合することができる。チキソトロピー性の付与剤として、ァエロゾル 等の酸ィ匕ケィ素微粒子を配合することができる。 LEDの発光波長の変換のため、着 色染料、 YAG蛍光体等を配合してもよい。
[0061] 本発明の硬化性榭脂組成物は、高屈折率アクリル系モノマー及び非重合性力ルバ ゾールを、さらに必要に応じて添加される重合性カルバゾール、その他の成分を常 法により混合し、液状組成物として得ることができる。
[0062] この硬化性榭脂組成物は、温度 80〜150°Cの加熱処理、又は UV照射により硬化 させることができる。また、 LED、光ディスク、レーザー等の発光素子の光学封止用 硬化性榭脂組成物として好適に使用できるものとなる。したがって、本発明は、本発 明の榭脂組成物で封止した発光素子を包含する。
実施例
[0063] 以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。
[0064] 実施例 1
(1)硬化性榭脂組成物の調製
2- (2 -アタリロキシエトキシ)ビフヱ-ル（東亞合成社、 T01463) (屈折率 1. 5785、 粘度 125mPa)に、 N-ビュル力ルバゾール硬化物粉末 (東京化成工業社）（屈折率 1 . 68)を表 1に示す割合で溶解し、さらに光開始剤（チバスぺシャリティーケミカルズ 社、 D1173) 1重量部を配合し、遊星式混合機を用いて均一に分散し、硬化性榭脂 組成物を得た。
[0065] (2)硬化物シートの作製
(1)の硬化性榭脂組成物を 2枚の PETからなる離型フィルムに挟み込み、水銀ラン プで紫外線を照射し（1J)、厚さ 0. 5mmの硬化物シートを得た。
[0066] (3)評価
上述の硬化性榭脂組成物及び硬化物シートに対し、以下の評価を行った。結果を 表 1に示す。
[0067] (3-1)粘度
硬化性榭脂組成物の粘度を E型粘度計 (25°C)で測定した。
[0068] (3-2)屈折率
硬化性榭脂組成物及び硬化物シートの屈折率を、それぞれアッベの屈折率計 (ナ トリウム D線（589nm)、 25°C)を用いて測定した。この場合、硬化物シートには、マツ チングオイルを用いて測定した。
[0069] (3-3)カットオフ波長
硬化性榭脂組成物の透過スペクトルを測定し、カットオフ波長を求めた。なお、カツ トオフ波長は、青色 LEDの発光波長である 440± 20nmよりも十分低いことが実用上
必要とされる。
[0070] (3- 4)耐光性試験
硬化物シートを試料片とし、 JIS A 1415に基づき、紫外線カーボンアークランプに よる 96時間の耐光試験を行った。
[0071] (3- 5)耐熱性試験
硬化物シートを試料片とし、 150°Cの空気雰囲気下で 96時間おく耐熱性試験を行 い、その前後の透明性の変化の有無を目視で調べた。
[0072] (3- 6)ショァ A硬度
ASTM D2240に基づき、タイプ Aデュロメータを用いて硬化物シートのショァ A硬 度 (室温)を測定した。
[0073] 実施例 2〜22及び比較例 1〜2
組成を表 1のように変更する以外は実施例 1と同様にして硬化性榭脂組成物及び 硬化物シートを作製した。ここで、硬化剤として日本油脂社パーへキサ oを使用した 場合には、組成物を 80°Cで 1時間熱処理することにより硬化させた。
[0074] 得られた硬化性榭脂組成物及び硬化物シートに対し、実施例 1と同様にして粘度、 屈折率、カットオフ波長、耐光性及び耐熱性を評価した。結果を表 1に示す。
[0075] 表 1の実施例 1〜5の結果から、高屈折率アクリル系モノマーとして 2-(2 -アタリロキ シエトキシ)ビフエ-ル（屈折率 1. 5785)を使用し、非重合性力ルバゾールとして N- ビュル力ルバゾール硬化物粉末 (屈折率 1. 68)を使用すると、非重合性カルバゾー ルの配合割合を増カロさせてもカットオフ波長が長波長側に殆どシフトしないこと、即ち 、透明性が低下しないこと、また、 N-ビュル力ルバゾール硬化物粉末の配合により屈 折率が大幅に高まることがわかる。
[0076] 実施例 6〜 10から、高屈折率アクリル系モノマーとして 2-(2 -アタリロキシエトキシ)ビ フエ-ル（屈折率 1. 5785)を使用し、非重合性力ルバゾールとして N-フエ-ルカル バゾール (屈折率 1. 68)を使用すると、非重合性力ルバゾールの配合割合を増加さ せてもカットオフ波長は長波長側に殆どシフトせず、透明性が低下しないこと、及び 屈折率が大幅に高まることがわかる。
[0077] 実施例 11〜14から、高屈折率アクリル系モノマーとして 2-(2-アタリロキシエトキシ）
ビフエ-ル（屈折率 1. 5785)を使用し、非重合性力ルバゾールとして N-(2-アタリロイ ルォキシェチル)力ルバゾール硬化物粉末 (屈折率 1. 64)を使用すると、非重合性 力ルバゾールの配合割合を増加させてもカットオフ波長が長波長側に殆どシフトせず 、透明性が低下しないこと、及び屈折率が高まることがわかる。
[0078] また、 N- (2 -アタリロイルォキシェチル)力ルバゾール硬化物粉末は、高屈折率アタリ ル系モノマーと相溶性が良好であること、高屈折率アクリル系モノマーを重合させて も相分離することなぐ均一で透明な硬化物を得られることが確認された。
[0079] 実施例 15〜17から、高屈折率アクリル系モノマーとして、屈折率の特に高い 9,9-ビ ス（4- (2 -アタリロキシエトキシ)フエ-ル）フルオレン（大阪ガスケミカル社、 BPEF— A) (屈折率 1. 614)と、パラクミルフエノキシェチルアタリレート（東亞合成社、ァロニック ス Ml 10) (屈折率 1. 564)を併用し、非重合性力ルバゾールとして N-ビュル力ルバ ゾール硬化物粉末（屈折率 1. 68)又は N -フエ-ルカルバゾール（屈折率 1. 68)を 使用すると、硬化物の屈折率が極めて高い硬化性榭脂組成物を得られることがわか る。
[0080] 実施例 18〜19から、ブチルアタリレートやフエノキシェチルアタリレートを併用する ことにより硬化性榭脂組成物の粘度を低く調整できること、また、その硬化物シートは ショァ A硬度が低ぐ柔らカ 、ことがわかる。
[0081] 実施例 20から、重合性力ルバゾールを併用することにより、硬化性榭脂組成物の 粘度を高く調整できること、また、透明性を損なうことなぐより多くのカルバゾールイ匕 合物を配合でき、それにより屈折率を高められることがわかる。
[0082] 実施例 21〜22から、 2-メチル -2-ァダマンチルメタタリレートやイソボル-ルアタリレ ートを併用することにより、カットオフ波長がより短波長側となり、透明性が向上するこ とがわかる。
[0083] 比較例 1〜2から、非重合性力ルバゾールを使用することなぐ重合性力ルバゾール を用いると、硬化物シートのショァ A硬度が各実施例に比して高ぐ硬化物が硬くもろ いこと、したがって、 LEDチップに剥離や断線のおそれのあることがわかる。
[0084] なお、実施例 2〜4のショァ A硬度は、実施例 1と実施例 5のショァ A硬度の間にあり 、実施例 7〜9のショァ A硬度は、実施例 6と実施例 10のショァ A硬度の間にあり、実
施例 12 13のショァ A硬度は、実施例 11と実施例 14のショァ A硬度の間にある [表 1]
(*2) N-ビニルカルバゾール硬化物粉末 (東京化成工業社）
(*3) 光硬化剤 (千葉スぺシャリティーケミカルズ社、 D1 173)
(*4) N-フエ二ルカルバゾール
(*5) N-(2-ァクリロイルォキシェチル)カルパゾ一ル硬化物粉末（日本蒸留工業株式会社のモノマーの硬化、再沈により得たもの）
C*6) 9,9-ビス (4- (2-ァクリロキシエトキシ)フエニル)フルオレン （大阪ガスケミカル社、 BPEF— A)
(*7) パラクミルフエノキシェチルァクリレート （東亞合成社、ァロニックス M1 10)
(*8) ブチルァクリレート
(*9) フ ノキシェチルァクリレート（大阪ガスケミカル社、ビスコート VI 92)
(*10) 日本油脂社、パーへキサ O
N"<2-ァクリロイルォキシェチル)力ルバゾ一ル（日本蒸留工業株式会社）
(*12) 2 -メチル -2 -ァダマンチルメタクリレート（出光興産社、ァダマンテート MM)
C*13) イソボル二ルァクリレート (新中村化学社、 NKエステル A— IB)
C*14) N- (2-ァクリロイルォキシェチル)力ルバゾ一ル（日本蒸留工業株式会社） 産業上の利用可能性
[0086] 本発明の硬化性榭脂組成物は、 LED,光ディスク、レーザー等の発光素子の光学 封止用榭脂組成物として有用であり、特に高輝度 LEDの封止榭脂組成物として有 用である。
[0087] また、本発明の硬化性榭脂組成物を用いて封止した発光素子は、フラットパネルの ノ ックライト、信号機、広告看板の照明、自動車のヘッドライト等種々の分野で使用さ れる。
Claims
請求の範囲
[1] 屈折率 1. 52以上の高屈折率アクリル系モノマーと非重合性力ルバゾールを含有し てなる硬化性榭脂組成物。
[2] さらに重合性力ルバゾールを含有する請求項 1記載の硬化性榭脂組成物。
[3] 高屈折率アクリル系モノマーと力ルバゾールの合計含量が 50重量％以上である請 求項 1又は 2記載の硬化性榭脂組成物。
[4] 硬化物の屈折率が 1. 55以上である請求項 1〜3のいずれかに記載の硬化性榭脂 組成物。
[5] 高屈折率アクリル系モノマーが、フルオレン骨格、ビスフエノール A骨格、ビフエ- ル骨格、ナフタリン骨格又はアントラセン骨格を有するアタリレート又はメタタリレート である請求項 1〜4のいずれかに記載の硬化性榭脂組成物。
[6] 高屈折率アクリル系モノマー力 次式（1)で表されるフルオレン基含有アタリレート 又はメタタリレート、及び次式（2)で表される単官能アタリレート又はメタタリレートから 選ばれる 1種又は 2種以上である請求項 1〜4のいずれかに記載の硬化性榭脂組成 物。
[化 8]
(式中、 A:アクリル又はメタクリル
R：— (CH CH O) -又は— (CH CH O)— CH CH(OH)CH O—
0 2 2 η 2 2 η 2 2 η=丄〜 5
R：水素又はメチル
[化 9]
A— Y— X ( 2 )
(式中、 Α:アクリル又はメタクリル
X：フエニル、タミルフエニル、ビフエニル、テルフエニル又は
多環式芳香族炭化水素基
Y:-(CH CH O) -もしくは- (CH CH CH O) -、 n= l〜5、又は
2 2 η 2 2 2 η
-(CH CH O) -(CH CH CH O) -、 nl +n2 = 2〜5)
2 2 nl 2 2 2 n2
非重合性力ルバゾールが次式（3)で表される N置換力ルバゾールである請求項 1
(式中、 R:水素、メチル、ェチル、フエ-ル
XI、 X2 :それぞれ水素、メチル、メトキシ又は水酸基）
[8] 高屈折率アクリル系モノマーと非重合性力ルバゾールとの混合物よりも屈折率の高
V、超微粒子が分散されて!、る請求項 1〜7の 、ずれかに記載の硬化性榭脂組成物。
[9] 請求項 1〜8の！、ずれかに記載の硬化性榭脂組成物からなる光学封止用硬化性 榭脂組成物。
[10] 請求項 1〜8の!ヽずれかに記載の硬化性榭脂組成物を硬化させてなる硬化物。
[11] 請求項 9記載の硬化性榭脂組成物を用いて封止されてなる発光素子。
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