JPWO2011087008A1 - 硬化性樹脂組成物、その硬化物からなる光学部材 - Google Patents

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Abstract

（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体と、（Ｂ）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）と、（Ｃ）下記一般式（１）（一般式（１）において、Ｒ１またはＲ３は、独立してアクリロイル基、またはメタクリロイル基であり、Ｒ２は炭素数３〜６であるアルキレン基、ｎは２〜３０の整数である。）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体と、を含有する硬化性樹脂組成物。

Description

本発明は、硬化性樹脂組成物ならびにその硬化物からなる光学部材、発光ダイオード用封止材および有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイパネル用充填材に関する。
本願は、２０１０年１月１４日に、日本に出願された特願２０１０−００５７７８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
発光ダイオードは、長寿命で省エネルギーであり、小型化、軽量化が可能であるという特徴を有するため、様々な光源として実用化されている。有機ＥＬデバイスは、薄型化、フレキシブル化が可能なディスプレイや、省エネルギーである面発光型の照明としての展開が活発化してきている。これらのデバイスは、今後、次世代の照明、ディスプレイまたはディスプレイ部材として大きな需要が期待されている。
発光ダイオードは、発光素子をほこり、衝撃等から保護すること、および光取り出し効率を上昇させることを目的として、発光素子を透明樹脂からなる封止材によって封止した構造をとる。有機ＥＬディスプレイでは、光取り出し効率や視認性の向上、およびパネルの大型化に伴うガラス基板のたわみを改善することを目的として、中空封止構造のパネルから、透明樹脂を充填した固体密着封止構造のパネルへの転換が検討されている。
これらに用いられる透明樹脂には、可視光領域、または発光ダイオードの発光波長で高い透過率を示すことはもちろんのこと、デバイス作動時の発熱や発光で着色が起こらない程度の耐熱性・耐光性、樹脂のクラックを抑制するための低弾性率、安定した成形性や残留応力抑制のための低硬化収縮率、発光素子を湿気から保護するための低吸水性、デバイスを構成する材料、たとえば金属などの無機材料に対する接着性など、多くの特性が求められる。
ポリメチルメタクリレートを代表とする（メタ）アクリル樹脂は、広い波長領域で透過率が高いなど、光学特性に優れることから、従来、フラットパネルディスプレイ部材やレンズ、光導波路などの光学部材に使用されており、発光ダイオードや有機ＥＬディスプレイ部材への展開も期待されている。しかし、上記（メタ）アクリル樹脂は、これらのデバイスに使用するにあたり、吸水性が高いこと、接着性、および耐熱性が不十分であることなどの問題がある。
（メタ）アクリル樹脂の特性を改善する方法として、たとえば特許文献１には、耐熱性向上のために、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、接着性の向上のために、ポリエチレングリコール構造を有する（メタ）アクリル酸エステルを配合した組成物を用いる手法が開示されている。
特開平１１−６１０８１号公報
しかし、特許文献１記載の方法では、高極性オリゴマーの配合が、吸水性の上昇や、耐熱性の低下を促すため、上記のデバイスに使用するにあたり問題となるおそれがある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、得られる硬化物の耐熱性が高く、吸水性が低い硬化性樹脂組成物、ならびにその硬化物からなる光学部材、発光ダイオード用封止材、有機ＥＬディスプレイパネル用充填材、ならびに前記発光ダイオード用封止材を備えた発光ダイオード、および前記有機ＥＬディスプレイパネル用充填材を備えた有機ＥＬディスプレイパネルを提供することを目的とする。
上記課題を解決する本発明の第１の態様は、（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体と、（Ｂ）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）と、（Ｃ）下記一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体と、を含有する硬化性樹脂組成物である。
Figure 2011087008
（一般式（１）において、Ｒ１またはＲ３は、独立してアクリロイル基、またはメタクリロイル基であり、Ｒ２は炭素数３〜６であるアルキレン基、ｎは２〜３０の整数である。）
本発明の第２の態様は、前記第１の態様の構成において、前記（Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体が、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートである硬化性樹脂組成物である。
本発明の第３の態様は、前記第１または第２の態様の構成に加え、さらに（Ｄ）エステル部分の置換基が脂環式炭化水素構造である（メタ）アクリル系重合性単量体を含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第４の態様は、前記第１〜３の態様のいずれかひとつの態様の構成に加え、さらに（Ｅ）エステル部分の置換基が直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である（メタ）アクリル系重合性単量体を含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第５の態様は、前記第１〜４の態様のいずれかひとつの態様の構成に加え、さらに（Ｆ）酸化防止剤を含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第６の態様は、前記第１〜５の態様のいずれかひとつの態様の構成に加え、さらに（Ｇ）重合開始剤を含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第７の態様は、前記第１〜６の態様のいずれかひとつの態様の構成に加え、さらに（Ｈ）（メタ）アクリル系重合体を含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第８の態様は、前記第１〜７の態様のいずれかひとつの態様の構成に加え、全重合性成分の配合量１００質量％に対して、前記（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体を１〜７０質量％、前記（Ｂ）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）を０．０５〜２０質量％、および前記（Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体を１０〜９０質量％含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第９の態様は、前記第１〜７の態様のいずれかひとつの態様の構成に加え、全重合性成分の配合量１００質量％に対して、前記（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体を１〜３５質量％、前記（Ｂ）カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）を０．０５〜１０質量％、および前記（Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体を１０〜６０質量％含有し、さらに（Ｄ）エステル部分の置換基が脂環式炭化水素構造である（メタ）アクリル系重合性単量体を１０〜６０質量％、および（Ｅ）エステル部分の置換基が直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である（メタ）アクリル系重合性単量体を５〜４０質量％含有する硬化性樹脂組成物である。
本発明の第１０の態様は、前記第１〜９のいずれかひとつの態様の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる光学部材である。
本発明の第１１の態様は、前記第１〜９のいずれかひとつの態様の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる発光ダイオード用封止材である。
本発明の第１２の態様は、前記第１〜９のいずれかひとつの態様の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる有機ＥＬディスプレイパネル用充填材である。
本発明の第１３の態様は、前記第１１の態様の発光ダイオード用封止材を備えた発光ダイオードである。
本発明の第１４の態様は、前記第１２の態様の有機ＥＬディスプレイパネル用充填材を備えた有機ＥＬディスプレイパネルである。
本発明によれば、得られる硬化物の耐熱性が高く、吸水性が低い硬化性樹脂組成物、ならびにその硬化物からなる光学部材、発光ダイオード用封止材、および有機ＥＬディスプレイパネル用充填材、ならびに前記発光ダイオード用封止材を備えた発光ダイオード、および前記有機ＥＬディスプレイパネル用充填材を備えた有機ＥＬディスプレイパネルを提供できる。
本発明の発光ダイオード用封止材によって封止された発光ダイオードの一実施形態を示す断面図である。 本発明の有機ＥＬパネル用充填材が充填された有機ＥＬディスプレイパネルの一実施形態を示す断面図である。
＜硬化性樹脂組成物＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（以下、（Ａ）成分という。）と、（Ｂ）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）（以下、（Ｂ）成分という。）と、（Ｃ）下記一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体（以下、（Ｃ）成分という。）と、を含有する硬化性樹脂組成物である。
Figure 2011087008
（一般式（１）において、Ｒ１またはＲ３は、独立してアクリロイル基、またはメタクリロイル基であり、Ｒ２は炭素数３〜６であるアルキレン基、ｎは２〜３０の整数である。）
なお、本明細書および請求の範囲において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルとの総称である。「（メタ）アクリレート」とはアクリレートとメタクリレートとの総称である。後述する「（メタ）アクリロキシ」とは、アクリロキシとメタクリロキシとの総称である。「（メタ）アクリロイル基」とは、メタクリロイル基とアクリロイル基との総称である。
本発明の硬化性樹脂組成物は、前記（Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体が、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートであることが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに（Ｄ）エステル部分の置換基が脂環式炭化水素構造である（メタ）アクリル系重合性単量体（以下、（Ｄ）成分という。）を含有することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに（Ｅ）エステル部分の置換基がアルキル基である（メタ）アクリル系重合性単量体（以下、（Ｅ）成分という。）を含有することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに（Ｆ）酸化防止剤を含有することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに（Ｇ）重合開始剤を含有することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに（Ｈ）（メタ）アクリル系重合体を含有することが好ましい。
上記のうち、（Ａ）〜（Ｅ）成分が重合性成分である。
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分は、主に、本発明の硬化性樹脂組成物を重合して得られる硬化物の耐熱性と無機材料への接着性の向上に寄与する成分である。
（Ａ）成分としては、たとえば下記一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）…（ａ１）
式（ａ１）中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｒ１はアルキレン基であり、Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立にアルコキシ基またはアルキル基であり、Ｒ２〜Ｒ４のうちの少なくとも１つはアルコキシ基である。
Ｒは水素原子、メチル基のいずれであってもよい。耐熱性の点ではメチル基が好ましい。
Ｒ１のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよく、直鎖状であることが好ましい。前記アルキレン基の炭素数は１〜５が好ましく、３が特に好ましい。
Ｒ２〜Ｒ４のアルコキシ基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよく、直鎖状であることが好ましい。前記アルコキシ基の炭素数は１〜４が好ましく、１または２が特に好ましい。
Ｒ２〜Ｒ４のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよく、直鎖状であることが好ましい。前記アルキル基の炭素数は１〜４が好ましく、１または２がより好ましく、１が特に好ましい。
Ｒ２〜Ｒ４のうち、少なくとも１つはアルコキシ基であり、２つまたは３つがアルコキシ基であることが好ましい。
（Ａ）成分の具体例としては、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化物の透明性、耐熱性、および無機材料への接着性の点から、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、および３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物が、重合性成分として（Ａ）〜（Ｃ）成分のみを含む場合（（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含まない場合）、前記硬化性樹脂組成物における（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、１〜７０質量％が好ましく、５〜６５質量％がより好ましく、１０〜６０質量％がさらに好ましい。１質量％以上とすることで、得られる硬化物の耐熱性、および無機材料への接着性が良好となる。７０質量％以下とすることで、得られる硬化物の透明性が良好となる。
本発明の硬化性樹脂組成物が、重合性成分として、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｄ）成分および（Ｅ）成分のいずれか一方または両方を含む場合、前記硬化性樹脂組成物における（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、１〜３５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の配合量を１質量％以上とすることで、得られる硬化物の耐熱性、および無機材料への接着性が良好となる。（Ａ）成分の配合量を３５質量％以下とすることで、得られる硬化物の透明性が良好となる。
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分は、主に、本発明の硬化性樹脂組成物を重合して得られる硬化物の無機材料への接着性の向上に寄与する成分である。
（Ｂ）成分としては、たとえば下記一般式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−Ｘ …（ｂ１）
式（ｂ１）中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｘは水素原子または−Ｒ５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ６−ＣＯＯＨであり、前記Ｒ５はアルキレン基であり、前記Ｒ６は炭化水素基である。
Ｘが−Ｒ５−Ｏ−ＣＯ−Ｒ６−ＣＯＯＨである化合物は、いわゆるジカルボン酸の（メタ）アクリロイルオキシアルキルエステルである。
Ｒ５のアルキレン基としては、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。
Ｒ６の炭化水素基は、芳香族炭化水素基であっても脂肪族炭化水素基であってもよい。透明性の点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。
前記芳香族炭化水素基としては、フェニレン基等のアリーレン基が挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状のいずれであってもよく、耐熱性の点から、環状であることが好ましい。また、前記脂肪族炭化水素基は、飽和であってもよく不飽和であってもよく、飽和であることが好ましい。前記脂肪族炭化水素基が直鎖状または分岐鎖状の場合、前記脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。前記脂肪族炭化水素基が環状の場合、前記脂肪族炭化水素基の炭素数は５〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。
（Ｂ）成分の具体例としては、（メタ）アクリル酸、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。耐熱性の点から、メタクリル酸、およびヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチルからなる群から選ばれるすくなくとも１種が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物が、重合性成分として（Ａ）〜（Ｃ）成分のみを含む場合（（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含まない場合）、前記硬化性樹脂組成物における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、０．０５〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％がさらに好ましい。０．０５質量％以上とすることで、得られる硬化物の無機材料への接着性が良好となる。２０質量％以下とすることで、得られる硬化物の耐熱性、透明性、および吸水率が良好となる。
本発明の硬化性樹脂組成物が、重合性成分として、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｄ）成分および（Ｅ）成分のいずれか一方または両方を含む場合、前記硬化性樹脂組成物における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．３〜３質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の配合量を０．０５質量％以上とすることで、得られる硬化物の無機材料への接着性が良好となる。（Ｂ）成分の配合量を１０質量％以下とすることで、得られる硬化物の耐熱性、透明性、および吸水率が良好となる。
〔（Ｃ）成分〕
（Ｃ）成分は、主に、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化収縮率抑制と、前記硬化性樹脂組成物を重合して得られる硬化物の弾性率、および吸水率の低下に寄与する成分である。
（Ｃ）成分は、ポリアルキレングリコールの両末端を（メタ）アクリル酸で封上したものであり、具体的には、下記一般式（１）で表されるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
Figure 2011087008
一般式（１）中、Ｒ１またはＲ３は、独立してアクリロイル基、またはメタクリロイル基であり、Ｒ２は炭素数３〜６であるアルキレン基であり、ｎはオキシアルキレン基の重合度であり、２〜３０の整数である。
重合度ｎは、３〜２５が好ましく、５〜２０がより好ましく、７〜１５がさらに好ましい。ただし、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートは一般的に正規分布的にオキシアルキレン基の重合度が異なるオリゴマー種の混合物であるため、ここでの重合度ｎは中央値を意味する。重合度が３以上の場合、硬化収縮率と、得られる硬化物の弾性率が良好となる。重合度が３０以下の場合、耐熱性が良好となる。
（Ｃ）成分の具体例としては、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリペンチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、耐熱性の点から、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物が、重合性成分として（Ａ）〜（Ｃ）成分のみを含む場合（（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含まない場合）、前記硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８５質量％がより好ましく、３０〜８０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の配合量を１０質量％以上、９０質量％以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性、透明性、および無機材料への接着性を損なうことなく、前記硬化性樹脂組成物の硬化収縮率、得られる硬化物の弾性率、および吸水率をより良好にすることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物が、重合性成分として、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて（Ｄ）成分および（Ｅ）成分のいずれか一方または両方を含む場合、前記硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の配合量を１０質量％以上、６０質量％以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性、透明性、および無機材料への接着性を損なうことなく、前記硬化性樹脂組成物の硬化収縮率、得られる硬化物の弾性率、および吸水率をより良好にすることができる。
〔（Ｄ）成分〕
本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化収縮率の抑制と、得られる硬化物の耐熱性の向上、および吸水率の低下を目的として、さらに（Ｄ）成分を含有することができる。
（Ｄ）成分としては、たとえば下記一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−Ｒ７ …（ｄ１）
式（ｄ１）中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｒ７は１価の脂環式炭化水素基である。
Ｒ７の脂環式炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、飽和であることが好ましい。また、前記脂環式炭化水素基は、単環式であっても多環式であってもよい。前記脂環式炭化水素基の炭素数は、５〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましい。
（Ｄ）成分の具体例としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、（１Ｒ）−フェンチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。耐熱性の点から、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、およびジシクロペンタニルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、シクロヘキシルメタクリレートが特に好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物が（Ｄ）成分を含む場合、その配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の配合量を１０質量％以上、６０質量％以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の透明性、および無機材料への接着性を損なうことなく、硬化収縮率、耐熱性、および吸水率をより良好にすることができる。
〔（Ｅ）成分〕
本発明の硬化性樹脂組成物は、本発明の硬化性樹脂組成物を重合して得られる硬化物の耐熱性の向上を目的として、さらに（Ｅ）成分を含有することができる。
（Ｅ）成分としては、たとえば下記一般式（ｅ１）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−Ｒ８ …（ｅ１）
式（ｅ１）中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｒ８はアルキル基である。
Ｒ８のアルキル基は、直鎖状、または分岐鎖状のいずれであってもよく、透明性、および耐熱性の点から、直鎖状であることが好ましい。前記アルキル基の炭素数は１〜１２が好ましく、１〜４がより好ましい。
（Ｅ）成分の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。耐熱性、および透明性の点から、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、およびｎ−ブチルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、硬化収縮率の点から、ｎ−ブチルメタクリレートが特に好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物が（Ｅ）成分を含む場合、その配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量％とした場合、５〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。（Ｅ）成分の配合量を５質量％以上とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の透明性、および無機材料への接着性を損なうことなく、耐熱性をより良好にすることができる。（Ｅ）成分の配合量を４０質量部以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化収縮率が良好となる。
〔（Ｆ）酸化防止剤〕
本発明の硬化性樹脂組成物は、本発明の硬化性樹脂組成物を重合して得られる硬化物の耐熱性の向上を目的として、さらに（Ｆ）酸化防止剤（以下、（Ｆ）成分という。）を含有することができる。
（Ｆ）成分の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のフェノール系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記の中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、中でも、耐熱性の向上効果に優れることから、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のプロピオン酸エステル型のフェノール系酸化防止剤が好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量部とした場合、０．０１〜３質量部が好ましく、０．０３〜２質量部がより好ましく、０．０５〜０．５質量部がさらに好ましい。（Ｆ）成分の配合量を０．０１質量部以上、３質量部以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の透明性、および無機材料への接着性を損なうことなく、耐熱性をより良好にすることができる。
〔（Ｇ）重合開始剤〕
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに（Ｇ）重合開始剤（以下、（Ｇ）成分という。）を加え、重合を行うことで、硬化物とすることができる。
重合開始剤の種類は特に限定されず、重合方法に応じて、公知の重合開始剤のなかから適宜選択すればよい。
たとえば熱重合の場合に用いられる熱重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。有機過酸化物の具体例としては、メチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール；１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル等が挙げられる。アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化性樹脂組成物への溶解性、および得られる硬化物の耐熱性の点から、ジラウロイルパーオキサイド、およびビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートから選ばれる群からなる少なくとも１種が好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量部とした場合、０．０５〜３質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましく、０．３〜１．５質量部がさらに好ましい。（Ｇ）成分の配合量を０．０５質量部以上、３質量部以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性、透明性、および無機材料への接着性を損なうことなく、良好な硬化物を得ることができる。
〔（Ｈ）（メタ）アクリル系重合体〕
本発明の硬化性樹脂組成物は、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化性、および耐熱性を向上することを目的として、さらに（Ｈ）（メタ）アクリル系重合体（以下、（Ｈ）成分という。）を含有することができる。（Ｈ）成分を含有することで、酸素接触面における重合率が向上する。また、それにより、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性を向上できる。（Ｈ）成分は、本発明の硬化性樹脂組成物において、（Ａ）〜（Ｅ）成分に溶解した状態とすることが好ましい。溶解する方法としては、特に限定はされないが、常温で攪拌溶解してもよいし、４０℃〜１００℃程度に加熱しながら攪拌溶解してもよい。
ここで、「（メタ）アクリル系重合体」とは、組成中に（メタ）アクリル系モノマー単位を５０質量％以上含む重合体を意味する。「（メタ）アクリル系モノマー」とは、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを意味する。「単位」は重合体を構成する繰り返し単位を意味する。（メタ）アクリル系モノマーは、単官能モノマーであっても多官能モノマーであってもよい。ここで、「単官能モノマー」とは、（メタ）アクリロイル基等の重合性基を１つ有するモノマーを意味し、「多官能モノマー」とは、重合性基を２つ以上有するモノマーを意味する。（Ｈ）成分に用いられる（メタ）アクリル系モノマーとしては、特に、（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能モノマーが好ましい。
（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。
（Ｈ）成分に含まれる（メタ）アクリル系モノマー単位は、１種でも２種以上でもよい。（Ｈ）成分中、（メタ）アクリル系モノマー単位の割合は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。前記割合の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
（Ｈ）成分は、（メタ）アクリル系モノマー単位以外の他のモノマー単位を含んでいてもよい。前記他のモノマーとしては、（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能なものであればよく、たとえばスチレン等のビニル系モノマーが挙げられる。
（Ｈ）成分の好ましい具体例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、およびポリブチルメタクリレート等の単独重合体；メチルメタクリレート単位とｎ−ブチルメタクリレート単位とからなる共重合体、メチルメタクリレート単位とｎ−ブチルアクリレート単位とからなる共重合体等の共重合体が挙げられる。これらの中でも、硬化物の透明性の点から、メチルメタクリレート単位を含むものが好ましく、（Ａ）〜（Ｅ）成分への溶解性の点から、メチルメタクリレート単位とｎ−ブチルメタクリレート単位とからなる共重合体が特に好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｈ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の全配合量を１００質量部とした場合、０．１〜１５質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、１〜８質量部がさらに好ましい。（Ｈ）成分の配合量を０．１質量部以上、１５質量部以下とすることで、前記硬化性樹脂組成物の硬化物の透明性を損なうことなく、硬化性、および耐熱性を良好にすることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の特性を向上するために、たとえば可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料、消泡剤、重合禁止剤、充填剤、導電剤、蛍光体等の各種添加剤を添加してもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｆ）成分、および（Ｈ）成分を予め混合したものに（Ｇ）成分を常温で加え、混合することにより、製造することが好ましい。（Ａ）〜（Ｆ）成分、および（Ｈ）成分の混合時の温度条件は、特に限定はされないが、必要であれば、加熱してもよい。加熱する場合は、４０〜１００℃で加熱することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述したように、（Ｇ）成分を含有する状態で重合を行うことにより、硬化物とすることが好ましい。
重合方法としては、レドックス反応による重合や熱重合、光重合などが挙げられるが、硬化物の透明性、および耐熱性が良好となることから、熱重合が好ましい。
熱重合の場合の重合条件は、この硬化物の用途によっても異なり、特に限定はされないが、加熱温度が前記硬化性樹脂組成物に含有されるモノマーの沸点より、充分に低い温度であることが、気泡を含まない硬化物を得るために有効である。そのため、加熱温度は、３０〜１６０℃が好ましく、５０℃〜１００℃がより好ましく、６０℃〜８０℃がさらに好ましい。加熱時間は、加熱温度によって異なるが、０．５〜５時間が好ましく、１〜３時間がより好ましい。
重合後、さらにアフターキュアーを行うことが好ましい。これにより硬化物中の残存モノマー量を減少させることができ、耐熱性の向上に有効である。アフターキュアーとしては、９０℃〜１５０℃で０．５〜３時間の加熱が好ましく、１００℃〜１３０℃で１〜２時間加熱がより好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、得られる硬化物の耐熱性が高く、吸水性が低い。そのため、光学部材用として有用であり、特に、各色の発光ダイオード用封止材用、または有機ＥＬディスプレイパネル用充填材用として有用である。また、本発明の硬化性樹脂組成物は、比較的低い温度の加熱で重合し、硬化物とすることが可能なため、後述する有機ＥＬパネル用充填材の硬化条件に適している。
＜光学部材＞
本発明の光学部材は、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。
光学部材の例としては、発光ダイオードや有機ＥＬディスプレイパネル、フラットパネルディスプレイ、タッチパネル、電子ペーパー、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池などに使用されるフィルムやシート、レンズ、被覆塗料、光導波路、封止材、充填材、接着剤、粘着剤、微粒子あるいは色素の分散バインダーなどが挙げられる。
本発明の光学部材は、特に、高い透明性や耐熱性、および無機材料への接着性が要求される発光ダイオード用封止材、および有機ＥＬディスプレイパネル用充填材に有用である。
＜発光ダイオード用封止材＞
本発明の発光ダイオード用封止材は、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。
図１に、本発明の発光ダイオード用封止材を備えた発光ダイオードの一実施形態の断面図を示す。図１に示す発光ダイオード１００は、発光ダイオード素子２と、表面に電極（アノード）５および電極（カソード）６が形成されたパッケージ基板７と、パッケージ基板７上に設けられたリフレクター４ａ，４ｂと、を備える。発光ダイオード素子２は、パッケージ基板７およびリフレクター４ａ，４ｂにより形成された凹部の底部にダイボンド材８を介して配置されるとともに、ボンディングワイヤ３ａ，３ｂにより電極（アノード）５および電極（カソード）６に接続されてパッケージを形成している。前記パッケージの凹部内に本発明の発光ダイオード用封止材１が充填され、発光ダイオード素子２が封止されている。
発光ダイオード用封止材の成型方法としては、一般的な発光ダイオード用封止材の成型方法と同様の方法が利用できる。たとえば（Ｇ）成分として熱重合開始剤を含む場合、本発明の硬化性樹脂組成物を発光ダイオードのパッケージ内へ注入後、５０〜１６０℃の加熱を１〜５時間行うことによって前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、発光ダイオード用封止材とすることができる。
＜有機ＥＬディスプレイパネル用充填材＞
本発明の有機ＥＬディスプレイパネル用充填材は、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。
図２に、本発明の有機ＥＬディスプレイパネル用充填材を備えた有機ＥＬディスプレイパネルの一実施形態の断面図を示す。図２に示す有機ＥＬディスプレイパネル２００は、離間配置された２枚のガラス基板１３ａ，１３ｂと、ガラス基板１３ｂ上に形成された有機ＥＬ発光素子１１と、有機ＥＬ素子１１表面を被覆するパッシベーション１２と、を備える。ガラス基板１３ａ，１３ｂの周縁は封止材１０ａ，１０ｂにより封止されている。ガラス基板１３ａ，１３ｂおよび封止材１０ａ，１０ｂにより形成された空間内は有機ＥＬディスプレイパネル用充填材９で充填されている。
有機ＥＬディスプレイパネル用充填材の成型方法としては、たとえば（Ｇ）成分として熱重合開始剤を含む場合、封止材となるエポキシ樹脂を光重合で硬化することで中空構造とした２枚のガラス基板間の空間に本発明の硬化性樹脂組成物を注入し、加熱によって硬化させる方法が挙げられる。充填材の硬化時にＵＶ照射や高温処理を行うと有機ＥＬ素子の欠損を招く可能性があるため、比較的低い温度の加熱硬化を行うことが好ましい。かかる観点から、硬化時の加熱温度は、３０℃〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましい。本発明の硬化性樹脂組成物は、このような比較的低い温度の加熱でも重合し、硬化物とすることが可能なため、有機ＥＬパネル用充填材の硬化条件に適している。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
〔合成例１〕
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水１４５部、分散安定剤として、ポリビニルアルコール（ケン化度：８０％、重合度：１，７００）０．５部を加えて撹拌した。ポリビニルアルコールを完全に溶解した後、撹拌を停止し、メチルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート６０部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．１部、ｎ−ドデシルメルカプタン１部、および硫酸ナトリウム０．３部を加えて再度撹拌した。撹拌下で窒素置換を行い、７０℃に昇温して重合を行った。重合発熱のピークを検出後、この重合反応物を９８℃に昇温して、さらに０．５時間反応を行い、４０℃に冷却した。得られた水性懸濁液を目開き４５μｍのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄した。脱水後、前記濾過物を４０℃で２０時間乾燥させ、粒状の（メタ）アクリル系重合体（以下、ポリマーＡと記す。）を得た。得られたポリマーＡの重量平均分子量（Ｍｗ）は６０，０００であった。前記重量平均分子量は、ポリマーＡを溶剤（テトラヒドロフラン）に溶解し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィを用いて測定した分子量をポリスチレン換算して求めた。
〔実施例１〜１９〕
表１〜２に示した割合で各成分を配合し、室温で撹拌して、硬化性樹脂組成物を得た。次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムで被覆した強化ガラスと塩化ビニル製チューブ状ガスケットを用いて作製した鋳型に、脱泡した上記の硬化性樹脂組成物を流し込み、鋳型を密閉した。その後、７０℃で２時間かけて加熱硬化を行い、さらに１２０℃で１時間かけてアフターキュアーを行った。鋳型を外して、厚さ３ｍｍの板状樹脂硬化物を得た。
得られた硬化性樹脂組成物および厚さ３ｍｍの板状樹脂硬化物について以下の物性評価を行った。結果を表１〜２に示す。
〔実施例２０〕
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた反応容器に、表２に示した割合で、（Ａ）〜（Ｆ）成分を加え、攪拌しながら、さらに（Ｈ）成分（ポリマーＡ）を加えた。（Ｈ）成分を全て加えた後、６０℃に昇温し、温度を維持したまま２時間撹拌した。ポリマーＡが完全に溶解したことを確認した後、常温まで冷却し、さらに（Ｇ）成分（パーロイルＴＣＰ）を配合して、硬化性樹脂組成物を得た。この硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１〜１９と同様の方法で、厚さ３ｍｍの板状村脂硬化物を作製し、評価を行った。
（吸水性評価）
吸水率を測定し、評価した。測定には３ｍｍ厚の板状樹脂硬化物を用いた。板状樹脂硬化物を５０℃で２４時間かけて乾燥させ、乾燥後の質量を測定した。この質量を試験前質量とした。この板状樹脂硬化物を７０℃の純水に２４時間浸漬した。その後、この板状樹脂硬化物を純水から引き上げ、表面の水滴をよくふき取った後、この板状樹脂硬化物の質量を測定した。この質量を試験後質量とした。次の式（１）を用いて吸水率を算出し、前記吸水率から以下の基準で吸水性を評価した。
吸水率＝（試験後質量−試験前質量）／試験前質量×１００…式（１）
［評価基準］
◎：吸水率が１％未満
○：吸水率が１％以上、２％未満
△：吸水率が２％以上、３％未満
×：吸水率が３％以上
（耐熱性評価）
３ｍｍ厚の板状樹脂硬化物を用いて、１５０℃の空気雰囲気下で１００時間静置する耐熱試験を行った。試験前後の樹脂板のイエローネスインデックス（ＹＩ）を、色差計（日本電色工業社製、ＳＥ２０００）を用いて測定し、その差（ΔＹＩ）から、以下の基準で耐熱性を評価した。ＹＩの測定は、透過モードで行った。
［評価基準］
◎：ΔＹＩが２未満
○：ΔＹＩが２以上、４未満
△：ΔＹＩが４以上、６未満
×：ΔＹＩが６以上。
〔比較例１〕
表２に示した割合に配合を変更した以外は、実施例と同様の方法で硬化性樹脂組成物を得、この硬化性樹脂組成物を用いて厚さ３ｍｍの板状樹脂硬化物を作製し、物性評価を行った。結果を表２に示す。
表１〜２に示すとおり、実施例１〜２０はいずれも吸水性、および耐熱性の評価が良好であり、結果が×であるものは無かった。特に吸水性においては、全ての実施例において評価が○以上であった。
一方、比較例１は、表２に示すとおり、吸水性、および耐熱性の評価が共に×であった。
Figure 2011087008
Figure 2011087008
表中の略語は下記の通りである。
ＫＢＭ−５０３：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学業株式会社製）。
ＫＢＥ−５０３：３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製）。
ＭＡＡ：メタクリル酸（三菱レイヨン株式会社製）。
ＰＡ：フタル酸２−メタクリロイルオキシエチル（三菱レイヨン株式会社製）。
ＨＨ：ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチル（三菱レイヨン株式会社製）。
ＰＢＯＭ：ポリブチレングリコールジメタクリレート、重合度ｎ＝８〜９（三菱レイヨン株式会社製）。
ＰＥＯＭ：ポリエチレングリコールジメタクリレート、重合度ｎ≒１４（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステル１４Ｇ）。
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）。
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）。
ＦＡ−５１３Ｍ：ジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成工業株式会社製、商品名：ＦＡ−５１３Ｍ）。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）。
ｎ−ＢＭＡ：ノルマルブチルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）。
ＩＲ１０７６：ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・ジャパン株式会社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）。
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（本州化学工業株式会社製）。
ＴＣＰ：ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（日油株式会社製、商品名：パーロイルＴＣＰ）。
ポリマーＡ：合成例１で得たポリマー（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート＝４０／６０（モノマー質量比）の共重合体（Ｍｗ＝６０，０００））
本発明によれば、得られる硬化物の耐熱性が高く、吸水性が低い硬化性樹脂組成物、ならびにその硬化物からなる光学部材、発光ダイオード用封止材、および有機ＥＬディスプレイパネル用充填材、ならびに前記発光ダイオード用封止材を備えた発光ダイオード、および前記有機ＥＬディスプレイパネル用充填材を備えた有機ＥＬディスプレイパネルを提供できるため、産業上極めて有効である。
１…発光ダイオード用封止材、２…発光ダイオード素子、３ａ…ボンディングワイヤ、３ｂ…ボンディングワイヤ、４ａ…リフレクター、４ｂ…リフレクター、５…電極（アノード）、６…電極（カソード）、７…パッケージ基板、８…ダイボンド材、９…有機ＥＬディスプレイパネル用充填材、１０ａ…封止材、１０ｂ…封止材、１１…有機ＥＬ素子、１２…パッシベーション、１３ａ…ガラス基板、１３ｂ…ガラス基板、１００…発光ダイオード、２００…有機ＥＬディスプレイパネル

Claims (14)

  1. （Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体と、（Ｂ）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）と、（Ｃ）下記一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体と、を含有する硬化性樹脂組成物。
    Figure 2011087008
    （一般式（１）において、Ｒ１またはＲ３は、独立してアクリロイル基、またはメタクリロイル基であり、Ｒ２は炭素数３〜６であるアルキレン基、ｎは２〜３０の整数である。）
  2. （Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体が、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  3. さらに（Ｄ）エステル部分の置換基が脂環式炭化水素構造である（メタ）アクリル系重合性単量体を含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  4. さらに（Ｅ）エステル部分の置換基が直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である（メタ）アクリル系重合性単量体を含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  5. さらに（Ｆ）酸化防止剤を含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  6. さらに（Ｇ）重合開始剤を含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  7. さらに（Ｈ）（メタ）アクリル系重合体を含有する請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  8. 全重合性成分の配合量１００質量％に対して、前記（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体を１〜７０質量％、前記（Ｂ）カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）を０．０５〜２０質量％、および前記（Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体を１０〜９０質量％含有する請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  9. 全重合性成分の配合量１００質量％に対して、前記（Ａ）アルコキシシラン構造を有する（メタ）アクリル系重合性単量体を１〜３５質量％、前記（Ｂ）カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系重合性単量体（ただし、構造中にケイ素原子は含まない）を０．０５〜１０質量％、および前記（Ｃ）一般式（１）で示される（メタ）アクリル系重合性単量体を１０〜６０質量％含有し、
    さらに（Ｄ）エステル部分の置換基が脂環式炭化水素構造である（メタ）アクリル系重合性単量体を１０〜６０質量％、および（Ｅ）エステル部分の置換基がアルキル基である（メタ）アクリル系重合性単量体を５〜４０質量％含有する請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
  10. 請求項１に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる光学部材。
  11. 請求項１に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる発光ダイオード用封止材。
  12. 請求項１に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる有機エレクトロルミネッセンスディスプレイパネル用充填材。
  13. 請求項１１に記載の発光ダイオード用封止材を備えた発光ダイオード。
  14. 請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンスディスプレイパネル用充填材を備えた有機エレクトロルミネッセンスディスプレイパネル。
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