WO2017183334A1 - 偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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聡司 三田
芳美 今野
太艶 姜
池田 哲朗
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing film in which a polarizer and a transparent protective film are laminated via an adhesive layer formed of an active energy ray-curable adhesive composition and a method for producing the same.
  • the polarizing film can form an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), an organic EL display device, a CRT, or a PDP alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing film.
  • Liquid crystal display devices are rapidly expanding in the market for watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, personal computer monitors, DVD players, TVs, etc.
  • the liquid crystal display device visualizes the polarization state by switching of the liquid crystal, and a polarizer is used from the display principle.
  • polarizing films are also required to have higher transmittance, higher degree of polarization, and higher color reproducibility.
  • an iodine-based polarizer having a stretched structure by adsorbing iodine to polyvinyl alcohol (hereinafter also simply referred to as “PVA”) is most widely used.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a polarizing film is used in which a transparent protective film is bonded to both sides of a polarizer with a so-called aqueous adhesive in which a polyvinyl alcohol-based material is dissolved in water.
  • a transparent protective film triacetyl cellulose having a high moisture permeability is used.
  • Patent Documents 1 to 3 a polarizing film using an adhesive layer designed so that Tg (glass transition temperature) is 60 ° C. or more is proposed, and the polarizing film using the adhesive layer is heated. This is effective for preventing cracks in the polarizer during the freeze cycle test (heat shock cycle test).
  • Patent Document 4 proposes a polarizing film using an adhesive layer having a Tg of ⁇ 80 ° C. to 0 ° C., and the polarizing film has an adhesive strength between a polarizer and a specific protective film. It is described that the punching workability is good.
  • An object of the present invention is to provide a polarizing film that can prevent the occurrence of heat shock cracks, has good durability against peeling in a drop test, and has good water resistance, and a method for producing the same.
  • an object of the present invention is to provide an optical film using the polarizing film, and an image display device using the polarizing film or the optical film.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems and found that the above problems can be solved by the following polarizing film, etc., and have completed the present invention.
  • the present invention provides a polarizing film in which transparent protective films are provided on both sides of the polarizer via the adhesive layers (a) and (b), respectively, and the adhesive layer (a) on one side has a glass transition temperature. Is from ⁇ 60 ° C. to less than 40 ° C., the adhesive layer (b) on the other side has a glass transition temperature of 40 ° C.
  • the adhesive layer (a) has an active energy ray-curable adhesive composition
  • the product (a) is formed by a cured product layer formed by irradiating an active energy ray, and the active energy ray-curable adhesive composition (a) contains at least a radical polymerizable compound, and the radical
  • the present invention relates to a polarizing film comprising 15% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate (A) having 10 to 20 carbon atoms when the total amount of the polymerizable compound is 100% by weight.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) is an alkyl (meth) acrylate (A1) having 10 to 14 carbon atoms and 15 to 15 carbon atoms as the alkyl (meth) acrylate (A). It is preferable to contain 20 alkyl (meth) acrylates (A2).
  • the weight ratio (A1 / A2) of (A1) to (A2) is 1.0 / 9.0 to 4.0. /6.0 is preferred.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) has a (meth) acrylamide derivative, an amino group-containing monomer, and a nitrogen-containing complex when the total amount of the radical polymerizable compound is 100% by weight. It is preferable to contain at least 3% by weight of at least one nitrogen-containing monomer (B) selected from the group consisting of ring-containing vinyl monomers.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) further contains a polyfunctional radical polymerizable compound.
  • the polyfunctional radical polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive composition (a) is preferably an alkylene di (meth) acrylate having 7 to 12 carbon atoms.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) further contains an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer in addition to the radical polymerizable compound.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) preferably contains a radical polymerizable compound having a hydroxyl group.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) further contains a silane coupling agent in addition to the radical polymerizable compound.
  • the silane coupling agent is preferably a silane coupling agent having no radical polymerizable functional group.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) preferably contains a radical polymerizable compound having an active methylene group and a radical polymerization initiator having a hydrogen abstraction function.
  • the active methylene group is preferably an acetoacetyl group in the active energy ray-curable adhesive composition (a).
  • the radical polymerizable compound having the active methylene group in the active energy ray-curable adhesive composition (a) is acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate.
  • the radical polymerization initiator in the active energy ray-curable adhesive composition (a) is preferably a thioxanthone radical polymerization initiator.
  • this invention is a manufacturing method of the polarizing film in any one of the said, Comprising: The adhesive agent which forms the said adhesive bond layer (b) in at least one surface of the said polarizer and one said transparent protective film It was obtained by curing the first coating step of coating the composition (b), the first bonding step of bonding the polarizer and the transparent protective film, and the adhesive composition (b). The adhesive layer is attached to at least one surface of the first polarizer and the other transparent protective film by adhering the polarizer and the one transparent protective film through the adhesive layer (b). A second coating step for coating the active energy ray adhesive composition (a) forming (a), a second laminating step for laminating the polarizer and the transparent protective film, and the active energy ray.
  • a polarizing film manufacturing method according to any one of the above, wherein at least one surface of the polarizer and one of the transparent protective films, On the at least one surface of the polarizer and the other transparent protective film, the adhesive is applied to the active energy ray-curable adhesive composition (b) for forming the adhesive layer (b).
  • the manufacturing method of the polarizing film characterized by including the adhesion process which adheres a polarizer and the above-mentioned transparent protective film.
  • the active energy ray preferably has a ratio of an integrated illuminance in a wavelength range of 380 to 440 nm and an integrated illuminance in a wavelength range of 250 to 370 nm of 100: 0 to 100: 50.
  • the present invention relates to an optical film in which at least one polarizing film as described above is laminated, and an image display device using the polarizing film as described above or the optical film as described above. .
  • a transparent protective film is provided on both sides of a polarizer via an adhesive layer formed from an active energy ray-curable adhesive composition.
  • a transparent protective film is provided through a low Tg adhesive layer (a) having a Tg of ⁇ 60 ° C. to less than 40 ° C., while the glass transition temperature is 40 ° C. or higher on the other side.
  • a transparent protective film is provided via an adhesive layer (b) of Tg.
  • the high Tg adhesive layer (b) can prevent the occurrence of heat shock cracks between the polarizer and the transparent protective films on both sides, and the low Tg adhesive layer (a) prevents peeling in the drop test. Durability and water resistance are good, the above is good, and water resistance is good.
  • the polarizing film of the present invention by providing the adhesive layers (a) and (b) having different glass transition temperatures on both sides of the polarizer, the occurrence of heat shock cracks can be prevented, and Further, it is possible to provide a polarizing film having good durability against peeling in a drop test and good water resistance.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) for forming an adhesive layer (a) having a low Tg of ⁇ 60 ° C. to less than 40 ° C. is an alkyl (meth) acrylate having 10 to 20 carbon atoms. Since a predetermined amount of (A) is contained, the adhesive layer formed by curing the adhesive layer has a high adhesive water resistance even in a high-humidity environment in which condensation occurs or in an environment where it is immersed in water. Can be maintained.
  • the active energy ray-curable adhesive composition comprises an alkyl (meth) acrylate (A1) having 10 to 14 carbon atoms and an alkyl (meth) acrylate having 15 to 20 carbon atoms (A) as the alkyl (meth) acrylate (A).
  • A2 is contained, the adhesive water resistance and impact resistance of the adhesive layer formed by curing can be improved in a balanced manner.
  • the polarizing film of the present invention is particularly effective in terms of heat buckling and impact resistance when the polarizer constituting the polarizing film is a thin polarizer having a thickness of 1 to 10 ⁇ m.
  • Thin polarizers have a small dimensional change described above, so the dimensional change with respect to optical films other than transparent protective films and polarizers is relatively large, and the tendency to be inferior in heat buckling compared to polarizers with a thickness of 10 ⁇ m or more. is there.
  • a thin polarizer since a thin polarizer has a higher elastic modulus than a polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or more, the thin polarizer tends to be inferior in impact absorption compared to a polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or more.
  • the polarizing film of the present invention since it has an adhesive layer containing a predetermined amount of an alkyl (meth) acrylate (A) having 10 to 20 carbon atoms as described above, it is durable even when a thin polarizer is used. And water resistance can be satisfied.
  • FIG. 1 to 3 are sectional views showing an embodiment of the polarizing film of the present invention.
  • the polarizing film (P1) shown in FIG. 1 is provided with a transparent protective film (3a) on one side of the polarizer (1) via an adhesive layer (a), and on the other side of the polarizer (1).
  • the adhesive layers (a) and (b) are both formed by a cured product layer formed by irradiating an active energy ray-curable adhesive composition with active energy rays.
  • the adhesive layer (a) has a glass transition temperature of ⁇ 60 ° C. to less than 40 ° C.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) forming the adhesive layer (a) is: A radical polymerizable compound is contained as a curable component.
  • the adhesive layer (a) has good durability against peeling in the drop test and good water resistance.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer (a) is preferably ⁇ 40 ° C. to 0 ° C., more preferably ⁇ 30 ° C. to ⁇ 5 ° C., particularly preferably ⁇ 30 ° C. to ⁇ 10 ° C. The durability against peeling in the drop test is good and the water resistance is good.
  • the adhesive layer (b) has a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, and the polarizer (1) and the transparent protective film (3b) are firmly bonded via the adhesive layer (b). Durability is good and the occurrence of heat shock cracks can be prevented.
  • Heat shock crack means, for example, a phenomenon in which when a polarizer contracts, it tears in the stretching direction. To prevent this, the polarizer expands in the heat shock temperature range ( ⁇ 40 ° C. to 60 ° C.). -It is important to suppress shrinkage.
  • the adhesive layer (b) suppresses the sudden change in elastic modulus of the adhesive layer in the heat shock temperature range and can reduce the expansion / contraction force acting on the polarizer. Can be prevented.
  • the adhesive layer (b) is selected so that the glass transition temperature is 30 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and more preferably 80 ° C. or higher. preferable.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer (b) becomes too high, the flexibility of the polarizing plate is lowered, so the glass transition temperature of the adhesive layer (b) is 300 ° C. or lower, further 240 ° C. or lower, Is preferably 180 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer (a) and the glass transition temperature of the adhesive layer (b) are the effects of the present invention so that the difference between these glass transition temperatures is 60 ° C. or more. preferable.
  • a transparent protective film (3a) is provided on one side of the polarizer (1) via an adhesive layer (a), and on the other side of the polarizer (1). If the transparent protective film (3b) is provided via the adhesive layer (b), either one of the transparent protective film (3a) and the transparent protective film (3b) is further provided with an adhesive layer.
  • An optical film (3c) other than the polarizer may be provided.
  • a liquid crystal display device such as a retardation film (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, a brightness enhancement film, a reflection plate, and an anti-transmission plate What becomes an optical layer which may be used for formation of etc. is mentioned.
  • a retardation film including wavelength plates such as 1/2 and 1/4
  • an optical film (3c) other than a polarizer is further provided on the transparent protective film (3a) side of the polarizing film (P1) of FIG. 1, and in FIG. 3, the polarizing film (P1 of FIG. 1) is provided.
  • the optical film (3c) other than the polarizer is further provided on the transparent protective film (3b) side in FIG.
  • an adhesive layer used for laminating the optical film (3c) an adhesive layer (a ′) formed by a cured product layer formed by irradiating an active energy ray-curable adhesive composition with active energy rays is used. Is preferred.
  • the adhesive layer (a ′) can be the same as the adhesive layer (a).
  • a retardation film can be preferably used as the optical film (3c) other than the polarizer.
  • one transparent protective film (3c) is provided via the adhesive layer (a ′).
  • the transparent protective film (3a) and the transparent protective film of the polarizing film of the present invention are provided.
  • the adhesive layer (a) can be formed by a cured product layer of the active energy ray-curable adhesive composition (a). Below, the active energy ray hardening-type adhesive composition which can be used by this invention is demonstrated.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) may be an electron beam curable adhesive or an ultraviolet curable adhesive.
  • the ultraviolet curable adhesive can be roughly classified into a radical polymerization curable adhesive and a cationic polymerization adhesive.
  • curable component of the radical polymerization curable adhesive examples include a compound having a (meth) acryloyl group and a radical polymerizable compound having a vinyl group. These curable components may be monofunctional or bifunctional or multifunctional. Moreover, these curable components can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. As these curable components, for example, compounds having a (meth) acryloyl group are suitable.
  • Examples of the curable component of the cationic polymerization curable adhesive include compounds having an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyl group.
  • the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least one epoxy group in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
  • Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (hereinafter referred to as “aromatic epoxy compounds”), and having at least two epoxy groups in the molecule. Examples of such a compound include at least one compound formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
  • the active energy ray-curable adhesive is substantially free of an organic solvent and is a liquid having a viscosity of 1 to 100 cp / 25 ° C.
  • a thin adhesive layer (a) having a thickness of 0.1 to 5 ⁇ m can be formed.
  • the point that the liquid adhesive is used for forming the adhesive layer (a) is different from the point that the pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer does not exhibit a liquid material. The difference between the layer and the adhesive layer is obvious.
  • the viscosity is preferably 5 to 100 cp / 25 ° C., more preferably 10 to 70 cp / 25 ° C.
  • the “substantially free of organic solvent” means that the active energy ray-curable adhesive contains an organic solvent in an amount of 10% by weight or less based on the total amount of the active energy ray-curable adhesive. Means you can.
  • the content of the organic solvent is preferably 5% by weight or less, and more preferably 3% by weight or less.
  • the organic solvent is a liquid having a flash point of 40 ° C. or lower. The active energy ray-curable adhesive does not need to contain an organic solvent.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) capable of forming the adhesive layer (a) is an alkyl (meth) acrylate having 10 to 20 carbon atoms when the total amount of the radical polymerizable compound is 100% by weight. (A) is contained 15% by weight or more.
  • alkyl (meth) acrylate (A) having 10 to 20 carbon atoms examples include linear or branched alkyl groups having 10 to 20 carbon atoms.
  • alkyl group examples include decyl, isodecyl, dodecyl, isomyristyl, lauryl, tridecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, stearyl, and isostearyl groups. These can be used alone or in combination.
  • alkyl acrylates such as isodecyl acrylate, lauryl acrylate (Tg: 15 ° C.), stearyl acrylate (Tg: 30 ° C.), and isostearyl acrylate (Tg: ⁇ 18 ° C.) are preferably used.
  • the proportion of the alkyl (meth) acrylate (A) should be 15% by weight or more from the viewpoint of satisfying adhesion water resistance and impact resistance when the total amount of the active energy ray-curable compound is 100% by weight. There is.
  • the proportion is preferably 17 to 90% by weight, and more preferably 20 to 50% by weight.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) includes an alkyl (meth) acrylate (A1) having 10 to 14 carbon atoms and an alkyl (meth) acrylate having 15 to 20 carbon atoms (A).
  • A2 the adhesive water resistance and impact resistance of the adhesive layer formed by curing can be improved in a balanced manner.
  • the weight ratio (A1 / A2) of the (A1) and the (A2) is preferably 1.0 / 9.0 to 4.0 / 6.0, and 1.5 / 8 More preferably, it is set to 0.5 to 3.0 to 7.0.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) has a (meth) acrylamide derivative, an amino acid, when the total amount of the radically polymerizable compound to be blended is 100% by weight in order to further increase the adhesive strength with the adherend. It is preferable to contain 3% by weight or more of at least one nitrogen-containing monomer (B) selected from the group consisting of a group-containing monomer and a nitrogen-containing heterocyclic ring-containing vinyl monomer. In consideration of the adhesive strength with the adherend, it is more preferable that the nitrogen-containing monomer (B) is contained in an amount of 20% by weight or more when the total amount of the radical polymerizable compound to be blended is 100% by weight.
  • nitrogen-containing monomer (B) examples include hydroxyl group-containing alkyl acrylamides such as hydroxyethyl acrylamide and N-methylol acrylamide, cyclic amide compounds such as acryloylmorpholine, and alkoxyalkyls such as N-methoxymethyl acrylamide and N-ethoxymethyl acrylamide.
  • Heterocycle-containing compounds such as acrylamide, N-vinylcaprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, amino group-containing monomers such as dimethylaminoethylacrylamide, nitrogen-containing acryloyl group-containing monomers such as dimethylaminoethyl acrylate and imethylamino methacrylate, Dialkyl (meth) acrylamides such as diethyl acrylamide and dimethyl acrylamide, and other N-vinylformamide (trade name “Beamset” 770 ", manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and the like. Of these, acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, diethylacrylamide, and dimethylacrylamide are preferable.
  • the polyfunctional radically polymerizable compound is a compound having at least two radically polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Pentaerythritol tri- and tetraacrylate Tri: 65-70%, Tg: 250 ° C. or higher), (Tri: 55-63%, Tg: 250 ° C or higher), (Tori: 40-60%, Tg: 250 ° C or higher), (Tori: 25-40%, Tg: 250 ° C or higher), (Tori: less than 10%, Tg: 250 ° C or higher), Methylolpropane tetraacrylate (Tg: 250 ° C. or higher), dipentaerythritol penta and hexaacrylate (penta: 50-60%, Tg: 250 ° C.
  • the ratio of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 1 to 65% by weight when the total amount of the radically polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive is 100% by weight. It is preferable that the ratio is 1% by weight or more in order to satisfy the impact resistance, heat buckling property, and polarizer crack of the adhesive layer (a).
  • the polyfunctional radical polymerizable compounds which are alkylene di (meth) acrylates having 7 to 12 carbon atoms are highly hydrophobic alkyl (meth) acrylates (A) and hydrophilic compounds.
  • the nitrogen-containing monomer (B), which is strong, has a high affinity, and as a result, phase separation of the adhesive composition is suppressed and the liquid stability is easily improved, so that it can be suitably used.
  • the alkylene di (meth) acrylate having 7 to 12 carbon atoms include 1,9-nonanediol diacrylate (trade name “Light acrylate 1,9ND-A”, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
  • the proportion of the alkylene di (meth) acrylate having 7 to 12 carbon atoms as the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 2 to 35% by weight when the total amount of the radically polymerizable compound is 100% by weight. It is still more preferably from 25 to 25% by weight, and further preferably from 6 to 15% by weight.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) can contain an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms as a monofunctional radical polymerizable compound of the radical polymerizable compound.
  • alkyl (meth) acrylate include linear or branched alkyl groups having 2 to 9 carbon atoms.
  • the alkyl group includes an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group, and an isononyl group.
  • Etc. can be illustrated. These can be used alone or in combination.
  • the alkyl (meth) acrylate having 2 to 9 carbon atoms preferably has a homopolymer Tg satisfying ⁇ 80 to 60 ° C.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) capable of forming the adhesive layer (a) may contain (meth) acrylate having a hydroxyl group as a monofunctional radical polymerizable compound of the radical polymerizable compound. it can.
  • the (meth) acrylate having a hydroxyl group those having a (meth) acryloyl group and a hydroxyl group can be used.
  • the (meth) acrylate having a hydroxyl group include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylate having a hydroxyl group preferably has a homopolymer Tg of ⁇ 80 to 40 ° C. from the viewpoint of durability against peeling in a drop test.
  • hydroxybutyl acrylate (Tg: ⁇ 32 ° C.) and the like are preferably used.
  • the (meth) acrylate having a hydroxyl group those having a long chain length between the hydroxyl group and the (meth) acryloyl group can be used. Since the chain length between the hydroxyl group and the (meth) acryloyl group is long, the hydroxyl group is more easily oriented on the adherent film, and this is preferable in terms of more effectively imparting adhesiveness due to the polarity of the hydroxyl group.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate having a hydroxyl group and a long chain length between the hydroxyl group and the (meth) acryloyl group is a hydroxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 160 to 3000. It is preferable.
  • the hydroxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate has a weight average molecular weight of more preferably 200 to 2,000, and most preferably 300 to 1,000.
  • the chain length between the hydroxyl group and the (meth) acryloyl group is preferably long, and the hydroxyl group and the (meth) acryloyl group are preferably at both ends (particularly linear). In the structure).
  • Examples of the hydroxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 160 to 3000 include those having a weight average molecular weight of 160 to 3000 among the above-mentioned hydroxyalkyl (meth) acrylates, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol / polypropylene glycol mono (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate Examples include modified caprolactone. As the modified caprolactone, a caprolactone adduct of hydroxyethyl (meth) acrylate is preferably used, and the addition amount of caprolactone is particularly preferably 1 to 5 mol.
  • the proportion of the (meth) acrylate having a hydroxyl group is 70% from the viewpoint of satisfying impact resistance and heat buckling property when the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive is 100% by weight. It is preferable to use it in the ratio of% or less. When the ratio is large, the influence of the hydrophilicity of the hydroxyl group is increased, and the water resistance such as peeling in a humid environment is deteriorated, which is not preferable.
  • the ratio is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. % Is preferred.
  • a hydroxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 160 to 3000 is used as the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive is 100.
  • it is defined as% by weight, it is preferably 1 to 70% by weight, and more preferably 30 to 60% by weight.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) is represented by the following general formula (I) as a radically polymerizable compound having a hydroxyl group: (Wherein X is a functional group including a reactive group, and R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom).
  • X is a functional group including a reactive group, and R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom.
  • X in the compound represented by the general formula (I) is a functional group containing a reactive group, which is a functional group capable of reacting with other curable components contained in the adhesive composition, and the reaction contained in X
  • the functional group include a hydroxyl group, amino group, aldehyde, carboxyl group, vinyl group, (meth) acryl group, styryl group, (meth) acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group and the like.
  • the reactive group contained in X is a vinyl group, (meth) acryl group, styryl group, (meth) acrylamide group, vinyl ether group, epoxy.
  • the adhesive composition is radically polymerizable, the reactive group contained in X is (meta It is preferably at least one reactive group selected from the group consisting of an acrylic group, a styryl group and a (meth) acrylamide group, and the compound represented by the general formula (I) has a (meth) acrylamide group. In this case, the reactivity is high, and the copolymerization rate with the active energy ray adhesive composition is increased, which is more preferable.
  • the adhesive composition used in the present invention is cationically polymerizable
  • the reactive group included in X is selected from hydroxyl group, amino group, aldehyde, carboxyl group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, and mercapto group. It is preferable to have at least one functional group, particularly when it has an epoxy group, since it is excellent in adhesion between the resulting curable resin layer and the adherend, and when it has a vinyl ether group, the adhesive composition is cured. It is preferable because of its excellent properties.
  • the compound represented by the general formula (I) include the following compounds (Ia) to X in which X is a functional group containing a reactive group bonded to a boron atom via a phenylene group or an alkylene group. (Id).
  • the compound represented by the general formula (I) may be one in which a reactive group and a boron atom are directly bonded.
  • the general formula (I) In which a reactive group and a boron atom are bonded via a phenylene group or an alkylene group, that is, X is bonded to a boron atom via a phenylene group or an alkylene group.
  • a functional group containing a functional group is preferred.
  • the compound represented by the general formula (I) When the compound represented by the general formula (I) is bonded to a reactive group through, for example, an oxygen atom bonded to a boron atom, an adhesive obtained by curing an adhesive composition containing the compound The agent layer tends to deteriorate the adhesion water resistance.
  • the compound represented by the general formula (I) does not have a boron-oxygen bond, but has a boron-carbon bond and a reactivity by bonding a boron atom and a phenylene group or an alkylene group. A group containing a group is preferred because adhesion water resistance is improved.
  • the compound represented by the general formula (I) is a compound in which a reactive group and a boron atom are bonded via an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent is, for example, a linear or branched alkylene group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, or a group having 3 to 20 carbon atoms.
  • Examples thereof include a cyclic alkylene group which may have a substituent, a phenylene group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms, and a naphthylene group which may have a substituent having 10 to 20 carbon atoms.
  • the compounds represented by the general formula (I) include hydroxyethyl acrylamide and boric acid esters, methylol acrylamide and boric acid esters, hydroxyethyl acrylate and boric acid esters, and hydroxybutyl.
  • esters of (meth) acrylates and boric acid such as esters of acrylate and boric acid.
  • Adhesive composition for improving adhesion and water resistance between a polarizer and a curable resin layer, particularly in terms of adhesion and water resistance when a polarizer and a transparent protective film are bonded via an adhesive layer Among them, the content of the compound described in the general formula (I) is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, and 1 to 10% by weight. Most preferred. *
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) is represented by the following general formula (II) as a radically polymerizable compound having a hydroxyl group: (However, X contains at least one reactive group selected from the group consisting of vinyl group, (meth) acryl group, styryl group, (meth) acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group and mercapto group) It is preferably a functional group, and R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom).
  • the active energy ray-curable adhesive composition contains the compound described in the general formula (II), between the adhesive layer formed after curing and the transparent protective film subjected to the polarizer and the active treatment Adhesion water resistance is greatly improved.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group include a linear or branched alkyl group which may have a substituent having 1 to 20 carbon atoms, a cyclic alkyl group which may have a substituent having 3 to 20 carbon atoms, carbon
  • Examples of the aryl group include a phenyl group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms, a naphthyl group which may have a substituent having 10 to 20 carbon atoms, and the like.
  • Examples of the heterocyclic group include, for example, a 5-membered or 6-membered ring group which has at least one hetero atom and may have a substituent. These may be connected to each other to form a ring.
  • the functional group X of the compound represented by the general formula (II) includes a reactive group, and examples of the reactive group include a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde, a carboxyl group, a vinyl group, a (meth) acryl group, Examples include a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetane group.
  • the reactive group X is a vinyl group, (meth) acryl group, styryl group, (meth) acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group.
  • the reactive group X is (meth) acrylic. It is preferably at least one reactive group selected from the group consisting of a group, a styryl group and a (meth) acrylamide group, and when the compound represented by the general formula (II) has a (meth) acrylamide group, Since reactivity is high and a copolymerization rate with an active energy ray curable resin composition increases, it is more preferable.
  • the reactive group X is selected from a hydroxyl group, amino group, aldehyde, carboxyl group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, and mercapto group. It is preferable to have at least one functional group, particularly when it has an epoxy group, because it is excellent in adhesion between the curable resin layer to be obtained and the adherend, and when it has a vinyl ether group, the curable resin composition is cured. It is preferable because of its excellent properties.
  • the functional group X possessed by the compound represented by the general formula (II) is represented by the following general formula (III): (Wherein R 3 is a hydrogen atom or a methyl group and n is an integer of 1 to 4), the curability obtained by curing the curable resin composition containing the crosslinking agent
  • the resin layer is excellent in compatibility with a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol, can efficiently introduce an active energy ray-curable functional group such as a (meth) acryloyl group into the water-soluble resin, and contains the crosslinking agent.
  • the curable resin layer is disposed so as to be in contact with the water-soluble resin, the adhesiveness is excellent.
  • R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is preferably a hydrogen atom because of excellent curability.
  • n is preferably 1 to 4. When n is 5 or more, the compatibility with the water-soluble resin is lowered and it becomes difficult to obtain a crosslinked structure of the water-soluble resin, which is the effect of the present invention, or the distance between cross-linking points is increased, resulting in the effect of water resistance. Since it becomes difficult to obtain, it is not preferable.
  • hydroxyethylacrylamide and boric acid ester, methylolacrylamide and boric acid ester are particularly suitable.
  • the functional group X which the compound represented by general formula (II) has is the following general formula (IV): (Wherein R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, and m is an integer of 1 to 4), the curable resin composition containing the crosslinking agent is cured as described above.
  • the curable resin layer obtained is excellent in compatibility with a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol, and can efficiently introduce an active energy ray-curable functional group such as a (meth) acryloyl group into the water-soluble resin.
  • the curable resin layer containing a crosslinking agent is disposed so as to be in contact with the water-soluble resin, the adhesiveness is excellent.
  • R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is preferably a hydrogen atom because of excellent curability.
  • n is preferably 1 to 4.
  • n is 5 or more, the compatibility with the water-soluble resin is lowered and it becomes difficult to obtain a crosslinked structure of the water-soluble resin, which is the effect of the present invention, or the distance between cross-linking points is increased, resulting in the effect of water resistance. Since it becomes difficult to obtain, it is not preferable.
  • hydroxyethyl acrylate and boric acid ester and hydroxybutyl acrylate and boric acid ester are particularly suitable.
  • the compound represented by the general formula (II) is contained in the curable resin composition and used as an adhesive for the water-soluble resin film, the compound represented by the general formula (II) is added to the resin composition. It is preferable to contain 0.01 weight% or more, and it is preferable to contain 1 weight% or more. Since the boric acid group acts on the surface of the water-soluble resin film, the compound represented by the general formula (II) can exhibit the effect of improving adhesion with a very small addition amount, but the content ratio is small. When too much, the effect which improves adhesiveness will become difficult to be acquired.
  • the upper limit of the compound represented by the general formula (II) in the curable resin composition can be exemplified by, for example, 80% by weight, preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, Preferably it is 10 weight% or less.
  • the compound represented with general formula (II) can also be used independently as an adhesive agent of a water-soluble resin film.
  • the weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate can be measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • Detector Differential refractometer (RI)
  • Standard sample Polystyrene
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) capable of forming the adhesive layer (a) can contain other radical polymerizable compounds other than the above as the radical polymerizable compound.
  • ⁇ -butyrolactone acrylate (trade name “GBLA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), acrylic acid, acrylic acid dimer (trade name “ ⁇ -CEA”, manufactured by Daicel Corp.), ⁇ -carboxy-poly Caprolactone monoacrylate (trade name “Aronix M5300”, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), glycidyl methacrylate (trade name “light ester G”, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), tetrahydrofurfuryl alcohol acrylic acid multimeric ester (trade name “Biscoat # 150D”) , Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), dicyclopentenyl acrylate (trade name “Fancryl FA-511AS”, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), butyl acrylate (trade name “butyl acrylate”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) , Dicyclopentanyl acrylate (trade name “Fancryl FA-513AS”,
  • the ratio of the other radically polymerizable compound is 40% from the viewpoint of adhesiveness, durability and water resistance of the adhesive layer when the total amount of the radically polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive is 100% by weight. It is preferable to use it in the ratio of% or less.
  • the proportion is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) can contain a silane coupling agent in addition to the radical polymerizable compound.
  • a silane coupling agent having no radical polymerizable functional group is preferable.
  • a silane coupling agent having no radically polymerizable functional group acts on the surface of the polarizer and can impart further water resistance.
  • silane coupling agent having no radical polymerizable functional group examples include a silane coupling agent having an amino group.
  • silane coupling agent having an amino group examples include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriisopropoxysilane, ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, and ⁇ -amino.
  • silane coupling agent having an amino group examples include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ - ( 2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine Is preferred.
  • silane coupling agent having no radical polymerizable functional group other than the silane coupling agent having an amino group examples include 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and 3-mercaptopropyl.
  • examples include trimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and imidazolesilane.
  • active energy ray-curable compounds include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy.
  • the silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the silane coupling agent having no radical polymerizable functional group is usually 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive.
  • the range is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 15 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 10 parts by weight. In the case of a blending amount exceeding 20 parts by weight, the storage stability of the adhesive may be deteriorated.
  • Active energy ray hardening-type adhesive composition (a) can contain the acrylic oligomer formed by superposing
  • an acrylic oligomer in the active energy ray-curable adhesive curing shrinkage when the active energy ray is irradiated and cured on the composition is reduced, and the adhesive, the polarizing film (P), and the optical film Interfacial stress with the adherend such as (3) can be reduced. As a result, it is possible to suppress a decrease in adhesiveness between the adhesive layer and the adherend.
  • the active energy ray-curable adhesive preferably has a low viscosity in consideration of workability and uniformity during coating. Therefore, an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer also has a low viscosity. It is preferable.
  • the acrylic oligomer having a low viscosity and capable of preventing curing shrinkage of the adhesive layer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 15000 or less, more preferably 10,000 or less, and particularly preferably 5000 or less. preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic oligomer is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, It is especially preferable that it is 1500 or more.
  • the (meth) acrylic monomer constituting the acrylic oligomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-methyl- 2-nitropropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, S-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (Meth) acrylate, 3-pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (
  • acrylic oligomer (E) examples include “ARUFON” manufactured by Toagosei Co., Ltd., “Act Flow” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., “JONCRYL” manufactured by BASF Japan.
  • the blending amount of the acrylic oligomer is usually preferably 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive.
  • the composition preferably contains 3 parts by weight or more of an acrylic oligomer, and more preferably contains 5 parts by weight or more. preferable.
  • the active energy ray-curable adhesive composition (a) can further contain a radical polymerizable compound having an active methylene group and a radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting action in addition to the radical polymerizable compound. . According to such a configuration, the adhesiveness of the adhesive layer is remarkably improved even in a high humidity environment or immediately after being taken out from water (non-dried state). The reason for this is not clear, but the following causes are considered.
  • the radical polymerizable compound having an active methylene group is taken into the main chain and / or side chain of the base polymer in the adhesive layer while polymerizing together with other radical polymerizable compounds constituting the adhesive layer.
  • An agent layer is formed.
  • a radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting action is present, a base polymer constituting the adhesive layer is formed, while hydrogen is extracted from the radical polymerizable compound having an active methylene group to form a methylene group. Radicals are generated. And the methylene group which the radical generate
  • the adhesiveness of the adhesive layer of the polarizing film is remarkably improved even in a non-dry state.
  • the radical polymerizable compound having an active methylene group is a compound having an active methylene group having an active double bond group such as a (meth) acryl group at the terminal or in the molecule.
  • the active methylene group include an acetoacetyl group, an alkoxymalonyl group, and a cyanoacetyl group.
  • Specific examples of the radical polymerizable compound having an active methylene group include 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, 2-acetoacetoxypropyl (meth) acrylate, 2-acetoacetoxy-1-methylethyl (meth) acrylate, and the like.
  • Acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate 2-ethoxymalonyloxyethyl (meth) acrylate, 2-cyanoacetoxyethyl (meth) acrylate, N- (2-cyanoacetoxyethyl) acrylamide, N- (2-propionylacetoxybutyl)
  • Examples include acrylamide, N- (4-acetoacetoxymethylbenzyl) acrylamide, and N- (2-acetoacetylaminoethyl) acrylamide.
  • radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting action examples include thioxanthone radical polymerization initiators and benzophenone radical polymerization initiators.
  • thioxanthone radical polymerization initiator a compound represented by the following general formula (1); (Wherein R 1 and R 2 represent —H, —CH 2b H 3 , —iPr or Cl, and R 1 and R 2 may be the same or different).
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include thioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, and chlorothioxanthone.
  • diethylthioxanthone in which R 1 and R 2 are —CH 2b H 3 is particularly preferable.
  • the compound in addition to the photoinitiator of General formula (1) as a photoinitiator, the compound further represented by following General formula (2); In which R 3 , R 4 and R 5 represent —H, —CH 3b H 2b H 3 , —iPr or Cl, and R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different. It is preferable.
  • reaction becomes highly efficient by these photosensitization reaction, and the adhesiveness of an adhesive bond layer improves especially.
  • a radical is generated in the methylene group of a radical polymerizable compound having an active methylene group in the presence of a radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting action, and the methylene group and the hydroxyl group react with each other. Form a covalent bond. Therefore, the radical polymerizable compound having an active methylene group generates a radical in the methylene group of the radical polymerizable compound having an active methylene group, and in order to sufficiently form such a covalent bond, When the total amount of the radical polymerizable compound is 100 parts by weight, it is preferably contained in an amount of 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight.
  • the radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting action is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the radical polymerizable compound in the active energy ray-curable adhesive. It is more preferable to contain 0.3 to 9 parts by weight. If the radical polymerization initiator having a hydrogen abstraction action is less than 0.1 parts by weight, the hydrogen abstraction reaction may not proceed sufficiently, and if it exceeds 10 parts by weight, it may not completely dissolve in the composition. .
  • the active energy ray-curable adhesive composition can contain a photoacid generator.
  • the active energy ray-curable adhesive composition contains a photoacid generator, the water resistance and durability of the adhesive layer can be dramatically improved as compared to the case where no photoacid generator is contained. it can.
  • the photoacid generator can be represented by the following general formula (3).
  • Formula (3) counter anion X in - are but are not theoretically limited to, non-nucleophilic anion is preferred.
  • the counter anion X ⁇ is a non-nucleophilic anion, a nucleophilic reaction is unlikely to occur in the cation coexisting in the molecule and various materials used in combination, and as a result, the photoacid generator itself represented by the general formula (2) It is possible to improve the aging stability of a composition using the same.
  • the non-nucleophilic anion here refers to an anion having a low ability to cause a nucleophilic reaction.
  • Examples of such anions include PF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbCl 6 ⁇ , BiCl 5 ⁇ , SnCl 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ , dithiocarbamate anion, SCN ⁇ and the like.
  • the content of the photoacid generator is 10% by weight or less, preferably 0.01 to 10% by weight, and preferably 0.05 to 5% by weight with respect to the total amount of the curable resin composition. Is more preferable, and 0.1 to 3% by weight is particularly preferable.
  • the active energy ray-curable adhesive it is preferable to use a compound containing a photoacid generator and an alkoxy group or an epoxy group in the active energy ray-curable adhesive.
  • Compound having epoxy group and polymer When using a compound having one or more epoxy groups in the molecule or a polymer (epoxy resin) having two or more epoxy groups in the molecule, two functional groups having reactivity with the epoxy group are contained in the molecule. Two or more compounds may be used in combination.
  • the functional group having reactivity with an epoxy group include a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, a mercapto group, a primary or secondary aromatic amino group, and the like. It is particularly preferable to have two or more of these functional groups in one molecule in consideration of three-dimensional curability.
  • Examples of the polymer having one or more epoxy groups in the molecule include epoxy resins, bisphenol A type epoxy resins derived from bisphenol A and epichlorohydrin, bisphenol F type epoxy derived from bisphenol F and epichlorohydrin.
  • Resin bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, bisphenol F novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, Multifunctional epoxy resin such as naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, trifunctional type epoxy resin and tetrafunctional type epoxy resin There are glycidyl ester type epoxy resins, glycidyl amine type epoxy resins, hydantoin type epoxy resins, isocyanurate type epoxy resins, aliphatic chain epoxy resins, etc.
  • epoxy resins may be halogenated and hydrogenated. May be.
  • resin products for example, JER Coat 828, 1001, 801N, 806, 807, 152, 604, 630, 871, YX8000, YX8034, YX4000 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Epicron manufactured by DIC Corporation 830, EXA835LV, HP4032D, HP820, EP4100 series, EP4000 series, EPU series, manufactured by ADEKA Co., Ltd., Celoxide series (2021, 2021P, 2083, 2085, 3000, etc.) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Eporide series, EHPE Series, YD series, YDF series, YDCN series, YDB series, phenoxy resin (polyethylene synthesized from bisphenols and epichlorohydrin) B carboxymethyl having an epoxy group at both ends with polyether; YP series, etc.), Nagase Chemt
  • the compound having an alkoxyl group in the molecule is not particularly limited as long as it has one or more alkoxyl groups in the molecule, and known compounds can be used. Representative examples of such compounds include melamine compounds and amino resins.
  • the compounding amount of the compound containing either an alkoxy group or an epoxy group is usually 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of radically polymerizable compounds in the active energy ray-curable adhesive.
  • the content of the compound in the composition is more preferably 20 parts by weight or less.
  • the composition preferably contains 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more.
  • the active energy ray curable adhesive composition (a) capable of forming the adhesive layer (a) is used in an electron beam curable type, it is not particularly necessary to include a photopolymerization initiator in the composition.
  • a photopolymerization initiator When used in an ultraviolet curable type, it is preferable to use a photopolymerization initiator, and it is particularly preferable to use a photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more. A photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more will be described later.
  • a compound represented by the general formula (1) as a photopolymerization initiator; (Wherein R 1 and R 2 represent —H, —CH 2b H 3 , —iPr or Cl, and R 1 and R 2 may be the same or different), respectively, or a general formula ( It is preferable to use together the compound represented by 1) and a photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more, which will be described later. When the compound represented by the general formula (1) is used, the adhesiveness is excellent as compared with a case where a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more is used alone.
  • diethylthioxanthone in which R 1 and R 2 are —CH 2b H 3 is particularly preferable.
  • the composition ratio of the compound represented by the general formula (1) in the composition is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the radical polymerizable compounds in the active energy ray-curable adhesive. It is preferably 0.5 to 4.0 parts by weight, more preferably 0.9 to 3.0 parts by weight.
  • polymerization initiators include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, etc. Among them, ethyl 4-dimethylaminobenzoate is particularly preferable.
  • the addition amount is usually 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of radical polymerizable compounds in the active energy ray-curable adhesive. Most preferably, it is 0 to 3 parts by weight.
  • a known photopolymerization initiator can be used in combination as necessary.
  • the photopolymerization initiator it is preferable to use a photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more.
  • a photopolymerization initiator in addition to the photopolymerization initiator of the general formula (1), a compound represented by the following general formula (2); (Wherein R 3 , R 4 and R 5 represent —H, —CH 3b H 2b H 3 , —iPr or Cl, and R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different). It is preferable.
  • the compound represented by the general formula (2) 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (trade name: IRGACURE907 manufacturer: BASF) which is also a commercial product is suitable. Can be used.
  • 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name: IRGACURE369 manufacturer: BASF)
  • 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (trade name: IRGACURE379 manufacturer: BASF) is preferred because of its high sensitivity.
  • the active energy ray-curable adhesive composition can be blended with various additives as other optional components as long as the objects and effects of the present invention are not impaired.
  • additives include epoxy resin, polyamide, polyamideimide, polyurethane, polybutadiene, polychloroprene, polyether, polyester, styrene-butadiene block copolymer, petroleum resin, xylene resin, ketone resin, cellulose resin, fluorine-based oligomer, Polymers or oligomers such as silicone oligomers and polysulfide oligomers; polymerization inhibitors such as phenothiazine and 2,6-di-T-butyl-4-methylphenol; polymerization initiators; leveling agents; wettability improvers; Plasticizers; UV absorbers; inorganic fillers; pigments; dyes and the like.
  • the active energy ray-curable adhesive (a) can be cured by irradiating active energy rays to form the adhesive layer (a).
  • an electron beam one containing visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm can be used.
  • the long wavelength limit of visible light is about 780 nm, visible light exceeding 450 nm does not contribute to the absorption of the polymerization initiator, but may cause heat generation. For this reason, in the present invention, it is preferable to block visible light on the long wavelength side exceeding 450 nm using a band-pass filter.
  • the acceleration voltage is preferably 5 kV to 300 kV, and more preferably 10 kV to 250 kV. If the acceleration voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive and may be insufficiently cured. If the acceleration voltage exceeds 300 kV, the penetration force through the sample is too strong, and the polarizing film (P) and the optical film There is a risk of damaging (3).
  • the irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy.
  • the adhesive becomes insufficiently cured, and when it exceeds 100 kGy, the polarizing film (P) and the optical film (3) are damaged, resulting in a decrease in mechanical strength and yellowing. Optical properties cannot be obtained.
  • the electron beam irradiation is usually performed in an inert gas, but if necessary, it may be performed in the atmosphere or under a condition where a little oxygen is introduced. Depending on the material of the transparent protective film, by appropriately introducing oxygen, the transparent protective film surface where the electron beam first hits can be obstructed to prevent oxygen damage and prevent damage to the transparent protective film. An electron beam can be irradiated efficiently.
  • an active energy ray containing visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm particularly an active energy ray having the largest irradiation amount of visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm.
  • a film ultraviolet absorbing ability to the transparent protective film or optical film (3) of the polarizing film (P)
  • it is absorbed by the transparent protective film or optical film (3).
  • the light having a wavelength shorter than 380 nm is converted into heat, and the transparent protective film and the optical film (3) generate heat, causing defects such as curling and wrinkling of the laminated polarizing film. Therefore, in the present invention, it is preferable to use an apparatus that does not emit light having a wavelength shorter than 380 nm as the active energy ray generator, and more specifically, an integrated illuminance in the wavelength range of 380 to 440 nm and a wavelength range of 250 to 370 nm. Is preferably from 100: 0 to 100: 50, and more preferably from 100: 0 to 100: 40.
  • a gallium-filled metal halide lamp and an LED light source that emits light in the wavelength range of 380 to 440 nm are preferable.
  • low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, incandescent lamp, xenon lamp, halogen lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, tungsten lamp, gallium lamp, excimer laser or sunlight as the light source, It is also possible to use a light having a wavelength shorter than 380 nm by using a band pass filter.
  • the wavelength is shorter than 400 nm. It is preferable to use an active energy ray obtained using a band-pass filter capable of blocking the light, or an active energy ray having a wavelength of 405 nm obtained using an LED light source.
  • the active energy ray curable adhesive before irradiation with visible light (heating before irradiation), in which case it is preferable to heat to 40 ° C. or higher, and 50 ° C. or higher. It is more preferable to heat the sample. It is also preferable to heat the active energy ray-curable adhesive after irradiation with visible light (heating after irradiation), in which case it is preferable to heat to 40 ° C. or higher, and to warm to 50 ° C. or higher. More preferred.
  • the active energy ray-curable adhesive according to the adhesive layer (a) irradiates ultraviolet rays through the optical film (3) having UV absorption ability by containing the photopolymerization initiator of the general formula (1) described above.
  • the adhesive layer (a) can be cured and formed.
  • the optical film (3) those having a light transmittance of a wavelength of 365 nm of less than 5% can be used.
  • ultraviolet absorber examples include conventionally known oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, triazine compounds, and the like.
  • the manufacturing method of the polarizing film which concerns on this invention is the 1st coating which applies the adhesive composition (b) which forms an adhesive bond layer (b) on the at least one surface of a polarizer and one transparent protective film.
  • a first bonding step for bonding the protective film, and an active energy ray adhesive composition (a) for forming an adhesive layer (a) is applied to at least one surface of the polarizer and the other transparent protective film.
  • Adhesive layer ( ) Through a second adhesive step for adhering the polarizer and the other transparent protective film, and an adhesive layer (on the at least one surface of the polarizer and one transparent protective film) an adhesive layer (a) is formed on at least one surface of the polarizer and the other transparent protective film, and a coating step of applying the active energy ray-curable adhesive composition (b) to form b)
  • An active energy ray-curable adhesive composition (a) an application step of applying the active energy ray-curable adhesive composition, a laminating step of attaching the polarizer and the transparent protective film, and an active energy ray are irradiated.
  • an adhesive layer (a) obtained by curing the compositions (a) and (b) and an adhesion step for adhering the polarizer and the transparent protective film via the adhesive layer (b) So It may be.
  • the transparent protective film (2) and the optical film (3) in the polarizing film (P) may be subjected to a surface modification treatment before applying the active energy ray-curable adhesive.
  • a surface modification treatment include corona treatment, plasma treatment, saponification treatment, excimer treatment, or flame treatment.
  • the coating method of the active energy ray-curable adhesive is appropriately selected depending on the viscosity of the composition and the target thickness.
  • coating methods include reverse coaters, gravure coaters (direct, reverse and offset), bar reverse coaters, roll coaters, die coaters, bar coaters, rod coaters and the like.
  • a method such as a dapping method can be appropriately used.
  • the polarizing film (P) and the optical film (3) are bonded together through the adhesive applied as described above. Bonding of the polarizing film (P) and the optical film (3) can be performed by a roll laminator or the like.
  • the active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible light, etc.) is irradiated to cure the active energy ray-curable adhesive, and the adhesive layer (a ).
  • Irradiation directions of active energy rays can be applied from any appropriate direction.
  • it irradiates from the optical film (3) side.
  • a polarizing film (P) may deteriorate with an active energy ray (an electron beam, an ultraviolet-ray, visible light, etc.).
  • the line speed depends on the curing time of the adhesive, but is preferably 1 to 500 m / min, more preferably 5 to 300 m / min, and still more preferably 10 to 100 m / min. min.
  • productivity is poor, or damage to the polarizing film (P) and the optical film (3) is too great, and a polarizing film that can withstand a durability test or the like cannot be produced.
  • the line speed is too high, the adhesive is not sufficiently cured, and the target adhesiveness may not be obtained.
  • the transparent protective film (2) is provided on at least one surface of the polarizer (1) via the adhesive layer (b).
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye.
  • polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a functional material and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is preferably 2 to 30 ⁇ m, more preferably 4 to 20 ⁇ m, and most preferably 5 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer is thin, the optical durability is not preferable.
  • the thickness of the polarizer is thick, the dimensional change under high temperature and high humidity becomes large, and a problem of display unevenness occurs, which is not preferable.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • the active energy ray-curable adhesive composition used in the present invention has an effect (optical durability in harsh environments under high temperature and high humidity) when a thin polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less is used as the polarizer. Can be remarkably expressed).
  • the polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less is relatively more affected by moisture than a polarizer having a thickness exceeding 10 ⁇ m, and has insufficient optical durability in a high-temperature and high-humidity environment, resulting in increased transmittance and degree of polarization. Decline is likely to occur.
  • the polarizer of 10 ⁇ m or less when the polarizer of 10 ⁇ m or less is laminated with the adhesive layer having a bulk water absorption of 10% by weight or less according to the present invention, the movement of water to the polarizer is suppressed in a severe environment of high temperature and high humidity. Thus, deterioration of optical durability such as an increase in transmittance of the polarizing film and a decrease in the degree of polarization can be remarkably suppressed.
  • the thickness of the polarizer is preferably 1 to 7 ⁇ m from the viewpoint of thinning. Such a thin polarizer is preferable in that the thickness unevenness is small, the visibility is excellent, the dimensional change is small, and the thickness of the polarizing film can be reduced.
  • the thin polarizer typically, JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917, PCT / JP2010 / 001460, or Japanese Patent Application No. 2010- And a thin polarizing film described in Japanese Patent Application No. 269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692.
  • These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching by being supported by the stretching resin substrate.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
  • the thin polarizing film among the production methods including the step of stretching in the state of a laminate and the step of dyeing, WO2010 / 100917 pamphlet, PCT / PCT / PCT / JP 2010/001460 specification, or Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692, the one obtained by a production method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution is preferable. What is obtained by the manufacturing method including the process of extending
  • thermoplastic resins excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like are used.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • One or more kinds of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film.
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • water vapor transmission is 150 g / m ⁇ 2 > / 24h or less. more preferably not more, particularly preferably those less 140g / m 2 / 24h, more preferably the following 120g / m 2 / 24h.
  • the moisture permeability is determined by the method described in the examples.
  • the moisture permeability less is used in the transparent protective film 150g / m 2 / 24h is hardly contains the moisture in the air in the polarizing film, to suppress the moisture content change of the polarizing film itself it can. As a result, the curling and dimensional change of the polarizing film caused by the storage environment can be suppressed.
  • Functional surfaces such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, a diffusion layer or an antiglare layer can be provided on the surface of the transparent protective film (2) where the polarizer (1) is not adhered.
  • the functional layers such as the hard coat layer, antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer and antiglare layer can be provided on the transparent protective film (2) itself, and separately from the transparent protective film (2). It can also be provided separately.
  • the thickness of the transparent protective film (2) can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 ⁇ m, preferably 1 to 300 ⁇ m, from the viewpoint of workability such as strength and handleability, and thin layer properties. 200 ⁇ m is more preferable. Furthermore, 10 to 200 ⁇ m is preferable, and 20 to 80 ⁇ m is preferable.
  • the said transparent protective film (2) provided in both surfaces of a polarizer (1) may use the transparent protective film which consists of the same polymer material by the front and back, and uses the transparent protective film which consists of a different polymer material etc. May be.
  • a retardation film having a front retardation of 40 nm or more and / or a thickness direction retardation of 80 nm or more can be used as the transparent protective film.
  • the front phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm
  • the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm.
  • the retardation film functions also as a transparent protective film, so that the thickness can be reduced.
  • the retardation film examples include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by the film.
  • the thickness of the retardation film is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 ⁇ m.
  • Re [450] and Re [550] are in-plane retardation values of the retardation film measured with light having a wavelength of 450 nm and 550 nm at 23 ° C., respectively, and ⁇ n is the retardation of the retardation film.
  • NZ is the refractive index in the thickness direction of the retardation film.
  • An inverse wavelength dispersion type retardation film satisfying (the ratio of nx-nz which is birefringence in the thickness direction and nx-ny which is in-plane birefringence) may be used.
  • a retardation film can be used as the transparent protective film (2).
  • the transparent protective film (2) on both sides of the polarizer (1) can be a retardation film on either one side or both sides.
  • the embodiment shown in FIG. 4 is preferred.
  • the adhesive layer (b) is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of water-based, solvent-based, hot-melt-based, and active energy ray-curable types are used. As described above, the adhesive layer (b) preferably satisfies a predetermined storage elastic modulus with a predetermined thickness.
  • water-based curable adhesive examples include vinyl polymer, gelatin, vinyl latex, polyurethane, isocyanate, polyester, and epoxy.
  • an adhesive layer composed of an aqueous adhesive can be formed as an aqueous solution coating / drying layer, etc., but when preparing the aqueous solution, a catalyst such as a crosslinking agent, other additives, and an acid can be used as necessary. Can be blended.
  • the water-based curable adhesive is preferably an adhesive containing a vinyl polymer
  • the vinyl polymer is preferably a polyvinyl alcohol resin.
  • the adhesive agent containing the polyvinyl alcohol-type resin which has an acetoacetyl group is more preferable from the point which improves durability.
  • the compound which has at least two functional groups reactive with a polyvinyl alcohol-type resin can be used preferably.
  • boric acid and borax carboxylic acid compounds, alkyl diamines; isocyanates; epoxies; monoaldehydes; dialdehydes; amino-formaldehyde resins; and divalent or trivalent metal salts and oxides thereof Is mentioned.
  • a water-soluble silicate can be mix
  • active energy ray curable adhesives such as electron beam curable and ultraviolet curable.
  • the ultraviolet curable adhesive can be roughly classified into a radical polymerization curable adhesive and a cationic polymerization adhesive.
  • the radical polymerization curable adhesive can be used as a thermosetting adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive used for forming the adhesive layer (b) the active energy ray-curable adhesive used for forming the adhesive layer (a) can be used.
  • the adhesive layer (b1) is preferably a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • the adhesive layer (b2) is preferably an active energy ray curable adhesive.
  • the adhesive for forming the adhesive layer (a) or the adhesive layer (b) may contain an additive as necessary.
  • additives include coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, adhesion promoters typified by ethylene oxide, additives that improve wettability with transparent films, acryloxy group compounds and hydrocarbons (Natural and synthetic resins) and other additives that improve mechanical strength and processability, UV absorbers, anti-aging agents, dyes, processing aids, ion trapping agents, antioxidants, tackifiers, Stabilizers such as fillers (other than metal compound fillers), plasticizers, leveling agents, foaming inhibitors, antistatic cracks, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like.
  • the polarizing film (P) and the optical film (3) are bonded via the adhesive layer (a), but the transparent protective film (2) and / or the optical film (3).
  • an easily bonding layer can be provided in a polarizer (1) and / or a transparent protective film (2) in a polarizing film (P).
  • the easy adhesion layer can be formed of various resins having, for example, a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. These polymer resins can be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may add another additive for formation of an easily bonding layer. Specifically, a stabilizer such as a tackifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a heat resistance stabilizer may be used.
  • a stabilizer such as a tackifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a heat resistance stabilizer may be used.
  • the thickness of the easy-adhesion layer after drying is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.02 to 2 ⁇ m, and still more preferably 0.05 to 1 ⁇ m. Note that a plurality of easy-adhesion layers can be provided, but also in this case, the total thickness of the easy-adhesion layers is preferably in the above range.
  • optical film (3) other than the polarizer (1) examples include, for example, a retardation film (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, a brightness enhancement film, a reflection plate, and an anti-transmission film.
  • examples thereof include an optical layer that may be used for forming a liquid crystal display device such as a plate.
  • Two or more layers can be used for the optical film (3).
  • the adhesive layer (a) can also be used for laminating the second optical film.
  • a retardation film is suitable.
  • the same retardation film as described above having a front retardation of 40 nm or more and / or a thickness direction retardation of 80 nm or more can be used.
  • the front phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm
  • the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm.
  • the retardation film examples include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by the film.
  • the thickness of the retardation film is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 ⁇ m.
  • Re [450] and Re [550] are in-plane retardation values of the retardation film measured with light having a wavelength of 450 nm and 550 nm at 23 ° C., respectively, and ⁇ n is the retardation of the retardation film.
  • NZ is the refractive index in the thickness direction of the retardation film.
  • An inverse wavelength dispersion type retardation film satisfying (the ratio of nx-nz which is birefringence in the thickness direction and nx-ny which is in-plane birefringence) may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell can also be provided in the laminated polarizing film of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately used as a base polymer. It can be selected and used.
  • those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of the laminated polarizing film or laminated optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers, such as a different composition, a kind, and thickness, in the front and back of a laminated polarizing film or a laminated optical film.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 ⁇ m, preferably 1 to 200 ⁇ m, particularly preferably 1 to 100 ⁇ m.
  • the exposed surface of the adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesive layer in the usual handling state.
  • a separator for example, an appropriate thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foamed sheet, metal foil, or a laminate thereof, or a silicone-based or long sheet as necessary.
  • an appropriate release agent such as a chain alkyl type, fluorine type or molybdenum sulfide, can be used.
  • the laminated polarizing film or laminated optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a laminated polarizing film or a laminated optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. Is not particularly limited except that the laminated polarizing film or laminated optical film according to the present invention is used, and can be based on the conventional method.
  • the liquid crystal cell any type such as a TN type, an STN type, or a ⁇ type can be used.
  • liquid crystal display devices such as a liquid crystal display device in which a laminated polarizing film or a laminated optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, and a backlight or reflector used in an illumination system can be formed.
  • the laminated polarizing film or laminated optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • they may be the same or different.
  • liquid crystal display device for example, a single layer or a suitable layer such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
  • the glass transition temperature was calculated
  • Measurement method of glass transition temperature (Tg) The glass transition temperature was measured using a rheometric viscoelastic spectrometer (trade name: RSA-II). The measurement conditions were a frequency dependence of tan ⁇ in the range of -50 ° C to 200 ° C at a frequency of 1 Hz, a sample thickness of 2 mm, a pressure bonding load of 100 g, and a heating rate of 5 ° C / min. It was.
  • Transparent protective film A reverse wavelength dispersion type retardation film having a thickness of 55 ⁇ m was subjected to corona treatment.
  • the reverse wavelength dispersion type retardation film has the following formulas (1) to (3): 0.70 ⁇ Re [450] / Re [550] ⁇ 0.97 (1) 1.5 ⁇ 10-3 ⁇ n ⁇ 6 ⁇ 10-3 (2) 1.13 ⁇ NZ ⁇ 1.50 (3)
  • Re [450] and Re [550] are in-plane retardation values of the retardation film measured with light having a wavelength of 450 nm and 550 nm at 23 ° C., respectively, and ⁇ n is the retardation of the retardation film.
  • Transparent protective film (3b) A (meth) acrylic resin having a lactone ring structure with a thickness of 50 ⁇ m was subjected to corona treatment.
  • a liquid crystal type retardation film (a film in which a 4 ⁇ m liquid crystal alignment layer is supported on a 38 ⁇ m polyethylene terephthalate film) was used after being subjected to corona treatment.
  • PVA resin containing acetoacetyl (AA) group (average polymerization degree: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, AA group modification degree: 5 mol%, (in Table 1, indicated as AA-modified PVA)) )
  • AA group modification degree 5 mol%, (in Table 1, indicated as AA-modified PVA)
  • methylolmelamine was dissolved in pure water under a temperature condition of 30 ° C. to prepare an aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 0.5%. This was used as an adhesive under a temperature condition of 30 ° C.
  • the body was dyed to produce a colored laminate, and the colored laminate was further stretched integrally with the amorphous PET substrate so that the total stretch ratio was 5.94 times by stretching in boric acid water at a stretching temperature of 65 ° C.
  • An optical film laminate including a 4 ⁇ m thick PVA layer was produced.
  • the PVA molecules in the PVA layer formed on the amorphous PET substrate by such two-stage stretching are oriented in the higher order, and the iodine adsorbed by the dyeing is oriented in the one direction as the polyiodine ion complex. It was possible to produce an optical film laminate including a PVA layer having a thickness of 5 ⁇ m that constitutes a highly functional polarizing film.
  • the transparent protective film (3b) is bonded to the surface of the polarizing film of the optical film laminate, and then dried at 50 ° C. for 5 minutes to obtain a polarizing film. It was.
  • the thickness of the adhesive layer (b) formed on the transparent protective film (3b) is 1 ⁇ m
  • the glass transition temperature is 85 ° C.
  • the storage elastic modulus at 25 ° C. is 1.5 ⁇ 10 9 Pa
  • the elastic modulus was 1.0 ⁇ 10 8 Pa.
  • an ultraviolet ray (gallium encapsulated metal halide lamp) Irradiation device Fusion UV Systems, Inc.
  • Light HAMMER10 bulb V bulb Peak illuminance: 1600 mW / cm 2 , integrated irradiation amount 1000 / mJ / cm 2 (wavelength 380 to 440 nm) )It was used.
  • the illuminance of ultraviolet rays was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell.
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6 Adjustment of active energy ray-curable adhesive according to adhesive layer (a)
  • the components were mixed and stirred at 50 ° C. for 1 hour to obtain an active energy ray-curable adhesive.
  • the numerical value of the active energy ray-curable adhesive in the table indicates parts by weight when the total amount of the radical polymerizable compound is 100 parts by weight.
  • the adhesive-coated surface of the polarizing film was bonded to the side of the transparent protective film (3a) that had been subjected to corona treatment. Then, the said ultraviolet-ray was irradiated, the active energy ray hardening-type adhesive composition which concerns on an adhesive bond layer (a) was hardened, and the polarizing film (P1) was obtained.
  • the surface on the transparent protective film (3a) side of the polarizing film (P1) obtained above is subjected to corona treatment, and the active energy ray-curable adhesive according to the adhesive layer (a) of Example 1 is applied to form a liquid crystal type After laminating on the corona-treated surface of the retardation film, it was cured with ultraviolet rays to produce a laminated polarizing film.
  • the thickness of the adhesive layer (a) formed on the liquid crystal type retardation film (3c) was 1 ⁇ m.
  • Example 6 The adhesive layer (a) for bonding the polarizing film (P1) and the liquid crystal retardation film (3c) was changed from the adhesive layer (a) of Example 1 to the adhesive layer (a) of Example 6. A laminated polarizing film was produced in the same manner as in Example 1 except that.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the retardation film surface of the laminated polarizing film and cut into a rectangle of 50 mm in the stretching direction of the polarizer and 100 mm in the vertical direction.
  • a sample was prepared by laminating the laminated polarizing film on a glass plate having a thickness of 0.5 mm, a length of 120 mm, and a width of 60 mm.
  • the cellophane tape was stuck on the whole surface in order to prevent destruction on the back surface of the glass plate.
  • the sample was put in an environment of 20 ° C. and a relative humidity of 98% for 24 hours and then taken out, and then the sample was naturally dropped from a height of 1 m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the retardation film surface of the laminated polarizing film, and was cut into a rectangle of 200 mm in the stretching direction of the polarizer and 400 mm in the vertical direction.
  • the laminated polarizing film is placed in a crossed Nicol state on both sides of a liquid crystal cell (the liquid crystal cell is taken out from “32-inch liquid crystal television BRAVIA (registered trademark) KDL-32F1 manufactured by Sony Corporation)” via the adhesive layer.
  • a liquid crystal panel was prepared by laminating. The following tests were performed on the liquid crystal panel. 1: Heat test (each at 85 ° C for 12 hours) 2: A heat cycle test at ⁇ 40 ° C. to 85 ° C.

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Abstract

接着剤層(a)および(b)を介して、偏光子の両面にそれぞれ透明保護フィルムが設けられている偏光フィルムにおいて、片面の接着剤層(a)は、ガラス転移温度が-60℃~40℃未満であり、他の片面の接着剤層(b)は、ガラス転移温度が40℃以上であり、接着剤層(a)は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成されたものであり、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、少なくともラジカル重合性化合物を含有し、ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)を15重量%以上含有する。

Description

偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
 本発明は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物により形成された接着剤層を介して、偏光子と透明保護フィルムとを積層した偏光フィルムおよびその製造方法に関する。当該偏光フィルムはこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置、CRT、PDPなどの画像表示装置を形成しうる。
 時計、携帯電話、PDA、ノートパソコン、パソコン用モニタ、DVDプレーヤー、TVなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、TVなどの用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光フィルムにおいてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。
 偏光子としては、高透過率、高偏光度を有することから、例えばポリビニルアルコール(以下、単に「PVA」ともいう)にヨウ素を吸着させ、延伸した構造のヨウ素系偏光子が最も一般的に広く使用されている。一般的に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系の材料を水に溶かしたいわゆる水系接着剤によって、偏光子の両面に透明保護フィルムを貼り合わせたものが用いられている。透明保護フィルムとしては、透湿度の高いトリアセチルセルロースなどが用いられる。
 偏光フィルムを製造する際に、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤を用いた場合(いわゆるウェットラミネーション)には、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせた後に、乾燥工程が必要となる。近年、生産性改善のため、水系接着剤の代わりに、乾燥工程を必要としない、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた偏光フィルムが提案されている(特許文献1乃至4)。
 特許文献1乃至3では、Tg(ガラス転移温度)が60℃以上になるように設計された接着剤層を用いた偏光フィルムが提案されており、当該接着剤層を用いた偏光フィルムは、加熱、凍結サイクル試験(ヒートショックサイクル試験)時における偏光子のクラック防止に有効である。一方、特許文献4では、Tgが-80℃~0℃の接着剤層を用いた偏光フィルムが提案されており、当該偏光フィルムは、偏光子と特定の保護フィルムとの接着力、偏光フィルムの打ち抜き加工性が良好であることが記載されている。
特開2008-287207号公報 特開2012-068593号公報 特開2012-144690号公報 特開2010-282161号公報
 しかし、特許文献1乃至3に記載の偏光フィルムでは、接着剤層が高Tgであるため、衝撃が与えられるような落下試験においてハガレが生じるため、耐久性において十分ではなかった。また、接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤は、偏光子への接着性を確保するために、当該接着剤組成物の大半にヒドロキシエチルアクリルアミドやアクリロイルモルホリン等の親水性モノマーを用いる場合が多いため耐水性も十分とはいえなかった。また、特許文献4では、接着剤層が低Tgであるため、当該低Tgの接着剤層を偏光子と両面の透明保護フィルムに使用した場合には、加熱、凍結サイクル試験(ヒートショックサイクル試験)時の偏光子のクラックが発生する問題があった。
 本発明は、ヒートショッククラックの発生を防止することができ、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好な偏光フィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。
 さらに本発明は、前記偏光フィルムを用いた光学フィルム、さらには前記偏光フィルムまたは光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を下記偏光フィルム等により、上記課題を解決できることを見出だし本発明を完成するに到った。
 即ち本発明は、接着剤層(a)および(b)を介して、偏光子の両面にそれぞれ透明保護フィルムが設けられている偏光フィルムにおいて、片面の接着剤層(a)は、ガラス転移温度が-60℃~40℃未満であり、他の片面の接着剤層(b)は、ガラス転移温度が40℃以上であり、前記接着剤層(a)は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成されたものであり、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、少なくともラジカル重合性化合物を含有し、前記ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)を15重量%以上含有することを特徴とする偏光フィルム、関する。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)として、炭素数10~14のアルキル(メタ)アクリレート(A1)および炭素数15~20のアルキル(メタ)アクリレート(A2)を含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記(A1)および前記(A2)の重量比(A1/A2)が、1.0/9.0~4.0/6.0であることが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、(メタ)アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー、および含窒素複素環含有ビニルモノマーからなる群より選択される少なくとも1種の窒素含有モノマー(B)を3重量%以上含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、さらに多官能ラジカル重合性化合物を含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記多官能ラジカル重合性化合物が、炭素数7~12のアルキレンジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記ラジカル重合性化合物に加えて、さらに(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、水酸基を有するラジカル重合性化合物を含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記ラジカル重合性化合物に加えて、さらにシランカップリング剤を含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記シランカップリング剤が、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤であることが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤とを含有することが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記活性メチレン基がアセトアセチル基であることが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物が、アセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 前記偏光フィルムにおいて、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記ラジカル重合開始剤が、チオキサントン系ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
 また、本発明は、前記いずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、前記偏光子および一方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(b)を形成する接着剤組成物(b)を塗工する第1塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる第1貼合工程と、前記接着剤組成物(b)を硬化させることにより得られた接着剤層(b)を介して、前記偏光子および一方の前記透明保護フィルムとを接着させる第1接着工程と前記偏光子および他方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線接着剤組成物(a)を塗工する第2塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる第2貼合工程と、前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を硬化させることにより得られた接着剤層(a)を介して、前記偏光子および他方の前記透明保護フィルムとを接着させる第2接着工程とを含むことを特徴とする偏光フィルムの製造方法、あるいは、前記いずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、前記偏光子および一方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(b)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(b)を塗工する塗工工程と、前記偏光子および他方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を塗工する塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)および(b)を硬化させることにより得られた接着剤層(a)および接着剤層(b)を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムとを接着させる接着工程とを含むことを特徴とする偏光フィルムの製造方法、に関する。
 前記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線は、波長範囲380~440nmの積算照度と波長範囲250~370nmの積算照度との比が100:0~100:50であることが好ましい。
 さらに本発明は、前記いずれかに記載の偏光フィルムが少なくとも1枚積層されている光学フィルム、および前記いずれかに記載の偏光フィルム、または前記記載の光学フィルムが用いられている画像表示装置、に関する。
 本発明の偏光フィルムは、偏光子の両面に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物から形成された接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられているが、片面では、ガラス転移温度(以下、Tgともいう)が-60℃~40℃未満の低Tgの接着剤層(a)を介して透明保護フィルムが設けられており、一方、他の片面では、ガラス転移温度が40℃以上の高Tgの接着剤層(b)を介して透明保護フィルムが設けられている。高Tgの接着剤層(b)では偏光子と両側の透明保護フィルムとのヒートショッククラックの発生を防止することができ、また、低Tgの接着剤層(a)では、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性が良好になり、前記が良好で、かつ耐水性が良好になる。このように、本発明の偏光フィルムでは、偏光子の両側で、異なるガラス転移温度の接着剤層(a)および(b)を設けることにより、ヒートショッククラックの発生を防止することができ、かつ、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好な偏光フィルムを提供することができる。
 さらに本発明では、-60℃~40℃未満の低Tgの接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)を所定量含有するため、これを硬化してなる接着剤層は、結露するような高湿度環境下や、水に浸漬されるような環境下であっても、高い接着耐水性を維持することができる。特に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)として炭素数10~14のアルキル(メタ)アクリレート(A1)および炭素数15~20のアルキル(メタ)アクリレート(A2)を含有する場合、硬化形成される接着剤層の接着耐水性と耐衝撃性とをバランス良く向上することができる。
 また本発明の偏光フィルムは、偏光フィルムを構成する偏光子の厚みが1~10μmの薄型偏光子である場合に加熱座屈性、耐衝撃性の点で特に有効である。薄型偏光子は上記の寸法変化が小さいため、透明保護フィルムや偏光子以外の光学フィルムに対する寸法変化が相対的に大きくなり、厚みが10μm以上の偏光子に比べて加熱座屈性に劣る傾向がある。また、薄型偏光子は、厚みが10μm以上の偏光子に比べて高い弾性率を有することから、厚みが10μm以上の偏光子に比べて衝撃吸収性に劣る傾向がある。本発明の偏光フィルムによれば、前記のとおり炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)を所定量含有する接着剤層を有することから、薄型偏光子を用いる場合においても、耐久性および耐水性を満足させることができる。
本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。 本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。 本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。
 図1乃至図3は、本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。図1に示す偏光フィルム(P1)は、偏光子(1)の片面に接着剤層(a)を介して透明保護フィルム(3a)が設けられており、偏光子(1)の他の片面には接着剤層(b)を介して透明保護フィルム(3b)が設けられている。接着剤層(a)および(b)は、いずれも、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成されている。
 また、前記接着剤層(a)は、ガラス転移温度が-60℃~40℃未満であり、かつ前記接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有する。当該接着剤層(a)は落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好である。接着剤層(a)のガラス転移温度は、-40℃~0℃であるのが好ましく、より好ましくは-30℃~-5℃、特に好ましくは-30℃~-10℃であるのが、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好である。
 前記接着剤層(b)は、ガラス転移温度が40℃以上であり、偏光子(1)と透明保護フィルム(3b)とが、接着剤層(b)を介して強固に接着しており、耐久性が良好であり、ヒートショッククラックの発生を防止することができる。「ヒートショッククラック」とは、例えば偏光子が収縮する際、延伸方向に裂ける現象を意味し、これを防止するためには、ヒートショック温度範囲(-40℃~60℃)で偏光子の膨張・収縮を抑制することが重要である。接着剤層(b)は、ヒートショック温度範囲での接着剤層の急激な弾性率変化を抑制し、偏光子に作用する膨張・収縮力を低減することができるため、ヒートショッククラックの発生を防止することができる。接着剤層(b)は、ガラス転移温度が30℃以上になるように選択されるが、さらには60℃以上であることが好ましく、さらには70℃以上、さらには80℃以上であることが好ましい。一方、接着剤層(b)のガラス転移温度が高くなりすぎると偏光板の屈曲性が低下することから、接着剤層(b)のガラス転移温度は300℃以下、さらには240℃以下、さらには180℃以下にすることが好ましい。また、前記接着剤層(a)のガラス転移温度と前記接着剤層(b)のガラス転移温度は、これらのガラス転移温度の差が60℃以上になるように、本発明の効果の点で好ましい。
 本発明の偏光フィルム(P1)は、偏光子(1)の片面に接着剤層(a)を介して透明保護フィルム(3a)が設けられており、偏光子(1)の他の片面には接着剤層(b)を介して透明保護フィルム(3b)が設けられていれば、前記透明保護フィルム(3a)および透明保護フィルム(3b)のいずれか一方の側に、更に接着剤層を介して、偏光子以外の光学フィルム(3c)が設けられていてもよい。偏光子以外の光学フィルムとしては、例えば、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム、反射板や反透過板、などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。図2では、図1の偏光フィルム(P1)における透明保護フィルム(3a)の側に、更に偏光子以外の光学フィルム(3c)が設けられており、図3では、図1の偏光フィルム(P1)における透明保護フィルム(3b)の側に、更に偏光子以外の光学フィルム(3c)が設けられている。前記光学フィルム(3c)の積層に用いられる接着剤層としては、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成された接着剤層(a’)が好適である。接着剤層(a’)は、前記接着剤層(a)と同様のものを用いることができる。偏光子以外の光学フィルム(3c)としては、好適には位相差フィルムを用いることができる。なお、図2、図3では、接着剤層(a’)を介して透明保護フィルム(3c)が1枚設けられているが、本発明の偏光フィルムの前記透明保護フィルム(3a)および透明保護フィルム(3b)のいずれか一方の側には、例えば、接着剤層(a’)と偏光子以外の光学フィルム(3c)を組み合わせて、偏光子以外の光学フィルム(3c)を2枚以上積層することができる。
 前記接着剤層(a)は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)の硬化物層により形成可能である。以下に、本発明で使用可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物について説明する。
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、電子線硬化型、紫外線硬化型接着剤を用いることができる。紫外線硬化型接着剤としては、大きくラジカル重合硬化型接着剤とカチオン重合型接着剤に区分出来る。
 ラジカル重合硬化型接着剤の硬化性成分としては、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有するラジカル重合性化合物が挙げられる。これら硬化性成分は、単官能または二官能以上の多官能のいずれも用いることができる。またこれら硬化性成分は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これら硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好適である。
 カチオン重合硬化型接着剤の硬化性成分としては、エポキシ基、オキセタニル基、またはビニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも1個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(以下、「芳香族系エポキシ化合物」と呼ぶ)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物等が例として挙げられる。
 前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、実質的に有機溶剤を含有せず、かつ、粘度1~100cp/25℃の液状物が用いられる。かかる液状物を用いることで、厚みが0.1~5μmの薄層の接着剤層(a)を形成することができる。接着剤層(a)の形成に前記液状物の接着剤が用いられる点は、粘着剤層の形成に用いる粘着剤が液状物を呈しない点と相違しており、この点からも、接着剤層と粘着剤層の相違は明らかである。前記粘度は5~100cp/25℃が好ましく、さらには10~70cp/25℃が好ましい。前記「実質的に有機溶剤を含有せず」とは、活性エネルギー線硬化型接着剤が、活性エネルギー線硬化型接着剤の全量に対して有機溶剤を10重量%以下の範囲で含有することができることを意味する。なお、有機溶剤の含有量は5重量%以下が好ましく、さらには3重量%以下が好ましい。ここで有機溶剤とは引火点40℃以下の液体である。活性エネルギー線硬化型接着剤は、有機溶剤を含有しなくともよい。
 <炭素数が10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)>
 前記接着剤層(a)を形成可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)を15重量%以上含有する。
 炭素数が10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)としては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数10~20のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、イソステアリル基等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。例えば、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート(Tg:15℃)、ステアリルアクリレート(Tg:30℃)、イソステアリルアクリレート(Tg:-18℃)等のアルキルアクリレートを使用することが好ましい。
 アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合は、活性エネルギー線硬化性化合物の全量を100重量%としたとき、接着耐水性および耐衝撃性を満足させる観点から、15重量%以上の割合で用いる必要がある。前記割合は17~90重量%が好ましく、さらには20~50重量%であるのが好ましい。
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、アルキル(メタ)アクリレート(A)として炭素数10~14のアルキル(メタ)アクリレート(A1)および炭素数15~20のアルキル(メタ)アクリレート(A2)を含有する場合、硬化形成される接着剤層の接着耐水性と耐衝撃性とをバランス良く向上することができる。特に、炭素数10~14のアルキル(メタ)アクリレート(A1)および炭素数15~20のアルキル(メタ)アクリレート(A2)の配合割合を最適化した場合、接着剤層の接着耐水性と耐衝撃性とを、さらに高めることができる。具体的には、前記(A1)および前記(A2)の重量比(A1/A2)を、1.0/9.0~4.0/6.0とすることが好ましく、1.5/8.5~3.0~7.0とすることがより好ましい。
 <窒素含有モノマー(B)>
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、被着体との接着力をさらに高めるために、配合するラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、(メタ)アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー、および含窒素複素環含有ビニルモノマーからなる群より選択される少なくとも1種の窒素含有モノマー(B)を3重量%以上含有することが好ましい。被着体との接着力を考慮した場合、配合するラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、窒素含有モノマー(B)を20重量%以上含有することがより好ましい。
 窒素含有モノマー(B)としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有アルキルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の環状アミド化合物、N-メトキシメチルアクリルアミド、N-エトキシメチルアクリルアミド等のアルコキシアルキルアクリルアミド、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニル-2-ピロリドン等の複素環含有化合物、ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアミノ基含有モノマー、ジメチルアミノエチルアクリレート、イメチルアミノメタクリレート等の含窒素アクリロイル基含有モノマー、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド等のジアルキル(メタ)アクリルアミドや、その他、N-ビニルホルムアミド(商品名「ビームセット770」、荒川化学社製)、等が挙げられる。なかでも、アクリロイルモルホリン、N-ビニル-2-ピロリドン、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミドが好ましい。
 <多官能ラジカル重合性化合物>
 多官能ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有するラジカル重合性の官能基を少なくも2つ有する化合物である。多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、テトラエチレングルコールジアクリレート(ホモポリマーのTg:50℃,以下Tgとのみ記載する)、ポリエチレングルコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート(n=3,Tg69℃)、(n=7,Tg:-8℃)、(n=12,Tg:-32℃)などのポリアルキレングリコール系ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート(Tg:117℃)、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジアクリレート(Tg:105℃)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(Tg:63℃)、1,9-ノナンジオールジアクリレート(Tg:68℃)、2-メチル-1,8-オクタンジオールジアクリレートと1,9-ノナンジオールジアクリレート混合物(Tg:88℃)、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート(Tg:75℃)、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート(Tg:75℃)、ビスフェノールF EO変性(n=2)ジアクリレート(Tg:75℃)、ビスフェノールA EO変性(n=2)ジアクリレート(Tg:75℃)、イソシアヌル酸EO変性ジアクリレート(Tg:166℃)、トリメチロールプロパントリアクリレート(Tg:250℃以上)、トリメチロールプロパンPO変性トリアクリレート(n=1,Tg:120℃)、(n=2,Tg:50℃)、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート
(n=1,Tg未測定)、(n=2,Tg:53℃)、イソシアヌル酸EO変性ジ及びトリアクリレート(ジ:30-40%,Tg:250℃以上)、(ジ:3-13%,Tg:250℃以上)、ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート(トリ:65-70%,Tg:250℃以上)、(トリ:55-63%,Tg:250℃以上)、(トリ:40-60%,Tg:250℃以上)、(トリ:25-40%,Tg:250℃以上)、(トリ:10%未満,Tg:250℃以上)、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(Tg:250℃以上)、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート(ペンタ:50-60%,Tg:250℃以上)、(ペンタ:40-50%,Tg:250℃以上)、(ペンタ:30-40%,Tg:250℃以上)、(ペンタ:25-35%,Tg:250℃以上)、(ペンタ:10-20%,Tg:250℃以上)、およびこれらに対応する(メタ)アクリレートが挙げられる。その他各種ポリウレタン(メタ)アクリレートやポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエポキシ(メタ)アクリレートなどのオリゴマー(メタ)アクリレートなどが挙げられる。なお、多官能ラジカル重合性化合物(A)としては市販品も好適に使用可能であり、例えばライトアクリレート4EG-A、ライトアクリレート9EG-A、ライトアクリレートNP-A、ライトアクリレートMPD-A、ライトアクリレート1.6HX-A、ライトアクリレート1.9ND-A、ライトアクリレートMOD-A、ライトアクリレートDCP-A、ライトアクリレートBP-4EAL以上(共栄社化学社製)、アロニックスM-208、M-211B、M-215,M-220,M-225,M-270,M-240,M-309,M-310,M-321,M-350,M-360,M-313,M-315,M-306,M-305,M-303,M-452,M-450,M-408,M-403,M-400,M-402,M-404,M-406,M-405,M-1100,M-1200,M-6100,M-6200,M-6250,M-6500,M-7100,M-7300,M-8030,M-8060,M-8100,M-8530,M-8560,M-9050(東亞合成社製)、SR-531(SARTOMER社製)、CD-536(SARTOMER社製)などが挙げられる。多官能ラジカル重合性化合物(A)は、ホモポリマーのTgが-40~100℃を満足するものが好ましい。
 多官能ラジカル重合性化合物の割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、1~65重量%であるのが好ましい。前記割合を1重量%以上とすることは、接着剤層(a)の耐衝撃性、加熱座屈性、偏光子クラックを満足するうえで好ましい。
 また、前記多官能ラジカル重合性化合物のうち、炭素数7~12のアルキレンジ(メタ)アクリレートである多官能ラジカル重合性化合物は、疎水性が強い前記アルキル(メタ)アクリレート(A)および親水性が強い前記窒素含有モノマー(B)の両方に親和性が高く、その結果接着剤組成物の相分離が抑制され液安定性が向上しやすくなるため好適に用いることができる。炭素数7~12のアルキレンジ(メタ)アクリレートとしては例えば、1,9-ノナンジオールジアクリレート(商品名「ライトアクリレート1,9ND-A」、共栄社化学社製)などが挙げられる。多官能ラジカル重合性化合物としての炭素数7~12のアルキレンジ(メタ)アクリレートの割合は、ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、2~35重量%であることが好ましく、4~25重量%であることがなお好ましく、6~15重量%であることがさらに好ましい。
 <炭素数2~9のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート>
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物の単官能ラジカル重合性化合物として、炭素数2~9のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを含有することができる。アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数2~9のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。炭素数2~9のアルキル(メタ)アクリレートは、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性の点からホモポリマーのTgが-80~60℃を満足するものが好ましい。例えば、エチルアクリレート(Tg:-20℃)、n-プロピルアクリレート(Tg:8℃)、n-ブチルアクリレート(Tg:-45℃)、イソブチルアクリレート(Tg:-26℃)、t-ブチルアクリレート(Tg:14℃)、イソアミルアクリレート(Tg:-45℃)、シクロヘキシルアクリレート(Tg:8℃)、2-エチルヘキシルアクリレート(Tg:-55℃)、n-オクチルアクリレート(Tg:-65℃)、イソオクチルアクリレート(Tg:-58℃)、イソノニルアクリレート(Tg:-58℃)を使用することが好ましい。
 <水酸基を有するラジカル重合性化合物>
 前記接着剤層(a)を形成可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物の単官能ラジカル重合性化合物として、水酸基を有する(メタ)アクリレートを含有することができる。水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、(メタ)アクリロイル基および水酸基を有するものを用いることができる。水酸基を有する(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数2~12のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等の脂環骨格含有ヒドロキシル基含有モノマーや、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート(商品名;アロニックスM5700、東亜合成社製)等の芳香環含有ヒドロキシル基含有モノマー等があげられる。水酸基を有する(メタ)アクリレートは、落下試験でのハガレに対する耐久性の点からホモポリマーのTgがー80~40℃を満足するものが好ましい。例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル(Tg:-15℃)、アクリル酸ヒドロキシプロピル(Tg:-7℃)、アクリル酸ヒドロキシブチル(Tg:-32℃)等を用いることが好ましい。
 前記水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、水酸基と(メタ)アクリロイル基との間の鎖長が長いものを用いることができる。水酸基と(メタ)アクリロイル基との間の鎖長が長いことによって、水酸基がより被着フィルムに配向しやすくなり、水酸基の極性による接着性付与がより効果的に行われる点で好ましい。水酸基を有し、かつ水酸基と(メタ)アクリロイル基との間の鎖長が長い、水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、重量平均分子量が160~3000の水酸基含有単官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。前記水酸基含有単官能(メタ)アクリレートの重量平均分子量は200~2000であることがより好ましく、300~1000であることが最も好ましい。重量平均分子量が160~3000の水酸基含有単官能(メタ)アクリレートに関して、水酸基と(メタ)アクリロイル基との間の鎖長が長いことが好ましく、水酸基と(メタ)アクリロイル基が両末端(特にリニア構造で)にあることが好ましい。
 前記水酸基を有する(メタ)アクリレートの重量平均分子量が大きすぎる場合、活性エネルギー線硬化型接着剤の粘度が高くなり、塗布厚みが不均一となって外観の不良が生じたり、貼合工程で気泡が入り込んで外観の不良が生じたりするため好ましくない。また、水酸基数が相対的に減少するため、水酸基の極性による接着性付与効果が得られにくくなるため好ましくない。重量平均分子量が160~3000の水酸基含有単官能(メタ)アクリレートとしては、先述のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのなかで重量平均分子量が160~3000を満足するもの、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートや、先述のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートのカプロラクトン変性物などが挙げられる。カプロラクトン変性物としては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのカプロラクトン付加物が好適に用いられ、カプロラクトンの付加量は1~5モルであることが特に好ましい。
 水酸基を有する(メタ)アクリレートの割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、耐衝撃性、加熱座屈性を満足させる観点から、70重量%以下の割合で用いることが好ましい。前記割合が多い場合、水酸基の親水性の影響が大きくなり、加湿環境下での剥がれなど耐水性が悪化するため好ましくない。水酸基を有する(メタ)アクリレートとして、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートを用いる場合には、前記割合は10~60重量%が好ましく、さらには20~50重量%であるのが好ましい。また、水酸基を有する(メタ)アクリレートとして、重量平均分子量が160~3000の水酸基含有単官能(メタ)アクリレートを用いる場合には、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、1~70重量%であることが好ましく、30~60重量%であることがより好ましい。
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、水酸基を有するラジカル重合性化合物として、下記一般式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 
で表される化合物(ただし、Xは反応性基を含む官能基であり、RおよびRはそれぞれ水素原子を表す)を含有することが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が一般式(I)に記載の化合物を含有する場合、硬化後に形成される接着剤層と、偏光子や活性処理が施された透明保護フィルムとの間の接着耐水性が極めて飛躍的に向上する。
 一般式(I)で表される化合物が有するXは反応性基を含む官能基であって、接着剤組成物に含まれる他の硬化性成分と反応し得る官能基であり、Xが含む反応性基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド、カルボキシル基、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基などが挙げられる。本発明において使用される接着剤組成物が活性エネルギー線硬化性である場合、Xが含む反応性基は、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基およびメルカプト基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基であることが好ましく、特に接着剤組成物がラジカル重合性である場合、Xが含む反応性基は、(メタ)アクリル基、スチリル基および(メタ)アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基であることが好ましく、一般式(I)で表される化合物が(メタ)アクリルアミド基を有する場合、反応性が高く、活性エネルギー線接着剤組成物との共重合率が高まるためより好ましい。また、(メタ)アクリルアミド基の極性が高く、接着性に優れるため本発明の効果を効率的に得られるという点からも好ましい。本発明において使用される接着剤組成物がカチオン重合性である場合、Xが含む反応性基は、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド、カルボキシル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、メルカプト基から選ばれる少なくとも1つの官能基を有することが好ましく、特にエポキシ基を有する場合、得られる硬化性樹脂層と被着体との密着性に優れるため好ましく、ビニルエーテル基を有する場合、接着剤組成物の硬化性が優れるため好ましい。
 一般式(I)で表される化合物の好ましい具体例としては、Xが、フェニレン基またはアルキレン基を介してホウ素原子に結合した反応性基を含む官能基である、以下の化合物(Ia)~(Id)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 
 本発明においては、一般式(I)で表される化合物が、反応性基とホウ素原子とが直接結合するものであっても良いが、前記具体例で示したように、一般式(I)で表される化合物が、反応性基とホウ素原子とが、フェニレン基やアルキレン基を介して結合したものであること、つまり、Xが、フェニレン基またはアルキレン基を介してホウ素原子に結合した反応性基を含む官能基であることが好ましい。一般式(I)で表される化合物が、例えばホウ素原子に結合した酸素原子を介して反応性基と結合したものである場合、これを含有する接着剤組成物を硬化して得られた接着剤層は、接着耐水性が悪化する傾向がある。一方、一般式(I)で表される化合物が、ホウ素-酸素結合を有するものではなく、ホウ素原子とフェニレン基またはアルキレン基とが結合することにより、ホウ素-炭素結合を有しつつ、反応性基を含むものである場合、接着耐水性が向上するため好ましい。さらに本発明においては、一般式(I)で表される化合物が、反応性基とホウ素原子とが、置換基を有してもよい、炭素数1~20の有機基を介して結合したものであっても、やはり硬化後に得られる接着剤層の接着耐水性が向上するため好ましい。置換基を有してもよい、炭素数1~20の有機基とは、例えば、炭素数1~20の置換基を有してもよい直鎖または分岐のアルキレン基、炭素数3~20の置換基を有してもよい環状アルキレン基、炭素数6~20の置換基を有してもよいフェニレン基、炭素数10~20の置換基を有してもよいナフチレン基等が挙げられる。
 一般式(I)で表される化合物としては、前記例示した化合物以外にも、ヒドロキシエチルアクリルアミドとホウ酸のエステル、メチロールアクリルアミドとホウ酸のエステル、ヒドロキシエチルアクリレートとホウ酸のエステル、およびヒドロキシブチルアクリレートとホウ酸のエステルなど、(メタ)アクリレートとホウ酸とのエステルを例示可能である。
 偏光子と硬化性樹脂層との接着性および耐水性向上、特には偏光子と透明保護フィルムとを接着剤層を介して接着させる場合の接着性および耐水性向上の見地から、接着剤組成物中、一般式(I)に記載の化合物の含有量は、0.001~50重量%であることが好ましく、0.1~30重量%であることがより好ましく、1~10重量%であることが最も好ましい。 
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、水酸基を有するラジカル重合性化合物として、下記一般式(II):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 
(ただし、Xはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基およびメルカプト基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基であり、RおよびRはそれぞれ水素原子を表す)で表される化合物を含有することが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が一般式(II)に記載の化合物を含有する場合、硬化後に形成される接着剤層と、偏光子や活性処理が施された透明保護フィルムとの間の接着耐水性が極めて飛躍的に向上する。前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~20の置換基を有してもよい直鎖または分岐のアルキル基、炭素数3~20の置換基を有してもよい環状アルキル基、炭素数2~20のアルケニル基が挙げられ、アリール基としては、炭素数6~20の置換基を有してもよいフェニル基、炭素数10~20の置換基を有してもよいナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えば、少なくとも一つのヘテロ原子を含む、置換基を有してもよい5員環または6員環の基が挙げられる。これらは互いに連結して環を形成してもよい。
 一般式(II)で表される化合物が有する官能基Xは反応性基を含み、該反応性基としては例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド、カルボキシル基、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基などが挙げられる。本発明において使用される硬化性樹脂組成物が活性エネルギー線硬化性である場合、反応性基Xは、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基およびメルカプト基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基であることが好ましく、特に硬化性樹脂組成物がラジカル重合性である場合、反応性基Xは、(メタ)アクリル基、スチリル基および(メタ)アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基であることが好ましく、一般式(II)で表される化合物が(メタ)アクリルアミド基を有する場合、反応性が高く、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物との共重合率が高まるためより好ましい。また、(メタ)アクリルアミド基の極性が高く、接着性に優れるため本発明の効果を効率的に得られるという点からも好ましい。本発明において使用される硬化性樹脂組成物がカチオン重合性である場合、反応性基Xは、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド、カルボキシル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、メルカプト基から選ばれる少なくとも1つの官能基を有することが好ましく、特にエポキシ基を有する場合、得られる硬化性樹脂層と被着体との密着性に優れるため好ましく、ビニルエーテル基を有する場合、硬化性樹脂組成物の硬化性が優れるため好ましい。
 一般式(II)で表される化合物が有する官能基Xが、下記一般式(III):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
(ただし、Rは水素原子またはメチル基であり、nは1~4の整数)で表される官能基である場合、該架橋剤を含む硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化性樹脂層は、ポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂と相溶性に優れ、水溶性樹脂への(メタ)アクリロイル基などの活性エネルギー線硬化性官能基の導入を効率良くできるとともに、該架橋剤を含有する硬化性樹脂層を水溶性樹脂と接するように配設する場合は、その接着性に優れる。一般式(III)中、Rは水素原子またはメチル基であり、硬化性に優れることからRは水素原子であることが好ましい。また、一般式(III)中、nは1~4であることが好ましい。nが5以上の場合、水溶性樹脂との相溶性が低下して本発明の効果である水溶性樹脂の架橋構造が得られにくくなったり、架橋点間距離が長くなり、耐水化の効果が得られにくくなるため好ましくない。一般式(III)で表される化合物としては、ヒドロキシエチルアクリルアミドとホウ酸のエステル、メチロールアクリルアミドとホウ酸のエステルが特に好適である。
 また、一般式(II)で表される化合物が有する官能基Xが、下記一般式(IV):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
(ただし、Rは水素原子またはメチル基であり、mは1~4の整数)で表される官能基である場合も、前記と同様、該架橋剤を含む硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化性樹脂層は、ポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂と相溶性に優れ、水溶性樹脂への(メタ)アクリロイル基などの活性エネルギー線硬化性官能基の導入を効率良くできるとともに、該架橋剤を含有する硬化性樹脂層を水溶性樹脂と接するように配設する場合は、その接着性に優れる。一般式(IV)中、Rは水素原子またはメチル基であり、硬化性に優れることからRは水素原子であることが好ましい。また、一般式(3)中、nは1~4であることが好ましい。nが5以上の場合、水溶性樹脂との相溶性が低下して本発明の効果である水溶性樹脂の架橋構造が得られにくくなったり、架橋点間距離が長くなり、耐水化の効果が得られにくくなるため好ましくない。一般式(3)で表される化合物としては、ヒドロキシエチルアクリレートとホウ酸のエステル、ヒドロキシブチルアクリレートとホウ酸のエステルが特に好適である。
 一般式(II)で表される化合物を硬化性樹脂組成物に含有させ、水溶性樹脂フィルムの接着剤として使用する際には、樹脂組成物中に一般式(II)で表される化合物を0.01重量%以上含有することが好ましく、1重量%以上含有させることが好ましい。一般式(II)で表される化合物は水溶性樹脂フィルムの表面にホウ酸基が作用するため、非常に少ない添加量で密着性を向上させる効果を発現することができるが、含有割合が少なすぎる場合は密着性を向上させる効果が得られにくくなる。硬化性樹脂組成物中の一般式(II)で表される化合物の上限としては例えば80重量%が例示でき、50重量%以下であることが好ましく、より好ましくは30重量%以下であり、最も好ましくは10重量%以下である。なお、一般式(II)で表される化合物は単独で水溶性樹脂フィルムの接着剤として使用することもできる。
 <重量平均分子量の測定>
 上記の水酸基含有単官能(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定することができる。・検出器:示差屈折計(RI)・標準試料:ポリスチレン
 <その他のラジカル重合性化合物>
 前記接着剤層(a)を形成可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物として、上記以外のその他のラジカル重合性化合物を含有することができる。
 具体的には、γブチロラクトンアクリレート(商品名「GBLA」、大阪有機化学工業社製)、アクリル酸、アクリル酸2量体(商品名「β-CEA」、ダイセル社製)、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート(商品名「アロニックスM5300」、東亜合成社製)、グリシジルメタクリレート(商品名「ライトエステルG」、共栄社化学製)、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル(商品名「ビスコート#150D」、大阪有機化学工業社製)、ジシクロペンテニルアクリレ-ト(商品名「ファンクリルFA-511AS」、日立化成社製)、アクリル酸ブチル(商品名「アクリル酸ブチル」、三菱化学社製)、ジシクロペンタニルアクリレ-ト(商品名「ファンクリルFA-513AS」、日立化成社製)、イソボルニルアクリレート(商品名「ライトアクリレートIB-XA」、共栄社化学社製)、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリル酸付加物(商品名「ライトアクリレートHPP-A」、共栄社化学社製)、o-フェニルフェノールEO変性アクリレート(商品名「ファンクリルFA-301A」、日立化成社製)、フェノキシジエチレングリコールアクリレート(商品名「ライトアクリレートP2H-A」、共栄社化学社製)等の芳香環含有モノマーなどが挙げられる。
 その他のラジカル重合性化合物の割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、接着剤層の接着性、耐久性および耐水性の観点から40重量%以下の割合で用いることが好ましい。前記割合は2~25重量%が好ましく、さらには5~20重量%であるのが好ましい。
 <重合基を有しないシランカップリング剤>
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物の他にシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤としては、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤が好ましい。ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤は偏光子表面に作用し、更なる耐水性を付与することができる。
 ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤の具体例としては、アミノ基を有するシランカップリング剤が挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ-(2-(2-アミノエチル)アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(6-アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(N-エチルアミノ)-2-メチルプロピルトリメトキシシラン、γ-ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-ベンジル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-ビニルベンジル-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、N-シクロヘキシルアミノメチルジエトキシメチルシラン、N-フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、(2-アミノエチル)アミノメチルトリメトキシシラン、N,N’-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン等のアミノ基含有シラン類;N-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリエトキシシリル)-1-プロパンアミン等のケチミン型シラン類を挙げることができる。
 アミノ基を有するシランカップリング剤としては、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリエトキシシリル)-1-プロパンアミンが好ましい。
 アミノ基を有するシランカップリング剤以外の、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤の具体例としては、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。
 また、シランカップリング剤としては、活性エネルギー線硬化性の化合物としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2-(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
 シランカップリング剤は、1種のみを用いてもよく、複数種を組み合わせて用いても良い。ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量100重量部に対して、通常、20重量部以下であり、0.01~20重量部の範囲が好ましく、0.05~15重量部であることが好ましく、0.1~10重量部であることがさらに好ましい。20重量部を超える配合量の場合、接着剤の保存安定性が悪化するおそれがある。
 <(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー>
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物の他に、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤中にアクリル系オリゴマーを含有することで、該組成物に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、接着剤と、偏光フィルム(P)および光学フィルム(3)などの被着体との界面応力を低減することができる。その結果、接着剤層と被着体との接着性の低下を抑制することができる。
 活性エネルギー線硬化型接着剤は、塗工時の作業性や均一性を考慮した場合、低粘度であることが好ましいため、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーも低粘度であることが好ましい。低粘度であって、かつ接着剤層の硬化収縮を防止できるアクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量(Mw)が15000以下のものが好ましく、10000以下のものがより好ましく、5000以下のものが特に好ましい。一方、硬化物層(接着剤層)の硬化収縮を十分に抑制するためには、アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)が500以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましく、1500以上であることが特に好ましい。アクリル系オリゴマーを構成する(メタ)アクリルモノマーとしては、具体的には例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-ニトロプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、S-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、t-ペンチル(メタ)アクリレート、3-ペンチル(メタ)アクリレート、2,2-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、4-メチル-2-プロピルペンチル(メタ)アクリレート、N-オクタデシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸(炭素数1-20)アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル(メタ)アクリレート(例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレートなど)、アラルキル(メタ)アクリレート(例えば、ベンジル(メタ)アクリレートなど)、多環式(メタ)アクリレート(例えば、2-イソボルニル(メタ)アクリレート、2-ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート、5-ノルボルネン-2-イル-メチル(メタ)アクリレート、3-メチル-2-ノルボルニルメチル(メタ)アクリレートなど)、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメチル-ブチル(メタ)メタクリレートなど)、アルコキシ基またはフェノキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類(2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-メトキシメトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートなど)、エポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなど)、ハロゲン含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレートなど)、アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど)などが挙げられる。これら(メタ)アクリレートは、単独使用または2種類以上併用することができる。アクリル系オリゴマー(E)の具体例としては、東亞合成社製「ARUFON」、綜研化学社製「アクトフロー」、BASFジャパン社製「JONCRYL」などが挙げられる。
 アクリル系オリゴマーの配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量100重量部に対して、通常、30重量部以下であるのが好ましい。組成物中のアクリル系オリゴマーの含有量が多すぎると、該組成物に活性エネルギー線を照射した際の反応速度の低下が激しく、硬化不良となる場合がある。一方、硬化物層(接着剤層a)の硬化収縮を十分に抑制するためには、組成物中、アクリル系オリゴマーを3重量部以上含有することが好ましく、5重量部以上含有することがより好ましい。
 <活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤>
 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、ラジカル重合性化合物の他に、さらに、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤とを含有することできる。かかる構成によれば、特に高湿度環境または水中から取り出した直後(非乾燥状態)であっても、接着剤層の接着性が著しく向上する。この理由は明らかでは無いが、以下の原因が考えられる。つまり、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、接着剤層を構成する他のラジカル重合性化合物とともに重合しつつ、接着剤層中のベースポリマーの主鎖および/または側鎖に取り込まれ、接着剤層を形成する。かかる重合過程において、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤が存在すると、接着剤層を構成するベースポリマーが形成されつつ、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物から、水素が引き抜かれ、メチレン基にラジカルが発生する。そして、ラジカルが発生したメチレン基とPVAなどの偏光子の水酸基とが反応し、接着剤層と偏光子との間に共有結合が形成される。その結果、特に非乾燥状態であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上するものと推測される。
 活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、末端または分子中に(メタ)アクリル基などの活性二重結合基を有し、かつ活性メチレン基を有する化合物である。活性メチレン基としては、例えばアセトアセチル基、アルコキシマロニル基、またはシアノアセチル基などが挙げられる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば2-アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、2-アセトアセトキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アセトアセトキシ-1-メチルエチル(メタ)アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレート;2-エトキシマロニルオキシエチル(メタ)アクリレート、2-シアノアセトキシエチル(メタ)アクリレート、N-(2-シアノアセトキシエチル)アクリルアミド、N-(2-プロピオニルアセトキシブチル)アクリルアミド、N-(4-アセトアセトキシメチルベンジル)アクリルアミド、N-(2-アセトアセチルアミノエチル)アクリルアミドなどが挙げられる。
 水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤として、例えばチオキサントン系ラジカル重合開始剤、ベンゾフェノン系ラジカル重合開始剤などが挙げられる。チオキサントン系ラジカル重合開始剤としては、下記一般式(1)で表される化合物;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 
(式中、RおよびRは-H、-CH2b、-iPrまたはClを示し、RおよびRは同一または異なっても良い)が挙げられる。
 一般式(1)で表される化合物の具体例としては、例えば、チオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンなどが挙げられる。一般式(1)で表される化合物の中でも、RおよびRが-CH2bであるジエチルチオキサントンが特に好ましい。
 また、上記活性エネルギー線硬化型接着剤において、光重合開始剤として、一般式(1)の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式(2)で表される化合物;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 
(式中、R、RおよびRは-H、-CH3b2b、-iPrまたはClを示し、R、RおよびRは同一または異なっても良い)を含有することが好ましい。上記一般式(1)および一般式(2)の光重合開始剤を併用することで、これらの光増感反応により反応が高効率化し、接着剤層の接着性が特に向上する。
 上述のとおり、本発明においては、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤の存在下で、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物のメチレン基にラジカルを発生させ、かかるメチレン基と水酸基とが反応し、共有結合を形成する。したがって、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物のメチレン基にラジカルを発生させ、かかる共有結合を十分に形成するために、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量を100重量部としたとき、1~30重量部含有することが好ましく、さらには3~30重量部含有することがより好ましい。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物が1重量部未満であると、非乾燥状態での接着性の向上効果が低く、耐水性が十分に向上しない場合があり、50重量部を超えると、接着剤層の硬化不良が発生する場合がある。また、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤は、前記活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量100重量部に対して、0.1~10重量部含有することが好ましく、さらには0.3~9重量部含有することがより好ましい。水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤が0.1重量部未満であると、水素引き抜き反応が十分に進行しない場合があり、10重量部を超えると、組成物中で完全に溶解しない場合がある。
 <光酸発生剤>
 上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、光酸発生剤を含有することができる。上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に、光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤を含有しない場合に比べて、接着剤層の耐水性および耐久性を飛躍的に向上することができる。光酸発生剤は、下記一般式(3)で表すことができる。
 一般式(3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 
 (ただし、Lは、任意のオニウムカチオンを表す。また、Xは、PF6 、SbF 、AsF 、SbCl 、BiCl 、SnCl 、ClO 、ジチオカルバメートアニオン、SCN-よりからなる群より選択されるカウンターアニオンを表す。)
 次に、一般式(3)中のカウンターアニオンXについて説明する。
 一般式(3)中のカウンターアニオンXは原理的に特に限定されるものではないが、非求核性アニオンが好ましい。カウンターアニオンXが非求核性アニオンの場合、分子内に共存するカチオンや併用される各種材料における求核反応が起こりにくいため、結果として一般式(2)で表記される光酸発生剤自身やそれを用いた組成物の経時安定性を向上させることが可能である。ここでいう非求核性アニオンとは、求核反応を起こす能力が低いアニオンを指す。このようなアニオンとしては、PF 、SbF 、AsF 、SbCl 、BiCl 、SnCl 、ClO 、ジチオカルバメートアニオン、SCNなどが挙げられる。
 具体的には、「サイラキュアーUVI-6992」、「サイラキュアーUVI-6974」(以上、ダウ・ケミカル日本株式会社製)、「アデカオプトマーSP150」、「アデカオプトマーSP152」、「アデカオプトマーSP170」、「アデカオプトマーSP172」(以上、株式会社ADEKA製)、「IRGACURE250」(チバスペシャルティーケミカルズ社製)、「CI-5102」、「CI-2855」(以上、日本曹達社製)、「サンエイドSI-60L」、「サンエイドSI-80L」、「サンエイドSI-100L」、「サンエイドSI-110L」、「サンエイドSI-180L」(以上、三新化学社製)、「CPI-100P」、「CPI-100A」(以上、サンアプロ株式会社製)、「WPI-069」、「WPI-113」、「WPI-116」、「WPI-041」、「WPI-044」、「WPI-054」、「WPI-055」、「WPAG-281」、「WPAG-567」、「WPAG-596」(以上、和光純薬社製)が本発明の光酸発生剤の好ましい具体例として挙げられる。
 光酸発生剤の含有量は、硬化性樹脂組成物の全量に対して、10重量%以下であり、0.01~10重量%であることが好ましく、0.05~5重量%であることがより好ましく、0.1~3重量%であることが特に好ましい。
 上記活性エネルギー線硬化型接着剤において、活性エネルギー線硬化型接着剤中に光酸発生剤とアルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物を併用することが好ましい。
 (エポキシ基を有する化合物及び高分子)
 分子内に1個以上のエポキシ基を有する化合物又は分子内に2個以上のエポキシ基を有する高分子(エポキシ樹脂)を用いる場合は、エポキシ基との反応性を有する官能基を分子内に二つ以上有する化合物を併用してもよい。ここでエポキシ基との反応性を有する官能基とは、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、メルカプト基、1級又は2級の芳香族アミノ基等が挙げられる。これらの官能基は、3次元硬化性を考慮して、一分子中に2つ以上有することが特に好ましい。
 分子内に1個以上のエポキシ基を有する高分子としては、例えば、エポキシ樹脂が挙げられ、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールFとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールFノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、3官能型エポキシ樹脂や4官能型エポキシ樹脂等の多官能型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂等があり、これらのエポキシ樹脂はハロゲン化されていてもよく、水素添加されていてもよい。市販されているエポキシ樹脂製品としては、例えばジャパンエポキシレジン株式会社製のJERコート828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC株式会社製のエピクロン830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式会社ADEKA製のEP4100シリーズ、EP4000シリーズ、EPUシリーズ、ダイセル化学株式会社製のセロキサイドシリーズ(2021、2021P、2083、2085、3000等)、エポリードシリーズ、EHPEシリーズ、新日鐵化学社製のYDシリーズ、YDFシリーズ、YDCNシリーズ、YDBシリーズ、フェノキシ樹脂(ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルで両末端にエポキシ基を有する;YPシリーズ等)、ナガセケムテックス社製のデナコールシリーズ、共栄社化学社製のエポライトシリーズ等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらのエポキシ樹脂は、2種以上を併用してもよい。なお、接着剤層のガラス転移温度Tgを計算する際には、エポキシ基を有する化合物及び高分子(H)を計算には入れないこととする。
 (アルコキシル基を有する化合物及び高分子)
 分子内にアルコキシル基を有する化合物としては、分子内に1個以上のアルコキシル基を有するものであれば特に制限なく、公知のものを使用できる。このような化合物としては、メラミン化合物、アミノ樹脂などが代表として挙げられる。
 アルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量100重量部に対して、通常、30重量部以下であり、組成物中の化合物の含有量が多すぎると、接着性が低下し、落下試験に対する耐衝撃性が悪化する場合がある。組成物中の化合物の含有量は、20重量部以下であることがより好ましい。一方、硬化物層(接着剤層2a)の耐水性の点から、組成物中、化合物を2重量部以上含有することが好ましく、5量部以上含有することがより好ましい。
 前記接着剤層(a)を形成可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を電子線硬化型で用いる場合、組成物中に光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、紫外線硬化型で用いる場合には、光重合開始剤を用いることが好ましく、特に380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤を用いることが好ましい。380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤については後述する。
 本前記接着剤層(a)を形成可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)では、光重合開始剤として、上記一般式(1)で表される化合物;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 
(式中、RおよびRは-H、-CH2b、-iPrまたはClを示し、RおよびRは同一または異なっても良い)を単独で使用するか、あるいは一般式(1)で表される化合物と後述する380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤とを併用することが好ましい。一般式(1)で表される化合物を使用した場合、380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤を単独で使用した場合に比べて接着性に優れる。一般式(1)で表される化合物の中でも、RおよびRが-CH2bであるジエチルチオキサントンが特に好ましい。組成物中の一般式(1)で表される化合物の組成比率は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量100重量部に対して、0.1~5.0重量部であることが好ましく、0.5~4.0重量部であることがより好ましく、0.9~3.0重量部であることがさらに好ましい。
 また、必要に応じて重合開始助剤を添加することが好ましい。重合開始助剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、N-メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、4-ジメチルアミノ安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸メチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられ、4-ジメチルアミノ安息香酸エチルが特に好ましい。重合開始助剤を使用する場合、その添加量は、活性エネルギー線硬化型接着剤中のラジカル重合性化合物の全量100重量部に対して、通常0~5重量部、好ましくは0~4重量部、最も好ましくは0~3重量部である。
 また、必要に応じて公知の光重合開始剤を併用することができる。光重合開始剤としては、380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤を使用することが好ましい。具体的には、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(Η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウムなどが挙げられる。
 特に、光重合開始剤として、一般式(1)の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式(2)で表される化合物;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 
(式中、R、RおよびRは-H、-CH3b2b、-iPrまたはClを示し、R、RおよびRは同一または異なっても良い)を使用することが好ましい。一般式(2)で表される化合物としては、市販品でもある2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE907 メーカー:BASF)が好適に使用可能である。その他、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1(商品名:IRGACURE369 メーカー:BASF)、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン(商品名:IRGACURE379 メーカー:BASF)が感度が高いため好ましい。
 また、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物には、本発明の目的、効果を損なわない範囲において、その他の任意成分として各種の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン-ブタジエンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどのポリマーあるいはオリゴマー;フェノチアジン、2,6-ジ-T-ブチル-4-メチルフェノールなどの重合禁止剤;重合開始助剤;レベリング剤;濡れ性改良剤;界面活性剤;可塑剤;紫外線吸収剤;無機充填剤;顔料;染料などを挙げることができる。
 活性エネルギー線硬化型接着剤(a)は、活性エネルギー線を照射することにより硬化され、前記接着剤層(a)を形成することができる。
 活性エネルギー線としては、電子線、波長範囲380nm~450nmの可視光線を含むものを使用することができる。なお、可視光線の長波長限界は780nm程度であるが、450nmを超える可視光線は重合開始剤の吸収に寄与しない一方で、発熱を引き起こす原因となり得る。このため、本発明においては、バンドパスフィルターを用いて450nmを超える長波長側の可視光線を遮断することが好ましい。
 電子線の照射条件は、上記活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは5kV~300kVであり、さらに好ましくは10kV~250kVである。加速電圧が5kV未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が300kVを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、偏光フィルム(P)および光学フィルム(3)にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、5~100kGy、さらに好ましくは10~75kGyである。照射線量が5kGy未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、100kGyを超えると、偏光フィルム(P)および光学フィルム(3)にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。
 電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。透明保護フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる透明保護フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、透明保護フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。
 ただし、本発明に係る偏光フィルムの製造方法では、偏光フィルム(P)と光学フィルム(3)との間の接着剤層(a)の接着性能を高めつつ、偏光フィルム(P)のカールを防止するために、活性エネルギー線として、波長範囲380nm~450nmの可視光線を含むもの、特には波長範囲380nm~450nmの可視光線の照射量が最も多い活性エネルギー線を使用することが好ましい。偏光フィルム(P)の透明保護フィルムや光学フィルム(3)に、紫外線吸収能を付与したフィルム(紫外線不透過型フィルム)を使用する場合には、前記透明保護フィルムや光学フィルム(3)によって吸収された380nmより短波長の光は熱に変換され、透明保護フィルムや光学フィルム(3)が発熱し、積層偏光フィルムのカール・シワなど不良の原因となる。そのため、本発明においては、活性エネルギー線発生装置として380nmより短波長の光を発光しない装置を使用することが好ましく、より具体的には、波長範囲380~440nmの積算照度と波長範囲250~370nmの積算照度との比が100:0~100:50であることが好ましく、100:0~100:40であることがより好ましい。このような積算照度の関係を満たす活性エネルギー線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲380~440nmを発光するLED光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光を光源とし、バンドパスフィルターを用いて380nmより短波長の光を遮断して用いることもできる。偏光フィルム(P)と光学フィルム(3)との間の接着剤層(a)との間の接着剤層の接着性能を高めつつ、偏光フィルムのカールを防止するためには、400nmより短波長の光を遮断可能なバンドパスフィルターを使用して得られた活性エネルギー線、またはLED光源を使用して得られる波長405nmの活性エネルギー線を使用することが好ましい。
 可視光線硬化型において、可視光線を照射する前に活性エネルギー線硬化型接着剤を加温すること(照射前加温)が好ましく、その場合40℃以上に加温することが好ましく、50℃以上に加温することがより好ましい。また、可視光線を照射後に活性エネルギー線硬化型接着剤を加温すること(照射後加温)も好ましく、その場合40℃以上に加温することが好ましく、50℃以上に加温することがより好ましい。
 接着剤層(a)に係る活性エネルギー線硬化型接着剤は、上述した一般式(1)の光重合開始剤を含有することによって、UV吸収能を有する光学フィルム(3)越しに紫外線を照射して、接着剤層(a)を硬化形成することができる。光学フィルム(3)としては、波長365nmの光線透過率が5%未満ものを用いることができる。
 光学フィルム(3)へのUV吸収能の付与方法としては、光学フィルム(3)中に紫外線吸収剤を含有させる方法や、光学フィルム(3)表面に紫外線吸収剤を含有する表面処理層を積層させる方法が挙げられる。
 紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、従来公知のオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
 本発明に係る偏光フィルムの製造方法は、偏光子および一方の透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤層(b)を形成する接着剤組成物(b)を塗工する第1塗工工程と、偏光子および透明保護フィルムを貼り合わせる第1貼合工程と、接着剤組成物(b)を硬化させることにより得られた接着剤層(b)を介して、偏光子および一方の透明保護フィルムとを接着させる第1接着工程と偏光子および他方の透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線接着剤組成物(a)を塗工する第2塗工工程と、偏光子および透明保護フィルムを貼り合わせる第2貼合工程と、活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を硬化させることにより得られた接着剤層(a)を介して、偏光子および他方の透明保護フィルムとを接着させる第2接着工程とを含むものであってもよく、偏光子および一方の透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤層(b)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(b)を塗工する塗工工程と、偏光子および他方の透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を塗工する塗工工程と、偏光子および透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)および(b)を硬化させることにより得られた接着剤層(a)および接着剤層(b)を介して、偏光子および透明保護フィルムとを接着させる接着工程とを含むものであってもよい。
 偏光フィルム(P)における透明保護フィルム(2)および光学フィルム(3)は、上記活性エネルギー線硬化型接着剤を塗工する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理、エキシマー処理またはフレーム処理による処理などが挙げられる。
 活性エネルギー線硬化型接着剤の塗工方式は、組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター(ダイレクト,リバースやオフセット)、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
 上記のように塗工した接着剤を介して、偏光フィルム(P)と光学フィルム(3)とを貼り合わせる。偏光フィルム(P)と光学フィルム(3)の貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行う事ができる。
 偏光フィルム(P)と光学フィルム(3)を貼り合わせた後に、活性エネルギー線(電子線、紫外線および可視光線など)を照射し、活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化して接着剤層(a)を形成する。活性エネルギー線(電子線、紫外線および可視光線など)の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、光学フィルム(3)側から照射する。偏光フィルム(P)側から照射すると、偏光フィルム(P)が活性エネルギー線(電子線、紫外線および可視光線など)によって劣化するおそれがある。
 本発明に係る偏光フィルムを連続ラインで製造する場合、ライン速度は、接着剤の硬化時間によるが、好ましくは1~500m/min、より好ましくは5~300m/min、さらに好ましくは10~100m/minである。ライン速度が小さすぎる場合は、生産性が乏しい、または偏光フィルム(P)および光学フィルム(3)へのダメージが大きすぎ、耐久性試験などに耐えうる偏光フィルムが作製できない。ライン速度が大きすぎる場合は、接着剤の硬化が不十分となり、目的とする接着性が得られない場合がある。
 <偏光フィルム>
 前記のように、偏光フィルム(P)は、偏光子(1)の少なくとも片面に接着剤層(b)を介して透明保護フィルム(2)が設けられている。
 <偏光子>
 偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚みは、2~30μmであることが好ましく、より好ましくは4~20μm、最も好ましくは5~15μmである。偏光子の厚みが薄い場合、光学耐久性が低下するため好ましくない。偏光子の厚みが厚い場合、高温高湿下での寸法変化が大きくなり、表示ムラの不具合が発生するため好ましくない。
 ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。
 また本発明で使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、偏光子としては厚みが10μm以下の薄型の偏光子を用いた場合、その効果(高温高湿下の過酷な環境における光学耐久性を満足する)を顕著に発現することができる。上記厚みが10μm以下の偏光子は、厚みが10μmを超える偏光子に比べて相対的に水分の影響が大きく、高温高湿下の環境において光学耐久性が十分でなく、透過率上昇や偏光度低下が起こりやすい。即ち、上記10μm以下の偏光子を本発明のバルク吸水率が10重量%以下の 接着剤層で積層した場合、過酷な高温高湿下の環境において偏光子への水の移動が抑制されることによって、偏光フィルムの透過率上昇、偏光度低下などの光学耐久性の悪化を顕著に抑制することができる。偏光子の厚みは薄型化の観点から言えば1~7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少なく、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
 薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010-269002号明細書や特願2010-263692号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
 前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010-269002号明細書や特願2010-263692号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願2010-269002号明細書や特願2010-263692号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
 <透明保護フィルム>
 透明保護フィルム(2)を構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
 また透明保護フィルム(2)を形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましく、特に透湿度が150g/m/24h以下であるものがより好ましく、140g/m/24h以下のものが特に好ましく、120g/m/24h以下のものさらに好ましい。透湿度は、実施例に記載の方法により求められる。
 上記偏光フィルムにおいて、透湿度が150g/m/24h以下の透明保護フィルムを用いた場合には、偏光フィルム中に空気中の水分が入り難く、偏光フィルム自体の水分率変化を抑制することができる。その結果、保存環境により生じる偏光フィルムのカールや寸法変化を抑えることができる。
 上記透明保護フィルム(2)の偏光子(1)を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、透明保護フィルム(2)そのものに設けることができるほか、別途、透明保護フィルム(2)とは別体のものとして設けることもできる。
 透明保護フィルム(2)の厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より1~500μm程度であり、1~300μmが好ましく、5~200μmがより好ましい。さらには10~200μmが好ましく、20~80μmが好ましい。
 なお、偏光子(1)の両面に設けられる、前記透明保護フィルム(2)は、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィルムを用いてもよい。
 前記透明保護フィルムとして、正面位相差が40nm以上および/または、厚み方向位相差が80nm以上の位相差を有する位相差フィルムを用いることができる。正面位相差は、通常、40~200nmの範囲に、厚み方向位相差は、通常、80~300nmの範囲に制御される。透明保護フィルムとして位相差フィルムを用いる場合には、当該位相差フィルムが透明保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。
 位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差フィルムの厚さも特に制限されないが、20~150μm程度が一般的である。
 位相差フィルムとしては、下記式(1)ないし(3):
0.70<Re[450]/Re[550]<0.97・・・(1)
1.5×10-3<Δn<6×10-3・・・(2)
1.13<NZ<1.50・・・(3)
(式中、Re[450]およびRe[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは位相差フィルムの遅相軸方向、進相軸方向の屈折率を、それぞれnx、nyとしたときのnx-nyである面内複屈折であり、NZはnzを位相差フィルムの厚み方向の屈折率としたときの、厚み方向複屈折であるnx-nzと面内複屈折であるnx-nyとの比である)を満足する逆波長分散型の位相差フィルムを用いてもよい。
 なお、図1A、B、図2乃至図4で示す積層偏光フィルムにおいては、透明保護フィルム(2)として位相差フィルムを用いることができる。また、偏光子(1)の両側の透明保護フィルム(2)は片側または両側のいずれも位相差フィルムとすることもできる。特に、図3および図4において、接着剤層(b2)の側の透明保護フィルムとして、位相差フィルムを用いるのが好ましい。特に、両側の透明保護フィルム(2)として位相差フィルムを用いる場合には、図4の態様が好ましい。
 <接着剤層(b)>
 前記接着剤層(b)は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、活性エネルギー線硬化型の各種形態のものが用いられる。接着剤層(b)は、上記のように、所定の厚さで、所定の貯蔵弾性率を満足するものであることが好ましい。
 水系の硬化型接着剤として、例えば、ビニルポリマー系、ゼラチン系、ビニル系ラテックス系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエステル系、エポキシ系等を例示できる。このような水系接着剤からなる接着剤層は、水溶液の塗布乾燥層などとして形成しうるが、その水溶液の調製に際しては、必要に応じて、架橋剤や他の添加剤、酸等の触媒も配合することができる。
 前記水系の硬化型接着剤としては、ビニルポリマーを含有する接着剤などを用いることが好ましく、ビニルポリマーとしては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。またポリビニルアルコール系樹脂としては、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤が耐久性を向上させる点からより好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂に配合できる架橋剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物が好ましく使用できる。例えば、ホウ酸やホウ砂、カルボン酸化合物、アルキルジアミン類;イソシアネート類;エポキシ類;モノアルデヒド類;ジアルデヒド類;アミノ-ホルムアルデヒド樹脂;さらに二価金属、または三価金属の塩およびその酸化物が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂には、水溶性珪酸塩を配合することができる。水溶性珪酸塩として、珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等が挙げられる。
 また、活性エネルギー線硬化型接着剤としては各種形態のものが用いられ、電子線硬化型、紫外線硬化型等の活性エネルギー線硬化型の接着剤を例示できる。紫外線硬化型接着剤としては、大きくラジカル重合硬化型接着剤とカチオン重合型接着剤に区分出来る。その他、ラジカル重合硬化型接着剤は熱硬化型接着剤として用いることができる。接着剤層(b)の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤としては、前記接着剤層(a)の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることができる。
 前記接着剤層(b)のなかでも、接着剤層(b1)は、ポリビニルアルコール系の接着剤が好ましい。また、接着剤層(b2)は、活性エネルギー線硬化型接着剤が好ましい。
 前記接着剤層(a)または接着剤層(b)を形成する接着剤は、必要であれば適宜添加剤を含むものであっても良い。添加剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシドで代表される接着促進剤、透明フィルムとの濡れ性を向上させる添加剤、アクリロキシ基化合物や炭化水素系(天然、合成樹脂)などに代表され、機械的強度や加工性などを向上させる添加剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤(金属化合物フィラー以外)、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止割、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等の安定剤等が挙げられる。
 本発明の積層偏光フィルムは、偏光フィルム(P)と光学フィルム(3)が接着剤層(a)を介して貼り合されるが、透明保護フィルム(2)および/または光学フィルム(3)には、易接着層を設けることができる。また、偏光フィルム(P)において偏光子(1)および/または透明保護フィルム(2)に易接着層を設けることができる。
 易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは0.01~5μm、さらに好ましくは0.02~2μm、さらに好ましくは0.05~1μmである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。
 <光学フィルム>
 光学フィルム(3)としては、偏光子(1)以外の、例えば、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム、反射板や反透過板、などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。
 前記光学フィルム(3)は、2層以上を用いることができる。2層以上の光学フィルムを用いる場合において、2層目の光学フィルムの積層にも、前記接着剤層(a)を用いることができる。前記光学フィルム(3)としては、位相差フィルムが好適である。
 前記位相差フィルムとしては、上記同様の、正面位相差が40nm以上および/または、厚み方向位相差が80nm以上の位相差を有するものを用いることができる。正面位相差は、通常、40~200nmの範囲に、厚み方向位相差は、通常、80~300nmの範囲に制御される。
 位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差フィルムの厚さも特に制限されないが、20~150μm程度が一般的である。
 位相差フィルムとしては、下記式(1)ないし(3):
0.70<Re[450]/Re[550]<0.97・・・(1)
1.5×10-3<Δn<6×10-3・・・(2)
1.13<NZ<1.50・・・(3)
(式中、Re[450]およびRe[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは位相差フィルムの遅相軸方向、進相軸方向の屈折率を、それぞれnx、nyとしたときのnx-nyである面内複屈折であり、NZはnzを位相差フィルムの厚み方向の屈折率としたときの、厚み方向複屈折であるnx-nzと面内複屈折であるnx-nyとの比である)を満足する逆波長分散型の位相差フィルムを用いてもよい。
 本発明の積層偏光フィルムには、液晶セルなどの他部材と接着するための粘着剤層を設けることもできる。粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
 粘着剤層は、異なる組成または種類などのものの重畳層として積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚みなどの粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1~500μmであり、1~200μmが好ましく、特に1~100μmが好ましい。
 粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚み条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
 本発明の積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと積層偏光フィルムまたは積層光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
 液晶セルの片側または両側に積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムは液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に積層偏光フィルムまたは積層光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層または2層以上配置することができる。
 以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。
 <ガラス転移温度の測定>
 実施例および比較例で用いた接着剤層または粘着剤層について下記方法によりガラス転移温度を求めた。
[ガラス転移温度(Tg)の測定方法]
 ガラス転移温度は、レオメトリック社製の粘弾性スペクトロメータ(商品名:RSA-II)を用いて行った。測定条件は、周波数1Hz、サンプル厚2mm、圧着加重100g、昇温速度5℃/minでの-50℃~200℃の範囲に於けるtanδの温度依存スペクトルを測定し、そのピーク温度を測定値とした。
 <透明保護フィルム>
 透明保護フィルム(3a):厚さ55μmの逆波長分散型位相差フィルムにコロナ処理を施して用いた。なお、該逆波長分散型位相差フィルムは、下記式(1)ないし(3):
0.70<Re[450]/Re[550]<0.97・・・(1)
1.5×10-3<Δn<6×10-3・・・(2)
1.13<NZ<1.50・・・(3)
(式中、Re[450]およびRe[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは位相差フィルムの遅相軸方向、進相軸方向の屈折率を、それぞれnx、nyとしたときのnx-nyである面内複屈折であり、NZはnzを位相差フィルムの厚み方向の屈折率としたときの、厚み方向複屈折であるnx-nzと面内複屈折であるnx-nyとの比である)を満足するものである。
 透明保護フィルム(3b):厚み50μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂にコロナ処理を施して用いた。
 <偏光子以外の光学フィルム(3c)>
 液晶型位相差フィルム(4μmの液晶配向層が、38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに担持されているフィルム)の液晶配向層側に、コロナ処理を施して用いた。
 <ポリビニルアルコール系接着剤>
 アセトアセチル(AA)基を含有するPVA系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,AA基変性度:5モル%,(表1中ではAA変性PVAと示す。))100部に対し、メチロールメラミン20部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度0.5%に調整した水溶液を調製した。これを接着剤として、30℃の温度条件下に用いた。
 <偏光フィルムの作製>
 偏光膜を作製するため、まず、非晶性PET基材に9μm厚のPVA層が製膜された積層体を延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度65℃のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光膜を構成する、厚さ5μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。
 上記光学フィルム積層体の偏光膜の表面に、上記ポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、上記透明保護フィルム(3b)を貼合せたのち、50℃で5分間の乾燥を行い、偏光フィルムを得た。透明保護フィルム(3b)に形成された接着剤層(b)の厚さは1μmであり、ガラス転移温度は85℃であり、25℃における貯蔵弾性率は1.5×109Pa、85℃における貯蔵弾性率は1.0×108Paであった。
 <活性エネルギー線>
 活性エネルギー線として、紫外線(ガリウム封入メタルハライドランプ) 照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製Light HAMMER10 バルブ:Vバルブ ピーク照度:1600mW/cm、積算照射量1000/mJ/cm(波長380~440nm)を使用した。なお、紫外線の照度は、Solatell社製Sola-Checkシステムを使用して測定した。
 <粘度の測定>
 実施例および比較例で用いた活性エネルギー線硬化型接着剤または粘着剤の粘度(cp/25℃)はE型回転式粘度計により測定した値である。測定結果は表1~3に示す。
 実施例1~15および比較例1~6
 (接着剤層(a)に係る活性エネルギー線硬化型接着剤の調整)
 表1~3記載の配合表に従い、各成分を混合して50℃で1時間撹拌して、活性エネルギー線硬化型接着剤を得た。表中の活性エネルギー線硬化型接着剤の数値は、ラジカル重合性化合物の全量を100重量部としたときの重量部を示す。
 (積層偏光フィルムの製法)

 実施例1~1~5、実施例7~15および比較例1~6
 偏光フィルムの非晶性PET基材を剥離し、その偏光子面にコロナ処理を施し、そのコロナ表面に、表1に記載の各実施例および比較例に係る接着剤層(a)を形成可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をMCDコーター(富士機械社製)(セル形状:ハニカム、グラビアロール線数:1000本/INCH、回転速度140%/対ライン速)を用いて、表1~3に示す厚みになるように塗布した。
 上記偏光フィルムの接着剤塗布面を、透明保護フィルム(3a)のコロナ処理を施した面の側に貼り合わせた。その後、上記紫外線を照射して、接着剤層(a)に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させ、偏光フィルム(P1)を得た。
 上記で得た偏光フィルム(P1)の透明保護フィルム(3a)側の面にコロナ処理を施し、実施例1の接着剤層(a)に係る活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布し、液晶型位相差フィルムのコロナ処理面に貼り合せたのちに紫外線により硬化させて、積層偏光フィルムを作製した。液晶型位相差フィルム(3c)に形成された接着剤層(a)の厚さは、1μmであった。
 実施例6
 偏光フィルム(P1)と液晶型位相差フィルム(3c)とを接着させる接着剤層(a)を、実施例1の接着剤層(a)から実施例6の接着剤層(a)に変更したこと以外は、実施例1などと同様の方法により積層偏光フィルムを作製した。
 各例で得られた活性エネルギー線硬化型接着剤および積層偏光フィルムについて下記評価を行った。結果を表1~3に示す。
 <層間接着力>
 積層偏光フィルムの液晶型位相差フィルム側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面にポリブチルアクリレート系粘着剤(厚み23μm)を貼り合わせた。さらに、偏光子の延伸方向と平行に200mm、直行方向に15mmの大きさに切り出し、偏光子と透明保護フィルム(3a)との間にカッターナイフで切り込みを入れた後、ポリブチルアクリレート系粘着剤の剥離フィルムを剥がし、粘着剤面をガラス板に貼り合わせた。テンシロンにより、120度方向に偏光子と透明保護フィルム(3a)とを剥離速度10000mm/minで剥離し、その剥離強度(N/15mm)を測定した。
 <浸水後の層間接着力>
 積層偏光フィルムの液晶型位相差フィルム側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面にポリブチルアクリレート系粘着剤(厚み23μm)を貼り合わせた。さらに、偏光子の延伸方向と平行に200mm、直行方向に15mmの大きさに切り出し、偏光フィルムと位相差フィルムとの間にカッターナイフで切り込みを入れた後、ポリブチルアクリレート系粘着剤の剥離フィルムを剥がし、粘着剤面をガラス板に貼り合わせた。その後、ガラス板を25℃の水に3時間浸漬させ、取り出し、余分な水分を除去した後、テンシロンにより、120度方向に偏光フィルムと位相差フィルムとを剥離速度10000mm/minで剥離し、その剥離強度(N/15mm)を測定した。
 <加湿環境投入後の層間接着力>
 積層偏光フィルムの液晶型位相差フィルム側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面にポリブチルアクリレート系粘着剤(厚み23μm)を貼り合わせた。さらに、偏光子の延伸方向と平行に200mm、直行方向に15mmの大きさに切り出し、偏光フィルムと位相差フィルムとの間にカッターナイフで切り込みを入れた後、ポリブチルアクリレート系粘着剤の剥離フィルムを剥がし、粘着剤面をガラス板に貼り合わせた。その後、ガラス板を20℃相対湿度98%の環境下に24時間投入し、取り出してから、テンシロンにより、120度方向に偏光フィルムと位相差フィルムとを剥離速度10000mm/minで剥離し、その剥離強度(N/15mm)を測定した。
 <接着耐久性>
 積層偏光フィルムの液晶型位相差フィルム側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面にポリブチルアクリレート系粘着剤(厚み23μm)を貼り合わせた。さらに、偏光子の延伸方向と平行に300mm、直行方向に200mmの大きさに切り出し、ポリブチルアクリレート系粘着剤の剥離フィルムを剥がし、粘着剤面をガラス板に貼り合わせた。これを、50℃5気圧の環境下で15分間加圧処理し、85℃の環境下に250時間投入した後、偏光フィルムの端部における剥がれ距離を測定した。剥がれが生じなかったものは○、端部からの距離が2mm以内の剥がれが生じた場合は△、2mmよりも大きい剥がれが生じた場合は×とした。
 <接着剤の液安定性(ポットライフ)>
 接着剤液を250mL容量のガラス瓶に入れ、25℃相対湿度50%の環境下で開放系でマグネットスターラーで攪拌・放置したあと、接着剤液が相分離し白濁するかどうかを目視で評価した。攪拌時間が24時間の場合に白濁せず透明のものは○、攪拌時間が12時間では白濁せず透明だが攪拌時間が24時間では白濁していたものは△、攪拌時間が12時間の場合で白濁したものは×とした。
 <耐衝撃性>
 積層偏光フィルムの位相差フィルム面に粘着剤層を積層し、偏光子の延伸方向に50mm、垂直方向に100mmの長方形にカットした。厚さ0.5mm、縦120mm、横60mmのガラス板に上記積層偏光フィルムをラミネートしサンプルを作成した。なお、ガラス板の裏面には破壊防止のためにセロハンテープを全面に貼っておいた。
 サンプルを20℃相対湿度98%の環境下に24時間投入し、取り出してから、サンプルを高さ1mから自然落下させた。その落下を100回繰り返してからの端部の剥離状態を目視で観察した。
 ○:剥れは確認されない。
 △:端部から剥れが1mm未満。
 ×:端部から剥れが1mm以上。
 <耐クラック性(ヒートショック試験)>
 積層偏光フィルムの液晶型位相差フィルム側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離面にポリブチルアクリレート系粘着剤(厚み23μm)を貼り合わせた。さらに、偏光子の延伸方向に200mm、垂直方向に400mmの長方形にカットした。ガラス板に前記粘着剤層を介して上記偏光フィルムをラミネートし、-40℃⇔85℃のヒートサイクル試験を行い、50サイクル後の偏光フィルムを目視観察し、下記の基準に基づき評価した。
 ○:クラックの発生は見られない。
 △:偏光子の延伸方向に貫通しないクラックが発生した(クラック長さ200mm以下)。
 ×:偏光子の延伸方向に貫通するクラックが発生した(クラック長さ200mm)。
 <加熱座屈性>
 積層偏光フィルムの位相差フィルム面に粘着剤層を積層し、偏光子の延伸方向に200mm、垂直方向に400mmの長方形にカットした。液晶セル(「ソニー社製32インチ液晶テレビBRAVIA(登録商標)KDL-32F1」から液晶セルを取り出し用いた)の両面に、前記粘着剤層を介して上記積層偏光フィルムをクロスニコル状態になるようにラミネートして液晶パネルを作成した。当該液晶パネルについて下記試験を行った。
 1:加熱試験(85℃でそれぞれ12時間)
 2:-40℃⇔85℃のヒートサイクル試験を行い、100サイクル
 試験後に、液晶パネルを目視観察し下記の基準に基づきスジムラを評価した。
 ○:スジムラの発生は見られない。
 △:パネルの端部にのみわずかにスジムラの発生が見られた。
 ×:スジムラが発生した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 
 表1~3中、ラジカル重合性化合物
(A)炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)
 ISTA;イソステアリルアクリレート、炭素数(18)のアルキル(メタ)アクリレート(A2)、(大阪有機化学工業)社製
 ライトアクリレートL-A;ラウリルアクリレート、炭素数(12)のアルキル(メタ)アクリレート(A1)、共栄社化学社製
(B)窒素含有モノマー(B)
 HEAA;ヒドロキシエチルアクリルアミド、興人社製
 ACMO;アクリロイルモルホリン、興人社製
(C)水酸基を有するラジカル重合性化合物
 4HBA;4-ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学工業社製
 PLACCEL FA1DDM;2HEAのカプロラクトン1モル付加物、ダイセル社製
 メタクリルアミドフェニルボロン酸、純正化学社製
(D)多官能ラジカル重合性化合物
 TPGDA;トリプロピレングリコールジアクリレート、(東亜合成)社製
 ライトアクリレート9EG-A;エチレングリコール(付加モル数の平均値9)ジアクリレート、共栄社化学社製、
 ライトアクリレート1,9NDA;1,9-ノナンジオールジアクリレート、共栄社化学社製
(E)活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物
 AAEM;2-アセトアセトキシエチルメタクリレート、日本合成化学社製
(F)(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー
 UP-1190(ARUFON UP-1190)、東亞合成社製
(H)炭素数2~9のアルキル(メタ)アクリレート
 BA;ブチルアクリレート、(日本触媒)社製
 2EHA;2-エチルヘキシルアクリレート、(日本触媒)社製
(H)水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤
 KAYACURE DETX-S;ジエチルチオキサントン、日本化薬社製
(I)その他
 光重合開始剤
 IRGACURE907(一般式(2)で表される化合物);2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、BASF社製
 架橋剤
 コロネートL;(トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートのアダクト体、日本ポリウレタン工業社製)
 1 偏光子
 2 透明保護フィルム
 P 偏光フィルム
 3 光学フィルム(位相差フィルム)
 a 接着剤層
 b 接着剤層

Claims (19)

  1.  接着剤層(a)および(b)を介して、偏光子の両面にそれぞれ透明保護フィルムが設けられている偏光フィルムにおいて、
     片面の接着剤層(a)は、ガラス転移温度が-60℃~40℃未満であり、
     他の片面の接着剤層(b)は、ガラス転移温度が40℃以上であり、
     前記接着剤層(a)は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成されたものであり、
     前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)は、少なくともラジカル重合性化合物を含有し、前記ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、炭素数10~20のアルキル(メタ)アクリレート(A)を15重量%以上含有することを特徴とする偏光フィルム。
  2.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)として、炭素数10~14のアルキル(メタ)アクリレート(A1)および炭素数15~20のアルキル(メタ)アクリレート(A2)を含有する請求項1に記載の偏光フィルム。
  3.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記(A1)および前記(A2)の重量比(A1/A2)が、1.0/9.0~4.0/6.0である請求項1または2に記載の偏光フィルム。
  4.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記ラジカル重合性化合物の全量を100重量%としたとき、(メタ)アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー、および含窒素複素環含有ビニルモノマーからなる群より選択される少なくとも1種の窒素含有モノマー(B)を3重量%以上含有する請求項1~3のいずれかに記載の偏光フィルム。
  5.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、多官能ラジカル重合性化合物を含有する請求項1~4のいずれかに記載の偏光フィルム。
  6.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記多官能ラジカル重合性化合物が、炭素数7~12のアルキレンジ(メタ)アクリレートである請求項5に記載の偏光フィルム。
  7.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記ラジカル重合性化合物に加えて、さらに(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有する請求項1~6のいずれかに記載の偏光フィルム。
  8.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、水酸基を有するラジカル重合性化合物を含有する請求項1~7のいずれかに記載の偏光フィルム。
  9.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、前記ラジカル重合性化合物に加えて、さらにシランカップリング剤を含有する請求項1~8のいずれかに記載の偏光フィルム。
  10.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記シランカップリング剤が、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤である請求項1~9のいずれかに記載の偏光フィルム。
  11.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)が、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤とを含有する請求項1~10のいずれかに記載の偏光フィルム。
  12.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記活性メチレン基がアセトアセチル基である請求項1~11のいずれかに記載の偏光フィルム。
  13.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物が、アセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレートである請求項9または12に記載の偏光フィルム。
  14.  前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)中、前記ラジカル重合開始剤が、チオキサントン系ラジカル重合開始剤である請求項11~13のいずれかに記載の偏光フィルム。
  15.  請求項1~14のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、
     前記偏光子および一方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(b)を形成する接着剤組成物(b)を塗工する第1塗工工程と、
     前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる第1貼合工程と、
     前記接着剤組成物(b)を硬化させることにより得られた接着剤層(b)を介して、前記偏光子および一方の前記透明保護フィルムとを接着させる第1接着工程と、
     前記偏光子および他方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線接着剤組成物(a)を塗工する第2塗工工程と、
     前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる第2貼合工程と、
     前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を硬化させることにより得られた接着剤層(a)を介して、前記偏光子および他方の前記透明保護フィルムとを接着させる第2接着工程とを含むことを特徴とする偏光フィルムの製造方法。
  16.  請求項1~14のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、
     前記偏光子および一方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(b)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(b)を塗工する塗工工程と、
     前記偏光子および他方の前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記接着剤層(a)を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)を塗工する塗工工程と、
     前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、
     前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物(a)および(b)を硬化させることにより得られた接着剤層(a)および接着剤層(b)を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムとを接着させる接着工程とを含むことを特徴とする偏光フィルムの製造方法。
  17.  前記活性エネルギー線は、波長範囲380~440nmの積算照度と波長範囲250~370nmの積算照度との比が100:0~100:50である請求項15または16に記載の偏光フィルムの製造方法。
  18.  請求項1~14のいずれかに記載の偏光フィルムが少なくとも1枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。
  19.  請求項1~14のいずれかに記載の偏光フィルム、または請求項18に記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020045424A1 (ja) * 2018-08-28 2020-03-05 富士フイルム株式会社 液晶パネル及び画像表示装置

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6868343B2 (ja) * 2016-04-20 2021-05-12 日東電工株式会社 偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2019131888A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 リンテック株式会社 粘着シート及び半導体装置の製造方法
KR102565143B1 (ko) * 2018-03-28 2023-08-09 닛토덴코 가부시키가이샤 편광자, 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
JP6724956B2 (ja) * 2018-08-28 2020-07-15 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法
JP7251073B2 (ja) * 2018-08-28 2023-04-04 王子ホールディングス株式会社 粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法
JP2023119831A (ja) * 2022-02-17 2023-08-29 日東電工株式会社 光学積層体および画像表示装置
JP2023119830A (ja) * 2022-02-17 2023-08-29 日東電工株式会社 光学積層体および画像表示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045474A (ja) * 2004-08-09 2006-02-16 Nitto Denko Corp 光重合性アクリル系粘着剤組成物および該組成物を用いた粘着シート又はテープ
JP2008174658A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Showa Denko Kk 粘着剤用組成物および該組成物を用いた粘着シート、粘着剤付き部材
WO2014061611A1 (ja) * 2012-10-15 2014-04-24 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2014152225A (ja) * 2013-02-07 2014-08-25 Hitachi Chemical Co Ltd 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
WO2015099022A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日東電工株式会社 積層偏光フィルム、その製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4744496B2 (ja) 2007-04-16 2011-08-10 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
US8722182B2 (en) 2007-04-16 2014-05-13 Nitto Denko Corporation Polarizing plate, optical film and image display
JP4428470B1 (ja) 2009-06-08 2010-03-10 東洋インキ製造株式会社 偏光板及び偏光板形成用接着剤組成物
WO2011001836A1 (ja) * 2009-06-30 2011-01-06 日本ゼオン株式会社 接着層を有する輝度向上フィルム、偏光板、それらを備える液晶表示装置
KR101072371B1 (ko) * 2010-09-20 2011-10-11 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
JP2012068593A (ja) 2010-09-27 2012-04-05 Nitto Denko Corp 偏光板、該偏光板の製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5313297B2 (ja) 2010-12-24 2013-10-09 日東電工株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
TWI611933B (zh) * 2011-09-15 2018-01-21 Nitto Denko Corp 具有接著劑層之影像顯示裝置用單元及使用該單元的影像顯示裝置
JP6038469B2 (ja) * 2012-03-21 2016-12-07 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
CN104823087B (zh) * 2012-10-11 2018-01-12 东亚合成株式会社 光固化性粘接剂组合物、偏振板及其制造方法、光学构件及液晶显示装置
WO2014204215A1 (ko) * 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6320255B2 (ja) * 2014-09-12 2018-05-09 日本化薬株式会社 樹脂組成物
JP6823940B2 (ja) * 2016-04-20 2021-02-03 日東電工株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置
JP6857451B2 (ja) * 2016-04-20 2021-04-14 日東電工株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置
JP6868343B2 (ja) * 2016-04-20 2021-05-12 日東電工株式会社 偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045474A (ja) * 2004-08-09 2006-02-16 Nitto Denko Corp 光重合性アクリル系粘着剤組成物および該組成物を用いた粘着シート又はテープ
JP2008174658A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Showa Denko Kk 粘着剤用組成物および該組成物を用いた粘着シート、粘着剤付き部材
WO2014061611A1 (ja) * 2012-10-15 2014-04-24 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2014152225A (ja) * 2013-02-07 2014-08-25 Hitachi Chemical Co Ltd 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
WO2015099022A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日東電工株式会社 積層偏光フィルム、その製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020045424A1 (ja) * 2018-08-28 2020-03-05 富士フイルム株式会社 液晶パネル及び画像表示装置
JPWO2020045424A1 (ja) * 2018-08-28 2021-03-18 富士フイルム株式会社 液晶パネル及び画像表示装置
US11092845B2 (en) 2018-08-28 2021-08-17 Fujifilm Corporation Liquid crystal panel and image display device
JP7083030B2 (ja) 2018-08-28 2022-06-09 富士フイルム株式会社 液晶パネル及び画像表示装置

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