KR20120124394A - 점착제, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열경화성 점착제 조성물, 점착제 조성물 - Google Patents

점착제, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열경화성 점착제 조성물, 점착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20120124394A
KR20120124394A KR1020127016016A KR20127016016A KR20120124394A KR 20120124394 A KR20120124394 A KR 20120124394A KR 1020127016016 A KR1020127016016 A KR 1020127016016A KR 20127016016 A KR20127016016 A KR 20127016016A KR 20120124394 A KR20120124394 A KR 20120124394A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylate
meth
adhesive
ethylenically unsaturated
acrylic resin
Prior art date
Application number
KR1020127016016A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101766934B1 (ko
Inventor
히데아키 스즈키
세이코 타카기
나오야 이츠사니
히로후미 호리케
Original Assignee
닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2010252719A external-priority patent/JP5729973B2/ja
Application filed by 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 filed Critical 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Publication of KR20120124394A publication Critical patent/KR20120124394A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101766934B1 publication Critical patent/KR101766934B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/04—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은, 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)를 함유하는 점착제 조성물［I］이, 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 경화되어 이루어지는 점착제이며, (B)의 함유량이 (A) 100중량부에 대해서 3?300중량부에서, (B)와 (C)의 합계량에 대한 (B)의 함유 비율(㏖%)이 50㏖% 보다 큰 것을 특징으로 한다.
본 발명의 점착제는, 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 경화 후의 점착제층이, 취급성(택)이나 광학 특성(헤이즈)이 뛰어난 것이며, 고온, 고습의 환경하에 있어도, 광학 적층체, 특히 편광판 등의 광학 부재와 유리 기판과의 접착성이 뛰어나 점착제층과 유리 기판과의 사이에 발포나 박리가 생기지 않고, 색얼룩이나 광누락이 발생하지 않는 액정표시장치가 얻어진다.

Description

점착제, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열경화성 점착제 조성물, 점착제 조성물{Adhesive agent, adhesive agent for optical member, optical member having adhesive layer attached thereto, image display device, active-energy-ray-and/or heat-curable adhesive agent composition, and adhesive agent composition}
본 발명은, 점착제(감압 접착제) 및 광학 부재용 점착제, 이를 이용하여 얻어지는 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열강화성 점착제 조성물에 관한 것이다. 상세하게는, 액정표시장치, 유기 EL 표시장치, PDP 등의 화상 표시장치에 매우 적합하게 이용되는 광학 필름(편광 필름, 위상차 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등) 등, 특히 구체적으로는, 편광 필름이, 3초산 셀룰로오스계 필름 등의 보호 필름으로 피복된 광학 적층체와 액정 셀의 유리 기판과의 접착에 이용되는 광학 부재용 점착제 및 이 광학 부재용 점착제로 이루어지는 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재, 특히 점착제층 부착 편광판에 관한 것이다.
종래부터, 편광성이 부여된 폴리비닐 알코올계 필름 등의 양면이, 셀룰로오스계 필름, 예를 들면 3초산 셀룰로오스 필름으로 피복된 편광판을, 2장의 유리판의 사이에 배향한 액정 성분을 협지시킨 액정 셀의 표면에 적층하고, 액정 표시판으로 하는 것이 실시되고 있으며, 이 액정 셀면으로의 적층은, 편광판 표면에 설치한 점착제층을 상기 액정 셀면에 접하게 하여, 누름으로써 실시되는 것이 통상이다.
이와 같은 편광판은, 폴리비닐 알코올계 편광자의 양면을 트리아세틸 셀룰로오스계 보호 필름으로 낀 3층 구조로 되어 있지만, 이들 재료의 특성 때문에 치수 안정성이 부족하다. 또, 폴리비닐 알코올계 편광자는 연신에 의해서 성형되어 있기 때문에, 시간 경과에 의한 치수 변화가 일어나기 쉽다. 이러한 치수 변화에 의해 생기는 내부 응력을, 흡수?완화할 수 없으면 편광판에 작용하는 잔류 응력의 분포가 불균일하게 되고, 특히 편광판의 주연부에 응력이 집중한다. 그 결과, 액정표시장치의 주연부가 중앙보다 밝거나, 또는 어둡거나 하는 등의 액정표시장치에 색얼룩?광누락 현상이 발생하게 된다.
따라서, 여러 가지의 광학 용도, 특히는 편광판 부착용 점착제에 관해서는, 발포나 박리 등의 내구성이 뛰어날 뿐 아니라, 광누락이 일어나기 어렵다는 등의 광학 특성에도 뛰어난 점착제를 요구하여 연구가 실시되고 있다.
예를 들면, 특허 문헌 1에는, 방향족 모노머를 공중합시킨 아크릴계 수지를 이용함으로써 광학 특성이 뛰어난 점착제가 기재되어 있고, 특허 문헌 2에는, 아크릴계 수지에 방향환 함유 저분자량 화합물을 배합함으로써 광학 특성이 뛰어난 점착제가 기재되어 있고, 특허 문헌 3에는, 아크릴계 수지와 병용한 에틸렌성 불포화 모노머(UV경화 모노머)를 활성 에너지선 조사에 의해 가교 중합시킴으로써 내구성과 광학 특성에 밸런스 좋게 뛰어난 점착제가 기재되어 있다.
JP 2005-53976 A WO2007/072799 JP 2009-132909 A
그러나, 상기 특허 문헌 1에 명시된 기술에서는 일정한 광학 특성을 나타내지만, 이와 같은 기술을 이용하여 최근 더욱 높은 레벨로의 광학 특성에 대한 요구를 부응하기 위해서는, 방향족 모노머를 다량으로 공중합 시킬 필요가 있다.
그러나 다량의 방향족 모노머를 이용하고 중합을 하면 반응액 중의 점도가 상승해 버리기 때문에, 광학 용도의 점착제로 일반적으로 사용되는 고분자량(예를 들면, 중량 평균 분자량 100만 이상)의 아크릴계 수지를 제조하는 것은 곤란하고, 또, 일반적으로 방향족 모노머는, 그 제조시에 발생하는 불순물이 디아크릴레이트체를 증류 등으로 제거하는 것이 곤란하기 때문에, 불순물이 디아크릴레이트체를 포함한 것인 것이 많고, 이와 같은 불순물의 영향으로, 상기와 동일하게 고분자량의 아크릴계 수지를 제조하는 것은 곤란하였다.
또한, 비교적 중합을 하기 쉬운, 벤질 아크릴레이트나 페녹시 에틸 아크릴레이트 등의 저분자량의 방향족 모노머를 중합에 이용한 경우에는, 중합시의 잔존 모노머가, 점착제층 형성 후에도 남아 버릴 가능성이 있어, 그 악취도 문제가 되는 것이었다.
상기 특허 문헌 2에 명시된 기술에서도, 확실히 색얼룩, 광누락이 생기기 어렵다는 결과가 얻어지고 있지만, 특허 문헌 2에서 사용되고 있는 2개 이상의 벤젠환을 갖는 저분자량 화합물은, 결정성이 높거나, 소수기가 적기 때문에 아크릴계 수지에 대한 상용성이 나쁘고, 또한, 저분자량 성분이며, 응집력이 낮기 때문에 아크릴계 점착제로서의 응집력이 오르지 않아 액정표시장치의 내구성이 나빠진다는 문제가 있었다.
상기 특허 문헌 3에 명시된 기술에서는, 확실히 내구성과 광학 특성에 밸런스 좋게 뛰어나지만, UV경화 모노머로서 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 에틸렌성 불포화 모노머를 주체로서 이용하고 있기 때문에, UV조사 후의 점착제층의 가교 밀도나 탄성률이 일반적인 점착제와 비교해서 매우 높아져서, 점착제의 택(tack)이 떨어져 점착제를 피착체에 붙일 때의 택감이 나쁘다는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명에서는 이러한 배경하에서, 점착제층의 취급성(택)이나 광학 특성(헤이즈)이 뛰어난 점착제이며, 또한, 편광판 등의 광학 부재와 유리 기판 등을 맞붙일 때에도 내구성능과 광학 특성(내광누락 성능)이 뛰어난 점착제, 특히 광학 부재용 점착제의 제공을 목적으로 한다.
따라서, 본 발명자 등은, 이와 같은 사정을 감안하여 예의 연구를 한 바, 활성 에너지선 및/또는 열경화형의 점착제에서, 경화성의 에틸렌성 불포화 모노머로서 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 단관능 모노머와 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 다관능 모노머를 단관능 모노머가 주체가 되도록 특정 비율로 함유 하고, 다시 단관능 모노머로서 방향환을 갖는 단관능 모노머를 사용함으로써, 취급성(택)이나 광학 특성(헤이즈)이 뛰어나고, 또한 내구성능과 내광누락 성능에 균형있게 뛰어난 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 요지는, 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)를 함유하는 점착제 조성물［I]이, 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 경화되어 이루어지는 점착제이며, 방향족 화합물(B)의 함유량이, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서 3?300 중량부에서, 또한, 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대한 방향족 화합물(B)의 함유 비율(㏖%)이 50㏖% 보다 큰 것을 특징으로 하는 점착제에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 요지는, 상기 점착제를 이용하여 이루어지는 광학 부재용 점착제 및 이와 같은 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층 및 광학 부재의 적층 구조를 포함한 점착제층 부착 광학 부재, 이와 같은 광학 부재로 이루어지는 화상 표시장치에 관한 것이다.
또, 본 발명의 요지는, 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)의 중합물, 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 요지는, 아크릴계 수지(A) 및 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)를 함유하여 이루어지고, 아크릴계 수지(A)의 광탄성 계수가 음( negative)이며, 또한, 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물의 광탄성 계수가 양(positive)인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 점착제는 내광누락 성능이 뛰어난 것이지만, 광누락이 발생하지 않는 이유에 대해서는 이하와 같이 추측하고 있다.
일반적으로 광누락이 발생하는 요인은, 편광판을 내열 조건하에 쬐었을 때의 수축에 의해, 편광판의 트리아세틸셀룰로오스(TAC)계 보호 필름에 응력이 집중하여 복굴절(양의 광탄성 계수를 가짐)이 발생하거나 점착제의 아크릴 폴리머가 동일하게 편광판의 수축에 추종함으로써 배향하고, 복굴절(일반적으로는 음의 광탄성 계수를 가짐)을 발생하는 것이라고 추측된다.
종래의 음의 광탄성 계수를 갖는 아크릴 폴리머와 양의 광탄성 계수를 갖는 TAC계 보호 필름 유래의 복굴절을 비교하면, 아크릴 폴리머 유래의 복굴절이 크다고 추측된다. 즉, 편광판이 수축하여 끌어당기기 응력이 생겼을 경우(응력이 생긴 방향을 x축 방향으로 한다), y축 방향으로 증대한 아크릴 폴리머의 굴절률을, TAC계 보호 필름의 y축 방향의 굴절률 저감 효과에서는 상쇄할 수 없다. 이 복굴절을 해소(상쇄)하는 데는, 어디선가 양의 광탄성 계수를 보강할 필요가 있다.
따라서, 본 발명에서는, 종래의 부의 복굴절을 발생하는 아크릴계 수지(A)에 대해서, 정의 복굴절을 발생하는 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물을 균일하게 혼합함으로써, 아크릴계 수지(A)의 복굴절 및/또는 트리아세틸르셀룰로오스계 필름의 복굴절의 발생을 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물에 의해 상쇄함으로써 내광누락성이 뛰어난 점착제층 부착 편광판을 얻을 수 있는 것이다.
한편, 그러기 위해서는 단관능에서 정의 복굴절을 발생할 수 있는 방향족 화합물(B)가 에틸렌성 불포화 화합물(C)보다 많다는 것이 중요하고, 그것에 의해 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물이 자유도를 발휘하여, 아크릴계 수지(A)가 배향할 때에 맞추어 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물도 배향하는 것으로 본 발명의 효과를 달성할 수 있는 것이라고 추측한다.
반대로, 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 양관계가 반대가 되면, 그 경화물은 분기 구조가 매우 많아져서 그 구조상의 자유도는 없어져 배향이 일어나기 어려워지고, 본 발명의 효과를 이룰 수 없는 것이 된다고 추측된다.
본 발명의 점착제는, 특히 광학 부재 용도로서 매우 적합하게 이용하는 것이 가능하고, 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 경화 후의 점착제층이, 취급성(택)이나 광학 특성(헤이즈)이 뛰어난 것이며, 고온, 고습의 환경하에 있어도, 광학 적층체, 특히 편광판 등의 광학 부재와 유리 기판과의 접착성이 뛰어나 점착제층과 유리 기판과의 사이에 발포나 박리가 생기지 않고, 색얼룩이나 광누락이 발생하지 않는 액정표시장치를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 이들은 바람직한 실시형태의 일례를 나타내는 것이다.
또한, 본 발명에서, (메타)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을, (메타)아크릴로일은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는메타크릴레이트를 각각 의미하는 것이다.
우선, 본 발명의 점착제 조성물［I］에 대해 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물［I］은, 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)를 함유하여 이루어지는 것이다.
본 발명에서 이용되는 아크릴계 수지(A)는, (메타)아크릴산알킬에스테르계 모노머(a1)를 주성분으로 하고, 필요에 따라, 관능기 함유 모노머(a2)를 공중합 성분으로서 공중합하여 이루어지는 것이며, 또한, 그 외의 공중합 가능한 모노머(a3)를 공중합 성분으로 할 수도 있다. 본 발명에 있어서의 아크릴계 수지(A)는, 공중합 성분으로서 관능기 함유 모노머(a2)를 사용한 것인 것이, 아크릴계 수지(A)의 가교점이 되어, 기재나 피착체와의 밀착성을 더욱 상승시키는 점에서 바람직하다.
이와 같은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)로서는, 알킬기의 탄소수가, 통상 1?20, 특히는 1?12, 더욱은 1?8, 특히는 4?8인 것이 바람직하고, 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타) 아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 함께 이용할 수 있다.
이와 같은 (메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1) 중에서도, 공중합성, 점착 물성, 취급상의 용이 및 원료 입수의 용이한 점에서, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸 헥실(메타)아크릴레이트가 바람직하게 이용되고, 더욱 바람직하게는 내구성이 뛰어난 점에서 n-부틸(메타)아크릴레이트가 이용된다.
(메타)아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 공중합시키는 경우의 함유량으로서는, 공중합 성분 전체에 대해서, 바람직하게는 10?100중량%, 특히 바람직하게는 50?99중량%, 더욱 바람직하게는 80?98중량%이며, (메타)아크릴산 에스테르계 모노머(a1)의 함유량이 너무 적으면, 점착 성능이 저하하는 경향이 있다.
관능기 함유 모노머(a2)로서는, 후술하는 가교제(E)와 반응함으로써 가교점이 될 수 있는 관능기를 함유하는 모노머를 들 수 있고, 예를 들면, 수산기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 아세트아세틸기 함유 모노머, 이소시아네이트기 함유 모노머, 글리시딜기 함유 모노머 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 효율적으로 가교 반응을 할 수 있다는 점에서 수산기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 이용된다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시 펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴산히드록시알킬에스테르, 카프로락톤 변성 2-히드록시 에틸(메타)아크릴레이트 등의 카프로락톤 변성 모노머, 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타) 아크릴레이트 등의 옥시 알킬렌 변성 모노머, 그 외, 2-아크릴로일옥시에틸 2-히드록시에틸프탈산, N-메틸올(메타)아크릴 아미드 등의 1급 수산기 함유 모노머； 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-클로로2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 2급 수산기 함유 모노머; 2,2-디메틸 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 3급 수산기 함유 모노머를 들 수 있다.
상기 수산기 함유 모노머 중에서도, 가교제(E)와의 반응성이 뛰어난다는 점에서 1급 수산기 함유 모노머가 바람직하고, 또한 불순물인 디(메타)아크릴레이트의 함유 비율이, 0.5% 이하의 것을 이용하는 것이 바람직하고, 또한 0.2% 이하, 특히는 0.1% 이하의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 4-히드록시 부틸 아크릴레이트가 바람직하다.
카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 아크릴산다이마, 크로톤산, 말레인산, 무수 말레인산, 푸말산, 시트라콘산, 글루타콘산, 이타콘산, 아크릴 아미드 N-글리콜산, 계피산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 (메타)아크릴산이 바람직하게 이용된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
아세트아세틸기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-(아세트아세톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 아릴아세트아세테이트 등을 들 수 있다.
이소시아네이트기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트나 이들 알킬렌 옥사이드 부가물 등을 들 수 있다.
글리시딜기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산글리시딜, (메타) 아크릴산아릴글리시딜 등을 들 수 있다.
이들 관능기 함유 모노머(a2)는, 단독으로 이용할 수 있는 2종 이상을 병용할 수 있다.
관능기 함유 모노머(a2)를 공중합시키는 경우의 함유량으로서는, 공중합 성분 전체에 대해서, 바람직하게는 0?30중량%, 특히 바람직하게는 0.1?10중량%, 더욱 바람직하게는 0.2?3중량%이며, 관능기 함유 모노머(a2)의 함유량이 너무 많으면 점도가 높아지거나 수지의 안정성이 저하하는 경향이 있다.
그 외의 공중합성 모노머(a3)로서는, 예를 들면, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시 에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 스틸렌,α-메틸 스틸렌 등의 하나의 방향환을 함유하는 모노머； 비페닐아크릴레이트, 비페닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 비페닐옥시알킬(메타)아크릴레이트 등의 비페닐기를 함유하는 모노머, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시 부틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 알콕시기 및 옥시알킬렌기를 함유하는 모노머；메톡시메틸(메타)아크릴아미드, 에톡시메틸(메타)아크릴아미드, 프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, n-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 이소부톡시메틸(메타)아크릴 아미드 등의 알콕시 알킬(메타)아크릴아미드계 모노머；(메타)아크릴로일모르폴린, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드계 모노머； 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 초산비닐 등을 들 수 있다.
그 외의 공중합성 모노머(a3)를 공중합시키는 경우의 함유량으로서는, 공중합 성분 전체에 대해서, 바람직하게는 0?30중량%, 특히 바람직하게는 1?20중량, 더욱 바람직하게는 2?10중량%이며, 그 외의 공중합성 모노머(a3)의 함유량이 너무 많으면, 본 발명의 효과가 얻기 어려워지는 경향이 있다.
또, 고분자량화를 목적으로 하는 경우, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디비닐 벤젠 등의 에틸렌성 불포화기를 두 개 이상 갖는 화합물 등을 병용할 수도 있다.
상기 (a1)?(a3)의 모노머 성분을 중합함으로써 아크릴계 수지(A)를 제조하는 것이지만, 이와 같은 중합에 있어서는, 용액 라디칼 중합, 현탁 중합, 덩어리 상태 중합, 유화 중합 등의 종래 공지의 방법에 의해 실시할 수 있다. 예를 들면, 유기용매 중에, (메타)아크릴산알킬에스테르계 모노머(a1), 관능기 함유 모노머(a2), 그 외의 공중합성 모노머(a3) 등의 중합 모노머, 중합 개시제를 혼합 또는 적하하여 환류 상태 또는 50?90℃에서 2?20시간 중합한다.
이와 같은 중합에 이용되는 유기용제로서는, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 초산메틸, 초산에틸, 초산 부틸 등의 에스테르류, n-프로필 알코올, 이소프로필 알코올 등의 지방족 알코올류, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 등을 들 수 있다.
이와 같은 라디칼 공중합에 사용하는 중합 개시제로서는, 통상의 라디칼 중합 개시제인 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴 등의 아조계 중합 개시제, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 디 t-부틸퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등의 과산화물계 중합 개시제 등을 구체적인 예로서 들 수 있다.
아크릴계 수지(A)의 중량 평균 분자량에 대해서는, 통상 10만?300만, 바람직하게는 30만?250만, 특히 바람직하게는 60만?200만, 특히 바람직하게는 100만?180만이다. 중량 평균 분자량이 너무 작으면, 내구성능이 저하하는 경향이 있고, 너무 크면 희석 용제를 대량으로 필요로 하여, 도공성이나 제조 비용면에서 바람직하지 않은 경향이 된다.
또, 아크릴계 수지(A)의 분산도(중량 평균 분자량/수평균 분자량)는, 20 이하인 것이 바람직하고, 특히는 10 이하가 바람직하고, 더욱은 7 이하가 바람직하고, 특히는 4 이하가 바람직하다. 이와 같은 분산도가 너무 높으면 점착제층의 내구성능이 저하하고, 발포 등이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 또한 분산도의 하한은, 제조의 한계의 점으로부터, 통상 2이다.
또한, 아크릴계 수지(A)의 유리 전이 온도는, -80?-20℃, 특히 -75?-30℃, 더욱은 -60?-40℃인 것이 바람직하고, 유리 전이 온도가 너무 높으면 점착력이 너무 오르는 경향이 있고, 너무 낮으면 내열성이 저하하는 경향이 있다.
또한, 상기의 중량 평균 분자량은, 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 중량 평균 분자량이며, 고속 액체 크로마토그래피(일본 Waters사 제조, 「Waters 2695(본체)」와「Waters 2414(검출기)」)에, 컬럼：Shodex GPCK F-806L(배제 한계 분자량： 2×107, 분리 범위： 100?2×107, 이론단수：10,000단/개, 충전제 재질：스틸렌-디비닐 벤젠 공중합체, 충전제 입자 지름：10㎛)의 3개 직렬을 사용함으로써 측정되는 것이며, 수평균 분자량도 같은 방법으로 이용할 수 있다. 또 분산도는 중량 평균 분자량과 수평균 분자량보다 구할 수 있다. 또, 유리 전이 온도는 Fox의 식으로 산출되는 것이다.
Figure pct00001
Tg: 공중합체의 유리 전이온도(K)
Tga: 모노머(A)의 호모폴리머의 유리 전이온도(K)
Wa: 모노머(A)의 중량분율
Tgb: 모노머(B)의 호모폴리머의 유리 전이온도(K)
Wb: 모노머(B)의 중량분율
Tgn: 모노머(N)의 호모폴리머의 유리 전이온도(K)
Wn: 모노머(N)의 중량분율
(Wa + Wb+…+=1)
또, 본 발명에 대해서는, 내구성과 광누락억제를 밸런스 좋게 만족시키는 점에서, 아크릴계 수지(A)로서 측쇄에 수산기를 함유하는 아크릴계 수지(A1) 및 측쇄에 카르복실기를 함유하는 아크릴계 수지(A2)를 병용하여 이용하는 것도 바람직하다.
상기 측쇄에 수산기를 함유하는 아크릴계 수지(A1)(이하, 「아크릴계 수지(A1)」라고 줄여서 기재하기도 함)는, 측쇄에 수산기를 함유하는 아크릴계 수지면 좋고, 예를 들면, 수산기 함유 모노머를 공중합시키는 방법, 관능기를 함유하는 아크릴계 수지의 관능기에, 상기 관능기와 반응할 수 있는 관능기와 수산기를 겸비하는 화합물을 반응시키는(후 변성시키는) 방법 등에 의해서 제조되는 것을 들 수 있다.
이들 중에서도, 수산기 함유 모노머를 함유하는 공중합 성분을, 그 외의 공중합 성분과 공중합시킨 것을 이용하는 것이, 공업적으로 제조하는 경우에 간편하게 측쇄에 수산기를 함유하는 아크릴계 수지(A1)를 얻을 수 있다는 점에서 바람직하고, 이와 같은 아크릴계 수지(A1)는, 상술한 아크릴계 수지(A)를 구성하는 관능기 함유 모노머(a2)로서 수산기 함유 모노머를 필수 성분으로서 이용하는 것으로 얻을 수 있다.
또, 아크릴계 수지(A1)는, 수산기 함유 모노머 이외의 공중합 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 또한 카르복실기 이외의 그 외 관능기 함유 모노머도 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 「실질적으로 함유하지 않는다」는, 상기 모노머의 함유 비율이 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 함유하지 않는 것을 의미한다.
상기 측쇄에 카르복실기를 함유하는 아크릴계 수지(A2)(이하, 「아크릴계 수지(A2)」라고 줄여서 기재하기도 함)는, 측쇄에 카르복실기를 함유하는 아크릴계 수지면 좋고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 방법, 관능기를 함유하는 아크릴계 수지의 관능기에, 상기 관능기와 반응할 수 있는 관능기와 카르복실기를 겸비하는 화합물을 반응시키는(후 변성시키는)방법 등에 의해서 제조되는 것을 들 수 있다.
이들 중에서도, 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 공중합 성분을, 그 외의 공중합 성분과 공중합시킨 것을 이용하는 것이, 공업적으로 제조하는 경우에 간편하게 측쇄에 카르복실기를 함유하는 아크릴계 수지(A2)가 얻어진다는 점에서 바람직하고, 이와 같은 아크릴계 수지(A2)는, 상술한 아크릴계 수지(A)를 구성하는 관능기 함유 모노머(a2)로서 카르복실기 함유 모노머를 필수 성분으로서 이용하는 것으로 얻을 수 있다.
또, 아크릴계 수지(A2)는, 카르복실기 함유 모노머 이외의 공중합 성분으로서 수산기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 또한, 수산기 이외의 그 외 관능기 함유 모노머도 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.「실질적으로 함유하지 않는다」는, 상기 모노머의 함유 비율이 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 함유하지 않는 것을 의미한다.
아크릴계 수지(A1) 및 아크릴계 수지(A2)를 병용하여 이용하는 경우에는, 아크릴계 수지(A1)와 아크릴계 수지(A2)의 중량 평균 분자량의 차이가 적은 것이, 가교 후의 폴리머 네트워크의 응집력을 올리고, 내구성을 향상시킬 수 있으므로 바람직하고, 구체적으로는, 아크릴계 수지(A1)와 아크릴계 수지(A2)의 중량 평균 분자량의 비((A1)/(A2))가, (A1)/(A2)=0.5?1.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는(A1)/(A2)=0.8?1.2, 더욱 바람직하게는(A1)/(A2)=0.9?1.1이다.
아크릴계 수지(A1)와 아크릴계 수지(A2)의 배합 비율(중량비)은, (A1)：(A2)=50：50?99：1인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는(A1)：(A2)=60：40?95：5, 더욱 바람직하게는(A1)：(A2)=70：30?90：10이다. 아크릴계 수지(A2)에 대한 아크릴계 수지(A1)의 함유 비율이 너무 많으면, 가교제 첨가량에 의존하여, 크게 겔분율 상승이 발생하여, 내구성이나 내광누락성이 저하해 버리는 경향이 있고, 너무 적으면 점착력이 너무 상승해버리는 경향이 있다.
또한, 점착제 조성물［I］중에 함유되는 수산기와 카르복실기의 함유 비율(몰비)은, 수산기/카르복실기=0.15?20인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 수산기/카르복실기=0.5?10, 더욱 바람직하게는 수산기/카르복실기=1.5?2.5이다. 카르복실기에 대한 수산기의 함유 비율이 너무 많으면, 가교제 첨가량에 의존하여, 크게 겔분율 상승이 발생하여, 내구성의 저하?내광누락성의 저하를 부르는 경향이 있어, 너무 적으면 점착력이 너무 상승해서 버리는 경향이 있다.
또한, 상기 점착제 조성물［I］중의 수산기, 카르복실기란, 실질적으로 아크릴계 수지(A1)와 아크릴계 수지(A2)에 유래하는 관능기인 것이 바람직하지만, 그 외 구성 성분 유래의 수산기나 카르복실기라도 좋고, 점착제 조성물［I］중에 있어 상기 범위 내라면 좋다.
본 발명에서 이용되는 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)(이하, 「단관능성 방향족 화합물(B)」이라고 줄여서 기재하기도 함)로서는, 분자 내에 방향환과 1개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물이면 좋고, 이와 같은 에틸렌성 불포화기를 함유하는 관능기로서는, (메타)아크릴로일기, 크로트노일기, 비닐기, 알릴기 등을 들 수 있다.
단관능성 방향족 화합물(B)로서는, 그 구조중에 상기 관능기 중에서도, (메타)아크릴로일기를 함유하는 화합물, 즉 모노 (메타)아크릴레이트계 화합물인 것이, 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 경화할 때에, 반응이 진행하기 쉽다는 점에서 바람직하다.
단관능성 방향족 화합물(B)의 함유하는 방향환의 개수로서는, 1개 함유하는 것이라도 좋고, 복수개 함유하는 것이라도 좋지만, 점착 물성의 밸런스를 취하는 점에서는 방향환을 1개 함유하는 화합물인 것이 바람직하고, 효율 좋게, 점착층의 굴절률이나 복굴절을 제어할 수 있는 점에서는 방향환을 2개 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.
상기 단관능성 방향족 화합물(B)로서 구체적으로는, 에테르계의 단관능성 방향족 화합물(b1), 에스테르계의 단관능성 방향족 화합물(b2) 등을 들 수 있고, 에테르계의 단관능성 방향족 화합물(b1)로서는, 예를 들면 페놀 유도체, 카테콜(catechol), 레조르시놀, 하이드로퀴논 등의 디히드록시 벤젠 유도체 등을 들 수 있고, 에스테르계의 단관능성 방향족 화합물(b2)로서는, 예를 들면 안식향산 유도체, 프탈산 유도체 등을 들 수 있다.
페놀 유도체로서는, 페놀의 수산기의 수소 원자가 (메타)아크릴로일기를 함유하는 구조 부위에서 치환된 구조의 유도체(b1-1)인 것이 바람직하고, 디히드록시 벤젠 유도체로서는, 레조르시놀이 갖는 2개의 수산기의 한쪽 또는 양쪽 모두의 수소 원자가 (메타)아크릴로 일기를 함유하는 구조 부위로 치환된 유도체(b1-2)인 것이 바람직하다. 이와 같은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 구조 부위로서는, 옥시 알킬렌 구조도 함유하는 하기 화학식 1로 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00002
상기, 화학식 1 중의 X는 알킬렌기이며, 그 중에서도, 탄소수 1?10의 알킬렌기가 바람직하고, 특히, 에틸렌기, 프로필렌기, 테트라 메틸렌기 등의 탄소수 1?4의 알킬렌기가 바람직하며, 특히 에틸렌기가 바람직하다.
n이 2 이상의 폴리옥시 알킬렌 쇠사슬 부위의 경우는, 동일 옥시 알킬렌 쇠사슬의 호모 집합체일 수 있고, 상이한 옥시 알킬렌 쇠사슬이 랜덤 또는 블록형태로에 공중합한 것이라도 된다.
또, 상기 알킬렌기는 치환기를 가질 수도 있으며, 치환기로서는, 통상 할로겐 원자, 수산기, 알콕시기, 아미노기, 설포닐기, 아릴기, 헤테로 아릴기 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도 수산기가 바람직하다.
상기 화학식 1 중의 n은 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 1?10, 특히 바람직하게는 1?2이고, 더욱 바람직하게는 2이다.
이와 같은 n의 값이 너무 크면 아크릴계 수지의 내습 열성이 저하하는 경향이 있고, 또, 굴절률이나 복굴절을 제어하기 위해서도 알킬렌기나 옥시 알킬렌 구조가 짧은 쪽이 좋기 때문에, n이 작은 것이 바람직하다.
상기 (b1-1)의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페닐디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페닐트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페닐테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페닐옥타에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌글리콜 구조의 반복수가 2?8(바람직하게는 2?4)의 페닐 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 페닐디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페닐폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시 프로필(메타)아크릴레이트, 에톡시화페닐페닐(메타)아크릴레이트, 노닐페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 노닐페닐디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌글리콜 구조의 반복수가 2?8(바람직하게는 2?4)의 노닐페닐폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 노닐페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 노니르페닐디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 프로필렌 글리콜 구조의 반복수가 2?8(바람직하게는 2?4)의 노닐페닐폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 시판품으로서는, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(오사카유기카가쿠샤 제조, 상품명 「비스 코트＃193」), 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(오사카유기카가쿠샤 제조, 상품명 「비스 코트＃220」), 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트(교오에이샤 제조, 상품명 「라이트 아크릴레이트 P2HA」), 페닐트리에틸렌 글리콜 아크릴레이트(히타치카세아샤 제조, 상품명 「페녹시트리에틸렌글리콜아크릴레이트」), 페닐테트라에틸렌글리콜아크릴레이트(히타치카세이샤 제조, 상품명 「페녹시테트라에틸렌글리콜아크릴레이트」), 노닐페닐에틸아크릴레이트(히타치카세이샤 제조, 상품명 「노닐페녹시에틸아크릴레이트」), 노닐페닐디에틸렌글리콜아크릴레이트(히타치카세이샤 제조, 상품명 「노닐페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트」), 노닐페닐테트라에틸렌글리콜아크릴레이트(히타치카세이샤 제조, 상품명 「노닐페녹시테트라에틸렌글리콜아크릴레이트」), 노닐페닐옥타에틸렌글리콜아크릴레이트(히타치카세이샤 제조, 상품명 「노닐페녹시옥타에틸렌글리콜아크릴레이트」), 노닐페닐폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트(히타치캬세이샤 제조, 상품명 「노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트」), 에톡시화 o-페닐페닐아크릴레이트(신나카무라카가쿠샤 제조, 상품명 「NK에스테르 A-LEN-10」) 등을 들 수 있다.
안식향산 유도체로서는, 안식향산의 카르복실기의 수소 원자가 (메타)아크릴로일기를 함유하는 구조 부위로 치환된 구조의 유도체(b2-1)인 것이 바람직하고, 프탈산 유도체로서는, 프탈산이 갖는 2개의 카르복실기의 한쪽 또는 양쪽 모두의 수소 원자가 (메타)아크릴로 일기를 함유하는 구조 부위로 치환된 구조의 유도체(b2-2)인 것이 바람직하다. 이와 같은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 구조 부위로서는, 상술한 화학식 1로 표시되는 것이 바람직하다.
상기 유도체(b2-2)의 구체적인 예로서는, 시판품으로서 2-아크릴로일옥시 에틸-2-히드록시프로필 프탈레이트(오사카유기카가쿠샤 제조, 상품명 「비스 코트＃2311 HP」), 2-아크릴로일옥시에틸하이드로겐프탈레이트(오사카유기카가쿠샤 제조, 상품명 「비스 코트＃2000」), 2-아크릴로일옥시프로필하이드로겐프탈레이트(오사카유기카가쿠샤 제조, 상품명 「비스 코트＃2100」), 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산(신나카무라가카구고교샤 제조제.상품명 「CB-1」) 등을 들 수 있다.
본 발명에서 이용되는 단관능성 방향족 화합물(B)은, 앞서 서술한 것처럼, 분자 내에 방향환과 1개의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물이면, 특별히 한정되지 않지만, 분자 내에, 방향환, 유황 원자, 또는 브롬 원자를 2개 이상 함유하는 것이 특히 바람직하다.
방향환, 유황 원자, 브롬 원자는, 굴절률이 매우 높은 구조로, 또한 아크릴 모노머에 도입하기 쉬운 구조로서 알려져 있고, 이들 구조가 아크릴계 수지의 측쇄(바람직하게는, 측쇄상의 주쇠사슬로부터 멀어진 위치)에 들어가는 것으로, 아크릴계 점착제층 전체에, 응력이 걸렸을 때에 발생하는 복굴절 성분의 인장 방향측(x축측)의 굴절률을 매우 효율 좋게 상승시킬 수 있다.
결과적으로, 인장과 수직 방향(y축측)에 대해서 굴절률을 상승시키는 알킬(메타)아크릴레이트 주체의 아크릴계 수지와 상기 단관능성 화합물(B)의 집합체의 합계로 이루어지는 점착제중에 포함되는 것으로, 점착제층의 복굴절이 상쇄되는 것으로, 복굴절의 발생하기 어려운 점착제층이 되어 효율 좋게 광누락을 억제할 수 있는 것이다.
단관능성 방향족 화합물(B)이 함유하는, 「방향환, 유황 원자, 또는 브롬 원자를 2개 이상 함유한다」조건을 만족하는 구조 부위로서는, 비페닐 구조, 나프탈렌 구조, 안트라센 구조, 페닐티오 구조, 브로모 페닐 구조 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도 비페닐 구조, 페닐티오 구조인 것이, 효율적으로 정의 복굴절 상승 효과를 준다는 점에서 바람직하다.
상기 단관능성 방향족 화합물(B)로서 구체적으로는, 비페닐 구조 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 페닐티오 구조 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 나프타렌 구조 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물, 브로모페닐 구조 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 등을 들 수 있다.
이와 같은 비페닐 구조 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 비페닐(메타)아크릴레이트, 비페닐옥시알킬(메타)아크릴레이트, 비페닐폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
이와 같은 비페닐옥시알킬 (메타)아크릴레이트로서는, 알킬기의 탄소수가 1?8의 비페닐옥시알킬 (메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 구체적으로는, 비페닐옥시메틸(메타)아크릴레이트, 비페닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 비페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이와 같은 비페닐폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로서는, 알킬렌기의 탄소수가 1?8, 알킬렌 글리콜쇠사슬의 반복 단위수가 2?10의 비페닐폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 구체적으로는, 비페닐디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 비페닐트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 비페닐테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 비페닐디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 비페닐폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 비페닐폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 비페닐폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 바람직하게는 효율적으로 양의 광탄성 효과를 준다는 점에서 비페닐폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트이며, 더욱 바람직하게는 에틸렌글리콜 쇠사슬의 반복 단위수가 1?4의 비페닐폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트이다.
이와 같은 페닐티오 구조 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 페닐티오(메타)아크릴레이트, 페닐티오알킬(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이와 같은 페닐티오알킬(메타)아크릴레이트로서는, 알킬기의 탄소수가 1?12의 페닐 티오알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 구체적으로는, 페닐티오메틸(메타)아크릴레이트, 페닐티오에틸(메타)아크릴레이트, 페닐티오프로필(메타)아크릴레이트, 페닐티오부틸(메타)아크릴레이트, 페닐티오펜틸(메타)아크릴레이트, 페닐티오헥실(메타)아크릴레이트, 페닐티오헵틸(메타)아크릴레이트, 페닐티오옥틸(메타)아크릴레이트, 페닐티오노닐(메타)아크릴레이트, 페닐티오디실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 페닐티오알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 바람직하게는 효율적으로 양의 광탄성 효과를 준다는 점에서 페닐티오에틸(메타)아크릴레이트이며, 더욱 바람직하게는 페닐티오에틸아크릴레이트이다.
이와 같은 나프탈렌 구조 함유 (메타)아크릴레이트 화합물로서는, 나프톡시(메타)아크릴레이트, 나프톡시메틸(메타)아크릴레이트, 나프톡시에틸(메타)아크릴레이트, 나프톡시프로필(메타)아크릴레이트 등이 들 수 있다.
이와 같은 브로모페닐 구조 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 브로모페녹시 메틸(메타)아크릴레이트, 디브로모페녹시메틸(메타)아크릴레이트, 트리브로모페녹시메틸(메타)아크릴레이트, 테트라브로모페녹시메틸(메타)아크릴레이트, 펜타브로모페녹시메틸(메타)아크릴레이트, 브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 디브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 트리브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라 브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 펜타브로모페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 브로모페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 디브로모페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 트리브로모페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 테트라브로모페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 펜타브로모페녹시프로필(메타)아크릴레이트 등의 벤젠환이 1?5개의 브롬 원자로 치환된 페녹시알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 이와 같은 알킬기의 탄소수는 통상 1?12이다.
또한 단관능성 방향족 화합물(B)로서는, 아크릴계 수지(A)나 가교제(E)와 반응하기 쉬운 관능기를 포함하지 않는 것이, 아크릴계 수지(A)의 가교 네트워크에 함유되는 것으로, 단관능성 방향족 화합물(B)와 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물의 자유도가 없어져 버려, 내광누락 개량 효과가 저하할 가능성이 적은 점에서 바람직하다.
상술한 단관능성 방향족 화합물(B) 중에서도, 특히 바람직하게는, 페닐폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(폴리에틸렌글리콜의 반복 단위수가 2?4), 노닐페녹시 에틸아크릴레이트, 노닐페닐폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(폴리에틸렌글리콜의 반복 단위수가 2?4), 노닐페녹시프로필렌글리콜아크릴레이트, 노닐페닐폴리프로필렌 글리콜아크릴레이트(폴리프로필렌글리콜의 반복 단위수가 2?4), 비페닐옥시에틸아크릴레이트, 비페닐폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트(폴리에틸렌글리콜의 반복 단위수가 2?4)이다.
이와 같은 관능기는 구체적으로는 이소시아네이트기, 수산기, 카르복실기의 어느쪽이든 1개 및/또는 2 이상이다.
단관능성 방향족 화합물(B)의 중량 평균 분자량으로서는, 통상 200?10, 000, 바람직하게는 210?1,000, 특히 바람직하게는 220?500이다. 이와 같은 중량 평균 분자량이 너무 크면 방향환 농도의 감소에 의해, 복굴절 조정이 하기 어려워지는 경향이 있고, 너무 작으면 점착제의 건조시에 휘발하기 쉬워져 버려, 발명의 효과를 얻기 어려워지는 경향이 있다.
단관능성 방향족 화합물(B)로서는, 그 인화점이 120℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 145?500℃, 더욱 바람직하게는 150?400℃, 특히 바람직하게는 160?300℃이다. 이와 같은 인화점이 너무 높으면 분자량의 증가에 의한 복굴절 조정 능력이 저하하는 경향이 있고, 너무 작으면 휘발성의 상승에 의해, 점착제의 건조시에 휘발하기 쉬워져 버려, 발명의 효과가 얻기 어려워지는 경향이 있다.
이와 같은 인화점을 만족하는 단관능성 방향족 화합물(B)로서는, 예를 들면, 페닐디에틸렌글리콜아크릴레이트(인화점：165℃), 에톡시화오르토페닐페놀아크릴레이트(인화점：170?199℃) 등을 들 수 있다.［＜참고값＞, 페녹시에틸아크릴레이트(인화점：139?141℃), 벤질아크릴레이트(인화점：107℃)］
단관능성 방향족 화합물(B)의 함유량은, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 3?300 중량부인 것이 필요하고, 바람직하게는 5?100 중량부, 더욱 바람직하게는 8?60 중량부, 특히 바람직하게는 25?45 중량부이다. 단관능성 방향족 화합물(B)의 함유량이 너무 많으면, 내구성과 내광누락성이 모두 악화되는 경향이 있고, 너무 적으면 내광누락성이 저하하는 경향이 있다.
본 발명에서 이용되는 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)(이하, 「다관능성 불포화 화합물(C)」이라고 줄여서 기재하기도 함)로서는, 예를 들면, 1분자 내에 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 에틸렌성 불포화 모노머, 예를 들면, 2 관능 모노머, 3 관능 이상의 모노머나, 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물, 에폭시(메타)아크릴레이트계 화합물, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 화합물을 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 에틸렌성 불포화 모노머, 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물을 이용하는 것이 경화 속도나 도달 물성의 안정성이 뛰어난 점에서 바람직하다.
상기 2 관능 모노머로서는, 에틸렌성 불포화기를 2개 함유하는 모노머면 좋고, 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1, 6-헥산디올에틸렌옥사이드 변성디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 프탈산디글리시딜에스테르디(메타)아크릴레이트, 히드록시 피바린산 변성 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸엑시드 인산염 디에스테르 등을 들 수 있다.
상기 3 관능 이상의 모노머로서는, 에틸렌성 불포화기를 3개 이상 함유하는 모노머면 좋고, 예를 들면, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리(메타)아크릴로일옥시에톡시트리메티롤프로판, 글리세린폴리글리시딜에테르폴리(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 호박산 변성 펜타에리쓰리톨(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물로서는, 분자 내에 우레탄 결합을 갖는 (메타)아크릴레이트계 화합물이며, 수산기를 함유하는 (메타)아크릴계 화합물과 다가 이소시아네이트계 화합물(필요에 따라서, 폴리올계 화합물)을, 공지 일반의 방법에 의해 반응시켜 얻어지는 것을 이용하면 좋고, 그 중량 평균 분자량으로서는, 통상 300?4000의 것을 이용하면 좋다.
다관능성 불포화 화합물(C)의 함유량은, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.01?30 중량부인 것이 바람직하고, 바람직하게는 0.5?10 중량부, 더욱 바람직하게는 1?5 중량부이다. 다관능성 불포화 화합물(C)의 함유량이 너무 많으면, 내구성, 내광누락성이 함께 저하하는 경향이 있고, 너무 적으면 내광누락성이 불충분해지는 경향이 있다.
본 발명에서는, 가교 밀도를 적절히 하여, 택감을 적절히 조정하는 것이 가능해지고, 또한, 내구성의 밸런스를 잡는 것이 가능해진다는 점에서, 상기 단관능성 방향족 화합물(B)과 다관능성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대한 단관능성 방향족 화합물(B)의 함유 비율(㏖%)이 50 ㏖%보다 큰 것이 필요하고, 바람직하게는 50㏖% 보다 크고 100㏖% 미만, 특히 바람직하게는 55?99㏖%, 더욱 바람직하게는 60?98㏖%, 특히 바람직하게는 65?97㏖%이다.
단관능성 방향족 화합물(B)과 다관능성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대한 단관능성 방향족 화합물(B)의 함유 비율이 너무 작으면, 단관능성 방향족 화합물(B)에 대한 다관능성 불포화 화합물(C)의 함유량이 많아지기 때문에 가교 밀도가 너무 올라 택감이 부족한 경향이 있다. 또한, 단관능성 방향족 화합물(B)과 다관능성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대한 단관능성 방향족 화합물(B)의 함유 비율이 너무 크면, 단관능성 방향족 화합물(B)에 대한 다관능성 불포화 화합물(C)의 함유량이 적게 되기 때문에 가교 밀도가 그다지 오르지 않고 내구성에 뒤떨어지는 경향이 있다.
또, 본 발명의 (A)?(C) 성분에 대해서는, 후술하는 방법에 의해 측정하는 광탄성 계수에 관하여, 아크릴계 수지(A)의 광탄성 계수가 음이며, 또한 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물의 광탄성 계수가 양인 것이, 효율적으로 복굴절을 해소할 수 있는 점으로 바람직하다.
본 발명에 대해서는, 상기 아크릴계 수지(A), 단관능성 방향족 화합물(B), 및 다관능성 불포화 화합물(C)을 필수 성분으로서 함유하는 점착제 조성물［I］은, 활성 에너지선 및/또는 열(활성 에너지선 조사 및/또는 가열)에 의해 경화되어 이루어지는 점착제를 제공하는 것이다. 이와 같은 경화에서는, 단관능성 방향족 화합물(B), 및 다관능성 불포화 화합물(C)이 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 중합(폴리머화) 되어 경화된다.
또한, 아크릴계 수지(A)가, 반응에 관한 경우에는, 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 단관능성 방향족 화합물(B) 및 다관능성 불포화 화합물(C)의 폴리머화로 한정하지 않고, 아크릴계 수지(A)와 단관능성 방향족 화합물(B) 및 다관능성 불포화 화합물(C)과의 폴리머화 등에 수반하는 경화도 생기게 된다.
상기 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 경화를 실시할 때 , 점착제 조성［I］은, 다시 중합 개시제(D)를 함유하는 것이, 활성 에너지선 조사시 및/또는 가열시의 반응을 안정화시킬 수 있다는 점에서 바람직하다.
또, 본 발명에 대해서는, 상기 점착제 조성물［I］을 경화하는 방법으로서 상기 (A)?(C) 성분 또는 (D) 성분에 가세하여, 다시 가교제(E)를 함유시킨 것으로 하고, 점착제 조성물［I］을 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 경화와 가교제에 의해 경화를 실시하게 하는 방법도 들 수 있다. 또한, 가교제(E)를 이용하는 경우에는, 아크릴계 수지(A)는 관능기를 갖는 것인 것이 바람직하고, 이 관능기와 가교제가 반응함으로써 경화(가교)가 실시된다.
본 발명에 대해서는, 상기 활성 에너지선 및/또는 열(활성 에너지선 조사 및/또는 가열)에 의한 경화는, 극히 단시간의 자외선 등의 활성 에너지선조사에 의해 경화시키는 것이 가능해진다는 점에서 바람직한 것이지만, 또한, 가교제에 의한 경화(가교)를 병용하는 것도 바람직하고, 점착제의 가교 밀도를 올려서 응집력을 올려 내구성에 관해서 더욱 뛰어난 것이 얻어지게 된다.
상기 중합 개시제(D)로서는, 예를 들면, 광중합 개시제(d1), 열중합 개시제(d2) 등의 여러 가지의 중합 개시제를 이용하는 것이 가능하지만, 특히 광중합 개시제(d1)를 사용하는 것이, 극히 단시간의 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의해 경화시키는 것이 가능해진다 점에서 바람직하다.
또, 상기 광중합 개시제(d1)를 이용할 때는, 활성 에너지선 조사에 의해 점착제 조성물［I］을 경화시키고, 열중합 개시제(d2)를 이용할 때는, 가열에 의해 점착제 조성물［I］을 경화시키는 것이지만, 필요에 따라서, 양쪽 모두를 병용하는 것도 바람직하다.
이와 같은 광중합 개시제(d1)로서는, 광의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 분자내 자기 개열형 광중합 개시제(d1-1)나 수소인발형의 광중합 개시제(d1-2)가 이용된다.
분자내 자기 개열형의 광중합 개시제(d1-1)로서는, 예를 들면, 4-페녹시디클로로아세트페논, 4-t-부틸디클로로아세트페논, 디에톡시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 1-(4-이소프로필렌페닐)-2-히드록시-2-메틸 프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-〔4-(메틸 티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판 1-온, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤질디메틸케탈,α-아실옥심에스테르, 아실포스핀옥사이드, 메틸페닐글리옥시레이트, 4-(2-히드록시에톡시) 페닐-(2-히드록시-2-프로필) 케톤, 4-벤조일-4´-메틸 디페닐설파이드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤이 매우 적합하다.
또, 수소 인발형의 광중합 개시제(d1-2)로서는, 예를 들면, 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 3,3´-디메틸-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 티옥산손, 2-클로로티옥산손, 2-메틸옥산손, 2,4-디메틸티옥산손, 이소프로필티옥산손, 캠포퀴논(camphorquinone), 디벤조스베론, 2-에틸안스라퀴논, 3,3´,4,4´-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐) 벤조페논, 벤질, 9, 10-페난스렌퀴논 등을 들 수 있고, 그 중에서도 벤조페논, 메틸벤조페논, 2, 4, 6-트리메틸벤조페논이 매우 적합하다.
본 발명에서는, 내구성이 뛰어난 점에서, 수소 인발형의 광중합 개시제(d1-2)를 이용하는 것이 바람직하고, 특히는, 분자내 자기 개열형의 광중합 개시제(d1-1)와 수소 인발형의 광중합 개시제(d1-2)의 양쪽 모두를 이용하는 것이, 점착제층의 표면 부분의 광가교와 내부의 광가교의 밸런스가 좋아져서 토탈 성능이 오른다는 점에서 바람직하다.
자기 개열형의 광중합 개시제와 수소 인발형의 광중합 개시제의 편성으로서는, 자기 개열형의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 또는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온과 수소 인발형의 벤조페논, 메틸벤조페논, 또는 2,4,6-트리메틸벤조페논의 편성이 매우 적합하다.
또, 필요에 따라, 광중합 개시제의 조제로서 더욱 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4,4´-디메틸아미노벤조페논(미히라케톤), 2-디메틸아미노에틸안식향산, 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산(n-부톡시)에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 4-디메틸아미노안식향산 2-에틸 헥실, 2,4-디에틸티옥산손, 2,4-디이소프로필티옥산손 등을 병용하는 것도 가능하다. 이들은 1종 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
또, 상기 열중합 개시제(d2)로서는, 예를 들면, 메틸에틸케톤 퍼옥사이드, 시클로헥사논 퍼옥사이드, 메틸시클로헥사논 퍼옥사이드, 메틸아세트아세테이트 퍼옥사이드, 아세틸아세테이트퍼옥사이드, 1,1-비스(t-헥실 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)-시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)시클로도데칸, 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)부탄, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, p-멘탄하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, t-헥실하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, α,α´-비스(t-부틸퍼옥시) 디이소프로필 벤젠, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥산, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 이소부틸퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 스테아로일퍼옥사이드, 숙신산퍼옥사이드, m-톨오일벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 디-n-프로필 퍼옥시디카보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 비스(4-t-부틸시클로헥실) 퍼옥시디카보네이트, 디-2-에톡시에틸퍼옥시디카보네이트, 디-2-에톡시헥실퍼옥시디카보네이트, 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트, 디-s-부틸퍼옥시디카보네이트, 디(3-메틸-3-메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, α,α´-비스(네오데카노일퍼옥시)디이소프로필 벤젠, 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오 데카노에이트, 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시네오 데카노에이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피바레이트, t-부틸퍼옥시피바레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노오에이트, 2,5-디메틸-2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥사노에이트, 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-헥실퍼옥시이소프로필모노카보네이트, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, t-부틸퍼옥시말레이트, t-부틸퍼옥시-3,5,5-트리메트로헥사노에이트, t-부틸퍼옥시라우레이트, t-부틸퍼옥시이소프로필모노카보네이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실모노 카보네이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시-m-톨루일벤조에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 비스(t-부틸 퍼옥시)이소프탈레이트, 2,5-디메틸-2,5-비스(m-톨루일퍼옥시)헥산, t-헥실퍼옥시벤조에이트, 2,5-디메틸-2,5-비스(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시아릴모노카보네이트, t-부틸트리메틸시릴퍼옥사이드, 3,3´,4,4´-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,3-디메틸-2,3-디페닐부탄 등의 유기 과산화물계 개시제； 2-페닐아조 4-메톡시-2, 4-디메틸발레로니트릴, 1-［(1-시아노 1-메틸에틸)아조］폼아미드, 1,1´-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2´-아조비스(2-메틸부틸로니트릴), 2,2´-아조비스이소부티로니트릴, 2,2´-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2,2´-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스(2-메틸-N-페닐프로피온아미딘)디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［N-(4-클로로페닐)-2-메틸프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［N-(4-히드로 페닐)-2-메틸프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-메틸-N-(페닐메틸)프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-메틸-N-(2-프로페닐)프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［N-(2-히드록시 에틸)-2-메틸프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-(5-메틸-2-이미다조린 2-일) 프로판］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-(2-이미다조린 2-일) 프로판］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-(4,5,6,7-테트라히드로-1 H-1, 3-디아제핀 2-일) 프로판］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-(3,4,5,6-테트라히드로필리미딘-2-일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-(5-히드록시-3,4,5,6-테트라히드로필리미딘-2-일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-［1-(2-히드록시에틸)-2-이미다조린2-일］프로판］디히드로클로라이드, 2,2´-아조비스［2-(2-이미다조린 2-일) 프로판］, 2,2´-아조비스［2-메틸-N-［1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸］프로피온 아미드］, 2,2´-아조비스［2-메틸-N-［1,1-비스(히드록시메틸)에틸］프로피온아미드］, 2,2´-아조비스［2-메틸-N-(2-히드록시에틸)프로피온아미드］, 2,2´-아조비스(2-메틸프로피온 아미드), 2,2´-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 2,2´-아조비스(2-메틸 프로판), 디메틸-2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4´-아조비스(4-시아노펜탄산), 2, 2´-아조비스［2-(히드록시메틸)프로피오니트릴］등의 아조계 개시제； 등을 들 수 있다. 또한 이들 열중합 개시제는, 1종만이 단독으로 이용할 수 있고, 2종 이상이 병용될 수 있다.
상기 중합 개시제(D)의 함유량에 대해서는, 상기 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.01?20중량부, 특히는 0.1?10중량부, 또 0.3?5중량부인 것이 바람직하다. 상기 중합 개시제(D)의 함유량이 너무 적으면, 경화성이 부족하고 물성이 안정되지 않게 되는 경향이 있고, 너무 많아도 그 이상의 효과를 얻을 수 없는 경향이 있다. 또, 단관능성 방향족 화합물(B)과 다관능성 불포화 화합물(C)의 합계 100 중량부에 대해서, 0.01?100 중량부인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1?20 중량부, 특히 바람직하게는 1?12 중량부이다.
또, 광중합 개시제(d1)로서 분자내 자기 개열형의 광중합 개시제(d1-1)와 수소인발형의 광중합 개시제(d1-2)를 병용 하는 경우는, 자기 개열형의 광중합 개시제(d1-1)와 수소인발형의 광중합 개시제(d1-2)의 비율이, (d1-1)：(d1-2)=70：30?1：99(중량비)인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는(d1-1)：(d1-2)=55：45?5：95(중량비), 더욱 바람직하게는(d1-1)：(d1-2)=45：55?10：90(중량비)이며, (d1-1)의 함유 비율이 너무 많아서도 너무 적어도, 점착제층 전체의 가교 밸런스가 무너지는 경향이 있어, 점착 물성에 뒤떨어질 가능성이 있다.
상기 활성 에너지선 조사시에는, 원자외선, 자외선, 근자외선, 적외선 등의 광선, X선, γ선 등의 전자파의 외, 전자선, 프로톤선, 중성자선 등을 이용할 수 있지만, 경화 속도, 조사 장치의 입수의 용이함, 가격 등에서 자외선 조사에 의한 경화가 유리하다. 또한, 전자선 조사를 실시하는 경우는, 상기 광중합 개시제(d1)를 이용하지 않아도 경화 가능하다.
그리고, 상기 자외선 조사를 실시할 때의 광원으로서는, 고압 수은등, 무전극 램프, 초고압 수은등 카본 아크등, 크세논등, 메탈할라이드램프, 케미컬 램프, 블랙 라이트 등이 이용된다. 상기 고압 수은 램프의 경우는, 예를 들면, 5?3000 mJ/㎠, 바람직하게는 10?1000mJ/㎠의 조건으로 실시된다. 또, 상기 무전극 램프의 경우는, 예를 들면, 2?1500mJ/㎠, 바람직하게는 5?500mJ/㎠의 조건으로 실시된다. 또한, 조사 시간은, 광원의 종류, 광원과 도포면과의 거리, 도공 후, 그 외의 조건에 따라서 다르지만, 통상은, 몇 초?수십초, 경우에 따라서는 몇분의 1초라도 좋다. 또한, 상기 전자선 조사의 경우에는, 예를 들면, 50?1000 Kev의 범위의 에너지를 갖는 전자선을 이용하여 2?50Mrad의 조사량으로 하는 것이 좋다.
또, 상기 중합 개시제(D)로서 열중합 개시제(d2)를 이용하는 경우에는 가열에 의해 중합 반응을 개시하여 진행시킨다. 가열에 의한 경화시의 처리 온도나 처리 시간은, 사용하는 열중합 개시제(d2)의 종류에 따라서 다른 것이며, 통상, 개시제의 반감기로 계산되는 것이지만, 처리 온도는, 통상 70℃?170℃인 것이 바람직하고, 처리 시간은, 통상 0.2?20분이 바람직하고, 특히는 0.5?10분이 바람직하다.
상기 가교제(E)로서는, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아질리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 알데히드계 가교제, 아민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제를 들 수 있다. 이들 중에서도, 기재와의 밀착성을 향상시키는 점이나 베이스 폴리머와의 반응성의 점에서, 이소시아네이트계 가교제가 매우 적합하게 이용된다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들면, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 수소화 톨릴렌 디이소시아네이트, 1,3-자일렌 디이소시아네이트, 1,4-자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1, 3-비스(이소시아나트메틸(isocyanatomethyl))시클로헥산, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 및 이들 폴리이소시아네이트 화합물과 트리메티롤프로판 등의 폴리올 화합물과의 아닥트체(adduct), 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 뷰렛체(Burette)나 이소시아누레이트체 등을 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 비스페놀 A?에피크롤히드린형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, 솔비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리쓰리톨폴리글리시딜에리쓰리톨, 디글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 아질리딘계 가교제로서는, 예를 들면, 테트라메틸올메탄-트리-β-아질리디닐프로피오네이트, 트리메티롤프로판-트리-β-아질리디닐프로피오네이트, N,N´-디페닐메탄-4,4´-비스(1-아질리딘카르복시아미드), N,N´-헥사메틸렌-1,6-비스(1-아질리딘카르복시아미드) 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계 가교제로서는, 예를 들면, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사에톡시 메틸멜라민, 헥사프로폭시메틸멜라민, 헥사프로톡시메틸멜라민, 헥사펜틸옥시메틸 멜라민, 헥사헥실옥시메틸멜라민, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.
상기 알데히드계 가교제로서는, 예를 들면, 글리옥살, 마론디알데히드, 숙신디알데히드, 말레인디알데히드, 글루탈디알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈 알데히드 등을 들 수 있다.
상기 아민계 가교제로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디아민, 트리에틸디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸테트라아민, 이소포론디아민, 아미노 수지, 폴리아미드 등을 들 수 있다.
상기 금속 킬레이트계 가교제로서는, 예를 들면, 알루미늄, 철, 동, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등의 다가 금속의 아세틸아세톤이나 아세트아세틸에스테르 배위화합물 등을 들 수 있다.
또, 이들 가교제(E)는, 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 가교제(E)의 함유량은, 통상은, 아크릴계 수지(A) 100중량부에 대해서, 0.01?10 중량부인 것이 바람직하고, 한층 더 바람직하게는 0.05?5중량부, 특히 바람직하게는 0.1?2중량부이다. 가교제(E)가 너무 적으면, 응집력이 부족하고, 충분한 내구성을 얻을 수 없는 경향이 있고, 너무 많으면 유연성 및 점착력이 저하하여, 내구성이 저하하고, 박리가 일어나기 쉬워지기 때문에 광학 부재로서의 사용이 곤란해지는 경향이 있다.
본 발명에 대해서는, 점착제 조성물［I］의 구성 성분으로서 다시 실란커플링제(F)를 함유시키는 것이, 광학 부재에 대한 밀착성이 향상한다는 점에서 바람직하다.
이와 같은 실란커플링제(F)로서는, 예를 들면, 에폭시기 함유 실란커플링제, (메타)아크릴로일기 함유 실란커플링제, 메르캅토기 함유 실란커플링제, 수산기 함유 실란커플링제, 카르복실기 함유 실란커플링제, 아미노기 함유 실란커플링제, 아미드기 함유 실란커플링제, 이소시아네이트기 함유 실란커플링제 등을 들 수 있다.이들은 단독으로 이용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수 있다. 이들 중에서도, 에폭시기 함유 실란커플링제, 메르캅토기 함유 실란커플링제가 바람직하게 이용되고, 에폭시기 함유 실란커플링제와 메르캅토기 함유 실란커플링제를 병용하는 것도, 습열 내구성의 향상과 점착력이 너무 오르지 않는다는 점에서 바람직하다.
상기 에폭시기 함유 실란커플링제의 구체적인 예로서는, 예를 들면,γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란,γ-글리시독시프로필메틸지에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 메틸트리(글리시딜) 시란, β-(3,4 에폭시시클로헥실) 에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 바람직한 것은 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란,γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸지에톡시실란, β-(3,4 에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란이다.
상기 메르캅토기 함유 실란커플링제의 구체적인 예로서는, 예를 들면, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란,γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필디메톡시메틸시란, 또는 이들 화합물의 올리고머 타입의 실란커플링제등을 들 수 있다.
실란커플링제(F)의 함유량으로서는, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 통상, 0.001?10 중량부이며, 바람직하게는 0.01?1 중량부, 특히 바람직하게는 0.03?0.8 중량부이다. 이와 같은 실란커플링제(F)의 함유량이 너무 적으면, 첨가 효과를 얻을 수 없는 경향이 있고, 너무 많으면 아크릴계 수지(A)와의 상용성이 저하해 접착력이나 응집력을 얻을 수 없게 되는 경향이 있다.
또, 점착제 조성물［I］에는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 다시 대전 방지제, 그 외의 아크릴계 점착제, 그 외의 점착제, 우레탄 수지, 로진, 로진 에스테르, 수소 첨가 로진 에스테르, 페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 지방족계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 스틸렌계 수지, 자일렌계 수지 등의 점착 부여제, 착색제, 충전제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 기능성 색소 등의 종래 공지의 첨가제나, 자외선 또는 방사선 조사에 의해 정색 혹은 변색을 일으키는 화합물을 배합할 수 있다. 또, 상기 첨가제 외에도, 점착제 조성물［I］의 구성 성분의 제조 원료 등에 포함되는 불순물 등이 소량 함유된 것이어도 된다.
상기 대전 방지제로서는, 예를 들면, 이미다조륨염, 테트라알킬암모늄설폰산 염 등의 제4급 암모늄염의 양이온형 대전 방지제, 지방족 설폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르염, 고급 알코올 알킬렌 옥사이드 부가물 황산 에스테르염, 고급 알코올 인산 에스테르염, 고급 알코올 알킬렌 옥사이드 부가물 인산 에스테르 염 등의 음이온형 대전 방지제, 칼륨 비스(플루오로술포닐)이미드, 리튬 비스(트리플루오로술포닐)이미드나 염화 리튬 등의 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염, 고급 알코올 알킬렌 옥사이드 부가물, 폴리 알킬렌 글리콜 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.
이렇게 하여, 본 발명에서는, 상기 점착제 조성물［I］이 경화되어 이루어지는 점착제를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물을 경화시켜 얻어지는 점착제를 갖는 점착 시트에 대해서는, 그 점착제(층)가, 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)의 중합물, 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 유기용제를 함유하는 점착제가 되는 것이, 본 발명의 효과를 발휘하기 쉽다는 점에서 바람직하다.
이 경우, 경화 후의 점착제가 함유하는 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)의 함유량으로서는, 바람직하게는 0.1?10중량%이며, 특히 바람직하게는 1?5중량%이며, 유기용제의 함유량으로서는, 0.5중량ppm?5중량%, 바람직하게는 1?1000중량ppm, 특히 바람직하게는 10?100중량ppm이다.
또한, 상기 점착제는, 다시 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머(a1)를 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 이것은, 아크릴계 수지(A)의 제조시에 유래하는 것이다.
아크릴산 에스테르계 모노머(a1)를 포함한 경우는, 1ppm?5%, 바람직하게는 10ppm?1000ppm, 특히 바람직하게는 50?100ppm이다.
또한, 상기 점착제로 이루어지는 점착제층을 광학 부재(광학 적층체) 상에 적층 형성함으로써, 점착제층 부착 광학 부재를 얻을 수 있다.
상기 점착제층 부착 광학 부재에는, 점착제층의 광학 부재면과는 반대의 면에, 다시 이형시트를 설치하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층 부착 광학 부재의 제조 방법으로서는, 점착제 조성물［I］은, 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 한쪽에 의한 경화를 실시하는 경우에 있어서는,〔1〕광학 부재상에, 점착제 조성물［I］을 도포, 건조한 후, 이형시트를 붙이고, 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 한쪽에 의한 처리를 실시하는 방법,〔2〕이형시트상에, 점착제 조성물［I］을 도포, 건조한 후, 광학 부재를 붙이고, 활성 에너지선조사 및 가열의 적어도 한쪽에 의한 처리를 실시하는 방법,〔3〕광학 부재상에 점착제 조성물［I］을 도포, 건조하여, 다시 활성 에너지선조사 및 가열의 적어도 한쪽에 의한 처리를 실시한 후, 이형시트를 붙이는 방법,〔4〕이형시트상에 점착제 조성물［I］을 도포, 건조하고, 다시 활성 에너지선 조사 및 가열의 적어도 한쪽에 의한 처리를 실시한 후, 광학 부재를 붙이는 방법 등이 있다. 이들 중에서도,〔2〕방법으로 활성 에너지선 조사를 실시하는 경우가 기재를 손상하지 않는다는 점, 작업성이나 안정 제조의 점에서 바람직하다.
또한, 점착제 조성물［I］에 가교제를 이용한 경우(가교제에 의한 경화(가교)도 병용하는 경우)에는, 상기 방법을 이용하여 점착제층 부착 광학 부재를 제조한 후에 에이징 처리를 가하는 것이 바람직하다. 이와 같은 에이징 처리는, 점착제의 화학 가교의 반응 시간으로서 점착 물성의 밸런스를 잡기 위해서 실시하는 것이며, 에이징의 조건으로서는, 온도는 통상 실온?70℃, 시간은 통상 1일?30일이며, 구체적으로는, 예를 들면 23℃에서 1일?20일간, 23℃에서 3?10일간, 40℃에서 1일?7일간 등의 조건으로 실시하면 좋다.
상기 점착제 조성물［I］의 도포시에서는, 이 점착제 조성물［I］을 용제에 희석하여 도포하는 것이 바람직하고, 희석 농도로서는, 가열잔분농도로서 바람직하게는 5?60 중량%, 특히 바람직하게는 10?30 중량%이다. 또, 상기 용제로서는, 점착제 조성물［I］을 용해시키는 것이면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 초산메틸, 초산에틸, 아세트 초산메틸, 아세트 초산에틸 등의 에스테르계 용제, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소 부틸 케톤 등의 케톤계 용제, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용제, 메탄올, 에탄올, 프로필 알코올 등의 알코올계 용제를 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 용해성, 건조성, 가격 등의 점에서 초산에틸, 메틸 에틸 케톤이 매우 적합하게 이용된다.
또, 상기 점착제 조성물［I］의 도포에 관해서는, 롤 코팅, 다이코팅, 그라비아 코팅, 콤마 코팅, 스크린 인쇄 등의 관용의 방법에 의해 실시된다.
상기 방법에 의해 제조되는 점착제층의 겔분율에 대해서는, 내구성능과 광누출 방지 성능의 점에서 30?99%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 60?90%이며, 더욱 바람직하게는 70?85%이다. 겔분율이 너무 낮으면 응집력이 부족하는 것에 기인하는 내구성 부족하게 되는 경향이 있다.
또, 겔분율이 너무 높으면 응집력의 상승에 의해 택이 부족하게 되어, 점착제의 피착체로의 택감이 저하해 버리는 경향이 있다.
상기 방법에 의해 제조되는 점착제층은, 손가락으로 접촉하였을 때에 적당한 탁감이 있는 것이, 실제로 피착체에 붙일 때에 젖는 성질이 좋기 때문에, 작업성이 오르는 경향이 있어 바람직하다.
또한, 광학 부재용 점착제의 겔분율을 상기 범위로 조정할 때에는, 예를 들면, 활성 에너지선의 조사량이나 조사 강도를 조정하는 것, 불포화기 함유 화합물의 종류와 양을 조정하는 것, 중합 개시제의 종류 및 그 병용 비율을 조정하는 것, 중합 개시제의 배합량을 조정하는 것, 가교제의 종류와 양을 조정하는 것 등에 의해 달성된다. 또, 상기 활성 에너지선의 조사량이나 조사 강도, 중합 개시제의 조성비, 첨가량은, 각각의 상호작용에 의해 겔분율이 변화하므로, 각각 밸런스를 잡는 것이 필요하게 된다.
상기 겔분율은, 가교도(경화 정도)의 기준이 되는 것으로, 예를 들면, 이하의 방법에서 산출된다. 즉, 기재가 되는 고분자 시트(예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 등)에 점착제층이 형성되어 이루어지는 점착 시트(세퍼레이터를 설치하지 않은 것)를 200 메쉬의 SUS제 철망으로 싸고, 톨루엔 중에 23℃×24시간 침지하여, 철망 중에 잔존한 불용해의 점착제 성분의 중량 백분율을 겔분율로 한다. 다만, 기재의 중량은 공제해 둔다.
또, 상기 방법에 의해 제조되는 점착제층의 굴절률은, 1.470?1.575인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.475?1.550, 더욱 바람직하게는 1.475?1.520, 특히 바람직하게는, 1.480?1.500이다. 이와 같은 굴절률이 너무 낮으면 광학 적층체 전체의 복굴절 보상이 불충분하게 되는 경향이 있어, 너무 높으면 광학 필름과의 굴절률차이가 커짐으로써, 계면반사가 일어나기 쉬워지는 경향이 있다.
이와 같은 굴절률은, 아타고사 제조의 「아베 굴절계 1 T」를 이용하여, NaD선으로 23℃에 대해 측정한 값이다.
또, 얻어지는 점착제층 부착 광학 부재에 있어서의 점착제층의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 5?300㎛가 바람직하고, 특히는 10?50㎛가 바람직하고, 더욱은 12?30㎛가 바람직하다. 이 점착제층의 두께가 너무 얇으면 점착 물성이 안정되기 어려운 경향이 있고, 너무 두꺼우면 광학 부재 전체의 두께가 너무 증가해 버리는 경향이 있다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 부재는, 직접 또는 이형시트를 갖는 것은 이형시트를 벗긴 후, 점착제층면을 유리 기판에 붙이고, 예를 들면 액정 표시판에 제공되는 것이다.
본 발명의 점착제층의 초기 점착력은, 피착체의 재료 등에 따라 적당 결정된다. 예를 들면, 유리 기판에 붙이는 경우에는, 0.2N/25㎜?20N/25㎜의 점착력을 갖는 것이 바람직하고, 또 0.5N/25㎜?10N/25㎜가 바람직하다.
상기 초기 점착력은, 다음과 같이 산출된다. 점착제층 부착 편광판에 대해 폭 25㎜폭으로 재단하고, 이형필름을 박리하여, 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 「코닝 XG」)에 압압하여, 편광판과 유리판을 붙인다. 그 후, 오토클레이브(autoclave) 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분 )을 실시한 후, 23℃?50%R.H.로 24시간 방치 후에, 180℃박리 시험을 실시한다.
본 발명에 있어서의 광학 부재로서는, 특별히 한정되지 않고, 액정표시장치, 유기 EL표시장치, PDP 등의 화상 표시장치에 매우 적합하게 이용되는 광학 필름, 예를 들면, 편광판이나 위상차판, 타원 편광판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 또 이들이 적층되어 있는 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 편광판인 것이 본 발명에서는 유효하다.
본 발명에서 이용되는 편광판은, 통상, 편광 필름의 양면에 3 초산셀로스계 필름을 보호 필름으로서 적층한 것이며, 상기 편광 필름으로서는, 평균 중합도가 1,500?10,000, 비누화도가 85?100몰%의 폴리비닐 알코올계 수지로 이루어지는 필름을 원반필름으로서 요오드-요오드화 칼륨의 수용액 또는 이색성 염료에 의해 염색된 1축연신 필름(통상, 2?10배, 바람직하게는 3?7배 정도의 연신 배율)이 이용된다.
상기 폴리비닐 알코올계 수지로서는, 통상, 초산비닐을 중합한 폴리 초산비닐을 비누화하여 제조되지만, 소량의 불포화 카르본산(염, 에스테르, 아미드, 니트릴 등을 포함한다), 올레핀류, 비닐 에테르류, 불포화 설폰산염 등, 초산비닐과 공중합 가능한 성분을 함유하고 있어도 된다. 또, 폴리비닐 알코올을 산의 존재하에서 알데히드류와 반응시킨, 예를 들면, 폴리부티랄 수지, 폴리비닐포르말(Polyvinyl formal) 수지 등의 이른바 폴리비닐 아세탈 수지 및 폴리비닐 알코올 유도체를 들 수 있다.
또, 본 발명에서는, 아크릴계 수지(A) 및 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)을 함유하여 이루어지고, 아크릴계 수지(A)의 광탄성 계수가 음이며, 또한 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물의 광탄성 계수가 양인 점착제 조성물을 사용할 수도 있다.
또한, 본 발명에서, 광탄성 계수의 음양은, 이하와 같이 하여 측정하는 것으로 한다.
＜광탄성 계수의 음양 측정 조건＞
광탄성 측정 장치(유니오프트 가부시키가이샤 제조：「PEL-3A-102 R」)로, 필름상의 시험편을 세트하여, 광탄성 계수의 음양을 측정한다. 광탄성 계수의 음양은, 폭과 길이를 포함한 면내에 있고, 연신 방향을 0°, 연신 방향에 대해서 수직인 방향을 90°로 했을 때에, 주축 방위가 0°방향에 있는 경우를 양, 주축 방위가 90°방향에 있는 경우를 음이라고 정한다.
상기 측정시의 시험편의 두께에 대해서는, 광탄성 계수의 음양은 임의의 면내에 있어서의 굴절률차이에 의하는 것이며, 광탄성 계수의 음양은 두께에 의한 영향은 받지 않기 때문에, 시험편의 두께는 임의의 두께라도 좋고, 작업성 등 취급상 용이한 두께를 사용하면 좋지만, 통상 1?1000㎛의 두께의 것이 이용된다.
상기 측정시의 시험편의 사이즈에 대해서는, 시험 장치에 세트 할 수 있는 범위내라면 특별히 한정되지 않지만, 통상 길이 20?50㎜, 폭 10?20㎜의 것이 이용된다.
또, 광탄성과는 물질이 응력을 받는 것에 의해서, 물질을 구성하는 분자가 배향하는 것으로 복굴절의 크기가 변화하는 현상을 가리키는 것이며, 1축연신의 경우 응력 방향과 연신 방향이 일치하기 때문에, 시험편을 연신했을 때에 발현하는 복굴절의 주축 방위를 측정하는 것으로, 광탄성 계수의 음양을 판정할 수 있다. 이 때문에, 상기 측정시의 시험편의 연신 배율에 대해서는, 주축 방위가 안정되는 배율을 설정하면 좋고, 점착제와 같이 부드러운 것은 배향 완화나 응력 완화가 일어나기 쉽고 연신 배율이 작으면 주축 방위가 안정에 측정할 수 없는 것이 있기 때문에 원래의 시험편 길이의 2?5배 정도 연신하면 좋고, 필름과 같이 딱딱한 것이면 원의 시험편 길이의 1.01?2배 정도 연신하면 좋다.
(실시 예)
이하, 실시 예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시 예로 한정되는 것은 아니다.
또한 실시 예 중, 「부」, 「%」라고 있는 것은, 특별한 언급이 없는 한 중량 기준을 의미한다.
우선, 하기와 같이 하여 각종 아크릴계 수지(A)를 조제하였다. 또한, 아크릴계 수지(A)의 중량 평균 분자량, 분산도, 유리 전이 온도의 측정에 관해서는, 상술한 방법에 따라서 측정하였다. 또한, 아크릴계 수지(A)의 점도의 측정에 관해서는, JISK 5400(1990)의 4.5.3 회전 점토계법에 준하여 측정하였다.
또, 아크릴계 수지(A)의 광탄성 계수의 음양의 측정은, 이하와 같이 하여 실시하였다.
＜광탄성 계수의 음양의 측정 1＞
아크릴계 수지(A)를 SP-01(경박리 PET)에 도포하여, 100℃×3분 건조한 후, SP-003(중박리 PET)을 라미네이트하였다. 얻어진 시트를 40℃×1주간 에이징을 하여, 점착층의 두께가 25㎛의 점착 시트를 얻었다. 이 점착 시트를 3 cm×2 cm로 커트한 후, 점착제층만을 광탄성 측정 장치(유니오프트 가부시키가이샤 제조：「PEL-3A-102 R」)에 세트하였다. 점착제층의 양단을 끌어, 2배 연신시켰을 때의 주축 방위를 측정하여 광탄성 계수의 음양을 판정하였다.
주축(지상축) 방위가 0°방향에 있는 것을 정, 주축(지상축) 방위가 90°방향에 있는 것을 부로 하였다.
〔아크릴 수지(A)의 조제〕(표 1 참조.)
［아크릴계 수지(A-1)］ 환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 98.5부, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트(a2) 1부, 아크릴산(a2) 0.5부 및 초산에틸 75부, 아세톤 45부를 준비하고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도에서 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A-1) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 200만, 분산도(Mw/Mn) 3.1, 유리 전이 온도 -54℃, 고형분 16%, 점도 8,000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
［아크릴계 수지(A-2)］
환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 97부, 아크릴산(a2) 3부 및 초산에틸 100부, 아세톤 45부를 준비하고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도로 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A-2) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 180만, 분산도(Mw/Mn) 3.2, 유리 전이 온도 -53℃, 고형분 18%, 점도 8,000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
［아크릴계 수지(A-3)］
환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 98.5부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(a2) 1.5부 및 초산에틸 120부, 아세톤 45부를 준비하고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도에서 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A-3) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 150만, 분산도(Mw/Mn) 3.4, 유리 전이 온도 -53℃, 고형분 23%, 점도 8000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
［아크릴계 수지(A-4)］
환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 95부, 아크릴산(a2) 5부 및 초산에틸 120부, 아세톤 45부를 준비하고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도로 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A-4) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 150만, 분산도(Mw/Mn) 3.4, 유리 전이 온도 -51℃, 고형분 23%, 점도 8000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
［아크릴계 수지(A-5)］
환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 95부, 아크릴산(a2) 5부 및 초산에틸 100부, 아세톤 45부를 넣고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도로 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A-5) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 170만, 분산도(Mw/Mn) 3.2, 유리 전이 온도 -51℃, 고형분 18%, 점도 8,000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
［아크릴계 수지(A-6)］
환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 61.3부, 벤질 아크릴레이트 35부, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트(a2) 3.5부, 아크릴산 0.2부(a2) 및 초산에틸 150부, 아세톤 45부를 넣고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더하여 초산에틸 환류 온도로 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석해 아크릴계 수지(A-6) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 150만, 분산도(Mw/Mn) 3.5, 유리 전이 온도 -36℃, 고형분 20%, 점도 8, 000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
［아크릴계 수지(A-7)］
환류 냉각기, 교반기, 질소 가스 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 부틸 아크릴레이트(a1) 94.8부, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트(a2) 0.2부, 아크릴산(a2) 5부 및 초산에틸 120부, 아세톤 45부를 준비하고, 가열 환류 개시 후, 중합 개시제로서 아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03부를 더해 초산에틸 환류 온도로 3시간 반응 후, 초산에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A-7) 용액(중량 평균 분자량(Mw) 150만, 분산도(Mw/Mn) 3.4, 유리 전이 온도 -51℃, 고형분 23%, 점도 8000 mPa?s(25℃))를 얻었다.
Figure pct00003
(주) BA: 부틸아크릴레이트
HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
AAc: 아크릴산
BzA: 벤질아크릴레이트
［단관능성 방향족 화합물(B)］
단관능성 방향족 화합물(B-1)로서 이하의 것을 준비하였다.
?페닐 디에틸렌글리콜 아크릴레이트(교오에이샤 제조, 상품명 「라이트 아크릴레이트 P2HA」：분자량 236.3)
단관능성 방향족 화합물(B-2)로서 이하의 것을 준비하였다.
?에톡시화 오르소페닐페놀아크릴레이트(히타치카세이고교샤 제조, 상품명 「FA-301 A」： 분자량 268, 인화점 170-199℃, 휘발잔분 100%)
단관능성 방향족 화합물(B-3)로서 이하의 것을 준비하였다.
?o-비페닐옥시에틸아크릴레이트(신나카무라카가쿠샤 제조, 상품명 「A-LEN-10 T」：분자량 268)
단관능성 방향족 화합물(B-4)로서 이하의 것을 준비하였다.
?페닐티오에틸 아크릴레이트(오사카유기샤 제조, 상품명 「PhSEA」：분자량 207)
［다관능성 불포화 화합물(C)］
다관능성 불포화 화합물(C-1)로서 이하의 것을 준비하였다.
?트리메티롤프로판 트리아크릴레이트(분자량 296.3)
［중합 개시제(D)］
광중합 개시제(D-1)로서 이하의 것을 준비하였다.
?벤조페논과 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과의 질량비 1：1의 혼합물(치바?스페셜티?케미컬즈샤 제조, 「아가큐어 500」)
［가교제(E)］
가교제(E-1)로서 이하의 것을 준비하였다.
?트리메티롤프로판의 톨릴렌 디이소시아네이트 부가물의 55% 초산에틸 용액(니혼폴리우레탄샤 제조, 「콜로네이트 L-55 E」)
［실란커플링제(F)］
실란계 화합물(F-1)로서 이하의 것을 준비하였다.
?γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠샤 제조, 「KBM403」)
실란계 화합물(F-2)로서 이하의 것을 준비하였다.
?γ-메르카프트프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠샤 제조, 「KBM803」)
실란계 화합물(F-3)로서 이하의 것을 준비하였다.
?메르캅토계 실란커플링제(올리고머 타입)(신에츠카가쿠샤 제조, 「X-41-1805」)
〔실시예 1?13, 비교예 1?6〕
상기와 같이 하여 조제, 준비한 각 배합 성분을, 하기 표 2에 나타내는 비율로 배합함으로써 광학 부재용 점착제 형성 재료가 되는 점착제 조성물을 조제하고, 이것을 초산에틸에서 희석하여(점도〔500?10000 mPa?s(25℃)〕) 점착제 조성물 용액을 제작하였다.
그리고, 상기에서 얻어진 점착제 조성물 용액을, 폴리에스테르계 이형시트에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조한 후, 형성된 점착제 조성물층을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛) 상에 전사하여, 퓨전사 제조 무전극 램프［LH6UV 램프의 H밸브］에서 피크 조도：600mW/㎠, 적산 노광량：240mJ/㎠로 자외선 조사를 실시하여(120mJ/㎠×2 패스), 23℃×65%R.H.의 조건하에서 10일간 에이징시켜서 점착제층 PET 필름을 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 점착제층 부착 PET 필름을 이용하고, 취급성, 내악취성, 겔분율, 헤이즈, 굴절률을 하기와 같이 나타내는 각 방법에 따라서 측정?평가하였다. 이들 결과를 아래와 같은 표 2에 함께 나타낸다.
［취급성］
얻어진 점착제층 PET 필름을 25㎜×40㎜로 절단한 후, 이형시트를 벗기고, 손가락으로 점착제층에 접촉하여, 그 택감을 하기와 같은 기준으로 평가하였다.
○：좋은 택감이 있다
×： 별로 택감이 없다
［내악취성］
얻어진 점착제층 PET 필름을 23℃×50%R.H.으로 3시간 조온조습조건으로 방치한 후, 이형시트를 벗기고, 그 냄새를 맡아, 하기와 같은 기준으로 평가하였다.
○：모노머 냄새를 느끼지 않는다
×：모노머 냄새를 느낀다
［겔분율］
얻어진 점착제층 PET 필름을 40㎜×40㎜로 절단한 후, 이형시트를 벗기고, 점착제층측을 50 ㎜×100 ㎜의 SUS 메쉬 시트(200 메쉬)에 붙이고 나서, SUS 메쉬 시트의 긴 방향에 대해서 중앙부에서 접어 샘플을 감싼 후, 톨루엔 250g가 들어간 밀봉 용기에서 23℃×24시간 침지했을 때의 중량 변화에서 겔분율의 측정을 실시하였다.
［헤이즈］
?헤이즈 측정용 샘플의 제조
상기 점착제 조성물 용액을, 폴리에스테르계 경박리 이형시트에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조한 후, 형성된 점착제 조성물층측을 폴리에스테르계 중박리 이형시트에 붙여 맞추어 퓨전사 제조 무전극 램프［LH6UV 램프의 H밸브］에서 피크 조도：600mW/㎠, 적산 노광량：240mJ/㎠로 자외선 조사를 실시하여(120 mJ/㎠×2 패스), 그 후 23℃×50%R.H.의 조건하에서 10일간 에이징시켜서 기재 레스의 점착제층을 얻었다. 얻어진 기재 레스의 점착제층을 3cm×4cm로 잘라내어, 경박리이형시트를 박리하고, 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 이글 XG)에 압압하고, 다시 중박리 이형시트를 박리하고, 헤이즈 측정용 샘플을 얻었다.
?헤이즈값의 측정
상기 헤이즈 측정용 샘플의 확산 투과율 및 전광선 투과율을, HAZE MATER NDH2000(일본전색공업 사제)를 이용하여 측정하였다. 또한 본 기계는 JISK 7361-1에 준하고 있다. 얻어진 확산 투과율과 전광선 투과율의 값을 하기와 같이식에 대입하고, 헤이즈를 산출하였다.
헤이즈값(%)=(확산 투과율/전광선 투과율)×100
[굴절률]
상기 헤이즈 측정용 샘플을 사용하고, 아타고사 제조의 「아베 굴절계 1 T」를 이용하고, NaD선으로 23℃에 있어서의 값을 측정하였다.
Figure pct00004
주) ?(A)?(F)에 있어서의 표 중 수치는 배합중랴부이다.
? 표 중 「-」는 배합하지 않았던 것을 나타낸다.
?비교예 5에는 플루오렌 15부를, 비교예 6에는 플루오렌 30부를 배합하였다.
또, 실시예 13에 대해서는, 상기 점착제층 부착 PET 필름을 이용하고, 점착제(층) 중에 잔존하는, 단관능성 방향족 화합물(B) 및 초산에틸 농도를 측정한바, 단관능성 방향족 화합물(B)의 농도는 4중량%, 초산에틸 농도는 25 중량ppm였다. 또한, 측정 방법은 이하와 같다.
[단관능성 방향족 화합물(B)의 농도의 측정 방법]
상기 점착제층 PET 필름을 40㎜×40㎜로 절단한 후, 이형시트를 벗기고 점착제층측을 50㎜×100㎜의 SUS 메쉬 시트(200 메쉬)에 붙이고 나서, SUS 메쉬 시트의 긴 방향에 대해서 중앙부에서 접어 샘플을 감싼 후, 아세톤 250g가 들어간 밀봉 용기에서 23℃×24시간 침지한 후, 얻어진 아세톤 용액을 액치기 오토 인젝터(autoinjector)로 1㎕ 주입하여(Injector： Agilent Technologies 사제 7683B Series), 가스 크로마토그래피/매스 fragment 디텍터(GC：Agilent Technologies 사제 6890N Network GCsystem, MSD：Agilent 프래그먼트 Technologies사 제조 5973 inert)를 이용하고, 용액 중의 단관능성 방향족 화합물(B)의 농도를 측정하였다. 사용한 컬럼은 Agilent사 제조 DB-17 MS(30m×250㎛φ×0.25㎛)이며, 캐리어 가스는 He, 유량은 1.0㎖/분, 압력 7.0 psi(40℃에서)이다. 또, 스프리트비 30：1, 주입구 온도 220℃.오븐의 온도 조건은 40℃에서 5분 후, 10℃／분으로 온도상승하여, 220℃에 도달 후, 10분간 방치하였다. MSD에의 트랜스퍼 라인 온도 220℃, 스캔 모드(mass 범위：10?600, SCAN 회수：2.52/sec). 또한, 단관능성 방향족 화합물(B)의 농도는, 상기 측정에 의해 얻어진 아세톤 용액중의 단관능성 방향족 화합물(B)의 농도, 상기 40㎜×40㎜의 점착제층 PET 필름의 중량, 40㎜×40㎜의 PET 필름의 중량에 의해 산출하였다.
[초산에틸 농도의 측정 방법]
얻어진 점착제층 PET 필름을 25㎜×25㎜로 재단하여, 이형 PET를 벗긴 후에 칭량한다. 상기 샘플을 용량 20㎖의 바이알병에 넣어 밀전하였다. 이 병을 헤드스페이스 샘플러 (Agilent Technologies사 제조 헤드스페이스샘플러 G1888)로 120℃×30분간 가열하여, 가열 상태의 가스를 (15psi×4분)의 조건으로 꺼내고, 가스 크로마토그래피/매스 fragment 디텍터(GC：Agilent Technologies사 제조 6890N Network GCsystem, MSD：Agilent Technologies사 제조 5973 inert)를 이용하여 그 가스에 포함되는 초산에틸 농도를 측정하였다. 사용한 컬럼은 Agilent사 제조 DB-17 MS(30m×250㎛φ×0.25㎛)이며, 캐리어 가스는 He, 유량은 1.0㎖/분 , 압력 7.0 psi(40℃시)이다. 또, 스프리트비 30：1, 주입구 온도 220℃. 오븐의 온도 조건은 40℃에서 5분 후, 10℃／분에 온도상승하여, 220℃에 도달 후, 10분간 방치하였다. MSD로의 트랜스퍼 라인 온도 220℃, 스캔 모드(mass 범위：10?600, SCAN 회수：2.52/sec).
또한, 이번 초산에틸만의 측정이었으나, 일반적이며, 또한, 이번 실시예에 대표적으로 사용한 초산에틸을 대표하여 측정하였다.
＜광탄성 계수의 음양의 측정 2＞
또, 단관능성 방향족 화합물(B-1?B-4)의 광탄성 계수의 음양을 측정하였다.
단관능성 방향족 화합물 단독으로는 경화물이 가교하고 있지 않기 때문에 취급이 곤란하고, 소량의 다관능성 불포화 화합물을 배합하여, 그 경화물의 광탄성 계수의 음양을 단관능성 방향족 화합물의 광탄성 계수의 음양으로서 판정하였다. 즉, 단관능성 방향족 화합물(B-1?B-4) 100부로 다관능성 불포화 화합물(C-1) 10부와, 광중합 개시제(D-1) 10부를 배합하고, 400㎛ 두께의 스페이서를 설치한 유리판상에 도포하고, 위에서부터 유리판을 라미네이트하여 퓨전사 제조 무전극 램프［LH6UV 램프의 H밸브］에서 피크 조도： 600mW/㎠, 적산 노광량： 240mJ/㎠로 자외선 조사를 실시하여(120mJ/㎠×2 패스) 경화시켰다. 얻어진 경화물의 두께는 대략 300㎛이었다. 이 경화물을 3cm×2cm로 커트하여, 광탄성 측정 장치(유니오프트가부시키가이샤 제조：「PEL-3A-102 R」)에 세트하였다(장축의 끝을 지퍼로 끼운다). 경화물의 양단을 인장하여, 2%변형시켰을 때의 주축 방위를 측정하고, 광탄성 계수의 음양을, 상술한 것과 같이 하여 판정하였다. 그 결과, 단관능성 방향족 화합물(B-1?B-4)의 각 경화물의 광탄성 계수는, 모두 양이었다.
이어서, 실시예 1?13, 비교예 1?6의 점착제 조성물 용액을, 폴리에스테르계 이형시트에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조한 후, 형성된 점착제 조성물층을 편광판(두께 190㎛) 상에 전사하여, 퓨전사 제조 무전극 램프［LH6UV 램프의 H밸브］에서 피크 조도：600mW/㎠, 적산 노광량： 240mJ/㎠로 자외선 조사를 행해(120 mJ/㎠×2 패스), 23℃×65%R.H.의 조건하에서 10일간 에이징 시켜 점착제층 편광판을 얻었다.
또한, 상기 편광판에는, 미관이메징사 제조 「MLP38U」를 이용하여 연신 축으로 대해 45℃가 되도록 커트하여 사용하였다.
이와 같이 하여 얻어진 점착제층 부착 편광판을 이용하여, 내구성(내습열시험, 히트 사이클 시험, 내열시험), 점착력을 하기와 같이 나타내는 각 방법에 따라서 측정?평가하였다. 이들 결과를 하기의 표 3에 함께 나타낸다.
〔내구성〕
얻어진 점착제층 부착 편광판의 이형시트를 박리하고, 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 이글 XG)에 압압하고, 편광판과 유리판을 붙인 후, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분)을 실시하고, 그 후, 하기 (1)?(4)의 내구 시험(내습열시험, 히트 사이클 시험, 내열시험)에서 발포, 박리의 평가를 실시하였다. 또한, 아래와 같이 (4)의 내열시험에 대해서는, 상기 발포, 박리의 평가에 더하여, 편광판이 크로스 니콜이 되도록 겉과 속의 양면에 같은 샘플을 붙인 광누락 관찰용 샘플을 제작하여, 광누락 현상의 평가도 실시하였다. 또한, 사용한 시험편 사이즈는, 20cm×15cm로 뚫어 사용하였다.
〔내구 시험〕
(1) 내습열시험
60℃, 90%R.H.150시간의 내구 시험
(2) 히트 사이클 시험
-35℃에서 60분간 방치한 후, 70℃에서 60분간 방치하는 조작을 1 사이클로서 75 사이클 실시하는 내구 시험
(3) 내열시험(A)
90℃, 150시간의 내구 시험
(4) 내열시험(B)
80℃, 150시간의 내구 시험 및 광누락
〔평가 기준〕
(발포)
○???발포를 거의 볼 수 없다
△???발포를 조금 볼 수 있다
×???발포를 많이 볼 수 있다
(박리)
○???0.5㎜ 미만이 박리 또는 0.5㎜미만의 들뜬 흔적 발생
△???0.5㎜ 이상 10㎜ 미만이 박리 또는 0.5㎜이상 10 ㎜미만의 들뜬 흔적발생
×???10㎜ 이상이 박리 또는 10㎜이상의 들뜬 흔적 발생
(광누락)
◎???광누락이 거의 없다
○???광누락이 약간 발생
△???광누락이 조금 발생
×???4변에 광누락이 크게 발생
〔점착력〕
조제한 점착제층 부착 편광에 대해, 폭을 25㎜폭으로 재단하고, 이형필름을 박리하고, 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 「코닝 1737」)에 압압하고, 편광판과 유리판을 붙였다. 그 후, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분 )을 실시하여, 23℃50% R.H. 조건으로 24시간 방치 후에, 180℃박리 시험을 실시하였다. 박리성에서는 점착력이 작은 것이 바람직하고, 1일 후에 10 N/25 ㎜이하가 목표가 된다.
Figure pct00005
*비교예 6의 점착제는 비경화성 방향족계 화합물로서 사용한 플루오렌과 아크릴계와의 상용성이 나쁘고 플루오렌이 블리드 아웃(Bleed Out)하여 백화하고 있으며, 또한 유리판으로의 접합도 할 수 없어 상기 내구성 시험은 실시할 수 없었다.
실시 예의 점착제는, 편광판과 유리판을 붙였을 때의 내구성, 내광누락성, 점착력이 매우 높은 레벨로 균형있게 뛰어난 것이며, 또한, 점착제층으로 했을 때의 택감, 헤이즈, 내악취성에도 뛰어난 것인 것에 대해, 비교예 1?6에 대해서는, 이하의 점에서 요구 성능을 만족하지 않는 것이었다.
?단관능성 방향족 화합물(B-1)을 배합하지 않았던 비교예 1에 대해서는, 점착제층 자체의 물성에는 뛰어나지만 편광판과 유리판의 첨부시의 성능에는 뒤떨어지는 것이며, 단관능성 방향족 화합물(B-1)을 배합하지 않고, 다관능성 불포화 화합물(C-1)의 배합량을 늘린 비교예 2에 대해서는, 편광판과 유리판의 첨부시의 성능에는 뛰어나지만 점착제층 자체의 물성은 뒤떨어지는 것이었다.
?단관능성 방향족 화합물(B-1)을 (B-1)과 (C-1)의 합계량에 대해서 15.7㏖% 밖에 배합하지 않았던 비교예 3에서도, 편광판과 유리판의 첨부시의 성능에는 뛰어나지만 점착제층 자체의 물성은 뒤떨어지는 것이었다(취급성이 뒤떨어진다).
?방향족 모노머를 공중합 한 아크릴계 수지를 사용한 비교예 4는, 공중합 되지 않았던 방향족 모노머 의존의 불쾌한 모노머 냄새가 발생하고, 또 잔존 모노머의 영향에 의해 내열시험에서 약간의 발포가 발생하는 결과가 되었다.
?비경화성의 방향환함유 저분자화합물인 플루오렌을 혼합한 비교예 5, 6에 서는, 플루오렌 유래의 악취가 발생하는데 더하여 혼합량을 늘리면 아크릴계 수지와의 상용성이 나쁘기 때문에, 도막 헤이즈가 매우 악화되어, 또한 저분자화합물이 블리드 아웃해 버려, 점착층으로서 전혀 기능하지 않는 것이었다.
또한, 상기 실시예에 대해서는, 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 또, 청구의 범위의 균등 범위에 속하는 변경은, 모두 본 발명의 범위 내이다.
(산업상의 이용 가능성)
본 발명의 점착제는, 활성 에너지선 및/또는 열에 의한 경화 후의 점착제층이, 취급성(택)이나 광학 특성(헤이즈)이 뛰어난 것이며, 고온, 고습의 환경하에 있어도, 광학 적층체, 특히 편광판 등의 광학 부재와 유리 기판과의 접착성이 뛰어나 점착제층과 유리 기판과의 사이에 발포나 박리가 생기지 않고, 색얼룩이나 광누락이 발생하지 않는 액정표시장치를 얻을 수 있다. 이 때문에, 특히 광학 부재용 점착제에 유효하고, 또한 이들을 이용하여 얻어지는 점착제층 광학 부재 및 화상 표시장치를 얻기 위한 점착제로서 매우 유용한 것이다.

Claims (12)

  1. 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)를 함유하는 점착제 조성물［I］이, 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 경화되어 이루어지는 점착제이며, 방향족 화합물(B)의 함유량이, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서 3?300 중량부에서, 또한, 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대한 방향족 화합물(B)의 함유 비율(㏖%)이 50㏖%보다 큰 것을 특징으로 하는 점착제.
  2. 청구항 1에 있어서,
    아크릴계 수지(A)가, 측쇄에 수산기를 함유하는 아크릴계 수지(A1) 및 측쇄에 카르복실기를 함유하는 아크릴계 수지(A2)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    방향족 화합물(B)이, 방향환, 유황 원자 또는 브롬 원자를 2개 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
    점착제 조성물［I］는, 중합 개시제(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착착제.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
    점착제 조성물［I］는, 가교제(E)를 함유하고, 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 것을 점착제.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 점착제를 이용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제.
  7. 청구항 6에 있어서,
    광학 부재가 편광판인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제.
  8. 청구항 6 또는 7에 기재된 광학 부재용 점착제를 포함한 점착제층 및 광학 부재의 적층 구조를 포함한 점착제층 부착 광학 부재.
  9. 청구항 8에 기재된 점착제층 부착 광학 부재를 이용하는 것을 특징으로 하는 화상 표시장치.
  10. 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)를 함유하고, 방향족 화합물(B)의 함유량이, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서 3?300 중량부에서, 또한, 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 합계량에 대한 방향족 화합물(B)의 함유 비율(㏖%)이 50㏖% 보다 큰 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 및/또는 열강화성 점착제 조성물.
  11. 아크릴계 수지(A), 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)의 중합물, 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B) 및 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  12. 아크릴계 수지(A) 및 에틸렌성 불포화기를 1개 함유하는 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 함유하는 에틸렌성 불포화 화합물(C)을 함유하여 이루어지고, 아크릴계 수지(A)의 광탄성 계수가 음이며, 또한 방향족 화합물(B)과 에틸렌성 불포화 화합물(C)의 경화물의 광탄성 계수가 양인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.


KR1020127016016A 2010-01-21 2011-01-20 점착제, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열경화성 점착제 조성물, 점착제 조성물 KR101766934B1 (ko)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010011317 2010-01-21
JPJP-P-2010-011317 2010-01-21
JPJP-P-2010-137540 2010-06-16
JP2010137540 2010-06-16
JPJP-P-2010-252719 2010-11-11
JP2010252719A JP5729973B2 (ja) 2010-11-11 2010-11-11 アクリル系粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
JPJP-P-2010-270374 2010-12-03
JP2010270374 2010-12-03
PCT/JP2011/050916 WO2011090090A1 (ja) 2010-01-21 2011-01-20 粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線および／または熱硬化性粘着剤組成物、粘着剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120124394A true KR20120124394A (ko) 2012-11-13
KR101766934B1 KR101766934B1 (ko) 2017-08-09

Family

ID=44306890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127016016A KR101766934B1 (ko) 2010-01-21 2011-01-20 점착제, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열경화성 점착제 조성물, 점착제 조성물

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR101766934B1 (ko)
CN (2) CN102639663B (ko)
TW (1) TWI494403B (ko)
WO (1) WO2011090090A1 (ko)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101468475B1 (ko) * 2013-03-08 2014-12-04 우암피앤씨 주식회사 필름 라미네이션용 접착제 및 이의 제조방법
KR20150017649A (ko) * 2013-08-07 2015-02-17 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
KR20170039675A (ko) * 2014-08-08 2017-04-11 주식회사 쿠라레 접착제, 접착체, 및 접착체의 제조 방법
KR20190021899A (ko) * 2017-08-24 2019-03-06 건국대학교 산학협력단 이중 경화에 적합한 아크릴계 점착 조성물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 점착 필름 및 디스플레이 장치
KR20200073813A (ko) * 2018-12-14 2020-06-24 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20210011337A (ko) * 2019-07-22 2021-02-01 코니카 미놀타 가부시키가이샤 적층 필름 및 그 제조 방법
US11505726B2 (en) 2017-09-13 2022-11-22 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Optical laminate
US11680191B2 (en) 2017-11-30 2023-06-20 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Optical laminate

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5844589B2 (ja) * 2011-09-21 2016-01-20 デクセリアルズ株式会社 異方性導電フィルム及びそれを用いた接続方法並びに接続構造体
JP2013125077A (ja) * 2011-12-13 2013-06-24 Nitto Denko Corp 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルム及び画像表示装置
CN103725203B (zh) 2012-10-10 2016-08-17 第一毛织株式会社 粘结剂膜、用于它的粘结剂组合物和包含它的显示部件
JP6027850B2 (ja) * 2012-10-26 2016-11-16 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
JP5901548B2 (ja) * 2013-01-17 2016-04-13 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
JP6325777B2 (ja) * 2013-06-28 2018-05-16 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
KR20150017650A (ko) * 2013-08-07 2015-02-17 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물
CN105492564B (zh) * 2013-08-30 2018-12-11 日东电工株式会社 偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置
JP6002701B2 (ja) * 2014-01-27 2016-10-05 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
KR101622019B1 (ko) * 2014-02-28 2016-05-17 제일모직주식회사 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착층을 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6519988B2 (ja) * 2014-05-30 2019-05-29 住友化学株式会社 粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
EP3686258A4 (en) 2017-11-10 2020-11-11 LG Chem, Ltd. OPTICAL LAMINATE
CN108944111A (zh) * 2018-07-23 2018-12-07 库尔兹压烫科技（合肥）有限公司 耐高温韧性的笔记本装饰转印箔
JP7340998B2 (ja) * 2019-09-05 2023-09-08 リンテック株式会社 バックライトユニットおよび表示装置
CN115380093A (zh) * 2020-03-24 2022-11-22 日东电工株式会社 粘合片和带剥离衬垫的粘合片
TWI790849B (zh) 2021-12-09 2023-01-21 財團法人工業技術研究院 黏著組成物、液晶顯示器與其拆解方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5817555B2 (ja) * 1979-03-19 1983-04-07 東亞合成株式会社 活性エネルギ−線硬化型粘着剤用組成物
JPH02248482A (ja) * 1989-03-23 1990-10-04 Fujikura Kasei Co Ltd 光硬化性感圧接着剤組成物
JP2612077B2 (ja) * 1989-11-09 1997-05-21 早川ゴム 株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤用組成物
JP2642077B2 (ja) * 1995-02-24 1997-08-20 王子製紙株式会社 紙鋸刃をカートンに超音波接着する装置
JP4516632B2 (ja) * 1999-04-20 2010-08-04 日東電工株式会社 アクリル系感圧性接着剤組成物とその接着シ―ト類
WO2002050209A1 (en) * 2000-12-21 2002-06-27 Lg Chem, Ltd. Acrylic adhesive compositions for polarizing film and the polarizer film using the same
JP4906196B2 (ja) * 2001-04-25 2012-03-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品
US7744998B2 (en) * 2001-04-25 2010-06-29 3M Innovative Properties Company Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article
JP2009191149A (ja) * 2008-02-14 2009-08-27 Soken Chem & Eng Co Ltd 偏光板用粘着剤組成物およびこれを利用した偏光板
JP2009235388A (ja) * 2008-03-03 2009-10-15 Aica Kogyo Co Ltd 組成物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101468475B1 (ko) * 2013-03-08 2014-12-04 우암피앤씨 주식회사 필름 라미네이션용 접착제 및 이의 제조방법
KR20150017649A (ko) * 2013-08-07 2015-02-17 동우 화인켐 주식회사 접착제 조성물 및 이를 이용한 복합 편광판
KR20170039675A (ko) * 2014-08-08 2017-04-11 주식회사 쿠라레 접착제, 접착체, 및 접착체의 제조 방법
KR20190021899A (ko) * 2017-08-24 2019-03-06 건국대학교 산학협력단 이중 경화에 적합한 아크릴계 점착 조성물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 점착 필름 및 디스플레이 장치
US11505726B2 (en) 2017-09-13 2022-11-22 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Optical laminate
US11680191B2 (en) 2017-11-30 2023-06-20 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Optical laminate
KR20200073813A (ko) * 2018-12-14 2020-06-24 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20210011337A (ko) * 2019-07-22 2021-02-01 코니카 미놀타 가부시키가이샤 적층 필름 및 그 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN102639663B (zh) 2015-04-01
CN104046281A (zh) 2014-09-17
KR101766934B1 (ko) 2017-08-09
CN102639663A (zh) 2012-08-15
TWI494403B (zh) 2015-08-01
TW201134905A (en) 2011-10-16
CN104046281B (zh) 2016-08-31
WO2011090090A1 (ja) 2011-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120124394A (ko) 점착제, 광학 부재용 점착제, 점착제층 부착 광학 부재, 화상 표시장치, 활성 에너지선 및/또는 열경화성 점착제 조성물, 점착제 조성물
JP5854791B2 (ja) 粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物
JP5151982B2 (ja) 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
TWI447191B (zh) 壓敏性膠黏劑組成物，偏光板和液晶顯示器
JP5808177B2 (ja) 光学部材用粘着剤および粘着剤層付き光学部剤、ならびに画像表示装置
TWI406920B (zh) 壓敏性黏著劑組成物，偏光板及含彼之液晶顯示器
TWI392715B (zh) 樹脂組成物、光學構件用黏著劑和光學構件用黏著劑之製造方法
JP2012021148A (ja) 粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
KR20120036829A (ko) 점착제 조성물 및 점착제 및 광학 부재용 점착제, 이를 이용하여 얻어지는 점착제층 부착 광학 부재
TW201726849A (zh) 黏著片材、具有黏著劑層之積層體的製造方法、具有黏著劑層之積層體、影像顯示裝置及觸控面板
KR20130141524A (ko) 광학 부재용 점착제 조성물, 광학 부재용 점착제, 점착제 부착 광학부재 및 화상 표시장치
JP5812614B2 (ja) 光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線及び／又は熱硬化性光学部材用粘着剤組成物
JP5540220B2 (ja) 光学部材用放射線硬化型粘着剤組成物および粘着型光学部材
WO2010092995A1 (ja) 光学部材用放射線硬化型粘着剤組成物および粘着型光学部材
JPWO2011027707A1 (ja) 光学部材用放射線硬化型粘着剤組成物および粘着型光学部材
KR20110076839A (ko) 점착제용 바인더, 그 제조방법, 이를 포함하는 점착제 조성물 및 광학 부재
JP2010065217A (ja) 光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着剤ならびにそれを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
JP5349019B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤及び粘着剤層付き光学部材
JP2016169297A (ja) 架橋剤および硬化性樹脂組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置
TW201432004A (zh) 黏著劑組成物及光學構件表面保護膜
JP2009108113A (ja) 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
JP5729973B2 (ja) アクリル系粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
KR20110115064A (ko) 감광성 수지 조성물
JP5755058B2 (ja) 粘着剤層及び粘着シート
JP2017193633A (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant