WO2007040039A1 - 太陽電池モジュール用封止フィルムおよび太陽電池モジュール - Google Patents

Abstract

　本発明は、安価で機械特性や加工性に優れるポリエステルフィルムをベースにして、従来技術の課題であった長期使用でのガスバリア性の低下を抑え長期信頼性に優れた封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュールの提供、さらに耐加水分解性、透明性、耐候性、軽量化を付与した封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。 　本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、長手方向と幅方向の１５０°Cでの熱収縮率がいずれも±２％以下であり、かつ、長手方向と幅方向の１５０°Cでの熱収縮率の差が２％以下であるポリエステルフィルム層と、　金属、金属酸化物、および無機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種で構成された層とからなるものである。また、本発明の太陽電池モジュールは、かかる太陽電池モジュール用封止フィルムをフロントシート層及び／またはバックシート層に用いたものである。

Description

明 細 書

太陽電池モジュール用封止フィルムおよび太陽電池モジュール 技術分野

[0001] 本発明は、太陽電池モジュール用封止フィルムおよび該封止フィルムを用いた太 陽電池モジュールに関する。

[0002] さら〖こ詳しくは、ガスバリア性の耐久性、耐加水分解性等の信頼性に優れ、また透 明性、軽量性、高強度に優れた太陽電池モジュール用封止フィルムおよびそれを用 いた太陽電池モジュールに関する。

背景技術

[0003] 近年、次世代のエネルギー源として開発された太陽電池が急速に普及し、住宅用 、工業用等に展開されている。

[0004] 太陽電池モジュールの構造は、複数の太陽電池素子を組合わせ、該太陽電池素 子の両面に充填接着榭脂を介して封止フィルムを設け、該封止フィルムの内部に太 陽電池素子を収納、封止したものが一般的 (一般に、太陽光の入射側 (表面）に設け られる該封止フィルムは「フロントシート」、太陽光の非入射側 (裏面）に設けられる該 封止フィルムは「バックシート」と呼ばれる）である。

[0005] そして、太陽電池モジュールは、 20〜30年間にわたり出力低下がな!、長寿命化が 要求される。

[0006] 該長寿命化のためには、太陽電池素子に悪影響を与える水分や酸素を遮断するこ とや、太陽電池モジュール用封止フィルム（以下、封止フィルムと略称する場合があ る）の加水分解による劣化の防止や紫外線による劣化の防止をすることが重要とされ ている。また、低価格ィ匕の要請も強くあり、該封止フィルム等のコストダウンはもちろん のこと、太陽光の反射機能を該封止フィルムに持たせることも行われて 、る。

[0007] さらに、封止フィルム層を高透明にすることにより太陽光の入射率を高くして電換効 率 (光を電気に変える率)を向上させる工夫も盛んに行われて 、る。

[0008] 従来の太陽電池モジュール用封止フィルムとしては、下記のものが知られている。

(1)フッ素系榭脂シートおよび Zまたはポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、 P ETフィルムと略称する場合がある）を基材にし、厚さ数 10 μ mのアルミニウム箔をガ スバリア層として設けた封止フィルム。

[0009] (2)光反射性を有する榭脂フィルムに、ガスバリア層として無機化合物の蒸着層を設 けた封止フィルム (例えば、特許文献 1参照)。

[0010] (3)耐候性を向上させる目的で、フッ素榭脂シート等の耐候性フィルムと透明な無機 化合物の蒸着層とからなる封止フィルム (例えば、特許文献 2参照)。

[0011] (4)耐加水分解性 PETフィルム層 Zガスバリア性付与を目的とした金属酸化物被着 層 Z白色榭脂フィルム層の 3層の積層構成カゝらなる封止フィルム (例えば、特許文献

3参照)。

[0012] (5) PETフィルムとガスノ リア層力もなる封止フィルムで、耐加水分解性、耐候性およ び反射効率を改善した封止フィルム (例えば、特許文献 4参照)。

[0013] (6)耐候性フィルムと透明蒸着フィルムとを積層した構成として、透明性、耐候性を考 慮した封止フィルム (例えば、特許文献 5参照)。

[0014] また、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（以下、 PEN— BOと略称すること がある）を、太陽電池モジュール用封止フィルムに用いることも知られている（例えば

、特許文献 3、特許文献 5参照)。

[0015] また、ポリイミド榭脂を含有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下 P

ET— BOと略称する場合がある）を、回路基板材等の電気絶縁用途に用いることも 提案されている (例えば、特許文献 6参照)。

[0016] また、 PET— BO等の熱可塑性フィルムの少なくとも片面に、ベンゾトリアゾール系 モノマ共重合アクリル榭脂を積層した耐候性、透明性に優れた積層フィルムも提案さ れている（例えば、特許文献 7参照)。

[0017] し力しながら、従来の封止フィルムは、それぞれ、下記のような問題点を有しており

、特に太陽電池モジュール分野への展開が制限されていた。

[0018] 上記（1)のガスバリア層にアルミニウム箔を用いたものは、ガスノ リア性には優れて いるものの、封止フィルムの絶縁性に問題があり、また透明性を要求される用途には 展開できな力つた。さらに軽量ィ匕にも問題があった。

[0019] 上記（2)の封止フィルムは、軽量ィ匕ゃ絶縁性が改善されているものの、長期間使用 するとガスノ リア性が低下して、太陽電池モジュールの出力が低下するという長期信 頼'性に問題があった。

[0020] 上記（3)の封止フィルムは、ベースにフッ素系フィルムを用いているために耐候性 ゃ耐加水分解性に優れ、ガスノ リア性の変動も少ない。しかし、フッ素系フィルムの 機械強度が低いために、太陽電池モジュールの機械強度が弱ぐ太陽電池素子が 壊れる可能性があった。

[0021] 上記 (4)項または上記（5)項の封止フィルムは、耐加水分解性に優れた PETフィ ルムを使用しているので、フィルムの加水分解による劣化は防止できるものの、前記（ 2)項のものと同様に長期使用でガスノ リア性が低下し、それによつて太陽電池モジ ユールの出力が低下しやす ヽと 、う問題があった。

[0022] 上記（6)項の封止フィルムも、フッ素系のフィルムをベースにしたもので、耐候性、 耐加水分解性に優れ、ガスノ リア性の低下も少ない。しかし、フッ素系フィルムの機 械強度が低いために、太陽電池モジュールの機械強度が弱ぐ太陽電池素子が壊 れる可能性があった。さらに、 PETフィルムも用いた場合には、（2)項の封止フィルム と同様に、長期使用でガスノ リア性が低下して、太陽電池モジュールの出力が低下 するという長期信頼性に問題があった。

特許文献 1 :曰本国特開 2000 — 114564号公報

特許文献 2 :曰本国特開 2000 — 138387号公報

特許文献 3 :曰本国特開 2002 — 100788号公報

特許文献 4:曰本国特開 2002 — 26354号公報

特許文献 5 :曰本国特開 2000 — 164907号公報

特許文献 6 :日本国特開 2001 — 244587号公報

特許文献 7 :日本国特開平 9 48095号公報

発明の開示

[0024] そこで、本発明は、上記した問題点に鑑み、安価で機械特性や加工性に優れるポ リエステルフィルムを基材として、従来技術の課題であった長期使用でのガスノ リア 性の低下を抑え、長期信頼性に優れた太陽電池モジュール用封止フィルムおよびそ れを用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とするものである。 [0025] さらに、本発明の好ま 、態様として、耐加水分解性、透明性、耐候性、軽量化に優 れた封止フィルムと、該封止フィルムを用いた太陽電池モジュールを提供することを 目的とするものである。

[0026] 本発明者らは、基材となるポリエステルフィルムの熱寸法変化率を特定の範囲に制 御し、かつ長手方向と幅方向の該熱寸法変化特性をバランスさせることにより、本発 明の最大の課題であるガスバリア性の経時的変化が抑えられることを見出した。

[0027] すなわち、上述した目的を達成する本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは 、下記（1)の構成を有する。

[0028] (1)長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率がいずれも（0±2) %以内であり、か つ、長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率の差が 2%以下であるポリエステルフィ ルム層と、金属、金属酸化物および無機化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種 で構成された層とからなることを特徴とする太陽電池モジュール用封止フィルム。

[0029] さらに、力かる本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムにおいて、より具体的 に好ましくは、以下の（2)〜（10)の 、ずれかの構成力もなるものである。

[0030] (2)前記ポリエステルフィルム層力 固有粘度 [ 7? ]が 0. 6〜1. 2の二軸延伸ポリェチ レンテレフタレートフィルム力 なる層であることを特徴とする上記（1)記載の太陽電 池モジュール用封止フィルム。

[0031] (3)前記ポリエステルフィルム層力 ポリイミド榭脂を含有する二軸延伸ポリエチレン テレフタレートフィルム力 なる層であることを特徴とする上記（1)記載の太陽電池モ ジュール用封止フィルム。

[0032] (4)前記ポリエステルフィルム層力 二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムからな る層であることを特徴とする上記（1)記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[0033] (5)前記金属、金属酸ィ匕物および無機化合物力 なる群より選ばれる少なくとも 1種 で構成された層力 該太陽電池モジュール用封止フィルムにガスバリア性をもたらし ており、封止フィルム全体として、水蒸気透過率が 2. Og/m² /24hr/0. 1mm以 下のガスノリア性を有することを特徴とする上記（1)〜 (4)の 、ずれかに記載の太陽 電池モジュール用封止フィルム。

[0034] (6)前記金属、金属酸ィ匕物および無機化合物力 なる群より選ばれる少なくとも 1種 で構成された層力 該太陽電池モジュール用封止フィルムにガスバリア性をもたらし ており、封止フィルム全体として、エージング後の水蒸気透過率 5. Og/m² /24hr

/0. 1mm未満を示すガスバリア性を有することを特徴とする上記（1)〜（5)の ヽず れかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[0035] (7)可視光の全光線透過率が 80%以上であることを特徴とする上記（1)〜（6)の ヽ ずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[0036] (8)上記（1)〜（7)の!、ずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムの少な くとも一方の面に、耐候性を有する榭脂層が積層されてなることを特徴とする太陽電 池モジュール用封止フィルム。

[0037] (9)前記耐候性を有する榭脂層が、フッ素系榭脂からなるシート、ポリカーボネート榭 脂からなるシート、およびアクリル榭脂からなるシートからなる群のうちの少なくとも 1種 以上のシートであることを特徴とする上記（8)記載の太陽電池モジュール用封止フィ ノレム。

[0038] (10)前記アクリル榭脂が、ベンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル榭脂であること を特徴とする上記（9)記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[0039] また、上述した目的を達成する本発明の太陽電池モジュールは、下記（11)または

(12)の構成力 なる。

[0040] (11)上記（1)〜（10)のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムを少 なくとも一方の表面に有することを特徴とする太陽電池モジュール。

[0041] (12)上記（1)〜（7)のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムを一 方の面に、上記（8)〜（10)の!、ずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィル ムを他方の面に有することを特徴とする太陽電池モジュール。

[0042] 上述した本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムによれば、比較的安価で、 機械強度、加工性に優れたポリエステルフィルムを基材として、従来技術の課題であ つた長期使用でのガスバリア性の低下を抑え、長期信頼性に優れた太陽電池モジュ 一ル用封止フィルムを得ることができる。

[0043] また、本発明の好まし 、態様の太陽電池モジュール用封止フィルムによれば、耐加 水分解性、耐候性、透明性、軽量性、機械強度も付与された太陽電池モジュール用 封止フィルムを得ることができる。

[0044] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュールは、水 蒸気透過による出力低下が改善できる。

[0045] さらに、本発明の好ましい態様の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽 電池モジュールは、加水分解による劣化、紫外線による劣化にも強ぐ透明性、軽量 性、機械強度においても優れた特徴を持つものである。したがって、本発明の太陽電 池モジュール用封止フィルムは、反射タイプ、透明性を必要とする採光タイプゃシー スルータイプの太陽電池モジュールに最適である。

図面の簡単な説明

[0046] [図 1]図 1は、本発明の太陽電池モジュールの基本構成を示したものである。

[図 2]図 2は、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルム Aの基本構成を示したも のである。

[図 3]図 3は、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルム Bの基本構成を示したも のである。

[図 4]図 4は、フロントシート層に封止フィルム Bを用い、バックシート層に封止フィルム Aを用いた本発明の太陽電池モジュールの構成を示したものである。

符号の説明

[0047] 1 :フロントシート層

2 :充填接着樹脂層

3 :太陽電池素子

4 :バックシート層

5 :耐候性榭脂シート層

41 :金属などの被膜層

発明を実施するための最良の形態

[0048] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、長手方向と幅方向の 150°Cでの 熱収縮率がいずれも（0± 2) %以内であり、かつ、長手方向と幅方向の 150°Cでの 熱収縮率の差が 2%以下であるポリエステルフィルム層と、金属、金属酸化物および 無機化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種で構成された層とから、少なくとも構 成されてなるものである。

[0049] 本発明にお 、て、ポリエステルフィルムとは、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボ ン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とするポリエステルポリ マーをフィルム状に成形したものである。特に、二軸延伸、熱処理してなる二軸延伸 フィルムが好ましい。

[0050] ここで、ポリエステルポリマーは特に限定されないが、ジカルボン酸成分にテレフタ ル酸、ジオール成分にエチレングリコールを用いた固有粘度 [ 7? ]が 0. 60-1. 20 ( より好ましくは 0. 63〜： L 00)のポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム（以下 、 PET— BOと略称する場合がある）や、ジカルボン酸成分に 2, 6 ナフタレンジ力 ルボン酸、ジオール成分にエチレングリコールを用いたポリエチレン 2, 6ナフタレ 一トのニ軸延伸フィルム（以下、 PEN— BOと略称する場合がある）が耐熱性、耐加 水分解性、耐候性、機械強度等の面で特に好ましい。ここで、固有粘度 [ r? ]は、 0— クロ口フエノールを溶媒としてポリエステルフィルムを溶解し、 25°Cの温度で測定した 値であり、該粘度はポリエステルポリマーの重合度に比例する。この固有粘度が 0. 6 0未満である場合には、耐加水分解性、耐熱性を付与することが難しぐ封止フィル ムの耐加水分解性能を低下させる傾向になるので好ましくない。一方、逆に該数値 が 1. 2を越える場合には、溶融粘度が高くなり溶融押出成形が難しくフィルムの製膜 性が低下する傾向になるので好ましくな 、。

[0051] また、本発明に用いられるポリエステルフィルム力 ポリイミド榭脂が含有されたポリ エステルポリマーを二軸延伸したフィルムであることも、耐熱性、耐加水分解性、耐候 性、機械特性の点で好ましい。このポリイミドは、環状イミド基を含有する溶融成形性 のポリマーであり、本発明の効果を損なわないものであればよぐ特に限定されない 力 脂肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位と して含有するポリエーテルイミドがより好ましい。また、本発明の効果が損なわれない 範囲内であれば、ポリイミドの主鎖に、環状イミド、エーテル単位以外の構成単位、例 えば芳香族、脂肪族、脂環族エステル単位、ォキシカルボニル単位等が含有されて いるものであってもよい。ここで、該ポリイミドの含有量は、好ましくは 1〜50質量⁰ /₀で あるが、より好ましくは 3〜30質量％の範囲内であることが、耐熱性、耐加水分解性、 耐候性、熱寸法安定性とフィルムの加工性の面で好ま 、ものである。

[0052] 本発明に力かるポリエステルフィルムは、上記の主成分ポリマー以外に 50質量％ 未満であれば、添加剤や滑剤、着色剤、別のポリマーが添加されていてもよい。特に 、光の反射を目的とする場合は、酸ィ匕チタンや硫酸バリウム等を適宜量添加して白 色化したり、あるいは、意匠性を目的とする場合は、黒色等の各色の添加剤や着色 剤を添加することが好ましい。また、該フィルムを添加剤と延伸により微細気泡を発生 させて誘電率を小さくしたものも、部分放電電圧を高くしたものなども本発明における ポリエステルフィルムに含まれるものである。

[0053] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、可視光の全光線透過率が 80% 以上であることが好ましぐより好ましくは 85%以上である。本発明の太陽電池モジュ 一ル用封止フィルムの可視光の全光線透過率を、 80%以上に制御するには、上述 した添加物の添加量は 5質量％未満にすることが好ましい。

[0054] 該可視光の全光線透過率が 80%未満では太陽光を電気に変換する率 (以下、電 換効率と略称する場合がある）が低下しがちであり好ましくない。ここでいう可視光と は、人間の目〖こ感じる電磁波であって、波長が大体 350〜800nmの光線であり、太 陽電池モジュールの電換効率上最も重要な光線である。なお、本発明における「可 視光の全光線透過率」とは、波長 550nmの光の透過率であって JIS K7105— 198 1に基づ!/、て測定される値である。

[0055] また、本発明に力かるポリエステルフィルムは同種または別のポリマー層が 2層以上 積層した構成であってもよ ヽ。また紫外線吸収剤や加水分解防止剤等が塗布や積 層されて!、ること、ある!/、は添加されて!、ることは好まし!/、。

[0056] 本発明においては、上記ポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の 150°Cでの 熱収縮率がいずれも（0± 2) %以内であることが重要であり、好ましくは (0± 1. 7) % 以内、さらに好ましくは（0± 1. 5) %以内であり、かつ長手方向と幅方向の 150°Cで の熱収縮率値の差が 2%以下、好ましくは 1. 5%以下であるポリエステルフィルムを 用いることが重要なものである。

[0057] ここで、「長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率値の差（％)」とは、長手方向と 幅方向の 150°Cでの熱収縮率値（％)の差を求めて、その絶対値で示される値であ る。

[0058] すなわち、ポリエステルフィルムをできるだけ低熱収縮ィ匕し、かつその長手方向と幅 方向の熱収縮率値をできるだけバランスさせたものを使用することによって、本発明 の目的である太陽電池モジュール用封止フィルムの長時間使用後のガスバリア性の 低下を抑え、太陽電池モジュールの経時による出力低下を改善させることができる。

[0059] ここで、熱収縮率と ίお IS C2151— 1990に基づいて測定した 150°C、 30分間の 収縮処理をして得られる値であり、収縮方向をプラスで、膨張方向をマイナスで表示 したものである。

[0060] この長手方向または幅方向の熱収縮率値のいずれ力が、（0± 2) %以内の範囲を 外れると、ガスバリア性能の低下が大きくなり、太陽電池モジュールの経時による出 力低下が許容範囲を外れ、本発明の効果を所望どおりに得ることが難しくなる。この 理由は、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの構成層である「金属、金属 酸化物および無機化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種で構成された層」（以 下、「金属などの皮膜層」と言うことがある）は、該封止フィルムに優れたガスノリア性 能をもたらすものである力 もしも、上記ポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の 1 50°Cでの熱収縮率値のいずれか一つが、（0± 2) %以内を外れるようなものであれ ば、該金属などの皮膜層と、太陽電池素子を充填固定する充填接着榭脂層の間で ポリエステルフィルムが、設置環境下での温度変化により、収縮、膨張の大きな寸法 変化を繰り返し、封止フィルム全体にガスノリア性能をもたらした硬 、上記金属など の被膜層に、大きな応力を繰り返し与えることとなる。その結果、該金属などの皮膜 層に、亀裂や剥離等が発生して水蒸気のバリア性が低下してしまうためと考えられる

[0061] さらにまた、長手方向と幅方向の熱収縮率値の差が 2%を越えるようなポリエステル フィルムを使用した場合でも、同様の問題が発生し、本発明の所期の効果を得ること ができなくなる。従って、この二つの要件を同時に満足することが、本発明において 重要な要件である。

[0062] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムが保有する上述のガスバリア性能は 、上述の金属などの皮膜層によって実現されている。該金属などの皮膜層は、水蒸 気、酸素などの気体を遮断する性能を有する層であって、例えば、金属、金属酸ィ匕 物、シリカ等の無機化合物の 1種または 2種以上を積層した層で形成され、該皮膜を 形成すること自体は、以前力 知られて 、る蒸着法やスパッタリング法等の手法で形 成され得る。該皮膜層を形成する好適な構成組成としては、酸化アルミ、酸化珪素な どである。

[0063] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、好ましくは、上述の金属などの皮 膜層により、数値的には、該太陽電池モジュール用封止フィルム全体が、水蒸気透 過率 2. Og/m² /24hr/0. 1mm以下を示すガスバリア性を実現している。すなわ ち、もし、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルム力 該金属などの皮膜層を除 去すれば、該水蒸気透過率値は上記の値よりも数倍〜数 10倍も大きなものであり、 封止フィルムの機能を果たすことはできない。なお、本発明者らの各種知見によれば 、金属などの皮膜層を設けていない一般のポリエステルフィルムにあっては、通常、 水蒸気透過率は 7. 2g/m² /24hr/0. 1mm程度である。

[0064] そして、上述の太陽電池モジュール用封止フィルムの水蒸気透過率の値は、強制 的なエージング処理を行う以前の、いわば初期的な性能で示したものである力 この 性能は、さらに本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを後述する特定のエー ジング処理に供した後にお 、ても、高 、水蒸気透過率値で維持されるものである。

[0065] そのメカニズムは、上述のように特定のポリエステルフィルムを使用していることによ りもたらされている。

[0066] 具体的性能として、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、好ましくは、 後述するエージング処理に供された後において、水蒸気透過率 5. Og/m² /24hr /0. 1mm未満を示すと 、う優れたエージング後のガスバリア性能を有するものであ る。

[0067] 本発明に力かる太陽電池モジュール用封止フィルムにおけるガスノ リア性能は、酸 素透過性能や水蒸気透過性能と対応する性能であるが、それらの中でより重要なの は、水蒸気バリア性能の方であって、特に、水蒸気透過性能によって本発明の太陽 電池モジュール用封止フィルムを評価することが最適である。上述した水蒸気透過 率は、 JIS Z0208— 1973に基づいて測定した水蒸気透過率の初期値 (エージング 前の値）と、エージング処理後において同様の測定をした値であり、これら値で評価 をするの力 初期性能レベルと、経時性能の変化レベルの両者を知ることができるの で最適なのである。

[0068] 本発明にお 、て、太陽電池モジュールとは太陽光を電気に変換するシステムを!ヽ い、そのモジュール構造の一例を図 1に示す。

[0069] すなわち、図 1は、本発明の太陽電池モジュールの基本構成の一例を示した概略 断面図であり、 1は太陽光の入射側（表面）に存在するものであって本発明の太陽電 池モジュール用封止フィルム力もなるフロントシート層であり、 2は充填接着榭脂層、 3 は太陽電池素子、 4は太陽光の非入射側 (裏面）に存在するものであって本発明の 太陽電池モジュール用封止フィルム力もなるバックシート層である。

[0070] このように、太陽光が入射する側力 フロントシート層 1、充填接着榭脂層 2 (表側） 、太陽電池素子 3、充填接着榭脂層 2 (裏側)、バックシート層 4が基本構成であり、か 力る太陽電池モジュールは、住宅の屋根に組み込まれたりして使用され、あるいは、 ビルや塀に設置されるものや電子部品に用いられるものがある。

[0071] また、該太陽電池モジュールは、採光型やシースルー型等と呼ばれる光を透過し、 窓や高速道路、鉄道等の防音壁にも用いられるものもある。また、柔軟性のあるタイ プも実用化されている。

[0072] ここで、フロントシート層 1とは、太陽光を効率良く入射させ、かつ内部の太陽電池 素子を保護する目的で設けられる層である。充填接着榭脂層は、フロントシートとバッ クシートの間に太陽電池素子を収納、封止するための接着、充填を目的とした層で、 耐候性、耐水性 (耐加水分解性)、透明性、接着性等が要求される。好適な例として は、エチレン酢酸ビニル共重合体榭脂（以下、 EVAと略称する場合がある）、ポリビ -ルプチラール、エチレン酢酸ビニル部分酸化物、シリコン榭脂、エステル系榭脂、 ォレフィン系榭脂等が用いられる力 EVAが最も一般的である。また、バックシート層 は太陽電池モジュールの裏面側の太陽電池素子を保護することを目的として使用さ れるもので、水蒸気の遮断性、絶縁性を有し、さらに良好な機械特性等も要求される 。さらに、フロントシート側力 入射した太陽光を反射し該太陽光を再利用する白色タ イブや、意匠性等を考慮して黒色等の着色を施したり、バックシート側からも太陽光 を入射できる透明タイプなどもあるが、本発明はこれら全てに使用することができるも のである。ここで、透明タイプは、全光線透過率が好ましくは 80%以上であること、よ り好ましくは 85%以上であることが、太陽光の入射量を大きくできて、採光型ゃシー スルー型の太陽電池へ採用する上で好まし 、ものである。

[0073] また、上述のように、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、図 1に示した 太陽電池モジュールの基本構成のフロントシート層 1とバックシート層 4を構成するそ れぞれをいい、該フィルムの基本積層構成は、図 2に示したように、前述したポリエス テルフィルム層 42に金属などの被膜層 41が積層されたものである。また、金属など の被膜層 41が両面に積層されてあつてもよ ヽし、厚さ方向に数層積層されてあつて ちょい。

[0074] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの厚さは、好ましくは 40〜500 μ m、 より好ましくは 50〜300 /ζ πιであり、この範囲内にあるものが、機械強度、絶縁性とカロ ェ性などの点で優れているものである。また、本発明において用いられるポリエステ ノレフイノレム 42の厚さは、好ましくは 30〜400 μ mであり、より好ましくは 35〜250 μ m である。

[0075] また、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、例えば、図 3に示すように、 前記図 2に示した積層構成の少なくとも片面 (少なくとも太陽光入射面側の片面）に 耐候性を有する榭脂層 5 (以下、耐候性榭脂層と略称する場合がある)を積層したも のであること力 太陽電池モジュールの全体に耐候性を付与する上で好ましぐ特に 、フロントシート側に使用する場合力 特に好ましいものである。

[0076] ここで、「耐候性を有する」とは、紫外線の照射に対して劣化しにくいことを言う。該 耐候性を有する榭脂層としては、フッ素榭脂シート、ポリカーボネート榭脂、あるいは アクリル榭脂からなるものが、耐候性と透明性の点で特に好ましい。該耐候性を有す る榭脂層の厚さは、透明性と加工性、経済面、軽量ィ匕の点力も 0. 1〜： LOO /z mの範 囲が好ましぐ 5〜： LOO mの範囲がより好ましい。

[0077] 以下、耐候性榭脂層が積層されていない構成の本発明の封止フィルムを「封止フィ ルム A」と略称する場合があり、また、耐候性榭脂層が積層された構成の本発明の封 止フィルムを「封止フィルム B」と略称する場合がある。 [0078] ここで、本発明で用いることができる、該耐候性を有する榭脂層を実現できるフッ素 榭脂シートとしては、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE)、テトラフルォロエチレンと ベルフルォロアルキルビュルエーテルとの共重合体からなるベルフルォロアルコキシ 榭脂（PFA)、テトラフルォロエチレンとへキサフルォロプロピレン共重合体（FEP)テ トラフルォロエチレンとベルフルォロアルキルビュルエーテルとへキサフルォロプロピ レン共重合体（EPE)、テトラフルォロエチレンとエチレンまたはプロピレンとの共重合 体（ETFE)、ポリクロ口トリフルォロエチレン榭脂（PCTFE)、エチレンとクロ口トリフル ォロエチレン榭脂の共重合体 (ECTFE)、フッ化ビ-リデン系榭脂（PVDF)、フツイ匕 ビュル系榭脂（PVF)等力もなるものなどがあり、また、ポリカーボネートやアクリル榭 脂シートは、それらの誘導体や変性榭脂も含まれる。

[0079] また、本発明にお 、て、アクリル榭脂でもべンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル 榭脂を用いることが、耐候性、透明性、薄膜ィ匕の点で特に好ましい。ここで、ベンゾト リァゾール系モノマ共重合アクリル榭脂とは、ベンゾトリアゾール系反応性モノマとァ クリルモノマとの共重合によって得られる榭脂であって、有機溶剤に可溶なもの、ある いは水分分散性のものなど、いずれの形態であってもよい。ベンゾトリアゾール系モノ マとしては、基本骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和二重結合を有するモ ノマであればよぐ特に限定されないが、好ましいモノマとしては、 2—（2,—ヒドロキシ — 5,—メタクリロキシェチルフエニル） 2H—ベンゾトリアゾールが好ましい。このモノ マと共重合されるアクリルモノマとしてはアルキルアタリレート、アルキルメタタリレート（ アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチ ル基、イソブチル基、 t ブチル基、 2—ェチルへキシル基、ラウリル基、ステアリル基 、シクロへキシル基など）、および架橋性官能基を有するモノマ、例えば、カルボキシ ル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、またはメチロール化され たアミド基、アミノ基 (置換アミノ基を含む）、アルキロールイ匕されたァミノ基、水酸基、 エポキシ基などを有するモノマを、例えば使用することができる。上記官能基を有す るモノマを例示すると、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ク 口トン酸、ビュルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、 N ーメチルメタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ジ ェチルアミノエチルビニルエーテル、 2—アミノエチルビニルエーテル、 3—ァミノプロ ピルビニルエーテル、 2—アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタタリ レートおよび上記アミノ基をメチロール化したもの、 13ーヒドロキシェチルアタリレート、 βーヒドロキシェチノレメタタリレート、 βーヒドロキシプロピルアタリレート、 βーヒドロキ シプロピルメタタリレート、 βーヒドロキシビュルエーテル、 5—ヒドロキシペンチルビ- ノレエーテノレ、 6—ヒドロキシへキシルビ-ルエーテル、ポリエチレングリコールモノアク リレート、ポリエチレングリコールモノメタタリレート、グリシジルアタリレート、グリシジル メタタリレートなどを挙げることができる力 必ずしもこれに限定されるものではない。

[0080] 更に、上記以外に次のようなモノマ、例えばアクリロニトリル、メタタリロニトリル、スチ レン、ブチルビ-ルエーテル、マレイン酸およびィタコン酸のモノマあるいはジアルキ ルエステル、メチルビ-ルケトン、塩化ビュル、塩化ビ-リデン、酢酸ビュル、ビュルピ リジン、ビュルピロリドン、ビュル基を有するアルコキシシラン、および不飽和結合を有 するポリエステルなどを共重合成分としてもょ ヽ。

[0081] 本発明にお 、ては上記アクリル系モノマの 1種あるいは 2種以上を任意の比率で共 重合させてもよいが、好ましくは、メチルメタタリレートあるいはスチレンをアクリル成分 中に 50質量％以上含有させたものを用いること、より好ましくは 70質量％以上含有さ せたものを用いることが、耐候性榭脂層を硬くさせることができる点で好まし 、。

[0082] ベンゾトリアゾール系モノマとアクリルモノマとの共重合比は、ベンゾトリアゾール系 モノマの比率が 10〜70質量％以下であることが好ましく、より好ましくは 20〜65質 量％以下、最も好ましくは 25〜60質量％以下であるものを用いるの力 耐候性、耐 候性榭脂層の封止フィルム Αへの密着性、耐候性榭脂層の耐久性の点で好まし!/、。 該共重合ポリマーの分子量は、特に限定されないが、好ましくは 5000以上、更に好 ましくは 1万以上であるのが耐候性榭脂層の耐久性の点で好ましい。また、耐候性榭 脂層の厚さは特に限定されないが、耐候性とブロッキング防止の点で 0. 3〜： LO /z m の範囲が特に好ましい。

[0083] 本発明に力かる封止フィルム Bは、上記の耐候性を有する榭脂層が、本発明にか 力るポリエステルフィルムの両面に積層されたり、あるいは、数層以上が多層化されて あったりしてもよい。該封止フィルム Bの全光線透過率は 80%以上が好ましぐより好 ましくは 85%以上である。

[0084] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、図 1に示した構成の太陽電池モ ジュールの少なくとも片面に用いられる力 図 4に示すように太陽光の入射方向（フロ ントシート側）に、封止フィルム Bを設け、裏面側のバックシートに封止フィルム Aを設 けた構成の太陽電池モジュールも本発明に含まれるものである。該構成とした太陽 電池モジュールは、特に高信頼性、軽量ィ匕が要求される分野に最適である。なお、 該構成の場合、封止フィルム Aのポリエステルフィルム層が白色等に着色されてあつ ても透明タイプであってもよぐ使用目的に応じて適宜使用すればよい。

[0085] また、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの表面に、金属層、導電榭脂 層、透明導電層等で回路が形成されていてもよい。

[0086] 更に、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、本発明に力かるポリエステ ルフィルムの同種または異種が 2層以上組み合わされて積層されてあつてもよい。こ の場合の適用例としては、「金属などの被膜層 Z本発明にかかる PET— BOZ通常 の PET— BO」の積層構成、「金属などの被膜層/本発明に力かる PEN— BO/通 常の PET— BO」の積層構成、「金属などの被膜層/本発明に力かるァロイ PETフィ ルム」の積層構成、あるいは「金属などの被膜層/本発明にカゝかる PEN— BO/本 発明に力かる PET— BO」の積層構成の組合せ等が挙げられる。

[0087] 金属などの被膜層（ガスノ リア層）と直接接合するフィルム層の厚さは、 5〜25 μ m の範囲であることが金属などの被膜層（ガスノ リア層）の加工の点で好ましい。

[0088] また、金属などの被膜層（ガスノ リア層）は、本発明の太陽電池モジュール用封止 フィルム層の厚さ方向にぉ 、てどの位置に積層されてあつてもよ 、。

[0089] (A)本発明に力かる太陽電池モジュール用フィルムを製造する方法：

以下に、本発明の太陽電池モジュール用フィルムの製造方法について、その一例 を以下の（a)〜 (c)にて説明する。

[0090] (a)ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合

以下に、本発明に力かる前述の熱収縮率特性を有するポリエステルフィルムの製 造方法として、ポリエチレンテレフタレートフィルムの例を説明する。

[0091] ポリマーであるポリエチレンテレフタレート（以下、 PETと略称する場合がある）は、 テレフタル酸またはその誘導体とエチレングリコールとを従来力 知られている方法 でエステル交換反応させることによって得ることができる。エステル交換反応の際に は、従来からある反応触媒、着色防止剤を使用することができる。反応触媒としては アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化 合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物を挙 げることができる。着色防止剤としてはリンィ匕合物等を挙げることができる。好ましくは 、 PETの製造が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化 合物またはゲルマニウム化合物、チタンィ匕合物を添加するのが好ましい。このような 方法としては、例えば、ゲルマニウム化合物を例に取ると、ゲルマニウム化合物粉体 をそのまま添加する方法ゃ特公昭 54— 22234号公報に記載されるように PETの原 料であるダリコール成分中のゲルマニウム化合物を溶解させ添加させる方法等を挙 げることができる。

[0092] 本発明に力かる前述の熱収縮特性を有するポリエステルフィルムを、固有粘度 [ r? ] を 0. 6〜1. 2に制御する方法は、上記の方法で得られた [ 7? ]が 0. 6以下のポリマー を 190°C〜PETの融点未満の温度で、減圧または窒素ガスのような不活性気体の 流通下で加熱する、いわゆる固相重合する方法が好ましい。該方法は PETの末端力 ルポキシル基量を増加させることなく固有粘度を高めることができる。

[0093] このようにして得られたポリマーを必要に応じて乾燥し、従来から知られている溶融 押出機に供給して溶融する。次いで、スリット状のダイ力 シートを押出し、金属ドラム に密着させ、該ポリマーのガラス転移点（以下、 Tgと略称する場合がある）以下の温 度まで冷却して未延伸フィルムを得る。該フィルムを同時二軸延伸法や逐次ニ軸延 伸法などの方法で延伸し、二軸延伸フィルムを得ることができる。

[0094] この場合の条件としては、延伸温度が該ポリマーの Tg以上 Tg+ 100°Cの条件を選 ぶことができ、通常は 80〜170°Cの温度範囲とすることが最終的に得られるフィルム の物性と生産性力 好ましい。延伸倍率は長手方向、幅方向ともに 1. 6〜5. 0倍の 範囲が選べるが、得られるフィルムの低熱収縮化、および長手方向と幅方向のバラン ス化およびフィルムの厚み斑の観点から、延伸倍率は長手方向と幅方向ともに 2〜4 . 5倍の範囲で、延伸比率 (長手方向倍率 Z幅方向倍率）は 0. 75〜： L 5の範囲が 好ましい。また延伸速度は 1000〜200000%Z分の範囲が好ましい。更に熱処理 を行うが、その方法としては、幅方向に延伸するテンターに後続する熱処理室で連続 的に行なったり、別のオーブンで加熱したり、加熱ロールで熱処理する方法がある。 これらの中でも、得られるフィルムの低熱収縮ィヒと、長手方向と幅方向の熱収縮率の バランス化から、長手方向と幅方向を拘束（固定)して長手方向と幅方向の分子配向 ノ《ランスを崩さないテンター方式が最も好ましい。この熱処理条件は、好ましくは 150 〜245°C、より好ましくは 170〜235°Cの温度で、 1〜60秒の時間で、幅方向に好ま しくは 12%以下、より好ましくは 10%以下の制限収縮下でのリラックスを行うことが、 低熱収縮ィ匕と、長手方向と幅方向の熱収縮率のバランス化 (差を小さくすること)の点 で好ましい。

[0095] 上記で長手方向と幅方向の分子配向度をバランスさせたフィルムを、更にリラックス 処理 (以下、オフラインでのァニール処理と表記する）することが、得られるポリエステ ルフィルムの低熱収縮化と、長手方向と幅方向の熱収縮率のバランス化の点で特に 好ましい。オフラインでのァニール処理の方法は、熱風オーブン方式やロール方式 等の従来力 知られている方式を用いることができるが、 120〜200°Cの温度で 1〜 30分程度の低テンションのァニール処理が可能な熱風オーブン方式が低熱収率ィ匕 と平面性の点で特に好ま 、。

[0096] また、低熱収縮化と、長手方向と幅方向の熱収縮率のバランス化の制御は、製膜 工程で長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率を 、ずれも 2. 5 %以下に制御し、 かつ長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率差を ±2%以下に制御し、オフライン でのァニール処理で最終の熱収縮率制御を行うことが好ましい。

[0097] 上記のようにして、上述の熱収縮率特性を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ 一トフイルム（PET— BO)が得ることができる。

[0098] (b)ポリエチレンナフタレートフィルムの場合

以下に、本発明に力かるポリエステルフィルムの製造方法として、ポリエチレンナフ タレートフィルムの例を説明する。

[0099] ポリエチレンナフタレート（以下、 PENと略称する場合がある）は、一般にナフタレン

-2, 6—ジカルボン酸またはその機能的誘導体、例えば、ナフタレン—2, 6—ジカ ルボン酸メチルとエチレングリコールとを触媒の存在下、適当な反応条件の下で重縮 合せしめる従来力も知られている方法で製造できる。該ポリマーの重合度に相当する 固有粘度は 0. 5以上であることが、機械特性、耐加水分解性、耐熱性、耐候性の点 で好ま 、。該固有粘度を高める方法は減圧下または不活性ガス雰囲気下でその 融点以下の温度で加熱処理や固相重合を行うこともできる。

[0100] 上記のようにして得られた PENを二軸延伸フィルムにするには、先ず該ポリマーを 乾燥して 280〜320°Cの範囲の温度で溶融押出機によりシート状に成形し、 Tg以下 の温度でキャストし、先に説明した PET— BOと同様の方法で二軸延伸フィルムにす ることができる。この場合の延伸条件は、延伸倍率は長手方向と幅方向ともに 120〜 170°Cの温度で 2〜10倍の範囲で、延伸比率 (長手方向倍率 Z幅方向倍率）は 0. 5〜2. 0の範囲が、フィルムの厚み斑と、長手方向と幅方向の熱収縮率のバランス化 の点で好ましい。

[0101] このフィルムは、上記 PET— BOと同様の方法で熱処理がされるものである。熱処 理の条件は、好ましくは 200〜265。C、より好ましくは 220〜260。Cの温度で、 1〜1 80秒の時間で、幅方向に 7%以下の制限収縮下でリラックスを行うことが好ましい。さ らに得られた該フィルムを、熱風オーブン方式やロール方式等の従来から知られて いる方式でオフラインでのァニール処理を行うことが得られるフィルムの低熱収縮ィ匕 と、長手方向と幅方向の熱収縮率のバランス化の点で特に好ましい。オフラインでの ァニール処理の条件は、 120〜220°Cの温度で、 0. 5〜30分の時間で、低テンショ ンのァニール処理が有効である。

[0102] 上記のようにして、上述の熱収縮率特性を有する二軸延伸ポリエチレンナフタレー トフイルム（PEN— BO)が得ることができる。

[0103] (c)ポリイミド榭脂を含有させたポリエステルフィルムの場合

以下に、本発明にカゝかるポリエステルフィルムの製造方法として、ポリイミド榭脂を含 有させたポリエステルフィルムの例を説明する。

[0104] ポリイミド榭脂を含有させたポリエステルフィルムはポリエーテルイミド榭脂と PET榭 脂（以下、ァロイ PETと略称する場合がある)から製造する。ポリエーテルイミド榭脂は

、例えば特許文献 6に記載の方法で入手することができる。上記で得られた固相重 合前の PETを 150〜180°Cの温度で 1〜5時間真空乾燥し、該 PET榭脂にポリエー テルイミド榭脂を好ましくは 1〜50質量％、より好ましくは 3〜30質量％の範囲でミキ サ一等で混合する。次いで、エタストルーダに代表される溶融押出機に投入し、好ま しくは 280〜340°C、より好ましくは 290〜330°Cの温度にて溶融混練する。次いで 水中にガット状に押し出し、一定長にカットしてァロイ PET原料を得ることができる。

[0105] この原料を二軸延伸フィルムにするには、上記の PET— BOや PEN— BOと同様の 方法を用いることができる。具体的な延伸条件は、長手方向と幅方向ともに Tg〜Tg + 100°Cの温度範囲で、 1. 5〜7倍の延伸倍率とすること力 フィルムの厚み斑、機 械特性、耐加水分解性、耐熱性、低熱収縮化の点で好ましい。また、延伸比率 (長 手方向倍率 Z幅方向倍率）は 0. 5〜2の範囲が長手方向と幅方向の熱収縮率のバ ランス化の点で好ましい。さらに、 PET— BOと同様の方法で熱処理を行うことができ る。この場合の熱処理条件は、 200〜250°Cの温度で、 1〜120秒の時間で、 10% 以下の幅方向の制限収縮下でのリラックス処理を行うのが好まし 、。さらに熱風ォー ブンゃ加熱ロール方式でオフラインでのァニール処理を行ってもょ 、。この場合は、 温度 120〜200°Cで、時間 1〜30分程度の熱風オーブンによるァニール処理が好 ましい。

[0106] (B)本発明にかかる太陽電池モジュール用封止フィルムを製造する方法：

以下に、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルム A、太陽電池モジュール用 封止フィルム Bの製造方法にっ 、て説明する。

[0107] (a)太陽電池モジュール用封止フィルム A

まず、本発明に力かる封止フィルム Aにつ 、て説明する。

[0108] 該封止フィルムに付与する金属などの被膜層（ガスバリア層）は、先に製造した本発 明にかかるポリエステルフィルム（PET— BO、 PEN -BO,ァロイ PETフィルム等）の 少なくとも片面に、酸ィ匕アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化錫、酸ィ匕チ タン等の金属酸ィ匕物の単体または混合物の膜を、従来から知られて 、る真空蒸着法 やスパッタリング法で形成させることができる。このとき、同種または異種の金属酸ィ匕 物層が数層積層して形成されていてもよい。この場合の厚さは、通常、 100〜2000 オングストロームの範囲とするのがよ 、。 [0109] また、金属などの被膜層（ガスノ リア層）を設ける前に、本発明にかかるポリエステル フィルムの表面に、易接着化を目的とする表面処理を施すことも好ましい。また、別の フィルムに上記のノ リア層を設けて、このフィルムを先に製造した本発明に力かるポリ エステルフィルムの少なくとも片面に接着剤を介して積層する方法も用いることができ る。積層する方法は、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、エポキシ系等の接着 剤溶液を、グラビアロールコータ、リバースコータ、ダイコーター等の方法で塗布、乾 燥し、 50〜120°Cの温度で加熱ロールラミネート方式により積層することができる。こ の場合に用いる別のフィルムとは、厚さが 5〜20 mのポリエステル系のものが加工 性と経済的に好ましい。もちろん、接着性の向上を目的とした各種の易接着処理が 施されていてもよい。

[0110] さらに、上記した別のフィルムは、厚さ 25 μ m以下であれば通常の PET— BOを用 いることができる、厚さ 5〜25 μ mの本発明に力かる熱収縮特性を有するポリエステ ルフィルムを使用することもできる。つまり、その場合、本発明にかかる熱収縮特性を 有するポリエステルフィルムを 2層以上積層する構成となる。この構成は、本発明の効 果を良好に達成させる上で特に好まし ヽ。

[0111] また、本発明に力かる封止フィルム Bは、上記で製造した封止フィルム Aの少なくと も片面 (少なくとも太陽光の入射面）に、耐候性フィルムとして、例えば、フッ素系フィ ルムを積層する。積層方法は、前述の別のフィルムに金属などの被膜層（ガスノ リア 層）を設けて、それを本発明にカゝかるポリエステルフィルムに積層する方法と同様の 方法を用いることができる。つまり、本発明に力かるポリエステルフィルムの少なくとも 片面に、接着剤を介して、耐候性フィルムを積層することができる。この場合、接着剤 は紫外線吸収剤を含有するもので透明性の高 ヽものが好ま ヽ。接着剤はウレタン 系、アクリル系、エポキシ系、エステル系、フッ素系等が使用できる。また接着剤層の 厚さは 1〜30 mの範囲が接着力と透明性の点で好ましい。また該フッ素系フィル ムに易接着処理が施されて 、ることはむしろ好ま 、。

[0112] (b)太陽電池モジュール用封止フィルム B

次に、発明に力かるべンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル榭脂を用いた封止フ イルム Bの製法方法にっ 、て説明する。 [0113] 該共重合体は、従来力 知られているラジカル重合などの方法によって得ることが でき、特に限定されるものではない。

[0114] 本発明において、上記共重合体は有機溶剤あるいは水分散体としてポリエステル フィルムあるいは封止フィルム Aの上に積層される力 その厚みは 0. 3〜10 /ζ πιが好 ましぐ 0. 6〜7 /ζ πιがより好ましい。塗布厚みが 0. 3 mより薄いと、耐候性の効果 が低下する場合がある。塗布厚みが 10 mより厚いと、積層膜により表面が平滑化さ れブロッキングし易くなる場合があり、経済性の点からも必要以上に厚くする必要は ない。特に、積層厚みが 0. 3〜10 /ζ πιの範囲において、表面粗さ (Ra)と積層厚み（ d)の関係が、 0. 15Ra< d< 1000Raの範囲を満たすものが好適である。

[0115] また、本発明においては、力かる耐候性榭脂層中には封止フィルム Bの透明性を 向上するため、微粒子などは添加しない方が好ましいが、透明性を低下させない程 度の微細な無機、有機の粒子を添加してもよい。必要に応じて添加される微粒子は、 特に限定されるものではなぐ無機粒子、有機粒子などを添加することができる。無機 粒子は炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等である。有機粒子はアクリル、ポリエステル 、架橋アクリル等の粒子である。力かる耐候性榭脂層は、従来から知られている方法 によって設けることができる。例えば、金属などの被膜層（ガスノ リア層）を設けた、あ るいは金属などの被膜層（ガスノ リア層）を設ける前の二軸配向ポリエステルフィルム の上にロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロッドコート法などの任意 の方法を用いて設けることができる。また、結晶配向が完了する前のポリエステルフィ ルムの表面に上記の方法のいずれかを用いて塗布し、乾燥後、少なくとも一軸方向 に延伸し、結晶配向を完了させる方法なども好ましく用いられる。

[0116] ポリエステルフィルムには、力かる耐候性榭脂層との密着性を向上させるために各 種の表面処理を施すことができる。すなわち、空気、窒素、炭酸ガスなどの雰囲気中 でのコロナ放電処理、ポリエステル榭脂、アクリル榭脂、ウレタン榭脂、塩酢ビ榭脂な どによる各種のアンカ処理、火炎処理、プラズマ処理などの任意の処理を施すことが できる。

[0117] また、本発明の封止フィルムにおいて、光線透過率が 80%以上である場合は、使 用する PET—BO、 PEN -BO,ァロイ PETフィルムの光線透過率が 85%以上であ ることが好ましい。

[0118] (C)本発明に力かる太陽電池モジュールの製造方法

次に、本発明にかかる太陽電池モジュールの製造方法について説明する。

[0119] 例えば、図 1に示す構成でシステム化する。例えば、フロントシート層 1に透明な板 ガラスを準備し、ノ ックシート層 4には上記で得た封止フィルム Aを準備する。太陽電 池素子 3の両側を充填接着榭脂層 2 (例えば厚さ 100〜： LOOO μ mの EVA)を介し て上記のフロントシート層 1、封止フィルム A (好ましくは、金属などの被膜層（ガスバリ ァ層）を接着側にして)を積層することによって製造することができる。

[0120] また、本発明では軽量化の目的で、前述の構成でフロント層に封止フィルム Bや封 止フィルム Aを用いることもできる力 耐候性の点で封止フィルム Bを用いた太陽電池 モジュールの方が好ましい。また、この場合、封止フィルム Aは透明タイプであっても 、白色等の着色がされてあってもよい。

[0121] ここで、積層方法は、従来力も知られている各種の方法を用いることができるが、真 空ラミネートが、皺、気泡等の欠陥が発生しにくぐかつ均等に積層できるので好まし い。ラミネート温度は通常 100〜180°Cの範囲とするのがよい。

[0122] さらに、電気を取り出せるリード線を付与して外装材で固定して、太陽電池モジユー ルを製造することができる。

実施例

[0123] 以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

以下では、まず、各実施例 ·比較例で得られた太陽電池モジュール用封止フィルム の諸特性の評価方法について説明する。

[0124] <物性および評価方法、評価基準 >

(1)固有粘度 [ 7? ]

オルソクロロフェノール中の 0. lqZml濃度で 25°Cの温度で測定した数値を用い た。各実施例 ·比較例について試料の n数は 3とし、平均値を各実施例'比較例の固 有粘度とした。

[0125] (2)熱収縮率

JIS C2151— 1990に準じて、 150°C、 30分間の条件で熱収縮をさせて、測定長 を 200mmとして下記計算式を用いて求めた。

[0126] 試料は幅 20mm、長さ 250mmとし、フィルム長手方向を 250mmとしたものとフィル ム幅方向を 250mmとしたものを各 5枚準備した。各試料には、試料の中央部を中心 にして間隔 200mmの標線をつけた。各試料の熱処理前後の標線の間隔 (測定長） を、レンズ付き金尺を用いて 0. 1mmの桁まで測定し、下記計算式により小数点以下 3桁までの熱収縮率を算出した (小数点以下 4桁目を四捨五入した)。 5枚の試料の 熱収縮率 (小数点以下 3桁)を平均し、小数点以下 3桁以降を切り捨て、各実施例， 比較例の熱収縮率 (小数点以下 2桁)を求めた。

[0127] 表 2中、収縮方向をプラスで、膨張方向をマイナスで表示し、フィルムの長手方向を MD、幅方向を TDと表記した。

熱収縮率 = (室温での測定長 150°C、 30分間の熱収縮処理後の測定長) Z室 温での測定長 X 100 (%)

[0128] (3)熱収縮率のバランス (表 2中、熱収縮バランスと記載）

上記（2)の方法で測定した各実施例 ·比較例の長手方向と幅方向の熱収縮率 (小 数点以下 2桁)の差を求め、絶対値で表示した。この絶対値をそのまま熱収縮率のバ ランスとした。

[0129] (4)全光線透過率

JIS K7105— 1981に基づいて、封止フィルムについて、波長 550nmで測定した 。各実施例'比較例について試料の n数は 3とし、平均値を各実施例'比較例の全光 線透過率とした。

[0130] (5)エージング後の水蒸気透過率

30cm角の封止フィルムの四方を厚さ 2mmの金属板で両面を挟み込むよう固定し 、該四方に lkgの加重をかけ一定テンションをかける。この状態で、 85°C X 93%RH の雰囲気に 2000時間エージングする。このエージング前後の水蒸気透過率を JIS Z 0208— 1973に基づいて測定した。測定条件は温度 40°C、湿度 90%RHとした。

[0131] 初期の水蒸気透過率を、ガスノ リア層に水酸ィ匕アルミニウムを用い、膜厚を 600ォ ングストロームになるようスパッタリングで形成することによって、 0. 5g/m² /24hr/ 0. 1mm以下に制御したときに、上記エージング処理後の該透過率を測定して評価 した。各実施例 ·比較例について試料の n数は 3とし、平均値を各実施例'比較例の エージング後の水蒸気透過率とした。

[0132] 評価基準は、以下の通りの 3段階とし、表中では、「優れている」を「〇」印、「普通」 を「△」印、「劣る」を「X」印で、それぞれ表記した。

•優れている（〇印）：水蒸気透過率が 5gZm² Z24hrZO. 1mm未満。

•普通（△印）：水蒸気透過率が 5g/m² /24hr/0. 1mm以上、 6. 25/m² /24 hr/O. 1mm未満。

•劣る（X印）：水蒸気透過率が 6. 25g/m² /24hr/0. 1mm以上。

[0133] (6)耐加水分解性

80mm X 200mmのサイズの封止フィルムに、引張強度が測定できるよう予め 10m m幅（150mm長）の切り込みを入れる。この封止フィルムを、恒温恒湿槽の中に入れ て、 85°C X 93%RHの雰囲気で 2000時間エージングする。該エージング前後の破 断強度を JIS C2151に基づいて測定した。

[0134] エージングなしの破断強度を 100%としたときの比率 (保持率)で比較評価した。

評価基準は、以下の通りの 3段階とし、表中では、「優れている」を「〇」印、「普通」 を「△」印、「劣る」を「X」印で、それぞれ表記した。

•優れている（〇印）：保持率が 30%以上。

•普通（△印）：保持率が 24%以上、 30%未満。

•劣る（ X印）：保持率が 24%未満。

[0135] (7)耐候性

促進試験機アイスーパー UWテスターを用い、下記のサイクルを 5サイクル行 、、 上記 (6)の引張試験の方法で保持率を求め比較評価した。

1サイクル:温度 60°C、湿度 50%RHの雰囲気で 8時間紫外線照射した後、結露状 態（温度 35°C、湿度 100%RH)に 4時間エージングする。

[0136] 評価基準は、以下の通りの 3段階とし、表中では、「優れている」を「〇」印、「普通」 を「△」印、「劣る」を「X」印で、それぞれ表記した。

•優れている（〇印）：保持率が 30%以上。

•普通（△印）：保持率が 24%以上、 30%未満。 •劣る（ X印）：保持率が 24%未満。

[0137] (8)封止フィルム総合評価 (総合評価）

上記封止フィルムの「エージング後の水蒸気透過率」、「耐加水分解性」、「耐候性」 の各試験結果に基づいて、総合評価として、下記の 3段階とし、表中では、「優れて いる」を「〇」印、「普通」を「△」印、「劣る」を「X」印で、それぞれ表記した。

•優れて 、る（〇印）：全ての試験項目が「〇」である。

•普通（△印）：全てまたは一部の試験項目が「△」である力 「X」の試験項目はない

•劣る（ X印）：全てまたは一部の試験項目力 S「 X」である。

[0138] (9)太陽電池モジュールの出力評価

実施例 1〜10、実施例 21、比較例 1〜3で製造した各封止フィルムを用いて、太陽 電池を製造し、それぞれ実施例 11〜20、実施例 22、比較例 4〜6の太陽電池として

、下記の出力の評価を行った。

[0139] JIS C8917— 1998に基づいて、太陽電池モジュールの環境試験を行い、試験前 後の光起電力の出力を測定し、下記の出力低下率 (％)で示した。

• (試験前の光起電力値 試験後の光起電力値) Z試験前の光起電力値 X 100 (%

)

評価は、「合格」と「不合格」の 2段階評価とし、出力低下値が 10%以下のものを「合 格」と判定した。

[0140] 実施例 1

(1) PETポリマーの製造

ジメチルテレフタレート 100部（以下、質量部）にエチレングリコール 64部を混合し、 さらに触媒として酢酸マグネシウムを 0. 06部および三酸ィ匕アンチモン 0. 03部を添 加し、 150〜235°Cまで昇温しながらエステル交換反応を行った。

[0141] これにトリメチルホスフェートを 0. 02部添加して徐々に昇温、減圧して 285°Cの温 度で 3時間重合を行った。得られたポリエチレンテレフタレート (PET)の固有粘度 [ 7? ]は 0. 57であった。このポリマーを長さ 4mmのチップ状に切断した。

[0142] 上記で得られた固有粘度 [ η ]が 0. 57の PETを温度 220°C、真空度 0. 5mmHg の条件の回転式の加熱真空装置（ロータリードライヤー）に入れ、 20時間攪拌しなが ら加熱した。このようにして得られた PETは固有粘度が 0. 75であった。このポリマー を PET— 1とする。

[0143] (2)二軸延伸 PETフィルム（PET— BO)の製造

PET— 1と、 PET— 1に 10質量⁰ /₀のシリカ（粒径 0. 3 m)を含有したマスターチッ プとを、最終的にシリカの含有量が 0. 1質量％になるように、ミキサーで攪拌混合す る。次いで、温度 180°C、真空度 0. 5mmHg、時間 2時間の真空乾燥を行う。次いで 、 90mm口径の溶融押出機に投入して溶融し、押し出す。押出温度は 270〜290°C であった。次いで、 25°Cに保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストした。得られ たシートの厚さは lmmであった。このシートを縦延伸機において、温度 90°Cでフィル ムの長手方向に 3. 0倍延伸した。引き続きテンターにおいて、温度 95°Cで幅方向に 3. 0倍延伸した。さら、にその後、同一テンター内で 220°Cの温度で熱処理し、幅方 向に 5%のリラックスを行った。このようにして得られた PETフィルムを、ロール搬送型 のコーターの乾燥機に通し適度にテンションを低下させながら、 170°Cの温度で 5分 間、オフラインでのァニール処理を行った。

[0144] このようにして得られたフィルムの厚さは 100 μ mであり、該フィルムを PET— BO— 1と、以下では表記する。このようにして得られた PET— BO— 1の固有粘度 [ 7? ]は 0 . 71であり、全光線透過率は 90%であった。また、該フィルムの水蒸気透過率は 7. 2g/m² /24hr/0. 1mmであった。

[0145] (3)封止フィルム Aの製造

上記で得られた PET—BO— 1の片面に 6000jZm²のコロナ放電処理を施した。 一方、別に 12 m厚さの PET— BO (東レ製"ルミラー" P11)を準備し、該フィルムの 片面に酸化アルミニウムをスパッタリング法で 600オングストロームの厚さに形成させ た。

[0146] このスパッタリングフィルムのスパッタ面に 2液型ウレタン系の接着剤（"アドコード， 7 6P1 :東洋モートン社製)を塗布し、 PET— BO—1のコロナ処理面に積層した。ここ で、接着剤は、主剤 100質量部に対し硬化剤 1質量部の割合で混合し、酢酸ェチル で 20質量％の溶液になるよう調整した。塗布方法はグラビアロール法を用い、塗布 厚みが 3 /z mになるよう調整した。乾燥温度は 100°Cとした。積層は加熱プレスロー ル方式で行い、温度 60°C、圧力 lkgZcm (線圧）とした。さらに接着剤を 60°Cで 3日 間硬化せしめた。得られた封止フィルム Aを封止 FA— 1とする。該封止 FA— 1の全 光線透過率は 88%であった。また、水蒸気透過率 (未エージング処理品）は 0. 3gZ m² /24hr/0. 1mmであった。

[0147] 実施例 2

実施例 1の PET— 1を用い、オフラインでのァニール処理の条件を温度 150°C、時 間 3分間とした。他の条件は実施例 1の条件を用い、フィルム厚さが 100 mになるよ うにポリマーの溶融吐出量を調整した。このようにして得られたフィルムを PET— BO 2と、以下、表記する。このフィルムを実施例 1と同じ方法、条件で封止フィルム Aを 作成した。このようにして得られた封止フィルム Aを封止 FA— 2とする。 PET-BO- 2の固有粘度、全光線透過率および封止 FA— 2の全光線透過率は、実施例 1の PE T— BO— 1、封止 FA— 1と同じ値であつた。

[0148] 実施例 3

実施例 1の方法で、フィルムの長手方向の延伸倍率を 3. 5倍に、また幅方向の延 伸倍率を 3. 5倍にし、熱処理温度を 220°C、幅方向リラックスは 5%とした。また、ォ フラインでのァニール処理は実施例 2の条件で実施し、フィルム厚さが 100 μ mにな るようポリマーの溶融吐出量で調整した。このようにした得られたフィルムを、以下で は PET— BO— 3と表記する。このフィルムを実施例 1と同様の方法、条件で封止フィ ルム Aを作成した。このようにして得られた封止フィルム Aを封止 FA— 3とする。 PET BO— 3の固有粘度、全光線透過率および封止 FA— 3の全光線透過率、水蒸気 透過率 (未エージング処理品）は、実施例 1の ΡΕΤ—ΒΟ—1、封止 FA— 1と同じ値 であった。

[0149] 実施例 4

実施例 1の方法でフィルムの長手方向の延伸倍率を 3. 5倍に、また幅方向の延伸 倍率を 3. 5倍にし、熱処理温度を 210°C、幅方向リラックスは 3%とした。また、オフラ インでのァニール処理の条件は温度 140°C、時間 3分間とし、フィルム厚さが 100 mになるようポリマーの吐出量で調整した。 [0150] このようにして得られたフィルムを、以下、 PET— BO— 4と表記する。このフィルムを 実施例 1と同様の方法、条件で封止フィルム Aを作成した。このようにして得られた封 止フィルム Aを封止 FA— 4とする。 PET— BO— 4の固有粘度、全光線透過率およ び封止 FA— 4の全光線透過率、水蒸気透過率 (未エージング処理品）は、実施例 1 の PET— BO— 1、封止 FA— 1と同じ値であった。

[0151] 比較例 1

実施例 1の方法で、フィルムの長手方向、幅方向ともの延伸倍率を 3. 5倍にし、熱 処理温度 200°Cとした。幅方向のリラックス、後リラックスは実施しなカゝつた。

[0152] このようにした得られたフィルムを、以下、 PET— BO— 5と表記する。なお、フィルム の厚さは実施例 4の方法で 100 mになるよう調整した。このフィルムを実施例 1と同 様の方法、条件で封止フィルム Aを作成した。このようにして得られた封止フィルム A を封止 FA— 5とする。 PET— BO— 5の固有粘度、全光線透過率および封止 FA— 5 の全光線透過率、水蒸気透過率 (未エージング処理品）は、実施例 1の PET— BO 1、封止 FA—1と同じ値であった。

[0153] 実施例 5

実施例 1の方法、条件で製膜し、長手方向の延伸倍率を 3. 0倍、幅方向の延伸倍 率を 2. 6倍にし、熱処温度を 220°C、幅方向リラックスを 7%にした。なお、オフライン でのァニール処理の条件は実施例 1の条件を用いて、 100 m厚さになるよう調整し てフィルムを得た。

[0154] このようにして得れたフィルムを、以下、 PET— BO— 6と表記する。このフィルムを 実施例 1の方法、条件で封止フィルム Aを作成した。

[0155] このようにして得られた封止フィルム Aを封止 FA— 6と表記する。該 PET— BO— 6 の固有粘度は実施例 1の PET— BO— 1と同じ値であった力 全光線透過率は 88% であった。また封止 FA— 6の全光線透過率は 86%で、水蒸気透過率 (未エージング 処理品）は封止 FA— 1と同値であった。

[0156] 比較例 2

実施例 5の方法で製膜し、長手方向の延伸倍率を 3. 6倍にし、幅方向リラックスを 1 4%にした。その他の条件は実施例 5と同様にして 100 m厚さのフィルムを得た。 このようにして得られたフィルムを、以下、 PET— BO— 7と表記する。また、このフィル ムを実施例 1の方法、条件で封止フィルム Aを作成した。このようにして得られた封止 フィルム Aを封止 FA— 7とする。

[0157] PET— BO— 7の全光線透過率は 86%であり、固有粘度は PET— BO— 1と同値 であった。また封止 FA— 7の全光線透過率は 85%で水蒸気透過率 (未エージング 処理品）は封止 FA— 1と同じであった。

[0158] 実施例 6

実施例 1の方法、条件で製膜し、長手方向の延伸倍率を 3. 8倍にし、幅方向の延 伸倍率を 2. 6倍にし熱処理温度を 210°C、幅方向リラックスを 7%とした。オフライン でのァニール処理は温度 140°C、時間 3分とし実施例 1の方法を用い、 100 /z m厚さ のフィルムを得た。

[0159] このようにして得られたフィルムを、以下、 PET— BO— 8と表記する。このフィルムを 実施例 1と同様の方法、条件で封止フィルム Aを得た。こうして得られたフィルムを封 止 FA—8とする。

[0160] 該 PET— BO— 8の固有粘度は PET— BO— 1と同値であつたが全光線透過率は 92%であり、該封止 FA— 8の全光線透過率は 90%で、水蒸気透過率 (未エージン グ処理品）は封止 FA— 1と同じであった。

[0161] 比較例 3

実施例 1の方法、条件で、長手方向の延伸倍率を 3. 8倍にし、幅方向の延伸倍率 を 2. 4倍とした。また熱処理温度を 210°Cにし、幅方向リラックスを 10%にした。さら にオフラインでのァニール処理を実施例 6の条件で実施し 100 μ m厚さのフィルムを 得た。こうして得られたフィルムを、以下、 PET— BO— 9と表記する。このフィルムの 全光線透過率は 89%で固有粘度は PET— BO— 1と同じであった。さらにこのフィル ムを実施例 1の条件、方法で封止フィルム Aを作成した。このフィルムを封止 FA— 9 と表記する。該封止 FA— 9の全光線透過率は 88%で水蒸気透過率 (未エージング 処理品）は封止 FA— 1と同じであった。

[0162] 実施例 7

(1) PENポリマーの製造 ジメチルー 2、 6 ナフタレン 100質量部、エチレングリコール 60質量部および酢酸 マグネシウム 4水和物 0. 09質量部を反応器にとり、約 4時間かけて 230°Cまで徐々 に加熱昇温した。この時、生成してくるメタノールを留去させ、エステル交換反応を終 了した。この反応物にリン酸トリメチル 0. 04質量部、三酸化アンチモン 0. 03質量部 およびエチレングリコール 10部に分散させたシリカ粒子 (0. 2 m粒径)を 0. 03質 量部添加して常法に従って重合し、固有粘度 0. 67のチップを得た。

[0163] (2)二軸延伸 PENフィルム（PEN— BO)および封止フィルム Aの製造

上記で得られたチップを温度 180°C、真空度 0. 5mmHg、時間 2時間で真空乾燥 を行った。次いで 90mm口径の溶融押出機に投入して溶融し、押し出した。押出温 度は 290〜310°Cであった。次いで 25°Cに保った冷却ドラムに静電印加密着してキ ャストした。得られたシートの厚さは lmmであった。該シートを縦延伸機において 14 0°Cの温度で長手方向に 3. 5倍に延伸した。引き続きテンターにおいて 135°Cの温 度で幅方向に 3. 5倍延伸した。さらにその後、同一テンター内で 250°Cの温度で緊 張下で 5秒間熱処理して、さらに幅方向に 5%のリラックスを与えて厚さ 100 μ mのフ イルムを得た。更に、該フィルムを 160°Cの温度で 3分間、実施例 1の方法でオフライ ンでのァニール処理を行った。

[0164] 得られたフィルムの光線透過率は 93%であり、このフィルムを、以下、 PEN— BO

1と表記する。このフィルムを実施例 1の方法、条件で封止フィルム Aを作成した。 得られた封止フィルム Aの全光線透過率は 90%であり、水蒸気透過率 (未エージン グ処理品）は 0. 3g/m²/24hr/0. 1mmであった。該封止フィルム Aを封止 FA— 10とする。

[0165] 実施例 8

(1)ァロイ PETポリマーの製造

固有粘度が 0. 65の PETポリマーのチップとポリエーテルイミド榭脂（General Ele ctric社製"ウルテム"：以下、 PEIと略称する場合がある）のペレットを温度 180°C、真 空度 0. 5mmHg、時間 6時間も条件で乾燥した。次いで、 PET/PEIの混合質量比 を 90Z10にして溶融押出機に供給し溶融押出機内で混練した。押出温度は 290°C とした。ガット状に押し出されたポリマーを水冷固化しペレット状に切断した。 [0166] (2)ァロイ PETフィルムおよび封止フィルム Aの製造

上記のペレットを、温度 180°C、真空度 0. 5mmHg、時間 2時間で真空乾燥を行つ た。次いで 90mm口径の溶融押出機に投入して溶融し、押し出した。押出温度は 27 0〜290°Cであった。次いで、 25°Cに保った冷却ドラムに静電印加密着してキャスト した。得られたシートの厚さは lmmであった。このシートを縦延伸機において、温度 9 5°Cでフィルムの長手方向に 3. 4倍に延伸した。引き続きテンターにおいて、温度 95 °Cで幅方向に 3. 4倍に延伸した。さらにその後同一テンター内で 245°Cの温度で熱 処理し、幅方向に 5%のリラックスを行った。さらに実施例 1の条件でオフラインでのァ ニール処理を施した。

[0167] 得られたフィルムの厚さは 100 μ mで、全光線透過率は 90%であった。こうして得ら れたフィルムを、以下、ァロイ PET— BO— 1と表記する。このフィルムを用い、実施例 1の方法、条件で封止フィルム Aを作成した。該封止フィルム Aの全光線透過率は 88 %であり、水蒸気透過率 (未エージング処理品）は封止 FA— 1と同じ値であった。こ の封止フィルム Aを封止 FA— 11と表記する。

[0168] 実施例 9

厚み 25 μ mのフッ素系フィルム FEP (テトラフルォロエチレンとへキサフルォロプロ ピレンとの共重合体:東レ製"トヨフロン" 25F)を準備する。該フィルム表面にアルゴン 気流中で 5kVの減圧プラズマ処理を施した。一方、実施例 1で製造した封止 FA—1 の金属などの皮膜層側の表面に、 2液型ウレタン系の接着剤（"アドコード' 76P1：東 洋モートン社製)を実施例 1の条件で塗布し、該塗布面と FEPのプラズマ処理面とを 重ね合わせてラミネートした。接着剤層の厚さは 10 /z mZdryで、ラミネートの条件は 温度 80°C、プレス圧力 lkgZcm (線圧）のロールプレス法を用いた。さらに該積層品 を 60°Cで 3日間の条件で接着剤を硬化させた。

[0169] このようにして得られた封止フィルム Bの全光線透過率は 87%であった。また該封 止フィルム Bの水蒸気透過率（未エージング処理品）は 0. 3g/m² /24hr/0. lm mであった。この封止フィルム Bを封止 FB— 1と表記する。

[0170] 実施例 10

実施例 1の PETポリマーに 15質量⁰ /₀の酸ィ匕チタン (粒径 0. 3 m)を添加し、実施 例 1の方法で溶融押し出しをして lmm厚さの未延伸シートを得た。押出条件は実施 例 1と同じである。さらにこの未延伸シートを実施例 1の条件で延伸、熱処理、幅方向 リラックスおよび後ァニールを施し 100 μ m厚さの白色の PET— BOを得た。

[0171] こうして得られたフィルムを、以下、 PET— BO— 10と表記する。

次に、このフィルムを用いて実施例 1と同じ方法で封止フィルム Aにした（封止 FA— 1 2)。水蒸気透過率 (未エージング処理品）は封止 FA— 1と同じであった。

[0172] 実施例 11〜18、比較例 4〜6

上記実施例 1〜8で得られた封止フィルムおよび比較例 1〜3で得られた封止フィ ルムを用いて下記 11種の太陽電池モジュールを製造した。

[0173] フロントシート層として、 4mm厚さの、一般に白板ガラスとよばれるフラットガラス (旭 ガラス製：フロート板ガラス)を準備した。

[0174] 上記の各封止フィルムの金属などの皮膜層（ガスバリア性能の付与層）側に 400 μ m厚さの EVAシート Ζ太陽電池素子 (結合膜で結合された PIN型太陽素子) Z400 μ m厚さの EVAシート Ζガラス板を電気的なリード線を取って、真空ラミネート方式 で熱圧着した。該ラミネート温度は 135°Cであった。このようにして得られた 11種の太 陽電池モジュールと用 、た封止フィルムの関係は表 1に示した。

[0175] [表 1] 表 1

実施例 19

実施例 9の封止フィルム Bである封止 FB— 1の PETフィルム面側に 400 μ m厚さの EVAシート Z太陽電池素子 (結合膜で結合された PIN型太陽素子 Z400 μ m厚さ の EVAシート Z封止 FA— 1 (金属などの皮膜層を EVA側にして）の構成で実施例 1 1〜19と同様の方法、条件で太陽電池モジュールを作成した。得られた太陽電池モ ジュールを太陽電池 12とする。

[0177] 実施例 20

実施例 10の封止フィルム A (封止 FA— 12)を用い、実施例 11〜18と同じ構成、方 法で太陽電池モジュールを作成した。得られた太陽電池モジュールを太陽電池 1 3とする。

[0178] 実施例 21

(1)ニ軸延 PETフィルムの準備

実施例 1の PET— BO— 1の両面に 6000jZm²のコロナ放電処理を施した。

[0179] (2)耐候性榭脂：ベンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル榭脂の準備

2- (2,—ヒドロキシ一 5,—メタクリロキシェチルフエ-ル） 2H—ベンゾトリァゾー ル Zメタクリル酸メチル =30Z70質量％の共重合体を固形分濃度が 30質量％にな るよう酢酸ブチルで調合した塗剤 (PUVA- 30Μ：大塚化学 (株)製)を準備した。

[0180] (3)封止フィルム Βの製造

上記 PET— ΒΟ— 1の両面コロナ放電処理品の片面に、上記（2)の塗剤をグラビア コート法で塗布し、乾燥後の塗布厚みが 5 mになるよう調整して積層フィルムを得 た。

[0181] なお、乾燥条件は、 120°Cの温度で 2分間とした。次にこの積層フィルムの耐候性 榭脂層を設けて ヽな 、側の面に実施例 1の方法で酸ィ匕アルミニウムのスパッタリング フィルムを積層し封止フィルム Bを得た。該封止フィルムの全光線透過率は 87%で、 水蒸気透過率 (未エージング処理品）は 0. 3g/m² /24hr/0. 1mmであった。こ の封止フィルム Bを封止 FB— 2とする。

[0182] 実施例 22

実施例 21で得た封止フィルム B (封止 FB— 2)を用い、実施例 11〜18と同じ構成 ( 太陽光の入射方向が耐候榭脂コート面になるように）、方法で太陽電池モジュールを 作成した。該太陽電池モジュールを太陽電池— 14とする。

[0183] 各実施例および比較例にお!、て、太陽電池モジュール用封止フィルムと、該封止 フィルムを用いた太陽電池モジュールについて、ガスノ リア性能（エージング後）、耐 加水分解性、耐候性、および総合評価などの各評価を行った結果を、表 2と表 3に示 した。

[0184] [表 2]

[0185] [表 3] 表 3

[0186] 以下に、表 2と表 3に示した結果について、説明をする。

本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、該封止フィルム層のポリエステル フィルム層の熱収縮率、長手方向と幅方向の熱収縮率バランスを特定の範囲にした ものを用いたことにより、従来技術の課題であった長期使用でのガスノ リア性の低下 を抑え、長期信頼性に優れたものになり、かつ耐加水分解性、耐候性に優れた安価 なものになった。

[0187] この本発明の封止フィルムを用いた太陽電池モジュールは、本発明の所期の目的 である経時による出力低下が改善され、また、加水分解劣化、紫外線劣化にも強ぐ 透明性、軽量性、機械強度も付与できるものであり、有用なものであることがわ力る。

[0188] すなわち、実施例 1〜4および比較例 1の封止フィルムは、該封止フィルムを構成す る PET— BOの 150°Cの熱収縮率を変化させたもので (長手方向と幅方向の熱収縮 バランスはほぼ一定にして)である。熱収縮率が大きくなると、ガスバリア性 (水蒸気透 過率）が低下する傾向であり、比較例 1の封止フィルムのように長手方向と幅方向の どちらかの熱収縮率が 2%を越えるとガスノ リア性が大きく低下することがわかる。

[0189] 実施例 5、 6および比較例 2、 3の 4種類の封止フィルムは、長手方向と幅方向の 15

0°Cでの熱収縮率のバランスの変化とガスノ リア性の関係を評価したものである。該 長手方向と幅方向の熱収縮率の差が大きくなるにしたがって、ガスバリア性が低下す る傾向となり、長手方向と幅方向の熱収縮率の差が 2%を越える場合、ガスバリア性 が大きく低下することがわかる。

[0190] また、比較例 3のように、長手方向と幅方向の該熱収縮率の値が本発明の範囲に 入っていても、長手方向と幅方向の熱収縮率差が 2%を越える場合には、同様の傾 向になり、本発明の所期の効果が得られな ヽことがわかる。

[0191] 実施例 11〜16のように、基材の PET— BOの熱収縮率値を本発明の請求項 1で 特定した範囲内に制御すれば、ガスバリア性の低下を防ぎ、太陽電池モジュールの 出力低下を許容範囲に抑えることができる。

[0192] しかし、比較例 4〜6のように、長手方向と幅方向の熱収縮率や熱収縮率差が本発 明の請求項 1で特定した範囲内にない場合には、ガスノ リア性が大きく低下して、太 陽電池モジュールの出力低下を許容範囲に制御することはできない。この理由は、 P

ET— BOの寸法変化と封止層の EVAとの寸法変化の挙動が異なり、そのストレスで 硬くて脆 、ガスノ リア層にクラックが入るためと考えられる。

[0193] 結局、この熱収縮率は 1. 7%以下がより好ましぐさらに 1. 5%以下が最も好ましい ことがわかる。また、長手方向と幅方向の熱収縮率差は 1. 7%以下がより好ましい。

[0194] また、封止フィルムを構成する PET— BOは、通常の PETに比べ固有粘度が 0. 6 以上の高重合度のものが耐加水分解性ゃ耐紫外線性 (耐候性)の点で好ま 、。

[0195] さらに、実施例 7、 8および実施例 17、 18のように、基材として PEN— BOゃァロイ P

ETフィルムを用いた本発明の封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュール は、耐加水分解性、耐候性がさらに向上し、本発明の所期の効果がより大きく得られ ることがゎカゝる。

[0196] また、実施例 9の封止 FB— 1は本発明で言う図 3の構成の封止フィルムであるが、 さらに耐候性が向上し長寿命の太陽電池モジュールになる。この封止フィルムをフロ ントシート層に用い、実施例 1の封止 FA— 1の封止フィルムをバックシート層に用い た、本発明の図 4に示す太陽電池モジュールは、フロントシート層にガラス板を用い た従来構成品と同様の本発明の効果があり、軽量化も付与されたものになった。

[0197] 本発明の太陽電池モジュールは、光線透過率を 80%以上に制御した透明性の付 与により太陽光の電換効率を向上させる採光型のみならず、シースルーと呼ばれる 太陽電池の分野にも最適である。

[0198] また、例えば、本発明の封止フィルムの PET— BO層に酸ィ匕チタン等の添加で白 色化することもでき（実施例 10)、本発明の所期の効果が得られることはもちろん、反 射光の利用による電換効率の向上や意匠性を付与することもできる（実施例 20)。

[0199] また、実施例 21、 22ではべンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル榭脂を耐候榭 脂層として塗布積層した封止フィルム (FB— 2)およびそれを用いた太陽電池モジュ ールの特性を示したものである力 太陽電池の特性を低下させることなぐ耐候性を 良化できることがわかる。また、この FB— 2は FB— 1に比べ経済的にも有利である。 本封止フィルムはフロントシートとしても適用できる。

産業上の利用可能性

[0200] 本発明に力かる太陽電池モジュール用封止フィルムは、ガスバリア性能の耐久性、 耐加水分解性等にぉ 、て優れた特質を有し、高 、信頼性を有することができるもの である。

[0201] また、該フィルムは、透明性、軽量性、高強度にも優れているものであり、太陽電池 モジュール用封止フィルムとそれを用いた太陽電池モジュール用途において非常に 広く使用され得るものである。

Claims

請求の範囲

[1] 長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率がいずれも（0± 2) %以内であり、かつ、 長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率の差が 2%以下であるポリエステルフィル ム層と、金属、金属酸化物および無機化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種で 構成された層とからなることを特徴とする太陽電池モジュール用封止フィルム。

[2] 前記ポリエステルフィルム層が、固有粘度 [ 7? ]が 0. 6〜1. 2の二軸延伸ポリェチレ ンテレフタレートフィルム力 なる層であることを特徴とする請求項 1記載の太陽電池 モジュール用封止フィルム。

[3] 前記ポリエステルフィルム層力 ポリイミド榭脂を含有する二軸延伸ポリエチレンテレ フタレートフィルム力 なる層であることを特徴とする請求項 1記載の太陽電池モジュ 一ル用封止フィルム。

[4] 前記ポリエステルフィルム層力 二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムからなる 層であることを特徴とする請求項 1記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[5] 前記金属、金属酸ィ匕物および無機化合物力 なる群より選ばれる少なくとも 1種で 構成された層力 該太陽電池モジュール用封止フィルムにガスバリア性をもたらして おり、封止フィルム全体として、水蒸気透過率が 2. Og/m² /24hr/0. 1mm以下 のガスバリア性を有することを特徴とする請求項 1〜4のいずれかに記載の太陽電池 モジュール用封止フィルム。

[6] 前記金属、金属酸ィ匕物および無機化合物力 なる群より選ばれる少なくとも 1種で 構成された層力 該太陽電池モジュール用封止フィルムにガスバリア性をもたらして おり、封止フィルム全体として、エージング後の水蒸気透過率 5. Og/m² /24hr/0 . 1mm未満を示すガスバリア性を有することを特徴とする請求項 1〜5のいずれかに 記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[7] 可視光の全光線透過率が 80%以上であることを特徴とする請求項 1〜6のいずれ かに記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[8] 請求項 1〜7のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムの少なくとも 一方の面に、耐候性を有する榭脂層が積層されてなることを特徴とする太陽電池モ ジュール用封止フィルム。

[9] 前記耐候性を有する榭脂層が、フッ素系榭脂からなるシート、ポリカーボネート榭脂 力もなるシート、およびアクリル榭脂からなるシートからなる群のうちの少なくとも 1種以 上のシートであることを特徴とする請求項 8記載の太陽電池モジュール用封止フィル ム。

[10] 前記アクリル榭脂が、ベンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル榭脂であることを特 徴とする請求項 9記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。

[11] 請求項 1〜10のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムを少なくと も一方の表面に有することを特徴とする太陽電池モジュール。

[12] 請求項 1〜7のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムを一方の面 に、請求項 8〜10のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムを他方 の面に有することを特徴とする太陽電池モジュール。