WO2007037450A9

WO2007037450A9 - 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

Info

Publication number: WO2007037450A9
Application number: PCT/JP2006/319617
Authority: WO
Inventors: Jun Haruhara; Yoichi Hirakawa; Kazuhito Hanabusa
Original assignee: Wintech Polymer Ltd; Jun Haruhara; Yoichi Hirakawa; Kazuhito Hanabusa
Priority date: 2005-09-28
Filing date: 2006-09-25
Publication date: 2007-05-24
Also published as: JP2007091865A; JP5214099B2; CN101268147A; US20090124733A1; DE112006002570T5; WO2007037450A1

Abstract

本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂が持つ優れた成形性および各種特性（機械的特性、電気的特性、長期環境特性）を低下させることなく、ノンハロゲン系難燃剤で難燃化された低ソリ性に優れた樹脂組成物を提供する。詳しくは、(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂100重量部に対し、(B)変性ポリエステル、スチレン系樹脂から選ばれる１種以上の高分子化合物10～100重量部、(C)特定のフォスフィン酸塩および／またはジフォスフィン酸塩および／またはその重合体10～100重量部、(D)平均断面積が100～300マイクロ平方メートルのガラス繊維20～200重量部を配合する。

Description

明細書難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物技術分野

本発明は、ハロゲン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃性と低ソリ性を有する難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれを用いた成形品に関する。更に詳しくは、優れた難燃性を有し、且つ良好な機械特性、成形加工性を有し、外観、低金属汚染性、電気特性（耐トラッキング性）、低ソリ性にも優れた難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物およびそれを用いた成形品に関する。背景技術

熱可塑性ポリエステル樹脂は、その優れた特性から電気および電子機器部品ならびに自動車部品などに広く使用されている。特に、電気および電子機器分野では、火災に対する安全を確保するため、難燃性を付与して使用される例が多い。熱可塑性ポリエステルに難燃性を付与するには、一般的にハロゲン化合物やアンチモン化合物等のハロゲン系難燃剤が使用される。しかしながら、これらハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイォキシン化合物を発生する場合があり、環境問題上好ましくない。この問題に対応して欧州連合では特定の臭素系難燃剤の使用を禁止する RoHS (the restr₁ction or the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment) 指令、及び全ての臭素系難燃剤を含むプラスチックを分別処理することを義務付ける WEEE (waste electrical and electronic equipment) ί¾令発タカれ、気- Λ子機器に使用されるプラスチックにはノンハロゲン化の必要性が高まりつつある。また、ブル一ェンジヱルゃノルディックスワン等と称されるいわゆる環境レベルでも同様の動きが見られ、むしろハロゲン系難燃剤に対しては前述の指令よりも更に厳しい禁止要求が一部で存在している。このため、環境ラベルの取得が重要視されている OA部品では、電気 ·電子部品よりも以前からノンハロゲン化の要求が高い。そこで、これらの問題を解決するために、ノンハロゲン系難燃剤として赤リンやリン酸化合物を添加して難燃性を改善する方法が試みられているが（例えば、

J P-B 5— 18356、 J P— B 62— 25706) 、これらの難燃剤を用いても熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃性の改善効果は十分でなく、ポリエステル単独で U Lにおける V _ 0ランクを取得するためには多量の難燃剤の添加が必要となり、その結果、強度が低下したり、難燃剤のブリードアウトを起こすなどの問題があった。

この問題を解決する方法として、熱可塑性ポリエステル樹脂と赤リンやリン酸化合物との組成物に、更にポリカーボネ一トゃポリフエ二レンエーテル等の自己消火性、すなわち熱分解しにくく酸素指数の高いポリマーを添加し、高い難燃性を得る方法（例えば、 J P— A 1 1— 236496、 J P— A 9— 1 327 23) が提案されているが、これらの技術をもってしても、成形品を長時間加熱した際に、難燃剤由来の分解物としてリン酸などの化合物が発生し、周辺の金属接点を汚染したり、成形品が本来持つべき絶縁性を失うなどの問題があった。更に、 J P— A 8— 73720には、特定のホスフィン酸カルシウムまたはアルミニウム塩を使用する方法が提案されている。しかしながら、この化合物においても、良好な難燃性を得るために多量の添カ卩が必要となり、成形性および機械的特性の低下が問題となっていた。

そのため、 J P— A 1 1— 60924では、一定量の特定のフォスフィン酸塩またはジフォスフィン酸のカルシウムまたはアルミニウム塩に一定量の窒素含有有機物（例えば、メラミンシァヌレート）を使用する方法が提案されている。この化合物によれば難燃性の改善はかなり認められるものの、 1mm以下の厚みにおける成形品にて V— 0ランクを安定して得ることは依然困難であった。また、最も問題なのは、これらの技術を応用して低ソリ性ゃ耐衝撃性などの機能をポリエステルに付与するために、変性ポリエステル、スチレン系樹脂などの徐燃性樹脂を添加すると、これらのポリマーが熱分解しやすく酸素指数が低いために、難燃性が改善されないばかり力、力えって難燃性を大幅に低下させてしまうとレ、う点である。また、前述のポリカーボネートやポリフエ二レンエーテル等の自己消火性、すなわち熱分解しにくく酸素指数の高いポリマーを添加した場合には、ある程度の難燃性や低ソリ性は得られるものの、靱性が低下したり、耐トラツキング性の低下、著しく黄変するなどの問題があつた。発明の開示

以上述べたように、従来の方法では、成形性および樹脂の各種特性（機械的特性、電気的特性、長期環境特性）を低下させることなく、ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂に徐燃性の高分子化合物をァロイ化して高い難燃性と低ソリ性を共に実現することは非常に困難であった。

従って、本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂が持つ優れた成形性および各種特性（機械的特性、電気的特性、長期環境特性）を低下させることなく、ノンハ口ゲン系難燃剤で難燃化された低ソリ性に優れたポリブチレンテレフタレ —ト樹脂組成物およびその成形品（電気 ·電子部品、 O A用部品等）を提供する。本発明の更に、 U L 9 4規格における V— 0ランク、好ましくは l mm以下の厚みにおいても V—0ランクを保持し、高い難燃性を有するとともに、高温環境下においてもブリードアゥトを起こさず絶縁性を維持し、且つ耐トラッキング性の高い、低ソリ性を有するノンハロゲン系難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物およびその成形品を提供する。

本発明者らは鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレートと特定の徐燃性の高分子化合物とのァロイに、特定のフォスフィン酸塩およびまたは特定のジフォスフィン酸塩を添加して難燃化するにあたり、特定の断面積を有するガラス繊維を組み合わせて添加することにより、驚くべきことに難燃性が飛躍的に改善し、成形性および各種特性（機械的特性、電気的特性、長期環境特性）を維持したまま、高いレベルで難燃化と低ソリ化を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、

(A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂 100重量部に対し、 (B)変性ポリエステル、スチレン系樹脂から選ばれる 1種以上の高分子化合物 10〜 100重量部、

(C)式（1 ) で表されるフォスフィン酸塩および/または、式（2 ) で表されるジフォスフィン酸塩およびまたはその重合体 10〜100重量部、

(D)平均断面積が 100〜300マイクロ平方メートルのガラス繊維 20〜200重量部を配合してなる難燃性ポリプチレンテレフタレ一ト樹脂組成物である。

(式中、および R₂は直鎖又は分岐鎖の ^〜 ₆アルキル、またはフエニルを表し、 R₃は直鎖又は分岐鎖の〜。アルキレン、ァリーレン、アルキルァリーレン、またはァリ一ルアルキレンを表し、 Mはカルシウムイオンまたはアルミニウムイオンを表し、 mは 2または 3であり、 nは 1または 3であり、そして Xは 1または 2である。）

本発明は上記難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物を射出成形してなる電気 ·電子部品または O A用部品を提供する。または、上記難燃性ポリプチレンテレフタレート樹脂組成物の電気 ·電子部品または O A用部品への用途を提供する。発明の詳細な説明

前述の通り、電気 ·電子部品や O A部品用途では、低ソリ性と難燃性と電気特性を併せ持つ必要があるが、本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物によれば、これらの要求特性を高いレベルで実現できる。従って、本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、大型で非対称性の強い、あるいは高い寸法精度が要求される各種電気 ·電子部品や O A部品に好適である。このような部品の具体例としては、 O A部品用途では、複写機 ·プリンターに使われる定着ガイド、紙ガイド、ギアハウジングなどが、電気 ·電子部品用途では、光学記録メディア用シャーシ、電子部品用端子台などが挙げられる。

以下、順次本発明の樹脂組成物の構成成分について詳しく説明する。まず本発明の基体樹脂であるポリブチレンテレフタレート系樹脂（A)とは、ジカルボン酸化合物あるいはそのエステル形成可能な誘導体と、ジオールあるいはそのエステル形成可能な誘導体とを主成分とする重合体であり、重縮合反応により得られる。ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸単位、ジオール成分としてはテトラメチレンダリコール単位からなるポリブチレンテレフタレ一トであり、テレフタル酸成分が全酸成分を基準として 90モル⁰ /₀より多く、アルキレンダリコール成分が全ジオール成分を基準として 90モル％より多く占めていることが必要である。

尚、該ポリブチレンテレフタレートには、全酸成分を基準として 10モル％未満の範囲で、例えば、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸、 2， 7—ナフタレンジ力ルボン酸、 1 , 5 —ナフタレンジ力ノレボン酸、 1， 7—ナフタレンジカルボン酸、その他のナフタレンジカルボン酸の異性体、イソフタル酸、ジフヱニルジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエ二ノレエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸等のような芳香族ジカルボン酸、へキサヒドロテレフタル酸、へキサヒドロイソフタル酸等のような脂環式ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸等のような脂肪族ジカルボン酸、 p— ]3—ヒド口キシェトキシ安息香酸、 ε —ォキシカプロン酸等のようなォキシ酸等の二官能性カルボン酸から選ばれる少なくとも 1種の酸成分を共重合してもよい。

本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として、重縮合により生成するポリブチレンテレフタレート系樹脂は何れも本発明の（Α)成分として使用することができ、単独で又は二種以上混合して使用してもよい。本発明に用いるポリブチレンテレフタレ一ト系樹脂は、固有粘度が 0. 5〜1. 3dl のものが使用できる。成形性及び機械的特性の点から 0. 65〜1. ldlZ gの範囲のものが好ましい。固有粘度 0. 5dlZ gより低いものは、極端に機械強度が低下し、 1. 3dl/ gより高いものでは、流動性が悪くなり成形性が悪化する。

次に、本発明で基体樹脂であるポリブチレンテレフタレート系樹脂 (A)に対しァロイ相手として用いられる（B)成分とは、変性ポリエステル、スチレン系樹脂から選ばれる 1種以上の高分子化合物であり、通常、ポリブチレンテレフタレート樹脂単独では達し得ない低そり性を付与する目的で添加される徐燃性樹脂である。本発明で用いられる（B)成分のうち変性ポリエステルとは、テレフタル酸成分が全酸成分を基準として 90モル％未満である酸変性ポリエステル、アルキレングリコール成分が全ジオール成分を基準として 90モル％未満であるグリコール変性ポリエステルなどを挙げることができる。例えば、全酸成分を基準として 15モル％がイソフタル酸に変性されたイソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレ一ト、ィソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート、全ジオール成分を基準として 30モル％がシク口へキサンジオールに変性された変性ポリエチレンテレフタレートなどを挙げることができる。また、ポリプチレンテレフタレートに 10モル⁰ /₀以上他の成分を共重合して得られる変性ポリエステルも挙げることができ、例えば、ポリブチレンテレフタレ一トュニッ卜に 100

ポリテトラメチレングリコーノレを共重合して得られるポリ（エステル一エーテル）エラストマ一、ポリブチレンテレフタレ一トュニッ卜に 100モル。 /。ポリ力プロラクトンを共重合して得られるポリ（エステル一エステル）エラストマ一などが挙げられる。

次に、本発明で用いられる（Β)成分のうちスチレン系樹脂とは、芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を含む重合体及び共重合体が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、 _α—アルキル置換スチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。芳香族ビニル化合物以外のモノマーとしては、ァクリロニトリル、メタクリル酸メチルなどが挙げられる。スチレン系樹脂としては、ゴムで変性されたものでもよく、ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン —ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチレン一プロピレン共重合体などが挙げられる。また、スチレン系樹脂としては、エポキシで変性されたものでもよい。このようなスチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、 A B S樹脂、 MB S樹脂、 A S樹脂、 E S B S樹脂などが挙げられ、好ましくは A B S樹脂、 A S樹脂、 E S B S樹脂及びこれらの混合物である。

(B)成分として上記以外の徐燃性の高分子化合物では、十分な強度、難燃性、低ソリ性を共に発現することが難しくなる。また、（B)成分と.して上記以外の自己消火性樹脂、例えばポリカーボネートやポリフエ二レンエーテル、ノボラックフエノール樹脂等を用いたのでは、難燃性や低ソリ性は得られたとしても、十分な強度、耐トラッキング性を共に発現することが難しくなる。

本発明において、これら（B)成分は、（A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂 100 重量部に対し 10〜100重量部配合される。 10重量部より少ない配合量では、その添加目的である低ソリ性を十分に発揮することができず、 100重量部より多く添加すると、本来の基体樹脂であるポリブチレンテレフタレートの特性を損ない、本発明の高度な難燃性も維持できなくなる。

次に本発明で (C)成分として用いられるものとは、式（1 ) で表されるフォスフイン酸塩およびまたは、式（2 ) で表されるジフォスフィン酸塩およびまたはその重合体である。

(式中、および R₂は直鎖又は分岐鎖の（^〜(：₆アルキル、またはフエニルを表し、フ R₃は直鎖又は分岐鎖の〜。アルキレン、ァリ一レン、アルキルァリーレン、またはァリールアルキレンを表し、 Mはカルシウムイオンまたはアルミニウムイオンを表し、 mは 2または 3であり、 nは 1または 3であり、そして Xは 1または 2である。）

本発明においてはこれら化合物の 1種又は 2種以上が用いられる。本発明においてこれら化合物（C)は、（A)成分 100重量部に対し 10〜100重量部添加することができる。 10重量部未満では、難燃性が十分でなく、 100重量部を超えると機械的特性が悪化するとともに材料コストが高くなりすぎ現実的でなくなる。難燃性と機械的特性の両面から、好ましくは 20〜90重量部である。

次に本発明で用いる（D)ガラス繊維は、平均断面積が 100〜300マイクロ平方メ一トルのものである。この範囲のガラス繊維であれば、 2種類以上を併用してもよい。平均断面積が 100マイクロ平方メートルよりも小さいと難燃性が極端に悪化し、 300マイクロ平方メートルより大きいと本来の目的である十分な補強効果が得られない。難燃性と補強効果を特に発現するのに好ましいのは、平均断面積が 140〜300マイク口平方メートルのものである。

ガラス繊維 (D)としては、平均断面積が上記範囲にある限りいかなる断面形状のものでも良く、断面がほぼ円形の断面形状を有する一般的なものでも良いが、扁平な断面形状を有するもの、具体的にはまゆ形、長円形、楕円形、半円もしくは円弧形、矩形又はこれらの類似形であるものが好ましい。特に本発明の機能性としての低ソリ性や強度をより向上させるためには、長さ方向に直角の断面の長径 (断面の最長の直線距離）と短径（長径と直角方向の最長の直線距離）の比が 1. 3 〜10、好ましくは 1. 5〜5、更に好ましくは 2〜4のものが好ましい。

また、ガラス繊維 (D)の長さは任意であるが、成形品の機械的性質と変形の兼ね合いにより、成形品の変形量を小さくするためには短いほうが好ましく、また機械的強度の面からは平均繊維長が少なくとも 30 m以上で長いほうが好ましく、要求される性能に応じて適宜選択される。通常は 50〜1000 μ πιが好ましい。

これらのガラス繊維 (D)の使用にあたつては必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシァネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物である。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。

かかる本発明に用いるガラス繊維 (D)は、溶融ガラスを吐出するために使用するプッシングとして、円形、長円形、楕円形、矩形、スリット状等の適当な孔形状を有するノズルを用いて紡糸することにより調製される。又、各種の断面形状

(円形断面を含む）を有する近接して設けられた複数のノズルから溶融ガラスを紡出し、紡出された溶融ガラスを互いに接合して単一のフィラメントとすることにより調製できる。

本発明において用レ、られるガラス繊維 (D)配合量は、（A)ポリブチレンテレフタレート 100重量部に対して 20〜200重量部であり、より好ましくは 30〜130重量部である。 20重量部未満では所望の補強効果が得られず、 200重量部を超えると成形加工が困難になる。また、併用される上記官能性表面処理剤の使用量はガラス繊維に対し 0〜10重量％、好ましくは 0. 05〜5重量％である。

本発明の組成物は、 U L 9 4規格において V— 0を示し、好ましくは成形品厚み 1 mm以下においても V— 0を示す。

次に本発明では、難燃性を補完したりコストを低減する目的で (E)成分としてトリアジン系化合物とシァヌール酸またはィソシァヌール酸との塩を添加することもできる。（E)成分としては、式（3 ) で表されるトリアジン系化合物とシァヌ一ル酸またはイソシァヌ一ル酸との塩が好ましいものとして例示される。

( 3 )

(式中、 R₇、 R₈は水素原子、アミノ基、ァリール基、または炭素数 1〜3のォキシアルキル基であり、 R₇、 R₈は同一でも又異なっていてもよい。）

本発明において、特に好ましい（E)成分は、難燃性、安定性および価格の点からメラミンシァヌレートである。

本発明において、（E)トリアジン系化合物とシァヌール酸またはイソシァヌ一ル酸との塩の配合量は、（C)成分と（E)成分の合計量に対して 5〜50重量％であり、且つ（A)成分 100重量部に対する（C)成分と（E)成分の合計量が 10〜100重量部となる量である。（C)成分と（E)成分の合計量に対して 50重量。 /₀より多いとモールドデポジットが酷くなる他難燃性低下や成形性低下を引き起こすので好ましくない。 5 重量％より少ない場合は技術的には特段の影響を与えないが、価格の低減効果が発揮されない。本発明において（E)成分の好ましい量は (C)成分との難燃性とコス卜の調整によって決まり、より好ましくは (C)成分と（E)成分の合計量に対して 15 〜40重量％、且つ（A)成分 100重量部に対する（C)成分と（E)成分の合計量が 20〜 90重量部となる範囲である。

さらに本発明の樹脂組成物には、本発明を損なわない範囲で、その目的に応じ所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等に添加される公知の物質を併用添加することができる。例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤等いずれも配合することが可能である。特に耐熱性を向上させるための酸化防止剤、および離型剤の添加は効果的である。

本発明に好適な酸化防止剤としては、例えば有機ホスファイト系、ホスフアイト系化合物およびリン酸金属塩などである。具体例を示すと、ビス（2 , 4 _ジ — t— 4メチノレフエ二ノレ）ペンタエリスリトーノレジホスファイト、ビス（2， 4 —ジ一 t—ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラキス

( 2 , 4—ジ一 tーブチノレフエ二ノレ）一 4 , 4 ' —ビフエ二レンホスファイト、またリン酸金属塩としては、第一リン酸カルシウム、第一リン酸ナトリウムの 1 水和物等が挙げられる。これらに加えてヒンダ一ドフエノール系の酸化防止剤を併用してもよい。本発明に好適な離型剤としては、例えば高級脂肪酸と多価アルコールのエステルもしくは部分エステル、ポリオレフインワックスなどがふさわしい。具体例を示すと、ペンタエリスリト一ルステアリン酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、低分子量ポリエチレンヮックスなどが挙げられる。

また、燃焼時の溶融粒の滴下を抑制する化合物を添加してもよい。このような化合物としては、例えば乳化重合して作られたポリテトラフルォロエチレンゃヒユームドコロイダルシリカを用いることができる。

ここで使用する酸化防止剤、離型剤、滴下抑制化合物の添加量は、各々（A)成分 100重量部に対し 0. 005〜3. 0重量部、より好ましくは各々0. 01〜1. 5重量部である。 0. 005重量部より少ないと添加による改善効果が低く、 3. 0重量部より多いと成形品表面への染み出しによる外観の悪化を起こしたり、分散不良を起こしたりするので好ましくない。

本発明においては、本発明を損なわない範囲で更に他の無機充填剤を添加することもできる。より具体的には、例えば、炭素繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレー、有機化タレ一、ホワイト力一ボン、カーボンブラック、ガラスビー、カオリンクレー、タルク、マイ力、ガラスフレーク、マイ力、グラフアイトなどを配合することができる。また、これらの無機充填剤は 2種以上を併用してもかまわない。

本発明の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられる設備と方法により容易に調製される。例えば、 1 ) 各成分を混合した後、 1軸又は 2軸の押出機により練り込み押出してぺレットを調製し、しかる後調製する方法、 2 ) —旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレツトを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、 3 ) 成形機に各成分の 1又は 2以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。

本発明の電気 ·電子部品または O A用部品は O A用定着ガイド、 O A用紙ガイド、 OA用ギアハウジング、光学記録メディア用シャーシ、電子部品用端子台の何れかであることが好ましい。実施例

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下に示した特性評価の測定法は次の通りである。

( 1) 引張強度

I S05 27_ 1、 2に準拠して引張強度を測定した。

(2) 燃焼性テスト（UL— 94)

アンダーライターズ'ラボラトリーズのサブジェクト 94 (UL94) の方法に準じ、 5本の試験片（厚み； 0.8mm) を用いて難燃性及び樹脂の燃焼時の滴下特性について試験した。

難燃性は、 UL94記載の評価方法に従って、 V— 0、 V_ l、 V— 2、 notVに分類した。 UL94合計燃焼時間は、 UL94記載の手法にて、第 1回の着火から消炎までの時間（T 1) と第 2回の着火から消炎までの時間（T 2) の和（T 1 +T 2) を 1回の試験とし、 5回繰り返した合計時間（秒）で示した。また、 UL94綿着火本数は、 UL94記載の手法にて、 5回の試験を行い、各着火を行った際に、滴下が生じ、下部に設置した綿が着火した本数を示す（5回中に着火した本数の合計）。

(3) 成形品のソリ量評価

厚さ 2mm、 120mmX 120瞧角の平板形状の成形品を下記成形条件にて成形し、 23°C、 50%湿度環境下にて 24時間以上調節をした後、ハイトゲージを用いて平板の最大ソリ量を測定した。

(成形条件）

射出成形機；住友重工（株）製 S G 1 50 U

金型； 120画 X 120隨 X 2mmt平板

シリンダー温度； 260°C

射出速度； 1 m/ min 保圧力； 69M P a

金型温度； 60°C

( 4 ) 耐トラッキング性

UL746Aに準拠して、相対トラッキング指数（C T I ) を測定した。

(評価)

C T Iランク

0 ； 600V以上

1 ； 400 V以上 600 V未'満

2 ； 250V以上 400V未満

1 ； 175V以上 250V未満

( 5 ) リン酸ブリ―ド量

厚さ 0. 8mm 13 X 13 角の平板を 150°Cのオーブンにて 1000時間加熱した後、イオン交換水にて成形品表面を洗浄し、その洗浄水中に含まれるリン酸イオンをイオンクロマトグラフィ一にて定量した。

実施例 1 I 3、比較例 1 1 1

表 3に示す性状を持つ材料を用いて、表 1に示す実施例及び表 2に示す比較例の材料を作成し、その特性を評価し、表に示した。材料の作成方法は、以下に示す。

ぐフォスフィン酸化合物の合成方法 >

• 1, 2—ジェチルホスフィン酸のアルミニウム塩の製造（C-1)

2106 g (19. 5モル）のジェチルホスフィン酸を 6. 5 リットルの水に溶解し、 507 g (6. 5モル）の水酸化アルミニウムを、激しく攪拌しながら加え、混合物を 85°Cに加熱した。混合物を 80 90°Cで合計 65時間攪拌し、次に 60°Cに冷却し、吸引濾過した。質量が一定となるまで 120°Cの真空乾燥キャビネット中で乾燥した後、 300°C以下では溶融しない微粒子粉末 2140 gが得られた。収率は理論値の 95%であった。

• 1, 3—ェタン一 1 2-ビスメチルホスフィン酸のカルシウム塩の製造（C-2)

325. 5g (1. 75モル）のェタン一 1 2_ビスメチルホスフィン酸を 500mlの水に溶解し、 129. 5g ( 1.ァ5モル）の水酸化カルシウムを、激しく攪拌しながら、 1時間かけて分けて加えた。次に、混合物を 90〜95°Cで数時間攪拌し、冷却し、吸引濾過した。 150°Cの真空乾燥キャビネット中で乾燥した後、 335 gの生成物が得られた。これは 380°C以下では溶融しないものであった。収率は理論値の 85 %であつた。その他の実施例、比較例に使用した樹脂、各成分等は、表 3に示す。

<ペレツ卜の製造方法 >

(A)成分のポリブチレンテレフタレート樹脂に所定量の (B)、（C)成分、及び (E) 成分を配合し、 Vプレンダ一にて均一に混合した。この得られた混合物を 30mm φ の 2軸押出機で所定量の（D)ガラス繊維をメインフィードまたはサイドフィードし、バレル温度 260°Cにて溶融混合し、ダイスから吐出されるストランドを冷却後切断して、ペレツトを得た。

CO

Claims

請求の範囲

1 . (A)ポリブチレンテレフタレート系樹脂 100重量部に対し、

(B)変性ポリエステル、スチレン系樹脂から選ばれる 1種以上の高分子化合物 10〜 100重量部

(C)式（1 ) で表されるフォスフィン酸塩およびノまたは、式（2 ) で表されるジフォスフィン酸塩および/またはその重合体 10〜100重量部、

(D)平均断面積が 100〜300マイクロ平方メートルのガラス繊維 20〜200重量部を配合してなる難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。

(式中、および R₂は直鎖又は分岐鎖の（^〜(：₆アルキル、またはフエニルを表し、 R₃は直鎖又は分岐鎖の〜^。アルキレン、ァリ一レン、アルキルァリーレン、またはァリールアルキレンを表し、 Mはカルシウムイオンまたはアルミニウムイオンを表し、 mは 2または 3であり、 nは 1または 3であり、そして X は 1または 2である。）

2 . ガラス繊維（D)の平均断面積が 140〜300マイクロ平方メートルである請求項 1記載の難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物。

3 . ガラス繊維 (D)が、長さ方向に直角の断面の長径（断面の最長の直線距離）と短径（長径と直角方向の最長の直線距離）の比が 1. 3〜10の間にある扁平な断面形状を有するものである請求項 1又は 2記載の難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物。

4 . 難燃性が U L 9 4規格において厚み 1隱以下で V— 0を示す請求項 1〜3 の何れか 1項記載の難燃性ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂組成物。

5 . (B)成分の変性ポリエステルが、全ジカルボン酸量に対して 10モル％以上の変性率を有するものである請求項 1〜4の何れか 1項記載の難燃性ポリプチレンテレフタレ一ト樹脂組成物。

6 . 更に、（E) トリアジン系化合物とシァヌール酸またはイソシァヌール酸との塩を配合してなる請求項 1〜 5の何れか 1項記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。

7 . (E)トリアジン系化合物とシァヌ一ル酸またはイソシァヌール酸との塩の配合量が、（C)成分と（E)成分の合計量に対して 5〜50重量。 /。であり、且つ (A)成分 100重量部に対する（C)成分と（E)成分の合計量が 10〜100重量部となる量である請求項 6記載の難燃性ポリブチレンテレフタレー卜樹脂組成物。

8 . 請求項 1〜 6の何れか 1項記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を射出成形してなる電気 ·電子部品または O A用部品。

9 . O A用定着ガイド、 O A用紙ガイド、 O A用ギアハウジング、光学記録メディア用シャーシ、電子部品用端子台の何れかである請求項 8記載の電気 ·電子部品または〇 A用部品。