WO2006106844A1 - 太陽電池用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール - Google Patents

Abstract

長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、特に耐加水分解性や耐候性などの耐環境適性、寸法安定性を向上・改善し、その他の諸特性として耐熱性、防湿性、ガスバリア性、物理的強度等に優れ、かつ、非常に安価に製造することが可能となる太陽電池用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールが提供される。その太陽電池用裏面保護シートは、太陽電池に使用する裏面保護シートであって、前記裏面保護シートが、未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムと無機酸化物からなるガスバリア性蒸着フィルムとが積層されて、前記ガスバリア性蒸着フィルムを太陽電池素子側に配設されることを特徴とする。

Description

明 細 書

太陽電池用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール 技術分野

[0001] 本発明は、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、特に耐加水分解性ゃ耐 候性などの耐環境適性および寸法安定性を向上 '改善し、さらに、その他の特性とし て耐熱性、防湿性、ガスノリア性、物理的強度などの諸特性に優れ、非常に安価に 製造することが可能となる太陽電池用裏面保護シートおよび太陽電池モジュールに 関するものである。

本願は、 2005年 3月 31日に日本に出願された特願 2005— 101264号および 200 6年 1月 30日に日本に出願された特願 2006— 020347号に基づき優先権を主張し 、それらの内容をここに援用する。

背景技術

[0002] 近年、地球温暖化問題に対する内外各方面の関心が高まる中、二酸化炭素の排 出抑制のために、種々努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は、大気中 の二酸ィ匕炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環 境に重大な影響を及ぼす。化石燃料に代替するエネルギーとしては、いろいろ検討 されている力 クリーンなエネルギー源である太陽光発電に対する期待が高まってい る。太陽電池は太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心 臓部を構成するものであり、半導体力 できている。その構造としては、太陽電池素 子単体をそのままの状態で使用することはなぐ一般的に数枚〜数十枚の太陽電池 素子を直列、並列に配線し、長期間（約 20年）に亘つて素子を保護するため種々パ 一ケージングが行われ、ユニットィ匕されている。このパッケージに組み込まれたュ-ッ トを太陽電池モジュールと呼び、一般的に太陽光が当たる面をガラスで覆い、熱可塑 性プラスチックからなる充填材で間隙を埋め、裏面を耐熱、耐候性プラスチック材料 などのシートで保護された構成になっている。

[0003] これらの太陽電池モジュールは、屋外で使用されるため、その構成、材質構造など において、十分な耐久性、耐候性が要求される。特に、裏面保護シートは耐候性と共 に水蒸気透過率の小さいことが要求される。これは水分の透過により充填材が剥離、 変色したり、配線の腐蝕を起こした場合、モジュールの出力そのものに影響を及ぼす 恐れがあるためである。

[0004] 従来、この太陽電池用裏面保護シートしては、ポリフッ化ビュルフィルム (フッ素フィ ルム）（デュポン社製、商品名「テドラー」）でアルミニウム箔をサンドイッチした積層構 造の裏面保護シートが多く用いられていた。しかし、このフッ素フィルムは機械的強度 も弱ぐ太陽電池モジュール製造時に加えられる 140〜150°Cの熱プレスの熱により 軟化し、太陽電池素子電極部の突起物が充填材層を貫通し、さらに裏面保護シート を構成する内面のフッ素フィルムを貫通し、裏面保護シート中のアルミニウム箔に接 触することにより、太陽電池素子とアルミニウム箔が短絡して電池性能に悪影響を及 ぼすという欠点があった。また、フッ素フィルムは高価であり、太陽電池モジュールの 低価格ィ匕の点で一つの障害となっている。さらには、このフッ素フィルムは使用後の 廃棄物焼却時に、有毒ガスが発生する問題も危惧されている。

[0005] また、アルミニウム金属箔を使用しているために、使用後の廃棄物焼却時に、焼却 炉のロストル (火格子）〖こ燃え残りの金属が詰まる問題や、焼却時にアルミナに変化し て、焼却残滓の埋め立て処分時に加湿することによって、焼却残滓中のアルミナに 吸着されていた有毒なアンモニアガスが発生してくる問題、また、焼却せずにアルミ 二ゥム箔だけを分離して回収することも簡単に行 、得な 、。

[0006] 以下に特許文献を記す。

特許文献 1：特開 2002— 26354号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 上記の問題点を解決するために、例えば、ポリアクリルフィルム、ポリ塩ィ匕ビニルフ イルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他の種 々の代替フィルムが太陽電池用裏面保護シートとして検討されてきた中で、例えば、 ポリエチレンテレフタレート（PET)フィルムを使用した太陽電池用裏面封止フィルム およびそれを用いた太陽電池が提案されている（特許文献 1)。この太陽電池用裏面 封止フィルム (裏面保護シート）は、 PETフィルム特有の耐加水分解性ゃ耐候性など の耐環境性の問題を改良した 2軸延伸 PETフィルムを使用するものである力 しかし ながら、 2軸延伸 PETフィルムは熱収縮率が大きぐ特に大型太陽電池モジュールェ 程で配線が曲がったり、電池のズレが生じる危惧がある。この熱収縮率に起因するフ イルムの収縮の問題を解決するために、設備上延伸されたフィルムにァニール処理 を施す熱固定ィ匕工程を必要とし、フィルムのコスト上昇を招き、安価な裏面保護シー トが得られな 、と 、うコスト面での問題があった。

[0008] このように、耐加水分解性ゃ耐候性などの耐環境適性、寸法安定性、その他の諸 特性として耐熱性、防湿性、ガスバリア性、物理的強度等の諸特性を十分に満たす ことができ、かつ安価に製造できる太陽電池用裏面保護シートが得られていないの が現状である。

[0009] 本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、長期間にわたる過 酷な自然環境に耐え得る、特に耐加水分解性ゃ耐候性などの耐環境適性、寸法安 定性を向上 '改善し、その他の諸特性として耐熱性、防湿性、ガスノリア性、物理的 強度等に優れ、かつ、非常に安価に製造することが可能となる太陽電池用裏面保護 シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とするものであ る。

課題を解決するための手段

[0010] すなわち、上記の目的を達成するために、本発明の第一の態様は、太陽電池に使 用する裏面保護シートであって、前記裏面保護シートが、未延伸透明ポリブチレンテ レフタレ一トフイルムと、前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルム上に配設 された接着剤層と、基材上に無機酸化物を蒸着してなる蒸着層を備えたガスバリア 性蒸着フィルムとからなり、前記ガスノ リア性蒸着フィルムが太陽電池素子側に配設 されていることを特徴とする太陽電池用裏面保護シートである。

[0011] 本発明の第二の態様は、太陽電池に使用する裏面保護シートであって、前記未延 伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルム力 少なくとも、フィルム長手方向およびフ イルム巾方向ともに 1. 2%以下の熱収縮率を有する未延伸透明ポリブチレンテレフタ レートフィルムであることを特徴とする上記第一の態様の太陽電池用裏面保護シート である。 [0012] 本発明の第三の態様は、前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムが、 結晶化度が 20%以上で、加熱収縮率が長手方向及び幅方向共に 1. 2%以下の無 延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする上記第一の態様の太 陽電池用裏面保護シートである。

[0013] 本発明の第四の態様は、前記基材が、未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィ ルム力 なることを特徴とする上記第一の態様〜第三の態様のいずれか一つの太陽 電池用裏面保護シートである。

[0014] 本発明の第五の態様は、前記ガスノ リア性蒸着フィルムには、さらにプラスチックフ イルムが配設され、前記プラスチックフィルムが太陽電池素子側に配設されることを特 徴とする上記第一の態様〜第三の態様のいずれか一つの太陽電池用裏面保護シ ートである。

[0015] 本発明の第六の態様は、前記蒸着層が、酸ィ匕アルミニウム、酸化珪素、および酸化 マグネシウム力もなる群力 選択される一または二以上力もなる混合物であることを 特徴とする上記第一の態様〜第三の態様のいずれか一つの太陽電池用裏面保護 シートである。

[0016] 本発明の第七の態様は、前記プラスチックフィルム力 フィルム長手方向およびフィ ルム巾方向ともに 1. 2%以下の熱収縮率を有する未延伸透明ポリブチレンテレフタ レートフィルムであることを特徴とする上記第五の態様の太陽電池用裏面保護シート である。

[0017] 本発明の第八の態様は、前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムが、 着色用添加剤を含んでいることを特徴とする上記第一の態様〜第三の態様のいず れか一つの太陽電池用裏面保護シートである。

[0018] 本発明の第九の態様は、前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムが、 白色化着色添加剤を含んでいることを特徴とする上記第一の態様〜第三の態様の V、ずれか一つの太陽電池用裏面保護シートである。

[0019] 本発明の第十の態様は、上記第一の態様〜第三の態様のいずれか一つの太陽電 池用裏面保護シートを用いたことを特徴とする太陽電池モジュールである。

本発明の第十一の態様は、上記第一の態様〜第三の態様のいずれか一つの太陽 電池用裏面保護シートを用いて、太陽電池用裏面保護シートの未延伸ポリプチレン テレフタレートフィルム層面が外側になるようにしてユニットィ匕したもの力 なることを 特徴とする太陽電池モジュールである。

[0020] <作用 >

本発明により、太陽電池用裏面保護シートとして、未延伸ポリブチレンテレフタレー トフイルムを主体とし、さらに、無機酸ィ匕物からなるガスノリア性蒸着フィルムや他のプ ラスチックフィルムを積層する構成であるから、長期間にわたる過酷な自然環境に耐 え得る、特に耐加水分解性、耐候性などの耐環境適性および寸法安定性を向上 '改 善し、さらに、その他の特性として耐熱性、防湿性、ガスノリア性、機械的強度などの 諸特性に優れ、非常に安価に製造することが可能となる太陽電池用裏面保護シート および太陽電池モジュールを提供できる。

発明の効果

[0021] 本発明により、長期間にわたる過酷な自然環境に耐え得る、特に耐加水分解性や 耐候性などの耐環境適性および寸法安定性に優れ、さらに、その他の特性として耐 熱性、防湿性、ガスバリア性、機械的強度などの諸特性に優れ、非常に安価に製造 することが可能となる太陽電池用裏面保護シートおよび太陽電池モジュールを提供 することが可能となった。

[0022] また、本発明の裏面保護シートの寸法安定性に優れることにより、太陽電池モジュ ール製造時に配線が曲がったり、電池素子のズレも生じないので大型モジュールィ匕 に対応できる。

[0023] また、本発明の裏面保護シートに未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムを使用 することで、従来の延伸フィルムにおける熱固定ィ匕工程を省略することができるので 成膜設備に限定されることがなぐ寸法安定性に優れた裏面保護シートを非常に安 価に製造できるので太陽電池モジュールの低価格ィ匕を図ることが可能である。

[0024] また、本発明の裏面保護シートは、構成材料にアルムニゥム金属箔ゃフッ素フィル ムなどを使用していないので、使用後の廃棄物処理、安全性など環境に配慮した環 境負荷の少ない太陽電池用裏面保護シートを提供することができる。

[0025] 本発明の太陽電池用裏面保護シートは、基材層の片面に少なくとも、酸化アルミ- ゥム、酸化珪素又はそれらの混合物からなる無機酸化物の蒸着薄膜層が積層されて なるガスノリア性積層フィルムの蒸着薄膜層面又は両面に、結晶化度が 20%以上で 、加熱収縮率が長手方向及び幅方向共に 1. 2%以下の無延伸ポリブチレンテレフタ レートフィルム層を積層した積層体力ゝらなっているので、耐候性、耐加水分解性、防 湿性、寸法安定性、電気絶縁性などの諸特性が優れ、且つ、安価であり、前記太陽 電池用裏面保護シートを用いて、太陽電池用裏面保護シートの無延伸ポリプチレン テレフタレートフィルム層面が外側になるようにユニットィ匕された太陽電池モジュール は、外からの水分により加水分解され難ぐ使用中の強度低下等がなぐ発電効率が 高ぐ高性能で長期使用に耐えると共に低価格ィ匕が可能である。

図面の簡単な説明

[図 1]図 1は本発明の太陽電池用裏面保護シートの構成の一例を示す断面図である

[図 2]図 2は本発明の太陽電池用裏面保護シートの構成の他の例を示す断面図であ る。

[図 3]図 3は本発明の太陽電池用裏面保護シートの構成の別の例を示す断面図であ る。

[図 4]図 4は本発明の太陽電池用裏面保護シートの構成のさらに別の例を示す断面 図である。

[図 5]図 5は太陽電池用裏面保護シートを構成するガスバリア性蒸着フィルムの構成 の一例を示す断面図である。

[図 6]図 6は本発明の太陽電池用裏面保護シートを使用した太陽電池モジュールの 一例を示す断面図である。

[図 7A]図 7Aは本発明の太陽電池用裏面保護シートの一実施形態を示す側断面図 である。

[図 7B]図 7Bは太陽電池用裏面保護シートの他の実施形態を示す側断面図である。

[図 8A]図 8Aは本発明の太陽電池用裏面保護シートを用いてユニット化した太陽電 池モジュールの一実施形態を示す断面説明図である。

[図 8B]図 8Bは太陽電池モジュールの他の実施形態を示す断面説明図である。 符号の説明

1 · · ·未延伸透明 PBTフィルム

2· · 'ガスノ リア性蒸着フィルム

2a · · 'プラスチックフィルム基材

2 ''プライマー層

2c…無機酸ィヒ物蒸着層

2d…ガスノリア性皮膜層

3· · ·未延伸着色 PBTフィルム

4···未延伸着色 PBT樹脂層

5…未延伸透明 PBT榭脂層

6…共押出し 3層構成 PBTフィルム

10、 20、 30、 40· · '太陽電池用裏面保護シート

50· ··太陽電池モジュール

51···太陽電池素子

52···充填剤

53···配線

54···表面保護シート

55· · 'スぺーサー

101， 102…太陽電池用裏面保護シート

110…ガスバリァ性積層フィルム

111…基材層

112···蒸着薄膜層

113, 114· ··無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層

121， 122···接着剤層

00, 200' …太陽電池モジュール

01…上部透明材料

02···充填材

03···太陽電池素子 204…酉己線

205· ··シーノレ材

206· ··枠体

発明を実施するための最良の形態

[0028] 以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。図 1は、本発明の太 陽電池用裏面保護シートの構成の一例を示す断面図である。図 2は、本発明の太陽 電池用裏面保護シートの構成の他の例を示す断面図である。図 3は、本発明の太陽 電池用裏面保護シートの構成の別の例を示す断面図である。図 4は、本発明の太陽 電池用裏面保護シートの構成のさらに別の例を示す断面図である。図 5は、太陽電 池用裏面保護シートを構成するガスバリア性蒸着フィルムの一例を示す断面図であ る。図 6は、本発明の太陽電池用裏面保護シートを使用した太陽電池モジュールの 一例を示す断面図である。

[0029] 図 1に示すように、本発明の一例としての太陽電池用裏面保護シート 10は、熱収縮 率がフィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2%以下の未延伸透明ポリブ チレンテレフタレートフィルム 1と無機酸ィ匕物力もなるガスノ リア性蒸着フィルム 2とが 積層された 2層構成の裏面保護シートである。そして、ガスバリア性蒸着フィルムを太 陽電池素子側に配設される。

なお、図 1〜図 6では省略した力 未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルム 1と ガスノ リア性蒸着フィルム 2との間には接着剤層が設けられている。更に、ガスバリア 性蒸着フィルム 2は基材上に無機酸ィ匕物が蒸着された二層から構成されている。接 着剤、および基材の各詳細については後述する。

[0030] また、本発明の他の例としての太陽電池用裏面保護シート 20は、図 2に示すように 、熱収縮率がフィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2%以下の未延伸白 色ポリブチレンテレフタレートフィルム 3と無機酸ィ匕物力もなるガスノ リア性蒸着フィル ム 2とが積層された 2層構成の裏面保護シートである。そして、ガスノ リア性蒸着フィ ルムを太陽電池素子側に配設される。

[0031] また、本発明の別の例としての太陽電池用裏面保護シート 30は、図 3に示すように 、熱収縮率がフィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2%以下の未延伸透 明ポリブチレンテレフタレートフィルム 1と無機酸ィ匕物力もなるガスノ リア性蒸着フィル ム 2とプラスチックフィルムとして熱収縮率がフィルム長手方向およびフィルム巾方向 ともに 1. 2%以下の未延伸白色ポリブチレンテレフタレートフィルム 3とが積層された 3層構成の裏面保護シートである。そして、未延伸白色ポリブチレンテレフタレートフ イルム 3を太陽電池素子側に配設される。

[0032] また、本発明のさらに別の例としての太陽電池用裏面保護シート 40は、図 4に示す ように、白色ポリブチレンテレフタレート榭脂層 4を中間層としてその表裏に透明ポリ ブチレンテレフタレート榭脂層 5, 5を共押出し法により積層した 3層構成の熱収縮率 がフィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2%以下のポリブチレンテレフタ レート積層フィルム 6と無機酸ィ匕物力もなるガスノ リア性蒸着フィルム 2とを積層した構 成の裏面保護シートである。そして、無機酸ィ匕物力もなるガスノ リア性蒸着フィルム 2 を太陽電池素子側に配設される。

[0033] 本発明で使用されるポリブチレンテレフタレート（PBT)榭脂としては、一般に、ポリ ブチレンテレフタレート（PET)榭脂などのポリエステルは末端カルボキシル基濃度が 高いほど耐加水分解性が悪ィ匕することが知られており、 PBT樹脂においても、末端 カルボキシル基濃度が高いほど湿熱下での加水分解反応速度が大きぐ加水分解 による分子量低下、ひいては機械的物性などの低下を招くことから、末端カルボキシ ル基濃度が低く制御された PBT榭脂を使用するのが望ましい。

[0034] このような耐加水分解性を改善した PBT榭脂として、例えば、特開 2004— 30779 4号公報に開示されている PBT榭脂が使用でき、テレフタル酸単位および 1, 4 ブ タンジオール単位がエステル結合した構造を有し、ジカルボン酸単位の 50モル％以 上がテレフタル酸単位から成り、ジオール成分の 50モル％以上が 1, 4 ブタンジォ ール単位から成る高分子を言う。全ジカルボン酸単位中のテレフタル酸単位の割合 、好ましくは 70モル％以上、更に好ましくは 80モル％以上、特に好ましくは 95モル %以上であり、全ジオール単位中の 1, 4 ブタンジオール単位の割合は、好ましく は 70モル％以上、更に好ましくは 80モル％以上、特に好ましくは 95モル％以上であ る。

[0035] テレフタル酸以外のジカルボン酸成分には特に制限はなぐ例えば、フタル酸、イソ フタル酸、 4, 4'ージフエニルジカルボン酸、 4, 4'ージフエニルエーテルジカルボン 酸、 4, 4'—ベンゾフエノンジカルボン酸、 4, 4'—ジフエノキシエタンジカルボン酸、 4, 4，ージフエ-ルスルホンジカルボン酸、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸などの芳 香族ジカルボン酸、 1, 2 シクロへキサンジカルボン酸、 1, 3 シクロへキサンジカ ルボン酸、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、マロン酸 、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン 酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることが出来る。これらのジカルボン酸成分 は、ジカルボン酸として、または、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸ハライド等の ジカルボン酸誘導体を原料として、ポリマー骨格に導入できる。

[0036] 1, 4 ブタンジオール以外のジオール成分には特に制限はなぐ例えば、エチレン グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、 1, 2—プロパンジォーノレ 、 1, 3 プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、 ジブチレングリコール、 1, 5 ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 6 へ キサンジオール、 1, 8 オクタンジオール等の脂肪族ジオール、 1, 2 シクロへキサ ンジオール、 1, 4ーシクロへキサンジオール、 1, 1ーシクロへキサンジメチロール、 1 , 4ーシクロへキサンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、 4, 4， -ジヒドロキシビフエ-ル、 2, 2 ビス（4 -ヒドロキシフエ-ル）プロパン、ビス（4 -ヒド ロキシフエニル)スルホン等の芳香族ジオール等を挙げることが出来る。

[0037] さらに、乳酸、グリコール酸、 m—ヒドロキシ安息香酸、 p ヒドロキシ安息香酸、 6— ヒドロキシー 2—ナフタレンカルボン酸、 p— βーヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒ ドロキシカルボン酸、アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコ ール、ステアリン酸、安息香酸、 t ブチル安息香酸、ベンゾィル安息香酸などの単 官能成分、トリ力ルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリ メチローノレエタン、トリメチローノレプロパン、グリセローノレ、ペンタエリスリトーノレ等の三 官能以上の多官能成分などを共重合成分として使用することが出来る。

[0038] 本発明で使用される PBT榭脂は、 1, 4 ブタンジオールとテレフタル酸 (又はテレ フタル酸ジアルキル）とのエステルイ匕反応 (又はエステル交換反応）の際に触媒として チタン触媒を使用して得られる。 本発明で使用する未延伸透明 PBTフィルムまたは着色用添加剤、発泡剤を含み着 色された未延伸 PBTフィルムは、着色用添加剤、発泡剤などの添加剤を含まない P BT榭脂組成物、または着色用添加剤、発泡剤などの添加剤を添加して、十分混練 して PBT榭脂組成物を調製する。そして、上記で調製した PBT榭脂組成物を、例え ば、押出機、 Tダイ押出機等を使用し、押出法、 Tダイ押出法、インフレーション法等 のフィルム成形法により、熱収縮率がフィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1 . 2%以下となるように制御して未延伸透明 PBTフィルムな ヽし未延伸着色 PBTフィ ルムないしシートとするものである。なお、本発明においては、上記の着色用添加剤 、発泡剤などの添加剤を含まない PBT榭脂組成物ないし着色用添加剤、発泡剤な どの添加剤を含む PBT榭脂組成物を使用し、 Tダイ共押出法あるいはインフレーショ ン共押出法等により共押出し、上記で調製した PBT榭脂組成物による多層積層 PB T榭脂フィルムな 、しシートを製造することもできる。

[0039] 上記の着色用添加剤の白色化着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫 酸鉛、塩基性珪酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトボン、三酸ィ匕アンチモン、アナタス形酸 化チタン、ルチル形酸ィ匕チタン、その他等の白色顔料の 1種ないし 2種以上を使用 することができる。その使用量としては、 PBTフィルムに対して、 0. 1重量％〜30重 量％位、好ましくは、 0. 5重量％〜10重量％位添加して使用することが望ましい。

[0040] 白色に着色することにより、太陽電池モジュールとして設置した場合、照り返す太陽 光を光り反射あるいは光拡散させることで発電効率を向上するという効果を奏する。

[0041] また、上記の着色用添加剤の黒色化着色剤としては、例えば、カーボンブラック (チ ヤンネルまたはファーネス）、黒色酸ィヒ鉄、その他等の黒色顔料の 1種ないし 2種以 上を使用することができる。太陽電池モジュールを、例えば、屋根等に設置する場合 、その周囲の環境に合う意匠性、装飾性等を付与するという作用効果を奏するもので あり、そして、本発明において、黒色化着色剤によって形成される黒色層としては、茶 色系あるいは褐色系の黒色層、灰色系の黒色層、その他等の黒色味を帯びたいず れの黒色層でもよいものである。上記において、黒色化着色剤の使用量としては、 P BT榭脂組成物において、 0. 1重量％〜30重量％位、好ましくは、 0. 5重量％〜10 重量％位添加して使用することが望ましい。 [0042] なお、本発明においては、白色化着色添加剤と黒色化着色添加剤とを混合した灰 色系の無彩色系染料'顔料等も使用することができる。

また、上記の発泡剤として、プロパンガス、ブタンのような飽和脂肪族炭化水素類、 炭酸ガス、窒素のような不活性ガス、塩化メチルのようなハロゲンィ匕炭化水素などを 用い、これらを PBT榭脂ペレットなどに含浸して押出し発泡により PBTフィルムないし シートに発泡層を形成することができる。 PBTフィルムな ヽしシートに発泡層を形成 することにより、白色 (不透明）〖こすることができる。

[0043] 図 3に示した、 3層構成の裏面保護シートにおいて、第 3の層としてのプラスチックフ イルムとして未延伸白色ポリブチレンテレフタレートフィルムを積層した例を例示した 1S 本発明の主旨を逸脱しない範囲で、エチレン 酢酸ビニル共重合体、アイオノマ ー榭脂、エチレン アクリル酸、または、酸変性ポリオレフイン系榭脂、シリコーン系 榭脂、エポキシ系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、ポリカーボネート榭脂からなるフィルム ないしシートなどの他の汎用プラスチックフィルムを使用することもでき、未延伸白色 ポリブチレンテレフタレートフィルムに限定されるものではない。

[0044] 次に、本発明で使用される無機酸ィ匕物力もガスノ リア性蒸着フィルム 2として、図 5 に示すような、プラスチックフィルム基材 2aの少なくとも片面に、有機官能基を有する シランカップリング剤あるいはシランカップリング剤の加水分解物と、ポリオールおよ びイソシァネートイ匕合物との複合物を含むプライマー層 2b、厚さ 5〜300nmの無機 酸ィ匕物からなる無機酸ィ匕物薄膜層 2c、ガスノ リア性被膜層 2dを順次積層した構成 のガスノ リア性蒸着フィルムが用いられる。

[0045] 以下、このガスノ リア性蒸着フィルム 2について図 5を参照して詳細に説明する。

プラスチックフィルム基材 2aとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアタリ フィルム、ポリカーボネートフィルムなどが用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良ぐ また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。特に、二軸方向に任意に延伸さ れたポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。またこのプラスチック基材 1の 表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑 剤、滑剤などが使用されていても良い。

[0046] プラスチックフィルム基材 2aの厚さはとくに制限を受けるものではな 、が、裏面保護 シートとしての適性、や積層するプライマー層 2b、無機酸化物薄膜層 2c、またはガス ノ リア性被膜層 2dを形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には 3〜200 m の範囲で、用途によって 6〜30 μ mとすることが好まし!/、。

[0047] 本発明のプライマー層 2bは、プラスチックフィルム基材 2a上に設けられ、プラスチッ クフィルム基材 2aと無機酸ィ匕物からなる無機酸ィ匕物薄膜層 2cとの間の密着性を高め 、デラミネーシヨンの発生等を防止することを目的とする。上記の目的を達成するため にプライマー層 2bとして用いることができるのは、有機官能基を有するシランカツプリ ング剤、あるいはその加水分解物と、ポリオールおよびイソシァネートイ匕合物等との 複合物である必要がある。

[0048] さらに、プライマー層 2bを構成する複合物について詳細に説明する。前記シラン力 ップリング剤の例としては、任意の有機官能基を含むシランカップリング剤を用いるこ とができ、例えば、ビュルトリメトキシシラン、 γ—クロ口プロピルメチルジメトキシシラン 、 _Ύ—クロ口プロピルトリメトキシシラン、グリシドォキシプロピルトリメトキシシラン、 _Ύ メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 _Ίーメタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ ラン等のシランカップリング剤或 ヽはその加水分解物の 1種な ヽしは 2種以上を用い ることがでさる。

[0049] さらに、これらのシランカップリング剤のうち、ポリオールの水酸基またはイソシァネ 一トイ匕合物のイソシァネート基と反応する官能基を持つものが特に好ましい。例えば y—イソシァネートプロピルトリエトキシシラン、 γ—イソシァネートプロピルトリメトキシ シランのようなイソシァネート基を含むもの、 γ—メルカプトプロピルトリエトキシシラン のようなメルカプト基を含むものや、 γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 γ—ァミノ プロピルトリメトキシシラン、 Ν— j8— (アミノエチル） γ—ァミノプロピルトリエトキシ シラン、 γ フエ-ルァミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基を含むものがある 。さらに γ—グリシドォキシプロピルトリメトキシシランや j8 （3、 4 エポキシシクロへ キシル)ェチルトリメトキシシラン等のようにエポキシ基を含むものや、ビュルトリメトキ シシラン、ビュルトリス（ /3ーメトキシェトキシ)シラン等のようなシランカップリング剤に アルコール等を付加し水酸基等を付加したものでも良ぐこれら 1種ないしは 2種以上 を用いることができる。 [0050] これらのシランカップリング剤は、一端に存在する有機官能基がポリオールとイソシ ァネートイ匕合物力 なる複合物中で相互作用を示し、もしくはポリオールの水酸基ま たはイソシァネートイ匕合物のイソシァネート基と反応する官能基を含むシランカツプリ ング剤を用いることで共有結合をもたせることによりさらに強固なプライマー層を形成 し、他端のアルコキシ基またはアルコキシ基の加水分解によって生成したシラノール 基が無機酸化物中の金属や、無機酸ィ匕物の表面の極性の高 、水酸基等と強 、相 互作用により無機酸ィ匕物との高い密着性を発現し、 目的の物性を得ることができるも のである。よって上記プライマー層としてシランカップリング剤を金属アルコキシドとと もに加水分解反応させたものを用いても構わな 、。また上記シランカップリング剤の アルコキシ基がクロ口基、ァセトキシ基等になっていても何ら問題はなぐこれらのァ ルコキシ基、クロ口基、ァセトキシ基等が加水分解し、シラノール基を形成するもので あればこの複合物に用いることができる。

[0051] また、ポリオールとは高分子末端に、 2つ以上のヒドロキシル基をもつもので、後に 加えるイソシァネートイ匕合物のイソシァネート基と反応させるものである。このポリオ一 ルとして、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるポリオールもしくは、アタリ ル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーとを共重合させて得られるポリオールで あるアクリルポリオールが好ましい。中でもェチルメタタリレート、ヒドロキシェチルメタ タリレートゃヒドロキシプロピノレメタタリレート、ヒドロキシブチノレメタタリレートなどのァク リル酸誘導体モノマーを重合させたアクリルポリオールや、前記アクリル酸誘導体とス チレン等のその他のモノマーを力卩ぇ共重合させたアクリルポリオールが好ましく用い られる。またイソシァネートイ匕合物との反応性、シランカップリング剤との相溶性を考 慮すると前記アクリルポリオールのヒドロキシル価が 5〜200 (KOHmg/g)の間であ ることが好ましい。

[0052] アクリルポリオールとシランカップリング剤の配合比は、重量比で 1Z1から 1000Z 1の範囲であることが好ましぐより好ましくは 2Z1から 100Z1の範囲にあることであ る。溶解および希釈溶媒としては、溶解および希釈可能であれば特に限定されるも のではなぐ例えば酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール 、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルェチルケトンなどのケトン類、トル ェン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が単独および任意に配合されたものを用い ることができる。しかし、シランカップリング剤を加水分解するために塩酸等の水溶液 を用いる場合には、共溶媒としてイソプロピルアルコール等のアルコール類と極性溶 媒である酢酸ェチルを任意に混合した溶媒を用いることが好ま 、。

[0053] さらに、イソシァネートイ匕合物は、アクリルポリオールなどのポリオールと反応してで きるウレタン結合によりプラスチック基材ゃ無機酸ィ匕物との密着性を高めるために添 加されるもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。前記機能を発揮するイソ シァネートイ匕合物の具体例としては、芳香族系のトリレンジイソシァネート (TDI)ゃジ フエ-ルメタンジイソシァネート（MDI)、脂肪族系のキシレンジイソシァネート（XDI) やへキサメチレンジイソシァネート（HMDI)、イソホロンジイソシァネート（IPDI)など のモノマー類、これらの重合体、もしくは誘導体の 1種、またはこれらの 2種以上用い ることがでさる。

[0054] ここで、アクリルポリオールとイソシァネートイ匕合物の配合比は特に制限されるのも ではないが、イソシァネートイ匕合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそ れが多すぎるとブロッキング等が発生し力卩ェ上問題がある。そこでアクリルポリオール とインソシァネートイ匕合物との配合比としては、イソシァネートイ匕合物由来の NCO基 がアクリルポリオール由来の OH基の 50倍以下であることが好ましぐ特に好ましいの は NCO基と OH基が当量で配合される場合である。混合方法は、周知の方法が使 用可能で特に限定しない。

[0055] プライマー層 2bは、シランカップリング剤、ポリオール、イソシァネートイ匕合物を任意 の濃度で混合した複合溶液を製作し、プラスチックフィルム基材 2aにコーティング、 乾燥硬化して形成する。プライマー層 2bを形成するプライマー剤は具体的には、シ ランカップリング剤とポリオールを混合し、溶媒、希釈剤を加え任意の濃度に希釈し た後、イソシァネート化合物と混合して作成する。前記方法以外にシランカップリング 剤とポリオールを溶媒中混合しておき予めシランカップリング剤とポリオールを反応さ せたものを溶媒、希釈剤を加え任意の濃度に希釈した後、イソシァネート化合物加え て作製する方法などがある。

[0056] 前記プライマー剤にさらに各種添加剤、例えば、 3級ァミン、イミダゾール誘導体、 カルボン酸の金属塩化合物、 4級アンモニゥム塩、 4級ホスホニゥム塩等の硬化促進 剤や、フエノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸ィ匕防止剤、レべリング剤、流動調 整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも可能である。

[0057] プライマー層 2bは、プライマー剤を、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シ ルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グ ラビアコートなどの周知の塗布方式を用いプラスチックフィルム基材 2aの上にコーテ イングし、その後コーティング膜を乾燥し溶媒等を除去し硬化させることによって形成 する。

[0058] プライマー層 2bの厚さは、均一に塗膜が形成することができれば特に限定しないが 、一般的に 0. 01〜2 111の範囲でぁることカ 子ましぃ。厚さ力^). 01 /z mより薄いと 均一な塗膜が得られに《密着性が低下する場合がある。また厚さが 2 mを越える 場合は厚いために塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により 塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましいのは 0. 05〜0. 5 μ mの範囲内にあることである。

[0059] 次に、無機酸ィ匕物カゝらなる無機酸ィ匕物薄膜層 2cは、酸ィ匕アルミニウム、酸化珪素、 酸化錫、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物などの無機酸ィ匕物の蒸着膜か らなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。 その中では、特に酸ィ匕アルミニウム及び酸ィ匕珪素が好ましい。ただし、本発明の無機 酸ィ匕物薄膜層 2cは、上述した無機酸ィ匕物に限定されず、上記条件に適合する材料 であれば用いることができる。

[0060] 無機酸ィ匕物薄膜層 2cの厚さは、用いられる無機化合物の種類、構成により最適条 件が異なるが、一般的には 5〜300nmの範囲内が望ましぐその値は適宜選択され る。ただし膜厚が 5nm未満であると均一な膜が得られな ヽことや膜厚が十分ではな いことがあり、ガスノ リア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。ま た膜厚が³ OOnmを越える場合は無機酸ィ匕物薄膜層にフレキシビリティを保持させる ことができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、無機酸化物薄膜 層に亀裂を生じる危惧がある。好ましくは、 10〜150nmの範囲内である。

[0061] 無機酸ィ匕物薄膜層 2cをプライマー層 2b上に形成する手段としては各種手段が可 能であるが、真空蒸着法により形成することが一般的である。この真空蒸着法以外の 手段としてスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法 (CVD)な どを用いることもできる。ただし、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最 も優れて 、る。この真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱 方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかを適宜用いればよい。また無機酸 化物薄膜層とプラスチック基材の密着性及び無機酸ィ匕物薄膜層の緻密性を向上さ せるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。 また、無機酸ィ匕物薄膜層の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込ん だりする反応蒸着を行ってもよい。

[0062] 無機酸ィ匕物薄膜層 2c上に設けられたガスノリア性被膜層 2dは、無機酸ィ匕物薄膜 層 2cを保護し、さらに高いガスノリア性を付与するための層である。

[0063] 上記のガスノリア性被膜層 2dの高いガスノリア性を付与する形成材料としては、例 えば、水溶性高分子と 1種以上の金属アルコキシドおよび Zまたはその加水分解物 力もなるもの、さらには、前記金属アルコキシド力 テトラエトキシシラン、トリイソプロボ キシアルミニウム、またはこれらの混合物の 、ずれかからなる溶液を塗布形成したも のである。高いガスノリア性を付与する被膜層の他の例としては、水溶性高分子と塩 化銀力 なるもの、さらには前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール力 なる溶 液を塗布形成したものである。具体的には、水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるい は水 Zアルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、あるいは前記溶液に金属アルコキ シドを直接、ある 、は予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を無 機酸ィ匕物薄膜層 2cにコーティング、加熱乾燥し形成したものである。ガスバリア性被 膜層 2dを形成する各成分についてさらに詳細に説明する。

[0064] 本発明におけるガスノリア性被膜層 2dを形成するために用いられる水溶性高分子 の具体例として、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、デンプン、メチルセル ロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリ ビュルアルコール（PVA)がガスバリア性が最も優れる。ここでいう PVAは、一般にポ リ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる 部分けん化 PVAから酢酸基が数％しか残存して ヽな ヽ完全 PVAまでを含み、特に 限定されない。

[0065] また、塩化錫は塩化第一錫（SnCl )、塩化第二錫（SnCl )、ある 、はそれらの混合

2 4

物であってもよぐ無水物でも水和物でも用いることができる。

[0066] さらに、金属アルコキシドは、テトラエトキシシラン〔Si (OC H )〕、トリイソプロポキシ

2 5 4

アルミニウム〔A1 (O— 2，— C H )〕などの一般式、 M (OR) (M： Si、 Ti、 Al、 Zr等の

3 7 3 n

金属、 R: CH 、 C H等のアルキル基)で表せるものである。中でもテトラエトキシシラ

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ン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安 定であるので好ましい。

[0067] 上述した各成分を単独、またはいくつかを組み合わせてガスノ リア性被膜層 2dを 形成することができ、さらに、ガスノ リア性被膜層 2dのガスノ リア性を損なわない範囲 で、イソシァネートイ匕合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、 着色剤などの添加剤を加えてもょ 、。

[0068] 例えば、ガスノ リア性被膜層 2dに加えられるイソシァネートイ匕合物は、その分子中 に 2個以上のイソシァネート基 (NCO基）を有するものであり、例えば、トリレンジイソ シァネート（TDI)、トリフエ-ルメタントリイソシァネート（TTI)、テトラメチルキシレンジ イソシァネート (TMXDI)などのモノマー類と、これらの重合体、または誘導体などが ある。

[0069] ガスノ リア性被膜層 2dを形成するためのコーティング剤の塗布方法には、通常用 いられるデイツビング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの 従来公知の手段を用いることができる。また被膜層の厚さは、被膜層を形成するコー ティング剤の種類やカ卩ェ条件によって異なる力 乾燥後の厚さが 0. 01 m以上あ れば良いが、厚さが 50 m以上では膜にクラックが生じ易くなるため、 0. 01〜50 mの範囲が好ましい。

[0070] 本発明の太陽電池用裏面保護シートを構成するフィルムを積層する方法としては、 例えば、ドライラミネーシヨン法、押出しミネーシヨン法などの公知の方法で積層するこ とができる。ドライラミネーシヨン法の接着剤としては、接着強度が長期間の屋外使用 で劣化によるデラミネーシヨンなどを生じないこと、さらに接着剤が黄変しないことなど が必要であり、例えば、ポリウレタン系接着剤などが使用できる。上記の接着剤は、例 えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他等のコート法、 あるいは、印刷法等によって施すことができ、その塗布量としては、 0. l〜10g/m² ( 乾燥状態)程度が望ましい。

[0071] 次に、上記構成の本発明の太陽電池用裏面保護シートを使用して太陽電池モジュ ールを製造する方法について図 6を参照して説明する。力かる製造法としては、公知 の方法、例えば、太陽電池用表面保護シート 54、充填剤層 52、配線 53を配設した 光起電力素子としての太陽電池素子 51、充填剤層 52、および、本発明の裏面保護 シート 10 (20, 30, 40)を順次に積層し、さらに、必要ならば、各層間に、その他の素 材を任意に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラ ミネーシヨン法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧 着成形して、枠体 (スぺーサ一） 55を装着して太陽電池モジュールを製造することが できる。

[0072] 上記太陽電池モジュールを構成する通常の太陽電池用表面保護シート 54としては 、太陽光の透過性、絶縁性等を有し、さらに、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、防 湿性、防汚性、その他等の諸特性を有し、物理的あるいは化学的強度性、強靱性等 に優れ、極めて耐久性に富み、さらに、光起電力素子としての太陽電池素子の保護 ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。上記 の表面保護シートとしては、具体的には、公知のガラス板等、さらに、例えば、ポリアミ ド系榭脂（各種のナイロン）、ポリエステル系榭脂、環状ポリオレフイン系榭脂、ポリス チレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ァセタール系榭脂、 その他等の各種の高分子フィルムないしシートを使用することもできる。

[0073] 上記太陽電池モジュールを構成する太陽電池用表面保護シート 54の下に積層す る充填剤層 52としては、太陽光が入射し、これを透過して吸収することから透明性を 有することが必要であり、また、表面保護シートおよび裏面保護シートとの接着性を 有することも必要であり、光起電力素子としての太陽電池素子の表面の平滑性を保 持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、さらには、光起電力素子としての 太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること が必要である。具体的には、上記の充填剤層としては、例えば、エチレン 酢酸ビ- ル共重合体、アイオノマー榭脂、エチレン アクリル酸、または、酸変性ポリオレフィ ン系榭脂、ポリビュルプチラール榭脂、シリコーン系榭脂、エポキシ系榭脂、（メタ)ァ クリル系榭脂、その他等の樹脂の 1種ないし 2種以上の混合物を使用することができ る。なお、本発明においては、太陽光の入射側の充填剤としては、耐光性、耐熱性、 耐水性等の耐候性を考慮すると、エチレン 酢酸ビュル系榭脂が望ましい。

[0074] 上記太陽電池モジュールを構成する光起電力素子としての太陽電池素子 51として は、従来公知のもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太 陽電池素子等の結晶シリコン太陽電子素子、シングル接合型ある!、はタンデム構造 型等力 なるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素（GaAs)やインジウム 燐 (InP)等の III V族化合物半導体太陽電子素子、カドミウムテルル (CdTe)ゃ銅ィ ンジゥムセレナイド (CuInSe )等の II VI族化合物半導体太陽電子素子、有機太陽

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電池素子、その他等を使用することができる。さらに、薄膜多結晶性シリコン太陽電 池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とァ モルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリット素子等も使用することができる。

[0075] 上記太陽電池モジュールを構成する光起電力素子 51の下に積層する充填剤層 5 2としては、上記の太陽電池用表面保護シートの下に積層する充填剤層と同材質の ものが使用できる、裏面保護シートとの接着性を有することも必要であり、光起電力 素子としての太陽電池素子の裏面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑 性を有すること、さらには、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから 、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。

[0076] 上記太陽電池モジュールの枠体 (スぺーサ一） 55としては、一般的にはアルミ-ゥ ム型材が使用される。

[0077] 以下に、本発明における具体的な実施例について説明する。

実施例 1

[0078] Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明ポリブチレンテレフタレート（PBT)フ イルムの片面に下記に示すガスバリア性蒸着フィルムのプラスチックフィルム基材面 を積層した下記構成の本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

未延伸透明 PBTフィルム（50 μ m) Zガスノリア性蒸着フィルム <ガスノ リア性蒸着フィルム >

図 5に示す構成のガスノ リア性蒸着フィルムを作成した。プラスチック基材 2aとして 、厚さ 12 /z mの 2軸延伸ポリエチレンテレフタレート（PET)フィルムの片面に、プライ マー層 2bとしてプライマー剤 Aをグラビアコート法により厚さ 0. 2 m (乾燥膜厚)形 成した。次いで、プライマー層 2b上に電子線加熱方式による真空蒸着装置により、 金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、酸ィ匕アルミニウム (アルミナ）を 蒸着して厚さ 20nmの無機酸化物薄膜層 2cを形成した。さらに、その上に下記組成 のコーティング剤をグラビアコーターで塗布し乾燥機で 100°C、 1分間乾燥させ、厚さ 0. 3 mの被膜層 2dを形成したガスノ リア性蒸着フィルムを得た。コーティング剤の 組成は、（1)液と（2)液を配合比 (wt%)で 60Z40に混合したものを用いた。ここで、 (1)液はテトラエトキシシラン 10. 4gに塩酸 (0. 1N) 89. 6gを加え、 30分間撹拌し 加水分解させた固形分 3wt% (SiO 換算）の加水分解溶液、（2)液はポリビュルァ

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ルコールの 3wt%水 Zイソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重 量比で 90 : 10)である。

[0079] <プライマー剤 A>

希釈溶媒 (酢酸ェチル）中、 Ί—イソシァネートプロピルトリメチルシラン 1重量部に 対し、アクリルポリオールを 5重量部混合し、攪拌する。ついでイソシァネート化合物と してトリイジルイソシァネート (TDI)をアクリルポリオールの OH基に対し NCO基が等 量となるように加えた混合溶液を 2%の濃度に希釈したものをプライマー剤 Aとする。 実施例 2

[0080] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 ΡΒΤフィルムの代 わりに、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの白色顔料練り込み未延伸白色 PBTフィル ムを用いた以外は実施例 1と同様にして本発明の下記構成の太陽電池用裏面保護 シートを作成した。

白色顔料練り込み未延伸白色 PBTフィルム（50 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム 実施例 3

[0081] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、 Tダイ法で製膜した厚さ 75 μ mの未延伸発泡 PBTフィルムを用いた以外は 実施例 1と同様にして下記構成の本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した。 未延伸発泡 PBTフィルム（75 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム

実施例 4

[0082] 実施例 1で作成した裏面保護シートの側に、さらに実施例 2で作成した白色顔料練 り込み未延伸白色 PBTフィルム積層して下記構成の本発明の太陽電池用裏面保護 シートを作成した。

未延伸透明 PBTフィルム（50 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム Z白色顔料練り込み 未延伸白色 PBTフィルム（50 m)

実施例 5

[0083] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、白色顔料練り込み白色 PBT樹脂層を中間層としてその表裏に透明 PBT榭 脂層を共押出し法により積層した総厚さ 100 /z mの 3層構成の未延伸 PBT積層フィ ルムを用いた以外は実施例 1と同様にして下記構成の本発明の太陽電池用裏面保 護シートを作成した。

3層構成の未延伸 PBT積層フィルム（100 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム 実施例 6

[0084] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、インフレーション法で製膜した厚さ 50 mの未延伸透明 PBTフィルムを用い た以外は実施例 1と同様にして下記構成の本発明の太陽電池用裏面保護シートを 作成した。

未延伸透明 PBTフィルム（50 μ m) Zガスノ リア性蒸着フィルム

実施例 7

[0085] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、インフレーション法で製膜した厚さ 50 mの白色顔料練り込み未延伸白色 P BTフィルムを用いた以外は実施例 1と同様にして本発明の下記構成の太陽電池用 裏面保護シートを作成した。

白色顔料練り込み未延伸白色 PBTフィルム（50 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム 実施例 8

[0086] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 ΡΒΤフィルムの代 わりに、インフレーション法で製膜した厚さ 75 μ mの白色顔料練り込み未延伸白色 P BTフィルムを用いた以外は実施例 1と同様にして本発明の下記構成の太陽電池用 裏面保護シートを作成した。

白色顔料練り込み未延伸白色 PBTフィルム（75 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム 実施例 9

[0087] 実施例 1にお!/、て、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 μ mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、インフレーション法で製膜した厚さ 250 mの白色顔料練り込み未延伸白色 PBTフィルムを用いた以外は実施例 1と同様にして本発明の下記構成の太陽電池 用裏面保護シートを作成した。

白色顔料練り込み未延伸白色 PBTフィルム（250 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム 実施例 10

[0088] 本発明の太陽電池用裏面保護シートとその性能を比較するための比較例として、 実施例 1において、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、 Tダイ 2軸延伸製膜法により製膜した厚さ 50 mの白色顔料練り込み 2軸延 伸白色ポリエチレンテレフタレート (PET)フィルムを用 、た以外は実施例 1と同様に して太陽電池用裏面保護シートを作成した。

2軸延伸白色 PETフィルム（50 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム

実施例 11

[0089] 本発明の太陽電池用裏面保護シートとその性能を比較するための比較例として、 実施例 1において、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、 Tダイ 2軸延伸製膜法により製膜した厚さ 50 mの 2軸延伸耐熱 PETフィル ムを用いた以外は実施例 1と同様にして太陽電池用裏面保護シートを作成した。 2軸延伸耐熱 PETフィルム（50 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム

実施例 12

[0090] 本発明の太陽電池用裏面保護シートとその性能を比較するための比較例として、 実施例 1において、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、 Tダイ 2軸延伸製膜法により製膜した厚さ 50 mの 2軸延伸ァニール PETフ イルムを用いた以外は実施例 1と同様にして下記構成の太陽電池用裏面保護シート を作成した。

2軸延伸ァニール PETフィルム（50 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム

実施例 13

[0091] 本発明の太陽電池用裏面保護シートとその性能を比較するための比較例として、 実施例 1において、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、 Tダイ法で製膜した厚さ 38 mのフッ素フィルム (デュポン社製「テドラー」（登 録商標)）を用いて、実施例 1と同様にして作成した裏面保護シートのガスノ リア性蒸 着フィルム側に、さらに上記の Tダイ法で製膜した厚さ 38 mのフッ素フィルムを積 層した下記構成の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

フッ素フィルム（38 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム Zフッ素フィルム（38 μ m) 実施例 14

[0092] 本発明の太陽電池用裏面保護シートとその性能を比較するための比較例として、 実施例 1において、ガスノ リア性蒸着フィルムの代わりに、そのガスバリア性蒸着層を 設けずに厚さ 12 μ mの PETフィルムのみを積層した以外は実施例 1と同様にして下 記構成の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

未延伸透明 PBTフィルム（50 μ m) Z2軸延伸 PETフィルム（12 μ m)

実施例 15

[0093] 本発明の太陽電池用裏面保護シートとその性能を比較するための比較例として、 実施例 1において、 Tダイ法で製膜した厚さ 50 mの未延伸透明 PBTフィルムの代 わりに、 Tダイ 2軸延伸製膜法により製膜した厚さ 250 mの 2軸延伸透明 PETフィル ムを用いた以外は実施例 1と同様にして太陽電池用裏面保護シートを作成した。 2軸延伸透明 PETフィルム（250 μ m) Zガスバリア性蒸着フィルム

上記実施例 1〜15で得られた太陽電池用裏面保護シートについて、下記の評価方 法に基づき熱収縮率、耐加水分解性について評価した。その結果を表 1に示す。

[0094] <熱収縮率の評価方法 > PBTフィルムに予め標線を付け寸法を測定し、その後、 150°C雰囲気に 30分保持 し、加熱後の寸法を測定して熱収縮率 (％)を測定した。

[0095] <耐加水分解性の評価方法 >

85°C X 85%RH X 1000時間の高温高湿下にフィルムを保存し、引張強度、伸度 を測定し、初期の破断伸度を 100%にしたときの保持率を下記の 3段階評価で比較 した。

Α: ΟΚ· · ·保持率 70%以上

Β : · · '保持率 50〜70%以上

C :NG' "保持率 50%以下

また、太陽電池モジュール充填として、厚さ 600 μ mのスタンダードキュアタイプの エチレン 酢酸ビュル共重合体 (EVA)シートを用い、太陽電池セルは多結晶シリコ ンを用い、 A4サイズの強化ガラス上に、 EVAシート、電池セル、裏面保護シートを順 次積層し、それらを予備加熱温度 40°C X 5分、 150°Cで真空引き（0. 5atm) 5分 X保持 5分でラミネートし、そして 150°Cで 30分保持し架橋反応を進めたものをアル ミニゥムフレームで枠組してテスト用太陽電池モジュールを作成した。その後、 85°C X 85%RH環境下で 1000時間促進試験を行った後、 JISC 8913に準拠し初期の 出力に対する保持率を測定し、太陽電池出力および外観を評価した。その結果を表 1に示す。

[0096] [表 1]

実施例 No. P B Tフィルム 耐加水 太陽電池 モンュ.一ノレ

類 の収縮率 （％) 分解性 出力保持 外観

長手方向 巾方向 率 （％)

実施例 1 0.2 0.1 A 97.5 O K

実施例 2 0.5 0.3 A 98.2 O K

実施例 3 0.5 0.3 A 100.1 O K

本 実施例 4 0.3 0.2 A 98.5 O K

発 実施例 5 0.3 0.2 A 97.4 O K

明 実施例 6 0.3 0.2 A 99.1 O K

実施例 7 0.3 0.2 A 98.2 O K

実施例 8 1.0 0.7 A 98.0 O K

実施例 9 1.1 0.5 A 98.5 O K

実施例 1 0 1.5 1.0 C 92.1 N G

配線ズレ

実施例 1 1 1.5 0.7 B 96.2 N G

配線ズレ

比 実施例 1 2 0.3 0.2 B 98.5 O K

較 実施例 1 3 1.5 1.0 A 97.3 N G

例 配線曲がり 実施例 1 4 0.5 0.4 A 87.0 O K

実施例 1 5 2.1 0.6 C 90.5 N G

セノレズレ

E V Aむき

出し

A=OK：保持率 70%以上

B ：保持率 50〜70%

C=N.G.：保持率 50%以下

表 1より、実施例 1〜9で得られた本発明の太陽電池裏面保護シートは、特に耐加 水分解性および熱収縮率が小さく寸法安定性に優れるものである。これに対し、本 発明の太陽電池裏面保護シートの特性と比較するための比較例としての実施例 10、 11で得られた太陽電池裏面保護シートは、耐加水分解性が大きく寸法安定性に問 題があり、配線ズレが生じた。また、比較例としての実施例 12で得られ太陽電池裏面 保護シートは、熱収縮率は小さいが、耐加水分解性に問題がある。また、比較例とし ての実施例 13で得られた太陽電池裏面保護シートは、フィルム基材に PBTフィルム を用いて 、るので耐加水分解性に優れて 、るものの熱収縮率が大きく寸法安定性に 問題があり、配線曲がりが生じた。さらに、比較例としての実施例 14で得られた太陽 電池裏面保護シートは、実施例 13と同様耐加水分解性に優れ、そして熱収縮率も 小さ ヽが、ガスノリア性アルミナ蒸着層を設けて ヽな ヽ構成であるからガスノリア性 に問題があるのは明かである。さら〖こ、比較例としての実施例 15で得られた太陽電 池裏面保護シートは、耐加水分解性および熱収縮率とも大きく寸法安定性に問題が あり、モジュールのセルズレおよび EVAのむき出しが生じた。

[0097] 実施例 1〜9で得られた本発明の太陽電池裏面保護シートは、未延伸 PBTフィル ムを主体とし、さらに、無機酸ィ匕物からなるガスノリア性蒸着フィルムや他のプラスチ ックフィルムを積層する構成であるから、特に耐加水分解性ゃ耐候性などの耐環境 適性に優れ、また熱収縮率がフィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2% 以下に制御された寸法安定性に優れるものである。したがって、長期間にわたる過酷 な自然環境に耐え得る、耐環境適性および寸法安定性に優れ、さらに、その他の特 性として耐熱性、防湿性、ガスバリア性、物理的強度、電気絶縁性などの諸特性に優 れ、非常に安価に製造することが可能となる太陽電池用裏面保護シートおよび太陽 電池モジュールを提供できる。

[0098] 本発明の裏面保護シートは寸法安定性に優れることにより、太陽電池モジュール製 造時に配線が曲がったり、電池素子のズレも生ずることがなぐまた、裏面保護シート に未延伸 PBTを使用することで、従来の延伸フィルムにおける熱固定ィ匕工程を省略 することができるので成膜設備に限定されることがなぐ寸法安定性に優れた裏面保 護シートを非常に安価に製造できるので太陽電池モジュールの大型モジュール化、 低価格ィ匕を図ることが可能である。さら〖こ、本発明の裏面保護シートは、構成材料に アルムニゥム金属箔ゃフッ素フィルムなどを使用していないので、使用後の廃棄物処 理、安全性など環境に配慮した環境負荷の少な 、太陽電池用裏面保護シートを提 供することができる。

[0099] 本発明の太陽電池用裏面保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュールを、実 施の形態に沿って以下に詳細に説明する。図 7Aは本発明の太陽電池用裏面保護 シートの一実施形態を示す側断面図であり、太陽電池用裏面保護シート（101)は、 基材層 (111)の片面に無機酸ィ匕物の蒸着薄膜層 (112)を積層してなるガスノリア 性積層フィルム（110)の蒸着薄膜層（112)面に、接着剤層（121)を介して無延伸ポ リブチレンテレフタレートフィルム層（113)を積層した構成であり、図 7Bは本発明の 太陽電池用裏面保護シートの他の実施形態を示す側断面図であり、太陽電池用裏 面保護シート（102)は、基材層（111)の片面に無機酸ィ匕物の蒸着薄膜層（112)を 積層してなるガスノ リア性積層フィルム（110)の両面にそれぞれ接着剤層（121、 12 2)を介して無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113、 114)を積層した構成 である。

[0100] また、前記ガスバリア性積層フィルム（110)は、蒸着薄膜層（112)の上にさらにガ スノ リア性被膜層が積層されたものでも良ぐそのガスノ リア性被膜層には、ポリビ- ルアルコールと一種以上の金属アルコキシドおよびその加水分解物を含むものが好 ましぐ乾燥後の厚みは、 0. 1〜： LO /z m程度が好ましい。

[0101] 前記基材層 (111)は耐熱性を有するフィルム力 なっており、例えば、ポリエチレン テレフタレート（PET)、ポリエチレンナフタレート（PEN)などのポリエステル系フィル ム、ポリアミド系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリ イミドフィルム等のエンプラフィルム等が用いられる。特に、これらの中で二軸方向に 延伸されたフィルムが好ましく用いられ、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリェ ステルフィルムが好ましいが、中でも二軸延伸ポリエステルフィルムがより好ましい。フ イルムの厚さは特に制限を受けるものでないが、一般的には 6〜30 /z mとすることが より好まし 、。

[0102] 前記蒸着薄膜層 (112)は酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕珪素又はそれらの混合物力 な つており、優れたガスバリア性を有し、防湿性が優れる。膜厚は 5〜300nmの範囲内 が望ましぐその値は適宜選択される。ただし、膜厚が 5nm未満であると均一な膜が 得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスノ リア材としての機能を十分に 果たすことができない場合がある。また、膜厚が 300nmを越える場合は薄膜にフレキ シビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因に より、薄膜に亀裂を生じる恐れがある。好ましくは、 10〜150nmの範囲内である。

[0103] 前記蒸着薄膜層（112)を形成する方法としては、通常の真空蒸着法により形成す ることができる力 その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティ ング法、プラズマ気相成長法 (CVD)などを用いることもできる。但し、生産性を考慮 すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れて 、る。 [0104] 前記無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113、 114)には、結晶化度が 2 0%以上で、加熱収縮率が長手方向及び幅方向共に 1. 2%以下の透明フィルムあ るいは白色フィルムが使用でき、単層フィルムでも良いし、多層共押出フィルムでも良 い。発電効率を向上させる為には白色フィルムが好ましい。前記結晶化度が 20%未 満であると収縮し易ぐ加熱収縮率が長手方向及び幅方向共に 1. 2%以上であると 、収縮が大きぐ寸法安定性が悪くなる。白色フィルムの製造方法としては種々あり、 例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの白色顔 料、又は前記白色顔料にさらにカーボンブラックを配合した配合組成物をポリブチレ ンテレフタレート樹脂に所定割合で混合した混合榭脂を公知の Tダイ法やインフレ一 シヨン法で成膜する方法や、あるいは、構成中に発泡層を設けて白色フィルムを成膜 する方法などがある。厚みは 25〜250 mの範囲で要求品質により適宜選択される

[0105] なお、前記加熱収縮率とは、フィルム状の試験片に前もって所定の標線を付けて、 その標線間の寸法を測定後に温度 150°Cの雰囲気下に 30分間保持し、加熱後の 前記測定した標線間の寸法を再測定して求めた収縮率を指している。

[0106] 前記接着剤層（121、 122)に使用する接着剤は、接着強度が長期間の屋外使用 で劣化し、デラミネーシヨンなどを生じないこと、さらに接着剤が黄変しないことなどが 必要であり、ポリウレタン系接着剤などが使用できる。塗布量は l〜5gZm² (乾燥状 態）が好ましい。

[0107] 図 8Aは本発明の太陽電池用裏面保護シートを用いて、ユニットィ匕した太陽電池モ ジュールの一実施形態を示す断面説明図であり、図 8Bは本発明の太陽電池用裏面 保護シートを用いて、ユニットィ匕した太陽電池モジュールの他の実施形態を示す断 面説明図であり、太陽電池モジュール (200)は上部透明材料 (201)、充填材 (202 )、太陽電池素子（203)、配線（204)、太陽電池用裏面保護シート（101)、シール 材 (205)、枠体 (206)で構成されており、太陽電池用裏面保護シート（101)が無延 伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)面が外側になるようにして使用されて おり、太陽電池モジュール（200' )は太陽電池用裏面保護シート（102)を使用した ものであり、太陽電池用裏面保護シート（102)の無延伸ポリブチレンテレフタレートフ イルム層（113)面が外側になるようにして使用されている。従って、本発明の太陽電 池用モジュールは、モジュール作成時に配線が曲がったり、太陽電池素子がずれた りしない。さらに、外側からの水分により加水分解され難ぐ強度劣化やクラック発生 が無ぐ低価格ィ匕が可能になる。

[0108] 前記上部透明材料（201)としては、光線透過率が良いこと、長期（約 20年）にわた り優れた耐候性を持ち、光線透過率の減少が少ないこと、埃などが付着しにくいこと 、傷が付きにくいこと及び水蒸気透過率が極めて少ないこと等の諸機能を有する必 要があり、ガラス、アクリル榭脂、ポリカーボネート榭脂、シリコーン榭脂、フッ素系榭 脂などが使用される。

[0109] 前記充填材（202)としては、太陽光線の透過率が高!、こと、長期の屋外放置など により、光線透過率に低下などの物性変化がないこと、絶縁耐性が高ぐ他の材料を 腐蝕しな!、こと及び急激な外気条件の変化などによる樹脂の亀裂、界面剥離などが 発生しないこと等の諸機能を有する必要があり、ポリビニルプチラール榭脂、シリコー ン榭脂、塩化ビュル榭脂、ポリウレタン榭脂、エチレン '酢酸ビュル共重合体榭脂な どが使用出来る。

[0110] 前記シール材（205)は、密封できる材料であれば、特に限定されないが、例えば、 ブチルゴムなどが使用される。

前記枠体（206)は、一般的にはアルミニウム枠材が使用される。

本発明の太陽電池モジュールの製造方法の一例を以下に説明すると、前もって配線 接続した太陽電池素子（203)を厚さ 300 μ mのエチレン '酢酸ビュル共重合体榭脂 からなる充填材シート 2枚でサンドイッチ状に挟んだ後に、片方の充填材シート上に 強化ガラス板力もなる上部透明材料 (201)を置き、反対側の充填材シート上に太陽 電池用裏面保護シートを無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層面が外側にな るようにかぶせ、し力る後に 40°Cで 5分間予備加熱し、さらに両側力 減圧下で全体 を 150°Cで 30分間程度熱プレスして太陽電池用裏面保護シートを融着一体化させ、 端部をブチルゴムでシールし、アルミニウムの枠体 (206)で固定して太陽電池モジュ ールを製造する。

[0111] 本発明の太陽電池用裏面保護シートを、以下に具体的な実施例に従って説明する 力 S、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例 16

[0112] 基材層（111)として、厚さ 12 mの 2軸延伸ポリエスルフィルムを使用し、その 2軸 延伸ポリエスルフィルムの片面に厚さ 50nmの酸ィ匕アルミニウムの蒸着薄膜層（112) を積層してなるガスノ リア性積層フィルム（110)を作成し、続いて、ガスバリア性積層 フィルム（110)の蒸着薄膜層（112)面に、接着剤層（121)として、武田薬品工業（ 株)製ポリウレタン系接着剤（主剤タケラック A511/硬化剤タケネート A50= 10/1 溶液)を使用して、塗布量 5gZm² (乾燥状態)の接着剤を積層し、その上に無延伸 ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)として、 Tダイ法で成膜した、結晶化度が 26%で加熱収縮率が長手方向 0. 2%、幅方向 0. 1%の厚さ 50 mの透明な無延 伸ポリブチレンテレフタレートフィルムを積層して、本発明の太陽電池用裏面保護シ ートを作成した。

実施例 17

[0113] 実施例 16において、無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)として、 T ダイ法で成膜した、結晶化度が 23%で加熱収縮率が長手方向 0. 5%、幅方向 0. 3 %の厚さ 50 μ mの白色の無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムを使用した以外 は、同様にして本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

実施例 18

[0114] 実施例 16において、無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)として、 T ダイ法で成膜した、結晶化度が 22%で、加熱収縮率が長手方向 0. 5%、幅方向 0. 3%の厚さ 75 μ mの無延伸の発泡ポリブチレンテレフタレートフィルムを使用した以 外は、同様にして本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

実施例 19

[0115] 実施例 16において、無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)として、 T ダイ法で成膜した、結晶化度が 26%で、加熱収縮率が長手方向 0. 3%、幅方向 0. 2%の厚さ 100 mの 3層共押出の無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム（構成： 透明ポリブチレンテレフタレート榭脂 Z白色ポリブチレンテレフタレート樹脂/透明ポリ ブチレンテレフタレート榭脂）を使用した以外は、同様にして本発明の太陽電池用裏 面保護シートを作成した。

実施例 20

[0116] 実施例 16において、無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)として、ィ ンフレーシヨン法で成膜した、結晶化度が 25%で加熱収縮率が長手方向 0. 3%、幅 方向 0. 2%の厚さ 50 μ mの無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムを使用した以 外は、同様にして本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

実施例 21

[0117] 実施例 16において、無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)として、ィ ンフレーシヨン法で成膜した、結晶化度が 25%で加熱収縮率が長手方向 0. 3%、幅 方向 0. 2%の厚さ 50 μ mの白色の無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムを使用 した以外は、同様にして本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した。

実施例 22

[0118] 実施例 16において、ガスバリア性積層フィルム（110)の蒸着薄膜層（112)面に、 接着剤層（121)として、武田薬品工業 (株)製ポリウレタン系接着剤 (主剤タケラック A 515Z硬化剤タケネート A50= 10Z1溶液)を使用して、塗布量 5gZm² (乾燥状態 )の接着剤を積層し、その上に無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層（113)と して、 Tダイ法で成膜した、結晶化度が 24%で加熱収縮率が長手方向 0. 3%、幅方 向 0. 2%の厚さ 50 μ mの透明の無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムを積層し 、基材層（111)面に接着剤層（122)として、同一の接着剤を使用して、塗布量 5gZ m² (乾燥状態）の接着剤を積層し、その上に無延伸ポリブチレンテレフタレートフィル ム層（114)として、 Tダイ法で成膜した、結晶化度が 24%で加熱収縮率が長手方向 0. 3%、幅方向 0. 2%の厚さ 50 /z mの白色の無延伸ポリブチレンテレフタレートフィ ルムを積層した以外は、同様にして本発明の太陽電池用裏面保護シートを作成した

[0119] 以下に本発明の比較用の実施例について説明する。

実施例 23 [0120] 無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムに代えて、 Tダイ法で成膜した、加熱収 縮率が長手方向 1. 5%、幅方向 1%の厚さ 50 mの白色の二軸延伸ポリエチレンテ レフタレ一トフイルムを使用した以外は、実施例 16と同様にして比較用の太陽電池用 裏面保護シートを作成した。

実施例 24

[0121] 無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムに代えて、 Tダイ法で成膜した、加熱収 縮率が長手方向 1. 5%、幅方向 0. 7%の厚さ 50 mの透明な耐熱性二軸延伸ポリ エチレンテレフタレートフィルムを使用した以外は、実施例 16と同様にして比較用の 太陽電池用裏面保護シートを作成した。

実施例 25

[0122] ガスバリア性積層フィルムに代えて、 Tダイ法で成膜した、加熱収縮率が長手方向 0 . 5%、幅方向 0. 4%の厚さ 12 /z mの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを 使用した以外は、実施例 16と同様にして比較用の太陽電池用裏面保護シートを作 成した。

[0123] <評価 >

実施例 16〜22の本発明の太陽電池用裏面保護シート及び実施例 23〜25の比較 用の太陽電池用裏面保護シートに使用したそれぞれの無延伸ポリブチレンテレフタ レートフィルム及び二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの而加水分解性の良 否を以下の方法で測定し、評価すると共に、太陽電池用裏面保護シートを用いてュ ニット化した太陽電池モジュールの電気出力特性を以下の方法で測定し、評価した 。その評価結果を表 2に示す。

(1)耐加水分解性

各裏面保護シートに使用した無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム及び二軸 延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを 85°C、 85%RHの条件下に 1000時間暴 露した。暴露前後のフィルムの破断伸度を測定し、暴露前の破断伸度を 100%にし た時の比 (保持率)を求め、保持率が 70%以上の場合を A : OK、保持率が 50〜70 %の場合を Β、保持率が 50%未満の場合を C :NGとして判定した。

(2)電気出力特性 作成した太陽電池モジュールを 85°C、 85%RHの条件下に 1000時間暴露した後 に、 JIS C— 8913に基づいた方法で、初期の電気出力に対する保持率を測定した

[0124] [表 2]

A=OK：保持率 70%以上

B ：保持率 50〜70%

C=N.G.：保持率 50%以下

[0125] 表 2に示すように、実施例 16〜22の本発明の太陽電池用裏面保護シートに使用し た無延伸ポリブチレンテレフタレートフィルムは、レ、ずれも耐加水分解性が良好であり 、その太陽電池用裏面保護シートを用いてユニットィ匕した太陽電池モジュールは、す ベて暴露後も電気出力の保持率は良好であった。一方、実施例 23の比較用の太陽 電池用裏面保護シートに使用した二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、 耐加水分解性が不良であり、その太陽電池用裏面保護シートを用いてユニットィ匕し た太陽電池モジュールは、暴露後、電気出力の保持率が悪かった。また、実施例 24 の比較用の太陽電池用裏面保護シートに使用し二軸延伸ポリエチレンテレフタレー トフイルムは、耐加水分解性がやや劣り、実施例 25の比較用の太陽電池用裏面保 護シートを用いてユニットィ匕した太陽電池モジュールは、暴露後、電気出力の保持率 は特に悪かった。

[0126] (実施例 26— 32)

次に、太陽電池モジュールのバックシートとして、 PBTフィルムを使用し、更に PBT フィルムに蒸着力卩ェを施したものを貼り合わせたものを作成し、このような構成のもの の特性を調べるために以下の実施例、比較例について測定を行った。

実施例 26

[0127] PBTフィルム 38 μ mに Al O (酸化アルミ:アルミナ)を、真空中で気化させ、フィル

2 3

ムの表面に付着させ透明蒸着フィルムを得た。

この透明蒸着フィルムの蒸着面にウレタン系接着剤 (三井武田ケミカル (株)製主剤 タケラック A515/硬化剤 A50= 10Z1)を塗布量 5gZm²塗布し厚さ 38 μ mの PBT フィルムと貼り合わせ、バックシートとした。このバックシートを用い、図 7Aの如くガラス 、 EVA,太陽電池素子、 EVA,バックシートと重ね合わせ 150°C— 10分 1気圧の 真空加熱によりラミネートして試験用太陽電池モジュールとした。

以下、同様にして表 3に示した構成で実施例 28〜32の各試料を調製した。

[0128] (比較例 2)

フッ素フィルム 38 μ m (デュポン社製テドラー (登録商標)）にウレタン系接着剤を 塗布量 5gZm²塗布し A1箔 20 mと貼り合わせ、同様に A1は箔に接着剤を塗布しフ ッ素フィルムと貼り合わせフッ素フィルム 38 μ mZAl箔 20 μ mZフッ素フィルム 38 μ mという三層構成のバックシートとした。

このバックシートを用い、実地例 26と同様にして試験用太陽電池モジュールとし た。

[0129] (比較例 3)

透明蒸着 ΡΕΤ12 ;ζ ΐη (凸版印刷 (株)製 GL— AEH)の蒸着面にウレタン系接着 剤 (三井武田ケミカル (株)製 主剤タケラック A515/硬化剤 Α50= 10/1)を塗布量 5 gZm²塗布し 50 μ mのポリエチレンテレフタレート (PET)フィルム (東レ（株）製 S 10) を貼り合わせ、ノ ックシートとした。このバックシートを用い、実施例 26と同様にして試 験用太陽電池モジュールとした。

[0130] (比較例 4)

透明蒸着 PET12 /Z m (凸版印刷製 GL—AEH)の推尊面にウレタン系接着剤 (三 井武田ケミカル (株)製 主剤タケラック A515/硬化剤 A50= 10/1)を塗布量 5g/m 2塗布し 38 μ mの ΡΒΤフィルムを貼り合わせ、さらにこの二層積層フィルムの GLフィ ルム面にウレタン系接着剤 (三井武田ケミカル (株)製 主剤タケラック A515/硬化剤 A 50 = lOZl)を塗布量 5gZm²塗布し 38 μ mの ΡΒΤフィルムを貼り合わせバックシー トとしたこのバックシートを用い、実施例 26と同様にして試験用太陽電池モジュール とした。

上記試料を用いて試験を行った。結果を表 3に示す。

なお、試験方法は上記実施例と同じである。

[0131] [表 3]

Α=ΟΚ：保持率 70%以上 B ：保持率 50〜70%

C=N.G.：保持率 50%以下

[0132] 表 3中に示した結果から、以下の知見が得られる。

比較例 1、 2は第 1層に PETフィルムを用いたもので、実施例 26〜31に比べ、耐加 水分解性の面で劣り、熱収縮が大きいため、寸法安定性に問題があり、配線ズレな どが生じやすい。比較例 3は耐加水分解性は同等であるものの、防湿性が劣るため に、電池出力保持率が低ぐ発電効率に問題がある。

産業上の利用可能性

[0133] 本発明は、耐加水分解性ゃ耐候性などの耐環境適性、寸法安定性、耐熱性、防 湿性、ガスバリア性、物理的強度等に優れ、かつ、非常に安価に製造することが可能 な太陽電池用裏面保護シートおよび太陽電池モジュールに適用できる。

Claims

請求の範囲

[1] 太陽電池に使用する裏面保護シートであって、前記裏面保護シートが、未延伸透 明ポリブチレンテレフタレートフィルムと、前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレート フィルム上に配設された接着剤層と、基材上に無機酸化物を蒸着してなる蒸着層を 備えたガスノ リア性蒸着フィルムとを有し、前記ガスノ リア性蒸着フィルムが太陽電池 素子側に配設されていることを特徴とする太陽電池用裏面保護シート。

[2] 太陽電池に使用する裏面保護シートであって、前記未延伸透明ポリブチレンテレフ タレートフィルム力 少なくとも、フィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2% 以下の熱収縮率を有することを特徴とする請求項 1に記載の太陽電池用裏面保護シ ート。

[3] 前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムは、結晶化度が 20%以上で

、加熱収縮率がフィルム長手方向及びフィルム巾方向共に 1. 2%以下の無延伸ポリ ブチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項 1に記載の太陽電池用 裏面保護シート。

[4] 前記基材が、未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とす る請求項 1〜3のいずれか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。

[5] 前記ガスノ リア性蒸着フィルムには、さらにプラスチックフィルムが配設され、前記プ ラスチックフィルムが太陽電池素子側に配設されることを特徴とする請求項 1〜3のい ずれか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。

[6] 前記蒸着層が、酸ィ匕アルミニウム、酸化珪素、および酸ィ匕マグネシウム力もなる群 力も選択される一または二以上力もなる混合物であることを特徴とする請求項 1〜3の いずれか 1項に記載の太陽電池用裏面保護シート。

[7] 前記プラスチックフィルム力 フィルム長手方向およびフィルム巾方向ともに 1. 2% 以下の熱収縮率を有する未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムであることを 特徴とする請求項 5記載の太陽電池用裏面保護シート。

[8] 前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルム力 着色用添加剤を含んでい ることを特徴とする請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の太陽電池用裏面保護シート

[9] 前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムが、白色化着色添加剤を含ん でいることを特徴とする請求項 1〜3のいずれか一項記載の太陽電池用裏面保護シ ート。

[10] 前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルム力 発泡層を含んでおり、白色

(不透明）の外観を有することを特徴とする請求項 1〜3のいずれか一項記載の太陽 電池用裏面保護シート。

[11] 前記未延伸透明ポリブチレンテレフタレートフィルムが、黒色着色化添加剤を含ん でいることを特徴とする請求項 1〜3のいずれか一項記載の太陽電池用裏面保護シ ート。

[12] 請求項 1〜3のいずれか一項に記載の太陽電池用裏面保護シートを有することを 特徴とする太陽電池モジュール。

[13] 請求項 1〜3のいずれか一項に記載の太陽電池用裏面保護シートを用いて、太陽 電池用裏面保護シートの未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム層面が外側にな るようにしてユニットィ匕したもの力 なることを特徴とする太陽電池モジュール。