WO2006098128A1 - ４－シクロプロピル－１，２，３－チアジアゾール化合物及び農園芸用植物病害防除剤並びにその使用方法 - Google Patents

４－シクロプロピル－１，２，３－チアジアゾール化合物及び農園芸用植物病害防除剤並びにその使用方法 Download PDF

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WO2006098128A1
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halo
alkyl
substituent
alkyl group
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PCT/JP2006/303313
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English (en)
French (fr)
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Kunihisa Umetani
Takashi Shimaoka
Minoru Yamaguchi
Masatsugu Oda
Nobuo Kyomura
Tsuyoshi Takemoto
Kazuhiko Kikutake
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Nohyaku Co Ltd
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to a 4-cyclopropyl 1,2,3 thiadiazole compound or a salt thereof, an agricultural and horticultural plant disease control agent containing the compound as an active ingredient, and a method of using the same. Furthermore, the present invention also relates to a plant disease control agent for seed sterilization for treatment of the seed of the plant to be controlled or a cultivation carrier for seeding the plant, and a method of using the same.
  • a method of applying to the seed of the target plant or a cultivation carrier for seeding the target plant is known! /.
  • the drug is present only in the vicinity of the seed of the target plant or the cultivation carrier on which the target plant is sown, which reduces the amount of drug used and reduces the burden on the global environment. It has the feature that it improves worker safety by reducing contact with the machine and leads to labor saving.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-325110
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-10909
  • the present invention relates to the following (1) to (13).
  • R ⁇ R 2 , RR 4 and R 5 may be the same or different; a hydrogen atom; a halogen atom; a cyan group; a (C 1 -C 6) alkyl group; a nano (C 1 -C 6) alkyl group ; (C -C) alkoxy (C -C) a
  • An aryl group that may be substituted by a substituent Z an aryl-C) alkyl group that may be substituted on the ring by a substituent Z; or a (C 1 -C 6) alkylcarbol group.
  • R 6 is (a) -C ⁇ W ⁇ YR 7 (wherein R 7 is a hydrogen atom; (C- C) alkyl group;
  • Caryl (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl (C 1 -C)
  • a heterocyclic group which may be substituted by a substituent a heterocyclic ring which may be substituted on the ring by a substituent Z (C -C) alkyl group; (C-C) alkylcarbol group; (C-C) alkylcarbol
  • R 9 may be the same or different, a hydrogen atom, a (C-C) alkyl group, a halo (C-C) a
  • a phenyl (C 1 -C 6) alkyloxy group which may be substituted on the ring by the substituent Z is shown.
  • R 8 and R 9 are combined together to form an oxygen atom, a sulfur atom or NR 1Q (wherein R 1Q is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group or a substituent Z which may be substituted with a substituent Z).
  • R 1Q is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group or a substituent Z which may be substituted with a substituent Z.
  • (C 1 -C 6) alkylene groups which may be interrupted may be indicated.
  • w 2 is oxygen atom or sulfur source
  • Y is an oxygen atom; a sulfur atom; -N (R U )-(wherein R 11 is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group, (C
  • W 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • n an integer of 0 to 4.
  • W 3 and W 4 represent the same or different oxygen atom or sulfur atom) or (c) a cyano group.
  • Z may be the same or different halogen atom; hydroxyl group; cyano group; nitro group; (C 1 -C 6) a
  • a substituent group X having a substituent X on the nitrogen atom is selected from the substituents rubamoyl group.
  • a ring which may have 1 to 5 substituents on the ring (C-C) Alkyl group; (C-C)
  • Halogen atom hydroxyl group, cyano group, nitro group, (C-C) alkyl group, halo
  • a phenyl group which may have 1 to 5 substituents selected from a substituent group having a substituent X, a rubamoyl group or a substituent X which may be the same or different on the nitrogen atom.
  • Groups which may be the same or different, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a (C-C) alkyl group, a halo (C-C) alkyl group, a (C-C) alkoxy group, a halo (C-C ) Lucoxy group, (c-C) alkylthio group, halo (C-C) alkylthio group, carboxyl
  • a phenylthio group which may have 1 to 5 substituents selected from a substituent ruberamoyl group having a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different, (C
  • a phenyl sulfier group optionally having 1 to 5 substituents selected from a substituent ruberamoyl group to be substituted; a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different, (C-C ) Alkyl group, halo (C-C) alkyl group, (C-C) alkoxy group, halo (C-C
  • a phenylsulfol group which may have 1 to 5 substituents selected from a substituent ruberamoyl group having a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different; (C-C) alkyl group, halo (C-C) alkyl group, (C-C) alkoxy group, halo (C-
  • X is a (C-C) alkyl group; a (C-C) alkyl group; a halo which may be the same or different
  • Alkylthio group selected phenyl group optionally having 1 to 5 substituents
  • Halogen atom cyano group, nitro group, (C 1 -C 6) alkyl group which may be the same or different
  • R 4 and R 5 may be the same or different; a hydrogen atom; a halogen atom; a (C 1 -C 6) alkyl group; a nano (C 1 -C 6) alkyl group; a (C 1 -C 6) alkyl group; C-C) Al
  • R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, wherein R 7 is (C-C ) Alkyl group; halogen atom, cyan group, (C 1 -C 6) alkyl, which may be the same or different
  • a substituted thiazolyl group having one or more selected substituents a benzothiazolyl group; a halogen atom, a cyano group, a (C 1 -C 6) alkyl group, a halo (C 1 -C 6) alkyl, which may be the same or different
  • a substituted benzothiazolyl group having one or more substituents having one or more substituents; a pyrimidylyl group; a halogen atom, a cyano group, a (C 1 -C 6) alkyl group, a halo (C 1 -C 6) alkyl group, which may be the same or different, (
  • W 1 represents an oxygen atom
  • Y represents -Indicates NH. 1, 2, 3 thiadiazole compound or a salt thereof according to (1).
  • An agricultural and horticultural plant disease control agent comprising the 1, 2, 3 thiadiazole compound or salt thereof according to any one of (1) to (5) as an active ingredient.
  • R ⁇ R 2 , RR 4 and R 5 may be the same or different; a hydrogen atom; a halogen atom; a cyan group; a (C-C) alkyl group; a nano (C-C) alkyl group (C 1 -C 6) alkoxy (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6) cycloalkyl group;
  • An aryl group that may be substituted by a substituent Z an aryl-C) alkyl group that may be substituted on the ring by a substituent Z; or a (C 1 -C 6) alkylcarbol group.
  • R 6 is (a)-C ⁇ W ⁇ YR 7 (wherein R 7 is a hydrogen atom; (C-C) alkyl group; (C 1 -C 6) alkenyl group; (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6) alkyl group;
  • Caryl (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl (C 1 -C)
  • Kill group phenyl group which may be substituted by substituent Z, or full (C-C) alkyl group which may be substituted on the ring by substituent Z 1 to 2 substituents selected Nikko
  • Substituent Z may be substituted with a phenylcarbonyl group; heterocyclic carbon group with a substituent Z may be substituted; (C 1 -C 6) alkylsulfonyl group;
  • R 8 and R 9 may be the same or different hydrogen atom, (C-C) alkyl group, halo (C-
  • a phenyl group which may be substituted a phenyl which may be substituted on the ring by a substituent z (C ⁇
  • a phenyl (c-c) alkyloxy group which may be substituted on the ring by a substituent z
  • R 8 and R 9 are combined together to form an oxygen atom, a sulfur atom or NR 1Q (where R 1Q is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group or a substituent Z which may be substituted with a substituent Z).
  • R 1Q is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group or a substituent Z which may be substituted with a substituent Z).
  • (C 1 -C 6) alkylene groups that may be more interrupted may be indicated.
  • w 2 represents an oxygen atom or vulcanization
  • Y is an oxygen atom; a sulfur atom; -N (R U )-(wherein R 11 is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group, (C
  • W 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • n an integer of 0 to 4.
  • W 3 and W 4 represent the same or different oxygen atom or sulfur atom) or (c) a cyano group.
  • Z may be the same or different halogen atom; hydroxyl group; cyano group; nitro group; (C 1 -C 6) a
  • a substituent group X having a substituent X on the nitrogen atom, which may be different, is selected from the substituents rubamoyl group.
  • a ring which may have 1 to 5 substituents on the ring (C-C) Alkyl group; (C-C)
  • Halogen atom hydroxyl group, cyano group, nitro group, (C-C) alkyl group, halo
  • a phenyl group which may have 1 to 5 substituents selected from a substituent group having a substituent X, a rubamoyl group or a substituent X which may be the same or different on the nitrogen atom.
  • Groups which may be the same or different, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a (C-C) alkyl group, a halo (C-C) alkyl group, a (C-C) alkoxy group, a halo (C-C )
  • a phenylthio group which may have 1 to 5 substituents selected from a substituent ruberamoyl group having a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different, (C
  • a phenyl sulfier group optionally having 1 to 5 substituents selected from a substituent ruberamoyl group to be substituted; a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different, (C-C ) Alkyl group, halo (C-C) alkyl group, (C-C) alkoxy group, halo (C-C
  • a phenylsulfol group which may have 1 to 5 substituents selected from a substituent ruberamoyl group having a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different; (C-C) alkyl group, halo (C-C) alkyl group, (C-C) alkoxy group, halo (C-
  • Substitutive power of rubamoyl group on the above 1 to 5 selected substituents may be present on the ring (C-C) alkyloxy group; carboxyl group; (C-C) alkoxycarbo- Group, forceful rubamoyl group which may be substituted by substituent X; (C 1 -C 6) alkylcarbol
  • X is a (C-C) alkyl group; a (C-C) alkyl group; a halo which may be the same or different
  • Alkylthio group selected phenyl group optionally having 1 to 5 substituents
  • Halogen atom cyano group, nitro group, (C 1 -C 6) alkyl group which may be the same or different
  • 4-cyclopropyl 1,2,3 thiadiazole 5 carboxylic acid and 4-cyclopropyl 1,2,3 thiadiazole-5-methyl methyl sulfonate are excluded.
  • R 4 and R 5 may be the same or different; a hydrogen atom; a halogen atom; a (C 1 -C 6) alkyl group; a nano (C 1 -C 6) alkyl group; a (C 1 -C 6) alkyl group; C-C) Al
  • the present invention not only exhibits superior performance compared to the prior art, particularly excellent safety and excellent control effect on the target plant, but also has an extremely long-lasting residual effect on agricultural and horticultural plant disease control. And a more effective method of using the agent and the control agent.
  • halogen atom refers to a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
  • (C 1 -C 6) alkyl and “(C 1 -C 6) alkyl” are, for example, methyl, ethyl,
  • alkyl 1 to 6 straight or branched carbon atoms such as normal propyl, isopropyl, normal butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, normal pentyl, neopentyl, normal hexyl Represents an alkyl group.
  • (C 1 -C 6) alkyl refers to a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • (C 1 -C 6) alkyl group means a linear or branched carbon atom number of 1 to 20
  • Halo (C 1 -C 6) alkyl and “Noguchi (C 1 -C 6) alkyl” may be the same or different
  • Good represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms, such as trifluoromethyl group, difluorotyl group, perfluoro group, It represents a perethyl group, a perfluoroisopropyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, a 1-bromomethyl group, a 2,3 dibromopropyl group, and the like.
  • halo (C-C) alkyl such as trifluoromethyl group, difluorotyl group, perfluoro group, It represents a perethyl group, a perfluoroisopropyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, a 1-bromomethyl group, a 2,3 dibromopropyl group, and the like.
  • halo (C-C) alkyl such as trifluoromethyl group, difluorotyl group, perfluor
  • C) represents an alkyl group.
  • halo (C 1 -C 6) alkyl may be the same or different.
  • (C 1 -C 6) cycloalkyl means cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl
  • Li group refers to an alicyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms. Also, “(C-C) cycloa
  • 3 12 alkyl group means an alicyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • Halo (C 1 -C 6) cycloalkyl means one or more halogens which may be the same or different
  • (C 1 -C 6) alkenyl group means straight or branched alkenyl having 2 to 6 carbon atoms.
  • the “-l group” refers to a linear or branched alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. Further, the “(C 1 -C 6) alkenyl group” means a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the ru group is shown.
  • halo (C 1 -C 6) alkenyl group is the same or different and may be one or more halogen atoms
  • the “-group” means the above (C 1 -C 6) alkyl group substituted with one or more halogen atoms which may be the same or different.
  • (C-C) alkynyl group means a linear or branched alkenyl having 2 to 20 carbon atoms.
  • -L group for example, ethul group, 2-propyl group, 2-butyl group, 1-methyl 2-propynyl group and the like.
  • Halo (C 1 -C 6) alkyl is the same or different and may be one or more halogen atoms
  • alkynyl group substituted by “Aryl group” refers to an aromatic group such as a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
  • (C-C) alkylene group means ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene
  • (C 1 -C 6) alkoxy and “(C 1 -C 6) alkoxy” include, for example, methoxy, ethoxy
  • a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a neopentyloxy group and a normal hexyloxy group.
  • halo (C 1 -C 6) alkoxy group is the same or different and may be one or more halogen atoms
  • a straight-chain or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as an isopropoxycarbol group, a normal butoxycarbonyl group, a tertiary butoxycarbonyl group, and the like.
  • (C 1 -C 6) alkylthio and “(C 1 -C 6) alkylthio” are, for example, methylthio groups
  • Straight chain or branched chain such as ethylthio, normal propylthio, isopropylthio, normal butylthio, secondary butylthio, tertiary butylthio, normal pentylthio, isopentylthio, normal hexylthio Represents an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Halo (C 1 -C 6) alkylthio group means one or more halogen atoms which may be the same or different.
  • (C 1 -C 6) alkylsulfier group means, for example, methylsulfier group, ethylsulfur group
  • Fier normal propyl, isopropyl, normal butyl, secondary butyl, tertiary butyl
  • halo (C 1 -C 6) alkylsulfier group is one or more halo, which may be the same or different
  • (C 1 -C 6) alkylsulfol group and “(C 1 -C 6) alkylsulfol” include, for example,
  • a straight-chain or branched alkyl sulfo group having 1 to 6 carbon atoms such as a tertiary butyl sulfo group, a normal pentyl sulfo group, an isopentyl sulfonyl group, and a normal hexyl sulfonyl group.
  • a straight-chain or branched alkyl sulfo group having 1 to 6 carbon atoms such as a tertiary butyl sulfo group, a normal pentyl sulfo group, an isopentyl sulfonyl group, and a normal hexyl sulfonyl group.
  • Halo (C 1 -C 6) alkylsulfonyl group means one or more halos which may be the same or different.
  • halo (C 1 -C 6) alkylsulfonyl group may be the same or different.
  • 1 20 represents a sulfonyl group.
  • Heterocyclic group and “heterocyclic ring” represent a 5- to 6-membered heterocyclic group having one or more hetero atoms, which may be the same or different, selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom,
  • Examples of the complex ring include 5- to 6-membered heterocycles such as thiazole, isothiazole, pyrazole, imidazole, oxazole, isoxazole, triazole, 1, 2, 3 thiadiazole, pyridine, pyrimidin, triazine, benzothiazole, and quinoline. Or a condensed heterocyclic ring is mentioned.
  • Examples of the salt of 4-cyclopropyl 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by the formula (I) of the present invention include inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate and phosphate, acetate, fumarate and maleate. Acid salts, oxalates, methanesulfonates, benzenesulfonates, organic salts such as paratoluenesulfonates, alkalis such as lithium salts, sodium salts, potassium salts Examples thereof include alkaline earth metal salts such as metal salts, magnesium salts and calcium salts, and salts with organic bases such as triethylamine, pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate and phosphate, acetate, fumarate and maleate. Acid salts, oxalates, methanesulfonates, benzenesulfon
  • the 4-cyclopropyl 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by the formula (I) of the present invention may contain one or more asymmetric centers in the structural formula, and two or more kinds of optical compounds may be used. Forces in which isomers and diastereomers may exist
  • the present invention includes all of the optical isomers and mixtures containing them in an arbitrary ratio.
  • the 4-cyclopropyl 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by the formula (I) of the present invention has two types of geometrical differences derived from a carbon-carbon double bond or a carbon-nitrogen double bond in the structural formula. Although the present invention may exist, the present invention encompasses all geometric isomers and mixtures in which they are included in any proportion.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably hydrogen atoms which may be the same or different; halogen atoms; (C 1 -C ) Alkyl group; noro (C 1 -C
  • R 1 is more preferably a hydrogen atom; a (C 1 -C 6) alkyl group; or a halogen atom substituted
  • R 2 , R 4 and R 5 are more preferably the same or different hydrogen atom or (C 1 -C 6) alkyl group.
  • R 6 is preferably -C ⁇ W ⁇ YR 7 ;
  • a Shiano group more preferably - a C ⁇ W ⁇ YR 7.
  • R 7 is preferably a (C 1 -C 6) alkyl group; a non- (C 1 -C 6) alkyl group;
  • a phenyl (C-C) alkyl group which may be substituted on the ring by;
  • (C-C) alkyl group, halo (C-C) alkyl group, (C-C) may be the same or different
  • a phenyl (C-C) alkyl group which may be substituted on the ring by a group Z, a substituent Z
  • Arylsulfur group or -N C (R 8 ) R 9 (wherein R 8 and R 9 may be the same or different hydrogen atom, (C 1 -C 6) alkyl group, halo (C 1 -C 6) alkyl Group, (C 1 -C 6) cycloalkyl group
  • the phenyl group which may be substituted by the substituent z is preferable. And more preferably a (C 1 -C 6) alkyl group; a nano (C 1 -C 6) alkyl group; a thiazolyl group; or a benzothiazolyl
  • Y is preferably an oxygen atom; a sulfur atom; —NH— or —NHO—, and W 1 is preferably an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 4 , R 5 and R 6 , R 4 and R 5 preferably represent a hydrogen atom
  • R 6 represents -C ⁇ W ⁇ YR 7 (wherein R 7 is a (C-C) alkyl group or Same age
  • Luphonyl group power A substituted phenol (C-C) having one or more selected substituents on the ring
  • W 1 and Y represent an oxygen atom.
  • Alkyl group halogen atom, cyan group, (C 1 -C 6) alkyl, which may be the same or different
  • a substituted thiazolyl group having one or more selected substituents a benzothiazolyl group; a halogen atom, a cyano group, a (C 1 -C 6) alkyl group, a halo (C 1 -C 6) alkyl, which may be the same or different
  • a substituted benzothiazolyl group having one or more substituents having one or more substituents; a pyrimidylyl group; a halogen atom, a cyano group, a (C 1 -C 6) alkyl group, a halo (C 1 -C 6) alkyl group, which may be the same or different, (
  • a phenylsulfonyl group having the above substituents is shown, W 1 represents an oxygen atom, and Y represents —NH 2 —. ) Is also preferable.
  • Z is preferably a halogen atom which may be the same or different; a cyan group; a nitro group;
  • Cycloalkyl group halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, (C 1 -C 6) alkyl group, halo (C 1 -C 6) alkyl group, which may be the same or different, (C 1 -C ) Alkoxy group, halo (C-
  • a substituent X selected on the nitrogen atom may have a substituent selected from a substituent rubamoyl group, a phenol group;
  • halogen atom hydroxyl group, cyano group, nitro group, (C 1 -C 6) alkyl group which may be different
  • X may be a substituent rubamoyl group having a substituent X which may be selected.
  • Carboxyl group (C 1 -C 6) alkoxycarbol group; may be substituted with substituent X
  • X is preferably a (C 1 -C 6) alkyl group.
  • n is preferably an integer of 0 to 3
  • W 3 and W 4 are preferably oxygen atoms.
  • a typical production method of the present invention is schematically shown below, but the present invention is not limited thereto. Is not something
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 11 and Y are the same as defined above, and represent an R, h-C alkyl group.
  • R ′′ represents a C—C alkyl group, a C—C alkoxy group or an amino group, and Hal represents a halogen atom.
  • a hydrazone represented by the formula (IV) by reacting a ketoester represented by the formula ( ⁇ ) with a compound represented by the formula (III) in the presence or absence of an inert solvent; 1, 2, 3 thiadiazole of the present invention represented by the formula (I 1) by reacting with thionyl chloride in the presence or absence of an inert solvent with or without isolating the class (IV)
  • a carboxylic acid ester compound is represented by the formula (1-2) by carrying out a hydrolysis reaction in the presence or absence of an inert solvent, with or without isolating the ester compound (I 1).
  • the carboxylic acid compound (I 2) is isolated or not isolated, and the condensing agent is used in the presence or absence of a compound represented by the formula (V) and an inert solvent.
  • the 1, 2, 3 thiadiazole compound of the present invention represented by the formula (1-3) can be produced.
  • the 1,2,3-thiadiazole compound of the present invention represented by the formula (1-3) is obtained by reacting the 1,2,3 thiadiazole carboxylic acid compound of the present invention represented by the formula (I2) with an inert solvent.
  • the compounds represented by the formula (VI), the carboxylic acid compound, the compound (VI) is isolated or not isolated. It can also be produced by reacting with a compound represented by the formula (V) in the presence or absence of an active solvent.
  • Y represents NR 11
  • the 1, 2, 3 thiadiazole compound of the present invention represented by the formula (1-3) is the 1, 1, 3 thiadiazole compound represented by the formula (1-1). It can also be produced by reacting a 2, 3 thiadiazole carboxylic acid ester compound with a compound represented by the formula (V) in the presence or absence of an inert solvent.
  • Ketoesters represented by formula (II), which are starting materials, can be produced by or according to methods described in known literature (J. Org. Chem., 43, 2078 (1978), etc.).
  • Examples of the compound represented by the formula (I II) include hydrazides, semicarbazides, carbazates and the like.
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that does not significantly inhibit this reaction may be used.
  • a solvent for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol, etc.
  • Alcohols, chain ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane, etc.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrasalt carbon
  • Halogenated hydrocarbons such as halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyl such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N dimethyl
  • amides such as acetoamide, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolinone, water, acetic acid and other iner
  • An acid or a base can also be used in this reaction.
  • acids used in this reaction include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid, sulfonic acids such as methanesulfonic acid and paratoluenesulfonic acid, sulfuric acid, Hydrochloric acid, etc., and bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and other inorganic bases, triethylamine, diisopropyl ether Examples thereof include tertiary amines such as min, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7, nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine, and the like. What is necessary is just to select the usage-amount of an acid or a base suitably in the range of 0.001
  • the compound represented by the formula (III) may be used in an equimolar amount relative to the ketoester represented by the formula ( ⁇ ), but any one of the reactants is used in excess. It can also be done.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C to 150 ° C, but it can be carried out within the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but several minutes to 48 hours You can select as appropriate within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • the desired product can be used for the next reaction without isolation.
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that can be used in this reaction may be used as long as it does not significantly inhibit this reaction.
  • chains such as jetyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane.
  • cyclic ethers aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, black mouth form, tetrasalt and carbon, halogenated aromas such as black mouth benzene and dichlorobenzene
  • Aromatic hydrocarbons such as acetonitryl, esters such as ethyl acetate, amides such as N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1, 3 dimethyl-2-imidazolinone
  • Inert solvents such as these can be used, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • the amount of salt thiothionyl used in this reaction may be appropriately selected within an equimolar to large excess with respect to the hydrazone represented by the formula (IV)!
  • the reaction temperature is usually from 0 ° C to 150 ° C, but the reaction can be performed within the range of the reflux temperature of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but several minutes to 48 hours It suffices to select appropriately within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. . In addition, after the completion of this reaction, the desired product can be used for the next reaction without isolation.
  • this reaction uses water as a solvent, it can be mixed with other solvents and used as a solvent that can be mixed and used, as long as it does not significantly inhibit this reaction.
  • Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide.
  • the amount of the base used in this reaction may be appropriately selected within the range of 1 to 10 times the molar amount of the 1,2,3 thiadiazolecarboxylic acid ester compound represented by the formula (1-1).
  • the reaction temperature is usually from 20 ° C to 100 ° C, but it can be carried out in the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but several minutes to 48 hours The selection may be made as appropriate within the range of
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • it may be used for the next reaction without isolating the target product. it can.
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that does not significantly inhibit this reaction can be used for this reaction, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol.
  • Alcohols such as Jetyl ether, Tetrahydrofuran, Dioxane, etc., Aromatic hydrocarbons such as benzene, Toluene, Xylene, Methylene chloride, Chromium form, Tetrahydrocarbon, etc.
  • Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyl such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide
  • Inert solvents such as amides such as dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolinone and water These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • Examples of the condensing agent that can be used in this reaction include carbodiimides such as 1,3 dicyclohexylcarbodiimide, 1,3 diisopropylcarbodiimide, and 1-ethyl-3- (3, -dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride. , N, N 'carbodiimidazole, 2-chlorodiethyl 1-methylpyridicum iodide, jetyl phosphoric acid dartrate, phosphoric dichloride phenyl ester, cyanuric chloride, isobutyl chloroformate, chlorosulfonyl Examples include isocyanate and trifluoroacetic anhydride.
  • the amount of the condensing agent used may be appropriately selected in a range of 1 to 5 times the molar amount of the 1,2,3 thiadiazolecarboxylic acid compound represented by the formula (I2).
  • a base can also be used in this reaction, and the base used in this reaction is a tertiary group such as triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8 diazabicyclo [5.4.0] undek-7ene. Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds such as amines, pyridine and dimethylaminopyridine.
  • the amount of the base used may be appropriately selected within the range of 0.1 to 5 times the molar amount of the 1, 2, 3 thiadiazoyl carboxylic acid compound represented by the formula (1-2)!
  • reaction temperature is usually 20 ° C ⁇ 150 ° C
  • reaction time can be adjusted within the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that can be used in this reaction may be used as long as it does not significantly inhibit this reaction.
  • chains such as jetyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane.
  • cyclic ethers aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, black mouth form, tetrasalt and carbon, halogenated aromas such as black mouth benzene and dichlorobenzene
  • Aromatic hydrocarbons such as acetonitryl, esters such as ethyl acetate, amides such as N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1, 3 dimethyl-2-imidazolinone
  • Inert solvents such as these can be used, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • halogenating agent examples include sodium chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus oxybromide, phosphorus pentachloride, phosphorus pentabromide and the like.
  • the amount of the halogenating agent used may be appropriately selected from a range of 1 to 10 times the molar amount of the 1,2,3 thiadiazole carboxylic acid compound represented by the formula (I 2).
  • the reaction temperature is usually ⁇ 20 ° C. to 150 ° C., but the reaction can be performed within the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc. What is necessary is just to select suitably in the range of time.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • the desired product can be used for the next reaction without isolation.
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that does not significantly inhibit this reaction can be used for this reaction, for example, methanol, ethanol, Alcohols such as panol, butanol, 2-propanol, chain or cyclic ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, Halogenated hydrocarbons such as tetrasalt and carbon, halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyl such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N Inert solvents such as dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolinone, water and the like can be mentioned, and these inert solvents can be used alone or in combination
  • Bases used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1 , 8 Terazamins such as diazabicyclo [5.4.0] undec-7, nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine, and the like.
  • the amount of base used should be appropriately selected within the range of 1 to 5 moles compared to the compound represented by the formula (VI).
  • the compound represented by the formula (V) may be used in an equimolar amount with respect to the 1,2,3 thiadiazole carboxylic acid compound represented by the formula (I 2).
  • V, or one of the reactants can be used in excess.
  • the reaction temperature is usually 20 ° C to 150 ° C, it can be carried out in the range of the reflux temperature of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but several minutes to 48 hours It suffices to select appropriately within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that does not significantly inhibit this reaction can be used for this reaction, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol.
  • Alcohols such as Jetyl ether, Tetrahydrofuran, Dioxane, etc., Aromatic hydrocarbons such as benzene, Toluene, Xylene, Methylene chloride, Chromium form, Tetrahydrocarbon, etc.
  • halogen Hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyls such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide, etc.
  • Inert solvents such as amides, dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolinone and water can be used, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more. it can.
  • reaction temperature is usually 20 ° C to 150 ° C, it can be carried out in the range of the reflux temperature of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but several minutes to 48 hours It may be selected as appropriate within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • a 1, 2, 3 thiadiazole carbohydrazide compound represented by the formula (I 4) By reacting a 1, 2, 3 thiadiazole carbohydrazide compound represented by the formula (I 4) with a carbo-Louis compound represented by the formula (VII) in the presence or absence of an inert solvent. A 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by the formula (I 5) can be produced. The 1, 2, 3 thiadiazole carbohydrazide compound represented by the formula (1-4) can be produced according to Production Method 1.
  • Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyl such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide
  • Inert solvents such as amides such as dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolinone, water and acetic acid. These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • An acid can also be used in this reaction.
  • the acid used in this reaction include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid, sulfonic acids such as methanesulfonic acid and paratoluenesulfonic acid, sulfuric acid and hydrochloric acid. It can be illustrated.
  • the amount of the acid used may be appropriately selected within the range of 0.001 to 5 times the molar amount of the 1,2,3 thiadiazole carbohydrazide compound represented by the formula (I4).
  • the 1, 2, 3 thiadiazole carbohydrazide compound represented by the formula (I 4) is represented by the formula (VII).
  • the compound may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
  • the reaction temperature is usually 0 ° C to 150 ° C, but it can be carried out within the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc. You may select as appropriate within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • a 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by formula (I 3) is reacted with a sulfurizing agent to produce a 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by formula (1-6). can do. 3-1) Formula (I 3) ⁇ Formula (I 6)
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that does not significantly inhibit this reaction can be used for this reaction, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol.
  • Alcohols such as Jetyl ether, Tetrahydrofuran, Dioxane, etc., Aromatic hydrocarbons such as benzene, Toluene, Xylene, Methylene chloride, Chromium form, Tetrahydrocarbon, etc.
  • Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyl such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide
  • Inert solvents such as amides such as dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolinone, water and acetic acid. These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • Examples of the sulfurizing agent that can be used in this reaction include Lawesson's Reagent and pentasulfurium phosphorus.
  • the amount of the sulfurizing agent used may be appropriately selected from the range of equimolar to large excess with respect to the 1,2,3 thiadiazole compound represented by the formula (1-3).
  • the reaction temperature is usually from 0 ° C to 150 ° C, but it can be carried out in the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc. You can select the appropriate range.
  • the target product is isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and if necessary, purified by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. You can do it.
  • a carboxylic acid halide represented by the formula (VI) and an anthrallic acid represented by the formula (VIII) are reacted in the presence or absence of an inert solvent to form the formula (I 7) 1, 2, 3 thiadiazolecarbox-lido compound, and the carboxa-lidi compound (1-7) is isolated, and then the dehydrating agent is used in the presence or absence of an inert solvent.
  • an oxazine compound represented by the formula (I 8) can be produced.
  • This reaction can be carried out according to 1-6).
  • the target product can be produced by isolating the target product from the reaction system containing the target product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that does not significantly inhibit this reaction can be used for this reaction, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol.
  • Alcohols such as Jetyl ether, Tetrahydrofuran, Dioxane, etc., Aromatic hydrocarbons such as benzene, Toluene, Xylene, Methylene chloride, Chromium form, Tetrahydrocarbon, etc.
  • Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, -tolyl such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide
  • Inert solvents such as amides such as dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolinone, water and acetic acid. These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • Examples of the dehydrating agent that can be used in this reaction include trifluoroacetic anhydride, acetic anhydride and other acid anhydrides, acetyl chloride, propioyl chloride, methyl chloroformate, isobutyl chloroformate and other acid chlorides, 1, 3 Carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide, 1,3 diisopropyl force rubodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, N, N, monocarbodiimidazole, 2-chloro-1-methylpyridine Examples thereof include humuzide, jetyl phosphorocyanate, dichloride phosphate ester, cyanuric chloride, chlorosulfur isocyanate, thiochloride, phosphorus oxychloride and the like.
  • the amount of the condensing agent used may be appropriately selected in the range of 1 to 5 times the range of
  • the reaction temperature is usually from 0 ° C to 150 ° C, but it can be carried out in the range of the reflux temperature of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but several minutes to 48 hours You can select as appropriate within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • a thiazine compound represented by the formula (I 9) can be produced by reacting an oxazine compound represented by the formula (I 8) with a sulfurizing agent.
  • This reaction can be carried out according to 3-1.
  • the target product can be produced by isolating the target product from the reaction system containing the target product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • This reaction may or may not use a solvent, but any solvent that can be used in this reaction may be used as long as it does not significantly inhibit this reaction.
  • chains such as jetyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane.
  • cyclic ethers aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, black mouth form, tetrasalt and carbon, halogenated aromas such as black mouth benzene and dichlorobenzene
  • Aromatic hydrocarbons such as acetonitryl, esters such as ethyl acetate, amides such as N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1, 3 dimethyl-2-imidazolinone
  • Inert solvents such as these can be used, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • Examples of the dehydrating agent that can be used in this reaction include acetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, and other acid anhydrides, 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, carpositimides such as 1,3-diisopropylcarbimide, phosphorus oxychloride, Examples thereof include phosphorus pentachloride and salt thiothionyl.
  • the amount of the dehydrating agent may be appropriately selected from an equimolar to large excess with respect to the 1,2,3 thiadiazole carboxamide compound represented by the formula (1-10).
  • the reaction temperature is usually from 0 ° C to 150 ° C, but it can be carried out in the range of the reflux temperature of the inert solvent used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc. You can select as appropriate within the range.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. .
  • the agricultural and horticultural plant disease control agent used in the present invention contains, as an active ingredient, a 4-cyclopropyl 1, 2, 3 thiadiazole compound represented by the formula (I) or a salt thereof. It can be used in combination with various compounds, for example, compounds having the bactericidal activity shown below, or in combination.
  • Examples of the compounds exhibiting bactericidal activity include melanin synthesis inhibitors, stovillin-based bactericides, ergosterol biosynthesis inhibitors, acid amide-type bactericides, succinic acid synthase-inhibiting bactericides, asylalanin-type bactericides, Dicarboximide fungicide, benzimidazole
  • bactericides such as rutile bactericides, dithiocarbamate bactericides, metal-containing bactericides, and antibiotics.
  • filamentous fungal diseases includes filamentous fungal diseases, bacterial diseases, viral diseases, such as incomplete fungi (for example, Botrytis diseases, Hel minthosporium diseases, Fusarium ( Diseases of the genus Fusarium, diseases of the genus Septoria, diseases of the genus Cercospora, diseases of the genus Pseudocercosporella, diseases of the genus Rhynchosporium, diseases of the genus Pyricularia Disease), basidiomycetes (eg, Hemilelia disease, Rhizoctonia disease, Ustilago disease, Typhula disease, Pucdnia disease, etc.), child Aspergillus fungi (eg, Venturia spp., Podosphaera spp., Leptosphaeria spp., Blumeria disease, Erysiphe disease, Micr odochium disease, Sclerotinia disease, Gaeumann omyces disease, Monilinia
  • the individual diseases include, for example, rice, rice blast (Pyricularia oryzae), rice blight (Rhizo ctonia solani), rice-less leaf blight (Cochiobolus miyabeanus), rice-free seedling (Rhizop) us chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor s p., Phoma sp., Tricoderma sp.), rice idiot (Gibberella! Ujikuroi), barley and wheat, etc.
  • Powdery mildew (Blumeria graminis) or Powdery mildew such as cucumber (Sphaerotheca luli ginea), powdery mildew such as eggplant (Erysiphe cichoracoarum) and powdery mildew in other host plants , Barley and wheat, etc. (Pseudocercosporella herpotrichoides), wheat etc. Red, such as corn and wheat; 3 r Withering 3 (Gae umannomyces graminis), Ennok crown rust;) Puccinia coronata and other plant rust, cucumber, strawberry and other gray mold (Botrytis cinerea), tomato, cabbage, etc. Sclerotinia sclerotiorum, potato, tomato, etc. (Phytophthora infestans) and other plant plagues, cucumber and disease (Pseudoperonospora cubensis), grape mildew (Plas mopara viticola Downy mildew of various plants such as
  • the plant that can use the plant disease control agent for agricultural and horticultural use of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following plants.
  • Cereals for example, rice, barley, wheat, rye, oats, corn, potatoes, etc.
  • beans large Beans, red beans, broad beans, peas, peanuts, etc.
  • fruits apples, citrus fruits, pears, grapes, peaches, plums, cherry peaches, tarmi, almonds, bananas, strawberries, etc.
  • vegetables cabbage, tomatoes) , Nose, spinach, broccoli, lettuce, onion, leek, bell pepper, etc.), root vegetables (carrot, potato, sweet potato, radish, lotus root, turnip, etc.), crops for processing (cotton, hemp, cucumber, mitsumata, etc.)
  • Rapeseed beet, hops, sugar cane, sugar beet, olives, rubber, coffee, tobacco, tea, etc.), moss (cabochia, cucumber, watermelon, melon, etc.), pastures (orchard grass, sorghum, timothy, clover, alfalf
  • the plant and disease control agent for agricultural and horticultural use used in the method of use of the present invention is effective for controlling plant diseases as it is, or appropriately diluted with water or suspended in order to control various diseases. If the usual method is applied to the seeds of the target plant where the occurrence of the disease is predicted or the cultivation support for sowing, etc. It can be used in application methods such as seed disinfection, planting hole treatment, plant root treatment, rowing treatment, and soil mixing, and it can be used for diseases occurring in field crops such as fruit straw, cereals and vegetables. Seed treatment such as soaking, soaking of seedling roots, cropping during seeding, etc., irrigation of cultivation containers and planting holes for seedlings, raising seedling carriers, etc., surface spraying, post-irrigation, etc.
  • a method of seed treatment for example, a method of immersing seeds in a liquid state by diluting or not diluting a liquid or solid preparation or infiltrating the drug, a solid preparation or liquid according to a usual method
  • dispersed in the vicinity of a seed can be mention
  • the “seed” to be treated with the seed is broadly synonymous with the “reproduction plant body” in the present invention.
  • “Soil” or “cultivation carrier” in the case of carrying out the method of use of the present invention indicates a support for cultivating a plant, and the material is not particularly limited, but the material on which the plant can grow. If so, for example, it includes so-called various soils, seedling mats, water, etc., sand, vermiculite, cotton, paper, diatomaceous earth, agar, gel material, polymer material, rock wool, glass wool, wood Chips, bark, pumice, etc. can also be included.
  • Examples of methods for applying to soil include a method of applying a liquid or solid preparation to or near a place for planting without diluting or diluting a liquid or solid preparation in water, or a granule to a plant.
  • a method of spraying near the place of installation or nursery spraying powder, wettable powder, granule wettable powder, granule etc. before sowing or transplanting and mixing with the whole soil, before sowing or before planting plant
  • Examples of methods include spraying powders, wettable powders, wettable powders of granules, granules, etc. in planting holes and crops.
  • the dosage form may vary depending on the application time, such as application during sowing, greening period, application during transplantation, but agents such as powders, granule wettable powders, granules, etc. Apply with a mold. It can also be applied by mixing with soil, and it can be mixed with soil and powder, granulated wettable powder, granules, etc., for example, mixed with floor soil, mixed with cover soil, and mixed with the entire soil. Simply, the soil and various preparations may be applied alternately in layers. The time of sowing may be applied before sowing, at the same time, or after sowing and after covering.
  • liquid irrigation treatment or granule spraying treatment to seedling nurseries is preferred.
  • a granule is treated in a planting hole at the time of planting or mixed with a cultivation carrier in the vicinity of the transplantation site.
  • the plant disease control agent for agriculture and horticulture used in the method of use of the present invention is a conventional method on an agrochemical formulation. Therefore, it is common to formulate and use in a convenient shape for use. That is, the 1,2,3-thiadiazole compound represented by the formula (I) or a salt thereof is added to an appropriate inert carrier, or if necessary, together with an auxiliary agent at an appropriate ratio. Combined, dissolved, separated, suspended, mixed, impregnated, adsorbed or adhered, and in appropriate dosage forms such as suspensions, emulsions, solutions, wettable powders, granules, powders, tablets, seed coatings, etc. May be formulated into a suspension or liquid suitable for treatment such as spraying, coating, and dipping.
  • the inert carrier that can be used in the plant disease control agent for agriculture and horticulture used in the present invention may be either solid or liquid.
  • the material that can be a solid carrier include soybean flour and cereal grains. Powder, wood powder, husk powder, saw powder, tobacco stem powder, tarmi shell powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts, synthetic polymers such as ground synthetic resin, clays (e.g.
  • kaolin kaolin, bentonite) , Acid clay, etc.
  • talc eg talc, pyrophyllite, etc.
  • silica eg diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon
  • active ingredients Activated charcoal, iow powder, pumice, calcined diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate and other inorganic mineral powders
  • Chemical fertilizers such as ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea and ammonium salt, compost, etc. can be mentioned, and these are used alone or in the form of a mixture of two or more.
  • a material that can be a liquid carrier in addition to those that have solvent ability per se, the ability to disperse the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability is selected.
  • the following carriers can be exemplified as typical examples, but these are used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, such as water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.
  • Ketones eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • ethers eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • fat Aromatic hydrocarbons eg kerosene, mineral oil
  • aromatic hydrocarbons eg benzene, Toluene, xylene, solvent naphtha, Arukiruna Futaren etc.
  • Harogeni ⁇ hydrogen such Jikuroroetan, black hole Holm, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.
  • esters e.g.
  • di isopropoxy pills phthalate di Butyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.
  • amides eg, dimethylformamide, jetylformamide, dimethylacetamide, etc.
  • nitriles eg, acetonitrile, etc.
  • dimethyl sulfoxides and the like.
  • adjuvants typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose, and singly, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used. It can be used in combination, or in some cases, no adjuvants can be used at all.
  • Surfactants are used for emulsification, dispersion, solubilization and Z or wetting purposes of the active ingredient compounds, such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene higher fatty acid esters, polyoxy Interfaces such as ethylene succinate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonic acid condensate, lignosulfonate, and higher alcohol sulfate An activator can be exemplified.
  • auxiliary agents such as casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, Adjuvants such as polybulal alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite and ligne sulfonate can also be used.
  • the following adjuvants may be used, and for example, adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates may be used.
  • adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates
  • auxiliary agents such as naphthalene sulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
  • an antifoaming agent for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
  • the plant disease control agent for agricultural and horticultural use used in the present invention further includes pests to be controlled, other agricultural and horticultural insecticides and acaricides for the purpose of expanding the appropriate period of control, or for the purpose of reducing dosage and synergistic effects.
  • the plant disease control agent for agriculture and horticulture used in the method of use of the present invention may be mixed or used in combination with other components as necessary. For example, in seed treatment, birds and the like are used. Repellents and other ingredients may be included to avoid ingestion (including accidental ingestion) by certain animals.
  • repellents include odorous compounds such as naphthalene compounds, contact inhibitors such as castor oil, pine resin, polybutane, diphenylamine dichloroamine, quinone, zinc oxide, aromatic solvents, N- (Trichloromethylthio) -4-cyclohexene-1,2,2-carboximide, anthraquinone, copper oxalate, terpene oil and other bitter substances, noradchlorobenzene, allyl isothiocyanate, amyl acetate, anethole, citrus oil, talesols, Herbal oils such as gelatin oil or lavender oil, menthol, methyl salicylate, nicotine, pentanethiol, pyridines, tributyltin chloride, thiram, diram, carbamate insecticides (eg metiocarp), guazatine, chlorinated Cyclogenic insecticides (eg endrin), organophosphorus insecticides (eg For example, f
  • toxic substances or growth inhibitory substances include, for example, 3 — black mouth — 4 toluidine hydrochloride, strychnine, 20, 25 — diazacholesterol hydrochloride (code name: SC— 12937).
  • the application amount of the plant disease control agent for agricultural and horticultural use used in the present invention is the combination ratio of the active ingredient-compound, weather conditions, formulation form, application time, application method, application place, disease to be controlled, Although it depends on the target crop, etc., as an ordinary spraying agent, it should be applied as an active ingredient compound with an appropriate amount of 0. lg ⁇ : LOOOg range power as appropriate, and preferably 1 ⁇ : LOOg. good.
  • a range power of 0.001 to 40% by weight as an active ingredient compound per seed weight is usually selected as appropriate, and preferably applied in a range of 0.001 to 10% by weight.
  • an active ingredient compound per in general, the range of 0.1 to: L000 g may be selected as appropriate, and the range of l to 50 g is preferable. Further, about 0.0001 to 10% by weight is preferable with respect to the weight of the cultivation support.
  • the application concentration is 0.001 to 70% by weight as an active ingredient, and when treating granules, powders or seeds Such a liquid preparation may be applied as it is without diluting the preparation.
  • Methyl cyclopropyl-1-oxopropionate (10 g, 70 mmol) was dissolved in methanol (100 ml). Methyl carbadate (6.3 g, 70 mmol) and p-toluenesulfonic acid (20 mg, 0. l lmol ) After stirring overnight at room temperature, methanol was distilled off under reduced pressure. Next, toluene (10 ml) was added and dissolved, and salt water (20 ml) was slowly added dropwise in an ice bath. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 4 hours, and then poured into ice to stop the reaction, and neutralized with sodium hydrogen carbonate.
  • the above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
  • the above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
  • Test Example 1 Wheat powdery mildew control effect test by seed treatment
  • Control value (%) (1 ⁇ Disease index in treated area ⁇ Disease index in untreated area ⁇ ) X 100
  • Comparative compound I III and IV have the ability to show the control value of B in the treatment dose (active ingredient amount 0.15% of dry seed weight) .
  • Comparative compound II has the control value of C. there were.
  • Test Example 2 Wheat powdery mildew control effect test by seed treatment (long-term residual effect test) Wheat powder (variety: Chihoku Wheat) seeds and a wettable powder prepared according to the formulation example are put in a plastic bag and a small amount Of water was added and mixed well to perform dressing treatment. On the day after the treatment, the seeds were sown in a plastic pot having a diameter of 10 cm and then cultivated in a greenhouse.
  • the above comparative compounds I, II, III and IV were evaluated.
  • Comparative compound IV showed the control value of B at the treatment dose (active ingredient amount 0.15% of dry seed weight), but comparative compounds I, ⁇ and m showed the treatment dose (effective against dry seed weight). In the component amount (0.15%), the control value of D was shown, which was clearly inferior to the compound of the present invention.
  • Test Example 3 Evaluation of phytotoxicity to wheat by seed treatment (Safety test for plants) Wheat (variety: Chihoku wheat) seeds and a wettable powder prepared according to the formulation example are placed in a plastic bag and a small amount of water is added. In addition, the mixture was well mixed and powdered. On the day after the treatment, the seeds were sown in a plastic pot having a diameter of 10 cm and then cultivated in a greenhouse. The phytotoxicity to seed germination and initial growth was evaluated 7 and 14 days after sowing. As a comparative example, Comparative Compound IV, which showed the control value of B in Test Example 2, was evaluated.
  • the compound of the present invention which showed the control value of A in Test Example 2 1, 8, 1-11, 1-12, 1-24, 1-30, 1-44, 1-53, 1-63 1-95, 1-96, 1-98, 1110, 1119, 1-121 and 1-166 show no phytotoxicity at the treatment dose (0.15% active ingredient to dry seed weight). I helped.
  • the compound of the present invention controls disease for a very long period from the growing season to the late stage of the plant only by applying it to the seed of the target plant or a carrier for sowing the target plant. It is an object. For this purpose, in addition to excellent control value, long-term residual effect and safety for the target plant are required.
  • the compound of the present invention has all these elements. As is clear from Test Examples 1 to 3 above, the thiadiazole compound described in JP-A-2001-10909 has these elements. There is no.
  • an agro-horticultural plant having not only excellent performance as compared with the prior art, particularly excellent safety and excellent control effect on the target plant, but also an extremely long-lasting residual effect. It is possible to provide a disease control agent and a more effective method of using the control agent.

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Abstract

　本発明は、式（I）： 【化１】 （式中、R1、R2、R3、R4及びR5はＨ；ハロゲン；ＣＮ；アルキル；アルコキシアルキル；アリール基；アリールアルキル；アルキルカルボニル等。R6は-C(=W1)YR7（式中、R7はＨ；アルキル；アルケニル；フェニルカルボニル；複素環カルボニル；アリールスルホニル等、YはＯ；Ｓ；-N(R11)-；-N(R11)O-（式中、R11はＨ、アルキル、シクロアルキル、置換フェニル等）等、W１はＯ；Ｓ）。なお、式中の各記号は、明細書中に詳細に定義されている。）で表される１，２，３－チアジアゾール化合物又はその塩、該化合物を有効成分とする農園芸用植物病害防除剤に関する。

Description

明 細 書
4—シクロプロピル— 1， 2, 3—チアジアゾールイ匕合物及び農園芸用植物 病害防除剤並びにその使用方法
技術分野
[0001] 本発明は 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物又はその塩及び該 化合物を有効成分として含有する農園芸用植物病害防除剤並びにその使用方法に 関する。更には、防除処理対象植物の種子又は対象植物を播種する栽培担体への 処理のための種子殺菌用植物病害防除剤及びその使用方法にも関する。
背景技術
[0002] 農業及び園芸等の作物生産は病害等による被害が今なお大きぐまた既存薬に対 する微生物や菌類の薬剤抵抗性の要因から新規な農園芸用植物病害防除剤の開 発が望まれている。このためこれまで数多くの農園芸用植物病害防除剤が研究、開 発され、それぞれの薬剤の性質に応じた施用方法で使用されている。近年就農者の 老齢化等により各種の省力的な施用方法や地球環境保全の目的から使用薬量の低 減が求められており、これらに適した農園芸用植物病害防除剤及びその使用方法の 創出が強く求められている。農園芸用植物病害防除剤の使用方法の一つとして対象 植物の種子又は対象植物を播種する栽培担体へ施用する方法が知られて!/、る。こ の使用方法は薬剤を対象植物の種子あるいは対象植物を播種する栽培担体の周辺 にのみ存在させることから、使用薬量の低減につながり地球環境への負荷が軽減さ れ、さらに作業者と薬剤との接触を低減させることにより作業者の安全性を高め、作 業の省力化にも繋がるという特長を有する。
[0003] このような状況下、ある種の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物が農園芸用植物病害 防除剤として有用であることが知られている（例えば、特許文献 1参照。 ) oしかしなが ら、本発明の式（I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物 を農園芸用植物病害防除剤又は該防除剤を防除対象植物の種子又は対象植物を 播種する栽培担体に処理する方法についての記載は無ぐ示唆もされていない。又 、本発明の式（I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物に ついて具体的な記載も無い。一方、特定の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物を農園 芸用植物病害防除剤として防除処理対象植物の種子又は対象植物を播種する栽培 担体に処理する方法が知られている（例えば、特許文献 2参照。 )0しかしながら、特 許文献 2においては、実施例は 1ィ匕合物に限られており、 4ーシクロプロパンィ匕合物 につ 、ては 2ィ匕合物が化合物一覧表には記載されて 、るものの実際に有効であると いう実施例は無ぐ本発明の式 (I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジ ァゾールイ匕合物が本使用方法において特異的に優れた効果を有することについて は全く開示されていない。
[0004] 特許文献 1 :特開平 8— 325110号公報
特許文献 2：特開 2001— 10909号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 前記のように、農園芸用植物病害防除剤として使用できると同時に対象植物の種 子又は対象植物を播種する栽培担体へ施用する方法及び対象植物の種子又は対 象植物を播種する栽培担体へ施用する使用方法に特に適した農園芸用植物病害 防除剤が求められていたが、上記従来技術では殺菌スペクトラム、処理薬量、残効 性、対象植物に対する安全性等にお!、て充分な性能が発揮できな 、と 、う課題があ つた。特に、従来技術では対象植物の生育初期までの病害防除を目的としているこ とから、生育盛期から後期には新たな病害防除剤を施用する必要があり、生育盛期 力 後期に至るまでの長期間にわたる残効性を有する農園芸用植物病害防除剤が 求められていた。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者等は上記課題に対処すベぐ鋭意研究を重ねた結果、本発明の式 (I)で 表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物は各種植物病害に対 して対象植物に対する優れた安全性及び優れた防除効果を示すのみならず、極め て長期間の残効性を有することを見いだし、本発明を完成させるに至った。特に本発 明化合物を対象植物の種子又は対象植物を播種する栽培担体へ施用した場合、生 育盛期から後期に至るまでの長期間にわたる病害防除が可能となるものであり、前記 従来技術からは到底想到し得るものではない。
すなわち、本発明は、下記の（1)〜（13)に関する。
(1) 式 (I):
[化 1]
Figure imgf000004_0001
(式中、 R\ R2、 R R4及び R5は同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子;シ ァノ基；（C -C )アルキル基;ノヽロ（C -C )アルキル基；（C -C )アルコキシ（C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロアルキル基；（C - C )アル
3 12 3 12 1 6 キルチオ（C -C )アルキル基；（C -C )ァルケ-ル基;ノヽロ（C - C )ァルケ-ル基；置
1 6 2 6 2 6
換基 Zにより置換されても良いァリール基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァ リール - C )アルキル基；又は（C - C )アルキルカルボ-ル基を示す。
1 6 1 6
R6は（a)- C^W^YR7 (式中、 R7は水素原子；（C- C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アル
1 20 1 20 キル基；（c 2- c )アルケニル基；ノヽロ（
20 c 2- C )アルケニル基；（
20 C 2- C )アルキニル基；
20
ハロ（C- C )アルキニル基；（C- C )シクロアルキル基；ノヽロ（C- C )シクロアルキル
2 20 3 12 3 12
基；（C -C )アルコキシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァリール (C - C )アルキル基;置換基 Zに
1 6
より環上に置換されても良いァリールォキシ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより環上
1 6
に置換されても良いァリールチオ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより置換されても良
1 6
ぃァリール基；カルボキシ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシカルボニル（C - C
1 6 1 6 1 6
)アルキル基;力ルバモイル（C-C)アルキル基；同一又は異なっても良ぐ (C-C )
1 6 1 10 アルキル基、ハロ（C- C )アルキル基、 （C- C )アルケニル基、 （C- C )シクロアル
1 10 2 10 3 10
キル基、置換基 Zにより置換されても良いフエニル基、又は置換基 Zにより環上に置換 されても良いフエ-ル (C - C )アルキル基から選択される 1〜2個の置換基を窒素原
1 6
子上に有する力ルバモイル（C - C )アルキル基；シァノ（C - C )アルキル基；置換基 Z
1 6 1 6
により置換されても良い複素環基;置換基 Zにより環上に置換されても良い複素環 (C - C )アルキル基；（C - C )アルキルカルボ-ル基；（C - C )アルキ-ルカルボ-ル
6 1 20 2 20
基；（C -C )ァルケ-ルカルポ-ル基；（C - C )シクロアルキルカルボ-ル基；置換基
2 6 3 6
Zにより置換されても良いフ -ルカルポ-ル基；置換基 Zにより置換されても良い複 素環カルボ-ル基；（C - C )アルキルスルホ -ル基；ノヽ口（C - C )アルキルスルホ-
1 20 1 20
ル基;置換基 Zにより置換されても良いァリールスルホ-ル基;置換基 Zにより環上に 置換されても良いァリール（C - C )アルキルスルホ-ル基； -C(=W2)NR8R9 (式中、 R8
1 6
及び R9は同一又は異なっても良ぐ水素原子、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )ァ
1 10 1 10 ルキル基、（C - C )ァルケ-ル基、（C - C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換さ
2 10 3 10
れても良いフヱニル基、置換基 Zにより環上に置換されても良いフヱニル（C - C )アル
1 6 キル基、（C - C )アルコキシ基、置換基 Zにより置換されても良いフエノキシ基、又は
1 6
置換基 Zにより環上に置換されても良いフエニル（C - C )アルキルォキシ基を示す。
1 6
又、 R8と R9は一緒になつて、酸素原子、硫黄原子又は NR1Q (式中、 R1Qは水素原子、（C - C )アルキル基又は置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基を示す。 )により中
1 6
断されても良い (C -C )アルキレン基を示すことができる。 w2は酸素原子又は硫黄原
2 6
子を示す。 )； -SO NR 9 (式中、 R8及び R9は前記に同じ。 )；又は- N=C(R8)R9 (式中、 R
2
8及び R9は前記に同じ。）を示す。
Yは酸素原子;硫黄原子; -N(RU)- (式中、 R11は水素原子、（C -C )アルキル基、（C
1 6
- C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基、置換基 Zにより
3 6
環上に置換されても良いフエ-ル（C -C )アルキル基、（C - C )アルキルカルボ-ル
1 6 1 10
基、 （C - C )アルキ-ルカルボ-ル基、 （C - C )ァルケ-ルカルポ-ル基、 （C - C )
2 10 2 10 3 6 シクロアルキルカルボ-ル基、置換基 Zにより置換されても良!、フエ-ルカルポ-ル 基、又は置換基 Zにより置換されても良い複素環カルボ二ル基を示す。 )；又は- N(RU )0- (式中、 R11は前記に同じ。）を示す。）を示す。
W1は酸素原子又は硫黄原子を示す。 )；
(b)下記式で表される基
[化 2]
Figure imgf000006_0001
(式中、 nは 0〜4の整数を示す。 W3及び W4は同一又は異なっても良ぐ酸素原子又 は硫黄原子を示す。）又は (c)シァノ基を示す。
Zは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子;水酸基;シァノ基;ニトロ基；（C -C )ァ
1 6 ルキル基；ノ、口（C - C )アルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロ
1 6 3 12 3 12 アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（ C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても
1 6
良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の 置換基を有しても良いフエ-ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、 シァノ基、ニトロ基、 （C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキ シ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチ
1 6 1 6 1 6 ォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一
1 6
若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選 択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基；（C - C
1 6 1
)アルコキシ基;ノヽロ（C - C )アルコキシ基；（C - C )アルキルチォ基;ノヽロ（C - C )ァ
6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基；（C - C )アルキルスルフィエル基；ノ、口（C - C )アルキルスルフィエル
1 6 1 6
基；（C -C )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C - C )アルキルスルホ-ル基；同一又は異
1 6 1 6
なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C - C )アルキル基、ハロ（
1 6
C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、 （C - C )アル
1 6 1 6 1 6 1 6 キルチオ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポ二ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子 上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフ エノキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ ルコキシ基、（c - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C -C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に
1 6
有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエ- ルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
- C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエニル スルフィエル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基 、 (C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシ
1 6 1 6
ル基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上
1 6
に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ- ルスルホ -ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ 基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキ
6 1 6 1 6
シル基、（C - C )アルコキシカルボニル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子
1 6
上に有する置換力ルバモイル基力 選択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良 いフエ-ル（C - C )アルキルォキシ基；カルボキシル基；（C - C )アルコキシカルボ- ル基；置換基 Xにより置換されても良い力ルバモイル基；（C - C
1 6 )アルキルカルボ-ル 基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
- C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ-ルカ ルポニル基から選択される 1以上の置換基を示す。
Xは（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロ
1 10 1 10
ゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（c -C )アルコキシ基、（C -C )アルキルチォ基又はハロ（C -C
6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基力 選択される 1〜 5個の置換基を有しても良いフエニル基;又は
6
同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C -C )アルキル基
1 6
、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基又はハロ（C - C )アルキルチォ基力 選択される 1〜5個の置換基
6 1 6
を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基を示す。
1 6
但し、 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸、 4 シクロ プロピル 1 , 2, 3 チアジアゾール 5 カルボン酸メチル、 4 -シクロプロピル - 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸ェチル、 4ーシクロプロピル 1, 2, 3— チアジアゾール—5—カルボン酸ベンジル、 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジア ゾールー 5 カルボキサミド、 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力 ルボキサ-リド、 4ーシクロプロピルー3 '—イソプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール 5 カルボキサ-リド、 4ーシクロプロピルー3 '—イソプロポキシ 1, 2, 3 チアジ ァゾールー 5 カルボキサ-リド、 4ーシクロプロピル 5—（1, 3 ジチオラン 2— イリデンァミノカルボ-ル) 1, 2, 3 チアジアゾールを除く。）で表される 1, 2, 3— チアジアゾール化合物又はその塩。
(2)
Figure imgf000008_0001
R4及び R5が同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子； (C - C )アルキル基；ノヽロ（C - C )アルキル基；（C - C )ァルケ-ル基；ノヽロ（C - C )アル
1 6 1 6 2 6 2 6 ケニル基；フエニル基；又は同一若しくは異なっても良 、 1〜5個の置換基 Zを有する 置換フエ二ル基を示す前記（1)記載の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩
(3)
Figure imgf000008_0002
)アルキル基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、 (C -C )ァ
1 6 ルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ
1 6 1 6 1 6
基及び (C -C )アルコキシカルボ-ル基から選択される 1以上の置換基を環上に有
1 6
する置換フエニル (C - C )アルキル基を示し、 W1及び Yが酸素原子を示す。）を示す
1 6
前記（1)記載の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩。
(4)
Figure imgf000008_0003
R4及び R5が水素原子を示し、 (式中、 R7が（C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル
1 6
基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基及び
1 6 1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基力 選択される 1以上の置換基を環上に有する置
1 6
換フエ-ル (C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、
1 6
メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 n ブチル基、 t ブチル基、ハロ（C - C )アル
1 6 キル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及び（C - C )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポニル基力 選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基；チアゾリル基； 同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C
1 6 1 6
)アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフヱニル基から
1 6 1 6
選択される 1以上の置換基を有する置換チアゾリル基；ベンゾチアゾリル基；同一又 は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )ァルキ
1 6 1 6 ル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基から選択され
1 6 1 6
る 1以上の置換基を有する置換べンゾチアゾリル基；ピリミジリル基；同一又は異なつ ても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（
1 6 1 6
C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基力 選択される 1以
1 6 1 6
上の置換基を有する置換ピリミジリル基；フエ-ルスルホ -ル基；又は同一若しくは異 なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基
1 6 1 6
、 (C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基から選択される 1 以上の置換基を有するフエニルスルホ-ル基を示し、 W1が酸素原子を示し、 Yが- NH -を示す。）を示す前記（1)記載の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩。
(5) 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸ォクチル、 4 —シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸（2 クロ口ベンジル） 、 4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カルボン酸（3 クロ口べンジ ル）、 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸（4 クロ口べ ンジル）、 4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カルボン酸（4 クロ口 — α メチルベンジル）、 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カル ボン酸（3, 5 ジクロロベンジル）、 4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール一 5—カルボン酸（4—メトキシカルボ-ルペンジル）、 Ν—ベンジル一 4—シクロプロピ ルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサミド、 N— (4 t—ブチルベンジル） —4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボキサミド、 3，—クロ口— 4ーシクロプロピル 4'ーメチルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサニリド 、 4ーシクロプロピル 2' , 4'—ジメトキシ 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボ キサ-リド、 4ーシクロプロピル 3，， 4，ージメトキシー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサ-リド、 2 '—カルボキシー4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾー ルー 5 カルボキサ-リド、 N- (4 イソブチルチアゾールー 2 ィル）ー4ーシクロ プロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサミド、 N—フエ-ルスルホ-ル 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボキサミド、 N—（3, 4— ジメトキシベンジノレ） 4 シクロプロピノレ 1 , 2, 3 チアジアゾーノレ 5 カノレボキ サミド及び 2—（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィル）—4H— 3 , 1—ベンゾォキサジン— 4—オン力も選択される前記（1)記載の 1, 2, 3 チアジア ゾール化合物又はその塩。
(6) 前記（1)乃至（5)いずれか 1つに記載の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又 はその塩を有効成分とする農園芸用植物病害防除剤。
(7) 式 (I) :
[化 3]
Figure imgf000010_0001
(式中、 R\ R2、 R R4及び R5は同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子;シ ァノ基；（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシ（C - C )ァ ルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロアルキル基；（C - C )アル
3 12 3 12 1 6 キルチオ（C - C )アルキル基；（C - C )ァルケ-ル基;ノヽロ（C - C )ァルケ-ル基；置
1 6 2 6 2 6
換基 Zにより置換されても良いァリール基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァ リール - C )アルキル基；又は（C - C )アルキルカルボ-ル基を示す。
1 6 1 6
R6は（a) - C^W^YR7 (式中、 R7は水素原子；（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アル キル基；（C - C )ァルケ-ル基；ノヽロ（C - C )ァルケ-ル基；（C - C )アルキ-ル基；
2 20 2 20 2 20
ハロ（C - C )アルキ-ル基；（C - C )シクロアルキル基；ノヽロ（C - C )シクロアルキル
2 20 3 12 3 12
基；（C -C )アルコキシ（C -C )アルキル基；（C -C )アルキルチォ（C -C )アルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァリール (C - C )アルキル基;置換基 Zに
1 6
より環上に置換されても良いァリールォキシ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより環上
1 6
に置換されても良いァリールチオ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより置換されても良
1 6
ぃァリール基；カルボキシ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシカルボニル（C - C
1 6 1 6 1 6
)アルキル基;力ルバモイル（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ (C -C )
1 6 1 10 アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルケニル基、（C - C )シクロアル
1 10 2 10 3 10
キル基、置換基 Zにより置換されても良いフエニル基、又は置換基 Zにより環上に置換 されていても良いフ -ル（C - C )アルキル基力 選択される 1〜2個の置換基を窒
1 6
素原子上に有する力ルバモイル（C - C )アルキル基；シァノ（C - C )アルキル基；置 換基 Zにより置換されても良い複素環基;置換基 Zにより環上に置換されても良い複 素環（C - C )アルキル基；（C - C )アルキルカルボ-ル基；（C - C )アルキ-ルカル
1 6 1 20 2 20
ボ-ル基； (C - C )ァルケ-ルカルポ-ル基；（C - C )シクロアルキルカルボ-ル基；
2 6 3 6
置換基 Zにより置換されても良 、フエ-ルカルポニル基；置換基 Zにより置換されても 良い複素環カルボ-ル基；（C -C )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C -C )アルキルス
1 20 1 20
ルホ -ル基；置換基 Zにより置換されても良 、ァリールスルホ -ル基；置換基 Zにより 環上に置換されても良いァリール（C - C )アルキルスルホ-ル基； -C(=W2)NR 9 (式
1 6
中、 R8及び R9は同一又は異なっても良ぐ水素原子、（C - C )アルキル基、ハロ（C -
1 10 1
C )アルキル基、（C - C )アルケニル基、（C - C )シクロアルキル基、置換基 Zにより
10 2 10 3 10
置換されても良いフ ニル基、置換基 zにより環上に置換されても良いフ ニル（C -
1
C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、置換基 Zにより置換されても良いフエノキシ基
6 1 6
又は、置換基 zにより環上に置換されても良いフエニル（c -c )アルキルォキシ基を
1 6
示す。又、 R8と R9は一緒になつて、酸素原子、硫黄原子又は NR1Q (式中、 R1Qは水素原 子、（C - C )アルキル基又は置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基を示す。 )に
1 6
より中断されても良い (C - C )アルキレン基を示すことができる。 w2は酸素原子又は硫
2 6
黄原子を示す。 )； -SO NR 9 (式中、 R8及び R9は前記に同じ。 )；又は- N=C(R8)R9 (式 中、 R8及び R9は前記に同じ。）を示す。
Yは酸素原子;硫黄原子; -N(RU)- (式中、 R11は水素原子、（C -C )アルキル基、（C
1 6
- C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基、置換基 Zにより
3 6
環上に置換されても良いフエ-ル（C -C )アルキル基、（C - C )アルキルカルボ-ル
1 6 1 10
基、（C - C )アルキ-ルカルボ-ル基、（C - C )ァルケ-ルカルポ-ル基、（C - C )
2 10 2 10 3 6 シクロアルキルカルボ-ル基、置換基 Zにより置換されても良!、フエ-ルカルポ-ル 基、又は置換基 Zにより置換されても良い複素環カルボ二ル基を示す。 )；又は- N(RU )0- (式中、 R11は前記に同じ。）を示す。）を示す。
W1は酸素原子又は硫黄原子を示す。 )；
(b)下記式で表される基
[化 4]
Figure imgf000012_0001
(式中、 nは 0〜4の整数を示す。 W3及び W4は同一又は異なっても良ぐ酸素原子又 は硫黄原子を示す。）又は (c)シァノ基を示す。
Zは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子;水酸基;シァノ基;ニトロ基；（C -C )ァ
1 6 ルキル基；ノ、口（C - C )アルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロ
1 6 3 12 3 12 アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（ C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても
1 6
良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の 置換基を有しても良いフエ-ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、 シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキ シ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチ
1 6 1 6 1 6 ォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一 若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選 択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基；（C - C
1 6 1
)アルコキシ基;ノヽロ（C - C )アルコキシ基；（C - C )アルキルチォ基;ノヽロ（C - C )ァ
6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基；（C - C )アルキルスルフィエル基；ノ、口（C - C )アルキルスルフィエル
1 6 1 6
基；（C -C )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C - C )アルキルスルホ-ル基；同一又は異
1 6 1 6
なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C - C )アルキル基、ハロ（
1 6
C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、 （C - C )アル
1 6 1 6 1 6 1 6 キルチオ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポ二ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子 上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフ エノキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C -C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に
1 6
有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエ- ルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
- C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエニル スルフィエル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基 、 (C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシ
1 6 1 6
ル基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上
1 6
に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ- ルスルホ -ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ 基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキ シル基、（C - C )アルコキシカルボニル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子
1 6
上に有する置換力ルバモイル基力 選択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良 いフエ-ル（C - C )アルキルォキシ基；カルボキシル基；（C - C )アルコキシカルボ- ル基；置換基 Xにより置換されても良い力ルバモイル基；（C - C )アルキルカルボ-ル
1 6
基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
- C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ-ルカ ルポニル基から選択される 1以上の置換基を示す。
Xは（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロ
1 10 1 10
ゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C
1 6 1 6 1
)アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基又はハロ（C - C
6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基力 選択される 1〜 5個の置換基を有しても良いフエニル基;又は
6
同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C -C )アルキル基
1 6
、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基又はハロ（C - C )アルキルチォ基力 選択される 1〜5個の置換基
6 1 6
を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基を示す。
1 6
但し、 4 -シクロプロピル 1 , 2, 3 チアジアゾール 5 カルボン酸及び 4 -シク 口プロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸メチルを除く。）で表される 1 , 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩力 選択される 1種又は 2種以上を有効 成分として含有することを特徴とする種子殺菌用農園芸用植物病害防除剤。
(8)
Figure imgf000014_0001
R4及び R5が同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子； (C -C )アルキル基；ノヽロ（C -C )アルキル基；（C -C )ァルケ-ル基；ノヽロ（C - C )アル
1 6 1 6 2 6 2 6 ケニル基；フエニル基；又は同一若しくは異なっても良 、 1〜5個の置換基 Zを有する 置換フ ニル基である前記 (？)記載の種子殺菌用農園芸用植物病害防除剤。
(9) 前記 (7)又は (8) V、ずれかに記載の農園芸用植物病害防除剤の有効量を対 象植物の種子又は対象植物を播種する栽培担体に処理することを特徴とする農園 芸用植物病害防除剤の使用方法。
(10) 処理対象が対象植物の種子である前記（9)に記載の農園芸用植物病害防 除剤の使用方法。
(11) 農園芸用植物病害防除剤の有効量が対象植物の種子重量に対して 0. 00 01〜40重量％である上記（10)に記載の農園芸用植物病害防除剤の使用方法。
(12) 処理対象が対象植物を播種する栽培担体である前記 (9)に記載の農園芸 用植物病害防除剤の使用方法。
(13) 農園芸用植物病害防除剤の有効量が対象植物を播種する栽培担体重量 に対して 0. 0001〜10重量％である前記（12)に記載の農園芸用植物病害防除剤 の使用方法。式式
発明の効果
[0008] 本発明は、従来技術に比べて優れた性能、特に対象植物に対する優れた安全性 及び優れた防除効果を示すのみならず、極めて長期間の残効性を有する農園芸用 植物病害防除剤及び該防除剤のより有効な使用方法を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明の 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物の式（I)の定義に おいて、「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示す
「（C - C )アルキル基」及び「（C - C )アルキル」とは、例えばメチル基、ェチル基、ノ
1 6 1 6
ルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリー ブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基、ノルマル へキシル基等の直鎖又は分鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキル基を示す。同様 に、「（C - C )アルキル基」とは、直鎖又は分鎖状の炭素原子数 1〜10個のアルキル
1 10
基を示す。また、「(C - C )アルキル基」とは、直鎖又は分鎖状の炭素原子数 1〜20
1 20
個のアルキル基を示す。
「ハロ（C - C )アルキル基」及び「ノヽ口（C - C )アルキル」とは、同一又は異なっても
1 6 1 6
良い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6 個のアルキル基を示し、例えばトリフルォロメチル基、ジフルォロチル基、パーフルォ 口ェチル基、パーフルォロイソプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、 1ーブロ モェチル基、 2, 3 ジブロモプロピル基等を示す。同様に、「ハロ（C - C )アルキル
1 10 基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された上記 (C -
1
C )アルキル基を示す。また、「ハロ（C - C )アルキル基」とは、同一又は異なっても
10 1 20
良い 1以上のハロゲン原子により置換された上記（C - C )アルキル基を示す。
1 20
「（C - C )シクロアルキル基」とは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
3 6
ル基、シクロへキシル基、 2—メチルシクロプロピル基、 2—メチルシクロペンチル基等 の炭素原子数 3〜6個の脂環式アルキル基を示す。同様に、「（C - C )シクロアルキ
3 10
ル基」は炭素原子数 3〜 10個の脂環式アルキル基を示す。また、「（C - C )シクロア
3 12 ルキル基」は炭素原子数 3〜12個の脂環式アルキル基を示す。
「ハロ（C - C )シクロアルキル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン
3 12
原子により置換された上記 (C -C )シクロアルキル基を示す。
3 12
「(C -C )ァルケ-ル基」とは、炭素原子数 2〜6個の直鎖又は分鎖状のアルケニル
2 6
基を示し、例えば、ビニル基、ァリル基、 2—ブテュル基、 2—メチルー 2—プロべ-ル 基、 1ーメチルー 2—プロべ-ル基、 1ーメチルー 2—ブテュル基、 2—メチルー 2—ブ テュル基、 2—ペンテ-ル基、 2—へキセ-ル基等を示す。同様に、「（C - C )ァルケ
2 10
-ル基」とは、直鎖又は分鎖状の炭素原子数 2〜10個のアルケニル基を示す。また 、「(C - C )アルケニル基」とは、直鎖又は分鎖状の炭素原子数 2〜20個のアルケニ
2 20
ル基を示す。
「ハロ（C - C )アルケニル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子
2 6
により置換された上記（C -C )アルケニル基を示す。同様に、「ハロ（C - C )ァルケ
2 6 2 20
-ル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された上記（ C - C )ァルケ-ル基を示す。
2 20
「 (C - C )アルキニル基」とは、炭素原子数 2〜20個の直鎖状又は分岐状のアルキ
2 20
-ル基を示し、例えば、ェチュル基、 2—プロピ-ル基、 2—プチ-ル基、 1 メチル 2—プロピニル基等を示す。
「ハロ（C - C )アルキ-ル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子
2 20
により置換された上記 (C -C )アルキニル基を示す。 「ァリール基」とは、例えば、フエ-ル基、 1 ナフチル基および 2—ナフチル基等の 芳香族基を示す。
「（C - C )アルキレン基」とは、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
2 6
基等の直鎖又は分鎖状の炭素原子数 2〜6個のアルキレン基を示す。
「（C - C )アルコキシ基」及び「（C - C )アルコキシ」とは、例えばメトキシ基、エトキシ
1 6 1 6
基、ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、セカンダリーブト キシ基、ターシャリーブトキシ基、ノルマルペンチルォキシ基、イソペンチルォキシ基
、ネオペンチルォキシ基、ノルマルへキシルォキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素 原子数 1〜6個のアルコキシ基を示す。
「ハロ（C - C )アルコキシ基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子
1 6
により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルコキシ基を示し、例 えばジフルォロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基、 2, 2, 2—トリフルォロェトキシ基等 を示す。
「（C - C )アルコキシカルボ-ル基」及び「（C - C )アルコキシカルボ-ル」とは、例
1 6 1 6
えばメトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、ノルマルプロポキシカルボ-ル基
、イソプロポキシカルボ-ル基、ノルマルブトキシカルボ-ル基、ターシャリーブトキシ カルボニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルコキシカルボニル 基を示す。
「（C - C )アルキルチォ基」及び「（C - C )アルキルチォ」とは、例えばメチルチオ基
1 6 1 6
、ェチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ 基、セカンダリーブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ノルマルペンチルチオ 基、イソペンチルチオ基、ノルマルへキシルチオ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原 子数 1〜6個のアルキルチオ基を示す。
「ハロ（C - C )アルキルチォ基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原
1 6
子により置換された直鎖又は分岐鎖状の上記 (C -C )アルキルチォ基を示す。
1 6
「（C - C )アルキルスルフィエル基」とは、例えばメチルスルフィエル基、ェチルスル
1 6
フィエル基、ノルマルプロピルスルフィエル基、イソプロピルスルフィエル基、ノルマル ブチルスルフィ-ル基、セカンダリーブチルスルフィ-ル基、ターシャリーブチルスル フィエル基、ノルマルペンチルスルフィ-ル基、イソペンチルスルフィ-ル基、ノルマ ルへキシルスルフィニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキル スルフィニル基を示す。
「ハロ（C - C )アルキルスルフィエル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロ
1 6
ゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の上記（C -C )アルキルスルフィニル
1 6
基を示す。
「（C - C )アルキルスルホ-ル基」及び「（C - C )アルキルスルホ -ル」とは、例えば
1 6 1 6
メチノレスノレホニノレ基、ェチノレスノレホニノレ基、ノノレマノレプロピノレスノレホニノレ基、イソプロ ピルスルホ-ル基、ノルマルブチルスルホ -ル基、セカンダリーブチルスルホ -ル基
、ターシャリーブチルスルホ-ル基、ノルマルペンチルスルホ -ル基、イソペンチルス ルホニル基、ノルマルへキシルスルホニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1 〜6個のアルキルスルホ -ル基を示す。同様に、「（C - C )アルキルスルホ-ル基」と
1 20
は、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜20個のアルキルスルホ二ル基を示す。 「ハロ（C - C )アルキルスルホ-ル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロ
1 6
ゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の上記 (C -C )アルキルスルホニル基
1 6
を示す。同様に、「ハロ（C - C )アルキルスルホニル基」とは、同一又は異なっても良
1 20
い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の上記 (C -C )ァルキ
1 20 ルスルホニル基を示す。
「複素環基」及び「複素環」とは、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される 同一又は異なっても良い 1以上のへテロ原子を有する 5〜6員複素環基を示し、該複 素環としては、例えばチアゾール、イソチアゾール、ピラゾール、イミダゾール、ォキサ ゾール、イソキサゾール、卜リアゾール、 1, 2, 3 チアジアゾール、ピリジン、ピリミジ ン、トリアジン、ベンゾチアゾール、キノリン等の 5〜6員複素環又は縮合複素環が挙 げられる。
本発明の式（I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物の 塩としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、フマル 酸塩、マレイン酸塩、シユウ酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラト ルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ 金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリェチルァミン、 ピリジン、 4 -ジメチルァミノピリジン等の有機塩基との塩を例示することができる。
[0013] 本発明の式（I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物は 、その構造式中に 1つ又は複数個の不斉中心を含む場合があり、 2種以上の光学異 性体及びジァステレオマーが存在する場合もある力 本発明は各々の光学異性体及 びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明 の式 (I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物は、その構 造式中に炭素 炭素二重結合又は炭素 窒素二重結合に由来する 2種の幾何異 性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割 合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
[0014] 本発明の式 (I)で表される化合物において、 、 R2、 R3、 R4及び R5として好ましくは、 同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子； (C -C )アルキル基;ノヽロ（C -C
1 6 1 6
)アルキル基；（C -C )アルケニル基；ノヽロ（C -C )アルケニル基；フヱニル基；又は同
2 6 2 6
一若しくは異なつても良い 1〜 5個の置換基 Zを有する置換フエ-ル基である。 R1とし て更に好ましくは水素原子；（C - C )アルキル基;又はハロゲン原子により置換されて
1 3
も良いフエ-ル基が挙げられ、最も好ましくは水素原子である。 R2、
Figure imgf000019_0001
R4及び R5とし て更に好ましくは同一又は異なっても良ぐ水素原子又は (C -C )アルキル基が挙げ
1 3
られ、最も好ましくは水素原子である。
[0015] R6として好ましくは、 -C^W^YR7；
[化 5]
Figure imgf000019_0002
又はシァノ基であり、更に好ましくは- C^W^YR7である。
[0016] 上記式中、 R7として好ましくは（C -C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；（C -
3 20 3 20 3
C )ァルケ-ル基；ノ、口（C - C )ァルケ-ル基；（C - C )アルキ-ル基；ノ、口（C - C
20 3 20 3 20 3 20
)アルキ-ル基；（C - C )シクロアルキル基；ノヽ口（C - C )シクロアルキル基；（C - C ) アルコキシ（c - C )アルキル基；（C - C )アルキルチォ（C - C )アルキル基；置換基 Z
1 6 1 6 1 6
により環上に置換されても良いフエ-ル（C - C )アルキル基；置換基 Zにより環上に置
1 4
換されても良いフエ-ルォキシ（C - C )アルキル基；置換基 Zにより環上に置換されて
1 4
も良いフエ-ルチオ（C - C )アルキル基；置換基 Zにより環上に置換されても良いフエ
1 4
-ル基；カルボキシ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシカルボ-ル（C - C )アル
1 6 1 6 1 6 キル基；力ルバモイル（C - C )アルキル基；
1 6
同一又は異なっても良ぐ（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )
1 10 1 10 2 10 ァルケ-ル基、（C - C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル
3 10
基、置換基 Zにより環上に置換されても良いフエニル（C - C )アルキル基力 選択さ
1 6
れる 1〜2個の置換基を窒素原子上に有する力ルバモイル（C - C )アルキル基;シァ
1 6
ノ (C -C )アルキル基;置換基 Zにより置換されても良い複素環基；（C -C )アルキル
1 6 1 20 スルホニル基；ノ、口（c -C )アルキルスルホニル基；置換基 Zにより置換されても良い
1 20
ァリールスルホ -ル基又は- N=C(R8)R9 (式中、 R8及び R9は同一又は異なっても良ぐ 水素原子、 (C -C )アルキル基、ハロ（C -C )アルキル基、（C -C )シクロアルキル基
1 6 1 6 3 6
又は置換基 zにより置換されても良いフエニル基が好ましい。）であり、更に好ましくは (C -C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；チアゾリル基；又はべンゾチアゾリル
8 20 8 20
基である。
Yとして好ましくは酸素原子；硫黄原子； -NH-又は- NHO-であり、 W1として好ましく は酸素原子又は硫黄原子である。
ここで、 、
Figure imgf000020_0001
R4、 R5及び R6の組み合わせとして好ましくは、 R4及び R5 が水素原子を示し、 R6が- C^W^YR7 (式中、 R7が（C - C )アルキル基又は同一若し
3 10
くは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アル
1 6 1 6 キル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及び（C - C )アルコキシ力
1 6 1 6 1 6
ルポニル基力 選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ-ル (C - C )ァ
1 6 ルキル基を示し、 W1及び Yが酸素原子を示す。）を示す場合である。
また、
Figure imgf000020_0002
)アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル
1 6
基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基及び (C - C )アルコキシカルボ-ル基力 選択される 1以上の置換基を環上に有する置
1 6
換フエ-ル (C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、
1 6
メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 n ブチル基、 t ブチル基、ハロ（C - C )アル
1 6 キル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及び（C - C )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポニル基力 選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基；チアゾリル基； 同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C
1 6 1 6
)アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフヱニル基から
1 6 1 6
選択される 1以上の置換基を有する置換チアゾリル基；ベンゾチアゾリル基；同一又 は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )ァルキ
1 6 1 6 ル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基から選択され
1 6 1 6
る 1以上の置換基を有する置換べンゾチアゾリル基；ピリミジリル基；同一又は異なつ ても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（
1 6 1 6
C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基力 選択される 1以
1 6 1 6
上の置換基を有する置換ピリミジリル基；フエ-ルスルホ -ル基；又は同一若しくは異 なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基
1 6 1 6
、 (C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基から選択される 1
1 6 1 6
以上の置換基を有するフエニルスルホ-ル基を示し、 W1が酸素原子を示し、 Yが- NH -を示す。）を示す場合も好ましい。
[0018] Zとして好ましくは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子;シァノ基;ニトロ基；（C -
1
0ァルキル基；ノ、ロ（(：-(：）ァルキル基；（(：- )シクロアルキル基；ノ、口（C - c )
6 1 6 3 12 3 12 シクロアルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ 基、（C -C )アルキル基、ハロ（C -C )アルキル基、（C -C )アルコキシ基、ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキ
6 1 6 1 6
シル基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なつ
1 6
ても良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される置換 基を有しても良 、フエ-ル基；
[0019] (C - C )アルコキシ基；ノヽロ（C - C )アルコキシ基；（C - C )アルキルチォ基；ノヽロ（C
1 6 1 6 1 6 1
- C )アルキルチォ基；（C - C )アルキルスルフィエル基；ノヽロ（C - C )アルキルスルフ ィ-ル基；（C - C )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C - C )アルキルスルホ-ル基；同一
1 6 1 6
又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（C -C )アルキル基
1 6
、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキ
6 1 6 1 6 シカルボニル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素 原子上に有する置換力ルバモイル基カも選択される置換基を有しても良いフエノキシ 基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（C -C )ァ
1 6 ルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ
1 6 1 6 1 6
基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、（C - C
1 6 1 6 1
)アルコキシカルボニル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても良ぐ置換
6
基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基から選択される置換基を環上に有し ても良いフエ-ル（C - C )アルキルォキシ基；
1 3
[0020] カルボキシル基； (C - C )アルコキシカルボ-ル基；置換基 Xにより置換されても良い
1 6
力ルバモイル基又は（C - C )アルキルカルボ-ル基をであり、更に好ましくはハロゲ
1 6
ン原子；シァノ基；（C - C )アルキル基;ノ、口（C - C )アルキル基；同一又は異なっても
1 6 1 6
良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C
1 6 1 6 1
)アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )
6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基又は（C - C )アルコキシカルボニル基力 選択される置換基を有し
1 6
ても良いフヱニル基；（C - C )アルコキシ基;ノヽロ（C - C )アルコキシ基；（C - C )アル
1 6 1 6 1 6 キルチオ基;ノ、口（C - C )アルキルチォ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、
1 6
シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハ
1 6 1 6 1 6 口（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチオ基、ハロ（C - C )アルキルチオ基又
1 6 1 6 1 6
は - C )アルコキシカルボニル基から選択される置換基を有しても良いフヱノキシ
1 6
基;カルボキシル基；（C - C )アルコキシカルボニル基；（C - C )アルキル基により置
1 6 1 6
換されていても良い力ルバモイル基又は（C - C )アルキルカルボニル基である。
1 6
Xとして好ましくは（C - C )アルキル基である。
1 10
nとして好ましくは 0〜3の整数であり、 W3及び W4として好ましくは酸素原子である。
[0021] 以下に本発明の代表的な製造方法を図式的に示すが、本発明はこれらに限定さ れるものではない。
製造方法 1
[化 6]
Figure imgf000023_0001
(VI)
(式中 、 R2、 R3、 R4、 R5、 R7、 R11及び Yは前記に同じくし、 R，はじ - Cアルキル基を示
1 6
し、 R"は C - Cアルキル基、 C - Cアルコキシ基又はアミノ基を示し、 Halはハロゲン原
1 6 1 6
子を示す。 )
式 (Π)で表されるケトエステル類と式 (III)で表される化合物とを不活性溶媒の存在 下又は不存在下に反応させて式 (IV)で表されるヒドラゾン類とし、該ヒドラゾン類 (IV) を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に塩化チォニルと反 応を行い、式（I 1)で表される本発明の 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸エステ ル化合物とし、該エステル化合物（I 1)を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存 在下又は不存在下に加水分解反応を行うことにより式 (1— 2)で表される本発明の 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸化合物とし、該カルボン酸化合物（I 2)を単離し 又は単離せずして式 (V)で表される化合物と不活性溶媒の存在下又は不存在下に 縮合剤の存在下に反応させることによって式 (1— 3)で表される本発明の 1, 2, 3 チ アジアゾールイ匕合物を製造することができる。式 (1— 3)で表される本発明の 1, 2, 3 ーチアジアゾール化合物は式 (I 2)で表される本発明の 1, 2, 3 チアジアゾール カルボン酸ィ匕合物を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲンィ匕することにより 式 (VI)で表されるカルボン酸ノ、ライド類とし、該カルボン酸ノ、ライド類 (VI)を単離し又 は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に式 (V)で表される化合物と反 応させること〖こよっても製造することができる。又、 Yが NR11を示す場合、式 (1— 3)で 表される本発明の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物は、式 (1— 1)で表される本発明 の 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸エステル化合物と式 (V)で表される化合物と を不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させることによつても製造することができ る。
1 - 1) 式（II)→式（IV)
出発物質である式 (II)で表されるケトエステル類は公知の文献 (J.Org.Chem., 43, 2078 (1978)等）に記載の方法により、又はこれに準じて製造することができる。式 (I II)で表される化合物としては、例えばヒドラジド類、セミカルバジド類、カルバジン酸 エステル類等が挙げられる。
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、使用できる溶媒としては、本反 応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロパノール 、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テトラヒドロフ ラン (THF)、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレ ン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲンィ匕 炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、 ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルムァ ミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメチ ル— 2—イミダゾリノン、水、酢酸等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活 性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。 [0024] 本反応には酸又は塩基を用いることもでき、本反応に用いられる酸としてはギ酸、 酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等 のスルホン酸類、硫酸、塩酸等を、又塩基としては水酸ィ匕ナトリウム、水酸化カリウム 、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭 酸水素カリウム等の無機塩基類、トリェチルァミン、ジイソプロピルェチルァミン、 1, 8 —ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥンデック— 7 ェン等の第三級ァミン類、ピリジン、ジメチ ルァミノピリジン等の含窒素芳香族化合物等を例示することができる。酸又は塩基の 使用量は式 (II)で表される化合物に対して 0. 001〜5倍モルの範囲で適宜選択す ればよい。
本反応は等モル反応であるので、式 (Π)で表されるケトエステル類に対して式 (III) で表される化合物を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用す ることもできる。反応温度は通常 0°C〜150°Cであるが使用する不活性溶媒の還流温 度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、 数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれば良 、。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することも できる。
[0025] 1 - 2) 式（IV)→式（I 1)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばジェチルエーテル、テトラヒド 口フラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等 の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲンィ匕炭化 水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ァセト 二トリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメチル— 2 イミダゾリノン等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で 又は 2種以上混合して使用することができる。 本反応に用いる塩ィ匕チォニルの使用量は式 (IV)で表されるヒドラゾン類に対して 等モル〜大過剰の範囲で適宜選択すればよ!、。反応温度は通常 0°C〜150°Cであ るが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模 、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。 反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することも できる。
1 - 3) 式（I 1)→式（I 2)
本反応は水を溶媒に用いるが、他の溶媒を混合して使用してもよぐ混合して使用 し得る溶媒としては本反応を著しく阻害しな 、ものであれば良ぐ例えばメタノール、 エタノール、プロパノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチ ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン 、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭 素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳 香族炭化水素類、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N —ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキ シド、 1, 3 ジメチルー 2 イミダゾリノン等の不活性溶媒を挙げることができ、これら の不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応に用いる塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等 の無機塩基類を例示することができる。本反応に用いる塩基の使用量は式 (1—1)で 表される 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸エステル化合物に対して 1〜 10倍モル の範囲で適宜選択すればよい。反応温度は通常— 20°C〜100°Cであるが使用する 不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等 により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することも できる。
[0027] 1 -4) 式（I 2)→式（I 3)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テト ラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲン 化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類 、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメ チル— 2—イミダゾリノン、水等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶 媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
[0028] 本反応で使用できる縮合剤としては、例えば 1, 3 ジシクロへキシルカルポジイミド 、 1, 3 ジイソプロピルカルボジイミド、 1ーェチルー 3—（3，ージメチルァミノプロピ ル）カルボジイミド塩酸塩のようなカルボジイミド類、 N, N' カルボ-ルジイミダゾー ル、 2—クロ口一 1—メチルピリジ-ゥム ョージド、ジェチルホスホロシァ-ダート、リン 酸ジクロリドフエニルエステル、シァヌリッククロリド、クロロギ酸イソブチル、クロロスル ホニルイソシァネート、トリフルォロ酢酸無水物等を挙げることができる。縮合剤の使 用量は式（I 2)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸化合物に対して 1〜 5倍モルの範囲力 適宜選択すれば良 、。
本反応には塩基を使用することもでき、本反応に使用する塩基としてはトリエチルァ ミン、ジイソプロピルェチルァミン、 1, 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥンデック一 7 ェ ン等の第三級ァミン類、ピリジン、ジメチルァミノピリジン等の含窒素芳香族化合物等 を例示することができる。塩基の使用量は式 (1— 2)で表される 1, 2, 3 チアジアゾ 一ルカルボン酸化合物に対して 0. 1〜5倍モルの範囲で適宜選択すればよ!、。 本反応は等モル反応であるので、式（I 2)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカ ルボン酸化合物に対して式 (V)で表される化合物を等モル使用すれば良 、が、 V、ず れかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は通常 20°C〜 150°Cであ るが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模
、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。 反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
[0029] 1 - 5) 式（I 2)→式 (VI)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばジェチルエーテル、テトラヒド 口フラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等 の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲンィ匕炭化 水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ァセト 二トリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメチル— 2 イミダゾリノン等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で 又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応に使用できるハロゲン化剤としては、例えば塩ィ匕チォ -ル、ォキシ塩化リン、 ォキシ臭化リン、五塩化リン、五臭化リン等を挙げることができる。ハロゲン化剤の使 用量は式（I 2)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸化合物に対して 1〜 10倍モルの範囲力も適宜選択すれば良い。反応温度は通常— 20°C〜150°Cであ るが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模 、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。 反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することも できる。
[0030] 1 -6) 式 (VI)→式（I 3)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テト ラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲン 化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類 、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメ チル— 2—イミダゾリノン、水等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶 媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応に使用する塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、 酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等 の無機塩基類、トリェチルァミン、ジイソプロピルェチルァミン、 1, 8 ジァザビシクロ [ 5. 4. 0]ゥンデック一 7 ェン等の第三級ァミン類、ピリジン、ジメチルァミノピリジン等 の含窒素芳香族化合物等を例示することができる。塩基の使用量は式 (VI)で表され る化合物に対して 1〜5倍モルの範囲で適宜選択すればょ ヽ。
本反応は等モル反応であるので、式（I 2)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカ ルボン酸化合物に対して式 (V)で表される化合物を等モル使用すれば良 、が、 V、ず れかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は通常 20°C〜 150°Cであ るが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模 、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。 反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
1 - 7) 式（I 1)→式（I 3)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テト ラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲン 化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類 、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメ チル— 2—イミダゾリノン、水等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶 媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応は等モル反応であるので、式（I 1)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカ ルボン酸エステルイ匕合物に対して式 (V)で表される化合物を等モル使用すれば良!、 力 いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は通常 20°C〜15 0°Cであるが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は 反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選択すれ ば良い。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
[0032] 製造方法 2
[化 7]
Figure imgf000030_0001
(式中、
Figure imgf000030_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R8、 R9及び R，は前記に同じ。 )
式（I 4)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカルボヒドラジド化合物と式 (VII)で 表されるカルボ-ルイ匕合物とを不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させること によって式 (I 5)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物を製造することができ る。式 (1—4)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカルボヒドラジドィ匕合物は製造方 法 1に準じて製造することができる。
[0033] 2- 1) 式（I 4)→式（I 5) 本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テト ラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲン 化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類 、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメ チル— 2—イミダゾリノン、水、酢酸等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不 活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応には酸を使用することもでき、本反応に使用する酸としてはギ酸、酢酸、プロ ピオン酸等のカルボン酸類、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等のスルホン 酸類、硫酸、塩酸等を例示することができる。酸の使用量は式 (I 4)で表される 1, 2 , 3 チアジアゾールカルボヒドラジド化合物に対して 0. 001〜5倍モルの範囲で適 宜選択すればよい。
[0034] 本反応は等モル反応であるので、式（I 4)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカ ルポヒドラジドィ匕合物に対して式 (VII)で表されるカルボ二ルイ匕合物を等モル使用す れば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は通常 0 °C〜150°Cであるが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応 時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範囲で適宜選 択すれば良い。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
[0035] 製造方法 3
[化 8] R5
Figure imgf000032_0001
R5
V-D7 V-D7 o s
(1-3) (1-6)
Figure imgf000032_0002
R4、 R5、 R7及び Yは前記に同じ。 )
式 (I 3)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物と硫化剤を反応させることに より式 (1— 6)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物を製造することができる。 3 - 1) 式（I 3)→式（I 6)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テト ラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲン 化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類 、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメ チル— 2—イミダゾリノン、水、酢酸等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不 活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応で使用できる硫化剤としては例えば、ローソン試薬 (Lauesson' s Reagen t)、五硫ィ匕燐等を挙げることができる。硫化剤の使用量は式 (1— 3)で表される 1, 2, 3 チアジアゾール化合物に対して等モル〜大過剰の範囲力 適宜選択すれば良 い。反応温度は通常 0°C〜150°Cであるが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲 で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜 48 時間の範囲で適宜選択すれば良 、。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することがでさる。
製造方法 4
[化 9]
Figure imgf000033_0001
(1-8)
(式中尺1、
Figure imgf000033_0002
R5、 Hal及び nは前記に同じくし、 Z1は Zと同じ意味を表す。 )
[0038] 式 (VI)で表されるカルボン酸ノヽライド類と式 (VIII)で表されるアントラ-ル酸類とを 不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させて式 (I 7)で表される 1, 2, 3 チア ジァゾールカルボキサ-リドィ匕合物とし、該カルボキサ-リドィ匕合物（1— 7)を単離し、 次いで脱水剤を不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させることにより式 (I 8) で表されるォキサジンィ匕合物を製造することができる。又式 (VI)で表されるカルボン 酸ハライド類と式 (VIII)で表されるアントラニル酸類とを不活性溶媒の存在下又は不 存在下に反応させて、直接式 (1— 8)で表されるォキサジンィ匕合物を製造することも できる。
[0039] 4- 1) 式 (VI)→式（I 7)
本反応は 1— 6)に準じて行うことができる。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。 [0040] 4- 2) 式（I 7)→式（I 8)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばメタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、 2—プロパノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、テト ラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ レン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲン 化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類 、ァセトニトリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメ チル— 2—イミダゾリノン、水、酢酸等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不 活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
[0041] 本反応で使用できる脱水剤としては、例えばトリフルォロ酢酸無水物、無水酢酸等 酸無水物、ァセチルクロリド、プロピオ-ルクロリド、クロ口ギ酸メチル、クロロギ酸イソ ブチル等酸クロリド、 1, 3 ジシクロへキシルカルボジイミド、 1, 3 ジイソプロピル力 ルボジイミド、 1ーェチルー 3—（3，ージメチルァミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の ようなカルボジイミド類、 N, N，一カルボ-ルジイミダゾール、 2—クロロー 1ーメチルピ リジ -ゥム ョージド、ジェチルホスホロシア-ダート、リン酸ジクロリドフエ-ルエステ ル、シァヌリッククロリド、クロロスルホ-ルイソシァネート、塩化チォ -ル、ォキシ塩ィ匕 リン等を挙げることができる。縮合剤の使用量は式 (1— 7)で表される 1, 2, 3 チアジ ァゾールカルボキサ -リド化合物に対して 1〜5倍モルの範囲力 適宜選択すれば 良い。
反応温度は通常 0°C〜150°Cであるが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で 行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時 間の範囲で適宜選択すれば良 、。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
[0042] 4- 3) 式 (VI)→式（I 8) 本反応は 4 1)に準じて反応時間を延ばすことにより式 (I 8)で表されるォキサジ ン化合物を直接製造することもできる。
製造方法 5
[化 10]
Figure imgf000035_0001
(1-8) (1-9)
(式中尺1、 R2、 R3、 R4、 R5、 Z nは前記に同じくす。 )
式 (I 8)で表されるォキサジンィ匕合物と硫化剤を反応させることにより式 (I 9)で 表されるチアジンィ匕合物を製造することができる。
[0044] 5- 1) 式（I 8)→式（I 9)
本反応は 3— 1)に準じて行うことができる。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
[0045] 製造方法 6
[化 11]
Figure imgf000035_0002
(式中 R1 R2、
Figure imgf000035_0003
R5は前記に同じ。 )
式 (1—10)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカルボキサミドィ匕合物と脱水剤を不 活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させることにより式 (I 11)で表される 5 シ ァノ一 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物を製造することができる。 [0046] 6- 1) 式（I 10)→式（I 11)
本反応は溶媒を使用しても使用しなくても良いが、本反応に使用できる溶媒として は本反応を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばジェチルエーテル、テトラヒド 口フラン、ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等 の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲンィ匕炭化 水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ァセト 二トリル等の-トリル類、酢酸ェチル等のエステル類、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメチル— 2 イミダゾリノン等の不活性溶媒を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で 又は 2種以上混合して使用することができる。
本反応で使用できる脱水剤としては例えば、無水酢酸、トリフルォロ酢酸無水物等 酸無水物、 1, 3 ジシクロへキシルカルボジイミド、 1, 3 ジイソプロピルかるぼ時ィ ミドのようなカルポジイミド類、ォキシ塩化リン、五塩化リン、塩ィ匕チォニル等を挙げる ことができる。脱水剤の使用量は式 (1— 10)で表される 1, 2, 3 チアジアゾールカ ルポキサミドィ匕合物に対して等モル〜大過剰の範囲から適宜選択すれば良 、。反応 温度は通常 0°C〜150°Cであるが使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うこと ができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜 48時間の範 囲で適宜選択すれば良 、。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製すること〖こより目的物を製造 することができる。
[0047] 以下に本発明の式（I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化 合物の代表例を第 1表乃至第 3表に例示するが、本発明はこれらに限定されるもの ではない。尚、物性は融点 (°C)又は屈折率を示す。又、第 1表中 NMRと記載した化 合物については、 1H- NMRスペクトルデータを第 4表に示した。
以下の表において、「Me」はメチル基を、 ¾」はェチル基を、「Pr」はプロピル基を 、「Bu」はブチル基を、「Ph」はフエ-ル基を、「n—」はノルマルを、「i一」はイソを、「s -」はセカンダリーを、「t -」はターシャリーを、「c -」は脂環式炭化水素基を示し、 化合物番号に付した「 *」は略記号 Bの化合物の塩であることを示す。 又、略記号は以下の化合物を示す。
[化 12]
01： „」 Q2
Figure imgf000037_0001
05： 'r Q6: : 0 'CF3
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000037_0003
[表 1]
Figure imgf000038_0001
〔〕^
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o oo o o o o
oo o o o o o o o o o o o o o o o o oo o o o o o oo
— §
第 1表 （続き)
Figure imgf000039_0001
] 第 1表 （続き)
Figure imgf000040_0001
4] 第 1表 （続き)
Figure imgf000041_0001
第 1表 （続き)
Figure imgf000042_0001
] 第 1 （続き)
Figure imgf000043_0002
[0054] [表 7]
式 （I一 8)
Figure imgf000043_0001
第 2表
Figure imgf000043_0003
[0055] [表 8] 式 （I一 1 1 )
Figure imgf000044_0001
第 3表
Figure imgf000044_0002
[0056] [表 9] 第 4表
Figure imgf000044_0003
[0057] 本発明に用いられる農園芸用植物病害防除剤は、有効成分として、式 (I)で表され る 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール化合物又はその塩を含有するが、 単独の使用ば力りでなく種々の化合物、例えば、以下に示す殺菌活性を有する化合 物と混合して使用することもでき、又併用して使用することもできる。
殺菌活性を示す化合物としては、例えば、メラニン合成阻害剤、スト口ビルリン系殺 菌剤、エルゴステロール生合成阻害剤、酸アミド系殺菌剤、コハク酸合成酵素阻害 系殺菌剤、ァシルァラニン系殺菌剤、ジカルボキシイミド系殺菌剤、ベンゾイミダゾー ル系殺菌剤、ジチォカーバメート系殺菌剤、金属含有性殺菌剤、抗生物質等の種々 の殺菌剤が挙げられる。
[0058] 本発明の使用方法で用いることができる、式 (I)で表される 4ーシクロプロピル 1, 2 , 3—チアジアゾールイ匕合物又はその塩を含有する農園芸用植物病害防除剤の使 用対象としては、下記の植物病害を例示することができる。
大きく分ければ、糸状菌類病害、細菌類病害、ウィルス病病害を含むものであり、 例えば、不完全菌類 (例えば、ボトリチス（Botrytis)属病害、ヘルミントスポリゥム（Hel minthosporium)属病害、フザリウム（Fusarium)属病害、セプトリア (Septoria)属病害、 サノレコスポラ (Cercospora)属病害、シユードサノレコスポレラ (Pseudocercosporella)属病 害、リンコスポリゥム（Rhynchosporium)属病害、ピリキユラリア（Pyricularia)属病害、ァ ルタナリア (Alternaria)属病害等）、担子菌類 (例えばへミレリア (Hemilelia)属病害、リ ゾクトニア (Rhizoctonia)属病害、ウスティラゴ (Ustilago)属病害、ティフラ (Typhula)属 病害、プツキニァ (Pucdnia)属病害等）、子のう菌類 (例えば、ベンチユリア (Venturia) 属病害、ポドスフェラ (Podosphaera)属病害、レプトスファエリア（Leptosphaeria)属病 害、ブノレメリァ（Blumeria)属病害、ェリシフエ (Erysiphe)属病害、ミクロドキユウム（Micr odochium)属病害、スクレ口チ-ァ（Sclerotinia)属病害、ゲゥマノマイセス（Gaeumann omyces)属病害、モニリニア (Monilinia)属病害、ゥンシヌラ (Unsinula)属病害等）、そ の他の菌類 (例えば、ァスコクイタ (Ascochyta)属病害、フォマ (Phoma)属病害、ピシ ゥム (Pythium)属病害、コルティシゥム (Corticium)属病害、ピレノフオラ (Pyrenophora) 属病害等）、細菌類による病害である、例えば、シユードモナス (Pseudomonas)属病 害、ザントモナス (Xanthomonas)属病害、エルウイ-ァ (Erwinia)属病害等、あるいは、 ウィルス類 (例えば、タバコモザイクウィルス等）による病害等を含むものである。
[0059] 個々の病害としては、例えば、イネ 、もち病 (Pyricularia oryzae)、イネ紋枯病 (Rhizo ctonia solani)、ィ不こま葉枯病 (Cochiobolus miyabeanus)、ィ不苗 ち枯れ ί丙 (Rhizop us chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor s p., Phoma sp., Tricoderma sp.)、イネ馬鹿苗病 (Gibberella !Ujikuroi)、ォォムギ及びコ ムギ等のうどんこ病 (Blumeria graminis)又はキユウリ等のうどんこ病 (Sphaerotheca luli ginea)、ナス等のうどんこ病 (Erysiphe cichoracoarum)及び他の宿主植物のうどんこ病 、ォォムギ及びコムギ等の眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoides)、コムギ等 の黒穂病 (Urocystis tritici)、ォォムギ及びコムギ等の雪腐病 (Microdochium nivalis, Pythium iwayamai, Typhla lshkariensis, Typhla incarnata, Sclerotinia borealis)、ォォ ム 及びコムギ等の赤；^び病 (Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusariu m culmorum, Microdochium nivalis)ゝォォムギ及びコム 等のさび;)丙（Puccinia recon dita, Puccinia stniformis, Puccinia graminis)、ォォムキ及びコム3 r等の 枯 3 (Gae umannomyces graminis)、ェンノ クの冠さび;)丙 (Puccinia coronata)及び他の植物のさ び病、キユウリ、イチゴ等の灰色かび病 (Botrytis cinerea)、トマト、キャベツ等の菌核 病 (Sclerotinia sclerotiorum)、シャガイモ、トマト等の役柄 (Phytophthora infestans)及 び他の植物の疫病、キュウリベと病 (Pseudoperonospora cubensis)、ブドウべと病 (Plas mopara viticola)等の種々の植物のベと病、
[0060] リンゴ黒星病 (Venturia inaequalis)、リンゴ斑点落葉病 (Alternaria mali)、ナシ黒斑病（ Alternaria kikuchiana)、カンキッ黒点病 (Diaporthe citri)、カンキッそうか病 (Elsinoe f awcetti)、アンサイ ¾斑炳 (Cercospora beticola)、フッカセィ褐斑柄 (Cercospora arach idicola)、フッカセィ黒渋炳 (Cercospora personata)、コム3 r葉枯れ病 (Septoria tritici) 、コム =τふ枯れ病 (Leptosphaeria nodorum)、ォォムキ網斑病 (Pyrenophora teres) ^ォ ォム 斑葉柄 (Pyrenophora graminea)、ォォムャ 形病 (Rhynchosporium secalis)ゝコ ムギ裸黒穂病 (Ustilago nuda)、コムギなまぐさ黒穂病 (Tilletia caries)、シバの葉腐病（ Rnizoctonia solani)、ンノ のタフ' ~~スポット (¾clerotinia homoeocarpa) 、 Psuedomona s J¾、 [列？ J 3 rユウリ斑 、糸田菌;)丙 (Pseudomonas syringae pv. lachrymans 、トマト青枯 病 (Pseudomonas solanacearum)及びィネ ¾枯糸田菌病 (Pseudomonas glumae)、 Xantho monas属、例えばキャベツ黒腐病 (Xanthomonas campestris)ゝイネ白葉枯病 (Xanthom onas oryzae)及びカンキッ力いよう病 (Xanthomonas citri) 、 Erwinia属、例えばキヤべ ッ軟腐病 (Erwinia carotovora)等の細菌病、タノくコモザイク病 (Tobacco mosaic virus) 等のウィルス病等に対して顕著な防除効果を有するものである。
[0061] 本発明の農園芸用植物病害防除剤を使用できる植物は特に限定されるものではな いが、例えば以下に示した植物が挙げられる。
穀類 (例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、トウモロコシ、高粱等)、豆類 (大 豆、小豆、そら豆、えんどう豆、落花生等)、果榭 '果実類 (リンゴ、柑橘類、梨、ブドウ 、桃、梅、桜桃、タルミ、アーモンド、バナナ、イチゴ等）、野菜類 (キャベツ、トマト、ナ ス、ほうれん草、ブロッコリ一、レタス、タマネギ、ネギ、ピーマン等）、根菜類 (ニンジン 、馬鈴薯、サツマィモ、大根、蓮根、かぶ等）、加工用作物類 (綿、麻、コゥゾ、ミツマ タ、菜種、ビート、ホップ、サトウキビ、テンサイ、ォリーブ、ゴム、コーヒー、タバコ、茶 等）、瓜類 (カボチヤ、キユウリ、スイカ、メロン等）、牧草類 (オーチャードグラス、ソルガ ム、チモシ一、クローバー、アルファルファ等）、芝類 (高麗芝、ベントグラス等）、香料 等用作物類 (ラベンダー、ローズマリー、タイム、パセリ、胡椒、しょうが等）、花卉類（ キク、バラ、蘭等)等の植物に使用できる。
[0062] 本発明の使用方法に用いる農園芸用植物病害防除剤は、各種病害を防除するた めにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で植物病害防除に有 効な量を当該病害の発生が予測される対象植物の種子又は播種するための栽培担 体等に通常の方法を適用して使用すれば良ぐ稲育苗箱施用、種子粉衣等の施用 方法、種子消毒法、植穴処理、株元処理、作条処理、土壌混和等の施用方法で使 用することができ、果榭、穀類、野菜等の畑作において発生する病害に対しては粉 衣ゃ浸漬等の種子処理、苗根の浸漬処理、播種時等の作条、育苗用の栽培容器や 植え穴、株元等の育苗担体等への灌注、表面散布、混和処理等の後灌水等して植 物に吸収させて使用することにより実施できる。水耕栽培における水耕液に処理して も良い。好ましくは対象植物の種子に適用され、種子粉衣や種子消毒法の施用方法 で使用される。 、わゆる種子処理剤としての使用が特に適して 、る。
[0063] 種子処理の方法としては、通常の方法に従って、例えば、液状又固体状の製剤を 希釈又は希釈せずして液体状態にて種子を浸漬して薬剤を浸透させる方法、固形 製剤又は液状製剤を種子と混和、粉衣処理等して種子の表面に付着させる方法、 榭脂、ポリマー等の付着性の高い担体と混和して種子に単層又は多層にコーティン グする方法、植え付けと同時に種子の近辺に散布する方法等をあげることができる。 当該種子処理を行う「種子」とは、広義には本発明における「繁殖用植物体」と同義 であり、いわゆる種子の他、球根、塊茎、種いも、鱗茎、あるいは挿し木栽培用の茎 等の栄養繁殖用の植物体を含むものである。 本発明の使用方法を実施する場合の「土壌」又は「栽培担体」とは、植物を栽培す るための支持体を示すものであり、材質は特に制限されないが、植物が生育しうる材 質であれば良ぐ例えば、いわゆる各種土壌、育苗マット、水等を含むものであり、砂 、バーミキユライト、綿、紙、珪藻土、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、 グラスウール、木材チップ、バーク、軽石等を含むこともできる。
[0064] 土壌への施用方法としては、例えば、液体又は固体製剤を水に希釈又は希釈せず して植物体の設置場所近辺又は育苗のための苗床等に施用する方法、粒剤を植物 体の設置場所近辺又は苗床に散布する方法、播種前又は移植前に粉剤、水和剤、 顆粒水和剤、粒剤等を散布し土壌全体と混和する方法、播種前又は植物体を植え る前に植え穴、作条等に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布する方法などが 挙げられる。
水稲の育苗箱への施用方法としては、剤型は、例えば、播種時施用、緑化期施用 、移植時施用など施用時期により異なる場合もあるが、粉剤、顆粒水和剤、粒剤等の 剤型で施用すれば良い。培土との混和によっても施用することができ、培土と粉剤、 顆粒水和剤又は粒剤等との混和、例えば、床土混和、覆土混和、培土全体への混 和等することができる。単に、培土と各種製剤を交互に層状にして施用しても良い。 播種時の施用の時期は播種の前、同時、播種後いずれでも良ぐ覆土後に施用して も良い。
[0065] 畑作物、例えば麦等においては、播種力 育苗期において、種子又は植物体に近 接する栽培担体等への処理が好ましい。畑へ直接播種する植物においては、種子 への直接の処理の他、栽培中の植物に近接する栽培担体等への処理が好適である 。粒剤を用いて散布処理又は水に希釈又は希釈しな ヽ薬剤を液状にて灌注処理を 行うこと等ができる。
移植を行う栽培植物の播種、育苗期の処理としては、種子への直接の処理の他、 育苗用の苗床への液状とした薬剤の灌注処理又は粒剤の散布処理が好ま ヽ。又 、定植時に粒剤を植え穴に処理したり、移植場所近辺の栽培担体に混和することも 好ましい態様である。
本発明の使用方法に用いられる農園芸用植物病害防除剤は、農薬製剤上の常法 に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。即ち、式 (I) で表される 1, 2, 3—チアジアゾールイ匕合物又はその塩は、これを適当な不活性担 体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、 混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和 剤、粒剤、粉剤、錠剤、種子コーティング等にあっては、噴霧、塗布、浸漬等の処理 に適した懸濁液や液剤等に製剤して使用すれば良い。
[0066] 本発明で用いられる農園芸用植物病害防除剤に使用できる不活性担体としては固 体又は液体の何れであっても良ぐ固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ 粉、穀物粉、木粉、榭皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植 物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類 (例えばカオリン、 ベントナイト、酸性白土等）、タルク類 (例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類 {例え ば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン (含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合 成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。） }、活 性炭、ィォゥ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カル シゥム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化 学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形 で使用される。
[0067] 液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を 有さずとも補助剤の助けにより有効成分ィ匕合物を分散させうることとなるもの力 選択 され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは 2 種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類 (例えばメタノール、エタ ノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばァセ トン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノ ン等）、エーテル類（例えばェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、ジプロピルェ 一テル、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (例えばケロシン、鉱油等)、芳香 族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナ フタレン等）、ハロゲンィ匕炭化水素類 (例えばジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭 素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸ェチル、ジイソプピルフタレート、ジ ブチルフタレート、ジォクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、 ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類 (例えばァセトニトリル等）、 ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
[0068] 他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補 助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又 ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。有効成分化合物の乳化、分 散、可溶化及び Z又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキ シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオ キシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン榭脂酸エステル、ポリオキシ エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、アル キルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ-ンスルホン酸塩、高 級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。又、有効成分 化合物の分散安定化、粘着及び Z又は結合の目的のために、次に例示する補助剤 を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキ シメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビュルアルコール、松根油、糠油、ベントナイ ト、リグ-ンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
[0069] 固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えば ワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製 品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を 使用することもできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用するこ とちでさる。
本発明に用いられる農園芸用植物病害防除剤には、更に防除対象病害虫、防除 適期の拡大のため、或いは薬量の低減、相乗効果を図る目的で他の農園芸用殺虫 剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり 、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも 可能である。
[0070] 本発明の使用方法に用いられる農園芸用植物病害防除剤には、必要に応じて他 の成分を混合又は併用することができ、例えば種子処理に際して、鳥類をはじめとす る動物類による摂取 (誤飲を含む)を避けるために忌避剤や他の成分を含有せしめる こともできる。忌避剤としては、例えばナフタレンィ匕合物等の臭気性ィ匕合物、ひまし油 、松脂、ポリブタン、ジフエ-ルァミンペンタクロロフエノール、キノン、酸化亜鉛、芳香 族溶媒等の接触阻害剤、 N— (トリクロロメチルチオ）ー4ーシクロへキセン— 1, 2— カルボキシイミド、アントラキノン、蓚酸銅、テルペン油等の苦味物質類、ノラジクロル ベンゼン、ァリールイソチオシアナート、酢酸ァミル、ァネトール、柑橘油、タレゾール 類、ゼラ-ゥム油又はラベンダー油等のハーブ油、メントール、サリチル酸メチル、二 コチン、ペンタンチオール、ピリジン類、塩化トリブチルスズ、チラム、ジラム、カーバメ ート系殺虫剤（例えばメチォカルプ等）、グァザチン、塩素化シクロジェン系殺虫剤（ 例えばエンドリン等）、有機リン系殺虫剤 (例えばフェンチオン等)等を例示することが できる。他の成分として、毒性物質又は増殖抑制物質 (不妊化剤）としては、例えば 3 —クロ口— 4—トルイジン塩酸塩、ストリキニーネ、 20, 25—ジァザコレステロール塩 酸塩 (コード名： SC— 12937)等を例示することができる。
[0071] 本発明に用いられる農園芸用植物病害防除剤の施用量は、有効成分ィ匕合物の配 合割合、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対 象作物等により異なるが、通常の散布剤としては、有効成分化合物として 1アール当 たり 0. lg〜： LOOOg範囲力も適宜選択して施用すれば良ぐ好ましくは 1〜： LOOgの範 囲が良い。種子処理剤としては、通常種子重量当たり有効成分化合物として 0. 000 1〜40重量％の範囲力 適宜選択して施用すれば良ぐ好ましくは 0. 001〜10重 量％の範囲が良い。通常 1アール当たり有効成分ィ匕合物として 0. 1〜： L000gの範囲 力も適宜選択して施用すれば良ぐ好ましくは l〜50gの範囲が良い。また、栽培担 体重量に対して 0. 0001〜10重量％程度が良い。乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等 を水等で希釈して施用する場合、その施用濃度は有効成分として 0. 001〜70重量 %であり、粒剤、粉剤あるいは種子に処理する場合の液剤等は、通常製剤を希釈す ることなくそのまま施用すれば良い。
実施例
[0072] 次に実施例を挙げて具体的に説明するが発明の要旨を超えない限りそれらに限定 されるものではない。 実施例 1 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸（2 クロ 口ベンジル）（化合物 No. 1— 10)の製造
4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸（lg, 5. 9mmol)と 2— クロ口一 1—メチルピリジ-ゥムョージド（1. 8g, 7. Ommol)、トリエチルァミン（1. 5g , 15mmol)、 2 クロ口べンジルアルコール（0. 92グラム， 6. 5mmol)を THF ( 15 ml)に溶解懸濁し室温で 10時間撹拌した。不溶物を濾別した後、濾液を減圧下に濃 縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ (へキサン：酢酸ェチル = 10:1)で精製 して 4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カルボン酸（2 クロ口ベン ジル） 1. 5gを得た。
収率： 89%
物性:融点 54°C
[0073] 実施例 2 3，—クロロー 4ーシクロプロピル—4'ーメチルー 1, 2, 3 チアジアゾール —5—カルボキサ -リド (化合物 No. 1— 95)の製造
4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸（4g, 24mmol)と 2 ク ロロ- 1-メチルピリジ-ゥムョージド（7. 2g, 28mmol)、トリエチルァミン（5. 9g, 58m mol)、 2—クロ口— 4—メチルァ-リン（3. 7g, 2611111101)を1¾ （501111)に溶解懸濁 し室温で 10時間撹拌した。水を加えて反応を停止し、酢酸ェチルで抽出した。無水 硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトダラ フィ (へキサン：酢酸ェチル = 3 : 1)で精製して 3，一クロロー 4ーシクロプロピルー4，一 メチルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサニリド 6. 9gを得た。
収率： 99%
物性：融点 150〜153°C
[0074] 実施例 3 2—（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィルカルボ-ル ァミノ)安息香酸 (化合物 No. 1— 98)の製造
4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸（0. 6g, 3. 5mmol)に 塩ィ匕チォニル (4ml)を加え 2時間加熱還流した後、冷却し減圧下に濃縮し 4ーシクロ プロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸クロリドを得た。次いでこれを THF (2ml)に溶解し、水酸化ナトリウム（0. 14g, 3. 5 mmol)とアントラ-ル酸（0. 4 8グラム， 3. 5 mmol)の水（7ml)溶液にゆっくり加えた。室温で 4時間撹拌した後、 濃塩酸を加えて酸性にし生成した結晶を濾取した。得られた結晶を水、メタノールで 洗浄して 2—（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィルカルボ-ル ァミノ)安息香酸 0. 77gを得た。
収率： 76%
物性： NMR(TMS、 δ値 ppm、溶媒： DMSO- d6)
1.2-1.35(m,4H),2.7-2.9(m,lH),7.30(t,3H),7,70(t,lH),8.05(d,lH),
8.46(d,lH),11.95(br,lH)
[0075] 実施例 4 2， -シァノ 4 シクロプロピル 1 , 2, 3 チアジアゾール 5 カルボ キサニリド (化合物 No. 1— 100)の製造
4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾールカルボン酸（0. 5g, 2. 9mmol)と 1 —ェチルー 3— (3，—ジメチルァミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（0. 62g, 3. 2m mol)、 2 シァノア-リン（0. 38g, 3. 2mmol)を THF (15ml)に溶解懸濁し室温で 10時間撹拌した。次いで水を加え酢酸ェチルで抽出し、有機層を 3N—塩酸、飽和 炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順に洗浄した。無水硫酸マグネシウムで 乾燥後、減圧下に濃縮し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ (へキサン:酢酸ェチ ル = 3 : 1)で精製して 2，一シァノ 4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—カルボキサニリド 0. 53gを得た。
収率： 68%
物性:融点 124°C
[0076] 実施例 5 4 シクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボヒドラジド（ィ匕 合物 No. 1— 115)の製造
ヒドラジン 1水和物（1. 75g, 35mmol)をエタノール（15ml)に溶解し、 4 シクロ プロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸メチル（1. 29g, 7mmol)を 加え、室温で 10時間攪拌した。減圧下にエタノールを留去し、水をカ卩えた後、酢酸 ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶 媒を減圧下に留去した。残渣をへキサン-酢酸ェチル混合溶媒で洗浄し 4ーシクロプ 口ピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボヒドラジド 1. 2gを得た。 収率： 95%
物性： NMR(TMS、 δ値 ppm、溶媒： DMSO- d6)
1.12-1.30(m,4H),3.30-3.45(m,lH),4.73-5.25(br,2H), 9.42— 10.04(br,lH) [0077] 実施例 6 N，一（4ーシクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィルカルボ- ル）ヒドラゾノベンズアルデヒド（ィ匕合物 No . 1 - 117)の製造
4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カルボヒドラジド（1. 22g, 6. 6mmol)をメタノール（30ml)に溶解し、ベンズアルデヒド（0. 72g, 6. 8mmol)、濃 硫酸 2滴をカ卩え、室温で 10時間攪拌した。減圧下にメタノールを留去し、水を加えた 後、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄、無水 硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。残渣をへキサン-酢酸ェチル混 合溶媒で洗浄し N，一（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィルカ ルポ-ル）ヒドラゾノベンズアルデヒド（1. 71g, 95%)を得た。
収率： 95%
物性：融点 230〜239°C
[0078] 実施例 7 N，一（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィルカルボ- ル） N，一メチルヒドラゾノベンズアルデヒド（化合物 No. 1— 118)の製造
N'—べンジリデンー4ーシクロプロピノレー 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボヒ ドラジド（0. 95g, 3. 5mmol)をジメチルホルムアミド（30ml)に溶解し、炭酸カリウム (0. 55g, 4mmol)、ョウイ匕メチル（0. 99g, 7mmol)を加え、室温で 5時間攪拌した 。水を加えた後、酢酸ェチルで抽出し、有機層を水で 4回、飽和食塩水で順次洗浄、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮した後、残渣をへキサン-酢酸ェチル 混合溶媒で洗浄し N，一（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィル カルボ-ル） N，一メチルヒドラゾノベンズアルデヒド 0. 95gを得た。
収率： 95%
物性：融点 159. 0〜160. 5°C
[0079] 実施例 8 3，—クロロー 4ーシクロプロピルー4，ーメチルー 1, 2, 3 チアジアゾール
- 5 チォカルボキサ -リド (化合物 No. 1 - 143)の製造
3 '—クロロー 4ーシクロプロピノレー 4，ーメチノレー 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力 ルボキサ-リド（0. 5g, 1. 7 mmol)とローソン試薬（lg, 2. 5mmol)をトルエン（10 ml)に溶解し 3時間加熱還流した。室温に冷却した後、水をカ卩ぇ酢酸ェチルで抽出 した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムク 口マトグラフィ (へキサン：酢酸ェチル = 5： 1)で精製して 3，一クロ口一 4 シクロプロピ ルー 4'ーメチルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 チォカルボキサニリド 5. Ogを得 た。
収率： 95%
物性：屈折率 n 1. 6698 (22°C)
D
[0080] 実施例 9 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボ-トリル（ィ匕合 物 No. 3— 1)の製造
4ーシクロプロピノレー 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボキサミド（4g, 24mmol )をトルエン（15ml)に溶解し、塩ィ匕チォ-ル（5ml)をカ卩ぇ 10時間加熱還流した。室 温に冷却した後、氷を加えて反応を停止し炭酸水素ナトリウムを加えて中和し酢酸ェ チルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧下に濃縮し、残渣をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィ (へキサン：酢酸ェチル = 20： 1)で精製して 4 シクロプロピ ルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボ二トリル 2. lgを得た。
収率： 58%
物性：屈折率 n 1. 5716 (26°C)
D
[0081] 実施例 10 2— (4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—ィル）—4H— 3, 1一べンゾォキサジンー4 オン（ィ匕合物 No. 2—1)の製造
2— (4—シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—ィルカルボ-ルァミノ）安 息香酸（0. 77g, 2. 7mmol)とトリェチルァミン（0. 54g, 5. 3mmol)、 2 クロ口 1 —メチルピリジ-ゥムョージド（0. 82g, 3. 2mmol)を THF (15ml)に溶解懸濁し室 温で 10時間撹拌した。次いで不溶物を濾別して除いた後、濾液を減圧下に濃縮し た。生成した結晶をメタノールで洗浄して 2—（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジ ァゾールー 5—ィル）—4H— 3, 1—ベンゾォキサジン— 4—オン 0. 63gを得た。 収率： 87%
物性：融点 164〜165°C [0082] 参考例 1 3 シクロプロピル 3 ォキソプロピオン酸メチルの製造
メルドラム酸（50g, 347mmol)をクロ口ホルム （550ml)に溶解し、ピリジン（56g, 700mmol)を加えた。次いで氷浴下シクロプロパンカルボン酸クロリド（40g, 383m mol)のクロ口ホルム（50ml)溶液を 10°C以下で滴下した。滴下終了後氷浴下でさら に 1時間、室温で 1時間攪拌した。ついで再び氷浴を用いて冷却した後、 1N— HC1 水（500ml)をカ卩えた。これをクロ口ホルムを用いて抽出し、水で洗浄、無水硫酸ナトリ ゥムで乾燥後減圧下に濃縮した。次いでメタノール（500ml)を加えて溶解し、 3時間 加熱還流した。室温に冷却した後、溶媒を減圧下に濃縮し、残渣を蒸留することによ つて 3 シクロプロピル 3 ォキソプロピオン酸メチル 40gを得た。
収率： 80%
物性：沸点 80°C (10mmHg)
[0083] 参考例 2 4 シクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸メチルの 製造
3 シクロプロピル一 3—ォキソプロピオン酸メチル（10g, 70mmol)をメタノール（1 00ml)に溶解し、カルバジン酸メチル（6. 3g, 70mmol)と p-トルエンスルホン酸（20 mg, 0. l lmol)をカ卩えた。室温で一晩攪拌した後、メタノールを減圧下に留去した。 次いでトルエン（10ml)をカ卩えて溶解し、氷浴下塩ィ匕チォ-ル（20ml)をゆっくり滴下 した。滴下終了後室温で 4時間攪拌した後、氷に出して反応を停止し、炭酸水素ナト リウムを用いて中和した。酢酸ェチルを用いて抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水 硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトダラ フィ (へキサン：酢酸ェチル = 10： 1)を用 、て精製して化合物 4 シクロプロピル 1 , 2, 3 チアジアゾール 5 カルボン酸メチル 9gを得た。
収率： 70%
物性:融点 47°C
[0084] 参考例 3 4—シクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸の製造
4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸メチル（35g, 190 mmol)をメタノール（150ml)に溶解し、氷浴下水酸化ナトリウム（15g, 360mmol) の水溶液（150ml)を 30分かけて滴下した。滴下終了後室温で 2時間撹拌した後、 減圧下にメタノールを留去し、酢酸ェチルで洗浄した。水層を濃塩酸を用いて酸性 にし酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下 に留去した。残渣をへキサン-酢酸ェチル混合溶媒で洗浄し 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5 力ノレボン酸 28gを得た。
収率： 86%
物性：融点 158〜159°C
[0085] 参考例 4 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサミドの製 造
4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸メチル（2g, 11m mol)をメタノール (5ml)に溶解し、アンモニア水 (5ml)を加え室温で 1時間撹拌した 。次いで減圧下に濃縮後残渣をへキサンで洗浄して 4ーシクロプロピル 1, 2, 3— チアジアゾール— 5—カルボキサミド lgを得た。
収率： 55%
物性:融点 163°C
[0086] 以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定さ れるものではない。尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例 1.
本発明化合物 10部
キシレン 70部
N—メチノレピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例 2.
本発明化合物 3部
クレー粉末 82部
珪藻土粉末 15部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。 [0087] 製剤例 3.
本発明化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグ-ンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例 4.
本発明化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
[0088] 試験例 1.種子処理によるコムギうどんこ病防除効果試験
コムギ（品種:チホクコムギ)種子と製剤例に準じて作成した水和剤をビニール袋の 中に入れ少量の水を加え、よく混和し、粉衣処理を行った。処理翌日に上記種子を 直径 10cmのプラスチックポットに播種した後、温室内で栽培を行った。播種 25日後 にうどんこ病菌 (Blumeria graminis)の胞子をふりかけ接種した。接種 7日後に、下記 の基準に従って、展開葉の発病指数を評価し、防除価 (％)を算出後に判定を行つ た。このとき無処理区の発病指数は 8. 0であった。比較例として下記に示す特開 20 01 - 10909号公報に記載の化合物を評価した。
[0089] I : 3 '—クロロー 4, 4' ジメチルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサ -リド II :4 イソプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸べンジル
III :4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸メチル
IV： 4 シクロプロピノレー 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボン酸
[発病指数]
0 ： 発病なし
0. 5 : 病斑面積率 10%未満
1 ： 病斑面積率 10〜20%未満
2 ： 病斑面積率 20〜30%未満 3 ： 病斑面積率 30 -40 °/
4 ： 病斑面積率 40 -50°/
5 ： 病斑面積率 50 -60°/
6 ： 病斑面積率 60 -70°/
7 ： 病斑面積率 70 -80°/
8 ： 病斑面積率 80 -90°/
9 ： 病斑面積率 90 100%未満
10 ： 病斑面積率 100%
[0090] 防除価（％) = (1 {処理区の発病指数 ÷無処理区の発病指数 }) X 100
[防除基準]
A ： 防除価 100 -90%
B ： 防除価 89- -80%
C ： 防除価 79- -60%
D ： 防除価 59- -0%
[0091] 上記の試験の結果、第 1、第 2表および第 3表に記載の化合物は処理薬量 (乾燥種 子重に対する有効成分量 0. 15%)に於いてコムギうどんこ病に対して優れた防除効 果を示し、特に 1— 8 1— 10 1— 11 1— 13 1— 13 1— 15 1— 16 1— 18 1 — 24 1— 25 1— 26 1— 30 1—41 1—44 1—47 1— 50 1— 53 1— 56 1— 59 1— 62 1— 63 1— 65 1— 66 1— 68 1— 82 1— 95 1— 96 1— 97 1— 98 1— 103 1— 110 1— 111 1— 112 1— 113 1— 119 1— 120 1— 121 1— 122 1— 124 1— 143 1— 144 1— 145 1— 151 1— 152 1— 15 3 1— 154 1— 155 1— 156 1— 157 1— 158 1— 162 1— 163 1— 164 1— 165 1— 166 1— 167 1— 168 1— 169 1— 170 1— 173 1— 174 1— 175 1— 176 1— 177 1— 178 1— 179 1— 180 1— 181 1— 182 1— 18 3 1— 184 1— 185 1— 186 1— 189 1— 190 2— 1および 3— 1の各ィ匕合物 は B以上の判定であった。
比較ィ匕合物 I III及び IVは処理薬量 (乾燥種子重に対する有効成分量 0. 15%)に お 、て Bの防除価を示した力 比較ィ匕合物 IIは Cの防除価であった。 [0092] 試験例 2.種子処理によるコムギうどんこ病防除効果試験 (長期残効性試験） コムギ（品種:チホクコムギ)種子と製剤例に準じて作成した水和剤をビニール袋の 中に入れ少量の水を加え、よく混和し、粉衣処理を行った。処理翌日に上記種子を 直径 10cmのプラスチックポットに播種した後、温室内で栽培を行った。播種 50日後 にうどんこ病菌 (Blumeria graminis)の胞子をふりかけ接種した。接種 7日後に、試験 例 1の基準に従って、展開葉の発病指数を評価し、防除価 (％)を算出後に判定を行 つた。このとき無処理区の発病指数は 8. 0であった。比較例として上記比較化合物 I 、 II、 III及び IVを評価した。
[0093] 上記の試験の結果、第 1、第 2表および第 3表に記載の化合物は処理薬量 (乾燥種 子重に対する有効成分量 0. 15%)に於いてコムギうどんこ病に対して優れた防除効 果を示し、特に 1— 8、 1— 10、 1— 11、 1— 12、 1— 13、 1— 15、 1— 16、 1— 18、 1 — 24、 1— 30、 1—41、 1—44、 1— 50、 1— 53、 1— 62、 1— 63、 1— 68、 1— 82、 1— 95、 1— 96、 1— 97、 1— 98、 1— 110、 1— 111、 1— 112、 1— 113、 1— 119、 1— 121、 1— 124、 1— 143、 1— 144、 1— 145、 1— 155、 1— 156、 1— 165、 1— 166、 1— 167、 1— 169、 1— 170、 1— 173、 1— 175、 1— 176、 1— 177、 1— 17 8、 1— 179、 1— 183、 1— 184、 1— 189、 1— 190、 2— 1および 3— 1の各ィ匕合物 は B以上の判定であり、さらに 1— 8、 1— 11、 1— 12、 1— 24、 1— 30、 1—44、 1—5 3、 1— 63、 1— 95、 1— 96、 1— 98、 1— 110、 1— 119、 1— 121、 1— 166および 2 1の各化合物は、 Aの防除価を示すものであった。
比較化合物 IVは処理薬量 (乾燥種子重に対する有効成分量 0. 15%)において Bの 防除価を示したが、比較ィ匕合物 I、 Πおよび mは処理薬量 (乾燥種子重に対する有効 成分量 0. 15%)において Dの防除価を示し、本発明化合物より明らかに劣った。
[0094] 試験例 3.種子処理によるコムギに対する薬害評価 (植物に対する安全性試験） コムギ（品種:チホクコムギ)種子と製剤例に準じて作成した水和剤をビニール袋の 中に入れ少量の水を加え、よく混和し、粉衣処理を行った。処理翌日に上記種子を 直径 10cmのプラスチックポットに播種した後、温室内で栽培を行った。播種 7日及び 14日後に種子の発芽および初期生育に対する薬害を評価した。比較例として試験 例 2にお 、て Bの防除価を示した比較化合物 IVを評価した。 上記の試験の結果、試験例 2において Aの防除価を示した本発明化合物 1 8、 1 — 11、 1— 12、 1— 24、 1— 30、 1—44、 1— 53、 1— 63、 1— 95、 1— 96、 1— 98、 1 110、 1 119、 1— 121および 1— 166は処理薬量（乾燥種子重に対する有効 成分量 0. 15%)に於いて全く薬害を示さな力つた。
比較化合物 IVは処理薬量 (乾燥種子重に対する有効成分量 0. 15%)に於いて発 芽遅延及び生育抑制が見られた。
[0095] 本発明化合物は従来技術とは異なり、対象植物の種子又は対象植物を播種する 担体へ施用するだけで植物の生育盛期から後期に至るまで極めて長期間に渡り病 害を防除することを目的としている。その為には優れた防除価に加え長期間の残効 性、更には対象植物に対する安全性が要求される。本発明化合物はそれらの要素を すべて兼ね備えたものである力 上記の試験例 1乃至 3で明らかな如く特開 2001— 10909号公報に記載のチアジアゾールイ匕合物にはそれらの要素を兼ね備えたもの はない。
[0096] 本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れる ことなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。 なお、本出願は、 2005年 2月 24日付けで出願された日本特許出願 (特願 2005— 49431)、及び 2005年 9月 12日付けで出願された日本特許出願 (特願 2005— 26 3617)に基づいており、その全体が引用により援用される。
産業上の利用可能性
[0097] 本発明によれば、従来技術に比べて優れた性能、特に対象植物に対する優れた 安全性及び優れた防除効果を示すのみならず、極めて長期間の残効性を有する農 園芸用植物病害防除剤及び該防除剤のより有効な使用方法を提供することが可能 である。

Claims

請求の範囲
式 (I)
Figure imgf000062_0001
(式中、
Figure imgf000062_0002
R4及び R5は同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子;シ ァノ基；（C -C )アルキル基;ノヽロ（C -C )アルキル基；（C -C )アルコキシ（C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロアルキル基；（C - C )アル
3 12 3 12 1 6 キルチオ（C -C )アルキル基；（C -C )ァルケ-ル基;ノヽロ（C - C )ァルケ-ル基；置
1 6 2 6 2 6
換基 Zにより置換されても良いァリール基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァ リール - C )アルキル基；又は（C - C )アルキルカルボ-ル基を示す。
1 6 1 6
R6は（a)- C^W^YR7 (式中、 R7は水素原子；（C- C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アル
1 20 1 20 キル基；（c- c )アルケニル基；ノヽロ（c- C )アルケニル基；（C- C )アルキニル基；
2 20 2 20 2 20
ハロ（C- C )アルキニル基；（C- C )シクロアルキル基；ノヽロ（C- C )シクロアルキル
2 20 3 12 3 12
基；（C -C )アルコキシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァリール (C - C )アルキル基;置換基 Zに
1 6
より環上に置換されても良いァリールォキシ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより環上
1 6
に置換されても良いァリールチオ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより置換されても良
1 6
ぃァリール基；カルボキシ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシカルボニル（C - C
1 6 1 6 1 6
)アルキル基;力ルバモイル（C-C)アルキル基；同一又は異なっても良ぐ (C-C )
1 6 1 10 アルキル基、ハロ（C- C )アルキル基、 （C- C )アルケニル基、 （C- C )シクロアル
1 10 2 10 3 10
キル基、置換基 Zにより置換されても良いフエニル基、又は置換基 Zにより環上に置換 されても良いフエ-ル (C - C )アルキル基から選択される 1〜2個の置換基を窒素原
1 6
子上に有する力ルバモイル（C - C )アルキル基；シァノ（C - C )アルキル基；置換基 Z
1 6 1 6
により置換されても良い複素環基;置換基 Zにより環上に置換されても良い複素環 (C
1
- C)アルキル基；（C- C )アルキルカルボニル基；（C- C )アルキニルカルボニル
6 1 20 2 20 基；（C -c )ァルケ-ルカルポ-ル基；（C - C )シクロアルキルカルボ-ル基；置換基
2 6 3 6
Zにより置換されても良いフ -ルカルポ-ル基；置換基 Zにより置換されても良い複 素環カルボ-ル基；（C - C )アルキルスルホ -ル基；ノヽ口（C - C )アルキルスルホ-
1 20 1 20
ル基;置換基 Zにより置換されても良いァリールスルホ-ル基;置換基 Zにより環上に 置換されても良いァリール（C - C )アルキルスルホ-ル基； -C(=W2)NR8R9 (式中、 R8
1 6
及び R9は同一又は異なっても良ぐ水素原子、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )ァ
1 10 1 10 ルキル基、（C - C )ァルケ-ル基、（C - C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換さ
2 10 3 10
れても良いフヱニル基、置換基 Zにより環上に置換されても良いフヱニル（C - C )アル
1 6 キル基、（C - C )アルコキシ基、置換基 Zにより置換されても良いフエノキシ基、又は
1 6
置換基 Zにより環上に置換されても良いフエニル（C - C )アルキルォキシ基を示す。
1 6
又、 R8と R9は一緒になつて、酸素原子、硫黄原子又は NR1Q (式中、 R1Qは水素原子、（C - C )アルキル基又は置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基を示す。 )により中
1 6
断されても良い (C -C )アルキレン基を示すことができる。 w2は酸素原子又は硫黄原
2 6
子を示す。 )； -SO NR 9 (式中、 R8及び R9は前記に同じ。 )；又は- N=C(R8)R9 (式中、 R
2
8及び R9は前記に同じ。）を示す。
Yは酸素原子;硫黄原子; -N(RU)- (式中、 R11は水素原子、（C -C )アルキル基、（C
1 6
- C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基、置換基 Zにより
3 6
環上に置換されても良いフエ-ル（C -C )アルキル基、（C - C )アルキルカルボ-ル
1 6 1 10
基、 （C - C )アルキ-ルカルボ-ル基、 （C - C )ァルケ-ルカルポ-ル基、 （C - C )
2 10 2 10 3 6 シクロアルキルカルボ-ル基、置換基 Zにより置換されても良!、フエ-ルカルポ-ル 基、又は置換基 Zにより置換されても良い複素環カルボ二ル基を示す。 )；又は- N(RU )0- (式中、 R11は前記に同じ。）を示す。）を示す。
W1は酸素原子又は硫黄原子を示す。 )；
(b)下記式で表される基
[化 2]
Figure imgf000063_0001
(式中、 nは 0〜4の整数を示す。 W3及び W4は同一又は異なっても良ぐ酸素原子又 は硫黄原子を示す。）又は (c)シァノ基を示す。
Zは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子;水酸基;シァノ基;ニトロ基；（C -C )ァ
1 6 ルキル基；ノ、口（C- C)アルキル基；（C- C )シクロアルキル基；ノ、口（C- C )シクロ
1 6 3 12 3 12 アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（ C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても
1 6
良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の 置換基を有しても良いフエ-ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、 シァノ基、ニトロ基、 （C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキ シ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチ
1 6 1 6 1 6 ォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一
1 6
若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選 択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基；（C - C
1 6 1
)アルコキシ基;ノヽロ（C - C )アルコキシ基；（C - C )アルキルチォ基;ノヽロ（C - C )ァ
6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基；（C - C )アルキルスルフィエル基；ノ、口（C - C )アルキルスルフィエル
1 6 1 6
基；（C -C )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C - C )アルキルスルホ-ル基；同一又は異
1 6 1 6
なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C - C )アルキル基、ハロ（
1 6
C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、 （C - C )アル
1 6 1 6 1 6 1 6 キルチオ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポ二ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子 上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフ エノキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C -C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に
1 6
有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエ- ルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
-C )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C -C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエニル スルフィエル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基 、 (C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシ
1 6 1 6
ル基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上
1 6
に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ- ルスルホ -ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ 基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキ
6 1 6 1 6
シル基、（C - C )アルコキシカルボニル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子
1 6
上に有する置換力ルバモイル基力 選択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良 いフエ-ル（C - C )アルキルォキシ基；カルボキシル基；（C - C )アルコキシカルボ- ル基；置換基 Xにより置換されても良い力ルバモイル基；（C - C )アルキルカルボ-ル
1 6
基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
- C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ-ルカ ルポニル基から選択される 1以上の置換基を示す。
Xは（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロ
1 10 1 10
ゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C
1 6 1 6 1
)アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基又はハロ（C - C
6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基力 選択される 1〜 5個の置換基を有しても良いフエニル基;又は
6
同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C -C )アルキル基 、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基又はハロ（C - C )アルキルチォ基力 選択される 1〜5個の置換基
6 1 6
を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基を示す。
1 6
但し、 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸、 4 シクロ プロピル 1 , 2, 3 チアジアゾール 5 カルボン酸メチル、 4 -シクロプロピル - 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸ェチル、 4ーシクロプロピル 1, 2, 3— チアジアゾール—5—カルボン酸ベンジル、 4 シクロプロピル— 1, 2, 3 チアジア ゾールー 5 カルボキサミド、 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力 ルボキサ-リド、 4ーシクロプロピルー3 '—イソプロピル 1, 2, 3 チアジアゾール 5 カルボキサ-リド、 4ーシクロプロピルー3 '—イソプロポキシ 1, 2, 3 チアジ ァゾールー 5 カルボキサ-リド、 4ーシクロプロピル 5—（1, 3 ジチオラン 2— イリデンァミノカルボ-ル) 1, 2, 3 チアジアゾールを除く。）で表される 1, 2, 3— チアジアゾール化合物又はその塩。
[2]
Figure imgf000066_0001
アルキル基；ノ、口（c -c )アルキル基；（c -c )アルケニル基；ノ、口（c -c )ァルケ二
1 6 2 6 2 6
ル基；フエニル基；又は同一若しくは異なっても良 ヽ 1〜5個の置換基 Zを有する置換 フエ二ル基を示す請求項 1記載の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩。
[3] )アル
Figure imgf000066_0002
キル基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、 (C -C )アルキル
1 6 基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基及び
1 6 1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基力 選択される 1以上の置換基を環上に有する置
1 6
換フエ二ル (C -C )アルキル基を示し、 W1及び Yが酸素原子を示す。）を示す請求項
1 6
1記載の 1, 2, 3 チアジアゾール化合物又はその塩。
[4] アル
Figure imgf000066_0003
キル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、 (C - C )アルキル基、ノヽ
1 6
口（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及び（C - C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルコキシカルボ-ル基力 選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ- ル (C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、メチル基 、ェチル基、 n—プロピル基、 n—ブチル基、 t—ブチル基、ハロ（C - C )アルキル基、
1 6
メトキシ基、エトキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及び（C - C )アルコキシカルボ-
1 6 1 6
ル基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基；チアゾリル基；同一又 は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )ァルキ
1 6 1 6 ル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基から選択され
1 6 1 6
る 1以上の置換基を有する置換チアゾリル基；ベンゾチアゾリル基；同一又は異なって も良ぐハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C -
1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基力 選択される 1以上の
6 1 6
置換基を有する置換べンゾチアゾリル基;ピリミジリル基；同一又は異なっても良ぐハ ロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アル
1 6 1 6 1 6 コキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフエニル基カゝら選択される 1以上の置換基
1 6
を有する置換ピリミジリル基；フエ-ルスルホニル基；又は同一若しくは異なっても良く
、ハロゲン原子、シァノ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基及びフ -ル基力 選択される 1以上の置換
1 6
基を有するフエ-ルスルホ-ル基を示し、 W1が酸素原子を示し、 Yが- NH-を示す。 ) を示す請求項 1記載の 1, 2, 3 チアジアゾール化合物又はその塩。
4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸ォクチル、 4ーシクロ プロピル— 1, 2, 3 チアジアゾール—5—カルボン酸（2 クロ口ベンジル）、 4 シ クロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カルボン酸（3 クロ口ベンジル）、 4 —シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カルボン酸（4 クロ口ベンジル） 、 4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボン酸（4 クロロー α— メチルベンジル）、 4 -シクロプロピノレ 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5 力ノレボン酸 ( 3,
5 ジクロロベンジル）、 4 シクロプロピル一 1, 2, 3 チアジアゾール 5—カル ボン酸（4—メトキシカルボ-ルペンジル）、 Ν—ベンジル一 4 シクロプロピル一 1, 2 , 3 -チアジアゾール— 5—カルボキサミド、 Ν— (4— t ブチルベンジル）— 4—シク 口プロピル—1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサミド、 3，—クロロー 4ーシクロ プロピル—4'ーメチルー 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサ-リド、 4ーシク 口プロピル 2' , 4'—ジメトキシー 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボキサ -リド 、 4ーシクロプロピル 3' , 4'—ジメトキシ 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボ キサ-リド、 2 '—カルボキシー4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5— カルボキサ-リド、 Ν- (4 イソブチルチアゾールー 2 ィル）ー4ーシクロプロピル - 1, 2, 3 チアジアゾールー 5 カルボキサミド、 Ν—フエ-ルスルホ-ルー 4ーシ クロプロピノレー 1, 2, 3 チアジアゾーノレ 5—力ノレボキサミド、 Ν—（3, 4 ジメトキ シベンジル） 4 シクロプロピノレ 1 , 2, 3 チアジアゾーノレ 5 カノレボキサミド 及び 2—（4ーシクロプロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—ィル）—4Η— 3, 1— ベンゾォキサジン— 4—オン力 選択される請求項 1記載の 1, 2, 3 チアジアゾー ル化合物又はその塩。
[6] 請求項 1乃至 5いずれ力 1項に記載の 1, 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩 を有効成分とする農園芸用植物病害防除剤。
[7] 式 (I) :
[化 3]
Figure imgf000068_0001
(式中、
Figure imgf000068_0002
R4及び R5は同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子;シ ァノ基；（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシ（C - C )ァ ルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロアルキル基；（C - C )アル
3 12 3 12 1 6 キルチオ（C - C )アルキル基；（C - C )ァルケ-ル基;ノヽロ（C - C )ァルケ-ル基；置
1 6 2 6 2 6 換基 Zにより置換されても良いァリール基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァ リール - C )アルキル基；又は（C - C )アルキルカルボ-ル基を示す。
1 6 1 6
R6は（a) - C^W^YR7 (式中、 R7は水素原子；（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アル
1 20 1 20 キル基；（c - c )アルケニル基；ノヽロ（c - C )アルケニル基；（C - C )アルキニル基；
2 20 2 20 2 20
ハロ（C - C )アルキニル基；（C - C )シクロアルキル基；ノヽロ（C - C )シクロアルキル
2 20 3 12 3 12 基；（C -C )アルコキシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 基;置換基 Zにより環上に置換されても良いァリール (C - C )アルキル基;置換基 Zに より環上に置換されても良いァリールォキシ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより環上
1 6
に置換されても良いァリールチオ (C - C )アルキル基;置換基 Zにより置換されても良
1 6
ぃァリール基；カルボキシ（C - C )アルキル基；（C - C )アルコキシカルボニル（C - C
1 6 1 6 1 6
)アルキル基;力ルバモイル（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ (C -C )
1 6 1 10 アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルケニル基、（C - C )シクロアル
1 10 2 10 3 10
キル基、置換基 Zにより置換されても良いフエニル基、又は置換基 Zにより環上に置換 されていても良いフ -ル（C - C )アルキル基力 選択される 1〜2個の置換基を窒
1 6
素原子上に有する力ルバモイル（C - C )アルキル基；シァノ（C - C )アルキル基；置 換基 Zにより置換されても良い複素環基;置換基 Zにより環上に置換されても良い複 素環（C - C )アルキル基；（C - C )アルキルカルボ-ル基；（C - C )アルキ-ルカル
1 6 1 20 2 20
ボ-ル基； (C - C )ァルケ-ルカルポ-ル基；（C - C )シクロアルキルカルボ-ル基；
2 6 3 6
置換基 Zにより置換されても良 、フエ-ルカルポニル基；置換基 Zにより置換されても 良い複素環カルボ-ル基；（C -C )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C -C )アルキルス
1 20 1 20
ルホ -ル基；置換基 Zにより置換されても良 、ァリールスルホ -ル基；置換基 Zにより 環上に置換されても良いァリール（C - C )アルキルスルホ-ル基； -C(=W2)NR 9 (式
1 6
中、 R8及び R9は同一又は異なっても良ぐ水素原子、（C - C )アルキル基、ハロ（C -
1 10 1
C )アルキル基、（C - C )アルケニル基、（C - C )シクロアルキル基、置換基 Zにより
10 2 10 3 10
置換されても良いフ ニル基、置換基 zにより環上に置換されても良いフ ニル（C -
1
C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、置換基 Zにより置換されても良いフエノキシ基
6 1 6
又は、置換基 zにより環上に置換されても良いフエニル（c -c )アルキルォキシ基を
1 6
示す。又、 R8と R9は一緒になつて、酸素原子、硫黄原子又は NR1Q (式中、 R1Qは水素原 子、（C - C )アルキル基又は置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基を示す。 )に
1 6
より中断されても良い (C - C )アルキレン基を示すことができる。 W2は酸素原子又は硫
2 6
黄原子を示す。 )； -SO NR 9 (式中、 R8及び R9は前記に同じ。 )；又は- N=C(R8)R9 (式
2
中、 R8及び R9は前記に同じ。）を示す。
Yは酸素原子;硫黄原子; -N(RU)- (式中、 R11は水素原子、（C -C )アルキル基、（C
1 6
- C )シクロアルキル基、置換基 Zにより置換されても良いフエ-ル基、置換基 Zにより
3 6
環上に置換されても良いフエニル（C -C )アルキル基、（C - C )アルキルカルボニル 基、（C - C )アルキ-ルカルボ-ル基、（C - C )ァルケ-ルカルポ-ル基、（C - C )
2 10 2 10 3 6 シクロアルキルカルボ-ル基、置換基 Zにより置換されても良!、フエ-ルカルポ-ル 基、又は置換基 Zにより置換されても良い複素環カルボ二ル基を示す。 )；又は- N(R1] )0- (式中、 R11は前記に同じ。）を示す。）を示す。
W1は酸素原子又は硫黄原子を示す。 )；
(b)下記式で表される基
[化 4]
Figure imgf000070_0001
(式中、 nは 0〜4の整数を示す。 W3及び W4は同一又は異なっても良ぐ酸素原子又 は硫黄原子を示す。）又は (c)シァノ基を示す。
Zは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子;水酸基;シァノ基;ニトロ基；（C -C )ァ
1 6 ルキル基；ノ、口（C - C )アルキル基；（C - C )シクロアルキル基；ノ、口（C - C )シクロ
1 6 3 12 3 12 アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（ C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても
1 6
良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の 置換基を有しても良いフエ-ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、 シァノ基、ニトロ基、 （C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、 （C - C )アルコキ シ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、 （C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチ
1 6 1 6 1 6 ォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は同一
1 6
若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子上に有する置換力ルバモイル基カゝら選 択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基；（C - C
1 6 1
)アルコキシ基;ノヽロ（C - C )アルコキシ基；（C - C )アルキルチォ基;ノヽロ（C - C )ァ
6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基；（C - C )アルキルスルフィエル基；ノ、口（C - C )アルキルスルフィエル 基；（C -c )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（C - C )アルキルスルホ-ル基；同一又は異
1 6 1 6
なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C - C )アルキル基、ハロ（
1 6
C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アル
1 6 1 6 1 6 1 6 キルチオ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、 (C - C )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポ二ル基、力ルバモイル基又は同一若しくは異なっても良ぐ置換基 Xを窒素原子 上に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフ エノキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )ァ
1 6 1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル
1 6 1 6
基、（C -C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に
1 6
有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエ- ルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
- C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1から 5個の置換基を有しても良いフエニル スルフィエル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基 、 (C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシ
1 6 1 6
ル基、（C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上
1 6
に有する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ- ルスルホ -ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ 基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキ
6 1 6 1 6
シル基、（C - C )アルコキシカルボニル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子
1 6
上に有する置換力ルバモイル基力 選択される 1〜5個の置換基を環上に有しても良 いフエ-ル（C - C )アルキルォキシ基；カルボキシル基；（C - C )アルコキシカルボ- ル基；置換基 Xにより置換されても良い力ルバモイル基；（C - C )アルキルカルボ-ル 基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、水酸基、シァノ基、ニトロ基、 (C
1
-C )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アル
6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 (C - C )アルキルチォ基、ハロ（C - C )アルキルチォ基、カルボキシル基、
1 6 1 6
(C - C )アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基又は置換基 Xを窒素原子上に有
1 6
する置換力ルバモイル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を有しても良いフエ-ルカ ルポニル基から選択される 1以上の置換基を示す。
Xは（C - C )アルキル基;ノヽロ（C - C )アルキル基；同一又は異なっても良ぐハロ
1 10 1 10
ゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C - C )アルキル基、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C
1 6 1 6 1
)アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C )アルキルチォ基又はハロ（C - C
6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基力 選択される 1〜 5個の置換基を有しても良いフエニル基;又は
6
同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C -C )アルキル基
1 6
、ハロ（C - C )アルキル基、（C - C )アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキルチォ基又はハロ（C - C )アルキルチォ基力 選択される 1〜5個の置換基
6 1 6
を環上に有しても良いフエ-ル（C - C )アルキル基を示す。
1 6
但し、 4 -シクロプロピル 1 , 2, 3 チアジアゾール 5 カルボン酸及び 4 -シク 口プロピル 1, 2, 3 チアジアゾールー 5—力ルボン酸メチルを除く。）で表される 1 , 2, 3 チアジアゾールイ匕合物又はその塩力 選択される 1種又は 2種以上を有効 成分として含有することを特徴とする種子殺菌用農園芸用植物病害防除剤。
[8]
Figure imgf000072_0001
アルキル基；ノ、口（c 1 -c )アルキル基；（
6 c 2 -c )アルケニル基；ノ、口（
6 c 2 -c )ァルケ二
6 ル基；フエニル基；又は同一若しくは異なっても良 ヽ 1〜5個の置換基 Zを有する置換 フ ニル基である請求項 7記載の種子殺菌用農園芸用植物病害防除剤。
[9] 請求項 7又は 8 ヽずれかに記載の農園芸用植物病害防除剤の有効量を対象植物 の種子又は対象植物を播種する栽培担体に処理することを特徴とする農園芸用植 物病害防除剤の使用方法。
[10] 処理対象が対象植物の種子である請求項 9に記載の農園芸用植物病害防除剤の 使用方法。
[11] 農園芸用植物病害防除剤の有効量が対象植物の種子重量に対して 0. 0001-4 0重量％である請求項 10に記載の農園芸用植物病害防除剤の使用方法。
[12] 処理対象が対象植物を播種する栽培担体である請求項 9に記載の農園芸用植物 病害防除剤の使用方法。
[13] 農園芸用植物病害防除剤の有効量が対象植物を播種する栽培担体重量に対して 0. 0001〜10重量％である請求項 12に記載の農園芸用植物病害防除剤の使用方 法。
PCT/JP2006/303313 2005-02-24 2006-02-23 ４－シクロプロピル－１，２，３－チアジアゾール化合物及び農園芸用植物病害防除剤並びにその使用方法 Ceased WO2006098128A1 (ja)

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BRPI0608197-5A BRPI0608197A2 (pt) 2005-02-24 2006-02-23 composto 4-ciclopropil-1,2,3-tiadiazol, agente de controle de doença de planta agro-horticultural e método de uso do mesmo
PL06714453T PL1852428T3 (pl) 2005-02-24 2006-02-23 Związek 4-cyklopropylo-1,2,3-tiadiazolowy, środek do zwalczania chorób roślin w rolnictwie i ogrodnictwie oraz sposób stosowania go
EP06714453A EP1852428B1 (en) 2005-02-24 2006-02-23 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
ZA200707353A ZA200707353B (en) 2005-02-24 2006-02-23 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
CN2006800059992A CN101128445B (zh) 2005-02-24 2006-02-23 4-环丙基-1,2,3-噻二唑化合物，用于农业和园艺用途的植物病害控制剂和其使用方法
US11/817,082 US7786040B2 (en) 2005-02-24 2006-02-23 4-cyclopropyl-1,2,3,-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
DK06714453.5T DK1852428T3 (da) 2005-02-24 2006-02-23 4-Cyclopropyl-1,2,3-thiadiazolforbindelse, landbrugs- og gartneriplantesygdomskontrolmiddelog fremgangsmåde til anvendelse deraf
EA200701788A EA013120B1 (ru) 2005-02-24 2006-02-23 Соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и метод его применения
KR1020077019190A KR101206317B1 (ko) 2005-02-24 2006-02-23 4-시클로프로필-1,2,3-티아디아졸 화합물 및 농원예용 식물병해 방제제 그리고 그 사용 방법
NO20074296A NO20074296L (no) 2005-02-24 2007-08-22 4-cyklopropyl-1,2,3-tiadiazolforbindelse, agrohortikulturelt plantesykdoms-kontrollmiddel og fremgangsmate for anvendelse av det samme
EGNA2007000890 EG25201A (en) 2005-02-24 2007-08-22 4-cyclopropyl-1,2,3- thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
IL185438A IL185438A (en) 2005-02-24 2007-08-22 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same

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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006026106A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Isp Biochema Schwaben Gmbh Flüssiges Konzentrat für die Filmkonservierung
WO2009016219A1 (en) 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-thio carboxamide or 2-pyridyl-methylene-n-substituted carboximidamide derivatives
WO2010055909A1 (ja) * 2008-11-14 2010-05-20 日本農薬株式会社 農園芸用病害虫防除剤組成物
WO2010089055A2 (de) 2009-02-03 2010-08-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung von schwefelhaltigen, heteroaromatische säureanaloga als bakterizide
EP2239331A1 (en) 2009-04-07 2010-10-13 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
JP2010536761A (ja) * 2007-08-15 2010-12-02 プレジデント アンド フェロウズ オブ ハーバード カレッジ ネクロトーシスのヘテロ環式抑制剤
US8410157B2 (en) 2007-07-31 2013-04-02 Bayer Cropscience Ag Fungicidal N-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or N-cycloalkyl-benzyl-N′-substituted-amidine derivatives
WO2014095826A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal and bactericidal combinations
WO2016174042A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions
US9725452B2 (en) 2013-03-15 2017-08-08 Presidents And Fellows Of Harvard College Substituted indoles and pyrroles as RIP kinase inhibitors
EP3202267A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2017153200A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
WO2017178407A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Fungicidal combinations
WO2018116073A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
WO2019057661A1 (en) 2017-09-19 2019-03-28 Bayer Aktiengesellschaft USE OF ISOTIANIL AGAINST PANAMA'S DISEASE
WO2021259761A1 (en) 2020-06-25 2021-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil against fungal diseases in grapevines and fruit crops
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
US12030875B2 (en) 2018-09-07 2024-07-09 PIC Therapeutics, Inc. EIF4E inhibitors and uses thereof
US12157731B2 (en) 2020-03-03 2024-12-03 PIC Therapeutics, Inc. EIF4E inhibitors and uses thereof
US12157732B2 (en) 2021-08-25 2024-12-03 PIC Therapeutics, Inc. eIF4E inhibitors and uses thereof
US12234231B2 (en) 2021-08-25 2025-02-25 PIC Therapeutics, Inc. EIF4E inhibitors and uses thereof

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1787981A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-23 Bayer CropScience S.A. New N-phenethylcarboxamide derivatives
AR056882A1 (es) * 2006-02-01 2007-10-31 Bayer Cropscience Sa Derivados del fungicida n- cicloalquil- bencil- amida
CN101597278B (zh) 2008-06-04 2013-04-17 中国中化股份有限公司 酰胺类化合物及其制备与应用
CN102238874B (zh) * 2008-10-02 2015-02-18 拜尔农作物科学股份公司 含硫杂芳香酸类似物的用途
WO2010058830A1 (ja) * 2008-11-21 2010-05-27 日本農薬株式会社 農園芸用植物の病害防除方法
TWI489942B (zh) 2008-12-19 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag 活性化合物組合物
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
WO2016026830A1 (en) * 2014-08-21 2016-02-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel fungicidal pyrazole derivatives
CN110845436A (zh) * 2019-11-18 2020-02-28 合肥锦绣田园化工科技有限公司 一种噻唑砜类化合物及其制备与应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08325110A (ja) 1995-03-31 1996-12-10 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸用病害防除剤及びその使用方法
WO1997020465A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)estern zur bekämpfung von schädlingen sowie neue 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester
WO1997020840A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel oder als mikrobizide
JPH10152482A (ja) * 1996-09-30 1998-06-09 Nippon Nohyaku Co Ltd １，２，３−チアジアゾール誘導体又はその塩類及び農園芸用病害防除剤ならびにその使用方法
EP0930305A1 (en) 1996-09-30 1999-07-21 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1,2,3-thiadiazole derivatives and salts thereof, disease controlling agents for agricultural and horticultural use, and method for the use thereof
EP0976326A1 (en) 1998-07-30 2000-02-02 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Fungicidal composition containing a 1,2,3-tiadiazole derivative and its use
JP2000103710A (ja) * 1998-07-30 2000-04-11 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺菌剤組成物及びその使用方法
JP2000169461A (ja) 1998-09-28 2000-06-20 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺虫殺菌剤組成物及びその使用方法
JP2001010909A (ja) 1999-04-30 2001-01-16 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺菌剤組成物の使用方法。
JP2001139566A (ja) 1999-11-16 2001-05-22 Nippon Nohyaku Co Ltd 有害生物防除剤及びその使用方法
JP2005049431A (ja) 2003-07-30 2005-02-24 Ricoh Co Ltd トナー搬送装置及び画像形成装置
JP2005263617A (ja) 2004-02-16 2005-09-29 Mitsubishi Chemicals Corp フラーレン類表面修飾基材及びその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6166054A (en) * 1995-03-31 2000-12-26 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Agricultural and horticultural disease controller and a method for controlling the diseases

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08325110A (ja) 1995-03-31 1996-12-10 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸用病害防除剤及びその使用方法
JP2000501400A (ja) * 1995-12-07 2000-02-08 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト １，２，３―チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルおよび有害生物防除剤または殺微生物剤としてのそれらの使用
WO1997020465A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)estern zur bekämpfung von schädlingen sowie neue 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester
WO1997020840A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel oder als mikrobizide
JP2000501102A (ja) * 1995-12-07 2000-02-02 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除のため１，２，３―チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルの使用および新規な１，２，３―チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル
JPH10152482A (ja) * 1996-09-30 1998-06-09 Nippon Nohyaku Co Ltd １，２，３−チアジアゾール誘導体又はその塩類及び農園芸用病害防除剤ならびにその使用方法
EP0930305A1 (en) 1996-09-30 1999-07-21 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1,2,3-thiadiazole derivatives and salts thereof, disease controlling agents for agricultural and horticultural use, and method for the use thereof
EP0976326A1 (en) 1998-07-30 2000-02-02 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Fungicidal composition containing a 1,2,3-tiadiazole derivative and its use
JP2000103710A (ja) * 1998-07-30 2000-04-11 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺菌剤組成物及びその使用方法
JP2000169461A (ja) 1998-09-28 2000-06-20 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺虫殺菌剤組成物及びその使用方法
JP2001010909A (ja) 1999-04-30 2001-01-16 Nippon Nohyaku Co Ltd 殺菌剤組成物の使用方法。
JP2001139566A (ja) 1999-11-16 2001-05-22 Nippon Nohyaku Co Ltd 有害生物防除剤及びその使用方法
JP2005049431A (ja) 2003-07-30 2005-02-24 Ricoh Co Ltd トナー搬送装置及び画像形成装置
JP2005263617A (ja) 2004-02-16 2005-09-29 Mitsubishi Chemicals Corp フラーレン類表面修飾基材及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1852428A4

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006026106A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Isp Biochema Schwaben Gmbh Flüssiges Konzentrat für die Filmkonservierung
WO2009016219A1 (en) 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-thio carboxamide or 2-pyridyl-methylene-n-substituted carboximidamide derivatives
US8410157B2 (en) 2007-07-31 2013-04-02 Bayer Cropscience Ag Fungicidal N-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or N-cycloalkyl-benzyl-N′-substituted-amidine derivatives
JP2010536761A (ja) * 2007-08-15 2010-12-02 プレジデント アンド フェロウズ オブ ハーバード カレッジ ネクロトーシスのヘテロ環式抑制剤
US8658689B2 (en) 2007-08-15 2014-02-25 President And Fellows Of Harvard College Heterocyclic inhibitors of necroptosis
US9108955B2 (en) 2007-08-15 2015-08-18 President And Fellows Of Harvard College Heterocyclic inhibitors of necroptosis
WO2010055909A1 (ja) * 2008-11-14 2010-05-20 日本農薬株式会社 農園芸用病害虫防除剤組成物
WO2010089055A2 (de) 2009-02-03 2010-08-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung von schwefelhaltigen, heteroaromatische säureanaloga als bakterizide
EP2239331A1 (en) 2009-04-07 2010-10-13 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
WO2014095826A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal and bactericidal combinations
US9725452B2 (en) 2013-03-15 2017-08-08 Presidents And Fellows Of Harvard College Substituted indoles and pyrroles as RIP kinase inhibitors
WO2016174042A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions
EP3202267A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2017153200A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
WO2017178407A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Fungicidal combinations
WO2018116073A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Pi Industries Ltd. 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
WO2019057661A1 (en) 2017-09-19 2019-03-28 Bayer Aktiengesellschaft USE OF ISOTIANIL AGAINST PANAMA'S DISEASE
US12030875B2 (en) 2018-09-07 2024-07-09 PIC Therapeutics, Inc. EIF4E inhibitors and uses thereof
US12157731B2 (en) 2020-03-03 2024-12-03 PIC Therapeutics, Inc. EIF4E inhibitors and uses thereof
WO2021259761A1 (en) 2020-06-25 2021-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil against fungal diseases in grapevines and fruit crops
US12157732B2 (en) 2021-08-25 2024-12-03 PIC Therapeutics, Inc. eIF4E inhibitors and uses thereof
US12234231B2 (en) 2021-08-25 2025-02-25 PIC Therapeutics, Inc. EIF4E inhibitors and uses thereof
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica

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ZA200707353B (en) 2009-03-25
EP1852428B1 (en) 2012-05-16
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WO2006098128A1 (ja) ４－シクロプロピル－１，２，３－チアジアゾール化合物及び農園芸用植物病害防除剤並びにその使用方法
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