WO2006058737A1 - Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen - Google Patents

Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen Download PDF

Info

Publication number
WO2006058737A1
WO2006058737A1 PCT/EP2005/012807 EP2005012807W WO2006058737A1 WO 2006058737 A1 WO2006058737 A1 WO 2006058737A1 EP 2005012807 W EP2005012807 W EP 2005012807W WO 2006058737 A1 WO2006058737 A1 WO 2006058737A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
occurrence
same
different
substituted
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2005/012807
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Vestweber
Susanne Heun
Amir Parham
Philipp STÖSSEL
Holger Heil
Rocco Fortte
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to AT05813485T priority Critical patent/ATE457022T1/de
Priority to EP05813485A priority patent/EP1817272B1/de
Priority to US11/720,574 priority patent/US20080125609A1/en
Priority to DE502005008979T priority patent/DE502005008979D1/de
Priority to JP2007543770A priority patent/JP4991559B2/ja
Publication of WO2006058737A1 publication Critical patent/WO2006058737A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5022—Aromatic phosphines (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
    • C07F9/65517—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
    • C07F9/655354—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65683—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65685—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine oxide or thioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
    • C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/97—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms

Definitions

  • the present invention describes novel compounds and their use in organic electroluminescent devices.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • Contain double bond systems are thermally unstable and decompose on sublimation or vapor deposition. Thus, the use of these systems is not possible or only with great losses and with high technical complexity and a continuous long-term production is not possible. 4.
  • Many blue-emitting compounds containing double bond systems exhibit isomerization of the trans- ⁇ ur cis configuration, especially upon heating or upon electron excitation.
  • cis-stilbene derivatives react photochemically to Dihydrophenanthrenen, which can then react oxidatively to phenanthrene. This can lead to poor reproducibility of the device, since these reaction products have different electronic and photochemical properties than the educts.
  • the invention provides compounds according to formula (1), where, for the symbols used:
  • X, Y is the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 ;
  • R is the same or different with a straight-chain alkyl group at each occurrence
  • Heteroaryloxy having 5 to 40 aromatic aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a combination of two, three or four of these systems; or R is a group of the formula (2),
  • Z is the same or different at each occurrence and is a bivalent group C (R 1 ) 2 ,
  • Double bond still binds to the group Y or to the group X on the same double bond, preferably in the ortho-position or peri-position, and thereby spans a further cyclic ring system;
  • radicals R 1 can also build up a ring system with one another and, in particular, can also span a spiro system.
  • An aryl group for the purposes of this invention contains 6 to 40 carbon atoms;
  • a heteroaryl group contains 2 to 40 C atoms and at least 1 heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • a simple aromatic cycle ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed aryl or heteroaryl understood.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 40 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 2 to 40
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a short, non-aromatic moiety (less than 10% of the atoms other than H, preferably less than 5% of the atoms other than H), such as e.g. As an sp 3 -hybridized C, N or O atom, may be interrupted. For example, systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, etc. as aromatic ring systems in terms of this
  • part of the aromatic or heteroaromatic ring system may also be a condensed group.
  • a C 1 - to C 40 -alkoxy group is particularly preferably understood as meaning methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-40 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by the abovementioned radicals R and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic radical is understood in particular to mean groups which are derived from benzene, Naphthalene, anthracene, phenanthrene,
  • quinoline isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, Pyridimidazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxaol, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1, 2-thiazole, 1, 3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, ben ⁇ pyrimidine, quinoxaline,
  • Triazine 1,2,3-triazine, tetrazole, 1, 2,4,5-tetrazine, 1, 2,3,4-tetrazine, 1, 2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.
  • R represents a group according to formula (2).
  • X is the same or different at each occurrence and is a bivalent aryl or heteroaryl group having 5 to 25 aromatic ring atoms which may be substituted by one, two, three or four radicals R 1 ;
  • Y is the same or different at each occurrence, a monovalent aryl or
  • Heteroaryl group having 5 to 25 aromatic ring atoms which may be substituted by one, two, three or four radicals R 1 ;
  • R in each occurrence is a group of the above formula (2); Z is identical or different at each occurrence C (R 1 ) 2 , SO 2 , BR 1 , P (R 1 ) O, C (R 1 ) 2 -
  • R 1 and R 2 are as defined above.
  • A is N at every occurrence
  • X is, identically or differently, a 6 to 6 bivalent aryl group at each occurrence
  • Y is the same or different at each occurrence and is a monovalent aryl group having 6 to 16 C atoms, which may be substituted by one, two or three radicals R 1 ;
  • Z is identical or different at each occurrence and is C (R 1 ) 2 , P (R 1 ) O or C (R 1 ) 2 -C (R 1 ) 2 , in particular C (R 1 ) 2 ;
  • R, R 1 , R 2 and a are as defined above.
  • Synthesis methods are, however, in principle also accessible the unsymmetrically substituted compounds. Preference is furthermore given to compounds of the formula (1) which have no benzylic protons. This applies in particular to radicals on the group Z. If the group Z is C (R 1 ) 2 or C (R 1 ) oC (R 1 ) 2 , R 1 is therefore preferably not H. This preference is with the comparatively high Reactivity of benzylic protons, so that the presence of benzylic protons could possibly lead to undesirable side reactions in device production and operation.
  • a particularly preferred embodiment of the invention are compounds according to formula (3),
  • A, Z, R 1 and a have the same meaning as described above, wherein the maximum number of substituents R 1 corresponds to the number of substitutable H atoms.
  • Examples of preferred compounds according to formula (1) or formula (3) are the structures (1) to (30) shown below which may be substituted by R 1 or unsubstituted.
  • a very particularly preferred embodiment of the invention are compounds of the formulas (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11) and (12)
  • R a , R b and R c are preferably selected from the substituents listed in Table 1. These preferred substituent combinations apply to all of the compounds according to formula (4) to formula (12).
  • Another object of the present invention is the use of compounds according to formula (1) or formula (3) in organic electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices.
  • the invention furthermore relates to organic electroluminescent devices comprising cathode, anode and at least one emitting layer in that at least one organic layer contains at least one compound according to formula (1) or formula (3).
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These can be, for example: hole injection layer,
  • the compound according to formula (1) or formula (3) can perform different functions in the organic electroluminescent device. These depend on the exact structure of this compound. In particular, the choice of groups A and Z determine the particularly suitable function of these compounds. Thus, these compounds can be used in particular as an emitter, as a hole transport material, as an electron transport material or in electrophosphorescent devices as a matrix material or as a hole blocking material.
  • emitters are compounds in which the following applies for the symbols A and 2: A is N at each occurrence;
  • Z is on each occurrence, identically or differently, C (R 1) 2, C (R 1) 2 ⁇ C (R 1) 2 or C (R 1) 2 -NR. 1
  • Particularly suitable as hole transport material are compounds in which the following applies to the symbols A and Z: A is N or P at each occurrence;
  • Z is identical or different at each occurrence C (R 1 ) 2 , C (R 1 ) 2 -C (R 1 ) 2 , C (R 1 ) 2 -NR 1 , O, NR 1 or PR 1 , in particular O, NR 1 or PR 1 .
  • A O at each occurrence
  • the compound of formula (1) or formula (3) When the compound of formula (1) or formula (3) is used as the emitter, it is preferably used together with a host material.
  • the proportion of the compound according to formula (1) or formula (3) in the mixture is then between 0.1 and 99% by weight, preferably between 0.5 and 50% by weight, particularly preferably between 1 and 20% by weight, in particular between 1 and 10% by weight.
  • the proportion of the host material in the mixture is between 1 and 99.9% by weight, preferably between 50 and 99.5% by weight, more preferably between 80 and 99% by weight, in particular between 90 and 99% by weight.
  • organic electro-luminescence devices characterized in that a plurality of emitting compounds are used in the same layer or in different layers, of which at least one of these compounds has a structure according to formula (1). More preferably, these compounds have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, d. H. except the connection according to.
  • Formula (1) is still at least one other emitting compound used which fluoresces or phosphorescent and emits the yellow, orange or red light.
  • Preferred host materials are organic compounds whose emission is shorter than that of the compound of formula (1) or which do not emit at all in the visible range.
  • Preferred host materials are selected from the classes of oligo-arylenes (for example 2, 2 ', 7,7'-tetraphenyl-spirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), the atropisomers (for example according to the unpublished application EP 04026402.0), the oligo-arylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 04/081017), the hole-conducting compounds (eg according to WO 04/058911 ) or the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides and sulfoxides (for example according to the unpublished patent application DE 102004008304.5).
  • Particularly preferred host materials are selected from the classes of
  • Phosphine oxides and the sulfoxides are Phosphine oxides and the sulfoxides. If the compound according to formula (1) or formula (3) is used as hole transport material, electron transport material or as hole blocking material, it is preferred if this compound is used as pure substance. In particular, as a hole transport material and as an electron transport material, these compounds are also suitable for use in other organic electronic devices, such as in organic transistors.
  • the compound according to formula (1) or formula (3) is used as matrix material for electrophosphorescent devices, their proportion in the mixture is between 1 and 99.9% by weight, preferably between 30 and 99.5% by weight, particularly preferably between 50 and 99% by weight, in particular between 80 and 99% by weight. Accordingly, the proportion of the emitter which emits light from the triplet state and therefore exhibits electrophosphorescence in the mixture is between 0.1 and 99% by weight, preferably between 0.5 and 70% by weight, particularly preferably between 1 and 50% by weight, in particular between 1 and 20% by weight.
  • the mixing ratios can be adjusted by mixing in solvents (or solvent mixtures) or by coevaporation in vacuum, carrier gas stream or vacuum.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with a Subiimations vide.
  • the materials in vacuum sublimation are mbar at a pressure of less than 10 "5, preferably less than 10 -6 mbar, particularly preferably less than 10 '' deposited mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 '5 mbar and 1 bar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • any printing process such.
  • screen printing flexographic printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging,
  • the compounds described above have the following surprising advantages over the prior art in organic electronic devices: 1.
  • the efficiency of corresponding devices is higher in comparison to systems according to the prior art. We suspect that this is due to the suppressed cis-trans isomerization around the double bond.
  • the stability of corresponding devices is better in comparison to systems according to the prior art, which shows above all in a longer life. This higher stability may also be due to hindered cis-trans isomerization, since it is known that cis-stilbene systems, which can be formed when isomerization is possible, continue to be photochemically active
  • the compounds can sublime and evaporate without significant decomposition, are thus easier to clean and process and therefore better for the
  • O-FQDs Quench devices
  • LOCs light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • Tris (4- (2-bromphenylvinyl) phenyl) amine diethylphosphonate 2-bromobenzyl A cooled to 0 0 C mixture of 107.5 g (350 mmol) and 1000 ml of DMF is reacted with 67.3 g (700 mmol) of sodium tert-butoxide offset and 30 min. touched. This mixture is treated with a solution of 29.6 g (90 mmol) of tris (4-formyl-phenyl) amine in 1000 mL of DMF at 0 0 C for 30 min. and then stirred for a further 4 h at 0 0 C stirred.
  • the yellow suspension is mixed with a mixture of 10 ml of acetic acid and 200 ml of water and 30 min. well stirred.
  • the organic phase is separated, washed twice with 500 ml of water and concentrated to dryness.
  • the solid is taken up in 500 ml of toluene, treated with 1.0 g of p-toluenesulfonic acid and boiled on a water separator until no more water separates (about 3 h).
  • the yellow solution is filtered through silica gel, the toluene is removed in vacuo and the residue is recrystallised three times from DMF (10 ml / g) and five times from dioxane (10 ml / g).
  • 4,4 ', 4 "-tris (spiro (fluoren-9,1'-inden-2-yl) triphenylamine is in solution in air to the corresponding oxidized radical cation, recognizable by a strong line broadening of the 1 H-NMR signals
  • the reduction to the amine can be carried out, for example, with hydrazine hydrate (see 1 H-NMR spectrum) .
  • This redox reaction is reversible, it is not a decomposition of the molecule, even if the redox cycle is repeated , to observe.
  • the suspension is added dropwise at room temperature with a solution of 8.4 g (40 mmol) of 4,4'-dimethylbenzo-phenone in 200 ml of diethyl ether and stirred for a further 14 h at room temperature.
  • the yellow suspension is mixed with a mixture of 10 ml of acetic acid and 200 ml of water and 30 min. well stirred.
  • the organic phase is separated, washed twice with 500 ml of water and concentrated to dryness.
  • the solid is taken up in 500 ml of toluene, treated with 1.0 g of p-toluenesulfonic acid and boiled on a water separator until no more water separates (about 3 h).
  • Suspension is mixed with a mixture of 10 ml of acetic acid and 200 ml of water and 30 min. well stirred. The organic phase is separated, washed twice with 500 ml of water and concentrated to dryness. The solid is taken up in 500 ml of toluene, treated with 500 mg of p-toluenesulfonic acid and boiled on a water separator until no more water separates (about 3 h). The yellow solution becomes
  • OLEDs takes place according to a general method according to WO 04/058911, which in individual cases is adapted to the respective circumstances (eg layer thickness variation in order to achieve optimum efficiency or color).
  • Hole transport layer not applicable to Example 7 hole injection layer (HIL) 20 nm PEDOT (spun from water;
  • hole transport layer 20 nm NaphDATA (evaporated, obtained from SynTec,
  • HTM hole transport layer
  • Electron Conductor see Table 1 for materials and layer thicknesses
  • HTM1 (N-naphthyl-N-phenyl-4,4'-diaminobiphenyl) and HTM1 (2,2 ', 7,7'-tetrakis (di-para-tolylamino) spiro-9,9'-bifluorene).
  • OLEDs are characterized by default; For this, the electroluminescence spectra, the efficiency (measured in cd / A), the power efficiency
  • the lifetime is defined as the time after which the initial brightness of the OLED has dropped to half at a constant current density of 10 mA / cm 2 .
  • Table 1 summarizes the results of some OLEDs (Examples 7 to 10), with the composition of the EML and the ETL, including the layer thicknesses, also being listed.
  • the emitting layers contain as dopants according to formula (1) the dopant D1 (according to structure example 1).
  • As comparative examples serve OLEDs, which as emitting connections the Dotanden D2 according to the above-mentioned
  • H1 to H4 serve as host materials.
  • ETM1 AIQ 3 , obtained from SynTec, tris (quinolinato) aluminum (III)) or ETM2 (bis (9,9'-spirobifluorene-2-yl) phenyl-phosphine oxide according to WO 05/003253).
  • Table 2 summarizes the results of further OLEDs (Example 11) which contain the dopant D1 or the dopant D3 as the emissive materials of the formula (1) and which are improved by varying the hole transport layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Led Devices (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbesserung organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere blau emittierender Vorrichtunge indem Verbindungen gemäß Formel (1) als Dotanden in der emittierenden Schicht bzw. Auch in anderen Schichten und Funktionen verwendet werden.

Description

Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung beschreibt neuartige Verbindungen und deren Einsatz in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.
Der Einsatz halbleitender organischer Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) steht gerade am Anfang der Markteinführung. Der allgemeine Aufbau solcher Vorrichtungen ist beispielsweise in US 4539507,
US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Für einfache OLEDs enthaltende Vorrichtungen ist die Markteinführung bereits erfolgt, wie die Autoradios der Firma Pioneer, die Mobiltelefone der Firmen Pioneer und SNMD oder eine Digitalkamera der Firma Kodak mit "organischem Display" belegen. Weitere derartige Produkte stehen kurz vor der Einführung.
Allerdings zeigen diese Vorrichtungen immer noch erhebliche Probleme, die einer dringenden Verbesserung bedürfen:
1. Die operative Lebensdauer ist insbesondere bei blauer Emission immer noch gering, so dass bis dato nur einfache Anwendungen kommerziell realisiert werden konnten.
2. Die Effizienz ist in den letzten Jahren verbessert worden, ist aber gerade bei fluoreszierenden OLEDs immer noch zu niedrig und muss verbessert werden. Eine Ursache dafür könnte eine geringe Photolumineszenzquantenausbeute bei vielen der üblicherweise als blaue Emitter verwendeten Materialien sein. 3. Viele blau emittierende Verbindungen, die sowohl aromatische Amine, wie auch
Doppelbindungssysteme enthalten, sind thermisch nicht stabil und zersetzen sich beim Sublimieren oder beim Aufdampfen. Dadurch ist die Verwendung dieser Systeme nicht bzw. nur unter großen Verlusten und mit hohem technischen Aufwand möglich und eine kontinuierliche Langzeitproduktion ist nicht möglich. 4. Viele blau emittierende Verbindungen, die Doppelbindungssysteme enthalten, zeigen insbesondere beim Erhitzen oder bei elektronischer Anregung Isomerisierung von der trans- ∑ur cis-Konfiguration. Außerdem ist bekannt, dass cis-Stilben-Derivate photochemisch zu Dihydrophenanthrenen reagieren, die dann oxidativ zu Phenanthrenen weiterreagieren können. Dadurch kann es zu schlechter Reproduzierbarkeit der Vorrichtung kommen, da diese Reaktionsprodukte andere elektronische und photochemische Eigenschaften aufweisen als die Edukte.
Als nächstliegender Stand der Technik kann die Verwendung bestimmter Arylvinylamine, die an der Doppelbindung des stilbenartigen Systems nicht weiter substituiert sind, von Idemitsu genannt werden (z. B. WO 04/013073, WO 04/016575, WO 04/018587). Damit werden gute
Lebensdauern bei tiefblauer Emission angegeben. Allerdings sind diese Ergebnisse stark abhängig vom verwendeten Hostmaterial, so dass die zitierten Lebensdauern nicht als Absolutwerte verglichen werden können, sondern immer nur bei Einsatz in einem optimierten Hostsystem. Weiterhin sind diese Verbindungen thermisch instabil und lassen sich nicht unzersetzt verdampfen, was daher einen hohen technischen Aufwand für die Aufdampfung erfordert und somit einen deutlichen technischen Nachteil darstellt. Einen weiteren Nachteil stellt die Emissionsfarbe dieser Verbindungen dar. Während Idemitsu tiefblaue Emission (CIE-y-Koordinaten im Bereich von 0.15-0.18) angibt, konnten diese Farbkoordinaten nicht in einfachen Vorrichtungen gemäß dem Stand der Technik reproduziert werden. Im Gegenteil erhält man hier grünblaue Emission mit CIE-y- Koordinaten im Bereich von 0.30-0.35. Es ist nicht offensichtlich, wie mit diesen Verbindungen blaue Emission erzeugt werden kann.
Wir vermuten, dass die Doppelbindung der in der Literatur beschriebenen Verbindungen zumindest für einen Teil der oben genannten Probleme verantwortlich sein könnte. So könnte die Doppelbindung beim Erhitzen (z. B. bei der Sublimation zur Reinigung der Verbindungen oder beim Aufdampfen bei der Herstellung der Vorrichtung) zur
Polymerisation neigen oder könnte im angeregten Zustand bei Betrieb der Vorrichtung von der trans- zur cis-Konfiguration isomerisieren. Auch bei gleicher Substitution, bei der die Folge der Isomerisierung nicht so drastisch ist, weil das Produkt dieselbe Struktur aufweist wie das Edukt, wird dadurch die Anregungsenergie des Moleküls nicht-strahlend deaktiviert. Diese Nebenreaktionen könnten daher die Effizienz bzw. die Lebensdauer der organischen elektronischen Vorrichtung mindern. Weiterhin sind diese Nebenreaktionen möglicherweise für die geringe thermische Stabilität dieser Verbindungen verantwortlich.
Es besteht also weiterhin Bedarf an blau emittierenden Verbindungen, die in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zu guten Effizienzen und gleichzeitig zu hohen
Lebensdauern führen und die thermisch stabil und dadurch technisch unproblematisch zu " verarbeiten sind. Es wurde nun überraschend gefunden, dass organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, die bestimmte, im Folgenden aufgeführte, Verbindungen, deren Doppelbindungen durch die chemische Struktur keine cis-trans-lsomerisierung zeigen können, als blau emittierende Dotanden in einem Hostmaterial enthalten, deutliche
Verbesserungen gegenüber dem Stand der Technik aufweisen. Mit diesen Materialien ist es möglich, gleichzeitig hohe Effizienzen und lange Lebensdauern zu erhalten. Auch in anderen Funktionen zeigen diese Materialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen und weiteren organischen elektronischen Vorrichtungen gute Eigenschaften. Außerdem lassen sich diese Verbindungen im Gegensatz zu Materialien gemäß dem Stand der Technik ohne merkliche Zersetzung sublimieren und aufdampfen und sind daher deutlich leichter zu handhaben als Materialien gemäß dem Stand der Technik. Diese Verbindungen und deren Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen gemäß Formel (1 ),
Figure imgf000004_0001
wobei, für die verwendeten Symbole gilt:
A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N, P oder P=O;
X, Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches System mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit
1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-,
-C sC-, P(=O)(R2), SO1 SO2, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -O-, -S- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches System mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination aus zwei, drei oder vier dieser Systeme; oder R ist eine Gruppe der Formel (2),
Figure imgf000004_0002
Formel (2) wobei die Symbole dieselbe Bedeutung haben, wie oben und unten beschrieben, und die gestrichelte Bindung die Anknüpfung an A symbolisiert;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Gruppe C(R1)2,
C=O, C[=C(R1)2], Si(R1)2, O1 S=O, SO2, NR, BR1, PR1, PR1O, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR\ C(R1)2-C(R1)2-C(R1)2 oder C(R1)2-O-C(R1)2, wobei Z außer an die
Doppelbindung noch an die Gruppe Y bzw. an die Gruppe X an derselben Doppelbindung bindet, bevorzugt in ortho-Position oder peri-Position, und dadurch ein weiteres cyclisches Ringsystem aufspannt; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C sC-, P(=O)(R2), SO, SO2, Si(R2)2, Ge(R2),, Sπ(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -O-, -S- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches System mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination aus zwei, drei oder vier dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches aliphatisches Ringsystem bilden;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen; a ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass pro Doppelbindung mindestens ein Index a = 1 ist, wobei a = 0 bedeutet, dass statt Z an der Doppelbindung und an X bzw. Y eine Gruppe R1 gebunden ist.
Auch wenn dies aus der Beschreibung hervorgeht, sei hier nochmals explizit darauf verwiesen, dass die Reste R1 auch miteinander ein Ringsystem aufbauen können und dadurch insbesondere auch ein Spiro-System aufspannen können.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe verstanden.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40
C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nicht-aromatische Einheit (weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome, bevorzugt weniger als 5 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3-hybridisiertes C-, N- oder O-Atom, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser
Erfindung verstanden werden. Dabei kann ein Teil des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems auch eine kondensierte Gruppe sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer C1- bis C40-Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i- Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, n-
Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer C1- bis C40-Alkoxygruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren,
Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol,
Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxa∑ol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Ben∑pyrimidin, Chinoxalin,
1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5- Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4- Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadia∑ol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1,2,4-
Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt R eine Gruppe gemäß Formel (2) dar.
Bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1 ), für die gilt: A ist bei jedem Auftreten N oder P;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem, zwei, drei oder vier Resten R1 substituiert sein kann; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine monovalente Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem, zwei, drei oder vier Resten R1 substituiert sein kann;
R ist bei jedem Auftreten eine Gruppe der oben genannten Formel (2); Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, SO2, BR1, P(R1)O, C(R1)2-
C(R1)2, C(R1)2-NR1; a ist bei jedem Auftreten gleich 0 oder 1 , wobei an jeder Doppelbindung ein Index a =
0 und der andere Index a = 1 ist; R1 und R2 sind wie oben definiert.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1 ), für die gilt:
A ist bei jedem Auftreten N;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Arylgruppe mit 6 bis
16 C-Atomen, die mit einem oder zwei Resten R1 substituiert sein kann; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine monovalente Arylgruppe mit 6 bis 16 C-Atomen, die mit einem, zwei oder drei Resten R1 substituiert sein kann; Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1 )2, P(R1 )O oder C(R1)2-C(R1)2, insbesondere C(R1 )2; R, R1, R2 und a sind wie oben definiert.
Diese Bevorzugung gilt vor allem, wenn die Verbindung gemäß Formel (1) als blau emittierender Dotand eingesetzt wird. In anderen Funktionen in der organischen elektronischen Vorrichtung kann daher auch eine andere Auswahl der Gruppen bevorzugt sein, insbesondere der Gruppen A und Z.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1), in denen alle Symbole X für dasselbe aromatische oder heteroaromatische System stehen, besonders bevorzugt für Benzol oder Naphthalin, ganz besonders bevorzugt für Benzol. Besonders bevorzugt sind alle Symbole X auch gleich substituiert. Ebenso bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1 ), in denen alle Symbole Y für dasselbe aromatische oder heteroaromatische System stehen, besonders bevorzugt für Benzol oder Naphthalin, ganz besonders bevorzugt für Benzol. Besonders bevorzugt sind alle Symbole Y auch gleich substituiert. Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1), in denen alle Einheiten Z jeweils gleich gewählt sind und auch an die jeweils gleichen Positionen von X bzw. Y binden.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1 ), die symmetrisch aufgebaut sind und die eine dreizählige Drehachse aufweisen, insbesondere solche, in denen alle Einheiten X und alle Einheiten Y und Z und alle Substituenten R1 und R2 jeweils gleich gewählt sind. Diese Bevorzugungen ergeben sich vor allem aus der leichteren synthetischen Zugänglichkeit der symmetrisch aufgebauten Verbindungen. Durch aufwändigere
Synthesemethoden sind jedoch prinzipiell auch die unsymmetrisch substituierten Verbindungen zugänglich. Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1 ), die keine benzylischen Protonen aufweisen. Dies gilt insbesondere für Reste an der Gruppe Z. Wenn die Gruppe Z gleich C(R1)2 oder C(R1)o-C(R1)2 ist, ist R1 also bevorzugt ungleich H. Diese Bevorzugung ist mit der vergleichsweise hohen Reaktivität benzylischer Protonen zu begründen, so dass die Anwesenheit benzylischer Protonen möglicherweise zu unerwünschten Nebenreaktionen bei Device-Herstellung und -Betrieb führen könnte.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Verbindungen gemäß Formel (3),
Figure imgf000008_0001
Formel (3)
wobei A, Z, R1 und a dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben, wobei die maximale Anzahl der Substituenten R1 der Anzahl der substituierbaren H-Atome entspricht.
Für besonders bevorzugte Verbindungen gemäß Formel (3) gelten dieselben Bevorzugungen für die Symbole A und Z, wie oben für Verbindungen gemäß Formel (1 ) ausgeführt.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß Formel (1 ) bzw. Formel (3) sind die im Folgenden abgebildeten Strukturen (1) bis (30), die mit R1 substituiert oder unsubstituiert sein können.
Figure imgf000009_0001
(1) (2) (3)
Figure imgf000009_0002
(4) (5) (6)
Figure imgf000009_0003
(7) (8) O)
Figure imgf000009_0004
(10) (11) (12)
Figure imgf000010_0001
(13) (14) (15)
Figure imgf000010_0002
(16) (17) (18)
Figure imgf000010_0003
(19) (20) (21)
Figure imgf000010_0004
(22) (23) (24)
Figure imgf000011_0001
Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Verbindungen der Formeln (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11) und (12)
Figure imgf000011_0002
Formel (4) Formel (5)
Figure imgf000011_0004
Formel (6)
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000012_0001
Formel (10) Formel (11 )
Figure imgf000012_0002
Formel (12)
Dabei sind die Substituenten Ra, Rb und Rc bevorzugt aus den Substituenten gewählt, wie sie in Tabelle 1 aufgeführt sind. Dabei gelten diese bevorzugten Substituentenkombinationen für alle der Verbindungen gemäß Formel (4) bis Formel (12).
Tabelle 1 : Besonders bevorzugte Substituenten an den Verbindungen gemäß Formel (4) bis Formel (12)
Figure imgf000012_0003
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel (1 ) bzw. Formel (3) in organischen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (3) enthält.
Außer der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese können beispielsweise sein: Lochinjektionsschicht,
Lochtransportschicht, Lochblockierschicht, Elektronentransportschicht und/oder Elektroneninjektionsschicht. Es sei aber an dieser Stelle darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. So werden insbesondere bei Verwendung von Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. Formel (3) als Dotand mit elektronenleitenden Hostmaterialien weiterhin sehr gute Ergebnisse erhalten, wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Elektronentransportschicht enthält und die emittierende Schicht direkt an die Elektroneninjektionsschicht oder an die Kathode grenzt. Ebenfalls kann es bevorzugt sein, wenn die organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Lochtransportschicht enthält und die emittierende Schicht direkt an die Lochinjektionsschicht oder an die Anode grenzt. Weiterhin kann es bevorzugt sein, wenn die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (3) nicht nur als Dotand in der emittierenden Schicht, sondern auch zusätzlich als lochleitende Verbindung (als Reinsubstanz oder als Mischung) in der Lochtransportschicht verwendet wird.
Die Verbindung gemäß Formel (1 ) bzw. Formel (3) kann unterschiedliche Funktionen in der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung wahrnehmen. Diese hängen von der genauen Struktur dieser Verbindung ab. Insbesondere die Wahl der Gruppen A und Z bestimmen die besonders geeignete Funktion dieser Verbindungen. So können diese Verbindungen insbesondere als Emitter, als Lochtransportmaterial, als Elektronentransportmaterial oder in elektrophosphoreszierenden Vorrichtungen auch als Matrixmaterial bzw. als Lochblockiermaterial eingesetzt werden.
Als Emitter eignen sich insbesondere Verbindungen, in denen für die Symbole A und 2 gilt: A ist bei jedem Auftreten N;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2~C(R1)2 oder C(R1)2-NR1.
Als Lochtransportmaterial eignen sich insbesondere Verbindungen, in denen für die Symbole A und Z gilt: A ist bei jedem Auftreten N oder P;
Z ist bei jedem Aufteten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR1, O, NR1 oder PR1, insbesondere O, NR1 oder PR1.
Als Elektronentransportmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Vorrichtungen eignen sich insbesondere Verbindungen, in denen für die Symbole A und Z gilt:
A ist bei jedem Auftreten P=O; Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1),, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR1, C=O, S=O, SO2, BR1 oder PR1O, insbesondere C=O, S=O, SO2, BR1 oder PR1O.
Als Matrixmaterial und als Lochblockiermaterial für elektrophosphoreszierende Vorrichtungen eignen sich insbesondere Verbindungen, in denen für die Symbole A und Z gilt:
A ist bei jedem Auftreten P=O;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR1, C=O, S=O, SO2 oder PR1O, insbesondere C=O, S=O, SO2 oder PR1O.
Wird die Verbindung gemäß Formel (1 ) bzw. Formel (3) als Emitter eingesetzt, so wird sie bevorzugt zusammen mit einem Host-Material verwendet. Der Anteil der Verbindung gemäß Formel (1 ) bzw. Formel (3) in der Mischung beträgt dann zwischen 0.1 und 99 Gew.%, bevorzugt zwischen 0.5 und 50 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 20 Gew.%, insbesondere zwischen 1 und 10 Gew.%. Entsprechend beträgt der Anteil des Hostmaterials in der Mischung zwischen 1 und 99.9 Gew.%, bevorzugt zwischen 50 und 99.5 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 80 und 99 Gew.%, insbesondere zwischen 90 und 99 Gew.%.
Weiterhin bevorzugt sind organische Elektroiumineszenzvorrichtungen, dadurch gekennzeichnet, dass mehrere emittierende Verbindungen in derselben Schicht oder in unterschiedlichen Schichten verwendet werden, wovon mindestens eine dieser Verbindungen eine Struktur gemäß Formel (1 ) aufweist. Besonders bevorzugt weisen diese Verbindungen insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. außer der Verbindung gemäß. Formel (1 ) wird noch mindestens eine weitere emittierende Verbindung verwendet, die fluoresziert oder phosphoresziert und die gelbes, orange oder rotes Licht emittiert.
Bevorzugte Hostmaterialien sind organische Verbindungen, deren Emission kür∑erweliig ist als die der Verbindung gemäß Formel (1) oder die überhaupt nicht im sichtbaren Bereich emittieren. Als Hostmaterialien kommen verschiedene Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligo-arylene (z. B. 2, 2', 7,7'- tetraphenyl-spirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), der Atropisomere (z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung EP 04026402.0), der Oligo-arylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 04/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 04/058911) oder der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide und Sulfoxide (z. B. gemäß der nicht offen gelegten Patentanmeldung DE 102004008304.5). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen und/oder Pyren, der Oligo-arylenvinylene, der Ketone, der
Phosphinoxide und der Sulfoxide. Wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. Formel (3) als Lochtransportmaterial, Elektronentransportmaterial oder als Lochblockiermaterial eingesetzt, ist es bevorzugt, wenn diese Verbindung als Reinsubstanz eingesetzt wird. Insbesondere als Lochtransportmaterial und als Elektronentransportmaterial eignen sich diese Verbindungen auch für die Verwendung in weiteren organischen elektronischen Vorrichtungen, wie beispielsweise in organischen Transistoren.
Wird die Verbindung gemäß Formel (1 ) bzw. Formel (3) als Matrixmaterial für elektrophosphoreszierende Vorrichtungen eingesetzt, so beträgt ihr Anteil in der Mischung zwischen 1 und 99.9 Gew.%, bevorzugt zwischen 30 und 99.5 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 50 und 99 Gew.%, insbesondere zwischen 80 und 99 Gew.%. Entsprechend beträgt der Anteil des Emitters, der aus dem Triplett-Zustand Licht emittiert und daher Elektrophosphoreszenz zeigt, in der Mischung zwischen 0.1 und 99 Gew.%, bevorzugt zwischen 0.5 und 70 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 50 Gew.%, insbesondere zwischen 1 und 20 Gew.%.
Die Mischungsverhältnisse lassen sich durch Mischen in Lösemitteln (bzw. Lösemittelgemischen) oder durch Co-Verdampfen im Unterdruck, Trägergasstrom oder Vakuum einstellen.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Subiimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Druck kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10~6 mbar, besonders bevorzugt kleiner 10' ' mbar aufgedampft.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10'5 mbar und 1 bar aufgebracht.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging,
Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden.
Die oben beschriebenen Verbindungen weisen in organischen elektronischen Vorrichtungen folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik auf: 1. Die Effizienz entsprechender Vorrichtungen ist höher im Vergleich zu Systemen gemäß dem Stand der Technik. Wir vermuten, dass dies durch die unterdrückte cis-trans- Isomerisierung um die Doppelbindung zustande kommt. 2. Die Stabilität entsprechender Vorrichtungen ist besser im Vergleich zu Systemen gemäß dem Stand der Technik, was sich vor allem in einer höheren Lebensdauer zeigt. Diese höhere Stabilität kommt möglicherweise auch durch die gehinderte cis-trans- Isomerisierung zustande, da bekannt ist, dass cis-Stilbensysteme, die entstehen können, wenn die Isomerisierung möglich ist, sich photochemisch weiter umsetzen zu
Dihydrophenanthrensystemen und dann durch oxidative Folgereaktion zu Phenanthrensystemen. Diese Nebenreaktion ist in den erfindungsgemäßen Systemen nicht möglich.
3. Die Verbindungen lassen sich ohne deutliche Zersetzung sublimieren und aufdampfen, sind dadurch leichter zu reinigen und zu verarbeiten und deshalb besser für die
Verwendung in OLEDs geeignet als Materialien gemäß dem Stand der Technik, insbesondere als Materialien, die Stilbeneinheiten enthalten, die an der Doppelbindung nicht substituiert sind.
4. Da die erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Herstellung bzw. Verarbeitung bzw. im Betrieb der elektronischen Vorrichtung keine Isomerisierung erleiden, erhöht sich die
Reproduzierbarkeit der Vorrichtung.
Im vorliegenden Anmeldetext und auch in den im Weiteren folgenden Beispielen wird auf die Verwendung erfindungsgemäßer Verbindungen in Bezug auf OLEDs und die entsprechenden Displays abgezielt. Trotz dieser Beschränkung der Beschreibung ist es für den Fachmann ohne weiteres erfinderisches Zutun möglich, die erfindungsgemäßen Verbindungen auch für weitere Verwendungen in anderen elektronischen Vorrichtungen zu benutzen, z. B. für organische Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organische Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organische integrierte Schaltungen (O-ICs), organische Solarzellen (O-SCs), organische lichtemittierende Transistoren (0-LETs), organische FeId-
Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierende elektrochemische Zellen (LECs) oder auch organische Laserdioden (O-Laser), um nur einige Anwendungen zu nennen. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in den entsprechenden Vorrichtungen ebenso wie diese Vorrichtungen selbst sind ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen.
Beispiele: Die nachfolgenden Synthesen wurden, sofern nicht anders angegeben, unter einer
Schutzgasatmosphäre durchgeführt. Die Edukte wurden von ALDRICH bezogen. Die Synthese von Tris(p-bromphenyl)amin erfolgte gemäß J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4960- 4968. Die Synthese von 2-lndenylboronsäure erfolgte gemäß J. Org. Chem. 2002, 67, 169- 176, die von 2-Brombenzyl-diethylphosphonat erfolgte gemäß Z. Anorg. AIIg. Chem. 1994, 620(12), 2041-7.
Beispiel 1 : Synthese von 4,4',4" Tris(1 H-inden-2-yl)triphenylamin (Amini)
Figure imgf000023_0001
Zur einer mit Stickstoff gesättigten Mischung aus 15.0 g (31 mmol) Tris(p-bromphenyl)amin, 19.8 g (124 mmol) 2-lndenylboronsäure, 40.0 g (188 mmol) K3PO4, 1 L Dioxan und 1 L Wasser werden 800 mg (0.72 mmol) Pd(PPh3)4 gegeben. Die Suspension wird 7 h auf 80 0C erhitzt. Danach werden 0.09 g NaCN zugegeben und die wässrige Phase abgetrennt. Die organische Phase wird zweimal mit H2O gewaschen und anschließend über Na2SO4 getrocknet. Nach dem Entfernen des Lösemittels und mehrmaliger Umkristallisation aus Toluol erhält man gelbe Nadeln, die nach HPLC eine Reinheit von ca. 99.9 % aufweisen. Die Ausbeute beträgt 16 g (88 %).
1H-NMR (CDCI3, 500 MHz): δ [ppm] = 3.78 (s, 6H), 7.13-7.19 (m, 12H), 7.23-7.28 (m, 3H), 7.38 (d, J = 7.4 Hz, 3H), 7.46 (d, J = 7.4 Hz, 3H), 7.56 (d, J = 8.7 Hz, 6H).
Beispiel 2: Synthese von 4,4',4"-Tris(1,1,3-tπmethyl-1H-inden-2-yl)triphenylamin (Amin 2)
Figure imgf000023_0002
Zu einer Mischung aus 33.2 g (55 mmol) 4,4',4"-Tris(1 H-inden-2-yl)triphenylamin und 300 ml Dimethylformamid werden 4.8 g (200 mmol) Natriumhydrid portionsweise zugegeben. Anschließend wird die Suspension auf 80 °C erhitzt, bei dieser Temperatur tropfenweise mit 18.7 ml (300 mmol) Methyliodid versetzt und anschließend weitere 50 h bei 80 0C gerührt. Danach wird die Mischung bei Raumtemperatur mit 100 ml Ammoniak-Lösung und 500 ml Ethylacetat versetzt und die wässrige Phase abgetrennt. Die organische Phase wird fünfmal mit 300 ml Wasser gewaschen und anschließend über Na2SO4 getrocknet. Nach dem Entfernen des Lösemittels und mehrmaliger Umkristallisation aus Toluol (1.5 ml / g) erhält man gelbe Nadeln, die nach HPLC eine Reinheit von 99.8 % aufweisen. Die Ausbeute beträgt 23.7 g (60.3 %). Die Sublimation erfolgte bei einem Druck von ca. 5 x 10"5 mbar und T = 300 0C.
1H-NMR (CDCI3, 500 MHz): δ [ppm] = 1.51 (s, 18H), 2.10 (s, 9H), 7.14-7.20 (m, 9H), 7.24- 7.27 (m, 6H), 7.40 (d, 3H), 7.47 (d, 3H), 7.58 (m, 3H). Beispiel 3: Synthese von 4,4',4"-Tris(spiro(fluoren-9,r-inden-2-yl) triphenylamin (Amin 3)
Figure imgf000024_0001
a) Tris(4-(2-bromphenylvinyl)phenyl)amin Eine auf 0 0C gekühlte Mischung von 107.5 g (350 mmol) 2-Brombenzyl-diethylphosphonat und 1000 ml DMF wird mit 67.3 g (700 mmol) Natrium-ferf-butylat versetzt und 30 min. gerührt. Diese Mischung wird mit einer Lösung von 29.6 g (90 mmol) Tris(4-formyl- phenyl)amin in 1000 ml DMF bei 0 0C während 30 min. versetzt und anschließend weitere 4 h bei 0 0C gerührt. Dann wird unter Rühren mit 250 ml 2.5 N wässriger Salzsäure, anschließend mit 600 ml Wasser und dann mit 200 ml Ethanol versetzt und 30 min. nachgerührt. Der Niederschlag wird abgesaugt, zweimal mit je 200 ml eines Gemischs aus Wasser / Ethanol (1 :1 , v:v) und dreimal mit je 200 ml Ethanol gewaschen und anschließend im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Feststoff wird aus 160 ml DMF umkristallisiert, abschließend aus 500 ml Ethanol heiß ausgerührt und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute bei einer Reinheit von 99.0 % n. 1H-NMR beträgt 51.0 g (65 mmol) entsprechend 71.8% d. Th..
1H-NMR (CDCi3, 500 MHz): δ [ppm] = 7.66 (d, 3H), 7.58 (d, 3H), 7,47 (d, 6H), 7.39 (d, 3H), 7.30 (dd, 3H), 7.13 (d, 6H), 7.10 (dd, 3H), 7.01 (d, 3H).
b) 4,4',4"-Tris(spiro(fluoren-9,1 '-inden-2-yl)triphenylamin
Eine gut gerührte Suspension von 7.9 g (10 mmol) Tris(4-(2-bromphenylvinyl)-phenyl)amin in 300 ml Diethylether wird bei -78 0C tropfenweise mit 14.4 ml (36 mmol) n-Butyllithium (2.5 molar in n-Hexan) versetzt. Nach 15 min. Nachrühren wird das Kältebad entfernt, man lässt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen und rührt anschließend weitere 3 h bei Raumtemperatur. Dann wird die Suspension bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 7.2 g (40 mmol) Fluorenon in 200 ml Diethylether tropfenweise versetzt und weitere 14 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die gelbe Suspension wird mit einem Gemisch aus 10 ml Essigsäure und 200 ml Wasser versetzt und 30 min. gut durchgerührt. Die organische Phase wird abgetrennt, zweimal mit 500 ml Wasser gewaschen und zur Trockene eingeengt. Der Feststoff wird in 500 ml Toluol aufgenommen, mit 1.0 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und so lange am Wasserabscheider gekocht, bis sich kein Wasser mehr abscheidet (ca. 3 h). Die gelbe Lösung wird nach Erkalten über Kieselgel filtriert, das Toluol wird im Vakuum entfernt und der Rückstand wird dreimal aus DMF (10 ml / g) und fünfmal aus Dioxan (10 ml / g) umkristallisiert. Die Ausbeute bei einer Reinheit von 99.9 % n. 1H-NMR beträgt 5.1 g (4.9 mmol) entsprechend 49.2 % d. Th.. Die Sublimation erfolgte bei einem Druck von ca. 5 x 10"5 mbar und T = 380 0C. 1H-NMR (TCE-d2 + 1 μ| Hydrazinhydrat, 500 MHz): δ [ppm] = 7.81 (d, 6H, Fluoren), 7.42 (s, 3H1 H3), 7.40 (d, 3H, H4), 7.32 (dd, 6H, Fluoren), 7.17 (dd, 3H1 H5), 7.07 (dd, 6H, Fluoren), 6.87 (dd, 3H, H6), 6.81 (d, 6H1 Fluoren), 6.76 (d, 6H, H2), 6.43 (d, 6H, H1), 6.38 (d, 3H, H7).
c) Untersuchung zur Redox-Stabilität:
4,4',4"-Tris(spiro(fluoren-9,1 '-inden-2-yl)triphenylamin wird in Lösung an Luft zum korrespondierenden Radikal-Kation oxidiert, erkennbar an einer starken Linienverbreiterung der 1H-NMR-Signale des Phenyl-Indenyl-Teils des Spektrums. Die Reduktion zum Amin kann z. B. mit Hydrazinhydrat erfolgen (s. 1H-NMR-Spektrum). Diese Redoxreaktion ist reversibel, es ist keine Zersetzung des Moleküls, auch bei wiederholter Durchführung des Redoxzyklus, zu beobachten.
Beispiel 4: Synthese von 4,4',4"-Tris(1,r-di-para-tolyl-inden-2-yl) triphenylamin (Amin 4)
Figure imgf000025_0001
a) 4,4',4"-Tris(1 ,1 '-di-para-tolyl-inden-2-yl)triphenylamin
Eine gut gerührte Suspension von 7.9 g (10 mmol) Tris(4-(2-bromphenylvinyl)-phenyl)amin in 300 ml Dietylether wird bei -78 0C tropfenweise mit 14.4 ml (36 mmol) n-Butyllithium (2.5 molar in n-Hexan) versetzt. Nach 15 min. Nachrühren wird das Kältebad entfernt, man lässt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen und rührt anschließend weitere 3 h bei Raumtemperatur. Dann wird die Suspension bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 8.4 g (40 mmol) 4,4'-Dimethylbenzo-phenon in 200 ml Diethylether tropfenweise versetzt und weitere 14 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die gelbe Suspension wird mit einem Gemisch aus 10 ml Essigsäure und 200 ml Wasser versetzt und 30 min. gut durchgerührt. Die organische Phase wird abgetrennt, zweimal mit 500 ml Wasser gewaschen und zur Trockene eingeengt. Der Feststoff wird in 500 ml Toluol aufgenommen, mit 1.0 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und so lange am Wasserabscheider gekocht, bis sich kein Wasser mehr abscheidet (ca. 3 h). Die gelbe Lösung wird nach Erkalten über Kieselgel filtriert, das Toluol wird im Vakuum entfernt und der Rückstand wird dreimal aus DMF (10 ml / g) und fünfmal aus Dioxan (8 ml / g) umkristallisiert.
Die Ausbeute bei einer Reinheit von 99.9 % n. 1H-NMR beträgt 5.9 g (5.2 mmol) entsprechend 52.4 % d. Th. Die Sublimation erfolgte bei einem Druck von ca. 5 x 10"5 mbar und T = 370 0C.
1H-NMR (TCE-d2 + 1 μl Hydrazinhydrat, 500 MHz): δ [ppm] =7.40 (s, 3H, H3), 7.38 (d, 3H, H4), 7.20 (m, 12H, AB-p-Tolyl), 7.19 (dd, 3H, H5), 6.89 (dd, 3H, H6), 6.76 (d, 6H, H2), 6.62 (m, 12H, AB-p-Tolyl), 6.37 (d, 6H, H1), 6.36 (d, 3H, H7), 2.41 (s, 18H, CH3). b) Untersuchung zur Redox-Stabilität:
4,4',4"-Tris(1 ,1 '-di-para-tolyl-inden-2-yl) wird in Lösung an Luft zum korrespondierenden Radikal-Kation oxidiert, erkennbar an einer starken Linienverbreiterung der 1H-NMR-Signale des Phenyl-Indenyl-Teils des Spektrums. Die Reduktion zum Amin kann z. B. mit Hydrazinhydrat erfolgen (s. 1H-NMR-Spektrum). Diese Redoxreaktion ist reversibel, es ist keine Zersetzung des Moleküls, auch bei wiederholter Durchführung des Redoxzyklus, zu beobachten.
Beispiel 5: Synthese von 4,4',4"-Tris[5,5,10,10-di-spiro-fluorenyl-5,10- dihydroindeno[2,1-a]inden-2-yl]amin (Amin 5)
Figure imgf000026_0001
a) 4,4',4"-Tris[2,3-dibrom-spiro(fluoren-9,1'-inden-2-yl)]triphenylamin
Figure imgf000026_0002
Eine auf 0 °C gekühlte Mischung von 51.9 g (50 mmol) 4,4',4"-Tris(spiro(fluoren-9,1 '-indert- 2-yl)triphenylamin (synthetisiert gemäß Beispiel 3) gelöst in 1000 ml Dichlormethan wird unter Lichtausschluss bei 0 0C mit einem Gemisch aus 2.6 ml (50 mmol) Brom und 100 ml Dichlormethan versetzt und 4 h bei 0 0C gerührt. Nach Entfernen des Dichlormethans im Vakuum wird der Rückstand mit etwas Ethanol gewaschen, einmal aus Toluol umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute - bei einer Reinheit von etwa 97.0 % nach HPLC - beträgt 69.4 g (46 mmol), entsprechend 91.5 % d. Th.
b) 4,4',4"-Tris[3-brom-spiro(fluoren-1 ,9-1 H-inden-2-yl)]triphenylamin
Figure imgf000026_0003
Eine gut gerührte Suspension von 40.0 g (26 mmol) 4,4',4"-Tris[2,3-dibrom-spiro(fluoren- 9,r-inden-2-yl)]triphenylamin in 300 ml THF wird bei 0 0C portionsweise mit 5.1 g (45 mmol) Kalium-fe/f-butanolat versetzt und 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend gießt man die Mischung in 100 ml Eiswasser, extrahiert dreimal mit je 200 ml Dichlormethan, wäscht die Dichlormethan-Phase dreimal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml gesättigter NaCI- Lösung und trocknet dann über Natriumsulfat. Nach Entfernen des Lösungsmittel in Vakuum wird der Rückstand aus DMF umkristallisiert. Die Ausbeute - bei einer Reinheit von etwa 98.0 % nach HPLC - beträgt 28.7 g (22.5 mmol) entsprechend 85.4 % d. Th.
c) 4,4',4"-Tris[5,5,10,10-di-spiro-fluorenyl-5,10-dihydroindeno[2,1 -a]inden-2-yl]amin
Figure imgf000027_0001
Eine gut gerührte "Suspension von 12.8 g (10 mmol) 4,4',4"-Tris[3-brom-spiro(fluoren-1 ',9- 1 H-inden-2-y!)]triphenylamin in 300 ml Diethylether wird bei -78 0C tropfenweise mit 14.4 ml
(36 mmol) n-Butyllithium (2.5 molar in n-Hexan) versetzt. Nach 15 min. Nachrühren wird das Kältebad entfernt, man lässt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen und rührt anschließend weitere 3 h bei Raumtemperatur. Dann wird die Suspension bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 7.9 g (44 mmol) Fluorenon in 200 ml Diethylether tropfenweise versetzt und weitere 14 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die gelbe
Suspension wird mit einem Gemisch aus 10 ml Essigsäure und 200 ml Wasser versetzt und 30 min. gut durchgerührt. Die organische Phase wird abgetrennt, zweimal mit 500 ml Wasser gewaschen und zur Trockene eingeengt. Der Feststoff wird in 500 ml Toluol aufgenommen, mit 500 mg p-Toluolsulfonsäure versetzt und so lange am Wasserabscheider gekocht, bis sich kein Wasser mehr abscheidet (ca. 3 h). Die gelbe Lösung wird nach
Erkalten über Kieselgel filtriert, das Toluol wird im Vakuum entfernt und der Rückstand wird dreimal aus DMF (15 ml / g) und fünfmal Dioxan (12 ml / g) umkristallisiert. Die Ausbeute bei einer Reinheit von 99.9 % n. 1H-NMR beträgt 7.5 g (4.9 mmol) entsprechend 49.2 % d. Th. Die Sublimation erfolgte bei einem Druck von ca. 5 x 10"5 mbar und T = 395 0C. 1H-NMR (TCE-d2 + 1 μl Hydrazinhydrat, 500 MHz): δ [ppm] = 7.81 (d, 6H, Fluoren), 7.77 (d,
6H, Fluoren), 7.40 (d, 3H), 7.32 (dd, 6H, Fluoren), 7.30 (dd, 6H, Fluoren), 7.17 (dd, 3H), 7.09 (d, 3H), 7.07 (dd, 6H, Fluoren), 7.01 (dd, 6H, Fluoren), 6.87 (dd, 3H), 6.85 (d, 6H, Fluoren), 6.80 (d, 6H, Fluoren), 6.66 (dd, 3H), 6.46 (dd, 3H), 6.38 (d, 3H), 6.28 (d, 3H).
c) Untersuchung zur Redox-Stabilität:
4,4',4"-Tris[5,5,10,10-di-spiro-fluorenyl-5,10-dihydroindeno[2,1-a]inden-2-yl]amin wird in Lösung an Luft zum korrespondierenden Radikal-Kation oxidiert, erkennbar an einer starken Linienverbreiterung der 1H-NMR-Signale des Phenyl-Indenyl-Teils des Spektrums. Die Reduktion zum Amin kann z. B. mit Hydrazinhydrat erfolgen (s. 1H-NMR-Spektrum). Diese Redoxreaktion ist reversibel, es ist keine Zersetzung des Moleküls, auch bei wiederholter
Durchführung des Redoxzyklus, zu beobachten. Beispiel 6: Herstellung der OLEDs
Die Herstellung von OLEDs erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911 , das im Einzelfall auf die jeweiligen Gegebenheiten (z. B. Schichtdickenvariation, um optimale Effizienz bzw. Farbe zu erreichen) angepasst wird.
In den folgenden Beispielen 7 bis 1 1 werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Der grundlegende Aufbau, die verwendeten Materialien und Schichtdicken, außer der emittierenden Schicht und der Elektronentransportschicht, sind in den Beispielen 7 bis 10 zur besseren Vergleichbarkeit identisch. Analog dem o. g. allgemeinen Verfahren werden OLEDs mit folgendem Aufbau erzeugt (wobei die unten aufgeführte
Lochtransportschicht nicht für Beispiel 7 zutrifft): Lochinjektionsschicht (HIL) 20 nm PEDOT (aus Wasser aufgeschleudert; bezogen von
H. C. Starck, Goslar, Deutschland; Poly(3,4-ethylendioxy-
2,5-thiophen)) Lochtransportschicht (HTM) 20 nm NaphDATA (aufgedampft; bezogen von SynTec,
Wolfen, Deutschland; 4,4',4"-Tris(N-1-naphthyl-N-phenyl- amino)-triphenylamin) Lochtransportschicht (HTM) 20 nm S-TAD (aufgedampft; hergestellt nach WO 99/12888;
2,2',7,7'-Tetrakis(diphenylamino)-spiro-9,9'-bifluoren) Emissionschicht (EML) siehe Tabelle 1 für Materialien, Konzentration und
Schichtdicken
Elektronenleiter (ETL) siehe Tabelle 1 für Materialien und Schichtdicken
Ba-Al (Kathode) 3 nm Ba, darauf 150 nm AI
In Beispiel 7 werden als Lochtransportmaterialien, außer den beiden oben genannten, NPB
(N-Naphthyl-N-phenyl-4,4'-diaminobiphenyl) und HTM1 (2,2',7,7'-Tetrakis(di-para- tolylamino)spiro-9,9'-bifluoren) verwendet.
Diese noch nicht optimierten OLEDs werden standardmäßig charakterisiert; hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Effizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz
(gemessen in Im/W) in Abhängigkeit der Helligkeit, berechnet aus Strom-Spannungs- Helligkeit-Kennlinien (ILJL-Kennlinien), und die Lebensdauer bestimmt. Als Lebensdauer wird die Zeit definiert, nach der die Anfangshelligkeit der OLED bei einer konstanten Stromdichte von 10 mA/cm2 auf die Hälfte gesunken ist.
In Tabelle 1 sind die Ergebnisse einiger OLEDs (Beispiele 7 bis 10) ∑usammengefasst, wobei jeweils die Zusammensetzung der EML und der ETL inklusive der Schichtdicken mit aufgeführt ist. Die emittierenden Schichten enthalten als emittierende Materialien gemäß Formel (1 ) den Dotanden D1 (gemäß Strukturbeispiel 1). Als Vergleichsbeispiele dienen OLEDs, die als emittierende Verbindungen den Dotanden D2 gemäß dem oben genannten
Stand der Technik bzw. nur das Hostmaterial enthalten. Als Hostmaterialien dienen die im Folgenden abgebildeten Verbindungen H1 bis H4. Als Elektronentransportmaterialien dienen ETM1 (AIQ3, bezogen von SynTec, Tris(chinolinato)aluminium(lll)) oder ETM2 (Bis(9,9'- spirobifluoren-2-yl)phenyl-phosphinoxid gemäß WO 05/003253).
In Tabelle 2 sind die Ergebnisse weiterer OLEDs (Beispiel 11 ) zusammengefasst, die als emittierende Materialien gemäß Formel (1) den Dotanden D1 bzw. den Dotanden D3 enthalten und die durch Variation der Lochtransportschichten auf bessere Effizienz und
Lebensdauer optimiert wurden.
Zur besseren Übersichtlichkeit sind die entsprechenden Strukturformeln der verwendeten
Dotanden und Hostmaterialien im Folgenden dargestellt:
Figure imgf000029_0001
Dotand D2
Dotand D1 (Vergleich)
Figure imgf000029_0002
Dotand D3
Figure imgf000029_0003
Host H1
Figure imgf000030_0001
Host H4
Tabelle 1
O
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Tabelle 2
W
Figure imgf000032_0002

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen gemäß Formel (1 ),
Figure imgf000033_0001
Formel (1 ) wobei für die verwendeten Symbole gilt:
A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N, P oder P=O;
X, Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches System mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C HC-, P(=O)(R2), SO, SO2, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -O-, -S- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches System mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination aus zwei, drei oder vier dieser Systeme; oder R ist eine Gruppe der Formel (2),
Figure imgf000033_0002
Formel (2) wobei die Symbole dieselbe Bedeutung haben, wie oben und unten beschrieben, und die gestrichelte Bindung die Anknüpfung an A symbolisiert;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Gruppe C(R1 )2,
C=O, C[=C(R1)2], Si(R1)2, O, S=O, SO2, NR, BR1, PR1, PR1O, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR1, C(R1)2-C(R1)2-C(R1)2 oder C(R1)2-O-C(R1)2, wobei Z außer an die Doppelbindung noch an die Gruppe Y bzw. an die Gruppe X an derselben Doppelbindung bindet und dadurch ein weiteres cyclisches Ringsystem aufspannt; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C sC-, P(=O)(R2), SO, SO2, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -O-, -S- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I1 CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches System mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination aus zwei, drei oder vier dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches aliphatisches Ringsystem bilden; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 20 C-Atomen; a ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass pro Doppelbindung mindestens ein Index a = 1 ist, wobei a = 0 bedeutet, dass statt Z an der Doppelbindung und an X bzw. Y eine Gruppe R1 gebunden ist.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass für die Symbole und Indizes gilt:
A ist bei jedem Auftreten N oder P;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem, zwei, drei oder vier Resten R1 substituiert sein kann;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine monovalente Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem, zwei, drei oder vier Resten R1 substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten eine Gruppe der oben genannten Formel (2);
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, SO2, BR1, P(R1)O,
C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR1; a ist bei jedem Auftreten gleich 0 oder 1 , wobei an jeder Doppelbindung ein Index a = 0 und der andere Index a = 1 ist; R1 und R2 sind wie unter Anspruch 1 definiert.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass für die Symbole und Indizes gilt:
A ist bei jedem Auftreten N; X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine bivalente Arylgruppe mit 6 bis 16 C-Atomen, die mit einem oder zwei Resten R1 substituiert sein kann; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine monovalente Arylgruppe mit 6 bis 16 C-Atomen, die mit einem, zwei oder drei Resten R1 substituiert sein kann; Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, P(R1)O oder
C(R1)2-C(R1)2; R, R1, R2 und a sind wie unter Anspruch 2 definiert.
4. Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass alle Symbole X für dasselbe aromatische oder heteroaromatische System stehen, insbesondere für Benzol oder Naphthalin, und bevorzugt auch gleich substituiert sind.
5. Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass alle Symbole Y für dasselbe aromatische oder heteroaromatische System stehen, insbesondere für Benzol oder Naphthalin, und bevorzugt auch gleich substituiert sind.
6. Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass alle Einheiten Z jeweils gleich gewählt sind.
7. Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie symmetrisch aufgebaut sind und eine dreizählige Drehachse aufweisen.
8. Verbindungen gemäß Formel (3) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7,
Figure imgf000035_0001
Formel (3)
wobei A, Z, R1 und a dieselbe Bedeutung haben, wie in Anspruch 1 beschrieben, wobei die maximale Anzahl der Substituenten R1 der Anzahl der substituierbaren H-Atome entspricht.
9. Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus den Strukturen (1 ) bis (30) ausgewählt sind, die mit R1 substituiert oder unsubstituiert sein können.
10. Verwendung von Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 in organischen elektronischen Vorrichtungen.
1 1. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht mindestens eine Verbindung gemäß einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 9 enthält.
12. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung gemäß Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie außer der emittierenden Schicht Lochinjektionsschicht, Lochtransportschicht, Lochblockierschicht, Elektronentransportschicht und/oder
Elektroneninjektionsschicht enthält.
13. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß Anspruch 11 und/oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als Emitter verwendet wird und für die Symbole A und Z gilt:
A ist bei jedem Auftreten Stickstoff;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2 oder C(R1)2-NR1.
14. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß Anspruch 11 und/oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als Lochtransportmaterial verwendet wird und für die Symbole A und Z gilt: A ist bei jedem Auftreten Stickstoff oder Phosphor; Z ist bei jedem Aufteten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2) C(R1)2-NR\
O, NR1 oder PR1.
15. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß Anspruch 1 1 und/oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als Elektronentransportmaterial verwendet wird und für die Symbole
A und Z gilt:
A ist bei jedem Auftreten P=O;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)2-NR\
C=O, S=O, SO2, BR1 oder PR1O.
16. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß Anspruch 1 1 und/oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als Matrixmaterial oder als Lochblockiermaterial in elektrophosphores∑ierenden Vorrichtungen verwendet wird und für die Symbole A und Z gilt
A ist bei jedem Auftreten P=O;
S Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2, C(R^)2-NR1,
C=O, S=O, SO2 oder PR1O.
17. Organische Feld-Effekt-Transistoren (0-FETs), organische Dünnfilmtransistoren (O-
TFTs), organische integrierte Schaltungen (O-ICs), organische Solarzellen (0-SCs) und 0 organische Laserdioden (O-Laser), enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß, einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9.
PCT/EP2005/012807 2004-12-01 2005-12-01 Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen Ceased WO2006058737A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT05813485T ATE457022T1 (de) 2004-12-01 2005-12-01 Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP05813485A EP1817272B1 (de) 2004-12-01 2005-12-01 Verbindungen f]r organische elektronische vorrichtungen
US11/720,574 US20080125609A1 (en) 2004-12-01 2005-12-01 Compounds for Organic Electronic Devices
DE502005008979T DE502005008979D1 (de) 2004-12-01 2005-12-01 Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
JP2007543770A JP4991559B2 (ja) 2004-12-01 2005-12-01 有機電子デバイスのための化合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04028407 2004-12-01
EP04028407.7 2004-12-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006058737A1 true WO2006058737A1 (de) 2006-06-08

Family

ID=34927593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2005/012807 Ceased WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2005-12-01 Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20080125609A1 (de)
EP (1) EP1817272B1 (de)
JP (1) JP4991559B2 (de)
AT (1) ATE457022T1 (de)
DE (1) DE502005008979D1 (de)
TW (1) TW200639140A (de)
WO (1) WO2006058737A1 (de)

Cited By (154)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008008953A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008018670A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR100929329B1 (ko) 2008-02-29 2009-11-27 부산대학교 산학협력단 발광 고분자 및 이를 이용한 전기 발광 소자
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
DE102008050841A1 (de) 2008-10-08 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008049037A1 (de) 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
WO2010049050A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008063490A1 (de) 2008-12-17 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010083869A2 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009009277A1 (de) 2009-02-17 2010-08-19 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung
WO2010102706A1 (de) 2009-03-09 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010149259A2 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
WO2011012212A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011015265A2 (en) 2009-08-04 2011-02-10 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
DE102009041289A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2011032686A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen
WO2011035836A1 (de) 2009-09-23 2011-03-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102009051172A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053644A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011076380A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Composition for the preparation of organic electronic (oe) devices
WO2011076326A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent functional surfactants
WO2011076314A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent formulations
WO2011076324A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Compositions comprising organic semiconducting compounds
WO2011076323A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Formulations comprising phase-separated functional materials
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011091838A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Merck Patent Gmbh Styrolbasierte copolymere, insbesondere für die anwendung in optoelektronischen bauteilen
WO2011091946A1 (de) 2010-01-30 2011-08-04 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszierende vorrichtung mit integrierter schicht zur farbkonvertierung
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010009903A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010010631A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011110275A2 (en) 2010-03-11 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Radiative fibers
WO2011110277A1 (en) 2010-03-11 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Fibers in therapy and cosmetics
WO2011116869A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011128034A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Composition having improved performance
WO2011128035A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Composition and method for preparation of organic electronic devices
WO2011141109A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011147521A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Down conversion
WO2011147523A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Formulation and method for preparation of organic electronic devices
WO2011147522A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Compositions comprising quantum dots
DE102010024335A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2012013272A1 (en) 2010-07-26 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Quantum dots and hosts
WO2012013270A1 (en) 2010-07-26 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Nanocrystals in devices
WO2012016630A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2012045384A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2012048780A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012048781A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US8164251B2 (en) 2005-11-18 2012-04-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivatives and organic electroluminescence devices using the same
DE102010054525A1 (de) 2010-12-15 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010054316A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Tetraarylbenzole
DE102010055901A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2012095143A1 (de) 2011-01-13 2012-07-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102011011104A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte Dibenzonaphtacene
WO2012110178A1 (en) 2011-02-14 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Device and method for treatment of cells and cell tissue
DE102011011539A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2012126566A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Merck Patent Gmbh Organic ionic functional materials
WO2012139693A1 (de) 2011-04-13 2012-10-18 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012139692A1 (de) 2011-04-13 2012-10-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2012143079A1 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
WO2012149999A1 (de) 2011-05-05 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012152366A1 (en) 2011-05-12 2012-11-15 Merck Patent Gmbh Organic ionic compounds, compositions and electronic devices
WO2012171609A1 (de) 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013013754A1 (en) 2011-07-25 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Copolymers with functionalized side chains
WO2013017189A1 (de) 2011-07-29 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102012016192A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013026515A1 (de) 2011-08-22 2013-02-28 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2013050101A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2013060418A1 (en) 2011-10-27 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
DE102011121022A1 (de) 2011-12-13 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Organische Sensibilisatoren für Up- Conversion
WO2013113349A1 (en) 2012-01-30 2013-08-08 Merck Patent Gmbh Nanocrystals on fibers
WO2013120577A1 (en) 2012-02-14 2013-08-22 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
US8795847B2 (en) 2005-12-08 2014-08-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2015014427A1 (de) 2013-07-29 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Elektrooptische vorrichtung und deren verwendung
WO2015014429A1 (de) 2013-07-29 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Elekrolumineszenzvorrichtung
US8999521B2 (en) 2006-03-24 2015-04-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US9017825B2 (en) 2005-12-08 2015-04-28 Merck Patent Gmbh Anthracene derivatives and their use in organic electroluminescent devices
WO2015082037A1 (en) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Compositions containing a polymeric binder which comprises acrylic and/or methacrylic acid ester units
WO2016034262A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
WO2016120007A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Formulations with a low particle content
WO2016155866A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent
WO2016184540A1 (en) 2015-05-18 2016-11-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2016198141A1 (en) 2015-06-12 2016-12-15 Merck Patent Gmbh Esters containing non-aromatic cycles as solvents for oled formulations
WO2017008883A1 (en) 2015-07-15 2017-01-19 Merck Patent Gmbh Composition comprising organic semiconducting compounds
WO2017036572A1 (en) 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent
WO2017097391A1 (en) 2015-12-10 2017-06-15 Merck Patent Gmbh Formulations containing ketones comprising non-aromatic cycles
WO2017102048A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Esters containing aromatic groups as solvents for organic electronic formulations
WO2017102052A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Formulations containing a solid solvent
WO2017102049A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Formulations containing a mixture of at least two different solvents
WO2017140404A1 (en) 2016-02-17 2017-08-24 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2017157783A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine formulierung enthaltend mindestens einen organischen halbleiter
WO2017216129A1 (en) 2016-06-16 2017-12-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2017216128A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018001928A1 (en) 2016-06-28 2018-01-04 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018024719A1 (en) 2016-08-04 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018077662A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018077660A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018095392A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物、组合物以及有机电子器件
WO2018095395A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 高聚物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件以及用于聚合的单体
WO2018095381A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 印刷油墨组合物及其制备方法和用途
WO2018104202A1 (en) 2016-12-06 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Preparation process for an electronic device
WO2018103744A1 (zh) 2016-12-08 2018-06-14 广州华睿光电材料有限公司 混合物、组合物及有机电子器件
WO2018108760A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018114883A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Merck Patent Gmbh Mischungen umfassend mindestens zwei organisch funktionelle verbindungen
WO2018113785A1 (zh) 2016-12-22 2018-06-28 广州华睿光电材料有限公司 含呋喃交联基团的聚合物及其应用
WO2018138319A1 (en) 2017-01-30 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic electroluminescence (el) element
WO2018138318A1 (en) 2017-01-30 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic element of an electronic device
WO2018178136A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Printing method for an organic light emitting diode (oled)
WO2018189050A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018202603A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2019007823A1 (en) 2017-07-03 2019-01-10 Merck Patent Gmbh LOW-PHENOL IMPURITY FORMULATIONS
WO2019016184A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Merck Patent Gmbh FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL
US10323180B2 (en) 2014-12-04 2019-06-18 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Deuterated organic compound, mixture and composition containing said compound, and organic electronic device
WO2019115573A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US10347851B2 (en) 2013-12-20 2019-07-09 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US10364316B2 (en) 2015-01-13 2019-07-30 Guangzhou Chinaray Optoelectronics Materials Ltd. Conjugated polymer containing ethynyl crosslinking group, mixture, formulation, organic electronic device containing the same and application therof
WO2019162483A1 (en) 2018-02-26 2019-08-29 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US10510967B2 (en) 2014-12-11 2019-12-17 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organic compound, and mixture, formulation and organic device comprising the same
WO2019238782A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US10573827B2 (en) 2014-12-11 2020-02-25 Guangzhou Chinaray Optoelectronics Materials Ltd. Organic metal complex, and polymer, mixture, composition and organic electronic device containing same and use thereof
WO2020064582A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von granulat
WO2020094538A1 (en) 2018-11-06 2020-05-14 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic element of an electronic device
US10840450B2 (en) 2014-12-04 2020-11-17 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Polymer, and mixture or formulation, and organic electronic device containing same, and monomer thereof
WO2021213918A1 (en) 2020-04-21 2021-10-28 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2021213917A1 (en) 2020-04-21 2021-10-28 Merck Patent Gmbh Emulsions comprising organic functional materials
US11161933B2 (en) 2016-12-13 2021-11-02 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Conjugated polymer and use thereof in organic electronic device
WO2021259824A1 (de) 2020-06-23 2021-12-30 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung einer mischung
US11292875B2 (en) 2016-12-22 2022-04-05 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Cross-linkable polymer based on Diels-Alder reaction and use thereof in organic electronic device
WO2022078432A1 (zh) 2020-10-14 2022-04-21 浙江光昊光电科技有限公司 组合物及其在光电领域的应用
WO2022122607A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Merck Patent Gmbh An ink system and a method for inkjet printing
US11447496B2 (en) 2016-11-23 2022-09-20 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Nitrogen-containing fused heterocyclic ring compound and application thereof
WO2022223675A1 (en) 2021-04-23 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
US11512039B2 (en) 2016-11-23 2022-11-29 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Aromatic amine derivatives, preparation methods therefor, and uses thereof
US11518723B2 (en) 2016-11-23 2022-12-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Fused ring compound, high polymer, mixture, composition and organic electronic component
US11555128B2 (en) 2015-11-12 2023-01-17 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Printing composition, electronic device comprising same and preparation method for functional material thin film
WO2023012084A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Merck Patent Gmbh A printing method by combining inks
WO2023057327A1 (en) 2021-10-05 2023-04-13 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic element of an electronic device
US11634444B2 (en) 2016-11-23 2023-04-25 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Metal organic complex, high polymer, composition, and organic electronic component
US11672174B2 (en) 2016-12-08 2023-06-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Pyrene-triazine derivative and applications thereof in organic electronic component
WO2023237458A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Merck Patent Gmbh Method of printing a functional layer of an electronic device by combining inks
WO2024126635A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2025032039A1 (en) 2023-08-07 2025-02-13 Merck Patent Gmbh Process for the preparation of an electronic device

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006108497A1 (de) * 2005-04-14 2006-10-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
DE102006015183A1 (de) * 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010015614A1 (en) * 1999-12-16 2001-08-23 Toshiki Taguchi Novel indolizine compound, production process for novel indolizine compound, organic light-emitting device material having indolizine skeleton, and organic light-emitting device using these
JP2001354668A (ja) * 2000-06-13 2001-12-25 Chisso Corp ベンゾチオフェン誘導体、及びそれを用いた有機電界発光素子
WO2004056937A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Avecia Limited Electronic devices

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3475122B2 (ja) * 1999-05-19 2003-12-08 シャープ株式会社 電子写真感光体および電荷発生層用塗液
JP2001172280A (ja) * 1999-12-16 2001-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd 有機発光素子材料およびそれらを用いた有機発光素子
JP2001284051A (ja) * 2000-03-31 2001-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd 新規インドリジン化合物、新規インドリジン化合物の製造方法、インドリジン骨格を有する有機発光素子材料、ならびにそれらを用いた有機発光素子
JP3735288B2 (ja) * 2001-10-30 2006-01-18 松下電器産業株式会社 発光素子およびこれを用いた装置
ATE555182T1 (de) * 2002-08-23 2012-05-15 Idemitsu Kosan Co Organische elektrolumineszenz vorrichtung und anthracenderivat
JP2004095221A (ja) * 2002-08-29 2004-03-25 Toray Ind Inc 発光素子
JP2004191825A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Canon Inc 転写材担持体、中間転写体および電子写真装置
JP2005075944A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5090639B2 (ja) * 2005-11-18 2012-12-05 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010015614A1 (en) * 1999-12-16 2001-08-23 Toshiki Taguchi Novel indolizine compound, production process for novel indolizine compound, organic light-emitting device material having indolizine skeleton, and organic light-emitting device using these
JP2001354668A (ja) * 2000-06-13 2001-12-25 Chisso Corp ベンゾチオフェン誘導体、及びそれを用いた有機電界発光素子
WO2004056937A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Avecia Limited Electronic devices

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2002, no. 04 4 August 2002 (2002-08-04) *

Cited By (215)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8164251B2 (en) 2005-11-18 2012-04-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivatives and organic electroluminescence devices using the same
US8795847B2 (en) 2005-12-08 2014-08-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US9017825B2 (en) 2005-12-08 2015-04-28 Merck Patent Gmbh Anthracene derivatives and their use in organic electroluminescent devices
US8999521B2 (en) 2006-03-24 2015-04-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008008953A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8993123B2 (en) 2008-02-13 2015-03-31 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR100929329B1 (ko) 2008-02-29 2009-11-27 부산대학교 산학협력단 발광 고분자 및 이를 이용한 전기 발광 소자
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008018670A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
DE102008049037A1 (de) 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
DE102008050841A1 (de) 2008-10-08 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8637168B2 (en) 2008-10-08 2014-01-28 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescence devices
DE102008050841B4 (de) 2008-10-08 2019-08-01 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008054141A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010049050A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008063490A1 (de) 2008-12-17 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008063490B4 (de) 2008-12-17 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010083869A2 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9006503B2 (en) 2009-01-23 2015-04-14 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescence devices containing substituted benzo[C]phenanthrenes
US8710284B2 (en) 2009-01-23 2014-04-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices containing substituted 10-benzo[c]phenanthrenes
WO2010094378A1 (de) 2009-02-17 2010-08-26 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtung
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
US9066410B2 (en) 2009-02-17 2015-06-23 Merck Patent Gmbh Organic electronic device
DE102009009277A1 (de) 2009-02-17 2010-08-19 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung
DE102009012346A1 (de) 2009-03-09 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010102706A1 (de) 2009-03-09 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009012346B4 (de) 2009-03-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
WO2010115498A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009017064A1 (de) 2009-04-09 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010149259A2 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034625A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011012212A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011015265A2 (en) 2009-08-04 2011-02-10 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
WO2011032686A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Formulierungen zur herstellung von elektronischen vorrichtungen
WO2011032624A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009041289A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2011035836A1 (de) 2009-09-23 2011-03-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011050888A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102009051172A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011054442A2 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011060859A1 (de) 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053644A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011076326A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent functional surfactants
WO2011076314A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Electroluminescent formulations
WO2011076323A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Formulations comprising phase-separated functional materials
EP2725632A1 (de) 2009-12-23 2014-04-30 Merck Patent GmbH Verwendung von zusammensetzungen mit inerten polymerbindern zur herstellung einer lichtmittierenden diode
WO2011076380A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Composition for the preparation of organic electronic (oe) devices
WO2011076325A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Compositions comprising polymeric binders
WO2011076324A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Merck Patent Gmbh Compositions comprising organic semiconducting compounds
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2011091838A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Merck Patent Gmbh Styrolbasierte copolymere, insbesondere für die anwendung in optoelektronischen bauteilen
DE102010006377A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Merck Patent GmbH, 64293 Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen
DE102010006280A1 (de) 2010-01-30 2011-08-04 Merck Patent GmbH, 64293 Farbkonvertierung
WO2011091946A1 (de) 2010-01-30 2011-08-04 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszierende vorrichtung mit integrierter schicht zur farbkonvertierung
DE102010009903A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2011107186A2 (de) 2010-03-02 2011-09-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102010010481A1 (de) 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2011110262A1 (de) 2010-03-06 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010010631A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011110276A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011110277A1 (en) 2010-03-11 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Fibers in therapy and cosmetics
WO2011110275A2 (en) 2010-03-11 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Radiative fibers
DE102010013068A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2011116869A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011128035A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Composition and method for preparation of organic electronic devices
WO2011128034A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Composition having improved performance
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011128017A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Überbrückte triarylamine und -phosphine als materialien für elektronische vorrichtungen
DE102010020044A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2011141109A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011147522A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Compositions comprising quantum dots
WO2011147521A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Down conversion
EP3309236A1 (de) 2010-05-27 2018-04-18 Merck Patent GmbH Zusammensetzungen mit quantenpunkten
WO2011147523A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Merck Patent Gmbh Formulation and method for preparation of organic electronic devices
WO2011157346A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102010024335A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2011160757A1 (de) 2010-06-22 2011-12-29 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2012013270A1 (en) 2010-07-26 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Nanocrystals in devices
WO2012013272A1 (en) 2010-07-26 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Quantum dots and hosts
DE102010033548A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2012016630A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102010048074A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2012045384A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2012048780A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012048781A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012079678A1 (de) 2010-12-13 2012-06-21 Merck Patent Gmbh Substituierte tetraarylbenzole
DE102010054316A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Tetraarylbenzole
WO2012079673A1 (de) 2010-12-15 2012-06-21 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010054525A1 (de) 2010-12-15 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2012084114A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010055901A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2012095143A1 (de) 2011-01-13 2012-07-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102011011104A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte Dibenzonaphtacene
WO2012107163A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte dibenzonaphtacene
WO2012110178A1 (en) 2011-02-14 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Device and method for treatment of cells and cell tissue
DE102011011539A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2012110182A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012126566A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Merck Patent Gmbh Organic ionic functional materials
WO2012139692A1 (de) 2011-04-13 2012-10-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2012139693A1 (de) 2011-04-13 2012-10-18 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012143079A1 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
WO2012149999A1 (de) 2011-05-05 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2012152366A1 (en) 2011-05-12 2012-11-15 Merck Patent Gmbh Organic ionic compounds, compositions and electronic devices
WO2012171609A1 (de) 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102011104745A1 (de) 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013013754A1 (en) 2011-07-25 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Copolymers with functionalized side chains
WO2013017189A1 (de) 2011-07-29 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
DE102012016192A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013026515A1 (de) 2011-08-22 2013-02-28 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2013050101A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2013060418A1 (en) 2011-10-27 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2013060411A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung in elektronischen vorrichtungen
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
WO2013087162A1 (de) 2011-12-13 2013-06-20 Merck Patent Gmbh Organische sensibilisatoren für die aufwärtskonvers ion (up-conversion)
DE102011121022A1 (de) 2011-12-13 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Organische Sensibilisatoren für Up- Conversion
WO2013113349A1 (en) 2012-01-30 2013-08-08 Merck Patent Gmbh Nanocrystals on fibers
EP3101088A1 (de) 2012-02-14 2016-12-07 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013120577A1 (en) 2012-02-14 2013-08-22 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
EP3235892A1 (de) 2012-02-14 2017-10-25 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2015014429A1 (de) 2013-07-29 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Elekrolumineszenzvorrichtung
WO2015014427A1 (de) 2013-07-29 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Elektrooptische vorrichtung und deren verwendung
WO2015082037A1 (en) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Compositions containing a polymeric binder which comprises acrylic and/or methacrylic acid ester units
US11765967B2 (en) 2013-12-20 2023-09-19 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US10347851B2 (en) 2013-12-20 2019-07-09 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US12342715B2 (en) 2013-12-20 2025-06-24 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
EP4600326A2 (de) 2013-12-20 2025-08-13 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-bauelemente mit sehr kurzen zerfallszeiten
US11075346B2 (en) 2013-12-20 2021-07-27 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
EP3916822A1 (de) 2013-12-20 2021-12-01 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-vorrichtungen mit sehr kurzer abklingzeit
WO2016034262A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
US10323180B2 (en) 2014-12-04 2019-06-18 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Deuterated organic compound, mixture and composition containing said compound, and organic electronic device
US10840450B2 (en) 2014-12-04 2020-11-17 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Polymer, and mixture or formulation, and organic electronic device containing same, and monomer thereof
US10573827B2 (en) 2014-12-11 2020-02-25 Guangzhou Chinaray Optoelectronics Materials Ltd. Organic metal complex, and polymer, mixture, composition and organic electronic device containing same and use thereof
US10510967B2 (en) 2014-12-11 2019-12-17 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Organic compound, and mixture, formulation and organic device comprising the same
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
US10364316B2 (en) 2015-01-13 2019-07-30 Guangzhou Chinaray Optoelectronics Materials Ltd. Conjugated polymer containing ethynyl crosslinking group, mixture, formulation, organic electronic device containing the same and application therof
WO2016120007A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Formulations with a low particle content
WO2016155866A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent
WO2016184540A1 (en) 2015-05-18 2016-11-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
EP4060757A1 (de) 2015-06-03 2022-09-21 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-vorrichtungen mit sehr kurzer abklingzeit
EP3581633A1 (de) 2015-06-12 2019-12-18 Merck Patent GmbH Ester mit nichtaromatischen zyklen als lösungsmittel für oled-formulierungen
WO2016198141A1 (en) 2015-06-12 2016-12-15 Merck Patent Gmbh Esters containing non-aromatic cycles as solvents for oled formulations
WO2017008883A1 (en) 2015-07-15 2017-01-19 Merck Patent Gmbh Composition comprising organic semiconducting compounds
WO2017036572A1 (en) 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising an epoxy group containing solvent
US11555128B2 (en) 2015-11-12 2023-01-17 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Printing composition, electronic device comprising same and preparation method for functional material thin film
WO2017097391A1 (en) 2015-12-10 2017-06-15 Merck Patent Gmbh Formulations containing ketones comprising non-aromatic cycles
EP4084109A1 (de) 2015-12-15 2022-11-02 Merck Patent GmbH Ester mit aromatischen gruppen als lösungsmittel für organische elektronische formulierungen
WO2017102048A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Esters containing aromatic groups as solvents for organic electronic formulations
WO2017102049A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Formulations containing a mixture of at least two different solvents
WO2017102052A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Formulations containing a solid solvent
WO2017140404A1 (en) 2016-02-17 2017-08-24 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
WO2017157783A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine formulierung enthaltend mindestens einen organischen halbleiter
WO2017216129A1 (en) 2016-06-16 2017-12-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2017216128A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018001928A1 (en) 2016-06-28 2018-01-04 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018024719A1 (en) 2016-08-04 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018077660A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018077662A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
US11453745B2 (en) 2016-11-23 2022-09-27 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. High polymer, mixture containing same, composition, organic electronic component, and monomer for polymerization
US11512039B2 (en) 2016-11-23 2022-11-29 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Aromatic amine derivatives, preparation methods therefor, and uses thereof
WO2018095392A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 有机混合物、组合物以及有机电子器件
US11447496B2 (en) 2016-11-23 2022-09-20 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Nitrogen-containing fused heterocyclic ring compound and application thereof
US11518723B2 (en) 2016-11-23 2022-12-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Fused ring compound, high polymer, mixture, composition and organic electronic component
WO2018095381A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 印刷油墨组合物及其制备方法和用途
WO2018095395A1 (zh) 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 高聚物、包含其的混合物、组合物和有机电子器件以及用于聚合的单体
US11248138B2 (en) 2016-11-23 2022-02-15 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Printing ink formulations, preparation methods and uses thereof
US11634444B2 (en) 2016-11-23 2023-04-25 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Metal organic complex, high polymer, composition, and organic electronic component
WO2018104202A1 (en) 2016-12-06 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Preparation process for an electronic device
WO2018103744A1 (zh) 2016-12-08 2018-06-14 广州华睿光电材料有限公司 混合物、组合物及有机电子器件
US10978642B2 (en) 2016-12-08 2021-04-13 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Mixture, composition and organic electronic device
US11672174B2 (en) 2016-12-08 2023-06-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Pyrene-triazine derivative and applications thereof in organic electronic component
US11161933B2 (en) 2016-12-13 2021-11-02 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Conjugated polymer and use thereof in organic electronic device
WO2018108760A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018114883A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Merck Patent Gmbh Mischungen umfassend mindestens zwei organisch funktionelle verbindungen
WO2018113785A1 (zh) 2016-12-22 2018-06-28 广州华睿光电材料有限公司 含呋喃交联基团的聚合物及其应用
US11289654B2 (en) 2016-12-22 2022-03-29 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Polymers containing furanyl crosslinkable groups and uses thereof
US11292875B2 (en) 2016-12-22 2022-04-05 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Cross-linkable polymer based on Diels-Alder reaction and use thereof in organic electronic device
WO2018138318A1 (en) 2017-01-30 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic element of an electronic device
WO2018138319A1 (en) 2017-01-30 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic electroluminescence (el) element
WO2018178136A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Printing method for an organic light emitting diode (oled)
WO2018189050A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2018202603A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2019007823A1 (en) 2017-07-03 2019-01-10 Merck Patent Gmbh LOW-PHENOL IMPURITY FORMULATIONS
WO2019016184A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Merck Patent Gmbh FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL
WO2019115573A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2019162483A1 (en) 2018-02-26 2019-08-29 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2019238782A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2020064582A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von granulat
WO2020094538A1 (en) 2018-11-06 2020-05-14 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic element of an electronic device
WO2021213917A1 (en) 2020-04-21 2021-10-28 Merck Patent Gmbh Emulsions comprising organic functional materials
WO2021213918A1 (en) 2020-04-21 2021-10-28 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2021259824A1 (de) 2020-06-23 2021-12-30 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung einer mischung
WO2022078432A1 (zh) 2020-10-14 2022-04-21 浙江光昊光电科技有限公司 组合物及其在光电领域的应用
WO2022122607A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Merck Patent Gmbh An ink system and a method for inkjet printing
WO2022223675A1 (en) 2021-04-23 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
WO2023012084A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Merck Patent Gmbh A printing method by combining inks
WO2023057327A1 (en) 2021-10-05 2023-04-13 Merck Patent Gmbh Method for forming an organic element of an electronic device
WO2023237458A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Merck Patent Gmbh Method of printing a functional layer of an electronic device by combining inks
WO2024126635A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2025032039A1 (en) 2023-08-07 2025-02-13 Merck Patent Gmbh Process for the preparation of an electronic device

Also Published As

Publication number Publication date
EP1817272A1 (de) 2007-08-15
DE502005008979D1 (de) 2010-03-25
EP1817272B1 (de) 2010-02-03
ATE457022T1 (de) 2010-02-15
JP4991559B2 (ja) 2012-08-01
JP2008521857A (ja) 2008-06-26
US20080125609A1 (en) 2008-05-29
TW200639140A (en) 2006-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1817272B1 (de) Verbindungen f]r organische elektronische vorrichtungen
EP1924670B1 (de) Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP2102309B1 (de) Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2311111B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
EP1763501B1 (de) Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1883688B1 (de) Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1761962B1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008015526B4 (de) Metallkomplexe
EP2046915B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2024465B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011060877A2 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP3211058A1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010083873A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010083872A2 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1765750A2 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010006680A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2006108497A1 (de) Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1957605A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2340290A1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011120626A1 (de) Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2006000390A2 (de) Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KN KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV LY MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005813485

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11720574

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007543770

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005813485

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 11720574

Country of ref document: US