DE102008008953A1 - Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen - Google Patents

Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Download PDF

Info

Publication number
DE102008008953A1
DE102008008953A1 DE102008008953A DE102008008953A DE102008008953A1 DE 102008008953 A1 DE102008008953 A1 DE 102008008953A1 DE 102008008953 A DE102008008953 A DE 102008008953A DE 102008008953 A DE102008008953 A DE 102008008953A DE 102008008953 A1 DE102008008953 A1 DE 102008008953A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aromatic
substituted
group
atoms
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE102008008953A
Other languages
English (en)
Other versions
DE102008008953B4 (de
Inventor
Arne Dr. Büsing
Philipp Dr. Stößel
Holger Dr. Heil
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE102008008953.2A priority Critical patent/DE102008008953B4/de
Priority to TW98104217A priority patent/TWI473778B/zh
Priority to EP09709699A priority patent/EP2240425A1/de
Priority to CN200980104579.3A priority patent/CN101939279B/zh
Priority to US12/867,648 priority patent/US8993123B2/en
Priority to JP2010546263A priority patent/JP5638960B2/ja
Priority to KR1020107019981A priority patent/KR101573096B1/ko
Priority to PCT/EP2009/001028 priority patent/WO2009100925A1/de
Publication of DE102008008953A1 publication Critical patent/DE102008008953A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102008008953B4 publication Critical patent/DE102008008953B4/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C07C13/547—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings at least one ring not being six-membered, the other rings being at the most six-membered
    • C07C13/567—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings at least one ring not being six-membered, the other rings being at the most six-membered with a fluorene or hydrogenated fluorene ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
    • C07C15/30—Phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C07C15/38—Polycyclic condensed hydrocarbons containing four rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/10—Aza-phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/72—Benzo[c]thiophenes; Hydrogenated benzo[c]thiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/52—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die verbindungen der Formel (1) und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere blau emittierende Vorrichtungen, in denen diese Verbindungen als Hostmaterial in der emittierenden Schicht und/oder als Elektronentransportematerial verwendet werden.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft organische Halbleiter und deren Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen.
  • Organische Halbleiter werden für eine Reihe verschiedenartiger elektronischer Anwendungen entwickelt. Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen diese organischen Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507 , US 5151629 , EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Allerdings sind noch weitere Verbesserungen erforderlich, bevor diese Vorrichtungen für hochwertige und langlebige Displays verwendet werden können. So stellen insbesondere die unzureichende Lebensdauer und die unzurichende Effizienz tiefblau emittierender organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen derzeit noch ein Problem dar, welches noch nicht zufrieden stellend gelöst ist. Weiterhin ist es erforderlich, dass die Verbindungen eine hohe thermische Stabilität und eine hohe Glasübergangstemperatur aufweisen und sich unzersetzt sublimieren lassen. Insbesondere für Anwendung bei erhöhter Temperatur ist eine hohe Glasübergangstemperatur für die Erreichung hoher Lebensdauern essentiell.
  • Für fluoreszierende OLEDs werden gemäß dem Stand der Technik vor allem kondensierte Aromaten, insbesondere Anthracenderivate, als Host-Materialien vor allem für blau emittierende Elektrolumirieszenzvorrichtungen verwendet, z. B. 9,10-Bis(2-naphthyl)anthracen ( US 5935721 ). In WO 03/095445 und in CN 1362464 werden 9,10-Bis(1-naphthyl)anthracen-Derivate für die Verwendung in OLEDs offenbart. Weitere Anthracenderivate sind in WO 01/076323 , in WO 01/021729 , in WO 04/013073 , in WO 04/018588 , in WO 03/087023 oder in WO 04/018587 offenbart. Host-Materialien, basierend auf Aryl-substituierten Pyrenen und Chrysenen, werden in WO 04/016575 offenbart. Es ist für hochwertige Anwendungen erforderlich, verbesserte Host-Materialien zur Verfügung zu haben.
  • Es besteht also weiterhin Bedarf an verbesserten Materialien, insbesondere Host-Materialien für fluoreszierende Emitter, vor allem für blau fluoreszierende Emitter, die in organischen elektronischen Vorrichtungen zu guten Effizienzen und gleichzeitig zu hohen Lebensdauern führen, die bei der Herstellung und beim Betrieb der Vorrichtung zu reproduzierbaren Ergebnissen führen, die eine hohe Glasübergangstemperatur aufweisen und sich unzersetzt sublimieren lassen. Auch bei Elektronentransportmaterialien sind weitere Verbesserungen erforderlich.
  • Überraschend wurde gefunden, dass Anthracenderivate, welche in der 9-Position mit einer 3-Phenanthrenylgruppe substituiert sind, wobei sowohl das Anthracen wie auch das Phenanthren weiter substituiert sein können, hier deutlich Verbesserungen zeigen und sich sehr gut für die Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen. Mit diesen Verbindungen ist eine Steigerung der Effizienz und vor allem der Lebensdauer der organischen elektronischen Vorrichtung im Vergleich zu Materialien gemäß dem Stand der Technik möglich. Dies trifft insbesondere auf tiefblau fluoreszierende Vorrichtungen zu. Weiterhin weisen diese Verbindungen eine hohe thermische Stabilität auf. Generell sind diese Materialien sehr gut für die Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen geeignet, da sie eine hohe Glasübergangstemperatur aufweisen. Diese Materialien und deren Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Der Übersichtlichkeit halber werden im Folgenden die Nummerierung der Positionen des Anthracens und des Phenanthrens dargestellt:
    Figure 00020001
  • In JP 2001/332384 werden organische Elektrolumineszenzvorrichtungen beansprucht, welche Phenanthrenderivate enthalten, wobei das Phenanthren neben anderen Substituenten auch durch aromatische Gruppen substituiert sein kann. Die JP 2001/332384 (ehrt jedoch nicht, dass gerade ein Anthracen, an welches in 9-Position eine 3-Phenanthrenylgruppe gebunden ist, besonders gute Ergebnisse in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen erzielt.
  • In WO 07/123256 werden allgemein Fluoranthen-9-Anthracen-Verbindungen für die Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen beansprucht. Dabei kann das Anthracen in 10-Position auch durch weitere aromatische Gruppen substituiert sein. Neben etlichen anderen aromatischen Gruppen sind auch zwei Strukturen aufgeführt, die am Anthracen in 10-Position eine 3-Phenathrenylgruppe enthalten. Allerdings wird der erfinderische Effekt dieser Verbindungen auf die Kombination der Fluoranthen-Einheit mit der 9-Anthracen-Einheit zurückgeführt.
  • Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (1),
    Figure 00030001
    Formel (1) wobei in der Phenanthreneinheit auch eine Gruppe C-R1 durch N ersetzt sein kann, wobei in der Anthraceneinheit auch ein oder mehrere Gruppen C-R2 durch N ersetzt sein können und wobei für die verwendeten Symbole gilt:
    Ar ist H, D oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann;
    R1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(Ar1)2, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR3=CR3Ar1, CN, NO2, Si(R3)3, B(OAr1)2, B(OR3)2, OSO2R3, OH, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme;
    R2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten R1 oder zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 bilden miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem;
    Ar1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R3 substituiert sein kann; dabei können auch zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Stickstoff- oder Phosphoratom binden, durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R3), C(R3)2, Si(R3)2, C=O, C=NR3, C=C(R3)2, O, S, S=O, SO2, N(R3), P(R3) und P(=O)R3, miteinander verknüpft sein;
    R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
    dabei sind die folgenden beiden Verbindungen von der Erfindung ausgenommen:
    Figure 00050001
  • Bevorzugt weisen die Verbindungen gemäß Formel (1) eine Glasübergangstemperatur Tg von größer als 70°C auf, besonders bevorzugt größer als 100°C, ganz besonders bevorzugt größer als 120°C.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt Ar keine Fluoranthengruppe dar bzw. enthält keine Fluoranthengruppe, welche direkt an das Anthracen gebunden ist.
  • Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Pyren, Chinolin, Isochinolin, Benzimidazol, Phenanthren, etc., verstanden.
  • Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3-hybridisiertes C-, N- oder O-Atom, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, cis- und trans-Indenofluoren, Benzindenofluoren, Dibenzoindenofluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, Benzophenon, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden. Ebenso werden unter einem aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystem Systeme verstanden, in denen mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer C1- bis C40-Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer C1- bis C40-Alkoxygruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5–60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzanthracen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist in der Anthraceneinheit der Formel (1) maximal eine Gruppe C-R2 durch N ersetzt. Besonders bevorzugt ist keine Gruppe C-R2 durch N ersetzt, das heißt, es handelt sich um ein Anthracen und nicht um einen Heterocyclus. Nochmals bevorzugt ist auch in der Phenanthreneinheit keine Gruppe C-R1 durch N ersetzt, das heißt, es handelt sich um ein Phenanthren und nicht um einen Heterocyclus.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen gemäß Formel (2) bis Formel (7),
    Figure 00080001
    Figure 00090001
    wobei Ar und R1 dieselbe Bedeutung haben, wie oben beschrieben.
  • Dabei steht die Gruppe Ar in Formel (5) bevorzugt für H oder D.
  • In den Formeln (2)–(4), (6) und (7) steht die Gruppe Ar bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist die Gruppe Ar aufgebaut aus den aromatischen bzw. heteroaromatischen Gruppen Benzol, Naphthalin, Anthracen, Carbazol, Phenanthren, Benzanthracen, Chrysen, Pyren, Phenanthrolin, Triazin und Benzimidazol. Ganz besonders bevorzugte Gruppen Ar sind gewählt aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, 2-, 3- oder 9-Phenanthrenyl, para-Phenylen-1-naphthyl, para-Phenylen-2-naphthyl, 2-Fluorenyl oder 2-Spirobifluorenyl, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, oder dass die Gruppe Ar aus den folgenden Formeln (8), (9), (10) oder (11) ausgewählt ist,
    Figure 00100001
    wobei R1 die oben aufgeführte Bedeutung hat und weiterhin gilt:
    Ar2 ist eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 16 aromatischen Ringatomen, bevorzugt Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 9-Anthryl, Chrysenyl, 1-Pyrenyl, 2-Pyrenyl, 2-Phenanthrenyl, 3-Phenanthrenyl, 9-Phenanthrenyl, 2-Benzimidazol oder Fluoranthenyl, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
    q ist 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 1 oder 2, besonders bevorzugt 1.
  • Bevorzugt stehen die Symbole R1 und R2 in Verbindungen gemäß Formel (1) und in Verbindungen gemäß den Formeln (2) bis (7) gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H, F, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(Ar1)2, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR3=CR3Ar1, Si(R3)3, B(OAr1)2, B(OR3)2, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, 0 oder S ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme. Weiterhin bevorzugt bilden die Reste R2 in Verbindungen der Formel (1) ein aromatisches Ringsystem. Besonders bevorzugt stehen die Symbole R1 und R2 in Verbindungen gemäß Formel (1) und in Verbindungen gemäß den Formeln (2) bis (7) gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H, F, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, CR3=CR3Ar1, Si(R3)3, B(OAr1)2, B(OR3)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, NR3 oder O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme.
  • Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß der Formel (1) bzw. gemäß den Formeln (2) bis (7) sind die im Folgenden abgebildeten Strukturen (1) bis (122).
  • Figure 00110001
  • Figure 00120001
  • Figure 00130001
  • Figure 00140001
  • Figure 00150001
  • Figure 00160001
  • Figure 00170001
  • Figure 00180001
  • Figure 00190001
  • Figure 00200001
  • Figure 00210001
  • Figure 00220001
  • Figure 00230001
  • Figure 00240001
  • Figure 00250001
  • Figure 00260001
  • Figure 00270001
  • Figure 00280001
  • Figure 00290001
  • Figure 00300001
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) können nach dem Fachmann allgemein bekannten Syntheseschritten dargestellt werden. Als Ausgangsverbindung können z. B. die entsprechenden 3-Bromphenanthrene und 9-Bromanthracene bzw. 9,10-Dibromanthracene oder 7- oder 12-Brombenz[a]anthracen oder 7,12-Dibrombenz[a]anthracen dienen. Ebenso können die mit entsprechenden Abgangsgruppen wie Chlor, Iod, Triflat oder Tosylat substituierten Verbindungen als Ausgangsverbindungen dienen, die dann gegebenenfalls in die entsprechenden Boronsäurederivate überführt werden. Die Suzuki-Kupplung der Verbindungen kann unter Standardbedingungen stattfinden, wie sie dem Fachmann der organischen Chemie bekannt sind.
  • 3-Brom-substituierte Phenanthrene lassen sich, wie in Schema 1 dargestellt, durch eine modifizierte Pschorr-Phenanthrensynthese herstellen. Diese besteht im ersten Schritt aus einer stereospezifischen Perkin-Kondensation aus ortho-Nitrobenzaldehyd und para-Bromphenylessigsäure (Schema 1a). Die Nitrogruppe des im ersten Schritt erhaltenen Nitrozimtsäure-Derivats wird, beispielsweise durch Eisen(II), zur Aminogruppe reduziert (Schema 1b). In einem letzten Schritt wird das Zimtsäure-Derivat nach Diazotierung in einer intramolekularen Sandmeyerreaktion in Gegenwart von Kupferpulver in das entsprechende 3-Bromphenanthren überführt (Schema 1c) (D. W. Scott, R. A. Bunce, N. F. Materer, Organic Preparations and Procedures 2006, 38 (3), 325-346; W. Fleischhacker, F. Vieböck, Monatshefte der Chemie 1965, 96 (5), 1512–1519).
  • Schema 1
    Figure 00310001
  • Dieses Phenanthrenderivat, welches noch durch eine Carbonsäuregruppe substituiert ist, steht nun für die weiteren Kupplungsreaktionen zur Verfügung. Selbstverständlich können durch Verwendung substituierter Ausgangsverbindungen auch entsprechende substituierte 3-Bromphenanthrenderivate synthetisiert werden.
  • Die Synthese der Anthracenkomponente ist in Schema 2 am Beispiel des 2-Naphthylanthracens dargestellt. Selbstverständlich kann statt der 2-Naphthylgruppe auch eine andere Arylgruppe gewählt werden und/oder die Arylgruppe kann substituiert sein. Ebenso kann statt des unsubstituierten Anthracens ein substituiertes Anthracen oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Benzanthracen oder Tetracen eingesetzt werden. Ausgehend von 9-Bromanthracen wird die aromatische Gruppe Ar, hier eine 2-Naphthylgruppe, als Boronsäurederivat in einer Suzuki-Kupplung eingeführt. Dies kann unter Standardbedingungen erfolgen, wie sie dem Fachmann der organischen Synthese bekannt sind. Ebenso kommen selbstverständlich andere Kupplungsreaktionen in Frage. Das so erhaltene 9-Arylanthracenderivat wird in 10-Position funktionalisiert, beispielsweise bromiert, wobei die Bromierung unter Standardbedingungen erfolgen kann, wie sie dem Fachmann der oganischen Synthese bekannt sind, beispielsweise mit elementarem Brom in Essigsäure bzw. Chloroform oder NBS in THF. Das Bromanthracen kann in die Boronsäure überführt werden, beispielsweise durch Lithiierung und Umsetzung mit B(O'Pr)3.
  • Schema 2:
    Figure 00320001
  • Diese Boronsäure steht nun für die Kupplung mit dem 3-Bromphenanthren zur Verfügung, wie in Schema 3 dargestellt. Dabei kann die Suzuki-Kupplung unter Standardbedingungen der organischen Chemie durchgeführt werden, beispielsweise mit Pd(PPh3)4 als Katalysator und Natriumcarbonat als Base (Schema 3a). In einem letzten Schritt kann nun die noch am Phenanthren gebundene Carbonsäure abgespalten werden, beispielsweise durch Einwirkung von Kupfer und Chinolin (Schema 3b).
  • Schema 3:
    Figure 00330001
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Formel (1) durch Kupplung eines 9-Aryl-substituierten Anthracens, welches in 10-Position durch eine reaktive Abgangsgruppe, insbesondere Chlor, Brom, Iod, Triflat, Tosylat, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert ist, oder eines entsprechenden Benz[a]anthracens oder Tetracens mit einem Phenanthrenderivat, welches in 3-Position funktionalisiert ist, insbesondere durch Chlor, Brom, Iod, Triflat, Tosylat, Boronsäure oder Boronsäureester. Dabei können sowohl das Phenanthren, wie auch das Anthracen, Benzanthracen oder Tetracen noch durch die oben aufgeführten Substituenten R1 bzw. R2 substituiert sein. Besonders bevorzugt enthält die eine Komponente Brom als funktionelle Abgangsgruppe und die andere Komponente enthält eine Boronsäure oder einen Boronsäureester als funktionelle Abgangsgruppe. Als Kupplungsreaktion eignen sich vor allem übergangsmetallkatalysierte Kupplungsreaktionen, insbesondere die Suzuki-Kupplung unter Palladium-Katalyse.
  • Die Verbindungen gemäß Formel (1) eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel (1) in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.
  • Nochmals ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind organische elektronische Vorrichtungen, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1), insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) enthält.
  • Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Lagers; IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager). Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung mehrere emittierende Schichten, wobei mindestens eine organische Schicht mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) enthält. Bevorzugt weisen diese Emissionsschichten insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues und gelbes, orange oder rotes Licht emittieren. Dabei wird die Verbindung gemäß der Formel (1) bevorzugt in einer blau emittierenden Schicht verwendet. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei mindestens eine dieser Schichten mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 05/011013 ). Ebenso eignen sich für weiße Emission Emitter, welche breitbandige Emission aufweisen und dadurch weiße Emission zeigen.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (2) bis (7) als Hostmaterial für fluoreszierende Dotanden, insbesondere für blau fluoreszierende Dotanden, eingesetzt. In diesem Fall ist die Gruppe Ar bevorzugt aus einfachen oder kondensierten Arylgruppen gewählt, insbesondere Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 2-, 3- oder 9-Phenanthrenyl oder 4- bzw. 5-Benz[a]anthracen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann.
  • Unter einem Hostmaterial wird in einem System aus Host und Dotand diejenige Komponente verstanden, die in dem System im höheren Anteil vorliegt. Bei einem System aus einem Host und mehreren Dotanden wird als Host diejenige Komponente verstanden, deren Anteil der höchste in der Mischung ist.
  • Der Anteil des Hostmaterials gemäß Formel (1) bzw. (2) bis (7) in der emittierenden Schicht beträgt zwischen 50.0 und 99.9 Gew.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 90.0 und 99.0 Gew.-%. Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.01 und 50.0 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0.1 und 20.0 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0.5 und 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 1.0 und 10.0 Gew.-%.
  • Bevorzugte Dotanden sind ausgewählt aus der Klasse der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Unter einem Mono styrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Stilbene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Phosphine und Ether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte Dotanden sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 06/122630 , Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 08/006449 , und Dibenzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 07/140847 . Beispiele für Dotanden aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilben amine oder die Dotanden, die in WO 06/000388 , WO 06/058737 , WO 06/000389 , WO 07/065549 und WO 07/115610 beschrieben sind.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (2) bis (7) als Elektronentransportmaterial und/oder als Lochblockiermaterial eingesetzt. Hier ist es bevorzugt, wenn ein oder mehrere Substituenten R1 und/oder R2 mindestens eine Einheit C=O, P(=O) und/oder SO2 enthalten. Ebenso ist es hier bevorzugt, wenn ein oder mehrere Substituenten R1 und/oder R2 einen elektronenarmen Heterocyclus enthalten, wie beispielsweise Imidazol, Pyrazol, Thiazol, Benzimidazol, Benzothiazol, Triazol, Oxadiazol, Benzothiadiazol, Phenanthrolin, etc. Ebenso bevorzugt ist es, wenn die Gruppe Ar für einen elektronenarmen Heterocyclus steht, wie beispielsweise Imidazol, Pyrazol, Thiazol, Benzimidazol, Benzothiazol, Triazol, Oxadiazol, Benzothiadiazol, Phenanthrolin, etc., oder wenn die Gruppe Ar mindestens einen dieser Heterocyclen enthält. Insbesondere bevorzugte Gruppen Ar, wenn die Verbindung gemäß den Formeln (1) bis (7) als Elektronentransportverbindung verwendet werden soll, sind die Gruppen der Formeln (9), (10) und (11). Weiterhin kann es bevorzugt sein, wenn die Verbindung mit Elektronendonorverbindungen dotiert ist.
  • Wenn die Verbindung gemäß den Formeln (1) bzw. (2) bis (7) als Elektronentransportverbindung eingesetzt wird, so wird sie bevorzugt in einer Elektronentransportschicht in einer fluoreszierenden oder phosphoreszierenden Elektrolumineszenzvorrichtung eingesetzt. Unter einer Elektronentransportschicht im Sinne dieser Erfindung wird eine Schicht verstanden, welche auf der einen Seite an eine Emissionsschicht oder eine Lochblockierschicht und auf der anderen Seite an eine Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode angrenzt.
  • Wenn die Verbindung gemäß den Formeln (1) bzw. (2) bis (7) als Lochblockierverbindung eingesetzt wird, so wird sie bevorzugt in einer Lochblockierschicht in einer fluoreszierenden oder phosphoreszierenden Elektrolumineszenzvorrichtung eingesetzt. Unter einer Lochblockierschicht im Sinne dieser Erfindung wird eine Schicht verstanden, welche auf der einen Seite an eine Emissionsschicht und auf der anderen Seite an eine Elektronentransportschicht angrenzt.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (2) bis (7) als emittierendes Material eingesetzt, insbesondere in Kombination mit einem Hostmaterial. Hier ist es bevorzugt, wenn ein oder mehrere Substituenten R1 und oder R2, insbesondere ein oder mehrere Substituenten R2, für eine Gruppe der Formel N(Ar1)2 stehen.
  • Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Druck kleiner 10–5 mbar, bevorzugt kleiner 10–6 mbar, besonders bevorzugt kleiner 10–7 mbar aufgedampft.
  • Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht.
  • Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Ebenso bevorzugt ist die Verarbeitung und Aufbringung der Substanzen in Form einer Mikroemulsion.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eine höhere Effizienz und eine deutlich erhöhte Lebensdauer auf, wodurch die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen besser für die Anwendung in hochwertigen und langlebigen Displays geeignet sind als solche, welche Materialien gemäß dem Stand der Technik enthalten. Dies gilt insbesondere bei Verwendung der Materialien als Hostmaterial für blaue Dotanden und/oder als Elektronentransportmaterial. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe thermische Stabilität und eine hohe Glasübergangstemperatur auf und lassen sich unzersetzt sublimieren.
  • Im vorliegenden Anmeldetext wird auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Bezug auf OLEDs und die entsprechenden Displays abgezielt. Trotz dieser Beschränkung der Beschreibung ist es für den Fachmann ohne weiteres erfinderisches Zutun möglich, die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in anderen elektronischen Vorrichtungen einzusetzen, z. B. in organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) oder organischen Photorezeptoren.
  • Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in den entsprechenden Vorrichtungen ebenso wie diese Vorrichtungen selbst sind ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Beispiele
  • Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die Edukte können von ALDRICH bezogen werden.
  • Beispiel 1: 6-(10-Naphthalin-2-yl-anthracen-9-yl)-phenanthren
  • a) (E)-2-(4-Bromphenyl)-3-(2-nitrophenyl)-acrylsäure
    Figure 00400001
  • 64.7 g (0.43 mol) 2-Nitrobenzaldehyd und 105.7 g (0.43 mol) 4-Bromphenylessigsäure Natriumsalz werden in 500 mL Essigsäureanhydrid gelöst und bei 80°C für 2 h gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird mit 1000 mL Wasser und 750 mL EtOH erweitert, auf 110°C erhitzt und nach 20 min der orange Feststoff abgesaugt, mit Wasser und MeOH gewaschen und getrocknet. Es werden 107 g (71.8%) eines gelben Pulvers isoliert.
  • b) (E)-2-(4-Bromphenyl)-3-(2-amino-phenyl)-acrylsäure
    Figure 00400002
  • 506 g (1.8 mol) Eisen(II)sulfat werden in 475 mL Wasser und 1000 mL 25%iger NH4OH-Lösung vorgelegt und zum Sieden erhitzt. 79.3 g (228 mmol) (E)-2-(4-Bromphenyl)-3-(2-nitrophenyl)-acrylsäure in einer Mischung aus 150 mL 10%iger NH4OH Lösung und 200 mL THF werden innerhalb 30 min zugetropft und für weitere 30 min zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird heiß über Celite filtriert, mit warmer 10%iger NH4OH Lösung gewaschen, mit Essigsäure neutralisiert, der entstandene Feststoff abgesaugt, mit Wasser und MeOH gewaschen und getrocknet. Ausbeute an gelben, filzigen Kristallen: 52 g (72.3%).
  • c) 6-Bromphenanthren-9-carbonsäure
    Figure 00410001
  • Lösung 1: 25.5 g (80 mmol) (E)-2-(4-Bromphenyl)-3-(2-aminophenyl)-acrylsäure werden in 440 mL EtOH suspendiert, 15.2 mL (128 mmol) tert-Butylnitrit zugetropft, danach unter Eiskühlung 9 mL konz. H2SO4 zugetropft und 1 h bei 5°C gerührt. Das Gemisch wird mit 140 mL Wasser erweitert.
  • Lösung 2: Eine Lösung aus 93.6 g (551 mmol) Calciumhypophosphit in 770 mL 80°C heißem Wasser wird zu einer Lösung von Natriumcarbonat in 550 mL 80°C heißem Wasser gegeben, der Niederschlag abgesaugt, das Filtrat in einer zweiter Apparatur vorgelegt, auf eine Innentemperatur von 50°C gebracht und 440 mg (7 mmol) Kupferpulver zugegeben.
  • Zu dieser Suspension wird Lösung 1 getropft und für 3 h bei 50°C intensiv gerührt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser und MeOH gewaschen, in Toluol gelöst und über Kieselgel filtriert. Ausbeute: 21.8 g (90.4%) gelbes Pulver.
  • d) 6-(10-Naphthalin-2-yl-anthracen-9-yl)-phenanthren-9-carbonsäure
    Figure 00410002
  • 51.6 g (148 mmol) 10-Naphth-2-yl-anthracen-9-yl-boronsäure, 37.2 g (124 mmol) 6-Bromphenanthren-9-carbonsäure und 220 mL 2 M Na2CO3 Lösung werden in 1 L Toluol und 1 L EtOH suspendiert, das Gemisch mit N2 gesättigt, 2.9 g (3 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) zugegeben und für 2 h zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird in 3 L einer Mischung aus Wasser/MeOH/6 M HCl 1:1:1 gegossen, der beige Niederschlag abgesaugt, mit Wasser, EtOH und Toluol gewaschen und getrocknet. Der Gehalt an Produkt beträgt gemäß 1H-NMR ca. 94% bei einer Gesamtausbeute von 58 g (90%).
  • e) 6-(10-Naphthalin-2-yl-anthracen-9-yl)-phenanthren
    Figure 00420001
  • 49 g (94 mmol) 6-(10-Naphth-2-yl-anthracen-9-yl)-phenanthren-9-carbonsäure werden in 250 mL Chinolin suspendiert, mit N2 gesättigt, 11.8 g (38 mmol) Kupferchromit zugegeben und für 8 h zum Sieden erhitzt. Anschließend wird in 1 L MeOH/Wasser eingegossen, der schwarze Feststoff abgesaugt, mit MeOH gewaschen und mit CHCl3 soxhlettiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels verbleibt ein gräulicher Feststoff, der viermal aus Chlorbenzol umkristallisiert und zweimal im Vakuum sublimiert wird (p = 1 × 10–5 mbar, T = 360°C). Die Ausbeute beträgt 32 g (71%) bei einer Reinheit > 99.9%.
  • Beispiel 2: 9-Phenanthren-3-yl-10-phenyl-anthracen
  • Figure 00420002
  • Ausgehend von 30 g (100 mmol) 10-Phenylanthracen-9-boronsäure und 23.9 g (90 mmol) 6-Bromphenanthren-9-carbonsäure werden in Analogie zum unter Beispiel 1 d) und e) beschriebenen Verfahren nach vierfacher Umkristallisation aus Chlorbenzol und Sublimation bei 390°C (1 × 10–5 mbar) ein fahlgelber Feststoff (24.4 g, 63%) erhalten.
  • Beispiel 3: 9-Biphenyl-3-yl-10-phenanthren-3-yl-anthracen
  • Figure 00430001
  • Ausgehend von 45 g (100 mmol) 10-(3-Phenyl)-phenylanthracen-9-boronsäure und 23.9 g (90 mmol) 6-Bromphenanthren-9-carbonsäure werden in Analogie zum unter Beispiel 1 d) und e) beschriebenen Verfahren nach vierfacher Umkristallisation aus NMP und Sublimation bei 365°C (1 × 10–5 mbar) ein fahlgelber Feststoff (20.5 g, 45%) erhalten.
  • Beispiel 4: 2,6-Di-tert-butyl-9,10-bis(phenanthren-3-yl)-anthracen
  • Figure 00430002
  • Ausgehend von 18.9 g (50 mmol) 2,6-Di-tert-butylanthracen-9,10-diboronsäure und 26.6 g (100 mmol) 6-Bromphenanthren-9-carbonsäure werden in Analogie zum unter Beispiel 1 d) und e) beschriebenen Verfahren nach dreifacher Umkristallisation aus Dioxan und Sublimation bei 380°C (1 × 10–5 mbar) ein fahlgelber Feststoff (23.7 g, 74%) erhalten.
  • Beispiel 5: 2-[4-(10-Phenanthren-3-yl-anthracen-9-yl)-phenyl]-1-phenyl-1H-benzimidazol
  • a) 6-Anthracen-9-yl-phenanthren-9-carbonsäure
    Figure 00440001
  • 32.86 g (148 mmol) Anthracen-9-boronsäure, 37.2 g (124 mmol) 6-Bromphenanthren-9-carbonsäure und 220 mL 2 M Na2CO3 Lösung werden in 1 L Toluol und 1 L EtOH suspendiert, das Gemisch mit N2 gesättigt, 2.9 g (3 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) zugegeben und für 2 h zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird in 3 L einer Mischung aus Wasser/MeOH/6 M HCl 1:1:1 gegossen, der beige Niederschlag abgesaugt, mit Wasser, EtOH und Toluol gewaschen und getrocknet. Der Gehalt an Produkt beträgt gemäß 1H-NMR ca. 96% bei einer Gesamtausbeute von 38.5 g (78%).
  • b) 9-Phenanthren-3-yl-anthracen
    Figure 00440002
  • 40 g (94 mmol) 6-Anthracen-9-yl-phenanthren-9-carbonsäure werden in 250 mL Chinolin suspendiert, mit N2 gesättigt, 11.8 g (38 mmol) Kupferchromit zugegeben und für acht Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend wird in 1 L MeOH/Wasser eingegossen, der schwarze Feststoff abgesaugt, mit MeOH gewaschen und mit CHCl3 soxhiettiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels verbleibt ein gräulicher Feststoff, der zweimal aus Dioxan umkristallisiert wird. Die Ausbeute beträgt 30.6 g (92%).
  • c) 9-Brom-10-phenanthren-3-yl-anthracen
    Figure 00450001
  • 30 g (80 mmol) 9-Phenanthren-3-yl-anthracen werden in 300 mL THF suspendiert, 14.2 g (80 mmol) NBS zugegeben und 2 h bei RT unter Lichtausschluss gerührt. Im Anschluss wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, der Rückstand in EtOH ausgekocht und zweimal aus Dioxan umkristallisiert. Es verbleiben 32.9 g (95 %) Bromid als gelbe Kristalle.
  • d) 2-(4-(10-Phenanthren-3-yl-anthracen-9-yl)-phenyl]-1-phenyl-1Hbenzimidazol
    Figure 00450002
  • 32 g (70 mmol) 9-Brom-10-phenanthren-3-yl-anthracen, 26.3 g (84 mmol) 4-(1-phenyl-1H-benzimidazol-2-yl)-phenylboronsäure und 125 mL 2 M Na2CO3 Lösung werden in 500 mL Toluol und 500 mL EtOH suspendiert, das Gemisch mit N2 gesättigt, 1.7 g (1.8 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) zugegeben und für 2 h zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird in 1.5 L einer Mischung aus Wasser/MeOH/6 M HCl 1:1:1 gegossen, der gelbe Niederschlag abgesaugt, mit Wasser, EtOH und Toluol gewaschen und getrocknet. Anschließendes Soxhlettieren mit Chloroform, Entfernen des Lösungsmittels, dreimalige Umkristallisation aus Toluol und zweimalige Sublimation im Vakuum (p = 1 × 10–5 mbar, T = 385°C) ergeben 30 g (68%) eines fahlgelben Pulvers von einer Reinheit von > 99.9% (HPLC).
  • Beispiel 6: Herstellung der OLEDs
  • Die Herstellung von OLEDs erfolgt nach einem Verfahren, das in WO 04/058911 allgemein beschrieben ist und das im Einzelfall auf die jeweiligen Gegebenheiten (z. B. Schichtdickenvariation, um optimale Effizienz bzw. Farbe zu erreichen) angepasst wird.
  • In den folgenden Beispielen 7 bis 17 werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Glasplatten, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) beschichtet sind, bilden die Substrate der OLEDs. Die OLEDs bestehen aus folgender Schichtenfolge: Substrat/Lochinjektionsschicht (HIL1) 60 nm/Lochtransportschicht (HTM1) 60 nm/Emissionschicht (EML) 30 nm/Elektronentransportschicht (ETM) 20 nm und abschließend eine Kathode. Die Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus einem Matrixmaterial (Host) und einem Dotierstoff (Dotand), der durch Coverdampfung dem Host beigemischt wird. Die Kathode wird durch eine 1 nm dünne LiF-Schicht und einer darauf abgeschiedenen 150 nm Al-Schicht gebildet.
  • Die Tabelle 1 zeigt die chemischen Strukturen der zum Aufbau der OLEDs verwendeten Materialien.
  • Diese OLEDs werden standardmäßig charakterisiert; hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Effizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) in Abhängigkeit der Helligkeit, berechnet aus Strom-Spannungs-Helligkeit-Kennlinien (IUL-Kennlinien), und die Lebensdauer bestimmt. Als Lebensdauer wird die Zeit definiert, nach der die Anfangshelligkeit von 6000 cd/m2 auf die Hälfte gesunken ist.
  • In Tabelle 2 sind die Ergebnisse einiger OLEDs (Beispiele 7 bis 17) zusammengefasst. Als erfindungsgemäße Hostmaterialien bzw. Elektronentransportmaterialien werden die Verbindungen der Beispiele 1 bis 4 bzw. 5 verwendet. Als Vergleichsbeispiele werden der Host H1 bzw. die Elektronentransportmaterialien ETM1 und ETM2 gemäß dem Stand der Technik verwendet.
  • Wie man aus den Ergebnissen in Tabelle 2 deutlich erkennen kann, weisen organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen eine höhere Lebensdauer und eine bessere Effizienz auf als organische Elektrolumineszenzvorrichtungen gemäß dem Stand der Technik.
  • Tabelle 1
    Figure 00470001
  • Figure 00480001
  • Figure 00490001
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - US 4539507 [0002]
    • - US 5151629 [0002]
    • - EP 0676461 [0002]
    • - WO 98/27136 [0002]
    • - US 5935721 [0003]
    • - WO 03/095445 [0003]
    • - CN 1362464 [0003]
    • - WO 01/076323 [0003]
    • - WO 01/021729 [0003]
    • - WO 04/013073 [0003]
    • - WO 04/018588 [0003]
    • - WO 03/087023 [0003]
    • - WO 04/018587 [0003]
    • - WO 04/016575 [0003]
    • - JP 2001/332384 [0007, 0007]
    • - WO 07/123256 [0008]
    • - WO 05/011013 [0030]
    • - WO 06/122630 [0034]
    • - WO 08/006449 [0034]
    • - WO 07/140847 [0034]
    • - WO 06/000388 [0034]
    • - WO 06/058737 [0034]
    • - WO 06/000389 [0034]
    • - WO 07/065549 [0034]
    • - WO 07/115610 [0034]
    • - WO 04/058911 [0060]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - D. W. Scott, R. A. Bunce, N. F. Materer, Organic Preparations and Procedures 2006, 38 (3), 325-346 [0022]
    • - W. Fleischhacker, F. Vieböck, Monatshefte der Chemie 1965, 96 (5), 1512–1519 [0022]

Claims (12)

  1. Verbindungen der Formel (1),
    Figure 00500001
    Formel (1) wobei in der Phenanthreneinheit auch eine Gruppe C-R1 durch N ersetzt sein kann, wobei in der Anthraceneinheit auch ein oder mehrere Gruppen C-R2 durch N ersetzt sein können und wobei für die verwendeten Symbole gilt: Ar ist H, D oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann; R1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(Ar1)2, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR3=CR3Ar1, CN, NO2, Si(R3)3, B(OAr1)2, B(OR3)2, OSO2R3, OH, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; R2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten R1 oder zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R2 bilden miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem; Ar1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R3 substituiert sein kann; dabei können auch zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Stickstoff- oder Phosphoratom binden, durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R3), C(R3)2, Si(R3)2, C=O, C=NR3, C=C(R3)2, O, S, S=O, SO2, N(R3), P(R3) und P(=O)R3, miteinander verknüpft sein; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; dabei sind die folgenden beiden Verbindungen von der Erfindung ausgenommen:
    Figure 00520001
  2. Verbindungen nach Anspruch 1 gemäß Formel (2) bis Formel (7),
    Figure 00520002
    Figure 00530001
    wobei Ar und R1 dieselbe Bedeutung haben, wie in Anspruch 1 beschrieben.
  3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Ar aufgebaut ist aus den Gruppen Benzol, Naphthalin, Anthracen, Carbazol, Phenanthren, Benzanthracen, Chrysen, Pyren, Phenanthrolin, Triazin und Benzimidazol.
  4. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Ar gewählt ist aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, 2-, 3- oder 9-Phenanthrenyl, para-Phenylen-1-naphthyl, para-Phenylen-2-naphthyl, 2-Fluorenyl oder 2-Spirobifluorenyl, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, oder dass die Gruppe Ar aus den Formeln (8), (9), (10) oder (11) ausgewählt ist,
    Figure 00540001
    wobei R1 die in Anspruch 1 aufgeführte Bedeutung hat und weiterhin gilt: Ar2 ist eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 16 aromatischen Ringatomen, bevorzugt Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 9-Anthryl, Chrysenyl, 1-Pyrenyl, 2-Pyrenyl, 2-Phenanthrenyl, 3-Phenanthrenyl, 9-Phenanthrenyl, 2-Benzimidazol oder Fluoranthenyl, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; q ist 0, 1, 2 oder 3.
  5. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Symbole R1 und R2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H, F, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(Ar1)2, P(=O)(Ar1)2, S(=O)Ar1, S(=O)2Ar1, CR3=CR3Ar1, Si(R3)3, B(OAr1)2, B(OR3)2, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, C=O, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O oder S ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme stehen; oder dass mehrere Substituenten R2 in Verbindungen der Formel (1) miteinander ein aromatisches Ringsystem bilden.
  6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein 9-Aryl-substituiertes Anthracen, welches in 10-Position durch eine reaktive Abgangsgruppe, insbesondere Chlor, Brom, Iod, Triflat, Tosylat, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert ist, oder ein entsprechendes Benz[a]anthracen oder Tetracen mit einem Phenanthrenderivat, welches in 3-Position funktionalisiert ist, insbesondere durch Chlor, Brom, Iod, Triflat, Tosylat, Boronsäure oder Boronsäureester, gekuppelt wird, wobei sowohl das Phenanthren, wie auch das Anthracen, Benzanthracen oder Tetracen noch durch einen oder mehrere Substituenten R1 substituiert sein können.
  7. Verwendung von Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen.
  8. Elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
  9. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
  10. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Hostmaterial für fluoreszierende Dotanden eingesetzt wird.
  11. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fluoreszierende Dotanden Verbindungen enthält, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Monostyrylaminen, Distyrylaminen, Tristyrylaminen, Tetrastyrylaminen, Styrylphosphinen, Styrylethern und Arylaminen.
  12. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Elektronentransportmaterial oder als Lochblockiermaterial in einer fluoreszierenden oder phosphoreszierenden Vorrichtung eingesetzt wird.
DE102008008953.2A 2008-02-13 2008-02-13 Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Active DE102008008953B4 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008008953.2A DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2008-02-13 Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TW98104217A TWI473778B (zh) 2008-02-13 2009-02-10 用於有機電發光裝置之新穎材料
CN200980104579.3A CN101939279B (zh) 2008-02-13 2009-02-13 用于有机电致发光器件的新材料
US12/867,648 US8993123B2 (en) 2008-02-13 2009-02-13 Materials for organic electroluminescent devices
EP09709699A EP2240425A1 (de) 2008-02-13 2009-02-13 Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2010546263A JP5638960B2 (ja) 2008-02-13 2009-02-13 有機エレクトロルミネセントデバイスのための新規材料
KR1020107019981A KR101573096B1 (ko) 2008-02-13 2009-02-13 유기 전계발광 소자용 신규 물질
PCT/EP2009/001028 WO2009100925A1 (de) 2008-02-13 2009-02-13 Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008008953.2A DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2008-02-13 Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102008008953A1 true DE102008008953A1 (de) 2009-08-20
DE102008008953B4 DE102008008953B4 (de) 2019-05-09

Family

ID=40718755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102008008953.2A Active DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2008-02-13 Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8993123B2 (de)
EP (1) EP2240425A1 (de)
JP (1) JP5638960B2 (de)
KR (1) KR101573096B1 (de)
CN (1) CN101939279B (de)
DE (1) DE102008008953B4 (de)
TW (1) TWI473778B (de)
WO (1) WO2009100925A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012048781A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2017036573A1 (en) * 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5653179B2 (ja) * 2010-11-05 2015-01-14 キヤノン株式会社 フェナンスレン化合物及びこれを用いた有機発光素子
KR101432600B1 (ko) 2010-12-31 2014-08-21 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR101996648B1 (ko) * 2011-04-15 2019-07-04 에스에프씨 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP6167105B2 (ja) 2012-09-12 2017-07-19 出光興産株式会社 新規化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
EP2915199B1 (de) 2012-10-31 2021-03-31 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2014072017A1 (de) 2012-11-12 2014-05-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102013879B1 (ko) * 2012-11-30 2019-08-29 엘지디스플레이 주식회사 유기발광장치 및 그 제조방법
US11631816B2 (en) 2013-01-03 2023-04-18 Merck Patent Gmbh Electronic device
JP2016506414A (ja) 2013-01-03 2016-03-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
KR20150026114A (ko) 2013-08-30 2015-03-11 삼성디스플레이 주식회사 인데노피리딘계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN105636944B (zh) * 2013-10-14 2019-03-01 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
US10727413B2 (en) * 2014-03-07 2020-07-28 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP6305798B2 (ja) * 2014-03-17 2018-04-04 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
EP3241253A1 (de) 2014-12-29 2017-11-08 Dow Global Technologies LLC Zusammensetzungen mit triarylaminderivaten und oled-vorrichtung damit
WO2016119992A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR102424977B1 (ko) 2015-04-14 2022-07-26 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102471110B1 (ko) 2015-08-11 2022-11-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102606275B1 (ko) 2015-10-27 2023-12-05 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102630644B1 (ko) 2015-12-17 2024-01-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP3411455B1 (de) 2016-02-05 2020-10-21 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102603865B1 (ko) 2016-04-21 2023-11-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
EP3535240B1 (de) 2016-11-02 2022-11-16 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3538535A1 (de) 2016-11-08 2019-09-18 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
US11261291B2 (en) 2016-12-22 2022-03-01 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US20200013960A1 (en) 2017-02-02 2020-01-09 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
EP3589624A1 (de) 2017-03-02 2020-01-08 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektronische vorrichtungen
EP3615542B1 (de) 2017-04-25 2023-08-23 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
KR102563713B1 (ko) 2017-04-26 2023-08-07 오티아이 루미오닉스 인크. 표면의 코팅을 패턴화하는 방법 및 패턴화된 코팅을 포함하는 장치
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019002198A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Merck Patent Gmbh HOMOGENEOUS MIXTURES
TW201920070A (zh) 2017-06-28 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
JP7413252B2 (ja) 2017-07-28 2024-01-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスに使用するためのスピロビフルオレン誘導体
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN111344379A (zh) 2017-11-23 2020-06-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR20240025066A (ko) 2017-12-15 2024-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
WO2019121483A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
CN108191767A (zh) * 2018-02-07 2018-06-22 瑞声科技（南京）有限公司 Tadf材料及在有机发光二极管器件中的应用
WO2019177393A1 (ko) * 2018-03-14 2019-09-19 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP3598515A1 (de) * 2018-07-18 2020-01-22 Novaled GmbH Verbindung und organische halbleitende schicht, organische elektronische vorrichtung, anzeigevorrichtung und beleuchtungsvorrichtung damit
CN111349055B (zh) * 2018-12-24 2023-04-21 烟台显华光电材料研究院有限公司 一类用作电致发光材料的多环化合物及应用
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
CN113785411B (zh) 2019-03-07 2023-04-11 Oti照明公司 用于形成成核抑制涂层的材料和结合所述成核抑制涂层的装置
CN110041159A (zh) * 2019-04-24 2019-07-23 北京诚志永华显示科技有限公司 新型化合物、有机电致发光材料、有机电致发光元件、电子装置
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
KR20230043106A (ko) 2020-07-22 2023-03-30 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
CN115885599A (zh) 2020-07-22 2023-03-31 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN117084000A (zh) 2021-04-09 2023-11-17 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202309242A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
WO2001021729A1 (fr) 1999-09-21 2001-03-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Support organique a electroluminescence et support organique lumineux
WO2001076323A1 (en) 2000-03-30 2001-10-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and organic luminescent medium
JP2001332384A (ja) 2000-05-19 2001-11-30 Toray Ind Inc 発光素子
CN1362464A (zh) 2002-01-15 2002-08-07 清华大学 一种有机电致发光材料
WO2003087023A1 (fr) 2002-04-17 2003-10-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Nouveau compose aromatique et element electroluminescent organique contenant ledit compose
WO2003095445A1 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
WO2004013073A1 (ja) 2002-08-02 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004016575A1 (ja) 2002-08-12 2004-02-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
WO2004018588A1 (ja) 2002-07-19 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007123256A1 (en) 2006-04-20 2007-11-01 Canon Kabushiki Kaisha Compound and organic light emitting device
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4070676B2 (ja) 2003-07-25 2008-04-02 三井化学株式会社 非対称置換アントラセン化合物、および該非対称置換アントラセン化合物を含有する有機電界発光素子
US7887931B2 (en) * 2003-10-24 2011-02-15 Global Oled Technology Llc Electroluminescent device with anthracene derivative host
TWI373506B (en) 2004-05-21 2012-10-01 Toray Industries Light-emitting element material and light-emitting material
ITRM20040352A1 (it) * 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP4677221B2 (ja) 2004-11-26 2011-04-27 キヤノン株式会社 有機発光素子
US7300511B2 (en) 2005-07-01 2007-11-27 Sun Chemical Corporation Low viscosity, highly pigmented oil based dispersions exhibiting a low relative interfacial tension drop
JP4842587B2 (ja) * 2005-08-11 2011-12-21 株式会社半導体エネルギー研究所 フェナントロリン誘導体化合物、並びにそれを利用する電子輸送性材料、発光素子、発光装置及び電子機器
JP2007230951A (ja) 2006-03-02 2007-09-13 Canon Inc シリル化合物、発光材料およびそれを用いた有機発光素子
JP5091854B2 (ja) * 2006-04-18 2012-12-05 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5317414B2 (ja) * 2006-04-20 2013-10-16 キヤノン株式会社 ジベンゾアントラセン化合物およびそれを有する有機発光素子
KR101321500B1 (ko) * 2006-09-29 2013-10-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광소자
US8795855B2 (en) 2007-01-30 2014-08-05 Global Oled Technology Llc OLEDs having high efficiency and excellent lifetime
WO2009069566A1 (ja) 2007-11-29 2009-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ベンゾフェナントレン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
WO2001021729A1 (fr) 1999-09-21 2001-03-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Support organique a electroluminescence et support organique lumineux
WO2001076323A1 (en) 2000-03-30 2001-10-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and organic luminescent medium
JP2001332384A (ja) 2000-05-19 2001-11-30 Toray Ind Inc 発光素子
CN1362464A (zh) 2002-01-15 2002-08-07 清华大学 一种有机电致发光材料
WO2003087023A1 (fr) 2002-04-17 2003-10-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Nouveau compose aromatique et element electroluminescent organique contenant ledit compose
WO2003095445A1 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
WO2004018588A1 (ja) 2002-07-19 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
WO2004013073A1 (ja) 2002-08-02 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004016575A1 (ja) 2002-08-12 2004-02-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004018587A1 (ja) 2002-08-23 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2006000388A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006000389A1 (de) 2004-06-26 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006058737A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2007065549A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007115610A1 (de) 2006-04-01 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Materialen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007123256A1 (en) 2006-04-20 2007-11-01 Canon Kabushiki Kaisha Compound and organic light emitting device
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. W. Scott, R. A. Bunce, N. F. Materer, Organic Preparations and Procedures 2006, 38 (3), 325-346
W. Fleischhacker, F. Vieböck, Monatshefte der Chemie 1965, 96 (5), 1512-1519

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012048781A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN103180407A (zh) * 2010-10-15 2013-06-26 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的基于苯并菲的材料
CN103180407B (zh) * 2010-10-15 2016-09-07 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的基于苯并菲的材料
US9985226B2 (en) 2010-10-15 2018-05-29 Merck Patent Gmbh Triphenylene-based materials for organic electroluminescent devices
US10971689B2 (en) 2010-10-15 2021-04-06 Merck Patent Gmbh Triphenylene-based materials for organic electroluminescent devices
WO2017036573A1 (en) * 2015-08-28 2017-03-09 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008008953B4 (de) 2019-05-09
JP2011514885A (ja) 2011-05-12
US8993123B2 (en) 2015-03-31
WO2009100925A1 (de) 2009-08-20
CN101939279A (zh) 2011-01-05
KR20100110895A (ko) 2010-10-13
JP5638960B2 (ja) 2014-12-10
CN101939279B (zh) 2015-03-25
TWI473778B (zh) 2015-02-21
TW200951100A (en) 2009-12-16
EP2240425A1 (de) 2010-10-20
US20100327270A1 (en) 2010-12-30
KR101573096B1 (ko) 2015-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102008008953B4 (de) Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2148909B1 (de) Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE112009003904B4 (de) Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2260023B1 (de) Fluorenderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP3211058B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2265689B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2038370B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE112010003082B4 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1859005B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1999226B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2340290B1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012048781A1 (de) Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006035035A1 (de) Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1957606A1 (de) Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2006131192A1 (de) Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R012 Request for examination validly filed

Effective date: 20141119

R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final