WO2006035567A1

WO2006035567A1 - 感熱記録体

Info

Publication number: WO2006035567A1
Application number: PCT/JP2005/015824
Authority: WO
Inventors: Seiki Yoneshige; Akihito Ogino; Mizuho Shimoyama; Kenji Hirai; Junpei Natsui
Original assignee: Nippon Paper Industries Co., Ltd.
Priority date: 2004-09-29
Filing date: 2005-08-24
Publication date: 2006-04-06
Also published as: EP1800888A4; KR100875585B1; DE602005011165D1; US20080076663A1; KR20070057984A; US7387984B2; JP3971453B2; EP1800888B1; JPWO2006035567A1; EP1800888A1

Abstract

支持体上に、少なくとも無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を有する単一層若しくは複数層を有する感熱記録体において、支持体上の少なくとも1層にアスペクト比が30以上の顔料を含有することにより、印刷部の光沢が高い感熱記録体を提供することができた。

Description

明細書

感熱記録体技術分野

本発明は、塩基性無色染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであり、特に、発色.感度、画質に優れた感熱記録体に関するものである。背景技術

一般に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、染料という）と染料と加熱した時に反応して発色させる電子受容性顕色剤（以下、顕色剤という）とを主成分とする感熱記録層を有する感熱記録体は、広く実用化されている。この感熱記録体に記録を行うには、サ一マルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録方式は、従来実用化された他の記録方式に比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフリーである、機器が比較的安価である、コンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴があり、ファクシミリ、コンピューターの端末プリンター、自動券売機、計測用レコーダー、屋外で使用されるハンディターミナルなどに広範囲に使用されている。この感熱記録体の用途としては、前述した各種機器の出力用紙のほか、高保存性が要求される金券用紙などの分野においても使用されるようになっていている。この用途の多用化に伴い、記録装置自体も多用化、高性能化（高速化、小型化など）されているため、感熱記録体には、より高い発色感度を有し、低印字濃度から高印字濃度に至るいずれの領域においても高画質の記録画像が得られものが要求されている。

一般的に、感熱記録体の発色感度、記録画質を向上させる方法として、感熱記録体の表面や支持体と感熱記録層との間に設けられた下塗り層の平滑性をスーパーカレンダーなどにより高めることが知られている。

特許文献 1では、ドット再現性（画質）に優れた感熱記録材料を提供するために、支持体と感熱発色層との間に第一中間層、第二中間層を順次積層し、かつ第一中間層の王研式平滑度が 7 0 0秒以上であり、第二中間層の密度を 0 . 1以下にすることが記載されている。特許文献 2には、支持体と感熱記録層との間に設けた中間層に燐片状シリカを含有することが記載されている。しかし、感熱記録体の平滑性をスーパ一カレンダーなどで高めた場合、高画質の記録画像は得られるが、カレンダ一圧によつて感熱記録体を構成している層の多孔性（断熱性）が低下する。このため、感熱記録層での熱効率が低下し、高い発色感度を得ることができない。さらに、画質へ対する要求レベルは近年ますます高まっており、感熱記録体表面あるいは下塗り層の平滑性を高めるだけでは、満足できる品質が得られなくなつてきている。

また、感熱記録体の用途の多用化により、ロゴマークゃ鄞線などの固定情報を事前にオフセット印刷など一般の印刷を施した感熱記録体が使用されることも多くなつており、一般印刷適性、特に高い印刷部光沢適性を有する高光沢の感熱記録体が求められている。

一般印刷適性および感熱記録体の光沢を向上させるために、特許文献 3には保護層に水酸化アルミニウムを感熱層に含有させる技術が開示されており、特許文献 4には高光沢な感熱記録体を得るために保護層を設ける技術が開示されている。しかしながら、保護層を設けた場合、感熱記録層への熱伝導が遅くなるため、感度の低下、印字速度の低下または印字エネルギーの増加などのデメリツトが生じる上に、塗工層が 1 層増えることにより、製造コストが上昇する問題が生じる。

また、高い発色感度を得るために、感熱記録層に吸油性の高いシリカなどを配合し、溶解した染料および顕色剤を定着させる技術があるが、シリ力等を配合すると感熱記録体の光沢度が低下するため、高い印刷光沢が得られない問題が生じる。以上のように、発色感度が高く、オフセット印刷などの一般印刷で印刷した際に印刷部の光沢が高い感熱記録体は得られていないのが現状である。

更に、感熱記録体に含まれる塩基性無色染料および顕色剤は、各種溶剤に容易に溶解するためこの感熱記録体は、水性インキペンや油性インキペン等のインキ、接着剤が触れると可塑剤等の薬品が画像に付着した場合に発色濃度が低下する問題がある。このような欠点をなくす目的で特許文献 5および特許文献 6には顔料および樹脂を主成分とする保護層を感熱記録体上に設ける技術が開示されている。

しかしながら、近年、各種チケット用、レシート用、ラベル用、銀行の A T M用、ガスや電気の検針用、車馬券などの金券用などにも感熱記録体の用途が拡大しており、このため、感熱記録体に対して従来では問題にならなかったような厳しい特性要求され始めている。これらの用途の場合、屋外で使用されることが多く、雨などの水分や湿気、日光、真夏の車内の高温状態など、従来に比べて過酷な環境下での使用に耐える保護層の品質性能が必要となる。しかし、このような保護層を設けると、安定性は改良されるが、上述した感度の低下、印字速度の低下または印字エネルギーの増加などのデメリヅトが生じる上、保護層に含有されているシリカなどの顏料とへッドとの間で大きな摩擦が生じるため、長時間連続して使用した時のへッド磨耗の問題が発生

9 る。

〔特許文献 1〕特開 2 0 0 0 - 1 0 8 5 1 8

〔特許文献 2〕特開 2 0 0 2 - 1 3 7 5 4 2

〔特許文献 3〕特許第 2 7 8 6 9 1 2号

〔特許文献 4〕特開平 0 9— 1 5 6 2 2 2号

〔特許文献 5〕特開昭 4 8 - 3 0 4 3 7

〔特許文献 6〕特開昭 4 8一 3 1 9 5 8 発明の開示

そこで、本発明は、発色感度、画質に優れた感熱記録体を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意検討の結果、少なくとも支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けた単層若しくは複数層からなる感熱記録体において、支持体上に設けられた少なくとも 1層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。特に、アスペクト比が 3 0以上の顔料にカオリン用いることにより優れた効果を発揮することを見出した.。

また、感熱記録体の最表層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させることにより、上記課題を解決するとともに、高光沢、且つ一般印刷適性、特に高い印刷部光沢適性を発現する。特に、保護層にァスぺクト比が 3 0以上の顏料を含有させることで、更に記録画像部および白紙部の保存安定性、へッド磨耗性に優れた効果を発揮する。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明のアスペクト比の説明図であり、アスペクト比は、直径を厚さで除した値で表される。発明を実施するための最良の形態

本発明の感熱記録体は、支持体上に設けられた少なくとも 1層にァスぺクト比が 3 0以上の顏料を含有することを特徴としたものである。本発明における、顔料のァスぺクト比とは、粉体を電子顕微鏡で撮影し、ランダムに抽出した粒子 1 0 0個について、第 1図に示した直径と厚さから式 1を用いて算出し平均を求めた値であり、ァスぺクト比の値が大きい程、顔料の扁平度合いが大きいことになる。

アスペクト比 =直径/厚さ（式 1 )

本発明で使用されるァスぺクト比が 3 0以上の顔料は、一般的に製紙材料として使用されている顔料に比べて非常に扁平であり、この顔料を含有する塗工層は優れた被覆性、表面平滑性、光沢性を有する。この理由は次のように推測される。同面積を被覆するのに必要な顔料の重量は、アスペクト比が大きい顔料の方が少量である。例えば、アスペクト比が 2 0の顔料 Aとアスペクト比が 4 0の顔料 Bを比較すると、理論的には顔料 Bの最低必要量は顔料 Aの最低必要量の半分となる。このため、少ない塗ェ量で被覆性の高い塗工層を形成することができる。また、アスペクト比が大きい顔料の厚さは薄いため、塗工層表面での凸凹が小さくなる。このため、優れた表面平滑性および光沢性が発現される。また、アスペクト比が大きい顔料を含有する塗料は、塗工時に扁平な面を上に配向する傾向があり、被覆性、表面平滑性、光沢性が発現しやすい。この傾向は、ブレードコ一夕一などシェアのかかる塗工方式の場合、より顕著である。更に、顔料が扁平な面を上に配向すると支持体あるいは塗工層内部への浸透も抑えられるため、被覆性、表面平滑性、光沢性が向上する。上述したように、ァスぺクト比が大きい顏料を感熱記録体に含有させることで良好な表面平滑性が発現されるため、目標の平滑性を付与するスーパ一カレンダ処理などの処理圧を最小限に抑えることがでる。この結果としてポ一ラス且つ、表面平滑性の優れた感熱記録体を得ることができる。以下にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有した本発明の感熱記録体に関して、前記顔料を保護層、感熱記録層、下塗り層に含有させた場合について説明する。

まず、アスペクト比が 3 0以上の顔料を保護層に含有した場合について述べる。本発明において、感熱記録体の最表層である保護層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた場合、従来の保護層よりも少ない塗工量で感熱記録層を被覆することができる。なお、ここで説明する最表層である保護層にアスペクト比が 3 0以上の顔料を含有させた感熱記録体の構成は支持体上に、感熱記録層/保護層、下塗り層/感熱記録層/保護層の組み合わせがあり、保護層以外の層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料が添加されていてもよい。

ァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有した保護層を設けることで、画像部および白紙部の保存安定性が向上し、且つ感熱記録層への熱伝導率の低下を抑えることができるため、良好な発色感度および記録画像を得ることができる。また、アスペクト比が 3 0以上の顔料を含有させることで、塗工層表面の平滑性、光沢性が向上する。このため、低圧のスーパ一カレンダーなどの処理で、目標とする平滑性が得られ、その結果、良好な発色感度および記録画像を得ることができる。

保護層に含有されるァスぺクト比が 3 0以上の顔料の平均直径が 4〃mより大きいと塗工層表面に顏料が露出するため、表面平滑性の低下、記録画質の低下、光沢性の低下、印刷部光沢の低下、サーマルヘッドとの摩擦の増大（ヘッド磨耗）などの問題が発生する。このため、アスペクト比が 3 0以上の顏料の粒子径が以下であることが望ましい。また、アスペクト比が 3 0以上の顏料の吸油量が 3 0 ~ 1 0 0 m 1 / 1 0 0 gであると一般印刷におけるインク着肉性および印刷部光沢が良好になる。吸油量が 3 0 m 1 /以下であると一般印刷用のィンキが吸収されにくいためィンキ着肉性に問題が発生し、吸油量が 1 0 0 m l / 1 0 0 g以上であると一般印刷用のインキが過度に吸収されてしまうため、高い印刷部光沢を有する感熱記録体が得られない。保護層に含有される顏料のァスぺクト比が 1 0 0以上になると、保護層が密になるため、一般印刷におけるインキ着肉性やインキ乾燥性の低下、発色感度の低下などの問題が生じる。このため、本発明において感熱記録層に含有する顔料のより好ましいァスぺクト比は 3 0 ~ 1 0 0であり、より好ましくは 3 0 ~ 7 5である。

本発日月で用いられる無機顔料の種類としては、例えばカオリン、（焼成）カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミ二ゥム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ケイソゥ土、タルク等を挙げることができこれらに制限されるものではないが、このような無機顔料のうちァスぺクト比が 3 0以上であるものが用いられる。本発明の無機顔料は形状に大きな特徴があり、通常用いられる顔料に比べて薄い板状の顔料が多い配合であって、この形状を持っているものを選択して使用するか、あるいは分級により本発明で規定する範囲のものとして使用する。

また、アスペクト比が 3 0以上の無機顔料は、その特異的な形状により効果を発揮するため単独で使用するのが好ましいが、顔料の総配合部数 1 0 0重量部に対してァスぺクト比 3 0以上の無機顔料が 5 0重量部以上、より好ましくは 8 0重量部以上であれば、ァスぺクト比が 3 0未満の各種顔料と併用することができる。

アスペクト比 3 0以上の無機顔料としては、耐ヘッド摩耗性の点から、水酸化アルミニゥム、シリカ、カオリンが好ましい。中でも、画質、感度及び一般印刷適性、経済性の理由からカオリンが好適である。このようなカオリンは、特殊粉碎することによりデラミネーシヨンした力オリンを分級することによって得られる。

本発明の感熱記録体の保護層には、バインダ一として重合度が 2 0 0〜 1 9 0 0の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、ァセトァセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、プチラール変性ポリビニルアルコール、ォレフィン変性ポリビニルアルコール、二トリル変性ポリビニルァルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコ —ル、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシェチルセルロース、メチルセルロース、ェチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン一無水マレイン酸共重合体、スチレン—ブタジエン共重合体並びにェチルセルロール、ァセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、ァラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラ一ル、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマ口樹脂等を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

本発明で用いられるアスペクト比 3 0以上の無機顔料およびバインダ一の含有量は、通常無機顔料 1 0 0重量部に対しバインダ一は固形分で 3 0〜 3 0 0重量部程度である。

この保護層を形成するには、塗布量は 1 ~ 5 g /m ²程度で、通常の塗工機を'用いて感熱記録層上に塗布することによって容易に行われる。感熱記録層と保護層との間に中間層を設けて、この中間層の上に保護層を形成してもよい。塗工方法としてはエア一ナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコ一夕一法、カーテン法等の既知の塗布方法をいずれも利用してよい。

次に、ァスぺクト比が 3 0以上の顔料を感熱記録層に含有した場合について述べる。本発明において、感熱記録体の感熱記録層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた場合、感熱記録体の構成は支持体上に、下塗り層 Z感熱記録層/保護層、下塗り層/感熱記録層、感熱記録層/保護層、感熱記録層のみの組み合わせがあり、感熱記録層以外の層にァスぺクト比が 3 0以上の顏料が添加されていてもよい。

本発明において、感熱記録体の感熱記録層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた場合、上述した保護層に含有した時と同様の理由で、従来使用されていた顔料を用いた場合と比較して、被覆性、平滑性が向上する。

このため、感熱記録体の構成が、支持体上に、下塗り層/感熱記録層、感熱記録層のみのとき、つまり感熱記録体の最表層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた感熱記録層である場合、感熱プリンターのサーマルへッドからの熱が均一に伝わり優れた発色感度が発現し、オフセット印刷などの一般印刷で印刷した際に印刷部の光沢が高い感熱記録体を得ることができる。

また、感熱記録体の構成が、支持体上に、下塗り層/感熱記録層/保護層、感熱記録層/保護層のとき、つまりァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた感熱記録層上に保護層が設けられた場合、感熱記録層の優れた平滑性が、その上に設ける保護層の平滑性にも影響するため、良好な発色感度および記録画像の画質を得ることができる。

本発明の感熱記録体において、感熱記録層に含有されるァスぺクト比が 3 0以上の顔料および併用できる顔料は、上記した保護層に使用される顔料と同様なものを使用することが望ましい。また、アスペクト比が 3 0以上の無機顏料は、その特異的な形状により効果を発揮するため単独で使用するのが好ましいが、顔料の総配合部数 1 0 0重量部に対してァスぺクト比 3 0以上の無機顔料が 5 0重量部以上、より好ましくは 8 0重量部以上であれば、ァスぺクト比が 3 0未満の各種顔料と併用することができる。本発明において、感熱記録層に含有されるァスぺクト比が 3 0以上の顔料の配合量は感熱記録層に対する重量比率で 1 0 %〜7 0 %が好ましく、より好ましくは 1 0 % 〜5 0 %である。配合量が少ないと、平滑性、光沢度が低くなり、配合量多いと染料および顕色剤の配合比率が少なくなるため良好な発色感度、記録画像が得られにくくなるとともに、感熱記録層が最表層の場合には耐へッド磨耗性が低下する。

本発明の感熱記録体の感熱記録層で使用するバインダ一としては、上記した保護層に使用されるバインダ一の中から適宜選択することが望ましい。

また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果等を示す画像安定剤として、 4， 4 ' ブチリデン（ 6— t —プチルー 3 —メチルフエノ一ル）、 2 , 2 ' —ジ一 t 一プチルー 5 , 5 ' —ジメチル一 4 , 4 ' —スルホニルジフエノール、 1 , 1， 3 — トリス（ 2—メチルー 4 —ヒドロキシ一 5 —シク口へキシルフェニル）ブタン、 1， 1 , 3 — トリス（ 2—メチル一 4 —ヒドロキシー 5— t 一プチルフヱニル) ブ夕ン等を添加することもできる。

このほかにベンゾフヱノン系ゃトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。

本発明で使用する電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフエニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または 2種以上混合して使用してもよい。

< トリフヱニルメタン系ロイコ染料 >

3， 3—ビス（ p—ジメチルァミノフエニル）一 6—ジメチルァミノフ夕リド〔別名クリスタルバイオレツトラクトン〕

3， 3—ビス（p—ジメチルァミノフエニル）フタリド

〔別名マラカイトグリーンラクトン〕

<フルオラン系ロイコ染料 > 3—ジェチルアミノー 6—メチルフルオラン

3ージェチルァミノー 6ーメチルー 7—ァニリノフルオラン

3ージェチルアミノー 6—メチルー 7 - ( o , p—ジメチルァニリノ）フルオラン

3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—クロ口フルオラン

3—ジェチルアミノー 6—メチル一 7— ( m—トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3ージェチルァヽノ - 6ーメチルー Ί - ( o—クロロア二リノ）フルオラン

3 —ジェチルァ、ノ - 6ーメチル一 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3 -ジェチルァヽノ一 6ーメチル一 7— ( o一フルォロア二リノ）フルオラン

3 ―ジェチルァヽノ一 6ーメチルー 7— （m—メチルァニリノ）フルオラン

3ージェチルァヽノ一 6ーメチルー 7— n—ォクチルァニリノフルオラン

3 -ジェチルァヽノ - 6ーメチルー 7 - n—ォクチルァミノフルオラン

3一ジェチルァ、ノ - 6ーメチルー 7—ベンジルァミノフルオラン

3 -ジェチルァ、ノ - 6ーメチルー 7ージベンジルァミノフルオラン

3 —ジェチルァ、ノ - 6 —クロロー 7—メチルフルオラン

3一ジェチルァ、ノ一 6 —クロロー 7—ァニリノフルオラン

3ージェチルァヽノ一 6 —クロロー 7— p—メチルァニリノフルオラン

3ージェチルァヽノ一 6 —ェトキシェチルー 7—ァニリノフルオラン

3 -ジェチルァヽノ一 7一メチルフルオラン

3ージェチルァヽノ一 7一クロ口フルオラン

3ージェチルァヽ

ヽノ一 7 - ( m—トリフルォロメチルァニリノ）フルオランヽ

3 -ジェチルァヽノ一 7一（o—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジェチルァヽ

ヽノ一 7一（p—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジェチルァヽノ - 7一 ( o—フルォロア二リノ）フルオラン

3一ジェチルァヽ

、ノ ―ベンゾ〔a〕フルオラン

3ージェチルァヽノ ―ベンゾ〔 c〕フルオラン 3一ジブチルァミノ一 6ーメチルーフルオラン

3一ジブチルァミノ一 6ーメチルー 7一ァニリノフルオラン

3一ジブチルアミノ一 6 —メチルー 7 - ( o , p—ジメチルァニリノ ) フルオラン

3一ジブチルァミノ一 6ーメチルー 7 - ( o—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァミノ一 6ーメチルー 7 - ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァミノ一 6 —メチルー 7 - ( o—フルォロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァミノ一 6 ーメチル- - 7 - ( m—トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3一ジブチルァミノー 6ーメチルーク口口フルオラン

3一ジブチルァミノー 6—ェトキシェチルー 7—ァニリノフルオラン

3一ジブチルァミノ一 6—クロロー 7—ァニリノフルオラン

3一ジブチルァミノー 6ーメチルー 7― p—メチルァニリノフルオラン

3—ジブチルァミノ一 7— （ o—クロロア二リノ）フルオラン

3一ジブチルァミノー 7— ( o—フルォロア二リノ）フルオラン

3ージ一 n—ペンチルァミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3—ジー n—ペンチルァミノー 6—メチル一 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3—ジー n—ペンチルァミノ一 7— ( m—トリフルォロメチルァ二リノ）フルオラン

3ージー n—ペンチルァミノー 6—クロロー 7ーァニリノフルオラン

3ーシー n—ペンチルァミノー 7— （p—ク口ロア二リノ ) フルオラン

3一ピロリジノ一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン

3一ピぺリジノ一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3一 ( Nーメチルー N—プロピルァミノ）一 6ーメチルー 7—ァニリノフルオラン

3一 ( Nーメチルー N—シクロへキシルアミ：ノ） - 6 ーメチルー 7—ァニリノフルオラン 3— ( N—ェチルー N—シクロへキシルァミノ）一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン

3— ( N—ェチルー N—キシルァミノ）一 6—メチル一 7— ( p—クロロア二リノ）フルオラン

3— ( N—ェチル一p—トルイデイノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン 3 - ( N—ェチルー N—イソアミルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3— （N—ェチル一N—イソアミルァミノ）一 6—クロ口一 7—ァニリノフルオラン

3 - ( N—ェチルー N—テトラヒドロフルフリルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3— （N—ェチルー N—イソプチルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3— ( N—ェチルー N—ェトキシプロピルァミノ） - 6ーメチル一 7—ァニリノフルオラン

3—シク口へキシルァミノー 6—クロ口フルオラン

2 - ( 4ーォキサへキシル）一 3—ジメチルアミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

2— （4ーォキサへキシル）一 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

2— ( 4ーォキサへキシル) 一 3—ジプロピルァミノ一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

2—メチルー 6—p— （p—ジメチルァミノフエニル）ァミノァニリノフルオラン 2—メトキシー 6— p— ( p—ジメチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2—クロ口一 3—メチル一 6— p— （ p—フエニルァミノフエニル）アミノアニリノフルオラン

2 —クロ口— 6— p— ( p —ジメチルァミノフエニル) ァミノァニリノフルオラン 2—二トロ一 6— p — ( p—ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン 2—アミノー 6— p— ( p —ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン 2 —ジェチルアミノー 6— p— （p —ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 —フエ二ルー 6 —メチル _ 6— p— （p—フエニルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 —ベンジル一 6— p— ( p —フエニルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2 —ヒドロキシー 6— p— ( p —フエニルァミノフエニル）アミノア二リノフル才ラン

3ーメチルー 6— p— ( p—ジメチルァミノフエニル）ァミノァニリノフルオラン

3—ジェチルアミノー 6— p— （p —ジェチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

3—ジェチルアミノー 6— p— （ p —ジブチルァミノフエニル）アミノア二リノフルオラン

2， 4ージメチル一 6— 〔（4ージメチルァミノ）ァニリノ〕一フルオラン

<フルオレン系ロイコ染料 >

3， 6， 6，ートリス（ジメチルァミノ）スピロ〔フルオレン一 9， 3，一フタリド

3， 6， 6，一トリス（ジェチルァミノ）スピロ〔フルオレン一 9， 3，一フタ、) 〕

<ジビニル系ロイコ染料 >

3， 3 —ビス一〔 2— ( ρ—ジメチルァミノフエニル）一 2— ( ρ—メトキシフエニル）ェテニル〕一 4， 5， 6， 7—テトラブロモフタリド 3 , 3—ビス一〔2— ( p—ジメチルァミノフエニル）ー 2— （p—メトキシフエニル）ェテニル〕一 4, 5 , 6， 7—テトラクロロフタリド

3 , 3—ビス一〔 1 , 1—ビス（ 4—ピロリジノフエニル）エチレン一 2—ィル〕 — 4, 5 , 6， 7—テトラブロモフタリド

3 , 3—ビス一〔 1一（4—メトキシフヱニル）一 1一（4一ピロリジノフエニル）エチレン一 2—ィル〕一 4， 5， 6 , 7—テトラクロ口フタリド

<その他 >

3一 ( 4一ジェチルァミノー 2—エトキシフエニル) - 3 - ( 1ーェチルー 2—メチルインドールー 3—ィル）一 4一ァザフ夕リド

3— （ 4ージェチルァミノ一 2—エトキシフエニル）一 3— ( 1—ォクチルー 2— メチルインド一ルー 3—ィル) 一 4一ァザフタリド

3— （ 4—シクロへキシルェチルアミノー 2—メトキシフエ二ル）一 3— ( 1—ェチル— 2—メチルインドール一 3—ィル）一 4—ァザフタリド

3 , 3一ビス ( 1—ェチルー 2—メチルインド一ルー 3—ィル) フタリド

3 , 6—ビス（ジェチルァミノ）フルオラン一 y— ( 3，一ニトロ）ァニリノラク夕ム

3 , 6—ビス（ジェチルァミノ）フルオランーァ一（4，一ニトロ）ァニリノラク夕ム

1， 1一ビス一〔2，， 2 2" , 2，，一テトラキスー（p—ジメチルァミノフエニル）一ェテニル〕一 2， 2—ジニトリルェ夕ン

1 , 1—ビス一〔2，， 2，， 2" , 2，，ーテトラキスー（p—ジメチルァミノフエニル）一ェテニル〕一 2— 5—ナフトイルェタン

1 , 1—ビス一〔 2，， 2，， 2，，， 2，，一テトラキスー（p—ジメチルァミノフエニル) ーェテニル〕一 2， 2一ジァセチルェ夕ン

ビス一〔2， 2 , 2，， 2，一テトラキス一（p—ジメチルァミノフエニル）一ェテニル〕一メチルマロン酸ジメチルエステル本発明で用いられる電子受容性顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、活性白土、ァ夕パルジャィト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、 4 ， 4 ，一イソプロピリデンジフエノール、 1 ， 1 一ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 2 , 2—ビス（4 —ヒドロキシフエニル）一 4—メチルペンタン、 4 , 4，一ジヒドロキシジフエニルスルフイド、ヒドロキノンモノベンジルェ —テル、 4ーヒドロキシ安息香酸ベンジル、 4 ， 4，ージヒドロキシジフエニルスルホン、 2 ， 4，ージヒドロキシジフエニルスルホン、 4 —ヒドロキシー 4，一イソプロポキシジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシー 4 ，一 n—プロポキシジフエニルスルホン、ビス ( 3—ァリル一 4ーヒドロキシフエニル）スルホン、 4ーヒドロキシ一 4，一メチルジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシフエ二ルー 4，一べンジルォキシフエニルスルホン、 3 ， 4 一ジヒドロキシフエ二ルー 4，ーメチルフェニルスルホン、特開平 8— 5 9 6 0 3号公報記載のァミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（4 ーヒドロキシフエ二ルチオエトキシ）メタン、 1 ， 5—ジ（ 4 —ヒドロキシフエニルチォ）一 3—ォキサペン夕ン、ビス（p—ヒドロキシフエニル）酢酸プチル、ビス（p ーヒドロキシフエニル）酢酸メチル、 1 , 1 一ビス（4 —ヒドロキシフエニル）一 1 —フエニルェタン、 1 , 4 一ビス [ α—メチル一ひ一（ 4，ーヒドロキシフエニル）ェチル] ベンゼン、 1 , 3—ビス [ —メチルーひ一（ 4，一ヒドロキシフエニル）ェチル] ベンゼン、ジ（ 4—ヒドロキシ一 3 —メチルフエニル）スルフィド、 2 , 2 ，ーチォビス ( 3 一 tert—ォクチルフエノ一ル）、 2 , 2，ーチォビス ( 4 一 tert -ォクチルフエノール）、

国際公開 W O 9 7 / 1 6 4 2 0号に記載のジフヱニルスルホン架橋型化合物等のフエノール性化合物、国際公開 W O 0 2 / 0 8 1 2 2 9号あるいは特開 2 0 0 2— 3 0 1 8 7 3号公報記載の化合物、また N， N， —ジ— m—クロ口フエ二ルチオゥレア等のチォ尿素化合物、 p—クロ口安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス [ 4 一（ n—ォクチルォキシカルボニルァミノ）サリチル酸亜鉛] 2水和物、 4 一 [ 2 - ( p—メトキシフエノキシ) ェチルォキシ] サリチル酸、 4 - [ 3 - ( p—トリルスルホニル）プ口ピルォキシ] サリチル酸、 5— [ p— （2— p—メトキシフエノキシェトキシ）クミル] サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシゥム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独または 2種以上混合して使用することもできる。国際公開 W O 9 7 / 1 6 4 2 0 号に記載のジフエニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名 D— 9 0として入手可能である。また、国際公開 W O 0 2 / 0 8 1 2 2 9号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名 D— 1 0 0として入手可能である。この他、特開平 1 0— 2 5 8 5 7 7号公報記載の高級脂肪酸金属複塩ゃ多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。

本発明の感熱記録体に使用する増感剤としては、従来公知の增感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸ァマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、

1， 2—ジ一（ 3—メチルフエノキシ）ェタン、 p—ベンジルビフエニル、 β—ペンジルォキシナフ夕レン、 4ービフエ二ルー ρ—トリルエーテル、 m—夕一フエニル、

1 , 2—ジフエノキシェタン、シユウ酸ジベンジル、シユウ酸ジ（p —クロ口べンジル）、シユウ酸ジ（p—メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、 p—ベンジルォキシ安息香酸ベンジル、ジー p —トリルカーボネート、フエ二ルーひ一ナフチルカーボネート、 1 , 4 —ジェトキシナフタレン、 1 —ヒドロキシー 2 —ナフトェ酸フエ二ルエステル、 o—キシレン一ビス一 (フエ二ルェ一テル）、 4 - ( m—メチルフエノキシメチル）ビフエニル、 4 , 4 ' —ェチレンジォキシービス一安息香酸ジベンジルェステル、ジベンゾィルォキシメタン、 1 , 2—ジ（3—メチルフエノキシ）エチレン、ビス [ 2— ( 4 —メトキシ一フヱノキシ）ェチル] エーテル、 p—ニト口安息香酸メチル、 p — トルエンスルホン酸フエニルを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独または 2種以上混合して使用してもよい。

本発明の感熱記録体に使用する電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、電子供与性ロイコ染料 1部に対して電子受容性顕色剤 0 . 5 ~ 1 0部、増感剤 0 . 5〜 1 0部程度が使用される。

電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボ —ルミル、アトライタ一、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエア一ナイフコ一ター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコ一夕一、ベベルブレードコ一夕一、ロールコ一夕一など各種コ一タ一を備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で 2〜 1 2 g / mの範囲である。

最後に、次に、アスペクト比が 3 0以上の顔料を下塗り層に含有した場合について述べる。本発明において、感熱記録体の下塗り層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた場合、感熱記録体の構成は支持体上に、下塗り層/感熱記録層/保護層、下塗り層/感熱記録層組み合わせがあり、感熱記録層以外の層にァスぺクト比が 3 0 以上の顔料が添加されていてもよい。

本発明において、感熱記録体の下塗り層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた場合、上述した保護層に含有した時と同様の理由で、従来使用されていた顔料を用いた場合と比較して、被覆性、平滑性が向上する。

このため、感熱記録体の構成が、支持体上に、下塗り層/感熱記録層/保護層、下塗り層/感熱記録層のとき、つまりァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させた下塗り層上に感熱記録層及び/又は保護層が設けられた場合、表面平滑性が良好な下塗り層が、その上に設ける感熱記録層及び/又は保護層の平滑性にも影響するため、良好な発色感度および記録画像の画質を得ることができる。

本発明の感熱記録体において、下塗り層に含有されるアスペクト比が 3 0以上の顏料および併用できる顔料は、上記した保護層に使用される顔料と同様なものを使用することが望ましい。また、アスペクト比が 3 0以上の顔料は、その特異的な形状により効果を発揮するため単独で使用するのが好ましいが、顏料の総配合部数 1 0 0重量部に対してァスぺクト比 3 0以上の無機顔料が 5 0重量部以上、より好ましくは 8 0 重量部以上であれば、ァスぺクト比が 3 0未満の各種顔料と併用することができる。また、バインダーとしては、上記した保護層に使用されるバインダーから適宜選択して用いることが望ましく、下塗り層に含有される顔料 1 0 0部に対して 1 0〜 4 0 程度であることが好ましい。

本発明において、保護層、感熱記録層、下塗り層には、グリオキザ一ル、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミドェピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥム、過硫酸ソ一ダ、塩化第二鉄、塩化マグネシゥム、ホウ砂、ホウ酸、ミヨウバン、塩化アンモニゥム等の架橋剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ヮックス類、シリコーン樹脂類等の滑剤、染料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、スティック防止剤、ブロッキング防止剤など適宜使用することができる。

また、本発明の感熱記録体の支持体としては、紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等、これらを組み合わせた複合シートを使用することができる。

本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高めるなどの目的で、各層の塗工後にス —パーカレンダーがけ等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必適宜付加することができ、支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、感熱記録層と保護層との間に中間層を適宜設けることも可能である。なお、本発明の感熱記録体は支持体上に設けられた何れかの層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させることで良好な発色感度および記録画像を得ることができるが、中でも最表層に含有させることで更に良好な発色感度および記録画像が得られるとともに印刷光沢などの効果が発現する。特に、保護層ではアスペクト比が 3 0以上の顔料の配合比率を感熱記録層の配合比率より高くできるため、保護層に含有させることにより、最も高い効果が得られる。実施例

以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。

実施例および比較例で作製した支持体の片面に、アンダー層、感熱発色層を形成し、必要に応じ保護層を形成した。一方の面にバック層を形成した。

尚、説明中、部及び％はそれそれ重量部及び重量％を示す。感熱記録体の各塗工層に用いた、塗料を以下のように調製した。

[アンダー層塗料調整]

アンダー層塗液 1

焼成カオリン（エンゲルハード社製アンシレックス 9 0 ) 9 0 . 0部

スチレン—ブタジエン共重合体ラテックス（固形分 50 ) 1 0 . ◦部

水 5 0 . 0部

上記組成よりなる混合物を混合攪拌してアンダ一層塗液①を調成した。

アンダー層塗液 2

高アスペクト比カオリン（ィメリス社製コンヅァ 1 5 0 0 ) 9 0 . 0部スチレン一ブタジエン共重合体ラテックス（固形分 50%) 1 0 . 0部

水 5 0 . 0部

上記組成よりなる混合物を混合攪拌してアンダ一層塗液②を調成した。

[感熱発色層塗料調整] 下記配合の顕色剤分散液（A液）、及び塩基性無色染料分散液（B液）を、それそれ別々にサンドグラインダ一で平均粒子径 1 ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。

A液（顕色剤分散液）

4ーヒドロキシ一 4，一イソプロポキシジフエニルスルホン 6 . 0部ポリビニルアルコール lOfcR溶液 1 8 . 8部水 1 1 . 2部

B液（塩基性無色染料分散液）

3一ジブチルァミノー 6ーメチルー 7—ァニリノフルオラン ( O D B - 2 )

2 . 0部ポリビニルアルコール 1 0 %水溶液 4 · 6部水 2 . 6部

C液（増感剤分散液）

1， 2ビスフエノキシベンゼン 6 . 0部

1 0 %ポリビニルアルコール溶液 2 0部水 1 1部次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。

記録層塗液 1

A液 ( 2 2 %顕色剤分散液） 2 5 . 7部

B液 ( 3 0 %塩基性無色染料分散液） 1 8 . 8部

C液 ( 1 6 %增感剤分散液） 2 5 . 7部エンジニア一ドカオリン：ィメリス社製 CONTOUR1500 ( 3 0 %分散液）

吸油量 45ml/100g、平均直径 2 · 5〃m 1 .

ポリビニルアルコール（10%溶液） 3 0 .

記録層塗液 2

A液（22%顕色剤分散液） 1 8 . B液（30%塩基性無色染料分散液） 1 3 . 9部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 1 8 . 9部エンジニア一ドカオリン： C0NT0UR1500 (30%分散液） 1 0 . 0部ポリビニルアルコール（10%溶液） 2 2 . 6部記録層塗液 3

A液（22 顕色剤分散液） 1 3 . 5部

B液（3Q 塩基性無色染料分散液） 9 . 9部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 1 3 . 5部エンジニア一ドカオリン： C0NT0UR1500 (30 %分散液） 1 6 . 7部ポリビニルアルコール（10 容液） 1 6 . 2部記録層塗液 4

A液（22%顕色剤分散液） 2 6 . 9部

B液（30%塩基性無色染料分散液） 1 9 . 7部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 2 6 . 9部エンジニアードカオリン： CONT0UR1500 (30 %分散液） 0 . 2部ポリビニルアルコール（10%溶液） 3 2 . 2部記録層塗液 5

A液（22%顕色剤分散液） 1 0 . 8部

B液（3 塩基性無色染料分散液） 7 . 9部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 1 0 . 8部エンジニアードカオリン： CONTOUR1500 (30 %分散液） 2 0 . 0部ポリビニルアルコール（10%溶液） 1 3 . 0部記録層塗液 6

A液（22%顕色剤分散液） 1 8 . 9部

B液（30%塩基性無色染料分散液） 1 3 . 9部 C液（ 1 6 %増感剤分散液） 1 8 . 9部カオリン：リオ力ピム社製 Capim DG (30%分散液） 1 0 . 0部吸油量 45ml八 00g

ポリビニルアルコール（10%溶液） 2 2 . 7部記録層塗液 7

A液（22%顕色剤分散液） 1 8 . 9部

B液（30%塩基性無色染料分散液） 1 3 . 9部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 1 8 . 9部カオリン：リオ力ピム社製 Capim NP (30%分散液） 1 0 . 0部吸油量 45ml/100g

ポリビニルアルコール（10%溶液） 2 2 . 7部記録層塗液 8

A液（22%顕色剤分散液） 1 8 . 9部

B液（30%塩基性無色染料分散液） 1 3 . 9部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 1 8 . 9部シリカ：日本シリカ社製ニップシール E- 743 (30%分散液） 1 0 . 0部吸油量 110ml八 00g

ポリビニルアルコール（ 10%溶液） 2 2 . 7部記録層塗液 1 0

A液（22%顕色剤分散液） 1 8 . 9部

B液（3Q%塩基性無色染料分散液） 1 3 . 9部

C液（ 1 6 %增感剤分散液） 1 8 . 9部マイ力：コープケミカル社製 MK100 (30%分散液） 1 0 . 0部給油量 25ml/100g

ポリビニルアルコール（ 10%溶液） 2 2 . 7部 A液（2¾顕色剤分散液） 1 8. 9部

B液（30%塩基性無色染料分散液） 1 3. 9部

C液（1 6%增感剤分散液） 1 8. 9部カオリン：リオ力ピム社製 Capim CC (30%分散液） 1 0. 0部吸油量 45ml/100g

ポリビニルアルコール（ 10%溶液） 22. 7部記録層塗液 12

A液（22%顕色剤分散液） 18. 9部

B液（30 塩基性無色染料分散液） 1 3. 9部

C液（1 6%增感剤分散液） 1 8. 9部カオリン：ィメリス社製 ASTLA plate (30%分散液） 1 0. 0部吸油量 45ml八 00g

ポリビニルアルコール（10%溶液） 22. 7部感熱層塗液 13

A液（顕色剤分散液） 1 8. 9部

B液（ロイコ染料分散液） 1 3. 9部

C液（増感剤分散液） 1 8. 9部ポリビニルアルコール（10%溶液） 32. 7部

[保護層塗料調整]

保護層塗液 1

カオリン（ィメリス社製：アルティマット） 30部吸油量 35ml/100g

カルボキシ変性 PVA (クラレ社製： P VA— KL 1 18) 70部ポリアミドエピクロロヒドリン（星光 PMC社製： WS 4020 ) 5部ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製：ハイドリン L一 536 ) 5部保護層塗液 2

カオリン（I ME R Y S社製商品名： Co nt our l 500) 9. 0部カルボキシ変性 PV A (クラレ社製商品名： PVA— KL 1 18) 30部ポリアミドエピクロロヒドリン（星光 P M C社製： WS 4020) 2. 0部ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製：ハイドリン L— 536 ) 2. 0部保護層塗液 3

カオリン（DBK社製： DB— PLATE) 30部

吸油量： 5ml/100g

カルボキシ変性 P V A (クラレ社製： PVA— KL 1 18) 70部ポリアミドェピクロロヒドリン（WS 4020) 5部ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製：ハイドリン L一 536 ) 5部保護層塗液 4

力オリン（ I ME R Y S社製商品名： Co nt our l 500) 25部カォリン（081：社製：：08— 丁£) 5部カルボキシ変性 P V A (クラレ社製： PVA— KL 1 18) 70部ポリアミドェピクロロヒドリン（WS 4020) 5部ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製：ハイドリン L— 536 ) 5部

[バック層塗料調整]

水酸化アルミ 50部ポリビニルアルコール（クラレ社製： PVA117) 1 0%水溶液 500部水 70部

[保護層無し、感熱層に高ァスぺクト比顏料配合（配合比率増減）]

[実施例 1 ]

上質紙（坪量： 47 g/m²) の上質紙にアンダー層塗液 1をマイヤーバーで塗工し、送風乾燥器（ 1 20°C、 1分間）で乾燥した。このアンダー紙の上に記録層塗液 1をマイヤーバーで塗工し、送風乾燥器（ 6 0 、 2分間）で乾燥した。更に、裏面に、バック層塗料をマイヤーバーで塗工し、送風乾燥器（6 0 °C、 2分間）で乾燥した後、平滑度が 5 0 0 - 7 0 0秒になるようにスパ一カレンダー処理を施し、感熱記録体を得た。なお、アンダー層塗料、記録層塗料、パック層塗料の重量差から求めた塗工量、 8 g /m ²、 5 . 1 g /m ²、 0 . 3 g /m ²であった。

[実施例 2 ]

記録層塗液 2を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[実施例 3 ]

記録層塗液 3を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[実施例 4 ]

記録層塗液 4を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[実施例 5 ]

記録層塗液 5を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[実施例 6 ]

記録層塗液 1 0を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[感熱層顔料変更]

[実施例 7 ]

記録層塗液 1 1を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[実施例 8 ]

記録層塗液 1 2を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層無し、感熱層に一般顔料配合]

[比較例 1 ]

記録層塗液 6を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[比較例 2 ]

記録層塗液 7を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[比較例 3 ] 記録層塗液 8を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、保護層に高アスペクト比顔料配合]

[実施例 9 ]

記録層塗液 1 3を使用した以外は実施例 1 と同じ方法で感熱記録層を形成し、その上に保護層塗液 2をマイヤーバーで塗工し、送風乾燥器（ 6 0 °C、 2分間）で乾燥した。更に、実施例 1 と同様にバック層塗料をマイヤーバーで塗工、乾燥した後、平滑度が

1 5 0 0〜2 0 0 0秒になるようにスパーカレンダー処理を施し、感熱記録体を得た。なお、重量差から求めた保護層の塗工量は 2 . 6 g /m ²であった。

[実施例 1 0 ]

保護層塗液 1を使用した以外は実施例 9と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層無し、アンダー層と感熱層に高ァスぺクト比顔料配合]

[実施例 1 1 ]

アンダー層塗液 2を使用した以外は実施例 2と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、アンダー、感熱、保護に高アスペクト比顔料配合]

[実施例 1 2 ]

実施例 1 1で作製した感熱記録体の上に保護塗液 2を実施例 9 と同じ方法で塗工し感熱記録体を作製した。

[保護層有り、感熱、保護に高アスペクト比顔料配合]

[実施例 1 3 ]

実施例 2で作製した感熱記録体の上に保護塗液 2を実施例 9と同じ方法で塗工し感熱記録体を作製した。

[保護層有り、アンダー、保護に高アスペクト比顔料配合]

[実施例 1 4 ]

アンダー層塗液 2を使用した以外は実施例 9と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り]

[比較例 4 ] 保護層塗液 3を用いた以外は実施例 9と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、感熱層に高アスペクト比顔料配合]

[実施例 1 5 ]

保護層塗液 3を用いた以外は実施例 1 3と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、アンダー、感熱に高アスペクト比顔料配合]

[実施例 1 6 ]

保護層塗液 3を用いた以外は実施例 1 2と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、アンダー層無し、保護層に高アスペクト比顔料使用]

[実施例 1 7 ]

上質紙（坪量： 4 7 g/m²) の上質紙上に記録層塗液 1 3をマイヤ一バーで塗工し、送風乾燥器（ 6 0 °C、 2分間）で乾燥した。その上に保護層塗液 2をマイヤ一バーで塗工し、送風乾燥器（ 6 0°C、 2分間）で乾燥した。更に、裏面に、バヅク層塗料をマイヤーパーで塗工し、送風乾燥器（ 6 0 °C、 2分間）で乾燥した後、平滑度が 1 5

0 0〜2 0 0 0秒になるようにスパーカレンダー処理を施し、感熱記録体を得た。なお、記録層塗料、保護層塗料、バック層塗料の重量差から求めた塗工量、 5 . l g/ m²、 2. 5 g/m\ 0. 3 g/m²であった。

[保護層有り、アンダー層無し]

[比較例 5 ]

保護層塗液 3を使用した以外は実施例 1 7と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、アンダー層無し、感熱層に高アスペクト比顔料使用]

[実施例 1 8 ]

記録層塗液 2、保護層塗液 3を使用した以外は実施例 1 7と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層無し、アンダー層無し、感熱層に高アスペクト比顔料使用]

[実施例 1 9 ]

上質紙（坪量： 4 7 g/m²) の上質紙上に記録層塗液 2をマイヤ一バーで塗工し、送風乾燥器（ 6 0 °C、 2分間）で乾燥した。更に、裏面に、バヅク層塗料をマイヤーバ一で塗工し、送風乾燥器（ 6 0で、 2分間）で乾燥した後、平滑度が 5 0 0〜7 0 0 秒になるようにスパーカレンダー処理を施し、感熱記録体を得た。なお、記録層塗料、保護層塗料、バック層塗料の重量差から求めた塗工量、 5 . 1 g /m ²、 0 . 3 g / m ²であった。

[保護層有り、アンダー層無し、感熱層、保護層に高アスペクト比顔料使用]

[実施例 2 0 ]

記録層塗液 2を使用した以外は実施例 1 7と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層無し、アンダー層無し]

[比較例 6 ]

記録層塗液 1 3を使用した以外は実施例 1 9と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、アンダー層に高アスペクト比顔料使用]

[実施例 2 1 ]

アンダー層塗液 2を使用した以外は比較例 4と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層なし、アンダー層に高アスペクト比顔料使用]

[実施例 2 2 ]

アンダー層塗液 2を使用した以外は比較例 2と同じ方法で感熱記録体を作製した。

[保護層有り、オーバー層顔料併用]

[実施例 2 3 ]

保護層塗液 4を使用した以外は実施例 1 5と同じ方法で感熱記録体を作製した。

使用した顔料のアスペクト比および吸油量を表 1 にまとめ、実施例および比較例の性能について、表 2に示した。なお、顔料および感熱記録体の性能についての測定及び評価方法は下記の通りである。

[平均直径]

顔料を電子顕微鏡で撮影し、粒子 100個について X軸方向、 Y軸方向、 Z軸方向の長さを測定し、各粒子の最も長い軸と 2番目に長い軸を平均して各粒子の直径を算出し、平均値を求めた。

[ァスぺクト比]

粒子 100 個について、直径と最も短い軸の長さ（厚さ）の比（下記式）を算出し、平均値を求めた。

ァスぺクト比 =直径/厚さ

[吸油量]

JIS K-5101に準じて測定した。

[記録濃度]

大倉社製感熱プリンタ TH- PMD (N0.8 )で印字し、階調 #14部分をマクベス濃度計で測定した。

[印刷光沢度]

JISZ-8741に準じ、村上色彩技術研究所社製光沢度計でサンプルの 60° 光沢度を測定した。

◎ ：光沢度 80%以上

〇： 50%以上、 80%未満

Δ： 30%以上、 50 %未満

X ： 30%未満

[画質]

ベタ印字部を目視で評価した。

◎ ：白抜け部分が全く観察されない。

〇：白抜け部分がほとんど観察されない。

△：白抜け部分が若干観察される。

X ：白抜け部分が非常に多い。

[へッド摩耗]

作製した感熱記録体について、セィコ一電子工業製サ一マルブリンター D P U— 4 1 1を使用し、ヘッド摩擦評価用パターンで 1 0 0万行印字後、ヘッドの摩耗性を評価した。

◎ ：へヅド摩耗が殆どみられない

〇：へヅド摩耗が少しみられる

△：へッド摩耗がかなりみられる

X ： 1 00万行未達でへッド破壊

表 1

ァスぺクト比平均直径 /m 吸油量 ml八 00g アンシレックス 9 1. 1 1. 6 65

0

コンヅァ 1 500 60 2. 5 45

Capim. DG 1 1 1. 2 45

Capim NP 20 2. 2 45

二ヅブシ一ル 1. 1 3. 5 1 1 0

E-743

Capim CC 35 4. 8 45

ASTLA plate 34 2. 0 45

DB - PLATE 1 0 2. 8 45

アレテイマヅト 5. 8 5. 3 45

表 2

産業上の利用可能性

本発明によれば、発色感度、画質に優れた感熱記録体を得ることができる。また、感熱記録体の最表層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させることにより、上記課題を解決するとともに、一般印刷適性、特に高い印刷部光沢適性を有する高光沢の感熱記録体が得られ、特に、保護層にアスペクト比が 3 0以上の顔料を含有させることで、更に記録画像部および白紙部の保存安定性が向上したへッド磨耗の少ない感熱記録体を得ることができる。

Claims

請求の範囲

1 . 少なくとも支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を有する単一層若しくは複数層よりなる感熱記録体において、支持体上の少なくとも 1層にァスぺクト比が 3 0以上の顔料を含有させたことを特徴とする感熱記録体。

2 . ァスぺクト比が 3 0以上の顔料が力オリンであることを特徴とする請求の範囲 1 記載の感熱記録体。

3 . 感熱記録体の最表層にァスぺクト比カ 3 0以上の顏料が含有されていることを特徴とする請求の範囲 1および請求の範囲 2に記載の感熱記録体。