WO2005001525A1 - 光学積層フィルム、偏光板および光学製品 - Google Patents

光学積層フィルム、偏光板および光学製品 Download PDF

Info

Publication number
WO2005001525A1
WO2005001525A1 PCT/JP2004/009119 JP2004009119W WO2005001525A1 WO 2005001525 A1 WO2005001525 A1 WO 2005001525A1 JP 2004009119 W JP2004009119 W JP 2004009119W WO 2005001525 A1 WO2005001525 A1 WO 2005001525A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
refractive index
film
layer
resin
optical
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/009119
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Atsushi Sone
Tetsuya Toyoshima
Kohei Arakawa
Original Assignee
Zeon Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corporation filed Critical Zeon Corporation
Priority to KR1020057024810A priority Critical patent/KR101078127B1/ko
Priority to JP2005511072A priority patent/JPWO2005001525A1/ja
Priority to EP04746588.5A priority patent/EP1640748A4/en
Priority to US10/562,567 priority patent/US7285323B2/en
Publication of WO2005001525A1 publication Critical patent/WO2005001525A1/ja

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/111Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249967Inorganic matrix in void-containing component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249967Inorganic matrix in void-containing component
    • Y10T428/249969Of silicon-containing material [e.g., glass, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31667Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminated film, and more particularly, useful as an antireflection protective film or a polarizing plate protective film for an optical member, in which a low refractive index layer capable of efficiently realizing a low light reflectance is laminated.
  • Optical laminated film Furthermore, the present invention relates to a polarizing plate having an anti-reflection function using the optical laminated film, and an optical product provided with the polarizing plate.
  • a polarizing film for a liquid crystal display may be subjected to a processing for providing a low refractive index layer in order to prevent reflection.
  • a polarizing film for an LCD used in the outdoors is required to have a high-performance antireflection function. Therefore, a low refractive index layer of a multilayer film or a single layer film is formed on the surface of the base film.
  • a low refractive index layer of a multilayer film there is a layer in which a film having a relatively high refractive index and a film having a relatively low refractive index are laminated in this order (for example, see Patent Document 1). .
  • Examples of the method for forming a film include a sol-gel method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, and a chemical vapor deposition method.
  • the resin substrate may be deformed or deteriorated in the high-temperature process, and it is difficult to change the optical characteristics of the film and form a desired antireflection film.
  • gas is released from the resin in the vacuum apparatus, so that a high vacuum necessary for forming the film cannot be obtained, and it is difficult to form a reflection preventing film having desired characteristics.
  • the coating operation of the film is required twice or more, which complicates the process. There are problems such as difficulty in achieving low light reflectance.
  • a multi-component metal oxide film is formed on a glass by a sol-gel method, and then the multi-component metal oxide film is subjected to a phase separation by a heat treatment.
  • a metal oxide film that has been etched with hydrofluoric acid to make it porous using the difference in the etching rate of each phase for example, see Non-Patent Document 1
  • magnesium oxide on glass by the Zonolleger method After forming a composite film of carbon dioxide and carbon dioxide, it is exposed to a gas containing fluorine at a high temperature to replace oxygen with fluorine (for example, see Non-Patent Document 2).
  • Patent Document 2 discloses that a coating liquid containing at least one kind of organosilicon compound containing at least an organosilicon compound having an amino group or a hydrolyzate thereof is applied to the surface of a resin substrate, By drying the coating solution, a primary coating is formed on the surface of the resin substrate, and a silicon dioxide film having a refractive index of 1.40 or less and an uneven surface is formed on the primary coating.
  • a low-reflection resin substrate characterized by having been described. According to Patent Document 2, it is described that a low-temperature process can be simultaneously formed over the entire surface of the resin base material with good adhesion.
  • the low-reflection resin substrate described in the publication is used particularly in a liquid crystal display device, the visibility (for example, luminance) is deteriorated, and the contrast of light and dark display is deteriorated. There is S power. Therefore, further improvement is required.
  • Patent Document 1 JP-A-4-357134
  • Patent Document 2 JP-A-2002-328202
  • Patent Document 1 S.P.Mukherjee et al., J. Non-Cry st.Solids, Vol. 48, pi 77 (198 2)
  • Non-Patent Document 2 J. H. Simmons et al., J. Non-Cryst. Solids, Vol. 178, pl66 (199
  • an object of the present invention is to provide a glare with lower light reflectance and a better visibility with less glare than conventional ones, and furthermore, when used in a liquid crystal display device, a contrast in bright and dark display. It is to provide an excellent optical laminated film.
  • a hard-coat layer and a low-refractive-index layer consisting of an air-gel are laminated in this order on one side of a base film containing a transparent resin, directly or via another layer.
  • the refractive index is n
  • the refractive index of the low refractive index layer is n
  • the transparent resin is a resin selected from the group consisting of a polymer resin having an alicyclic structure, a cellulose resin, and a polyester resin. ;
  • optical laminated film according to (1) or (6) above which is an antireflection protective film for an optical member
  • a polarizing plate with an antireflection function which is obtained by laminating a polarizing film on the surface opposite to the surface on which the low refractive index layer is provided of the polarizing plate protective film according to (8);
  • an optical laminated film having low glare due to low light reflectivity and excellent visibility due to small glare, and further having excellent contrast in bright and dark display when used in a liquid crystal display device. That can be S.
  • FIG. 1 is a sectional view of the layer structure of the optical laminated film of the present invention.
  • FIG. 2 is a sectional view of a layer structure of a polarizing plate with an antireflection function of the present invention.
  • FIG. 3 is a sectional view of a layer structure in which a polarizing plate with an antireflection function of the present invention is bonded to a liquid crystal display cell.
  • FIG. 4 is a sectional view of a layer structure of the liquid crystal display cell shown in FIG. 3.
  • a resin having a total light transmittance of 80% or more at a thickness of 1 mm is used.
  • the type of the resin is not particularly limited, and examples thereof include a polymer resin having an alicyclic structure, a polyolefin polymer such as polyethylene and polypropylene, a polycarbonate polymer, a polyester polymer, a polysulfone polymer, and a polyether. Examples include a sulfone polymer, a polystyrene polymer, a polyvinyl alcohol polymer, an acyl-modified cellulose polymer, a polyvinyl chloride polymer, and a polymethacrylate polymer.
  • acyl-modified cellulose resins such as diacetyl cellulose, propionyl cellulose, triacetyl cellulose, butyryl cellulose, etc., because of their excellent transparency and small birefringence; From the viewpoints of transparency and light weight, which are preferred by the polyester resin and the polymer resin having an alicyclic structure, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, and a polymer resin having an alicyclic structure are more preferable. From the viewpoints of dimensional stability and film thickness controllability, polyethylene terephthalate and a polymer resin having an alicyclic structure are particularly preferred.
  • the polymer resin having an alicyclic structure has an alicyclic structure in a main chain and / or a side chain. Among them, from the viewpoints of mechanical strength, heat resistance and the like, an alicyclic structure is contained in the main chain. Including expression structure Are preferred.
  • Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. From the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, the cycloalkane structure is preferred. And cycloalkene structures are preferred. Among them, a cycloanolecan structure is most preferable. There is no particular limitation on the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure, but when the number is usually 430, preferably 5-20, and more preferably 515, the mechanical strength, Heat resistance and film moldability are highly balanced and suitable.
  • the proportion of the repeating unit containing an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer may be appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight. More preferably, it is at least 70% by weight, most preferably at least 90% by weight.
  • the proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the polymer having an alicyclic structure is such a large value, the transparency and heat resistance of the substrate film are increased.
  • polymer resin having an alicyclic structure examples include (1) a norbornene-based polymer, (2) a monocyclic cyclic olefin-based polymer, (3) a cyclic conjugated gen-based polymer, (4) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymers and hydrogenated products thereof.
  • a norbornene-based polymer is more preferable from the viewpoint of transparency and moldability.
  • Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opened polymer of a norbornene-based monomer, a ring-opened copolymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and hydrogenated products thereof. And an addition polymer of a norbornene-based monomer, and an adduct copolymer of a norbornene-based monomer and another monomer copolymerizable with the norbornene-based monomer.
  • a hydrogenated ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer is particularly preferred from the viewpoint of transparency.
  • the polymer resin having an alicyclic structure is selected from known polymers disclosed in, for example, JP-A-2002-321302.
  • the glass transition temperature of the transparent resin used for the base film is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 to 250 ° C.
  • a substrate film made of a transparent resin having such a high glass transition temperature has excellent durability without deformation or stress when used at high temperatures.
  • the molecular weight of the transparent resin used for the base film is determined by gel 'permeation' chromatography using cyclohexane (toluene when the polymer resin does not dissolve) as a solvent (hereinafter abbreviated as "GPC").
  • GPC cyclohexane
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw weight average molecular weight
  • S When the weight average molecular weight S is in such a range, the mechanical strength and the moldability of the film are highly balanced and suitable.
  • the molecular weight distribution (weight-average molecular weight (Mw), Z-number average molecular weight (Mn)) of the transparent resin is not particularly limited, and is usually S, usually 1.0 10.0, preferably 1.0 to 4.0. , More preferably in the range of 1-3.3.5.
  • the base film used in the optical laminated film of the present invention may contain a compounding agent in addition to the transparent resin.
  • the compounding agent is not particularly limited, but, for example, inorganic fine particles; stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, and near infrared absorbers; lubricants, plasticizers, and the like Resin modifiers; coloring agents such as dyes and pigments; antistatic agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount is usually 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin, which is appropriately selected within a range not to impair the object of the present invention.
  • the film thickness of the base film from the viewpoint of mechanical strength, preferably 30- 300 beta m, more preferably 40- 200 mu m.
  • the thickness of the base film is uniform. Specifically, it is preferable that the change in the thickness over the entire width of the base film is within 3% of the thickness. When the thickness variation of the base film is within 3% of the thickness, the adhesion of the hard coat layer and the surface smoothness of the low refractive index layer laminated thereon can be improved.
  • the depth or height of the die line of the base film is preferably 0.1 am or less, more preferably 0.05 z m or less.
  • the die line can be measured using a non-contact type three-dimensional surface shape / roughness measuring device.
  • the content of the volatile component in the base film is preferably 0.1% by weight or less.
  • the content of the volatile component in the base film is so small, the dimensional stability of the base film is improved, and uneven lamination when the hard coat layer is laminated can be reduced. This makes it possible to form a uniform low refractive index layer over the entire surface of the film. As a result, an even antireflection effect can be obtained over the entire surface of the film.
  • the volatile component is a substance having a molecular weight of 200 or less contained in a trace amount in the base film, and examples thereof include a residual monomer and a solvent.
  • the content of volatile components can be determined by analyzing the base film by gas chromatography as the sum of substances having a molecular weight of 200 or less contained in the transparent resin.
  • the saturated water absorption of the base film is preferably 0.01% by weight or less, more preferably 0.007% by weight or less. If the saturated water absorption exceeds 0.01% by weight, the adhesion between the hard coat layer and the base film and the adhesion between the hard coat layer and the low refractive index layer will decrease, resulting in a low refractive index over a long period of use. The separation of the rate layer is likely to occur.
  • the saturated water absorption of the base film can be determined by immersing the base film at 23 ° C for one week and measuring the increased weight according to ASTM D530.
  • the base film one having one or both surfaces subjected to a surface modification treatment may be used.
  • the surface modification treatment include energy beam irradiation treatment and chemical treatment.
  • Examples of the energy ray irradiation treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment, and ultraviolet irradiation treatment. Corona discharge treatment and plasma treatment are preferred in terms of treatment efficiency. Processing is particularly preferred.
  • a method of immersing in an aqueous solution of an oxidizing agent such as a potassium dichromate solution or concentrated sulfuric acid and then sufficiently washing with water is employed. Shaking while immersed increases the immersion effect. There is a problem that the surface dissolves or the transparency decreases when the treatment is performed for a long time, and the treatment time may be adjusted according to the reactivity and concentration of the chemicals used.
  • Examples of the method of forming the base film include a solution casting method and a melt extrusion molding method. Above all, the melt extrusion molding method is preferred from the viewpoint that the content of the volatile component and the thickness unevenness in the base film can be reduced. Further, examples of the melt extrusion molding method include a method using a die and an inflation method, and a method using a T die is preferable in terms of excellent productivity and thickness accuracy.
  • the melting temperature of the transparent resin in an extruder having a T-die should be 80 to 180 ° C higher than the glass transition temperature of the transparent resin. It is more preferable to raise the temperature 100-150 ° C higher than the preferred glass transition temperature. If the melting temperature in the extruder is too low, the fluidity of the transparent resin may be insufficient, and if the melting temperature is too high, the resin may be deteriorated.
  • the means for reducing the depth or height of the die line of the base film used in the present invention to 0.1 lxm or less is as follows: (1) A chrome, nickel, titanium, or other plating is provided at the tip of the die lip. (2) Use a die with a coating of TiN, TiAlN, TiC, CrN, DLC (diamond-like carbon) formed on the inner surface of the die lip by PVD (Phisical Vapor Deposition) method, etc. (3) A method using a die on which the tip of the die lip is sprayed with other ceramics, and (4) A method using a die in which the surface of the tip of the die lip is nitrided.
  • Such a die has a small friction with a resin having a high surface hardness, it is possible to prevent burning dirt and the like from being mixed into the obtained base material finolem, and to reduce the depth or the depth of the die line.
  • the height can be less than 0.1 ⁇ .
  • the use of a die having better surface accuracy can reduce thickness unevenness.
  • the surface roughness related to the microscopic unevenness of the surface can be represented by “average height Ra”, and the average height Ra of the inner surface of the die, particularly the tip of the die lip is preferably 0 or less, more preferably 0 or less. It is less than lzm.
  • the average height Ra is the same as the "arithmetic average height Ra" defined by JIS B 0601-2001.
  • a roughness curve is obtained through a compensating high-pass filter, a fixed reference length is extracted from the roughness curve in the direction of the average line, and the absolute value of the deviation from the average linear force roughness curve of the extracted portion is calculated. Combination It is determined by measuring and averaging.
  • the one attached to the die lip (for example, waste dust) is removed; Methods to improve the mold releasability of the die; to make the wettability of the die lip uniform over the entire surface; to reduce the amount of dissolved oxygen and Z or resin powder in the resin pellets; and to install a polymer filter in the melt extruder.
  • a transparent resin itself having a small amount of volatile components is used, and (2) melt extrusion.
  • Means include forming a base film by a forming method, and (3) preliminarily drying a transparent resin to be used before forming a film. Preliminary drying is performed, for example, using a hot-air dryer or the like after converting the raw materials into pellets or the like.
  • the drying temperature is preferably 100 ° C. or more, and the drying time is preferably 2 hours or more.
  • the hard coat layer constituting the optical laminated film of the present invention is formed from a material having a hardness of “2H” or more in a pencil hardness test (a test plate is a glass plate) shown in JIS K5600-5-4. .
  • a material having a hardness of “2H” or more in a pencil hardness test (a test plate is a glass plate) shown in JIS K5600-5-4.
  • Specific examples thereof include organic hard coat materials such as organic silicone-based, melamine-based, epoxy-based, acrylic-based, and urethane acrylate-based materials; and inorganic hard coat materials such as silicon dioxide.
  • organic hard coat materials such as organic silicone-based, melamine-based, epoxy-based, acrylic-based, and urethane acrylate-based materials
  • inorganic hard coat materials such as silicon dioxide.
  • the refractive index n of the hard coat layer and the refractive index of the low refractive index layer are the refractive index n of the hard coat layer and the refractive index of the low refractive index layer
  • the refractive index n of the hard coat layer satisfies the following formula [2].
  • the refractive index of the hard coat layer is adjusted, the flexural modulus is improved, the volumetric shrinkage is stabilized, and the heat resistance, antistatic property, antiglare property and the like are improved.
  • various fillers such as silica, alumina and hydrated alumina may be contained.
  • various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an antifoaming agent can be added.
  • the refractive index and the antistatic property of the hard coat layer can be easily adjusted among various fillers. Titanium oxide, dinoconium oxide, zinc oxide, tin oxide, cerium oxide, antimony pentoxide, indium oxide (ITO) doped with tin, tin oxide doped with antimony (IZO), and oxide doped with aluminum Antimony pentoxide, ITO, IZ ⁇ , ATO, FT ⁇ are more preferred because zinc (AZO) and fluorine-doped tin oxide (FTO) can maintain the desired transparency.
  • the primary particle diameter is 1 nm or more and 100 nm or less, preferably 30 nm or less.
  • the hard coat layer contains a filler
  • those having an average particle diameter of 0.5-10 / im are preferred, and those having an average particle diameter of 11-7 ⁇ are more preferred.
  • a film that imparts anti-glare properties include polymethyl methacrylate resin, vinylidene fluoride resin and other fluorine resins, silicone resin, epoxy resin, nylon resin, polystyrene resin, phenol resin, and polyurethane resin.
  • Organic resin fillers such as acrylic resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin, melamine resin, benzoguanamine resin; or titanium oxide, aluminum oxide, indium oxide, zinc oxide, antimony oxide, tin oxide, zirconium oxide, ⁇ , magnesium fluoride And inorganic fillers such as silicon oxide.
  • the method for forming the hard coat layer is not particularly limited.
  • a coating liquid for forming a hard coat layer is applied on a base film by a known coating method, and cured by heating or irradiation with ultraviolet light. Formed by the method.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 to 30 zm, more preferably 3 to 15 zm. . If the thickness of the hard coat layer is too thin, the hardness of each layer to be formed thereon cannot be maintained, while if it is too thick, the flexibility of the entire optical laminated film decreases, and it takes a long time to cure. There is a possibility that the efficiency may be reduced.
  • the low-refractive-index layer of the optical laminated film of the present invention is composed of an air port gel.
  • the air port gel if the refractive index n force of the low refractive index layer satisfies the following equations [1] and [3], it is a special feature.
  • n is the refractive index of the hard coat layer.
  • the configuration of the low refractive index layer may be a multilayer as long as it has at least one layer.
  • the low refractive index layer is composed of multiple layers, at least the refractive index of the layer closest to the hard coat layer is n
  • the air port gel is a transparent porous body in which fine bubbles are dispersed in a matrix. Bubbles are mostly below 200 nm in size and the content of bubbles is usually 10-60% by volume, preferably 20-40% by volume.
  • the air port gel in which minute air bubbles are dispersed include a silica air port gel and a porous body in which hollow particles are dispersed in a matrix.
  • Silica airgel was obtained by hydrolysis polymerization of alkoxysilane as disclosed in US Patent No. 4,402,927, US Patent No. 4,432,956, and US Patent No. 4,610,863. It can be produced by drying a wet gel compound comprising a silica skeleton in the presence of a solvent (dispersion medium) such as alcohol or carbon dioxide in a supercritical state at or above the critical point of the solvent.
  • a solvent such as alcohol or carbon dioxide
  • supercritical drying for example, a gel-like compound is immersed in liquefied diacid carbon, and all or part of the solvent contained in the gel-like compound is replaced with liquefied carbon dioxide having a lower critical point than this solvent.
  • the silica air opening gel may be produced in the same manner as above using sodium silicate as a raw material.
  • a gel-like compound obtained by hydrolysis and polymerization of alkoxysilane as described above It is preferable to impart hydrophobicity to the silica gel by subjecting the silica to a hydrophobic treatment.
  • the hydrophobic silica air opening gel thus imparted with hydrophobicity makes it difficult for moisture or water to infiltrate, thereby preventing the silica air opening gel from deteriorating its performance such as the refractive index and light transmittance.
  • the step of hydrophobizing treatment can be performed before or during supercritical drying of the gel compound.
  • the hydrophobization treatment is performed to make the hydroxyl group of the silanol group present on the surface of the gel-like compound react with the functional group of the hydrophobizing agent, and to replace the hydrophobic group with the hydrophobic group of the hydrophobizing agent to make the surface hydrophobic. is there.
  • the gel is immersed in a hydrophobizing solution in which the hydrophobizing agent is dissolved in a solvent, mixed, etc., and the hydrophobizing agent is permeated into the gel. Then, a method of heating to perform a hydrophobizing reaction may be used.
  • Examples of the solvent used for the hydrophobizing treatment include methanol, ethanol, isopropanol, xylene, toluene, benzene, N, N-dimethylformamide, and hexamethyldisiloxane.
  • the solvent is not limited to these as long as it can be dissolved in the gel and can be replaced by the solvent contained in the gel before the hydrophobic treatment.
  • a medium which can be easily subjected to supercritical drying for example, the same type as or a substitute for methanol, ethanol, isopropanol, liquefied carbon dioxide and the like can be used. It is preferably used.
  • the hydrophobizing agent include hexamethinoresilazane, hexamethinoresisiloxane, trimethinolemethoxysilane, dimethinoledimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, trimethylethoxysilane, and dimethylethylsilane. Toxisilane, methyltriethoxysilane and the like can be mentioned.
  • the refractive index of the silica air opening gel freely changes depending on the raw material mixing ratio of the silica air opening gel. The ability to make S.
  • the formation method is not particularly limited.
  • the gel compound is coated on the hard coat layer by a known coating method, and A method of performing formation by performing supercritical drying is given.
  • the hydrophobic treatment may be performed before or during the supercritical drying.
  • supercritical drying for example, the gelled compound is immersed in liquefied carbon dioxide, and all or part of the solvent containing the gelled compound is replaced with liquefied carbon dioxide having a lower critical point than this solvent. Thereafter, the drying can be performed by drying under supercritical conditions of a single system of carbon dioxide or a mixed system of carbon dioxide and a solvent.
  • Examples of the porous body in which hollow particles are dispersed in a matrix include hollow particles having voids inside fine particles as disclosed in JP-A-2001-233611 and JP-A-2003-149642.
  • a porous body in which fine particles are dispersed in a binder resin is exemplified.
  • the binder resin a resin that meets conditions such as the dispersibility of hollow fine particles, the transparency of the porous body, and the strength of the porous body can be selected and used.
  • Polyester resin acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, melamine resin, fluororesin, silicone resin, butyral resin, phenol resin, butyl acetate resin, ultraviolet curable resin, electron beam curable resin, emulsion resin
  • acrylic resins and epoxy resins are preferred in view of the dispersibility of the fine particles and the strength of the porous body.
  • hydrolyzable organic silicon compounds such as urethane resins, silicone resins, and alkoxysilanes, and hydrolysates thereof.
  • the reflection characteristics and the antifouling property of the low refractive index layer are improved.
  • a fluorine resin may be mixed.
  • the hydrolyzable organosilicon compound such as the alkoxysilane and the hydrolyzate thereof are formed from one or more compounds selected from the group consisting of the following (a) to (c), In which,-(O-Si) _-(where m represents a natural number) has a bond m
  • X is a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom; a monovalent hydrocarbon group having a substituent; Organic acid groups such as acetate group and nitrate group; ⁇ -diketonate group such as acetylacetonate; inorganic acid groups such as nitrate group and sulfate group; methoxy group, ethoxy group, ⁇ -propoxy group and ⁇ -butoxy group Or a hydroxyl group.
  • the monovalent hydrocarbon group having a substituent may be a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group.
  • Alkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; and optionally substituted aryl groups such as phenyl group, 4-methylphenyl group, 1-naphthyl group and 2-naphthyl group.
  • Alkenyl groups such as butyl group and aryl group; aralkyl groups such as benzyl group, phenyl group and 3-phenylpropyl group; halo groups such as chloromethyl group and ⁇ -chloropropyl group.
  • a perfluoroalkyl group such as a nore group, a heptadecafluorodecyl group, a trifluoropropyl group, a tridecafluorooctyl group; an alkenylcarbonyloxyalkyl group such as a ⁇ -methacryloxypropyl group; ⁇ Alkyl groups having an epoxy group such as -glycidoxypropyl group and 3,4-epoxycyclohexylethyl group; alkyl groups having a mercapto group such as ⁇ -mercaptopropyl group; amino groups such as 3-aminopropyl group. Having an alkyl group; and the like. Among these, an alkyl group having 14 to 14 carbon atoms, a perfluoroalkyl group, and a phenyl group are preferable from the viewpoint of easy synthesis, availability, and low reflection characteristics.
  • represents a hydrolyzable group.
  • the hydrolyzable group refers to a group which is hydrolyzed in the presence of an acid or base catalyst as required to generate a-(o-si) m -o_ bond.
  • R ', R", R "' each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • an alkoxy group is preferable in terms of availability and the like.
  • the compound (i) _l is preferably a silicon compound in which a is an integer of 0 to 2 in the formula (i) _l.
  • alkoxysilanes examples thereof include alkoxysilanes, acetoxysilanes, oxime silanes, enoxysilanes, aminosilanes, aminoxysilanes, amidosilanes and the like. Among these, alkoxysilanes are more preferable from the viewpoint of availability.
  • tetraalkoxysilanes in which a is 0 include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and the like.
  • Onoleganotrialkoxysilanes in which a is 1 include methyltrimethoxysilane, Examples thereof include methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenolinoletrimethoxysilane, phenolinoletriethoxysilane, and 3,3,3-trifluoropropinoletrimethoxysilane.
  • Examples of the diorganodialkoxysilane in which a is 2 include dimethyldimethoxysilane, dimethylethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane. Examples include phenyljetoxysilane and methylphenyldimethoxysilane.
  • the molecular weight of compound (i) _1 is not particularly limited, but is preferably from 40 to 300, more preferably from 100 to 200.
  • Compound (ii), which is at least one partial hydrolysis product of compound (i), and compound (iii), which is at least one complete hydrolysis product of compound (i), are compound (i) ) Can be obtained by hydrolyzing or condensing one or more of the above or all of them.
  • Compound (ii) and compound (iii) are, for example, Si (Or) (r represents a monovalent hydrocarbon group.)
  • a catalyst may be used as necessary.
  • the catalyst to be used is not particularly limited, but the obtained partial hydrolyzate and / or hydrolyzate has a two-dimensional crosslinked structure, and the condensed compound is easily made porous immediately after the hydrolysis. Acid catalysts are preferred from the viewpoint of reducing the time required for decomposition.
  • the acid catalyst to be used is not particularly limited.
  • Organic acids such as toluenesulfonic acid and oxalic acid; inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid and halogenated silane; and acidic sol-like fillers such as acidic colloidal silicide and titania sol.
  • These acid catalysts can be used alone or in combination of two or more.
  • a base catalyst such as an aqueous solution of a hydroxide of an alkali metal or alkaline earth metal such as sodium hydroxide or calcium hydroxide, an aqueous solution of ammonia water, or an aqueous solution of an amine is used. Moore.
  • the molecular weight of compound ( ⁇ ) and compound (m) is not particularly limited, but usually the weight average molecular weight is in the range of 2005,000.
  • the hollow fine particles are not particularly limited as long as they are fine particles of an inorganic compound. It is particularly preferable to use silica-based hollow fine particles, which are preferably hollow inorganic fine particles.
  • an inorganic oxide is generally used as the inorganic compound.
  • SiO, A1 as inorganic oxide is generally used.
  • the inorganic hollow fine particles include (A) a single layer of an inorganic oxide, (B) a single layer of a composite oxide composed of different kinds of inorganic oxides, and (C) a single layer of the above (A) and (B). Those containing a double layer of the following can be used.
  • the outer shell of the hollow fine particles may be a porous one having pores, or may be one in which the pores are closed and the cavity is sealed from the outside of the outer shell.
  • the outer shell is preferably a plurality of inorganic oxide coating layers including an inner first inorganic oxide coating layer and an outer second inorganic oxide coating layer. By providing the second inorganic oxide coating layer on the outside, it is possible to close the pores of the outer shell to make the outer shell denser, and to obtain inorganic hollow fine particles in which the inner cavity is sealed.
  • the obtained particles have a lower refractive index and can be used in an organic solvent. It is also effective because it has the effect of imparting the antifouling property of a layer having a low refractive index, as well as the dispersibility of the layer.
  • a fluorine-containing organosilicon compound include 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane and methyl-3,3,3-trimethylsilane.
  • heptadecafluorodecyltrichlorosilane heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, and tridecafluorooctyltrimethoxysilane.
  • the thickness of the outer shell is preferably in the range of 1 to 50 nm, particularly 5 to 20 nm.
  • the inorganic hollow fine particles may not be able to maintain a predetermined particle shape.
  • the thickness of the outer shell exceeds 50 nm, the cavities in the inorganic hollow fine particles are small, and as a result, the proportion of the cavities may be reduced and the refractive index may not be sufficiently reduced.
  • the thickness of the outer shell is preferably in the range of 1/50 to 1/5 of the average particle diameter of the inorganic hollow fine particles.
  • the total force of the thicknesses of these layers is set to be in the range of the above 150 nm.
  • the thickness of the second inorganic oxide coating layer is preferably in the range of 20 to 40 nm particularly for the densified outer shell.
  • the cavity may contain the solvent used for preparing the inorganic hollow fine particles and Z or a gas that infiltrates during drying. Is left in the cavity.
  • the precursor substance is a porous substance remaining after removing some of the constituent components of the core particles from the core particles surrounded by the outer shell.
  • the core particles porous composite oxide particles composed of different types of inorganic oxides are used.
  • the precursor material may adhere to the outer shell and remain slightly, or may occupy most of the cavity.
  • the solvent or gas may be present in the pores of the porous substance. At this time, if the removal amount of the constituent components of the core particles increases, the volume of the cavity increases, and inorganic hollow fine particles having a low refractive index are obtained.
  • the transparent coating obtained by blending the inorganic hollow fine particles has a low refractive index to reflect. Excellent prevention performance.
  • the average particle diameter of the inorganic hollow fine particles is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 2,000 nm, more preferably 20 to 100 nm. If it is smaller than 5 nm, the effect of lowering the refractive index due to the hollow is small. Conversely, if it is larger than 2,000 nm, the transparency becomes extremely poor, and the contribution of diffuse reflection increases.
  • the average particle size is a number average particle size determined by observation with a transmission electron microscope.
  • the blending amount of the inorganic fine particles is not particularly limited, but is preferably 1030% by weight based on the entire low refractive index layer. When the amount of the inorganic fine particles is within this range, low refraction An optical laminated film having both efficiency and abrasion resistance can be obtained.
  • the inorganic fine particles can also be used in the form of a dispersion.
  • the type of the organic solvent used for the dispersion is not particularly limited.
  • lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol (IPA), n-butanol, and isobutanol
  • Ethylene glycol derivatives such as ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monoethyl ether acetate
  • diethylene glycol derivatives such as diethylene glycol and ethylene glycol monobutyl ether
  • diacetone alcohol aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • n-hexane n Aliphatic hydrocarbons such as heptane
  • esters such as ethyl acetate and butyl acetate
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • These organic solvents can be used alone or in combination
  • the forming method is not particularly limited, and for example, a void is formed at least inside the fine particles on the hard coat layer.
  • the temperature of the optional heating is usually 50-200 ° C, preferably 80-150 ° C.
  • the thickness of the low refractive index layer is 10 to 1000 nm, preferably 30 to 500 nm. Further, as described above, the low refractive index layer may be a multilayer having at least one layer.
  • the optical laminated film of the present invention has a refractive index n of the hard coat layer and a low refractive index.
  • the refractive index nL of the refractive index layer is expressed by the formula [l] n ⁇ 1.37, the formula [2] n ⁇ 1.53, and the formula [3] n— 0.
  • Equation [4] 1 ⁇ 25 ⁇ n ⁇ 1.35
  • the optical reflectance of the optical laminated film can be reduced, and an optical product excellent in visibility, scratch resistance and strength can be obtained.
  • the optical laminated film of the present invention preferably has a reflectance of 0.7% or less at a wavelength of 550 nm and a reflectance of 1.5% or less at a wavelength of 430 nm and 700 nm. 0.6% or less and reflectance at wavelength 430nm 700nm More preferably, it is not more than 4%.
  • FIG. 1 shows an example of a layer configuration of the optical laminated film of the present invention.
  • the optical laminated film 50 shown in FIG. 1 includes a base film layer 11, a hard coat layer 21, a low refractive index layer 31, and an antifouling layer 41 from the lower side in the figure.
  • another layer can be interposed between the base film 11 and the hard coat layer 21.
  • Other layers include a primer layer (not shown).
  • the primer layer is formed for the purpose of imparting and improving the adhesion between the base film and the hard coat layer.
  • the material constituting the primer layer include polyester urethane resins, polyether urethane resins, polyisocyanate resins, polyolefin resins, resins having a hydrocarbon skeleton and / or polybutadiene skeleton in the main chain, polyamide resins, and acrylic resins. Resins, polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, chlorinated rubbers, cyclized rubbers, and modified products obtained by introducing a polar group into these polymers.
  • a modified resin having a hydrocarbon skeleton and / or a polybutadiene skeleton in the main chain and a modified cyclized rubber are preferable.
  • a resin having a hydrocarbon skeleton and / or polybutadiene skeleton in the main chain a resin having a polybutadiene skeleton or a skeleton obtained by hydrogenating at least a part thereof, specifically, a polybutadiene resin, a hydrogenated polybutadiene resin And styrene 'butadiene' styrene block copolymer (SBS copolymer) and its hydrogenated product (SEBS copolymer).
  • SBS copolymer hydrogenated polybutadiene resin
  • SEBS copolymer hydrogenated product
  • a modified product of a hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer is preferred.
  • the polar group to be introduced is preferably a carboxylic acid or a derivative thereof.
  • Specific examples include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid; maleic chloride, maleimide, and anhydride.
  • Halogenated compounds of unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and citraconic anhydride; and derivatives of carboxylic acids such as amides, imides, anhydrides and esters; and the like.
  • Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride are more preferable, and a maleic acid and maleic anhydride are particularly preferable. 2 such as these unsaturated carboxylic acids
  • a mixture of two or more species may be used for modification.
  • the method for forming the primer layer is not particularly limited, and includes, for example, a method in which a coating liquid for forming a primer layer is applied on a substrate film by a known coating method.
  • the thickness of the primer layer is not particularly limited, but is usually 0.3 to 5 ⁇ m, preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • an antifouling layer (reference numeral 41 in FIG. 1) is provided on the low refractive index layer in order to protect the low refractive index layer and enhance antifouling performance. You may have more.
  • the material constituting the antifouling layer is not particularly limited as long as the function of the low refractive index layer is not hindered and the required performance as the antifouling layer is satisfied.
  • a compound having a hydrophobic group can be preferably used.
  • perfluoroalkylsilane compounds, perfluoropolyethersilane compounds, and fluorine-containing silicone compounds can be used.
  • the method for forming the antifouling layer can be, for example, a physical vapor deposition method such as vapor deposition or sputtering, a chemical vapor deposition method such as CVD, or a wet coating method, depending on the material to be formed. .
  • the thickness of the antifouling layer is not particularly limited, but is usually preferably 20 nm or less, more preferably 1-1 Onm.
  • the optical laminated film of the present invention has excellent optical properties and low light reflectance, and is therefore suitable as an antireflection protective film for optical members.
  • antireflection protective films are used in optical devices such as touch panels and image display devices such as liquid crystal display devices, plasma display panels, EL elements, and cathode ray tube display devices to reduce contrast caused by reflection of external light. It is used to prevent reflection of images.
  • These antireflective protective films are often provided as antireflective protective films for optical members usually formed on the uppermost layer on the viewing side in each optical device.
  • the optical laminated film of the present invention is preferably applied as a protective film of a polarizing plate in a liquid crystal display device as the optical member.
  • the polarizing plate with an antireflection function of the present invention is characterized in that a polarizing plate is laminated on one surface of the base film of the optical laminated film of the present invention on which the antireflection layer is not provided.
  • the polarizing film that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a function as a polarizer.
  • a polyvinyl alcohol (PVA) -based or polyene-based polarizing film can be used.
  • a polarizing film having a polarization degree of 99.9% or more is preferably used.
  • the degree of polarization is defined as the transmittance (H) when two polarizing films are superimposed so that their polarization axes are parallel, and the transmission when orthogonally superimposed.
  • H and H are the visibility corrected Y
  • the method for producing the polarizing film is not particularly limited.
  • a method of manufacturing a PVA-based polarizing film a method of uniaxially stretching after adsorbing iodine ions to a PVA-based film, a method of uniaxially stretching a PVA-based film and then adsorbing iodine ions, A method in which iodine ion adsorption and uniaxial stretching are performed simultaneously, a method in which a PVA-based film is uniaxially stretched after dyeing with a dichroic dye, a method in which a PVA-based film is uniaxially stretched and then absorbed with a dichroic dye, PVA-based There is a method of simultaneously dyeing a film with a dichroic dye and uniaxially stretching the film.
  • Polyene-based polarizing films can be produced by uniaxially stretching a PVA-based film and then heating and dehydrating it in the presence of a dehydration catalyst, or by uniaxially stretching a polychlorinated vinyl-based film and then removing a hydrochloric acid catalyst.
  • Known methods such as a method of heating and dehydrating in the presence, may be mentioned.
  • the polarizing plate with an antireflection function of the present invention can be manufactured by laminating a polarizing film on one surface of the base film of the optical laminated film of the present invention on which the antireflection layer is not provided. it can.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional view of the layer configuration of the polarizing plate with an antireflection function of the present invention.
  • the polarizing plate 81 with an anti-reflection function shown in FIG. 2 includes a layer 61 made of an adhesive or a pressure-sensitive adhesive on the side of the base film 11 of the optical laminated film 50 of the present invention where the low refractive index layer 31 is not provided. It has a structure in which the polarizing film 71 is laminated via the intermediary.
  • another protective film is provided on the side of the polarizing film on which the base film is not laminated via a layer 61 made of an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. (Not shown) may be stacked.
  • the protective film is preferably a material having a low optical anisotropy.
  • the material having a low optical anisotropy is not particularly limited, and examples thereof include a cellulose ester such as triacetyl cellulose and a polymer resin having an alicyclic structure. Polymer resins having an alicyclic structure are preferred because of their excellent properties.
  • Examples of the polymer resin having an alicyclic structure include those similar to those described in the section of the base film of the present invention.
  • Examples of the adhesive or the pressure-sensitive adhesive include the same as the adhesive or the adhesive used for laminating the polarizing plate protective film and the polarizing film.
  • the thickness of the polarizing plate with an antireflection function of the present invention is not particularly limited, but is usually in a range of 60 / im-2 mm.
  • the optical product of the present invention includes the polarizing plate with an antireflection function of the present invention.
  • Preferred specific examples of the optical product including the polarizing plate with an anti-reflection function include a liquid crystal display device and a touch panel.
  • FIG. 3 shows a layer configuration example of a liquid crystal display device including the polarizing plate with an antireflection function of the present invention.
  • the liquid crystal display element 98 shown in FIG. 3 includes, in order from the bottom, a polarizing plate 91, a retardation plate 92, a liquid crystal cell 93, and a polarizing plate 81 with an antireflection function of the present invention.
  • the polarizing plate 81 with an anti-reflection function is formed on the liquid crystal cell 93 by adhering to the polarizing plate surface via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive (not shown).
  • FIG. 4 for example, as shown in FIG.
  • the liquid crystal cell 93 has two electrode substrates 95 each having a transparent electrode 94 arranged at a predetermined interval in a state where the transparent electrodes 94 are opposed to each other. It is produced by enclosing. Both edges of the liquid crystal 96 enclosure are sealed with a seal 97.
  • a liquid crystal display device for example, a brightness enhancement film, a prism array sheet
  • a prism array sheet One or two or more layers of appropriate components such as a lens array sheet, a light guide plate, a light diffusion plate, and a backlight can be arranged at appropriate positions.
  • the liquid crystal mode of the liquid crystal 96 is not particularly limited.
  • As the liquid crystal mode for example, TN (Twisted Nematic) type, STN (Super Twisted Nematic) type, HAN (Hybrid Alignment Nematic) type, MVA (Multiple Vertical Alignment) type, IPS (In Plane Switching) type, ⁇ CB (Optical Compensated Bend) type, etc.
  • the liquid crystal display device 98 shown in FIG. 3 has a normally white mode in which the display is bright when the applied voltage is low, and is ⁇ when the applied voltage is high. Can also be used in the normally black mode.
  • the optical product of the present invention includes a polarizing plate with an antireflection function that can achieve low light reflectance over a wide band. Therefore, particularly when used in a liquid crystal display device, the visibility is excellent (there is no glare or glare) and the contrast of light and dark display is excellent.
  • the film was cut out every 100 mm in the length direction, and the cut out film was measured every 0.48 mm in the width direction of the film using a contact-type web thickness gauge (RC-101, manufactured by Meissan Co., Ltd.).
  • the arithmetic average value of the measured values is defined as a reference film thickness T (zm).
  • the film thickness variation is calculated from the following equation, with the maximum value of the measured film thickness as T ( ⁇ m) and the minimum value as T ( ⁇ m).
  • Thickness variation (%) ( ⁇ - ⁇ ) / TX 100
  • 200 mg of the base film is placed in a 4 mm inside diameter glass tube sample container from which water and organic substances adsorbed on the surface have been completely removed.
  • the container is heated at a temperature of 100 ° C for 60 minutes, and the gas that has come out of the container is continuously collected. Then, the collected gas is thermally deaerated. It is analyzed by a gas chromatography-mass spectrometer (TDS-GC-MS), and the total amount of components having a molecular weight of 200 or less is measured as a residual volatile component.
  • TDS-GC-MS gas chromatography-mass spectrometer
  • Non-contact three-dimensional surface shape ⁇ Using a roughness measuring device (Zigo), with a field of view of 5.6 mm (width) x 4.4 mm (length), 480 damage in the vertical direction, 640 damage in the vertical direction, 640 damage in the horizontal direction Observe at X480 square.
  • Zigo roughness measuring device
  • 0 and H are the visibility-corrected Y values.
  • the reflection spectrum was measured at an incident angle of 5 ° using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation: “UV-visible near-infrared spectrophotometer V-570”), and the wavelength was measured.
  • the light reflectance at 430-700 nm is obtained, and the maximum value of the light reflectance at 550-nm and the maximum value of the light reflectance at 430-700 nm are defined as the light reflectance at 430-700 nm.
  • the obtained polarizing plate is cut out to an appropriate size (10 inch square), and the polarizing plate (upper side of FIG. 3) is attached to the liquid crystal display element shown in FIG.
  • a liquid crystal display device is manufactured by incorporating the polarizing plate 21).
  • a commercially available light box product Name: LightViewer-7000PR ⁇ , manufactured by Kuba Photo Industry Co., Ltd.
  • a simple liquid crystal panel is fabricated by mounting a liquid crystal display element, the display of the liquid crystal display element is blackened, and the panel is visually observed from the front. Then, the evaluation is performed in the following three stages.
  • Glare caused by the appearance of points or surfaces with excessively high brightness in the field of view. ⁇ Difficult to see, meaning glaring glare directly or indirectly received from the light source) or reflection Not at all.
  • the liquid crystal display element 98 shown in FIG. 3 is configured by laminating a polarizing plate 81 with an anti-reflection function on one side of a liquid crystal cell 93 and a lower polarizing plate 91 on the other side via a retardation plate 92. Is done.
  • the liquid crystal sensor 93 is formed by forming an alignment film on the transparent electrode 94 surface of an electrode substrate 95 having a transparent electrode 94, and then forming two transparent electrode substrates 95 each having the transparent electrode 94. It is produced by arranging the electrodes 94 at a predetermined interval in a state where they face each other and enclosing a liquid crystal 96 in the gap. 97 is a seal.
  • the liquid crystal display element 98 is held by being fixed to a plastic frame.
  • an optical laminated film 50 is laminated on the polarizing film 71 via a layer 61 made of an adhesive or an adhesive on the polarizing film. .
  • the obtained base film 1A had a volatile component content of 0.01% by weight or less and a saturated water absorption of 0.01% by weight or less.
  • the base film 1A had a reference film thickness of 40 xm, a film thickness variation of 2.3%, and a die line depth of 0.01 xm.
  • Liquid A was prepared by mixing an oligomer of tetramethoxysilane (“Methylsilicate 51” manufactured by Colcoat Co., Ltd.) with methanol at a mass ratio of 47:75, and prepared water, ammonia water (28% by weight of ammonia), and methanol.
  • Solution B was prepared by mixing at a weight ratio of 60: 1.2: 97.2.
  • a silicon alkoxide solution 2 was obtained in the same manner as in Production Example 3, except that the tetramethoxysilane oligomer and methanol were mixed at a mass ratio of 47:78.
  • a silicon alkoxide solution 3 was obtained in the same manner as in Production Example 3, except that an oligomer of tetramethoxysilane (“Methylsilicate 51” manufactured by Colcoat) methanol was mixed at a mass ratio of 47:79. .
  • a 45 zm thick PVA finolem (degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 99.9%) is swollen in pure water, then immersed in a mixed aqueous solution containing 1% by weight of iodine and 3% by weight of potassium iodide. The film was dyed. Next, this film was immersed in a 4.5% by weight aqueous boric acid solution, stretched 5.3 times in the machine direction, and then immersed in a 5% by weight aqueous borax solution, so that the total stretching ratio in the longitudinal direction was 5.5. It was stretched so as to be twice as large. After stretching, the moisture on the film surface was removed and dried at 50 ° C. to prepare a polarizing film. The thickness of this polarizing film was 18 ⁇ m, and the degree of polarization was 99.95%.
  • the hard coat layer forming composition 1 prepared in Production Example 2 was applied to one surface of the base film 1B using a die coater so that the thickness of the hard coat layer after hardening was 5 ⁇ m. It was applied continuously. Next, after drying at 80 ° C. for 5 minutes, the composition for forming a hard coat layer was cured by irradiating ultraviolet rays (integrated light amount 300 mj / cm 2 ) to obtain a hard coat layer laminated film 1C.
  • the cured hard coat layer had a thickness of 5 ⁇ , a surface roughness of 0.2 / im, and a refractive index of 1.62.
  • the silicon alkoxide solution 1 obtained in Production Example 3 was dropped on the high-refractive-index laminated film 1C (length 15 cm x width 15 cm), and the spin coater was used.
  • the laminated film 1C was put in a rotating chamber, and the laminated film 1C was rotated to spin-coat the surface of the laminated film 1C with a silicon alkoxide solution.
  • methanol was previously introduced into the rotation chamber of the spin coater so that the atmosphere became a methanol atmosphere, and the glass plate was rotated at a rotation speed of 700 rpm for 10 seconds.
  • Silicon Alco After spin-coating the oxide solution, it was left for 1 minute and 15 seconds to obtain a thin film in which silicon alkoxide was gelled.
  • this gel-like thin film was immersed for 5 minutes in a curing solution having a composition of water, 28% ammonia water and methanol mixed at a mass ratio of 162: 4: 640, and cured at room temperature for one day and night. did. Furthermore, the gel-like thin film thus cured was immersed in a 10% solution of hexamethyldisilazane in isopropanol to perform a hydrophobic treatment.
  • the thin film-like gel-like compound subjected to the hydrophobizing treatment is washed by immersing it in isopropanol, then placed in a high-pressure vessel, and the high-pressure vessel is filled with liquefied carbon dioxide.
  • a silica air port gel thin film (hereinafter, referred to as a “low refractive index layer”) having a thickness of 100 nm is formed on the surface of the laminated film 1 C.
  • the obtained laminated film 1D was obtained.
  • the measured refractive index of the low refractive index layer of this laminated film was 1.33.
  • a fluorine-based surface antifouling coating agent (“Optool DSX", manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was applied to the surface of the laminated film 1D where the low refractive index layer was formed, as an antifouling layer. It was diluted to 0.1% by weight with xan and applied by dip coating. After the application, the coating was heated and dried at 60 ° C. for 1 minute to form an antifouling layer having a thickness of 5 nm to obtain an optical laminated film 1E (a polarizing plate protective film).
  • Optool DSX manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • a production example was performed using an acrylic adhesive ("DP-8005 clear", manufactured by Sumitomo 3LEM) on the surface of the obtained optical laminated film 1E on which the low refractive index layer and the like were not formed.
  • the polarizing film obtained in 7 was adhered to obtain a polarizing plate 1F having an antireflection function.
  • the optical performance was evaluated using this polarizing plate. Table 1 shows the evaluation results.
  • TAC triacetyl cellulose
  • base film 1A a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 ⁇ (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “Cosmoshine 4300”, hereinafter referred to as “base finolem 3 ⁇ ”) is used as the base film. Except for using, the same operation as in Example 1 was performed to obtain 3% of an optical laminated film and 3F of a polarizing plate with a reflection function. At this time, the refractive index of the hard coat layer was 1.62, and the refractive index of the low refractive index layer was 1.33. The optical performance was evaluated using this polarizing plate. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 was repeated except that, instead of the base film 1A, a polarizing plate using a triacetyl cellulose film (manufactured by Pola Techno Co., Ltd., trade name “Super High Contrast Polarizing Plate SKN_18243T”, degree of polarization 99.993%) was used.
  • a hard coat layer and a low refractive index layer were formed to obtain an optical laminated film 4E. Since the optical laminated film 4E has a polarizing film laminated thereon, the optical performance was evaluated using this film as it was as a polarizing plate with a reflector function. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 When forming the low refractive index layer, the same operation as in Example 1 was performed, except that the silicon alkoxide solution 2 obtained in Production Example 4 was used instead of the silicon alkoxide solution 1, to thereby form a polarizing plate protective film 5E. Further, a polarizing plate 5F having an antireflection function was obtained. At this time, the refractive index of the hard coat layer was 1.62, and the refractive index of the low refractive index layer was 1.39. The optical performance was evaluated using this polarizing plate. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 2 In forming the low refractive index layer, the same operation as in Example 1 was performed except that the silicon alkoxide solution 3 obtained in Production Example 5 was used instead of the silicon alkoxide solution 1, and the optical lamination was performed. Film 6E (polarizing plate protective film) and polarizing plate 6F with an antireflection function were obtained. At this time, the refractive index of the hard coat layer was 1.62, and the refractive index of the low refractive index layer was 1.40. The optical performance was evaluated using this polarizing plate. Table 1 shows the evaluation results. [0155] Comparative Example 3
  • composition for forming a hard coat layer As the composition for forming a hard coat layer, a composition 2 for forming a hard coat layer (ultraviolet curable high refractive index agent; Daicure Clear SD-715, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was used. The same operation as in Example 1 was carried out except that the composition for forming a low refractive index layer obtained in Production Example 6 was used, to obtain an optical laminated film 7E and a polarizing plate with an antireflection function 7F. At this time, the refractive index of the hard coat layer was 1.52, and the refractive index of the low refractive index layer was 1.45. The optical performance was evaluated using this polarizing plate. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 Example 2 Example 3
  • Example 4 • Comparative example 1 Comparative example 2 Comparative example 3
  • the optical laminated film that satisfies the above conditions (Examples 13 to 13) has small light reflectance at a wavelength of 550 nm and light reflectance at a wavelength of 430 to 700 nm, and is excellent in visibility and contrast of light and dark display.
  • the optical laminated film that does not satisfy the formulas [1], [2] and [3] has a large light reflectance at a wavelength of 550 nm and a light reflectance at a wavelength of 430 to 700 nm.
  • the contrast of the light and dark display is poor only because of poor visibility.
  • the optical laminated film of the present invention is suitable as an antireflective protective film for an optical member because of its excellent optical properties and low light reflectance.
  • the polarizing plate having an antireflection function provided with the optical laminated film can achieve low light reflectance over a wide band, and is used for optical products such as a liquid crystal display device, a touch panel, and an electorescence display device. These optical products have excellent glare with low light reflectivity and low glare, and excellent visibility. In particular, the liquid crystal display device is further excellent in contrast in light and dark display.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Description

明 細 書
光学積層フィルム、偏光板および光学製品
技術分野
[0001] 本発明は、光学積層フィルムに関し、さらに詳しくは、効率よく低光反射率を実現で きる低屈折率層を積層した、光学部材の反射防止保護フィルムや偏光板保護フィル ムなどとして有用な光学積層フィルムに関する。さらには、この光学積層フィルムを用 レ、た反射防止機能付偏光板、およびこの偏向板を備えた光学製品に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示装置(以下、「LCD」と記す)用の偏光フィルムには、映り込み防止のため に、低屈折率層を設ける加工処理が施されることがある。特に、野外などに用いられ る LCDにおける偏光フィルムでは、高性能の反射防止機能の付与が求められている 。そこで、基材フィルムの表面に多層膜または単層膜の低屈折率層を形成することが 行われている。
[0003] 多層膜の低屈折率層としては、相対的に高屈折率を有する膜と相対的に低屈折率 を有する膜とをこの順に積層したもの(例えば、特許文献 1を参照)がある。
[0004] 膜を形成する方法について、ゾルゲル法、真空蒸着法、スパッタリング法、化学気 相析出法などが挙げられるが、いずれも高温や真空を伴う工程が含まれ、とりわけ基 材を高温にする工程が含まれる場合には、高温プロセスにおいて樹脂基材が変形' 変質が生じるおそれがあり、また膜の光学特性を変化させ、所望の反射防止膜を形 成することが困難であった。また、真空成膜プロセスでは真空装置内で樹脂からガス が放出されるために膜の形成に必要な高真空が得られなくなって、所望の特性の反 射防止膜を形成することが困難であった。
[0005] さらに、低屈折率層を 2以上の膜力 構成する場合には、膜のコーティング操作が 2 回以上必要なために工程が複雑となるうえに、製造コストが高い、膜厚制御が困難で ある、低光反射率を達成することが困難であるなどの問題がある。
[0006] 単層膜の低屈折率層としては、ガラス上にゾルゲル法で多成分の金属酸化物膜を 形成し、次いで多成分の金属酸化物膜を加熱処理により分相させ、その後、分相し た金属酸化物膜を弗化水素酸でエッチングして各相のエッチング速度の差を利用し て多孔質化したもの(例えば、非特許文献 1を参照)や、ガラス上にゾノレゲル法により 酸化マグネシウムと二酸化炭素との複合膜を形成させた後、高温でフッ素を含有す るガス中にさらして酸素をフッ素と置換したもの(例えば、非特許文献 2を参照)がある
[0007] 他に、特許文献 2には、アミノ基を有する有機珪素化合物を少なくとも含む 1種以上 の有機珪素化合物もしくはその加水分解物を含有する塗布液を樹脂基材の表面に 塗布し、前記塗布液を乾燥することにより樹脂基材の表面に第一次被膜を形成し、 前記第一次被膜の上に屈折率が 1. 40以下であり、表面が凹凸形状である二酸化 珪素膜を形成させたことを特徴とする低反射樹脂基材が記載されてレ、る。特許文献 2 によれば、低温プロセスで、密着性良く樹脂基材の全面に同時に形成することができ ると記載されている。
[0008] し力しながら、該公報に記載されている低反射樹脂基材を特に液晶表示装置に使 用すると、視認性 (例えば、輝度)が悪くなつたり、明暗表示のコントラストが悪くなつた りすること力 Sある。そこで更なる改善が求められている。
[0009] 特許文献 1 :特開平 4-357134号公報
特許文献 2:特開 2002-328202号公報
特許文献 1 : S. P. Mukherjeeら、 J. Non-Cry st. Solids, Vol. 48, pi 77 (198 2)
非特許文献 2 :J. H. Simmonsら、 J. Non-Cryst. Solids, Vol. 178, pl66 (199
4)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 従って、本発明の目的は、従来のものよりも、光反射率が低ぐグレアや映り込みが 少なぐ視認性に優れ、さらに液晶表示装置に用いたとき、明暗表示でのコントラスト に優れる光学積層フィルムを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0011] 力、くして本発明によれば、 (1) 透明樹脂を含んでなる基材フィルムの片面に、直接または他の層を介してハー ドコート層およびエア口ゲルからなる低屈折率層をこの順に積層してなり、ハードコー ト層の屈折率を n 、低屈折率層の屈折率を nとしたとき、以下の式 [1]、 [2]および [
H L
3]を満たす光学積層フィルム;
式 [1]: n≤1. 37
式 [2]: n ≥1. 53
H
式 [3] : n -0. 2 <nく fn + 0. 2
H し H
(2)ハードコート層の屈折率 nおよび低屈折率層の屈折率 n力 以下の式 [4]、
H L
[5]および式 [6]の関係を満たす前記(1)に記載の光学積層フィルム;
式 [4] : 1. 25≤n≤ 1. 35
L
式 [5]: n ≥ 1. 55
H
式 [6] : n + 0. 15
Figure imgf000005_0001
(3)波長 550nmにおける反射率が 0· 7%以下で、波長 430— 700nmにおける反射 率が 1. 5%以下である前記(1)または(2)に記載の光学積層フィルム;
(4)基材フィルムのダイラインの深さまたは高さが 0· 1 μ m以下である前記(1)一 (3) のレ、ずれかに記載の光学積層フィルム;
(5)透明樹脂が、脂環式構造を有する重合体樹脂、セルロース樹脂およびポリエス テル樹脂からなる群から選ばれる樹脂である前記(1)一(4)のいずれかに記載の光 学積層フィルム;
(6)透明樹脂が、脂環式構造を有する重合体樹脂である前記(1)一 (4)のいずれか に記載の光学積層フィルム;
(7)光学部材の反射防止保護フィルムである前記(1)一 (6)のレ、ずれかに記載の光 学積層フィルム;
(8)偏光板保護フィルムである前記(7)に記載の光学積層フィルム;
(9)前記(8)記載の偏光板保護フィルムの低屈折率層が設けられている面の反対側 の面に偏光膜を積層してなる反射防止機能付偏光板;および
(10)前記(9)記載の反射防止機能付偏光板を備える光学製品がそれぞれ提供され る。 発明の効果
[0012] 本発明によれば、光反射率が低ぐグレアや映り込みが少なぐ視認性に優れ、さら に液晶表示装置に用いたとき、明暗表示でのコントラストに優れる光学積層フィルム を提供すること力 Sできる。
図面の簡単な説明
[0013] [図 1]本発明の光学積層フィルムの層構成断面図である。
[図 2]本発明の反射防止機能付偏光板の層構成断面図である。
[図 3]本発明の反射防止機能付偏光板を液晶表示セルに貼り合せた層構成断面図 である。
[図 4]図 3に示す液晶表示セルの層構成断面図である。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明の光学積層フィルムの基材フィルムに使用する透明樹脂としては、 1mm厚 における全光線透過率が 80%以上のものが用いられる。樹脂の種類は、特に制限さ れず、例えば、脂環式構造を有する重合体樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなど のポリオレフイン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリエステル系重合体、ポリ スルホン系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリビニ ルアルコール系重合体、ァシル変性セルロース系重合体、ポリ塩化ビュル系重合体 およびポリメタタリレート系重合体、などが挙げられる。これらの重合体は一種単独で 、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、透明性に 優れ、複屈折が小さい点で、ジァセチルセルロース、プロピオニルセルロース、トリア セチルセルロース、ブチリルセルロースなどのァシル変性セルロース樹脂;ポリエチレ ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリェ ステル樹脂、および脂環式構造を有する重合体樹脂が好ましぐ透明性および軽量 性の観点から、トリァセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートおよび脂環式構 造を有する重合体樹脂がより好ましい。寸法安定性および膜厚制御性の観点から、 ポリエチレンテレフタレートおよび脂環式構造を有する重合体樹脂が特に好ましい。
[0015] 脂環式構造を有する重合体樹脂は、主鎖および/または側鎖に脂環式構造を有 するものであり、中でも、機械強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含 有するものが好ましい。
[0016] 脂環式構造としては、飽和脂環炭化水素 (シクロアルカン)構造、不飽和脂環炭化 水素(シクロアルケン)構造などが挙げられる力 機械強度および耐熱性などの観点 から、シクロアルカン構造およびシクロアルケン構造が好ましレ、。中でも、シクロアノレ カン構造が最も好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はな いが、通常 4一 30個、好ましくは 5— 20個、より好ましくは 5 15個の範囲であるとき に、機械強度、耐熱性およびフィルムの成形性が高度にバランスされ、好適である。 脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、使 用目的に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは 30重量%以上、さらに好ましくは 50重量%以上、特に好ましくは 70重量%以上、最も好ましくは 90重量%以上である 。脂環式構造を有する重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこのよ うに大きいと基材フィルムの透明性および耐熱性が高くなる。
[0017] 脂環式構造を有する重合体樹脂としては、具体的には、(1)ノルボルネン系重合体 、(2)単環の環状ォレフィン系重合体、(3)環状共役ジェン系重合体、(4)ビニル脂 環式炭化水素重合体、およびこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも 、透明性および成形性の観点から、ノルボルネン系重合体がより好ましい。
[0018] ノルボルネン系重合体としては、具体的にはノルボルネン系モノマーの開環重合体 、ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、 およびそれらの水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン 系モノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付カ卩共重合体などが挙げられる。こ れらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体水素 添加物が特に好ましい。
[0019] 上記の脂環式構造を有する重合体樹脂は、例えば特開 2002- 321302号公報な どに開示されてレ、る公知の重合体から選ばれる。
[0020] 基材フィルムに使用する透明樹脂のガラス転移温度は、好ましくは 80°C以上、より 好ましくは 100 250°Cの範囲である。ガラス転移温度がこのように高い透明樹脂か らなる基材フィルムは、高温下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久 性に優れる。 [0021] 基材フィルムに使用する透明樹脂の分子量は、溶媒としてシクロへキサン (重合体 樹脂が溶解しない場合はトルエン)を用いたゲル'パーミエーシヨン'クロマトグラフィ 一(以下、「GPC」と略す。)で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量 平均分子量(Mw)で、通常 10, 000 100, 000、好まし <は 25, 000 80, 000、 より好ましくは 25, 000— 50, 000である。重量平均分子量力 Sこのような範囲にあると きに、フィルムの機械的強度および成形カ卩ェ性が高度にバランスされ好適である。
[0022] 透明樹脂の分子量分布 (重量平均分子量 (Mw)Z数平均分子量 (Mn) )は特に制 限されなレヽカ S、通常 1. 0 10. 0、好ましくは 1. 0-4. 0、より好ましくは 1. 2-3. 5 の範囲である。
[0023] 本発明の光学積層フィルムに使用する基材フィルムは、透明樹脂の他に配合剤を 含んでいてもよい。配合剤としては、格別限定はないが、例えば、無機微粒子;酸化 防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤など の安定剤;滑剤、可塑剤などの樹脂改質剤;染料および顔料などの着色剤;帯電防 止剤などが挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは 2種以上を組み合せて 用いることができる。その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択され る力 透明樹脂 100重量部に対して、通常 0— 5重量部、好ましくは 0— 3重量部であ る。
[0024] 基材フィルムの膜厚は、機械的強度などの観点から、好ましくは 30— 300 β m、より 好ましくは 40— 200 μ mである。
[0025] また、基材フィルムの膜厚は均一であることが好ましぐ具体的には、基材フィルム 全幅にわたって膜厚変動が膜厚の 3%以内であることが好ましい。基材フィルムの膜 厚変動が膜厚の 3%以内であることにより、ハードコート層の密着性およびその上に 積層する低屈折率層の表面平滑性を向上させることができる。
[0026] 基材フィルムのダイラインの深さまたは高さは、 0. 1 a m以下であることが好ましぐ 0. 05 z m以下であることがさらに好ましレ、。基材フィルムのダイラインの深さまたは高 さを小さくすることにより、本発明の光学積層フィルムを偏光板保護フィルムとして使 用したとき、ダイラインが目立たず、視認性に優れる。
[0027] ダイラインは、非接触式の 3次元表面形状 ·粗さ測定機を用いて測定することができ る。
[0028] 基材フィルムの揮発性成分の含有量は、 0. 1重量%以下であることが好ましぐ 0.
05重量%以下であることがさらに好ましい。基材フィルムの揮発性成分の含有量がこ のように少ないと、基材フィルムの寸法安定性が向上し、ハードコート層を積層する際 の積層むらを小さくすることができる。カロえて、フィルム全面にわたって均質な低屈折 率層を形成させることができる。その結果、フィルム全面にわたってむらのない反射 防止効果が得られる。
[0029] 揮発性成分は、基材フィルムに微量含まれる分子量 200以下の物質であり、例え ば、残留単量体や溶媒などが挙げられる。揮発性成分の含有量は、透明樹脂に含ま れる分子量 200以下の物質の合計として、基材フィルムをガスクロマトグラフィーによ り分析することにより定量すること力 Sできる。
[0030] 基材フィルムの飽和吸水率は、好ましくは 0. 01重量%以下、より好ましくは 0. 007 重量%以下である。飽和吸水率が 0. 01重量%を超えると、ハードコート層と基材フィ ルムとの密着性、およびハードコート層と低屈折率層との密着性が低くなり、長期間 の使用において低屈折率層の剥離が生じやすくなる。
[0031] 基材フィルムの飽和吸水率は、 ASTM D530に従い、 23°Cで 1週間浸漬して増加 重量を測定することにより求めることができる。
[0032] 基材フィルムとして、片面または両面に表面改質処理を施したものを使用してもよ レ、。表面改質処理を行うことにより、ハードコート層との密着性を向上させることができ る。表面改質処理としては、エネルギー線照射処理や薬品処理などが挙げられる。
[0033] エネルギー線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理 、紫外線照射処理などが挙げられ、処理効率の点などから、コロナ放電処理、プラズ マ処理が好ましぐコロナ放電処理が特に好ましい。
[0034] 薬品処理の好ましレ、方法としては、重クロム酸カリウム溶液、濃硫酸などの酸化剤 水溶液中に、浸漬し、その後充分に水で洗浄する方法が採られる。浸漬した状態で 振盪すると浸漬効果は増大する。長時間処理すると表面が溶解したり、透明性が低 下したりするといつた問題があり、用いる薬品の反応性、濃度などに応じて、処理時 間などを調整すればよい。 [0035] 基材フィルムを成形する方法としては、溶液キャスティング法または溶融押出成形 法が挙げられる。中でも、基材フィルム中の揮発性成分の含有量や厚さムラを少なく できる点から、溶融押出成形法が好ましい。さらに溶融押出成形法としては、ダイスを 用いる方法やインフレーション法などが挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点 で Tダイを用いる方法が好ましい。
[0036] Tダイを用いる溶融押出成形法を採用する場合、 Tダイを有する押出機における透 明樹脂の溶融温度は、透明樹脂のガラス転移温度よりも 80— 180°C高い温度にす ることが好ましぐガラス転移温度よりも 100— 150°C高い温度にすることがより好まし レ、。押出機での溶融温度が過度に低いと透明樹脂の流動性が不足するおそれがあ り、逆に、溶融温度が過度に高いと樹脂が劣化する可能性がある。
[0037] 本発明に使用する基材フィルムのダイラインの深さまたは高さを 0. l x m以下にす るための手段としては、(1)ダイリップの先端部にクロム、ニッケル、チタンなどのメツキ が施されたダイスを用いる、(2)ダイリップの内面に PVD (Phisical Vapor Deposi tion)法などにより、 TiN、 TiAlN、 TiC、 CrN、 DLC (ダイァモンド状カーボン)など の被膜が形成されたダイスを用いる、(3)ダイリップの先端部にその他のセラミックス が溶射されたダイスを用いる、(4)ダイリップの先端部の表面を窒化処理したダイスを 用いる方法が挙げられる。
[0038] このようなダイスは、表面硬度が高ぐ樹脂との摩擦が小さいため、得られる基材フィ ノレムに、焼けゴミなどが混入することを防止することができると共に、ダイラインの深さ または高さを 0. 1 μ ΐη以下にすることができる。
[0039] さらに表面精度の良いダイスを用いることにより、厚みむらを小さくすることが可能で ある。表面の微視的凹凸に関する表面粗さは、「平均高さ Ra」によって表すことがで き、ダイス内面特にダイリップの先端部の平均高さ Raが好ましくは 0. 以下、より 好ましくは Raが 0. l z m以下である。
[0040] 平均高さ Raとは、 JIS B 0601-2001によって定義される「算術平均高さ Ra」と同 様のものであり、具体的には、測定曲線をカットオフ値 0. 8mmで位相補償型高域フ ィルターを通して粗さ曲線を求め、この粗さ曲線からその平均線の方向に一定の基 準長さを抜き取り、この抜き取り部分の平均線力 粗さ曲線までの偏差の絶対値を合 計し、平均することにより求められる。
[0041] 基材フィルムのダイラインの深さまたは高さを 0· 1 μ ΐη以下にするためのその他の 手段としては、ダイリップに付着しているもの(例えば、ャケゃごみ)を取り除く;ダイリ ップの離型性をあげる;ダイリップのぬれ性を全面にわたり均一にする;樹脂ペレット の溶存酸素量および Zまたは樹脂粉を少なくする;溶融押出し機内にポリマーフィル ターを設置する;などの方法が挙げられる。
[0042] また、基材フィルムの揮発性成分の含有量を少なくするための手段としては、(1)透 明樹脂自体として、揮発性成分量が少なレ、ものを用いる、 (2)溶融押出成形法により 基材フィルムを成形する、(3)フィルムを成形する前に用レ、る透明樹脂を予備乾燥す るなどの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば原料をペレットなどの形態にして、 熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は 100°C以上が好ましぐ乾燥時間は 2時間 以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、フィルム中の揮発成分量を低減させるこ とができ、さらに、押し出す透明樹脂の発泡を防ぐことができる。
[0043] 本発明の光学積層フィルムを構成するハードコート層は、 JIS K5600— 5— 4で示 す鉛筆硬度試験 (試験板はガラス板)で「2H」以上の硬度を示す材料から形成される 。この硬度を有する材料であれば、特に制限されない。その具体例としては、有機系 シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアタリレート系などの有機 ハードコート材料;および、二酸化ケイ素などの無機系ハードコート材料;などが挙げ られる。なかでも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアタリレー ト系および多官能アタリレート系ハードコート材料の使用が好ましい。
[0044] 本発明においては、光反射率が低ぐかつ耐擦傷性に優れる光学積層フィルムを 得るためには、ハードコート層の屈折率 n 力 その上に積層する低屈折率層の屈折
H
率 nとの間に、下記関係式 [2]および [3]を満たすことが必要であり、下記関係式 [5
L
]および [6]を満たすことが好ましい。ハードコート層の屈折率 n が下記式 [2]を満た
H
さない場合は、その上に積層する低屈折率層の設計が難しくなり、低屈折率層がもろ くなつてしまう。
式 [2]: n ≥1. 53
H
式 [3] : n— 0. 2 <n く fn + 0. 2、 式 [5]: n ≥1. 55
H
式 [6] : n -0. 15 <n < ^n + 0. 15
H L H
[0045] ハードコート層には、所望により、ハードコート層の屈折率の調整、曲げ弾性率の向 上、体積収縮率の安定化、耐熱性、帯電防止性、防眩性などの向上を図る目的で、 例えば、シリカ、アルミナ、水和アルミナなどの各種フィラーを含有せしめてもよい。さ らに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レべリング剤、消泡剤な どの各種添加剤を配合することもできる。
[0046] ハードコート層にフィラーを含有させる場合において、屈折率や帯電防止性を調整 する場合には、各種フィラーの中でもハードコート層の屈折率や帯電防止性を容易 に調整可能であるという点で、酸化チタン、酸化ジノレコニゥム、酸化亜鉛、酸化錫、酸 ィ匕セリウム、 5酸化アンチモン、錫をドープした酸化インジウム(ITO)、アンチモンをド ープした酸化錫(IZO)、アルミニウムをドープした酸化亜鉛 (AZO)、フッ素をドープ した酸化錫 (FTO)が好ましぐ透明性を維持できるという点から五酸化アンチモン、 I TO、 IZ〇、 ATO、 FT〇がさらに好ましい。これらのフィラー粒子の大きさは、一次粒 子径が lnm以上であり、かつ lOOnm以下、好ましくは 30nm以下である。
[0047] ハードコート層にフィラーを含有させる場合において、防眩性を付与する場合には 、平均粒径が 0. 5— 10 /i mのものが好ましぐ 1一 7 μ ΐηのものがより好ましい。防眩 性を付与するフイラ一の具体例としては、ポリメチルメタタリレート樹脂、フッ化ビニリデ ン樹脂およびその他のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポ リスチレン樹脂、フエノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチ レン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの有機樹脂フィラー;または酸化 チタン、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化錫、酸 化ジルコニウム、 ΐτ〇、フッ化マグネシウム、酸化ケィ素などの無機フィラーが挙げら れる。
[0048] ハードコート層の形成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層形成用塗工 液を公知の塗工方法により基材フィルム上に塗工して、加熱または紫外線照射により 、硬化させて形成する方法が挙げられる。
[0049] ハードコート層の厚さは、好ましくは 0. 5— 30 z m、より好ましくは 3— 15 z mである 。ハードコート層の厚さが薄すぎると、その上に形成する各層の硬度を維持できなく なり、逆に、厚すぎると光学積層フィルム全体の柔軟性が低下し、硬化に時間がかか り生産効率の低下を招くおそれがある。
[0050] 本発明の光学積層フィルムの低屈折率層はエア口ゲルから構成される。エア口ゲル としては、低屈折率層の屈折率 n力 下記式 [1]および [3]を満たすものであれば特
L
に制限されない。
式 [1] : n ≤1. 37
L
式 [3] : n -0. 2<n く fn + 0. 2
H L H
ここで、 n は、ハードコート層の屈折率である。
H
特に、下記関係式 [4]および [6]が満たされることが好ましい。
式 [4] : 1. 25≤n≤1. 35
L
式 [6] : n -0. 15 <n く fn +0. 15
H L H
[0051] 低屈折率層の構成は、少なくとも 1層からなればよぐ多層でもよい。低屈折率層が 多層からなる場合は、少なくともハードコート層に一番近い層の屈折率が nが上記各
L
式を満たせばよい。
[0052] エア口ゲルは、マトリックス中に微小な気泡が分散した透明性多孔質体である。気 泡の大きさは大部分が 200nm以下であり、気泡の含有量は、通常 10— 60体積%、 好ましくは 20— 40体積%である。
[0053] 微小な気泡が分散したエア口ゲルの具体例としては、シリカエア口ゲルおよび中空 粒子がマトリックス中に分散された多孔質体が挙げられる。
[0054] シリカエア口ゲルは、米国特許第 4,402,927号公報、米国特許第 4,432,956号公 報および米国特許第 4,610,863号公報などに開示されているように、アルコキシシラ ンの加水分解重合反応によって得られたシリカ骨格からなる湿潤状態のゲル状化合 物を、アルコールあるいは二酸化炭素などの溶媒 (分散媒)の存在下で、この溶媒の 臨界点以上の超臨界状態で乾燥することによって製造することができる。超臨界乾 燥は、例えばゲル状化合物を液化二酸ィ匕炭素中に浸漬し、ゲル状化合物が含む溶 媒の全部または一部をこの溶媒よりも臨界点が低い液化二酸化炭素に置換し、この 後、二酸化炭素の単独系、あるいは二酸化炭素と溶媒との混合系の超臨界条件下 で乾燥することによって、行うことができる。また、シリカエア口ゲルは、米国特許第 5, 137,279号公報、米国特許 5, 124,364号公報などに開示されているように、ケィ酸 ナトリウムを原料として、上記と同様にして製造してもよい。
[0055] ここで、特開平 5-279011号公報および特開平 7-138375号公報に開示している ように、上記のようにしてアルコキシシランの加水分解、重合反応によって得られたゲ ル状化合物を疎水化処理することによって、シリカエア口ゲルに疎水性を付与するこ とが好ましレ、。このように疎水性を付与した疎水性シリカエア口ゲルは、湿気や水など が浸入し難くなり、シリカエア口ゲルの屈折率や光透過性などの性能が劣化すること を防ぐことができる。
[0056] この疎水化処理の工程は、ゲル状化合物を超臨界乾燥する前、あるいは超臨界乾 燥中に行うことができる。疎水化処理は、ゲル状化合物の表面に存在するシラノール 基の水酸基を疎水化処理剤の官能基と反応させ、疎水化処理剤の疎水基と置換さ せることによって疎水化するために行うものである。疎水化処理を行う手法としては、 疎水化処理剤を溶媒に溶解させた疎水化処理液中にゲルを浸漬し、混合するなどし てゲル内に疎水化処理剤を浸透させた後、必要に応じて加熱して、疎水化反応を行 わせる方法があげられる。
[0057] 疎水化処理に用いる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノー ノレ、キシレン、トルエン、ベンゼン、 N, N-ジメチルホルムアミド、へキサメチルジシロ キサンなどを挙げることができる力 疎水化処理剤が容易に溶解し、かつ、疎水化処 理前のゲルが含有する溶媒と置換可能なものであればよぐこれらに限定されるもの ではない。
[0058] また後の工程で超臨界乾燥が行われる場合、超臨界乾燥の容易な媒体、例えばメ タノ一ノレ、エタノール、イソプロパノール、液化二酸化炭素などと同一種類もしくはそ れと置換可能なものが好ましく用いられる。また、疎水化処理剤としては、例えば、へ キサメチノレジシラザン、へキサメチノレジシロキサン、トリメチノレメトキシシラン、ジメチノレ ジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ェチルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシ シラン、ジメチルジェトキシシラン、メチルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
[0059] シリカエア口ゲルの屈折率は、シリカエア口ゲルの原料配合比によって自由に変化 させること力 Sできる。
[0060] 低屈折率層がシリカァエロゲルである場合の、形成方法は特に制限されず、例え ば、ハードコート層の上に前記ゲル状化合物を公知の塗工方法により塗工して、前 記の超臨界乾燥を行って形成する方法が挙げられる。また、超臨界乾燥前または超 臨界乾燥中に疎水化処理を行ってもよい。超臨界乾燥は、例えば、前記ゲル状化合 物を液化二酸化炭素中に浸漬し、該ゲル状化合物を含む溶媒の全部または一部を この溶媒よりも臨界点が低い液化二酸化炭素に置換し、この後、二酸化炭素の単独 系、あるいは二酸化炭素と溶媒との混合系の超臨界条件下で乾燥を行うことによって 行うことができる。
[0061] 中空粒子がマトリックス中に分散された多孔質体としては、特開 2001— 233611号 公報および特開 2003—149642号公報に開示されているような、微粒子の内部に空 隙を持つ中空微粒子をバインダー樹脂に分散させた多孔質体が挙げられる。
[0062] バインダー樹脂としては中空微粒子の分散性、多孔質体の透明性、多孔質体の強 度などの条件に適合する樹脂などから選択して用いることができ、例えば従来力も用 レ、られているポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビュル樹脂、ェポ キシ樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、プチラール樹脂、フエノール樹脂 、酢酸ビュル樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂、ェマルジヨン樹脂、水溶性 樹脂、親水性樹脂、これら樹脂の混合物、さらにはこれら樹脂の共重合体や変性体 などの塗料用樹脂、またはアルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物およ びその加水分解物などが挙げられる。
[0063] これらの中でも微粒子の分散性、多孔質体の強度からアクリル樹脂、エポキシ樹脂
、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物、 およびその加水分解物が好ましレ、。
[0064] 本発明において、低屈折率層として中空粒子がマトリックス中に分散された多孔質 体を用いる場合には、低屈折率層の反射特性や防汚性を向上させることから、上記 樹脂にフッ素樹脂を混合してもよい。
[0065] フッ素樹脂は結晶による光の散乱が実質的にない非晶性の含フッ素重合体であれ ば何ら限定されなレ、が、中でもテトラフルォロエチレン Zビニリデンフルオライド Zへ キサフルォロプロピレン = 37— 48重量%/l 5— 35重量%/26— 44重量%の 3元 共重合体などの非晶性のフルォロォレフイン系共重合体、および含フッ素脂肪族環 構造を有する重合体が機械的特性に優れるため好ましい。
[0066] 前記アルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物およびその加水分解物 は、下記(a)—(c)からなる群から選ばれる 1種以上の化合物から形成されたもので あって、分子中に、 - (O-Si) _〇- (式中、 mは自然数を表す。)結合を有するもので m
ある。
(a)式 (i): SiXで表される化合物(以下、化合物 (i)という)。
4
(b)前記化合物 G)の少なくとも 1種の部分加水分解生成物(以下、化合物(π)とレ、う)
(c)前記化合物 G)の少なくとも 1種の完全加水分解生成物(以下、化合物(in)とレ、う
) o
[0067] 前記(a)の化合物(i)において、 Xは、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子;置 換基を有してレ、てもよレ、一価の炭化水素基;酸素原子;酢酸根、硝酸根などの有機 酸根;ァセチルァセトナートなどの β -ジケトナート基;硝酸根、硫酸根などの無機酸 根;メトキシ基、エトキシ基、 η-プロポキシ基、 η-ブトキシ基などのアルコキシ基;また は水酸基を表す。
[0068] これらの中でも、化合物(i)としては、式 (i) _l : R SiY 〔式中、 Rは置換基を有して a 4-a
いてもよい一価の炭化水素基を表し、 aは 0— 2の整数を表し、 aが 2のとき、 Rは同一 であっても相異なっていてもよい。 Yは加水分解性基を表し、 Yは同一であっても相 異なっていてもよい。〕で表されるケィ素化合物(以下、化合物(i) _lという)が好まし レ、。
[0069] 置換基を有してレ、てもよレ、一価の炭化水素基としては、メチル基、ェチル基、プロピ ル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基などのアルキル 基;シクロペンチル基、シクロへキシル基などのシクロアルキル基;フエ二ル基、 4 -メチ ルフヱニル基、 1-ナフチル基、 2-ナフチル基などの置換基を有していてもよいァリー ル基;ビュル基、ァリル基などのアルケニル基;ベンジル基、フヱネチル基、 3-フエ二 ルプロピル基などのァラルキル基;クロロメチル基、 γ -クロロプロピル基などのハロア ノレキノレ基、 3, 3, 3_卜リフノレ才ロプロヒ。ノレ基、メチノレー 3, 3, 3—卜リフノレ才ロプロヒ。ノレ基 、ヘプタデカフルォロデシル基、トリフルォロプロピル基、トリデカフルォロォクチル基 などのパーフルォロアルキル基; γ -メタクリロキシプロピル基などのアルケニルカル ボニルォキシアルキル基; γ -グリシドキシプロピル基、 3, 4-エポキシシクロへキシル ェチル基などのエポキシ基を有するアルキル基; γ -メルカプトプロピル基などのメル カプト基を有するアルキル基; 3 -ァミノプロピル基などのアミノ基を有するアルキル基; などを例示することができる。これらの中でも、合成の容易性、入手容易性、低反射 特性から、炭素数 1一 4のアルキル基、パーフルォロアルキル基、フヱニル基が好ま しい。
[0070] 前記式 (i)一 1において Υは加水分解性基を表す。ここで、加水分解性基は、所望に より酸または塩基触媒の存在下に加水分解して、 -(o-si) m -o_結合を生じせしめる 基をいう。
[0071] 加水分解性基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアル コキシ基;ァセトキシ基、プロピオニルォキシ基などのァシルォキシ基;ォキシム基(- 0-N = C-R' "))、ェノキシ基(-0-〇( )=〇 ") ")、ァミノ基、アミノキシ基( -0-N (R' ) R")、ァミド基(-N (R' ) -C ( =〇)-R")などが挙げられる。これらの基に おいて、 R'、 R"、 R"'は、それぞれ独立して水素原子または一価の炭化水素基を表 す。これらの中でも、 Yとしては、入手容易性などからアルコキシ基が好ましい。
[0072] 化合物(i) _lとしては、式 (i) _l中、 aが 0— 2の整数であるケィ素化合物が好ましい。
その具体例としては、アルコキシシラン類、ァセトキシシラン類、ォキシムシラン類、ェ ノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミドシラン類などが挙げられる。 これらの中でも、入手の容易さからアルコキシシラン類がより好ましい。
[0073] 式 (i) _l中、 aが 0であるテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエ トキシシランなどを例示でき、 aが 1であるオノレガノトリアルコキシシランとしては、メチ ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フエ二 ノレ卜リメトキシシラン、フエ二ノレ卜リエ卜キシシラン、 3, 3, 3—卜リフノレ才ロプロピノレ卜リメト キシシランなどを例示できる。また、 aが 2であるジオルガノジアルコキシシランとしては 、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフエ二ルジメトキシシラン、ジ フエ二ルジェトキシシラン、メチルフエ二ルジメトキシシランなどを例示できる。
[0074] 化合物(i)_lの分子量は特に制限されないが、 40— 300であるのが好ましぐ 100 一 200であるのがより好ましい。
[0075] 化合物(i)の少なくとも 1種の部分加水分解生成物である化合物(ii)、および化合物( i)の少なくとも 1種の完全加水分解生成物である化合物(iii)は、化合物(i)の 1種また はそれ以上を、全部または部分的に加水分解、縮合させることによって得ることがで きる。
[0076] 化合物(ii)および化合物 (iii)は、例えば、 Si (Or) (rは 1価の炭化水素基を表す。 )
4
で表される金属テトラアルコキシドを、モル比 [H 0
2 ]7[〇で]が1. 0以上、例えば 1. 0 一 5. 0、好ましくは 1. 0-3. 0となる量の水の存在下、加水分解して得ることができる 。加水分解は、 5 100°Cの温度で、 2 100時間、全容を撹拌することにより行うこ とができる。
[0077] 化合物 (i)を加水分解する場合、必要に応じて触媒を使用してよい。使用する触媒 としては、特に限定されるものではないが、得られる部分加水分解物および/あるい は加水分解物が 2次元架橋構造になりやすぐその縮合化合物が多孔質化しやすい 点、および加水分解に要する時間を短縮する点から、酸触媒が好ましい。
[0078] 用いる酸触媒としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、クロ口酢酸、クェン酸、 安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、ダルタール酸、グリコーノレ酸、マ レイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シユウ酸などの有機酸;塩酸、硝酸、ハロゲ ン化シランなどの無機酸;酸性コロイダルシリ力、酸化チタニアゾルなどの酸性ゾル状 フィラー;を挙げることができる。これらの酸触媒は 1種単独で、あるいは 2種以上を組 み合わせて使用することができる。
[0079] また、前記酸触媒の代わりに、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金 属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液、アンモニア水、ァミン類の水溶 液などの塩基触媒を用いてもょレ、。
[0080] 化合物 (π)および化合物 (m)の分子量は特に制限されないが、通常、その重量平均 分子量が 200 5000の範囲である。
[0081] 中空微粒子は無機化合物の微粒子であれば、特に制限されないが、外殻の内部に 空洞が形成された無機中空微粒子が好ましぐシリカ系中空微粒子の使用が特に好 ましい。
[0082] 無機化合物としては、無機酸化物が一般的である。無機酸化物としては、 SiO、 A1
2
〇、 B〇、 Ti〇、 Zr〇、 Sn〇、 Ce〇、 P〇、 Sb〇、 Mo〇、 Zn〇、 WOなど
2 3 2 3 2 2 2 2 3 2 5 2 3 3 2 3 の 1種または 2種以上を挙げることができる。 2種以上の無機酸化物として、 Ti〇 -A1
2 2
〇、 TiO -ZrO、 In〇 - Sn〇、 Sb〇 - Sn〇を例示することができる。これらは 1種
3 2 2 2 3 2 2 3 2
単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。
[0083] 無機中空微粒子としては、(A)無機酸化物単一層、 (B)種類の異なる無機酸化物か らなる複合酸化物の単一層、および(C)上記 (A)と(B)との二重層を包含するものを 用いることができる。
[0084] 中空微粒子の外殻は細孔を有する多孔質なものであってもよぐあるいは細孔が閉 塞されて空洞が外殻の外側に対して密封されているものであってもよい。外殻は、内 側の第 1無機酸化物被覆層および外側の第 2無機酸化物被覆層からなる複数の無 機酸化物被覆層であることが好ましい。外側に第 2無機酸化物被覆層を設けることに より、外殻の細孔を閉塞させて外殻を緻密化したり、さらには、内部の空洞を密封し た無機中空微粒子を得ることができる。特に第 2無機酸化物被覆層の形成に含フッ 素有機珪素化合物を用いる場合は、フッ素原子を含む被覆層が形成されるために、 得られる粒子はより低屈折率となるとともに、有機溶媒への分散性もよぐさらに低屈 折率層の防汚性付与にも効果があり好ましい。このような含フッ素有機珪素化合物の 具体例としては、 3, 3, 3-トリフルォロプロピルトリメトキシシラン、メチル -3, 3, 3-トリ
、ヘプタデカフルォロデシルトリクロロシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリメトキシシ ラン、トリフルォロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルォロォクチルトリメトキシシラ ンなどをあげることができる。
[0085] 外殻の厚みは 1一 50nm、特に 5— 20nmの範囲であるのが好ましレ、。外殻の厚み 力 lnm未満であると、無機中空微粒子が所定の粒子形状を保持できない場合があ る。逆に、外殻の厚みが 50nmを超えると、無機中空微粒子中の空洞が小さぐその 結果、空洞の割合が減少して屈折率の低下が不十分であるおそれがある。さらに、 外殻の厚みは、無機中空微粒子の平均粒子径の 1/50— 1/5の範囲にあることが 好ましい。
[0086] 上述のように第 1無機酸化物被覆層および第 2無機酸化物被覆層を外殻として設 ける場合、これらの層の厚みの合計力 上記 1一 50nmの範囲となるようにすればよく 、特に、緻密化された外殻には、第 2無機酸化物被覆層の厚みは 20— 40nmの範囲 が好適である。
[0087] また、空洞には無機中空微粒子を調製するときに使用した溶媒および Zまたは乾 燥時に浸入する気体が存在してもよレ、し、後述する空洞を形成するための前駆体物 質が空洞に残存してレ、てもよレ、。
[0088] 前駆体物質は、外殻によって包囲された核粒子から核粒子の構成成分の一部を除 去した後に残存する多孔質物質である。核粒子には、種類の異なる無機酸化物から なる多孔質の複合酸化物粒子を用いる。前駆体物質は、外殻に付着してわずかに 残存していることもあるし、空洞内の大部分を占めることもある。
[0089] なお、この多孔質物質の細孔内にも上記溶媒あるいは気体が存在してもよい。この ときの核粒子の構成成分の除去量が多くなると空洞の容積が増大し、屈折率の低い 無機中空微粒子が得られ、この無機中空微粒子を配合して得られる透明被膜は低 屈折率で反射防止性能に優れる。
[0090] 無機中空微粒子の平均粒径は特に制限されないが、 5— 2,000nmの範囲が好ま しぐ 20— lOOnm力 Sより好ましい。 5nmよりも小さいと、中空によって低屈折率になる 効果が小さぐ逆に、 2,000nmよりも大きいと、透明性が極端に悪くなり、拡散反射に よる寄与が大きくなつてしまう。ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察による数 平均粒子径である。
[0091] 上述のような無機中空微粒子の製造方法は、例えば、特開 2001-233611号公報 に詳細に記載されており、本発明に使用できる無機中空微粒子は、そこに記載され た方法に基づいて製造することができ、また一般に市販されている無機中空微粒子 を用レ、ることもできる。
[0092] 無機微粒子の配合量は、特に制限されないが、低屈折率層全体に対して、 10 3 0重量%であるのが好ましい。無機微粒子の配合量がこの範囲であるときに、低屈折 率性と耐擦傷性を兼ね備えた光学積層フィルムを得ることができる。
[0093] 前記無機微粒子は、分散液の形で用いることもできる。分散液に用いる有機溶媒 の種類は、特に限定されるものではないが、例えば、メタノーノレ、エタノール、イソプロ パノール(IPA)、 n -ブタノール、イソブタノールなどの低級脂肪族アルコール類;ェ チレングリコーノレ、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコーノレ モノェチルエーテルなどのエチレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジェチ レングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコール誘導体;ジアセトンァ ルコール;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素; n-へキサン、 n -ヘプタンなどの 脂肪族炭化水素;酢酸ェチル、酢酸ブチルなどのエステル類;アセトン、メチルェチ ノレケトン、メチルイソプチルケトンなどのケトン類;などが挙げられる。これらの有機溶 媒は 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0094] 低屈折率層が中空粒子がマトリックス中に分散された多孔質体である場合、その形 成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層の上に少なくとも微粒子の内部に 空隙をもつ中空微粒子をバインダー樹脂を含有してなる塗布液を公知の塗工方法 により塗工し、必要に応じ乾燥 ·加熱処理を施す方法が挙げられる。必要に応じて行 われる加熱の温度は、通常 50— 200°C、好ましくは 80— 150°Cである。
[0095] 本発明において、低屈折率層の厚さは、 10— 1000nm、好ましくは 30— 500nm である。また、前述のように、低屈折率層は、少なくとも 1層から構成されればよぐ多 層でもよい。
[0096] 本発明の光学積層フィルムは、前述のように、ハードコート層の屈折率 n と低屈折
H
率層の屈折率 nLとが、式 [l]n ≤1. 37、式 [2]n ≥1. 53、および式 [3] n— 0.
L H H
2く n く fn +0. 2を満足しなければならず、式 [4] 1 · 25≤n≤1. 35、式 [5]n
L H L H
≥1. 55、および式 [6] ΓΠ -0. 15く η く fn +0. 15、を満足することが好ましい
H L H
。これらの式が満たされることにより、光学積層フィルムの光反射率を低くすることがで き、視認性、耐擦傷性及び強度に優れた光学製品が得られる。
[0097] 本発明の光学積層フィルムは、波長 550nmにおける反射率が 0. 7%以下でかつ 波長 430nm 700nmにおける反射率が 1. 5%以下であることが好ましぐ波長 55 Onmにおける反射率が 0. 6%以下でかつ波長 430nm 700nmにおける反射率が 1. 4%以下であることがさらに好ましい。
[0098] 本発明の光学積層フィルムの層構成の一例を図 1に示す。図 1に示す光学積層フ イルム 50は、図中下側から、基材フィルム層 11、ハードコート層 21、低屈折率層 31、 および防汚層 41からなつている。
[0099] 本発明の光学積層フィルムにおいては、基材フィルム 11とハードコート層 21との間 にその他の層を介在させることができる。その他の層としては、プライマー層(図示を 省略)が挙げられる。
[0100] プライマー層は、基材フィルムとハードコート層との接着性の付与および向上を目 的として形成される。プライマー層を構成する材料としては、ポリエステルウレタン系 樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリイソシァネート系樹脂、ポリオレフイン系樹脂 、主鎖に炭化水素骨格および/またはポリブタジエン骨格を有する樹脂、ポリアミド 樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩ィ匕ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩 化ゴム、環化ゴムまたはこれらの重合体に極性基を導入した変性物が挙げられる。
[0101] なかでも、主鎖に炭化水素骨格および/またはポリブタジエン骨格を有する樹脂の 変性物および環化ゴムの変性物が好ましい。
[0102] 主鎖に炭化水素骨格および/またはポリブタジエン骨格を有する樹脂としては、ポ リブタジエン骨格もしくはその少なくとも一部を水素添加した骨格を有する樹脂、具体 的には、ポリブタジエン樹脂、水添ポリブタジエン樹脂、スチレン 'ブタジエン'スチレ ンブロック共重合体(SBS共重合体)およびその水素添加物(SEBS共重合体)など が挙げられる。中でも、スチレン.ブタジエン.スチレンブロック共重合体の水素添加 物の変性物が好ましい。
[0103] 導入する極性基としては、カルボン酸またはその誘導体が好ましぐ具体的には、 アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸などの不飽和カルボン酸;塩化マレ ィル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸のハロゲ ン化物、アミド、イミド、無水物、エステルなどの誘導体;などによる変性物が挙げられ 、密着性に優れることから、不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物による 変性物が好ましぐアクリル酸、メタクリノレ酸、マレイン酸、無水マレイン酸がより好まし く、マレイン酸、無水マレイン酸が特に好ましレ、。これらの不飽和カルボン酸などの 2 種以上を混合して用い、変性してもよい。
[0104] プライマー層の形成方法は特に制限されず、例えば、プライマー層形成用塗工液 を公知の塗工方法により基材フィルム上に塗工して形成する方法が挙げられる。
[0105] プライマー層の厚みは特に制限されなレ、が、通常 0. 3-5 μ m、好ましくは 0. 5-2 μ mであ 。
[0106] 本発明の光学積層フィルムにおいては、低屈折率層を保護し、かつ、防汚性能を 高めるために、低屈折率層の上に防汚層(図 1中の参照数字 41)をさらに有してもよ レ、。
[0107] 防汚層を構成する材料としては、低屈折率層の機能が阻害されず、防汚層としての 要求性能が満たされる限り特に制限はない。通常、疎水基を有する化合物を好ましく 使用できる。具体的な例としてはパーフルォロアルキルシラン化合物、パーフルォロ ポリエーテルシラン化合物、フッ素含有シリコーン化合物を使用することができる。防 汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、例えば、蒸着、スパッタリングなどの物 理的気相成長法、 CVDなどの化学的気相成長法、湿式コーティング法などを用いる こと力 Sできる。防汚層の厚みは特に制限はないが、通常 20nm以下が好ましぐ 1-1 Onmであるのがより好ましレ、。
[0108] 本発明の光学積層フィルムは、光学特性に優れ、光反射率が低いことから、光学部 材の反射防止性保護フィルムとして好適である。
[0109] 反射防止性保護フィルムは、一般に液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、 EL素子、陰極管表示装置などの画像表示装置ゃタツチパネルなどの光学装置にお いて、外光の反射によるコントラストの低下や像の映り込みを防止するために用いら れている。これらの反射防止性保護フィルムは、通常各光学装置における視認側最 上層に形成されている光学部材の反射防止性保護フィルムとして設けられることが多 レ、。
[0110] 本発明の光学積層フィルムは、前記光学部材として、特に液晶表示装置における 偏光板の保護フィルムに適用することが好ましい。
[0111] 本発明の反射防止機能付き偏光板は、本発明の光学積層フィルムの基材フィルム の反射防止層が設けられていない側の一面に、偏光板が積層されてなることを特徴 とする。
[0112] 本発明で使用できる偏光膜は、偏光子としての機能を有するものであれば、特に限 定はされなレ、。例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系やポリェン系の偏光膜が挙 げられる。
[0113] 本発明においては、用いる偏光膜として、偏光度が 99. 9%以上のものが好ましぐ
99. 95%以上であることがさらに好ましい。偏光度は、 2枚の偏光膜を偏光軸が平行 になるように重ね合わせた場合の透過率 (H )と、直交に重ね合わせた場合の透過
0
率 )それぞれを、 JIS Z8701の 2度視野(C光源)により、分光光度計を用いて
90
測定し、以下の式から偏光度を求める。なお、前記 H及び H は、視感度補正した Y
0 90
値である。
[0114] 偏光度(%) = [ 01 _1^ ) / (H +H ) ] 1/2 X 100
0 90 0 90
偏光膜の製造方法は特に限定されない。 PVA系の偏光膜を製造する方法として は、 PVA系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、 PVA系 フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、 PVA系フィルムへの ヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、 PVA系フィルムを二色性染料で 染色した後に一軸に延伸する方法、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後に二色性 染料で吸着する方法、 PVA系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同 時に行う方法が挙げられる。また、ポリェン系の偏光膜を製造する方法としては、 PV A系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱 ·脱水する方法、ポリ塩 化ビュル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱'脱水する方法 などの公知の方法が挙げられる。
[0115] 本発明の反射防止機能付偏光板は、本発明の光学積層フィルムの基材フィルムの 反射防止層が設けられていない側の一面に、偏光膜を積層することにより製造するこ とができる。
[0116] 基材フィルムと偏光膜との積層は、接着剤や粘着剤などの適宜な接着手段を用い て貼り合わせることができる。接着剤または粘着剤としては、例えば、アクリル系、シリ コーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系などが挙げられる 。これらの中でも、耐熱性や透明性などの観点から、アクリル系のものが好ましい。 [0117] 本発明の反射防止機能付偏光板の層構成断面図を図 2に示す。図 2に示す反射 防止機能付偏光板 81は、本発明の光学積層フィルム 50の基材フィルム 11の低屈折 率層 31が設けられていない面側に、接着剤または粘着剤からなる層 61を介して、偏 光膜 71が積層された構造を有している。
[0118] 本発明の反射防止機能付偏光板においては、偏光膜の基材フィルムが積層されて いない方の面に、接着剤または粘着剤からなる層 61を介して、別の保護フィルム(図 示を省略)が積層されていてもよい。保護フィルムとしては、光学異方性が低い材料 力 なるものが好ましい。光学異方性が低い材料としては、特に制限されず、例えば トリァセチルセルロースなどのセルロースエステルや脂環式構造を有する重合体樹 脂などが挙げられるが、透明性、低複屈折性、寸法安定性などに優れる点から脂環 式構造を有する重合体樹脂が好ましレ、。脂環式構造を有する重合体樹脂としては、 本発明の基材フィルムの部分で記載したものと同様のものが挙げられる。接着剤また は粘着剤としては、偏光板保護フィルムと偏光膜との積層に用いる接着剤または粘 着剤と同様のものが挙げられる。本発明の反射防止機能付偏光板の厚みは、特に 制限されないが、通常 60 /i m— 2mmの範囲である。
[0119] 本発明の光学製品は、本発明の反射防止機能付偏光板を備えることを特徴とする 。反射防止機能付偏光板を備える光学製品の好ましい具体例としては、液晶表示装 置、タツチパネルなどが挙げられる。
[0120] 本発明の反射防止機能付偏光板を備える光学製品の一例として、本発明の反射 防止機能付偏光板を備える液晶表示素子の層構成例を図 3に示す。図 3に示す液 晶表示素子 98は、下から順に、偏光板 91、位相差板 92、液晶セル 93、および本発 明の反射防止機能付偏光板 81からなる。反射防止機能付偏光板 81は、液晶セル 9 3上に、接着剤または粘着剤(図示を省略)を介して、偏光板面と貼り合わせて形成さ れている。液晶セル 93は、例えば図 4に示すように、透明電極 94を備えた電極基板 95の 2枚をそれぞれ透明電極 94が対向する状態で所定の間隔をあけて配置すると ともに、その間隙に液晶 96を封入することにより作製される。液晶 96封入部の両端 縁部はシール 97で封止されてレ、る。
[0121] 液晶表示装置の形成に際しては、例えば、輝度向上フィルム、プリズムアレイシート 、レンズアレイシート、導光板、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位 置に 1層または 2層以上配置することができる。
液晶 96の液晶モードは特に限定されなレ、。液晶モードとしては、例えば、 TN (Twi sted Nematic)型、 STN (Super Twisted Nematic)型、 HAN (Hybrid Alig nment Nematic)型、 MVA (Multiple Vertical Alignment)型、 IPS (In Pla ne Switching)型、〇CB (Optical Compensated Bend)型、などが挙げられる
[0122] また、図 3に示す液晶表示装置 98は、印加電圧が低い時に明表示、高い時に喑表 示であるノーマリーホワイトモードでも、また、印加電圧が低い時に喑表示、高い時に 明表示であるノーマリーブラックモードでも用いることができる。
[0123] 本発明の光学製品は、広帯域にわたって低光反射率を達成できる反射防止機能 付偏光板を備える。従って、特に液晶表示装置に用いた場合に、視認性に優れ (グ レアや映り込みがない)、さらに明暗表示のコントラストに優れる。
実施例
[0124] 本発明を、実施例を示しながら、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例 のみに限定されるものではない。なお、部は特に断りのない限り重量基準である。
[0125] 本実施例における物性の評価は、以下の方法によって行った。
(1)基材フィルムの膜厚 (基準膜厚、膜厚変動値)
フィルムを長さ方向に 100mm毎に切り出し、その切り出したフィルムについて、接 触式ウェブ厚さ計(明産社製、 RC-101)を用いて、フィルムの幅方向に 0. 48mm毎 に測定し、その測定値の算術平均値を基準膜厚 T ( z m)とする。膜厚変動は、前記 測定した膜厚の内最大値を T ( μ m)、最小値を T ( μ m)として以下の式から
MAX MIN
算出する。
膜厚変動(%) = (Τ -Τ ) /TX 100
MAX MIN
[0126] (2)基材フィルムの揮発性成分の含有量 (重量% )
基材フィルム 200mgを、表面に吸着していた水分や有機物を完全に除去した内径 4mmのガラスチューブの試料容器に入れる。次に、その容器を温度 100°Cで 60分 間加熱し、容器力 出てきた気体を連続的に捕集する。そして、捕集した気体を熱脱 着ガスクロマトグラフィー質量分析計 (TDS-GC-MS)で分析し、その中で分子量 20 0以下の成分の合計量を残留揮発性成分として測定する。
[0127] (3)基材フィルムの飽和吸水率(重量%)
ASTM D530に従レ、、 23°Cで 1週間浸漬して増加重量を測定することにより求め る。
[0128] (4)基材フィルムのダイラインの深さまたは高さ( μ m)
非接触 3次元表面形状 ·粗さ測定機 (ザィゴ社製)を用いて、横 5. 6mm X縦 4. 4m mの視野で、縦を 480分害 ij、横を 640分害 Uして 640 X 480升目で観察する。
[0129] (5)ハードコート層および低屈折率層の屈折率
高速分光エリプソメーター (J. A. Woollam社製、 M-2000U)を用いて、測定波長 245— lOOOnm、入射角 55° 、 60° および 65° で測定し、その測定値を元に算出 した値を屈折率とする。
[0130] (6)偏光膜の偏光度
2枚の偏光膜を偏光軸が平行になるように重ね合わせた場合の透過率 (H )と、直
0 交に重ね合わせた場合の透過率 (H )それぞれを、 JIS Z8701の 2度視野 (C光源
90
)により、分光光度計を用いて測定し、以下の式から偏光度を求める。なお、前記 H
0 及び H は、視感度補正した Y値である。
90
偏光度(%) = [ -11 ) / (H + H ) ] 1/2 X 100
0 90 0 90
[0131] (7)光反射率(%)
光学積層フィルムの任意の 3箇所について、分光光度計(日本分光社製:「紫外可 視近赤外分光光度計 V-570」)を用い、入射角 5° で反射スペクトルを測定し、波 長 430— 700nmにおける光反射率を求め、波長 550nmにおける光反射率と、波長 430— 700nmにおける光反射率の最大値を波長 430 700nmにおける光反射率 とする。
[0132] (8)視認性
得られた偏光板を適当な大きさ(10インチ四方)に切り出し、低屈折率層を形成さ せたほうの面を上面にして、図 3に示す液晶表示素子に偏光板(図 3の上側偏光板 2 1)として組み込んで液晶表示素子を作製する。次いで、市販のライトボックス(商品 名:ライトビユア- 7000PR〇、ノ、クバ写真産業社製)の上に、液晶表示素子をのせて 簡易液晶パネルを作製し、液晶表示素子の表示を黒にして、正面よりパネルを目視 にて観察し、以下の 3段階で評価を行う。
〇:グレァ (視野内で過度に輝度が高い点や面が見えることによっておきる不快感ゃ 見にくさのことで、光源から直接または間接に受けるギラギラしたまぶしさなどのことを いう)や映りこみがまったくない。
△:グレアや映りこみが少し見られる。
X:グレアや映りこみが画面全面で見られる。
[0133] なお、図 3に示す液晶表示素子 98は、液晶セル 93の片面に反射防止機能付偏光 板 81、他面に位相差板 92を介して下側偏光板 91を積層することにより構成される。 液晶セノレ 93は、図 4に示すように、透明電極 94を備えた電極基板 95の透明電極 94 面に配向膜を形成した後、その透明電極 94を備えた電極基板 95を 2枚それぞれの 透明電極 94が対向する状態で所定の間隔をあけて配置すると共に、その間隙に液 晶 96を封入することにより作製される。 97はシールである。この液晶表示素子 98は、 プラスチックの額縁に固定することによって保持される。
[0134] 反射防止機能付偏光板 81は、厘2に示すように、偏光膜 71に接着剤または粘着 剤からなる層 61を介して、偏光膜の上側に光学積層フィルム 50が積層されている。
[0135] (9)コントラスト
前記(8)で作成した液晶表示パネルを暗室に設置し、喑表示の時と明表示の時の 正面から 5° の位置における輝度を色彩輝度計(トプコン社製、色彩輝度計 BM-7) を用いて測定する。そして、明表示の輝度と暗表示の輝度の比(=明表示の輝度/ 喑表示の輝度)を計算し、これをコントラストとする。コントラストが大きいほど、視認性 に優れる。
[0136] 製造例 1 基材フィルム 1 Aの製造
ノルボルネン系重合体(製品名「ZEON〇R 1420R」、 日本ゼオン社製;ガラス転 移温度 136°C、飽和吸水率 0. 01重量%未満)のペレットを、空気を流通させた熱風 乾燥機を用いて 110°Cで、 4時間乾燥した。そしてこのペレットを、リーフディスク形状 のポリマーフィルター (濾過精度 30 μ m)を設置したダイリップ内面に表面粗さ Ra = 0 . 05 μ mのクロムメツキを施したリップ幅 650mmのコートハンガータイプの Tダイを有 する短軸押出機を用いて、 260°Cで溶融押出して 600mm幅の基材フィルム 1Aを得 た。得られた基材フィルム 1Aの揮発性成分の含有量は 0. 01重量%以下、飽和吸 水率は 0. 01重量%以下であった。また、この基材フィルム 1Aの基準膜厚は 40 x m 、膜厚変動は 2. 3%、ダイラインの深さは 0. 01 x mであった。
[0137] 製造例 2 ハードコート層形成用組成物 1の調製
5酸化アンチモンの変性アルコールゾル(固形分濃度 30%、触媒化成社製) 100 重量部に、紫外線硬化型ウレタンアタリレート(日本合成化学者製、商品名「紫光 UV 7000B」) 10重量部、光重合開始剤(チバガイキー社製、商品名「ィルガキュア一 18 4」)0. 4重量部を混合し、紫外線硬化型のハードコート層形成用組成物 1を得た。
[0138] 製造例 3 シリコンアルコキシド溶液 1の調製
テトラメトキシシランのオリゴマー(コルコート社製「メチルシリケート 51」)と、メタノー ルを質量比 47 : 75で混合して A液を調製し、また水、アンモニア水(アンモニア 28重 量%)、メタノールを重量比で 60 : 1. 2 : 97. 2で混合して B液を調製した。
そして、 A液と B液を 16: 17の重量比で混合してシリコンアルコキシド溶液 1を得た。
[0139] 製造例 4 シリコンアルコキシド溶液 2の調製
A液を調製する際、テトラメトキシシランのオリゴマーとメタノールを質量比 47 : 78で 混合する他は、製造例 3と同様にしてシリコンアルコキシド溶液 2を得た。
[0140] 製造例 5 シリコンアルコキシド溶液 3の調製
A液を調製する際、テトラメトキシシランのオリゴマー(コルコート社製「メチルシリケ ート 51」)メタノールを質量比 47: 79で混合する他は、製造例 3と同様にしてシリコン アルコキシド溶液 3を得た。
[0141] 製造例 6 低屈折率層形成用組成物の調製
テトラエトキシシラン 300gとエタノール 455gを混合し、これに 1. 0質量%クェン酸 水溶液 295gを添加した後に、室温にて 1時間攪拌することでテトラエトキシシランカロ 水分解物 Aを調製した。
そして、テトラエトキシシラン加水分解物 Aを 1020部、末端反応性ジメチルシリコー ンオイノレ(日本ュユカ一社製 L-9000)を 0. 42部、プロピレングリコールモノメチルェ 一テルを 2700部およびイソプロピルアルコール 6300部を混合して低屈折率層形成 用組成物を得た。
[0142] 製造例 7 偏光膜の調製
厚さ 45 z mの PVAフイノレム(重合度 2400、ケン化度 99. 9%)を純粋中で膨潤さ せてから、ヨウ素 1重量 5とヨウ化カリウム 3重量%の混合水溶液に浸漬し、前記 PVA フィルムを染色した。次いで、このフィルムを 4. 5重量%ホウ酸水溶液に浸漬し、長 手方向に 5. 3倍延伸し、続いて 5重量%ホウ砂水溶液に浸漬し、長手方向における 総延伸倍率が 5. 5倍となるように延伸した。延伸後、フィルム表面の水分を取り除き、 50°Cで乾燥して偏光膜を調製した。この偏光膜の厚さは 18 x m、偏光度は 99. 95 %であった。
[0143] 実施例 1
製造例 1で得られた基材フィルム 1Aの両面に、高周波発振機(コロナジェネレータ 一 HV05-2、 Tamtec社製)を用いて、出力電圧 100%、出力 250Wで、直径 1 · 2m mのワイヤー電極で、電極長 240mm、ワーク電極間 1. 5mmの条件で 3秒間コロナ 放電処理を行い、表面張力が 0. 072N/mになるように表面改質して基材フィルム 1 Bを得た。
[0144] 基材フィルム 1Bの片面に、製造例 2で調製したハードコート層形成用組成物 1を硬 化後のハードコート層の膜厚が 5 μ mになるように、ダイコーターを用いて連続的に 塗布した。次いで、 80°Cで 5分間乾燥させた後、紫外線照射 (積算光量 300mj/c m2)を行い、ハードコート層形成用組成物を硬化させ、ハードコート層積層フィルム 1 Cを得た。硬化後のハードコート層の膜厚は 5 μ ΐη、表面粗さは 0. 2 /i m、屈折率は 1. 62であった。
[0145] 製造例 3で得られたシリコンアルコキシド溶液 1を、混合開始後 1分を経過した時点 で、前記高屈折率積層フィルム 1C (縦 15cm X横 15cm)の上に滴下し、スピンコー ターの回転室にこの積層フィルム 1 Cを入れ、積層フィルム 1 Cを回転させて積層フィ ルム 1Cの表面にシリコンアルコキシド溶液をスピンコーティングした。ここで、スピンコ 一ターの回転室には予めメタノールを入れてメタノール雰囲気になるようにしてあり、 またガラス板の回転は 700rpmの回転数で 10秒間行った。このようにシリコンアルコ キシド溶液をスピンコーティングした後、 1分 15秒間放置してシリコンアルコキシドが ゲルイ匕した薄膜を得た。
[0146] 次に、このゲル状の薄膜を、 5分間、水と 28%アンモニア水とメタノールを質量比で 162 : 4 : 640で混合した組成の養生溶液中に浸漬し、室温で 1昼夜養生した。さらに このように養生したゲル状の薄膜をへキサメチルジシラザンの 10%イソプロパノール 溶液中に浸漬し、疎水化処理を行った。
[0147] 次に、このように疎水化処理をした薄膜状のゲル状化合物をイソプロパノール中へ 浸漬することで洗浄した後、高圧容器中に入れ、高圧容器内を液化炭酸ガスで満た し、 80°C、 16MPa、 2時間の条件で超臨界乾燥をすることによって、積層フィルム 1 Cの表面に膜厚 lOOnmのシリカエア口ゲル薄膜 (以下、「低屈折率層」と記す。)が形 成された積層フィルム 1Dを得た。この積層フィルムの低屈折率層の屈折率を測定し たところ、 1. 33であった。
[0148] 次いで、この積層フィルム 1Dの低屈折率層が形成された方の面に、防汚層として フッ素系表面防汚コーティング剤(ダイキン工業社製、「ォプツール DSX」 )をパーフ ルォ口へキサンで 0. 1重量%に希釈して、ディップコート法により塗布した。塗布後、 60°Cで 1分間加熱乾燥して厚さ 5nmの防汚層を形成させて、光学積層フィルム 1E ( 偏光板保護フィルム)を得た。
[0149] 得られた光学積層フィルム 1Eの低屈折率層などを形成させていない方の面に、ァ クリル系接着剤(住友スリーェム社製、「DP-8005クリア」)を介して、製造例 7で得ら れた偏光膜を貼り合わせて反射防止機能付偏光板 1Fを得た。この偏光板を用いて 光学性能の評価を行った。評価結果を表 1に示す。
[0150] 実施例 2
基材フィルム 1Aの代わりに、厚さ 40 μ mのトリアセチルセルロース(TAC)フイノレム (コニ力社製、商品名「KC4UX2M」、 Tg = 120°C、飽和吸水率 =4.5重量%、揮発 性成分の含有量 =6.0重量%、以下「基材フィルム 2A」と記す。)を用いた他は、実 施例 1と同様な操作を行い、光学積層フィルム 2E (偏光板保護フィルム)および反射 機能付偏光板 2Fを得た。このときのハードコート層の屈折率は 1. 62、低屈折率層 の屈折率は 1. 33であった。この偏光板を用いて光学性能の評価を行った。評価結 果を表 1に示す。
[0151] 実施例 3
基材フィルムとして、基材フィルム 1Aの代わりに、厚さ 50 μ ΐηのポリエチレンテレフ タレートフィルム(東洋紡社製、商品名「コスモシャイン Α4300」、以下「基材フィノレ ム 3Α」と記す。)を用いたほかは、実施例 1と同様な操作を行レ、、光学積層フィルム 3 Εおよび反射機能付偏光板 3Fを得た。このときのハードコート層の屈折率は 1. 62、 低屈折率層の屈折率は 1. 33であった。この偏光板を用いて光学性能の評価を行つ た。評価結果を表 1に示す。
[0152] 実施例 4
基材フィルム 1Aの代わりに、トリァセチルセルロースフィルムを用いた偏光板(ポラ テクノ社製、商品名「スーパーハイコントラスト偏光板 SKN_18243T」、偏光度 99 . 993%)を用いた他は、実施例 1と同様にして、ハードコート層および低屈折率層を 形成させて、光学積層フィルム 4Eを得た。この光学積層フィルム 4Eは偏光膜が積層 されているので、このフィルムをそのまま反射機機能付偏光板として用いて光学性能 の評価を行った。評価結果を表 1に示す。
[0153] 以下に比較例を記載して、本発明との違いを説明する。
比較例 1
低屈折率層を形成する際に、シリコンアルコキシド溶液 1の代わりに、製造例 4で得 られたシリコンアルコキシド溶液 2を使用した他は、実施例 1と同様な操作を行い、偏 光板保護フィルム 5Eおよび反射防止機能付偏光板 5Fを得た。このときのハードコー ト層の屈折率は 1. 62、低屈折率層の屈折率は 1. 39であった。この偏光板を用いて 光学性能の評価を行った。評価結果を表 1に示す。
[0154] 比較例 2
低屈折率層を形成する際に、シリコンアルコキシド溶液 1の代わりに、製造例 5で得 られたシリコンアルコキシド溶液 3を使用した他は、実施例 1と同様な操作を行レ、、光 学積層フィルム 6E (偏光板保護フィルム)および反射防止機能付偏光板 6Fを得た。 このときのハードコート層の屈折率は 1. 62、低屈折率層の屈折率は 1. 40であった 。この偏光板を用いて光学性能の評価を行った。評価結果を表 1に示す。 [0155] 比較例 3
ハードコート層形成用組成物として、ハードコート層形成用組成物 2 (紫外線硬化型 高屈折率剤;大日本インキ社製、ダイキュアクリア SD-715)を用レ、、さらに低屈折率 層として製造例 6で得た低屈折率層形成用組成物を用いた他は、実施例 1と同様な 操作を行い、光学積層フィルム 7Eおよび反射防止機能付偏光板 7Fを得た。このとき のハードコート層の屈折率は 1. 52、低屈折率層の屈折率は 1. 45であった。この偏 光板を用いて光学性能の評価を行った。評価結果を表 1に示す。
[0156] [表 1]
実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 •比較例 1 比較例 2 比較例 3 基材フィルム 1A 2A 3A 4A 1A 1A 1A ダイラインの深さ又は高さ 0.01 0.01以下 0.01以下 0.01以下 0.01 0.01 0.01 光学積層フィルム 1E 2E 3E 4E 5E 8E フ E ハードコート層形成用組成物 1 1 1 1 1 1 2 ハードコート層の屈折率
H 1.62 1.62 1.62 1.62 1.62 1.62 1.52 低屈折率層の屈折率
1.33 1,33 1.33 1.33 1.39 1.40 1.45 ト] 反射率 波長 550 0.54 0.55 0.56 0.55 1.35 1.52 2.8 [%] 波長 430 700nm 1.1 1,4 1.3 1.4 2.0 2.2 3.2
視認性 O o O o X X X コン卜ラス卜 300 280 280 300 150 100
70
[0157] 表 1の結果から以下のことがわかる。本発明によれば、透明樹脂を含んでなる基材 フィルムの上に、ハードコート層および少なくとも 1層の膜からなる低屈折率層を、こ の順に積層してなる光学積層フィルムであって、該ハードコート層の屈折率を n 、低
H
屈折率層の屈折率を nとしたとき、次の式 [1]、式 [2]および式 [3]
L
式 [1] : n ≤1. 37
L 、
式 [2] : n ≥1. 53
H
式 [3] : -0. 2く nく +0. 2
H L H
を満たす光学積層フィルム(実施例 1一 3)は、波長 550nmにおける光反射率および 波長 430— 700nmにおける光反射率が小さぐ視認性および明暗表示のコントラス トに優れる。
[0158] 一方、式 [1]、 [2]および式 [3]を満たさない光学積層フィルム(比較例 1一 3)は、 波長 550nmにおける光反射率および波長 430 700nmにおける光反射率が大き ぐ視認性に劣るだけでなぐ明暗表示のコントラストが悪い。
産業上の利用可能性
[0159] 本発明の光学積層フィルムは、光学特性に優れ、光反射率が低いことから、光学部 材の反射防止性保護フィルムとして好適である。
[0160] この光学積層フィルムを備えた反射防止機能付偏光板は、広帯域にわたって低光 反射率を達成でき、液晶表示装置、タツチパネル、エレクト口ルミネッセンス表示装置 などの光学製品に利用される。これらの光学製品は、光反射率が低ぐグレアや映り 込みが少なぐ視認性に優れる。特に、液晶表示装置は、さらに、明暗表示でのコン トラストに優れる。

Claims

請求の範囲
[1] 透明樹脂を含んでなる基材フィルムの片面に、直接または他の層を介してハードコ ート層およびエア口ゲルからなる低屈折率層をこの順に積層してなり、ハードコート層 の屈折率を n、低屈折率層の屈折率を nとしたとき、以下の式 [1]、 [2]および [3]を
H
満たす光学積層フィルム。
式 [1]: n≤1. 37
L
式 [2]: n ≥1. 53
H
式 [3] : n -0. 2 <nく fn + 0. 2
H H
[2] ハードコート層の屈折率 nおよび低屈折率層の屈折率 n 、以下の式 [4]
H L 、 [5]お よび式 [6]の関係を満たす請求項に 1記載の光学積層フィルム。
式 [4] : 1. 25≤n≤1. 35
式 [5]: n ≥1. 55
H
式 [6] : n -0. 15 <nく fn + 0. 15
H L H
[3] 波長 550nmにおける反射率が 0. 7%以下で、波長 430— 700nmにおける反射率 が 1. 5%以下である請求項 1または 2に記載の光学積層フィルム。
[4] 基材フィルムのダイラインの深さまたは高さが 0. 1 μ m以下である請求項 1一 3のい ずれかに記載の光学積層フィルム。
[5] 透明樹脂が、脂環式構造を有する重合体樹脂、セルロース樹脂およびポリエステル 樹脂からなる群から選ばれる樹脂である請求項 1一 4のいずれかに記載の光学積層 フィルム。
[6] 透明樹脂が、脂環式構造を有する重合体樹脂である請求項 1一 4のいずれかに記載 の光学積層フィルム。
[7] 光学部材の反射防止保護フィルムである請求項 1一 6のいずれかに記載の光学積層 フィルム。
[8] 偏光板保護フィルムである請求項 7記載の光学積層フィルム。
[9] 請求項 8に記載の偏光板保護フィルムの低屈折率層が設けられてレ、る面の反対側 の面に偏光膜を積層してなる反射防止機能付偏光板。
[10] 請求項 9記載の反射防止機能付偏光板を備える光学製品。
PCT/JP2004/009119 2003-06-26 2004-06-28 光学積層フィルム、偏光板および光学製品 WO2005001525A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020057024810A KR101078127B1 (ko) 2003-06-26 2004-06-28 광학 적층 필름, 편광판 및 광학 제품
JP2005511072A JPWO2005001525A1 (ja) 2003-06-26 2004-06-28 光学積層フィルム、偏光板および光学製品
EP04746588.5A EP1640748A4 (en) 2003-06-26 2004-06-28 OPTICAL MULTILAYER FILM, POLARIZATION PLATE AND OPTICAL PRODUCT
US10/562,567 US7285323B2 (en) 2003-06-26 2004-06-28 Optical multilayer film, polarizing plate and optical product

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003181987 2003-06-26
JP2003-181987 2003-06-26
JP2003272229 2003-07-09
JP2003-272229 2003-07-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005001525A1 true WO2005001525A1 (ja) 2005-01-06

Family

ID=33554449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/009119 WO2005001525A1 (ja) 2003-06-26 2004-06-28 光学積層フィルム、偏光板および光学製品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7285323B2 (ja)
EP (1) EP1640748A4 (ja)
JP (2) JPWO2005001525A1 (ja)
KR (1) KR101078127B1 (ja)
TW (1) TWI339741B (ja)
WO (1) WO2005001525A1 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005037927A (ja) * 2003-06-26 2005-02-10 Nippon Zeon Co Ltd 光学積層フィルム
JP2006297329A (ja) * 2005-04-22 2006-11-02 Pentax Corp シリカエアロゲル膜及びその製造方法
JP2007286554A (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Kaneka Corp 反射防止膜、反射防止基材、及び当該反射防止基材が設けられた光電変換装置
US20120075705A1 (en) * 2006-06-28 2012-03-29 Essilor International (Compagnie Generale D'optiqu Optical Article Coated with a Sub-Layer and with a Heat Resistant, Multilayered Antireflection Coating, and Method for Producing Same
TWI395667B (zh) * 2005-01-20 2013-05-11 Lintec Corp 抗反射薄膜
WO2013180084A1 (ja) * 2012-05-29 2013-12-05 株式会社クラレ 反射防止膜
JP2015165401A (ja) * 2014-02-28 2015-09-17 ティーピーケイ タッチ ソリューションズ(シアメン)インコーポレーテッド 複合基板構造、及び、それを備えるタッチパネル
JP2015165402A (ja) * 2014-02-28 2015-09-17 ティーピーケイ タッチ ソリューションズ(シアメン)インコーポレーテッド 複合基板構造、及び、それを備えるタッチパネル
JP2017054125A (ja) * 2015-09-11 2017-03-16 キヤノン株式会社 光学部材及び光学部材の製造方法
WO2024090540A1 (ja) * 2022-10-28 2024-05-02 東山フイルム株式会社 反射防止フィルム

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4465347B2 (ja) * 2003-01-22 2010-05-19 カムフィル アクチボラゲッド フィルタ構造体、フィルタ構造体を備えたフィルタパネル及びフィルタ構造体を作製する方法
TW200535517A (en) * 2003-12-26 2005-11-01 Zeon Corp Polarizing plate protective film, polarizing plate with reflection preventing function and optical product
US20060078744A1 (en) * 2004-03-04 2006-04-13 Forhouse Corporation Substrate having insulating layers to prevent it from warping and the method of making the same
US20080075895A1 (en) * 2004-12-24 2008-03-27 Matsushita Electric Works, Ltd. Optical Laminated Film for Liquid Crystal Display Device
US7758956B2 (en) * 2005-02-16 2010-07-20 Fujifilm Corporation Antireflection film and polarizing plate and image display device using same
JP4652122B2 (ja) * 2005-05-18 2011-03-16 株式会社日立製作所 投射型映像表示装置、それに用いる光学部材及び光学ユニット
US8029871B2 (en) * 2005-06-09 2011-10-04 Hoya Corporation Method for producing silica aerogel coating
JP5283146B2 (ja) * 2005-07-01 2013-09-04 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
RU2426751C2 (ru) * 2005-10-21 2011-08-20 Кабот Корпорейшн Композиционные материалы на основе аэрогелей
JP5301080B2 (ja) 2005-12-26 2013-09-25 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
JP5328083B2 (ja) * 2006-08-01 2013-10-30 キヤノン株式会社 酸化物のエッチング方法
US7403387B2 (en) * 2006-09-14 2008-07-22 Dell Products L.P. Directing air in a chassis
KR100893617B1 (ko) * 2007-05-23 2009-04-20 삼성에스디아이 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널 및 필터
CA2714074C (en) * 2007-10-25 2014-12-30 Eye Ojo Corp. Polarized lens and method of making polarized lens
KR100850022B1 (ko) * 2007-11-28 2008-08-04 부산대학교 산학협력단 폴리우레탄을 매트릭스로 하는 반투과 홀로그램 표시소자
US20100107319A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Samuel Yudkin One-Sided Transparent Film For Ski Goggles
TWI417582B (zh) * 2009-02-03 2013-12-01 Jiro Corporate Plan Inc A polarizing element outer protective film, a polarizing plate, and a liquid crystal display element
CN102341837B (zh) * 2009-03-25 2014-04-02 夏普株式会社 显示装置
CN102449512A (zh) 2009-05-29 2012-05-09 高通Mems科技公司 照明装置及其制造方法
CN103620449B (zh) * 2011-07-26 2015-12-23 大日本印刷株式会社 防眩性膜、偏振片和图像显示装置
JP5938189B2 (ja) * 2011-10-12 2016-06-22 デクセリアルズ株式会社 光学体、窓材、建具および日射遮蔽装置
JPWO2014024873A1 (ja) * 2012-08-06 2016-07-25 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルムおよびこれを用いた光反射体
KR101389346B1 (ko) * 2013-04-30 2014-05-07 주식회사 엘지화학 폴리에스테르계 프라이머 조성물, 이를 이용한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
KR101507298B1 (ko) * 2013-07-19 2015-03-31 도레이첨단소재 주식회사 액정 디스플레이용 기능성 반사시트
FR3015313B1 (fr) * 2013-12-20 2017-02-24 Bostik Sa Bec d'extrusion avec un volume de relaxation, buse et installation d'encollage correspondantes, procede d'encollage en continu
JP6599699B2 (ja) 2014-12-26 2019-10-30 日東電工株式会社 触媒作用を介して結合した空隙構造フィルムおよびその製造方法
JP6604781B2 (ja) 2014-12-26 2019-11-13 日東電工株式会社 積層フィルムロールおよびその製造方法
JP2017021214A (ja) * 2015-07-10 2017-01-26 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムの製造方法
JP6713872B2 (ja) 2015-07-31 2020-06-24 日東電工株式会社 積層フィルム、積層フィルムの製造方法、光学部材、画像表示装置、光学部材の製造方法および画像表示装置の製造方法
JP6713871B2 (ja) 2015-07-31 2020-06-24 日東電工株式会社 光学積層体、光学積層体の製造方法、光学部材、画像表示装置、光学部材の製造方法および画像表示装置の製造方法
JP6892744B2 (ja) 2015-08-24 2021-06-23 日東電工株式会社 積層光学フィルム、積層光学フィルムの製造方法、光学部材、および画像表示装置
JP7152130B2 (ja) 2015-09-07 2022-10-12 日東電工株式会社 低屈折率層、積層フィルム、低屈折率層の製造方法、積層フィルムの製造方法、光学部材および画像表示装置
KR101930138B1 (ko) * 2016-11-03 2018-12-17 연세대학교 산학협력단 다공성 물질을 이용한 광학체 및 이를 제조하기 위한 광학 제조장치
KR102040301B1 (ko) * 2017-06-08 2019-11-04 삼성에스디아이 주식회사 반사방지 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
US20220152980A1 (en) * 2019-03-29 2022-05-19 Lg Chem, Ltd. Optical laminate
CN110231727B (zh) 2019-05-14 2020-11-24 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 膜结构及其制备方法
CN110611008B (zh) * 2019-08-19 2021-06-08 武汉理工大学 一种太阳能电池的增透涂层的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09227713A (ja) * 1996-02-20 1997-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜および画像表示装置
JPH1164601A (ja) * 1997-08-11 1999-03-05 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜およびそれを配置した表示装置
JP2000111706A (ja) * 1998-09-30 2000-04-21 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜およびそれを用いた画像表示装置
JP2003119052A (ja) * 2001-10-12 2003-04-23 Matsushita Electric Works Ltd 光透過シート、これを用いた発光装置、及び、光透過シートの製造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5318830A (en) * 1991-05-29 1994-06-07 Central Glass Company, Limited Glass pane with reflectance reducing coating
US5747152A (en) * 1993-12-02 1998-05-05 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Transparent functional membrane containing functional ultrafine particles, transparent functional film, and process for producing the same
US5919555A (en) * 1996-11-06 1999-07-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and display device having the same
US5945209A (en) * 1996-11-07 1999-08-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and plasma display panel
JPH10206603A (ja) * 1997-01-20 1998-08-07 Dainippon Printing Co Ltd 反射防止フィルム及びその製造方法
US6210858B1 (en) * 1997-04-04 2001-04-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and display device using the same
DE69938086T2 (de) * 1998-06-05 2009-01-29 Fujifilm Corporation Antireflektionsschicht und Anzeigegerät mit dieser Schicht
JP2000053449A (ja) * 1998-08-06 2000-02-22 Murakami Corp 防曇鏡およびその製造方法
TW527492B (en) * 1998-10-14 2003-04-11 Tomoegawa Paper Co Ltd Anti-reflection material and polarized film using the same
US6372354B1 (en) * 1999-09-13 2002-04-16 Chemat Technology, Inc. Composition and method for a coating providing anti-reflective and anti-static properties
US6791649B1 (en) * 1999-09-28 2004-09-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film, polarizing plate comprising the same, and image display device using the anti-reflection film or the polarizing plate
ATE367591T1 (de) * 1999-09-29 2007-08-15 Fujifilm Corp Blendschutz- und antireflexionsschicht, polarisator und bildanzeigevorrichtung
JP3657869B2 (ja) * 1999-10-29 2005-06-08 株式会社巴川製紙所 低反射部材
US6686031B2 (en) * 2000-02-23 2004-02-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Hard coat film and display device having same
US6778240B2 (en) * 2000-03-28 2004-08-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-glare and anti-reflection film, polarizing plate, and image display device
JP2001350002A (ja) * 2000-06-07 2001-12-21 Bridgestone Corp 反射防止フィルム
JP2002131507A (ja) * 2000-10-24 2002-05-09 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性反射防止フィルムおよび偏光板
JP2002328202A (ja) 2001-04-27 2002-11-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低反射樹脂基材及びその製造方法
US6926945B2 (en) * 2001-08-07 2005-08-09 Teijin Dupont Films Japan Limited Biaxially oriented layered polyester film and film with hard coat layer
DE60224963T2 (de) * 2001-09-13 2009-03-05 Jsr Corp. Cyclisches Olefin-Additionscopolymer und Verfahren zu seiner Herstellung, vernetzbare Zusammensetzung, vernetztes Produkt und Verfahren zu seiner Herstellung und optisch transparentes Material und seine Anwendung
JP3953922B2 (ja) * 2001-10-18 2007-08-08 日東電工株式会社 反射防止フィルム、光学素子および表示装置
US7582351B2 (en) * 2001-10-25 2009-09-01 Panasonic Electric Works Co., Ltd. Composite thin film holding substrate, transparent conductive film holding substrate, and panel light emitting body
JP2003139908A (ja) * 2001-11-07 2003-05-14 Lintec Corp 光学用フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09227713A (ja) * 1996-02-20 1997-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜および画像表示装置
JPH1164601A (ja) * 1997-08-11 1999-03-05 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜およびそれを配置した表示装置
JP2000111706A (ja) * 1998-09-30 2000-04-21 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜およびそれを用いた画像表示装置
JP2003119052A (ja) * 2001-10-12 2003-04-23 Matsushita Electric Works Ltd 光透過シート、これを用いた発光装置、及び、光透過シートの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1640748A4 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005037927A (ja) * 2003-06-26 2005-02-10 Nippon Zeon Co Ltd 光学積層フィルム
TWI395667B (zh) * 2005-01-20 2013-05-11 Lintec Corp 抗反射薄膜
JP2006297329A (ja) * 2005-04-22 2006-11-02 Pentax Corp シリカエアロゲル膜及びその製造方法
US8298622B2 (en) 2005-04-22 2012-10-30 Pentax Ricoh Imaging Company, Ltd. Silica aerogel coating and its production method
JP2007286554A (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Kaneka Corp 反射防止膜、反射防止基材、及び当該反射防止基材が設けられた光電変換装置
US9625620B2 (en) * 2006-06-28 2017-04-18 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Optical article coated with a sub-layer and with a heat-resistant, multilayered antireflection coating, and method for producing same
US20120075705A1 (en) * 2006-06-28 2012-03-29 Essilor International (Compagnie Generale D'optiqu Optical Article Coated with a Sub-Layer and with a Heat Resistant, Multilayered Antireflection Coating, and Method for Producing Same
AU2007264771B2 (en) * 2006-06-28 2014-01-09 Essilor International Optical article coated with an underlayer and with a temperature-resistant multi-layer anti-reflection coating, and manufacturing method
WO2013180084A1 (ja) * 2012-05-29 2013-12-05 株式会社クラレ 反射防止膜
JP2015165402A (ja) * 2014-02-28 2015-09-17 ティーピーケイ タッチ ソリューションズ(シアメン)インコーポレーテッド 複合基板構造、及び、それを備えるタッチパネル
JP2015165401A (ja) * 2014-02-28 2015-09-17 ティーピーケイ タッチ ソリューションズ(シアメン)インコーポレーテッド 複合基板構造、及び、それを備えるタッチパネル
US9760193B2 (en) 2014-02-28 2017-09-12 Tpk Touch Solutions (Xiamen) Inc. Composite substrate structure and touch panel having the same
JP2017054125A (ja) * 2015-09-11 2017-03-16 キヤノン株式会社 光学部材及び光学部材の製造方法
US10738197B2 (en) 2015-09-11 2020-08-11 Canon Kabushiki Kaisha Optical member and method for manufacturing the same
WO2024090540A1 (ja) * 2022-10-28 2024-05-02 東山フイルム株式会社 反射防止フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP5045823B2 (ja) 2012-10-10
KR20060072099A (ko) 2006-06-27
EP1640748A4 (en) 2015-11-11
TWI339741B (en) 2011-04-01
JP2011126279A (ja) 2011-06-30
JPWO2005001525A1 (ja) 2007-09-20
TW200508647A (en) 2005-03-01
US7285323B2 (en) 2007-10-23
KR101078127B1 (ko) 2011-10-28
EP1640748A1 (en) 2006-03-29
US20060164740A1 (en) 2006-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5045823B2 (ja) 光学積層フィルム、偏光板および光学製品
US7824043B2 (en) Reflection preventing layered product and optical member
WO2006068200A1 (ja) 液晶表示装置用光学積層フィルム
JP5052900B2 (ja) 液晶表示装置
US20070287009A1 (en) Polarizing Plate Protective Film, Reflection Preventive Polarizing Plate and Optical Product
JP2007038447A (ja) 反射防止積層体、光学部材および液晶表示素子
JP4556613B2 (ja) 防眩性フィルム及びその製造方法
JP2006215096A (ja) 反射防止フィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置
JP2007062101A (ja) 反射防止積層体
JP4556664B2 (ja) 反射防止積層体
JP2007065191A (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2006018089A (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2005037927A (ja) 光学積層フィルム
JP2006030870A (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2007041073A (ja) 液晶表示装置
WO2006019086A1 (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2006178123A (ja) 反射防止積層体、偏光板及び、液晶表示装置
JP2006058322A (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2007041334A (ja) 液晶表示装置
WO2006068216A1 (ja) 液晶表示装置
JP2007062102A (ja) 防眩性フィルム及びその製造方法
JP2006039472A (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2006084934A (ja) 偏光板保護フィルム、反射防止機能付偏光板及び光学製品
JP2006171119A (ja) 反射防止フィルム及びその製造方法、並びに光学部材
JP2007041340A (ja) 液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480024644.9

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020057024810

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005511072

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2006164740

Country of ref document: US

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10562567

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004746588

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004746588

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10562567

Country of ref document: US