WO2005000989A1 - 表面保護フィルム用粘着剤および表面保護フィルム - Google Patents

表面保護フィルム用粘着剤および表面保護フィルム Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for a surface protective film having excellent peelability, and more particularly, to a surface protective film having a small force required for peeling even at high speed peeling and having a small change in peeling force due to the peeling speed. It relates to an adhesive and a surface protection film using the same. Background art
  • optical films are extremely large, such as polarizing plates, phase difference plates, and brightness enhancement films used for liquid crystal displays, AR films, electromagnetic wave shielding films, and IR cut films used for plasma displays.
  • Optical films are laminated and used.
  • these optical films Before the display is assembled, these optical films usually go through processes such as punching, transportation, and inspection, but during the process, the surface of the optical film is protected from scratches, dirt, etc. Usually, a surface protection film is attached.
  • peeling force the force required for peeling
  • the adhesive used for the surface protection film which is temporarily attached to protect the surface of plastic plates including films used in the display field, metal plates such as stainless steel, and glass plates, is acrylic.
  • An adhesive is used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive a polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylate monomer and a monomer having a functional group in a side chain, and adding a crosslinking agent to the polymer is well known. ing.
  • acrylic surface protective films those using an amide group and a hydroxyl group as the above functional groups and using a metal chelate compound and an isocyanate compound as a cross-linking agent have been proposed. Open 200-1-240830 public announcement). However, these surface protective films are intended to have little change in peeling force with time and to prevent blistering during heating, and the peeling force was not sufficiently small in high-speed peeling.
  • the present inventors have conducted intensive studies in the above situation, and as a result, a pressure-sensitive adhesive having a specific polymer having a hydroxyl group as a functional group, a trifunctional or higher functional isocyanate-based crosslinking agent, and a specific gel fraction The inventors have found that the above-mentioned problems have been solved and completed the present invention.
  • the present invention provides the following component (A) and component (B)
  • the gel fraction is 90 mass% or more, the peeling force at a peeling speed of 30 OmmZ is 20 gf no inch or less, and the peeling force at a peeling speed of 2000 mm / min is 50 gf Z inch or less.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive for surface protective films characterized by the following.
  • the present invention also provides a surface protection film comprising the surface protection film adhesive applied to one surface of the surface protection film substrate.
  • the (meth) acrylate copolymer used in the present invention (component The essential copolymerization component (a1) of (A)) is an alkyl acrylate having 12 or less carbon atoms in the alkyl group or an alkyl methacrylate having 12 or less carbon atoms in the alkyl group.
  • the copolymer component (a1) include (meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) propyl acrylate, (meth) butyl acrylate, and (meth) acrylic acid. Pentyl, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, ( (Meth) decyl acrylate, (me) dodecyl acrylate, and the like. One or more of these may be used.
  • alkyl acrylate is preferable in order to adjust the glass transition temperature (Tg) of the component (A) obtained by copolymerization to a preferable range.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of the component (a1) is preferably 4 to 10, and particularly preferably 8, in order to make the Tg of the component (A) a preferable value.
  • 2-ethylhexyl acrylate is most preferred.
  • the polymerization ratio of the copolymer component (a1) in the component (A) is 80 to 99% by mass (hereinafter simply referred to as "%"). If it is less than 80%, peeling may occur after pasting, and sufficient peelability may not be obtained at low speed and high speed peeling. If it is larger than 99%, the polymerization ratio of the other essential copolymerization component (a2) may be too low to obtain the gel fraction of the present invention. Preferably it is 90 to 98%, particularly preferably 92 to 96%.
  • the other essential copolymer component (a2) of the component (A) is 4-hydroxybutyl acrylate or 4-hydroxybutyl methacrylate.
  • This copolymerization component (a2) is a component having an alkyl group having 4 carbon atoms and having a hydroxyl group, and reacts with the later-described component (B) a trifunctional or higher functional isocyanate-based crosslinking agent to form a gel fraction. Adjust etc.
  • a more preferred one is 4-hydroxybutyl. It's a luk relay.
  • the 2-hydroxyethyl (meth) acrylate which also has a hydroxyl group but has 2 carbon atoms in the alkyl group, has low-speed (initial) peelability and high-speed peelability while satisfying other properties such as contamination. It is not possible to obtain an excellent surface protective film adhesive.
  • the polymerization ratio of the copolymer component (a 2) in the component (A) is 1 to 10%.
  • copolymerization component constituting the component (A) other copolymerization components can be used in addition to the above-mentioned essential copolymerization components (a1) and (a2).
  • Other copolymerization components include aromatic vinyl monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene, and vinyltoluene; vinyl acetate; carboxyls such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid.
  • the polymerization ratio in the component (II) of the other copolymerization component is not particularly limited, but is preferably 5% or less.
  • the content is preferably 2% or less. Since a polymer containing a functional group other than a hydroxyl group such as a carboxy group may deteriorate the low-speed (initial) peelability, it is not preferable to contain a large amount of such a group.
  • the method of polymerizing the copolymer component (a 1) and the component (a 2) and, if necessary, other copolymer components for producing the acrylic copolymer as the component ( ⁇ ) is not particularly limited. Radical polymerization is preferred in terms of ease of polymer design, and contamination In view of the above, solution polymerization is particularly preferred.
  • the molecular weight of the obtained component (A) is not particularly limited, but is preferably from 300,000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight.
  • preferred components (A) include those obtained by copolymerizing at least 90 to 99% of 2-ethylhexyl acrylate and 1 to 10% of 4-hydroxybutyl acrylate. Particularly preferred components (A) are 2-ethylhexyl acrylate 90 to 99%, 4-hydroxybutyl acrylate 1 to 10% and acrylic acid 0 to 1%. Things.
  • the content of the component (A) with respect to the entire pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably from 80 to 99%, particularly preferably from 90 to 99%.
  • the trifunctional or higher functional isocyanate crosslinking agent (component (B)) refers to a compound having three or more isocyanate groups in one molecule.
  • the structure is not particularly limited, but specific examples thereof include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and tetramethylene diisocyanate.
  • Diisocyanate compounds such as cyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc.
  • cyanate isophorone diisocyanate
  • diphenylmethane diisocyanate hydrogenated diphenylmethane diisocyanate
  • polyisocyanate isocyanate compound
  • burette-type compound and polyether polyol
  • polyester polyol acrylic polyol
  • polybutadiene polyol and polyisocyanate.
  • Urethane prepolymers subjected to an addition reaction such as isoprene polyol Can Rukoto cited of Isoshiane Bok and the like.
  • the components (B) preferred are tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, or trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate. These are used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (B) is 1 to 5 parts with respect to 100 parts by weight of the component (A) (hereinafter simply referred to as “part”). If the content is more than 5 parts, the pot life of the adhesive may be deteriorated, and the adherend may be contaminated. If the amount is less than 1 part, the gel fraction may be low. Preferably, it is 2 to 5 parts, particularly preferably 2 to 4 parts.
  • the pressure-sensitive adhesive for surface protective films of the present invention includes, in addition to the components (A) and (B), a component ( As C), a phosphate ester-based surfactant can be contained.
  • a polyoxyethylene alkyl ether phosphate or a polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphate is preferable.
  • the alkyl group in the phosphoric acid ester molecule of poly (xylene ethylene alkyl ether) preferably has 8 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 14 carbon atoms.
  • the alkylaryl group in the phosphoric acid ester molecule of poly (xylene ethylenealkylaryl ether) is preferably an alkylphenyl group, and particularly preferably an n-nonylphenyl group.
  • mono, di or triphosphate ester or a mixture thereof is used, and a monoester is preferable.
  • the phosphate residue not having an ester bond may be a salt such as a sodium salt or a potassium salt, or may be hydrogen (as an acid). These are used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (C) is not particularly limited.
  • the amount is preferably from 1 to 10 parts, particularly preferably from 1 to 5 parts.
  • the production of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is carried out by mixing the component (A), the component (B) and, if necessary, the component (C) according to a conventional method.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention obtained as described above has a gel fraction of 90% or more.
  • the definition of the gel fraction in the present invention is based on the description in the following examples. If the gel fraction is less than 90%, the adhesive strength at low speed and high speed peeling will be too high.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention has a peeling force at a peeling speed of 30 Omm / min of 2 Ogf / inch or less, and a peeling force at a peeling speed of 200 mm / min of 5 Of / inch or less. It is necessary to be.
  • the definition of the peeling force of the pressure-sensitive adhesive in the present invention shall be based on the description in the following Examples, including the preparation of the surface protective film.
  • the peeling force when peeled at 30 O mmZ shows low-speed peeling property, and the smaller the peeling force, the better the low-speed peeling property. Further, the peeling force when peeled for ZOOOOmmZ indicates high-speed peeling property, and the smaller the peeling force, the better the high-speed peeling property.
  • a surface protective film By applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention described above to one surface of a protective film base material, a surface protective film can be obtained.
  • a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or a plastic film such as polyethylene, polypropylene, or ethylene-vinyl acetate copolymer can be suitably used.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention dissolved in a solvent such as ethyl acetate, toluene, and methyl ethyl ketone is adjusted to a viscosity that allows easy application, and is evenly applied on a protective film base material. This is performed by drying and removing the solvent to cause a crosslinking reaction.
  • a combination of a hydroxyl group-containing polymer and an isocyanate-based crosslinking agent has excellent low-speed release properties, but tends to have poor high-speed release properties.
  • the combination of a polymer and an epoxy-based cross-linking agent has excellent high-speed release properties, but tends to be inferior in low-speed release properties.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention achieves both high-speed release properties and low-speed release properties by selecting the type of the hydroxyl group-containing polymer and the isocyanate-based cross-linking agent and the amounts thereof.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention is good in not only low-speed (initial) release property but also high-speed release property, and furthermore, the adherend is not contaminated and the pot life of the pressure-sensitive adhesive is good.
  • the surface protective film using the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be peeled from an adherend such as a panel without applying a strong force, so that there is little risk of damaging the adherend, and the peeling is also possible.
  • the force changes little when peeling at high speed or when peeling at low speed, so that the efficiency does not decrease even when working manually.
  • Production Example 2 A copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 4-hydroxybutyl acrylate (4 HBA) was replaced with 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA). A polymer was obtained. Hereinafter, it is referred to as acrylic polymer B.
  • 4 HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • 2 HEA 2-hydroxyethyl acrylate
  • Coronate (a trifunctional crosslinking agent; Nippon Polyurethane Co., Ltd.) is added to an ethyl acetate solution of acrylic polymer A corresponding to an amount containing 100 parts of acrylic polymer A as a solid content. 4 parts were added and mixed to obtain an adhesive solution.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive solution was applied on a 50 m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying became 20 m, and the solvent was removed at 80 ° C. It was dried and allowed to undergo a crosslinking reaction. Thereafter, a PET film coated with a silicone-coated film having a thickness of 38 m was stuck on the dried surface, and allowed to stand at 23 ° C and 65% RH for 7 days to obtain a surface protective film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a surface protection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of duranate 24 A-100 (trifunctional cross-linking agent; manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used as an isocyanate-based cross-linking agent.
  • duranate 24 A-100 trifunctional cross-linking agent; manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of Coronate L was used as an isocyanate-based crosslinking agent. Comparative Example 2
  • a surface protection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of tetrad X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), an epoxy-based crosslinking agent, was used instead of the isocyanate-based crosslinking agent. Comparative Example 3
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4 parts of aluminum chelate A (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), which is a metal chelate compound, was used instead of the isocyanate-based crosslinking agent. . Comparative Example 4
  • a surface protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solution of acrylic polymer A was replaced with an ethyl acetate solution of acryl polymer B corresponding to an amount containing 100 parts of acrylic polymer B as a solid content. Obtained. Comparative Example 5
  • Example 2 except that 5 parts of Desmodur N340 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), which is a bifunctional isocyanate crosslinker, was used instead of 4 parts of the isocyanate crosslinker coronate. A surface protection film was obtained in the same manner as described above. Comparative Example 6
  • Example 2 Same as Example 1 except that 6 parts of colonic acid L, an isocyanate-based crosslinking agent, was used Thus, a surface protective film was obtained.
  • Test example 6 parts of colonic acid L, an isocyanate-based crosslinking agent, was used Thus, a surface protective film was obtained.
  • Each of the above surface protection films was cut into 50 mm ⁇ 50 mm, the adhesive was peeled off from the cut surface protection film, and the initial weight of the adhesive was weighed.
  • the adhesive was immersed in 100 g of ethyl acetate and left at room temperature for 24 hours. Thereafter, the mixture was filtered through a 200 mesh wire mesh, and the residue remaining on the mesh was dried at 80 ° C for 2 hours and weighed.
  • the gel fraction was calculated from the initial weight and the residual weight according to the following equation.
  • Each of the above surface protective films was cut into 25 mm ⁇ 150 mm, attached to a polarizing plate (triacetyl cellulose surface), and allowed to stand at room temperature for 24 hours. Thereafter, the sheet was pulled in a direction of 180 ° (reverse method) at a peeling speed of 300 mm / min and 2000 mm / min, and the force for starting peeling was defined as the peeling force.
  • the pressure-sensitive adhesives for surface protection films of Examples I to III were excellent in all of the low-speed peeling property, the high-speed peeling property, the pot life and the stainability. Industrial applicability
  • the pressure-sensitive adhesive for a surface protective film of the present invention has good high-speed peelability, Due to a small change in the peeling force due to this, the adherend is not contaminated, and it has properties such as good pot life, it can be widely applied to optical films and the like.

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Abstract

次の成分(A)および成分(B)(A)少なくとも次の成分(a1)および(a2)を共重合してなる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体 (a1)80~99質量%の、アルキル基の炭素数が12以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステル (a2)1~10質量%の、4−ヒドロキシブチルアクリレートまたは4−ヒドロキシブチルメタクリレート (B)成分(A)100重量部に対し、1~5重量部の3官能以上のイソシアネート系架橋剤を含有し、ゲル分率が90質量%以上であり、剥離速度300mm/分での剥離力が20gf/inch以下、剥離速度2000mm/分での剥離力が50gf/inch以下である表面保護フィルム用粘着剤である。本発明の表面保護フィルム用粘着剤は、高速剥離性が良好であり、剥離速度による剥離力の変化が少なく、かつ被着体が汚染されず、良好なポットライフ等の性質を有する表面保護フィルム用粘着剤を提供できる。

Description

明 細 書 表面保護フィル厶用粘着剤および表面保護フィル厶 技術分野
本発明は、 剥離性に優れた表面保護フイルム用粘着剤に関し、 さらに詳細には、 高速剥離においても剥離に要する力が小さく、 かつ、 剥離速度による剥離力の変 化の小さい表面保護フィル厶用粘着剤およびこれを利用する表面保護フィル厶に 関するものである。 背景技術
近年、 ディスプレイ分野の発展に伴い、 特殊な光学部材が増えてきている。 そ の中でも、 光学フイルムについては、 液晶ディスプレイに使用される偏光板、 位 相差板、 輝度向上フイルムや、 プラズマディスプレイに使用される A Rフイルム、 電磁波シールドフイルム、 I Rカツ卜フイルム等、 非常に多くの光学フイルムが 積層され使用されている。
そして、 ディスプレイが組み立てられるまでに、 これらの光学フイルムは通常、 打ち抜き加工、 輸送、 検査等の工程を経るが、 その工程中に、 傷、 汚れ等が付か ないように、 光学フイルムの表面には通常、 表面保護フイルムが貼り付けられて いる。
これら表面保護フイルムは、 各工程終了後、 不要になった時点で剥がされ廃棄 されるが、 かかる剥離作業は、 手作業が主であるため、 その剥離速度は比較的高 速であり、 またその速度を剥離開始時から終了時まで一定とすることは困難であ つた。
一般的に剥離速度が速くなるほど、 剥離に要する力 (以下、 「剥離力」 と略記 する) が大きくなるため、 表面保護フイルム剥離の作業効率が悪くなつたり、 剥 離時に被着体を損傷してしまう等の問題があった。 そのため、 高速剥離において も剥離力が小さく、 かつ、 作業性の面からは、 剥離速度による剥離力の変化の小 さい表面保護フィル厶用粘着剤の要求が高まっている。
一般に、 上記ディスプレイ分野で使用されるフイルムを含めたプラスチック板、 ステンレスなどの金属板、 ガラス板等の表面を保護するために一時的に貼り付け ておく表面保護フイルム用の粘着剤としては、 アクリル系粘着剤が使用されてい る。 そしてアクリル系粘着剤としては、 (メタ) アクリル酸エステル単量体と側 鎖に官能基を有する単量体とを共重合させて得られたポリマーに、 架橋剤を加え たものがよく知られている。
具体的なアクリル系の表面保護フイルム用粘着剤としては、 上記官能基として、 アミド基および水酸基を用い、 架橋剤として金属キレー卜化合物およびイソシァ ネー卜化合物を用いたものが提案されている (特開 2 0 0 1 - 2 4 0 8 3 0号公 報) 。 しかしながら、 これらの表面保護フイルムは、 剥離力の経時変化が少なく、 加熱時にふくれが発生しないことを目的としたものであり、 高速剥離においては 剥離力が充分には小さくなかった。
一方、 高速剥離に対応したものとしては、 上記官能基としてカルボキシル基を 用い、 架橋剤としてエポキシ系化合物を用いたものが知られているが (特開平 5— 1 6 3 4 6 8号公報および特開平 1 1一 2 5 6 1 1 1号公報) 、 これらは、 高速剥離においては剥離力は小さいものの、 低速 (初期) 剥離においては、 大き な剥離力が必要とされていた。
かかる問題点の解決を目的としたものとして、 官能基に水酸基を用い、 架橋剤 として、 2官能イソシァネー卜を用いたものが知られているが (特開 2 0 0 3— 0 4 1 2 2 9号公報) 、 2官能イソシァネー卜を架橋剤として用いると、 被着体 の汚染が起こりやすく、 高速剥離性も悪くなる傾向にあった。 しかも、 イソシァ ネー卜系架橋剤全体としての含有量が多いため、 粘着剤のポッ卜ライフが悪くな つたり、 被着体が汚染されやすくなるという別の問題が生じていた。 従って、 高速剥離性が良好であり、 剥離速度による剥離力の変化が少なく、 か つ被着体が汚染されず、 良好なポッ卜ライフ等の性質を有する表面保護フイルム 用粘着剤の提供が求められていた。 発 明 の 開 示
本発明者らは、 上記実状において鋭意検討を重ねた結果、 官能基として水酸基 を有する特定のポリマーに、 3官能以上のイソシァネー卜系架橋剤を組み合わせ、 かつ特定のゲル分率を有する粘着剤は、 上記課題を解決するものであることを見 出し本発明を完成した。
すなわち本発明は、 次の成分 (A) および成分 (B)
(A) 少なくとも次の成分 (a 1 ) および (a 2) を共重合してなる (メタ) 7 クリル酸エステル系共重合体
(a 1 ) 80〜99質量%の、 アルキル基の炭素数が 1 2以下の (メタ) ァク リル酸アルキルエステル
(a 2) 1〜1 0質量%の、 4ーヒドロキシブチル (メタ) ァクリレー卜
(B) 成分 (A) 1 00重量部に対し、 1〜 5重量部の 3官能以上のイソシァネ 一卜系架橋剤
を含有し、 ゲル分率が 90質量%以上であり、 剥離速度 30 OmmZ分での剥離 力が 20 g fノ i n c h以下、 剥離速度 2000 mm/分での剥離力が 50 g f Z i n c h以下であることを特徴とする表面保護フイルム用粘着剤を提供するも のである。
また本発明は、 表面保護フィル厶用基材の一面に上記表面保護フィル厶用粘着 剤が塗布されてなる表面保護フイルムを提供するものである。 発明を実施するための最良の形態
本発明において用いられる (メタ) アクリル酸エステル系共重合体 (成分 (A) ) の必須共重合成分 (a 1 ) は、 アルキル基の炭素数が 1 2以下のァクリ ル酸アルキルエステルまたはアルキル基の炭素数が 1 2以下のメタクリル酸アル キルエステルである。
具体的な共重合成分 (a 1 ) の例としては、 (メタ) アクリル酸メチル、 (メ 夕) アクリル酸ェチル、 (メタ) アクリル酸プロピル、 (メタ) アクリル酸プチ ル、 (メタ) アクリル酸ペンチル、 (メタ) アクリル酸へキシル、 (メタ) ァク リル酸シクロへキシル、 (メタ) アクリル酸 2-ェチルへキシル、 (メタ) ァク リル酸才クチル、 (メタ) アクリル酸ノニル、 (メタ) アクリル酸デシル、 (メ 夕) アクリル酸ドデシル等が挙げられる。 これらは 1種または 2種以上用いられ る。 このうち、 共重合して得られた成分 (A) のガラス転移温度 (Tg) を好ま しい範囲に調整するために、 アクリル酸アルキルエステルが好ましい。 また、 成 分 (a 1 ) のアルキル基の炭素数は、 成分 (A) の Tgを好ましい値とするため に、 好ましくは 4〜1 0であり、 特に好ましくは 8である。 さらに、 中でもァク リル酸 2—ェチルへキシルが最も好ましい。
この共重合成分 (a 1 ) の成分 (A) 中の重合比率は、 80〜99質量% (以 下単に、 「%」 と略記する) である。 80%未満だと、 貼り付けた後、 剥がれが 生じたり、 低速、 高速剥離において、 充分な剥離性が得られない。 99%ょリ大 きいと、 もう一方の必須共重合成分 (a 2) の重合比率が低くなリすぎて本発明 のゲル分率が得られない場合がある。 好ましくは、 90〜98%、 特に好ましく は、 92〜96%である。 また、 成分 (A) の、 もう一方の必須共重合成分 (a 2) は、 4—ヒドロキシ プチルァクリレー卜または 4—ヒドロキシプチルメタクリレー卜である。 この共 重合成分 (a 2) は、 アルキル基の炭素数が 4で水酸基を有するものであり、 後 述の成分 (B) 3官能以上のイソシァネ一卜系架橋剤と反応して、 ゲル分率等を 調整する。 この成分 (a 2) のうち、 より好ましいものは、 4ーヒドロキシプチ ルァクリレー卜である。
なお、 同じく水酸基を有するが、 アルキル基の炭素数が 2の、 2—ヒドロキシ ェチル (メタ) ァクリレー卜では、 汚染性等他の性能を満足しつつ、 低速 (初 期) 剥離性および高速剥離性に優れた表面保護フィル厶用粘着剤を得ることがで きない。
この共重合成分 (a 2 ) の成分 (A ) 中の重合比率は、 1〜1 0 %である。
1 %未満だと充分なゲル分率が得られない場合があり、 1 0 %より大きいと、 ポ ッ卜ライフが短くなリ、 作業性が悪くなる場合がある。 好ましくは、 2〜8 %、 特に好ましくは、 3〜6 %である。 更に、 成分 (A) を構成する共重合成分としては、 上記した必須共重合成分 ( a 1 ) および (a 2 ) 以外に、 他の共重合成分を用いることができる。 他の共 重合成分としては、 スチレン、 α—メチルスチレン、 ビニルトルエン等の芳香族 ビニル単量体;酢酸ビニル; (メタ) アクリル酸、 ィタコン酸、 クロトン酸、 マ レイン酸、 フマル酸等のカルボキシル基含有単量体; (メタ) アクリルアミド、 Ν—メチロール (メタ) アクリルアミド、 Ν—メ卜キシェチル (メタ) アクリル アミド等のアミド基含有単量体等が挙げられる。
他の共重合成分の成分 (Α) 中の重合比率は、 特に限定はないが、 好ましくは 5 %以下である。 特に、 カルボキシル基含有単量体、 アミド基含有単量体等官能 基を有するものの場合は、 2 %以下が好ましい。 カルボキシ基等の水酸基以外の 官能基を含有するポリマーは、 低速 (初期) 剥離性を悪化させる場合があるので、 かかる基を多量に含有させることは好ましくない。 成分 (Α) であるアクリル系共重合体を製造するための、 共重合成分 (a 1 ) 及び成分 (a 2 ) 並びに必要な場合の他の共重合成分の重合方法は、 特に限定は されないが、 ポリマ一設計の容易さの点でラジカル重合が好ましく、 汚染性など を考慮すると溶液重合が特に好ましい。
なお、 得られる成分 (A) の分子量については特に限定はないが、 その重量平 均分子量で、 3 0万〜 1 0 0万が好ましい。
本発明において、 好ましい成分 (A ) としては、 アクリル酸 2—ェチルへキシ ル 9 0〜9 9 %、 4—ヒドロキシプチルァクリレー卜 1〜1 0 %が少なくとも共 重合したものが挙げられ、 特に好ましい成分 (A ) としては、 アクリル酸 2—ェ チルへキシル 9 0〜9 9 %、 4ーヒドロキシブチルァクリレー卜 1 ~ 1 0 %およ びアクリル酸 0 ~ 1 %を共重合したものが挙げられる。
この成分 (A) の粘着剤全体に対する含有量は、 特に限定されないが、 8 0〜 9 9 %が好ましく、 特に好ましくは、 9 0〜 9 9 %である。 一方、 3官能以上のイソシァネー卜系架橋剤 (成分 (B ) ) とは、 イソシァネ 一卜基を 1分子中に 3個以上有する化合物をいう。 その構造は特に限定はされな いが、 具体的には、 トリレンジイソシァネート、 キシリレンジイソシァネー卜、 クロルフエ二レンジイソシァネー卜、 へキサメチレンジイソシァネー卜、 テトラ メチレンジイソシァネー卜、 イソホロンジイソシァネー卜、 ジフエニルメタンジ イソシァネー卜、 水添されたジフエ二ルメタンジイソシァネー卜等のジイソシァ ネー卜化合物を卜リメチロールプロパン、 ペン夕エリスリ | ^一ル等の多価アルコ —ルと付加反応させた化合物、 イソシァネー卜化合物やイソシァヌレー卜化合物、 ビュレツ卜型化合物、 さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポ リオ一ル、 アクリルポリオール、 ポリブタジエンポリオ一ル、 ポリイソプレンポ リオールなど付加反応させたウレタンプレボリマー型のイソシァネー卜等を挙げ ることができる。
この成分 (B ) のうち、 好ましいものとしては、 トリレンジイソシァネー卜、 キシリレンジイソシァネー卜またはへキサメチレンジイソシァネー卜の卜リメチ ロールプロパン付加体が挙げられる。 これらは 1種または 2種以上用いられる。 成分 (B ) の含有量は、 成分 (A) 1 0 0重量部 (以下、 単に 「部」 と略記す る) に対して、 1〜5部である。 5部より多く含有させると粘着剤のポッ卜ライ フが悪くなリ、 被着体が汚染される場合がある。 また、 1部より少ないとゲル分 率が低くなる場合がある。 好ましくは、 2〜5部であり、 特に好ましくは、 2〜 4部である。
さらに、 2官能イソシァネ一卜系架橋剤を用いた場合は、 被着体の汚染が起こ リやすくなリ、 高速剥離性も悪くなるので好ましくない。 2官能イソシァネ一卜 系架橋剤を、 本発明の成分 (B ) 3官能以上のイソシァネー卜系架橋剤の代わり に用いることはできないことは勿論のこと、 成分 (B ) と併用させて含有させる ことも上記性能を悪化させるので好ましくない。 本発明の表面保護フイルム用粘着剤 (以下、 「本発明粘着剤」 と略記する) に は、 上記成分 (A) および成分 (B ) のほかに、 さらに、 粘着力を下げるために、 成分 (C) としてリン酸エステル系界面活性剤を含有させることができる。 この 成分 (C) としては、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルま たはポリオキシエチレンアルキルァリールエーテルのリン酸エステルが好ましい。 また、 ポリ才キシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル分子中のアルキル 基としては、 炭素数 8〜1 8のものが好ましく、 特に、 8〜1 4が好ましい。 ま た、 ポリ才キシエチレンアルキルァリールエーテルのリン酸エステル分子中のァ ルキルァリール基としては、 アルキルフエニル基が好ましく、 特に、 n—ノニル フエニル基が好ましい。 成分 (C) としては、 モノ、 ジ若しくはトリリン酸エス テルまたはそれらの混合物が用いられるが、 好ましくはモノエステルである。 ま た、 エステル結合していないリン酸残基は、 ナトリウム塩、 カリウム塩等の塩に なっていても良く、 水素 (酸のまま) でも良い。 これらは、 1種または 2種以上 用いられる。
成分 (C) の含有量は、 特に限定されないが、 成分 A) 1 0 0部に対して、 1〜1 0部が好ましく、 特に好ましくは、 1〜5部である。 本発明粘着剤の製造は、 成分 (A) 、 成分 (B ) および必要により成分 (C) を、 常法に従って混合することにより行われる。
上記のようにして得られる本発明粘着剤は、 そのゲル分率が 9 0 %以上である。 本発明におけるゲル分率の定義は、 下記実施例の記載によるものとする。 ゲル分 率が 9 0 %未満の場合は、 低速及び高速剥離時の粘着力が高くなりすぎてしまう。 また、 本発明粘着剤は、 剥離速度 3 0 O m m/分での剥離力が 2 O g f / i n c h以下で、 剥離速度 2 0 0 0 mm/分での剥離力が 5 O f / i n c h以下で あることが必要である。 本発明における粘着剤の剥離力の定義は、 表面保護フィ ル厶の調製も含め、 下記実施例の記載によるものとする。
このうち 3 0 O mmZ分で剥離した時の剥離力が低速剥離性を示し、 この剥離 力が小さいほど低速剥離性に優れていることを意味する。 また、 Z O O O mmZ 分で剥離した時の剥離力が高速剥離性を示し、 この剥離力が小さいほど高速剥離 性に優れていることを意味する。 以上説明した本発明粘着剤は、 これを保護フィル厶用基材の一面に塗布するこ とにより、 表面保護フイルムを得ることができる。 表面保護フイルム用基材とし ては、 ポリエチレンテレフ夕レー卜 (P E T) 等のポリエステル、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 エチレン酢ビ共重合体等のプラスチック製フィル厶が好適に使 用できる。 また、 この塗布は、 酢酸ェチル、 トルエン、 メチルェチルケトン等の 溶媒中に溶解させた本発明粘着剤を、 塗工しやすい粘度に調整し、 保護フイルム 用基材上に均一に塗布し、 これを乾燥させて溶媒を除去し、 架橋反応を起こさせ ることにより行われる。
一般に、 水酸基含有ポリマーとイソシァネー卜系架橋剤の組み合わせは、 低速 剥離性は優れているが、 高速剥離性が劣る傾向があり、 一方、 カルボキシル基含 有ポリマーとエポキシ系架橋剤の組み合わせは、 高速剥離性は優れているが、 低 速剥離性に劣るという傾向がある。 これに対し本発明粘着剤は、 水酸基含有ポリ マーとイソシァネ一卜系架橋剤の種類とその配合量を選択することによリ、 高速 剥離性および低速剥離性を両立させたものである。
すなわち、 本発明粘着剤は、 低速 (初期) 剥離性のみならず高速剥離性も良好 であり、 しかも被着体が汚染されず、 粘着剤のポットライフが良好であるという ものである。
従って、 本発明粘着剤を使用した表面保護フイルムは、 強い力をかけることな く、 パネル等の被着体から剥離が可能であるため、 被着体を破損するおそれが少 なく、 しかもその剥離力は、 高速で剥離した場合も低速で剥離した場合も、 その 変化が少ないため、 人力による作業でもその効率を低下させることがないもので ある。 実施例
以下に製造例、 実施例、 比較例及び試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明 するが、 本発明はこれらに何ら制約されるものではない。 製造例 1
撹拌機、 還流冷却器、 温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、 2—ェチ ルへキシルァクリレー卜(2 E H A) 9 4 . 5重量部 (以下単に 「部」 と略記す る) 、 4—ヒドロキシプチルァクリレー卜(4 H B A) 5部、 アクリル酸 (A A) 0 . 5部および酢酸ェチル 1 5 0部を仕込み、 ァゾビスイソプチロニ卜リル (A I B N) 0 . 2部を加え、 窒素ガス気流中、 6 8 °Cにて 8時間重合を行い、 重量平均分子量 5 0万の共重合ポリマーを得た。 以下、 アクリルポリマー Aとい ラ。
製造例 2 4―ヒドロキシプチルァクリレー卜(4 H B A)を、 2 —ヒドロキシェチルァク リレー卜(2 H E A)に代えた以外は、 製造例 1と同様にして、 重量平均分子量 5 0万の共重合ポリマーを得た。 以下、 アクリルポリマー Bという。 実施例 1
アクリルポリマ一 Aを固形分として 1 0 0部含有する量に該当するアクリルポ リマー Aの酢酸ェチル溶液に、 イソシァネ一卜系架橋剤であるコロネー卜し( 3 官能架橋剤; 日本ポリウレタン (株) 製) 4部を加えて混合し、 粘着剤溶液を得 た。 得られた粘着剤溶液を、 厚さ 5 0 mのポリエチレンテレフタレー卜(P E T)フイルム上に、 乾燥後の厚みが 2 0 mになるように塗布し、 8 0 °Cで溶媒 を除去し、 乾燥するとともに架橋反応をさせた。 その後、 乾燥面に 3 8 ^ m厚み のシリコーンコー卜された P E Tフイルムを貼り合わせて、 2 3 °C、 6 5 % R H で 7日放置し、 表面保護フイルムを得た。 実施例 2
イソシァネー卜系架橋剤としてデユラネー卜 2 4 A— 1 0 0 ( 3官能架橋剤; 旭化成 (株) 製) 4部を使用した以外は、 実施例 1と同様にして表面保護フィル 厶を得た。 実施例 3
アクリルポリマー Aを固形分として 1 0 0部含有する量に該当するアクリルポ リマ一 Aの酢酸ェチル溶液に、 イソシァネー卜系架橋剤としてコロネート L 2 部およびリン酸エステル系界面活性剤としてモノポリ才キシエチレンノニルフェ ニルエーテルリン酸エステル 2部を加えた以外は、 実施例 1と同様にして表面保 護フイルムを得た。 比較例 1
ィソシァネー卜系架橋剤としてコロネー卜 Lを 0 . 5部を使用した以外は実施 例 1と同様にして表面保護フイルムを得た。 比較例 2
イソシァネー卜系架橋剤の代わりに、 エポキシ系架橋剤であるテ卜ラッド X (三菱瓦斯化学 (株) 製) 4部を使用した以外は実施例 1 と同様にして表面保護 フイルムを得た。 比較例 3
ィソシァネー卜系架橋剤の代わリに、 金属キレー卜化合物であるアルミキレー 卜 A (川研ファインケミカル (株) 製) 4部を使用した以外は実施例 1 と同様に して表面保護フィル厶を得た。 比較例 4
アクリルポリマー Aの溶液に代えて、 アクリルポリマー Bを固形分として 1 0 0部含有する量に該当するァクリルポリマー Bの酢酸ェチル溶液を使用した以外 は実施例 1と同様にして表面保護フイルムを得た。 比較例 5
イソシァネー卜系架橋剤のコロネー卜し 4部の代わりに、 2官能イソシァネー 卜架橋剤であるデスモジュール N 3 4 0 0 (住化バイエルウレタン (株) 製) を 5部使用した以外は実施例〗と同様にして表面保護フィル厶を得た。 比較例 6
ィソシァネー卜系架橋剤のコロネ一卜 Lを 6部使用した以外は実施例 1と同様 にして表面保護フィル厶を得た。 試験例
下記の方法で、 上記実施例 1〜 3および比較例 1 ~ 6の表面保護フィル厶につ いてゲル分率、 剥離力、 ポットライフおよび汚染性を試験した。 表 1に試験結果 を示す。
(ゲル分率)
上記各表面保護フイルムを 5 0 mm X 5 0 mmに裁断し、 その裁断した表面保 護フイルムから粘着剤を剥がしとリ、 粘着剤の初期の重量を秤量した。 その粘着 剤を 1 0 0 gの酢酸ェチルに浸漬し室温で 2 4時間放置した。 その後 2 0 0メッ シュ金網でろ過し、 メッシュに残った残分を 8 0 °Cで 2時間乾燥し秤量した。 初 期の重量および残分の重量から、 下記式によってゲル分率を算出した。
ゲル分率 (%) = 1 0 0 X (残分の重量) / (初期の重量)
(剥 離 力 )
上記各表面保護フイルムを 2 5 m m X 1 5 0 m mに裁断し、 偏光板(卜リアセ チルセルロース面)に貼り付け、 室温で 2 4時間放置した。 その後、 引き剥がし 速度 3 0 0 mm/分および 2 0 0 0 mm/分で、 1 8 0 ° 方向 (逆方法) に引つ 張り、 剥離を開始する力を剥離力とした。
(ポッ卜ライフ)
架橋剤添加後の各粘着剤溶液を 2 5 °Cで 8時間放置し、 その後溶液の状態を観 察し、 以下の基準で評価した。
〇 : 外観、 および、 塗工において問題がなかった
X : ゲル化した (汚染性)
剥離力試験後の各被着体表面の様子を観察し、 以下の基準で評価した。
〇 : 全く汚染が確認されなかった
△ : 僅かに汚染が確認された
X : 明らかな汚染が確認された 表 1
Figure imgf000014_0001
表 1に示すように、 実施例〗〜 3の表面保護フイルム用粘着剤は、 低速剥離性、 高速剥離性、 ポッ卜ライフおよび汚染性のすべてに優れていた。 産業上の利用可能性
本発明の表面保護フイルム用粘着剤は、 高速剥離性が良好であり、 剥離速度に よる剥離力の変化が少なく、 被着体が汚染されず、 良好なポッ卜ライフ等の性質 を有するので、 広く光学フィル厶等に適用できるものである。
以 上

Claims

請 求 の 範
1. 次の成分 (A) および成分 (B)
(A) 少なくとも次の成分 (a l ) および (a 2) を共重合してなる (メタ) ァ クリル酸エステル系共重合体
(a 1 ) 80〜99質量%の、 アルキル基の炭素数が 1 2以下の (メタ) ァク リル酸アルキルエステル
(a 2) 1〜1 0質量%の、 4ーヒドロキシプチル (メタ) ァクリレー卜
(B) 成分 (A) 1 00重量部に対し、 1〜5重量部の 3官能以上のイソシァネ 一卜系架橋剤
を含有し、 ゲル分率が 90質量%以上であり、 剥離速度 30 Omm/分での剥離 力が 20 g fノ i n c h以下、 剥離速度 2000 mm/分での剥離力が 50 f Z i n c h以下であることを特徴とする表面保護フイルム用粘着剤。
2. さらに成分 (C) としてリン酸エステル系界面活性剤を含有する請求項 1 記載の表面保護フィル厶用粘着剤。
3. 成分 (C) がポリ才キシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルまた はポリオキシエチレンアルキルァリールエーテルのリン酸エステルである請求項 2記載の表面保護フィル厶用粘着剤。
4. 表面保護フイルム用基材の一面に、 請求項 1ないし請求項 3の何れかの請 求項記載の表面保護フィル厶用粘着剤が塗布されてなることを特徴とする表面保 護フイルム。
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