JP6307175B2

JP6307175B2 - 粘着剤組成物及び粘着テープ

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Publication number: JP6307175B2
Application number: JP2016561106A
Authority: JP
Inventors: 靖史土屋; 麗美山下
Original assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
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Priority date: 2014-11-25
Filing date: 2014-11-25
Publication date: 2018-04-04
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Description

本発明は、耐反発性、耐荷重性、狭額縁耐湿熱荷重性、加工性、耐衝撃性及び防水性に優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープに関する。

スマートフォン、タブレット端末などのポータブル電子機器の表示画面は、一般にタッチパネルと液晶モジュールを組み合わせた構造になっている。そして近年、表示画面の大型化と筐体の薄型化が進んでいる。液晶モジュールにはＦＰＣ（Flexible Printed Circuits）が組み込まれており、表示画面の大型化と筐体の薄型化に伴いＦＰＣはより鋭角に折り曲げられ、常時強い反発力がかかる構造になってきている。更に、筐体とトップパネルを固定するのに用いられる耐衝撃性防水両面粘着テープもＬＣＤの大画面化に伴い細幅化してきている。したがってこの粘着テープには、筐体−ＬＣＤ−トップパネルを固定するのに内部からはＦＰＣの反発力に耐えられ、耐衝撃性や防水性といった外部からの力にも耐えられる接着性が必要となる。接着性が不足している場合は、強い内部応力によりトップパネルの剥がれや外部応力による脱落や浸水が生じてしまい、機器の破損となる。また加工適性においては、テープの細幅化が進む中、短冊状、枠状などに打ち抜き加工する際に粘着剤が柔らかいと、糊とび、糊玉などが刃に付着してうまく裁断できず、歩留まりが悪くなってしまう。耐反発性用の粘着剤は理論Ｔｇが高い粘着剤を使用するのが一般的であり、加工性で問題にならない場合が多い。また高軟化点粘着付与樹脂を粘着剤の固形分に対して１０〜３０％添加することにより耐反発性の改善を行う場合もある。しかしながら、その場合は耐荷重性、耐衝撃性、及び防水性に劣る。

このような内部応力と外部応力に耐えられる粘着テープは存在しないため、接着工法に代替えされてきている。しかしながら、工法の変化による新たな設備投資が必要であり、リワークのしづらさや作業性が問題となる。

特許文献１には、発泡体基材の両面に、炭素数４〜１２の（メタ）アクリレート及びカルボキシル基を有するビニルモノマーをモノマー成分として有するアクリル系共重合体と、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する両面粘着テープが記載されている。

特許文献２には、ポリエチレン発泡体からなる基材の両面にアクリル共重合体と粘着付与樹脂とを含有する粘着剤層が設けられた両面粘着テープが記載されている。

特許文献３には、電子機器の部材固定用途に用いられる両面粘着テープであって、基材と、前記基材の一方の面に設けられた第１の粘着剤層と、前記基材の他方の面に設けられた第２の粘着剤層と、を備え、前記第１の粘着剤層および前記第２の粘着剤層の少なくとも一方は、アクリル系ポリマーと、重量平均分子量が２００００以下で前記アクリル系ポリマーとはモノマーが異なるアクリル系オリゴマーとを含むことを特徴とする両面粘着テープと記載されている。

特許文献４には、炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）５０〜９０質量％、カルボキシル基含有モノマー（Ａ２）３〜２０質量％、水酸基含有モノマー（Ａ３）３〜２０質量％、及び、炭素原子数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ４）３〜１５質量％を構成成分として含み、重量平均分子量が７０万〜２００万、理論Ｔｇが−４０℃以下である、ヒドロキシル基及びカルボキシル基を有するアクリル系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着剤組成物が記載されている。

特開２０１０−２６０８８０号公報特開２００９−０８４３６７号公報特開２０１３−１６３７８１号公報国際公開第２０１４／００２２０３号

本発明は、近年の製品の小型化、薄型化、大画面化に伴い細幅の粘着テープであっても十分な防水性や耐荷重性等の特性が必要になる点に鑑み、上述した粘着テープに関する従来技術を更に改良するものである。

すなわち、本発明の目的は、防水性、耐荷重性、加工性、耐衝撃性、狭額縁耐湿熱荷重性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性に優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープを提供する事にある。

本発明は、炭素原子数が１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）１０〜２０質量％、炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ２）５０〜８０質量％、カルボキシル基含有モノマー（Ａ３）１０〜１５質量％、水酸基含有モノマー（Ａ４）０.０１〜０.５質量％、及び、酢酸ビニル（Ａ５）１〜５質量％をポリマー鎖の構成成分として含み、過酸化物系重合開始剤を用いて得られる共重合体の重量平均分子量が９５万〜２００万、理論Ｔｇが−５５℃以下である、アクリル系共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、酸化防止剤（Ｄ）を含有する粘着剤組成物である。

また本発明は、ポリオレフィン系樹脂基材の片面又は両面に、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する粘着テープであって、前記ポリオレフィン系樹脂基材のＭＤ方向及びＴＤ方向の曲げモーメントが５ｇｆ/ｃｍ以上であり、前記粘着テープの加熱時せん断変形率が１５０％以下であり、割裂力が７０Ｎ／ｃｍ^２以上である粘着テープである。

また本発明は、ポリエステル系樹脂基材の片面又は両面に、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する粘着テープである。

本発明の粘着剤組成物は、高Ｔｇモノマーである炭素原子数が１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）を比較的多く含むにもかかわらず低温下での耐衝撃性に優れており、さらに耐荷重性、狭額縁耐湿熱荷重性、加工性、防水性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性も優れている。そして、本発明の片面又は両面粘着テープは上記各特性に優れるので、そのような特性が必要な分野における様々な用途に利用可能である。

実施例の耐荷重性の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の狭額縁低温耐衝撃性の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の割裂力の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の耐反発性の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の耐反発性の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の加熱時せん断変形率の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の狭額縁耐湿熱荷重性の評価方法を説明する為の模式図である。実施例の落球耐衝撃性の評価方法を説明する為の模式図である。

＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とシランカップリング剤（Ｃ）と酸化防止剤（Ｄ）を含有する組成物である。

アクリル系共重合体（Ａ）は、炭素原子数が１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）、炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ２）、カルボキシル基含有モノマー（Ａ３）、水酸基含有モノマー（Ａ４）及び酢酸ビニル（Ａ５）をポリマー鎖の構成成分として含むアクリル系共重合体である。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）は、炭素原子数が１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁耐湿熱荷重性を向上する為の成分である。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、メチル（メタ）アクリレートが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）の含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の構成成分（単量体単位）１００質量％中、１０〜２０質量％であり、好ましくは１２〜１６質量％である。これら範囲の下限値は、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁耐湿熱荷重性等の特性の点で意義がある。また上限値は、狭額縁低温耐衝撃性、防水性等の特性の点で意義がある。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ２）は、炭素原子数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。具体例としては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ２）の含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の構成成分（単量体単位）１００質量％中、５０〜８０質量％であり、好ましくは６５〜７９質量％である。

カルボキシル基含有モノマー（Ａ３）は、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁低温耐衝撃性、防水性を向上する為の成分である。具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシ−１−ブテン、２−カルボキシ−１−ペンテン、２−カルボキシ−１−ヘキセン、２−カルボキシ−１−ヘプテンが挙げられる。カルボキシル基含有モノマー（Ａ３）の含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の構成成分（単量体単位）１００質量％中、１０〜１５質量％であり、好ましくは１０〜１２質量％である。これら範囲の下限値は、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁耐湿熱荷重性、狭額縁低温耐衝撃性、防水性等の特性の点で意義がある。

水酸基含有モノマー（Ａ４）は、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁低温耐衝撃性を向上する為の成分である。具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマー（Ａ４）の含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の構成成分（単量体単位）１００質量％中、０.０１〜０.５質量％であり、好ましくは０.０５〜０.１５質量％である。これら範囲の上限値は、粘着テープの加熱・湿熱雰囲気下での経時変化を抑制して、十分な耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁低温耐衝撃性及び防水性等の特性を維持する点で意義がある。

酢酸ビニル（Ａ５）は、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁耐湿熱荷重性を向上する為の成分である。酢酸ビニル（Ａ５）の含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の構成成分（単量体単位）１００質量％中、１〜５質量％であり、好ましくは２〜４質量％である。これら範囲の下限値は、耐反発性、耐荷重性、加工性、狭額縁耐湿熱荷重性等の特性の点で意義がある。また上限値は、耐荷重性、狭額縁耐湿熱荷重性、狭額縁低温耐衝撃性等の特性の点で意義がある。

アクリル系共重合体（Ａ）は、少なくとも以上説明した成分（Ａ１）〜（Ａ５）を共重合させることにより得られる。重合方法は特に限定されないが、ポリマー設計が容易な点からラジカル溶液重合が好ましい。またアクリル系共重合体（Ａ）とそのモノマーとからなるアクリルシロップをまず調製し、このアクリルシロップに架橋剤（Ｂ）と追加の光重合開始剤を配合して重合させても良い。
アクリル系共重合体（Ａ）の製造には、本発明の効果を損なわない範囲内で、成分（Ａ１）〜（Ａ５）以外のモノマーを共重合させても良い。

アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は９５万〜２００万であり、好ましくは１００〜１５０万である。これら範囲の下限値は、耐荷重性、狭額縁耐湿熱荷重性、及び加工性等の特性の点で意義が有る。また上限値は粘着剤組成物の塗工性等の特性の点で意義が有る。この重量平均分子量はＧＰＣ法により測定される値である。
アクリル系共重合体（Ａ）の理論Ｔｇは−５５℃以下であり、好ましくは−５５〜−７５℃である。この理論ＴｇはＦＯＸの式により算出される値である。

本発明においては、以上説明したアクリル系共重合体（Ａ）を樹脂成分として用いるが、本発明の効果を損なわない範囲内において他の種類の添加剤成分を併用することもできる。ただし、粘着付与樹脂は含まないことが好ましい。粘着付与樹脂を併用すると、粘着剤中の低分子量分が増えて耐荷重性、耐人工皮脂性、狭額縁耐湿熱荷重性等の特性が低下してしまうからである。

本発明に用いる架橋剤（Ｂ）は、アクリル系共重合体（Ａ）と反応して架橋構造を形成する為に配合される化合物である。特に、アクリル系共重合体（Ａ）のカルボキシル基及び／又は水酸基と反応し得る化合物が好ましい。さらに防水性、耐荷重性、加工性、狭額縁低温耐衝撃性、狭額縁耐湿熱荷重性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の特性の点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びこれらの変性プレポリマーが挙げられる。これらは二種以上を併用しても良い。架橋剤（Ｂ）の配合量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０.０２〜１質量部、より好ましくは０.３〜０.６質量部である。

シランカップリング剤（Ｃ）は、耐反発性、狭額縁耐湿熱荷重性を向上する為の成分である。特にグリシジル基を含むシランカップリング剤が好ましい。具体例としては、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。これらは二種類以上を併用しても良い。シランカップリング剤（Ｃ）の配合量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０.０１〜０.０５質量部、より好ましくは０.０２〜０.５質量部、特に好ましくは０.０５〜０.３質量部である。

酸化防止剤（Ｄ）は、耐反発性、狭額縁耐湿熱荷重性を向上する為の成分である。特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０.０２〜１.０質量部、より好ましくは０.０７〜０.７質量部である。

本発明の粘着剤組成物は、更に遮光性フィラー又は顔料を含んでいても良い。遮光性フィラーの具体例としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒色無機フィラーが挙げられる。顔料の具体例としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが挙げられる。

＜ポリオレフィン基材粘着テープ＞
本発明のポリオレフィン基材粘着テープは、ポリオレフィン系樹脂基材の片面又は両面に、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する。粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜８０μｍである。粘着剤層は基材の片面だけに形成しても良いが、両面に形成して両面粘着テープとすることが好ましい。

粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物を架橋反応させることにより形成できる。例えば、粘着剤組成物を基材上に塗布し、加熱により架橋反応させて基材上に粘着剤層を形成できる。また、粘着剤組成物を離型紙又はその他のフィルム上に塗布し、加熱により架橋反応させて粘着剤層を形成し、この粘着剤層を基材の片面又は両面に貼り合せることもできる。粘着剤組成物の塗布には、例えば、ロールコーター、ダイコーター、リップコーター等の塗布装置を使用できる。塗布後に加熱する場合は、加熱による架橋反応と共に粘着剤組成物中の溶剤も除去できる。

ポリオレフィン系樹脂基材は、特にポリオレフィン系樹脂発泡体からなることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレンやポリプロピレンが挙げられる。

ポリオレフィン系樹脂基材の厚さは、好ましくは０.０５〜２.０ｍｍである。

ポリオレフィン系樹脂基材のＭＤ方向（長手方向）及びＴＤ方向（幅方向）の曲げモーメントは５ｇｆ/ｃｍ以上であり、好ましくは７ｇｆ/ｃｍ以上である。基材がこのような曲げモーメントを有することにより、粘着テープが変形することなく優れた狭額縁加工性を発現し、更には優れた狭額縁耐湿熱荷重性も発現する。

粘着テープの加熱時せん断変形率は１５０％以下であり、好ましくは１３０％以下である。粘着テープがこのような加熱時せん断変形率を有することにより、変形し難くなり、優れた耐衝撃性、耐荷重性及び狭額縁耐湿熱荷重性が発現する。

粘着テープの割裂力は７０Ｎ／ｃｍ^２以上であり、好ましくは９０Ｎ／ｃｍ^２以上である。粘着テープがこのような割裂力を有することにより、優れた耐衝撃性、耐荷重性及び狭額縁耐湿熱荷重性が発現する。

＜ポリエステル基材粘着テープ＞
本発明のポリエステル基材粘着テープは、ポリエステル系樹脂基材の片面又は両面に、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する。粘着剤層の形成方法は、先に説明したポリオレフィン基材粘着テープの場合と同様である。ポリエステル系樹脂基材は結晶性、アモルファス状または発泡性の何れであってもよい。

ポリエステル系樹脂基材は、通常、樹脂フィルムの形態で使用される。その厚さは、０.００２〜０.０５ｍｍであり、好ましくは０.００６〜０.０３８ｍｍである。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレートが挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載において「部」は質量部、「％」は質量％を意味する。

＜製造例１〜２０（アクリル系共重合体（Ａ）の調製）＞
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた反応装置に、表１に示す量（％）の成分（Ａ１）〜（Ａ５）と、酢酸エチル、連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール及び過酸化物系ラジカル重合開始剤としてラウリルパーオキサイド０.１部を仕込んだ。反応装置内に窒素ガスを封入し、攪拌しながら窒素ガス気流下で６８℃、３時間、その後７８℃、３時間で重合反応させた。その後、室温まで冷却し、酢酸エチルを添加した。これにより、固形分濃度３０％のアクリル系共重合体（Ａ）を得た。

各アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び理論Ｔｇを表１に示す。この重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法により、アクリル系共重合体の標準ポリスチレン換算の分子量を以下の測定装置及び条件にて測定した値である。
・装置：ＬＣ−２０００シリーズ（日本分光株式会社製）
・カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０６Ｍ×２本、ＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０２×１本
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１.０ｍＬ／分
・カラム温度：４０℃
・注入量：１００μＬ
・検出器：屈折率計（ＲＩ）
・測定サンプル：アクリル系ポリマーをＴＨＦに溶解させ、アクリル系ポリマーの濃度が０．５重量％の溶液を作製し、フィルターによるろ過でゴミを除去したもの。
理論Ｔｇは、ＦＯＸの式により算出した値である。

＜実施例１〜１９及び比較例１〜１０（粘着剤組成物の調製及び粘着テープの作製）＞
表２に示す通り、製造例１〜２０で得たアクリル系共重合体（Ａ）の固形分１００部に対して、架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）を加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。

この粘着剤組成物を、シリコーン処理された離型紙上に乾燥後の厚みが０.０７５ｍｍになるように塗布した。次いで、１１０℃で溶媒を除去・乾燥すると共に架橋反応させて、粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、曲げモーメントが１２ｇｆ/ｃｍである０.１５ｍｍ厚のポリオレフィン系発泡樹脂基材（電子線架橋ポリエチレン発泡樹脂、発泡倍率１.８〜２倍）の両面に貼り合せた。そして４０℃で３日間養生して、ポリオレフィン系発泡樹脂基材両面粘着テープを得た。

＜実施例２０＞
実施例１の粘着剤組成物を、曲げモーメントが６.０ｇｆ/ｃｍである０.１ｍｍ厚のポリオレフィン系発泡樹脂基材（電子線架橋ポリエチレン発泡樹脂、発泡倍率１.５〜２.２倍）の両面に貼り合せた。そして４０℃で３日間養生して、ポリオレフィン系発泡樹脂基材両面粘着テープを得た。

＜実施例２１＞
実施例１の粘着剤組成物を、曲げモーメントが１４.０ｇｆ/ｃｍである０.２ｍｍ厚のポリオレフィン系発泡樹脂基材（電子線架橋ポリエチレン発泡樹脂、発泡倍率２.５〜３.５倍）の両面に貼り合せた。そして４０℃で３日間養生して、ポリオレフィン系発泡樹脂基材両面粘着テープを得た。

＜参考例１（粘着テープの作製）＞
実施例１の粘着剤組成物を、曲げモーメントが１.０ｇｆ/ｃｍである０.１５ｍｍ厚のポリオレフィン系発泡樹脂基材（電子線架橋ポリエチレン発泡樹脂、発泡倍率３倍）の両面に貼り合せた。そして４０℃で３日間養生して、ポリオレフィン系発泡樹脂基材両面粘着テープを得た。

＜参考例２（粘着テープの作製）＞
実施例１の粘着剤組成物を、曲げモーメントが２.５ｇｆ/ｃｍである０.１５ｍｍ厚のポリオレフィン系発泡樹脂基材（電子線架橋ポリエチレン発泡樹脂、発泡倍率２.５倍）の両面に貼り合せた。そして４０℃で３日間養生して、ポリオレフィン系発泡樹脂基材両面粘着テープを得た。

＜実施例２２＞
製造例１で得たアクリル系共重合体（Ａ）の固形分１００部に対して、架橋剤（Ｂ１）０.４５部、シランカップリング剤（Ｃ１）０.１５部、酸化防止剤（Ｄ１）０.０７部を加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。

この粘着剤組成物を、シリコーン処理された離型紙上に乾燥後の厚みが０.０１９ｍｍになるように塗布した。次いで、１００℃で溶媒を除去・乾燥すると共に架橋反応させて、粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、０.０１２ｍｍ厚の二軸延伸ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）の両面に貼り合せた。そして４０℃で３日間養生して、ポリエステル系フィルム基材両面粘着テープを得た。

＜比較例１１（粘着テープの作製）＞
製造例１９で得たアクリル系共重合体（Ａ）を用いたこと以外は実施例２２と同様にして粘着剤組成物を調製し、ポリエステル系フィルム基材両面粘着テープを得た。

表１中の略号は、以下の通りである。
「ＭＡ」：メチルアクリレート
「２−ＥＨＡ」：２−エチルヘキシルアクリレート
「ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート
「ＡＡ」：アクリル酸
「４−ＨＢＡ」：４−ヒドロキシブチルアクリレート
「Ｖａｃ」：酢酸ビニル

表２中の略号は、以下の通りである。
「Ｂ１」：イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL-45E)
「Ｃ１」：シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名KBM-403)
「Ｃ２」：シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名KBM-402)
「Ｃ３」：シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名KBE-403)
「Ｃ４」：シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名KBE-402)
「Ｄ１」：酸化防止剤(ＢＡＳＦ社製、商品名イルガノックス1010)

＜評価試験Ａ＞
実施例１〜２１、比較例１〜１０及び参考例１〜２で得たポリオレフィン系発泡樹脂基材両面粘着テープを、以下の方法で評価した。結果を表３〜６に示す。

（防水性）
両面粘着テープを幅１ｍｍで６３ｍｍ×１１８ｍｍの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して２.０ｍｍ厚のガラス板に貼り合せ、更にもう一方の離型紙を剥離して２.０ｍｍ厚のガラス板を貼り合せた。このサンプルに対して、オートクレーブを用いて２３℃、１分間の加圧処理（０.５ＭＰａ）を行った。そして、このサンプルをＪＩＳＩＰＸ７（防水規格）に基づき一時的に水没させて、以下の基準で防水性を評価した。また、上記と同様にサンプルを作製し、ＪＩＳＩＰＸ８（防水規格）に基づき水深１０ｃｍの水中下に沈めて２３℃、０.５ＭＰａ、１時間の加圧処理をオートクレーブを用いて行い以下の基準で防水性を評価した。
「○」：枠内に水が浸入しなかった。
「×」：枠内に水が浸入した。

（耐人工皮脂性、耐人工指脂性）
両面粘着テープを幅１ｍｍで６３ｍｍ×１１８ｍｍの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して２.０ｍｍ厚のガラス板に貼り合せ、更にもう一方の離型紙を剥離して２.０ｍｍ厚のガラス板を貼り合せた。このサンプルに対して、オートクレーブを用いて２３℃、０.５ＭＰａ、１分間の加圧処理を行った。そして、このサンプルを人工皮脂（トリオレイン３３.３％、オレイン酸２０.０％、スクワレン１３.３％、ミリスチルオクタドデシレート３３.４％）又は人工指脂（林純薬工業株式会社製）に７２時間浸漬した。サンプルを取り出し、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で２４時間静置し、その後通常の雰囲気下に２４時間放置した。そのサンプルを目視観察し、以下の基準で耐人工皮脂性、耐人工指脂性を評価した。
「○」：枠内に人工皮脂液、人工指脂液が浸入しなかった。
「×」：枠内に人工皮脂液、人工指脂液が浸入した。

（基材曲げモーメント）
基材を幅３８ｍｍ、長さ５０ｍｍの短冊状に裁断し、ＪＩＳＰ８１２５に基づき、東洋精機製作所社製テーバー剛性度試験機を用いて、１０ｇの重りを振り子へ取り付け、曲げ速度３°/ｓｅｃ、曲げ角度１５°の時の目盛を読み、これを測定値とした。そしてこの測定値を以下の計算式に代入し、ＭＤ方向及びＴＤ方向の曲げモーメント（Ｍ）を算出した。
Ｍ＝３８.０ｎｋ/ｗ
Ｍ：曲げモーメント（ｇｆ/ｃｍ）
ｎ：目盛の読み（１０ｇの重りの時は１）
ｋ：一目盛当りのモーメント（ｇｆ/ｃｍ）
ｗ：試験片の幅

（耐荷重性）
両面粘着テープを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズに裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図１に示すように、ＳＵＳ３０４製フック２に両面粘着テープ１（基材１ａ、粘着層１ｂ）を貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、被着体３に貼り合せた。この被着体３としては、ＳＵＳ３０４、ポリカーボネート板、アクリル板、ＥＧＩ鋼板、ガルバリウム鋼板、ガラス板を用いた。そしてＳＵＳ３０４製フック２に７００ｇｆの荷重（錘４）をかけ、８５℃で２４時間保持し、以下の基準で耐荷重性を評価した。
「○」：２４時間フック２は落下しなかった。
「×」：６０分以内にフック２が落下した。

（加工性）
両面粘着テープを５ｍｍ×１２５ｍｍのサイズで１０本に細断した状態を維持したまま（すなわち細断した各々の粘着テープが細断時の隣接した状態を維持したまま）、６５℃、８０％ＲＨ雰囲気下に１日放置した。その後１本毎に１８０°方向に離型紙ごと剥離し、隣接した部分との癒着を目視にて確認し、以下の基準で加工性を評価した。
「○」：隣接した部分との癒着がほとんど無く、隣接部分を剥がすことなく剥離できた。
「×」：隣接した部分に著しい癒着があり、隣接部分が同時に剥がれてしまった。

（狭額縁低温耐衝撃性）
両面粘着テープを幅０.６ｍｍで６３ｍｍ×１１８ｍｍの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して、被着体３（１.５ｍｍ厚のポリカーボネート板）に貼り合せ、更にもう一方の離型紙を剥離し、被着体７（１.９ｍｍ厚の強化ガラス板）に貼り合せた。この貼り合せした部材を図２に示すように、重さが１６０ｇｆになるように２.０ｍｍ厚のＳＵＳ３０４板８で調整した後、６０分間養生した。このサンプルを−２０℃の雰囲気下で、１.５Ｍの高さからせん断方向に自由落下させ、以下の基準で耐衝撃性を評価した。
「○」：２０回落下後、接着部分の剥がれ及び基材の層間破壊無し。
「×」：２０回落下後、接着部分の剥がれ及び基材の層間破壊有り。

（割裂力）
両面粘着テープを２５ｍｍ×２５ｍｍにサイズに裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図３に示すように、ＳＵＳ３０４製フック２に両面粘着テープ１（基材１ａ、粘着層１ｂ）を貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、被着体３（２.０ｍｍ厚のＳＵＳ３０４ＢＡ板）に貼り合せ、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で６０分養生した。そしてＳＵＳ３０４製フック２を上方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、発泡体が切れた時の強度［Ｎ／ｃｍ^２］を測定した。

（耐反発性）
１ｍｍ×２０ｍｍに裁断した両面粘着テープ１の一方の離型紙を剥離し、厚さ１２５μｍで２０ｍｍ×６０ｍｍのポリイミドフィルム５の一方に図４に示すように貼り付け、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で６０分間養生した。その後、ポリイミドフィルム５を図５に示すように折り曲げて粘着テープ１を被着体３（１.５ｍｍ厚のポリカーボネート板）に貼り合せ、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７２時間放置し、接着部分の剥がれを目視にて確認し、以下の基準で耐反発性を評価した。
「○」：７２時間後に接着部分の剥がれ無し。
「×」：７２時間後に接着部分の剥がれ有り。

（加熱時せん断変形率）
両面粘着テープを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズに裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図６示すように、厚さ０.５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１００ｍｍのＳＵＳ３０４ＢＡ板９に両面粘着テープ１（基材１ａ、粘着層１ｂ）を貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、同じサイズのＳＵＳ３０４ＢＡ板９に貼り合せ、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で６０分間養生した。次いで、その下端に１ｋｇｆの錘１０を吊るし、１２０℃で３０分、１３５℃で３０分加熱し、その変形量をルーペにて目視測定し、加熱時せん断変形率（△Ｓｒ）を下記の式にて算出した。
△Ｓｒ＝（Ｘｉ＋Ｘｔ）／Ｘｉ×１００
△Ｓｒ：加熱時せん断変形率（％）
Ｘｉ：仕込みサンプル長（ｍｍ）＝２５（ｍｍ）
Ｘｔ：サンプル変形量（ｍｍ）

（狭額縁耐湿熱荷重性）
両面粘着テープを幅０.５ｍｍ、０.６ｍｍ、０.８ｍｍ、１.０ｍｍで６３ｍｍ×１１８ｍｍの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図７に示すように、１.５ｍｍ厚のポリカーボネート製フック６に両面粘着テープ１を貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、被着体３（２.０ｍｍ厚のガラス板）に貼り合せ、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で６０分間養生した。そしてガラス製フック６に２００ｇｆの荷重（錘４）をかけ、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で２４時間保持し、以下の基準で耐荷重性を評価した。
「○」：２４時間フック６は落下しなかった。
「×」：６０分以内にフック６が落下した。

表３〜６の評価結果から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を使用した実施例１〜２１では、全ての特性が優れていた。

一方、成分（Ａ５）を含まないアクリル系共重合体１３を使用した比較例１、成分（Ａ１）を含まないアクリル系共重合体１４を使用した比較例２、成分（Ａ１）の量が少な過ぎるアクリル系共重合体１５を使用した比較例３、成分（Ａ５）の量が多過ぎてＴｇが高過ぎるアクリル系共重合体１６を使用した比較例４、Ｍｗが低過ぎるアクリル系共重合体１７及び１８を使用した比較例５及び６、成分（Ａ３）の量が少な過ぎるアクリル系共重合体１９を使用した比較例７、成分（Ａ４）の量が多過ぎるアクリル系共重合体２０を使用した比較例８、成分（Ｃ）を含まない組成物を使用した比較例９、成分（Ｄ）を含まない組成物を使用した比較例１０では、何れかの特性が劣っていた。

また、実施例１〜２１は本発明の粘着テープを製造した例なので、全ての特性が優れていた。一方、参考例１及び２は本発明の粘着剤組成物を使用しているものの、基材が本発明の粘着テープのものとは異なるので、何れかの特性が劣っていた。

＜評価試験Ｂ＞
実施例２２及び比較例１１で得たポリエステル系フィルム基材両面粘着テープを、以下の方法で評価した。結果を表７〜８に示す。

なお、評価試験Ａと評価試験Ｂの評価項目、サンプルサイズ、試験条件が異なるのは、ポリオレフィン系発泡樹脂基材粘着テープとポリエステル系フィルム基材両面粘着テープの用途及び要求性能が互いに若干異なるからである。ポリオレフィン系発泡樹脂基材粘着テープは発泡弾性を有する基材の方が好ましい部位、例えば筐体とトップパネルを固定するのに使用され、そのサイズに応じた細幅化が要求され、かつ防水性や接着性も求められる。一方、ポリエステル系フィルム基材両面粘着テープは、例えばＬＣＤパネルとバックライトユニットを固定するのに使用され、そのサイズに応じた細幅化が要求され、かつ常時かかっているＦＰＣの反発力や落下時の衝撃に耐えられる接着性が必要となる。接着性が不足している場合は、ＬＣＤパネルとバックライトユニットの剥がれが生じ、光漏れが発生してしまう。
（防水性）

両面粘着テープのサイズを幅１ｍｍで４５ｍｍ×６５ｍｍの枠状とし、ＪＩＳＩＰＸ８（防水規格）の条件を２３℃、０.２ＭＰａ、３０分間の加圧処理とした他は、＜評価試験Ａ＞の防水性と同様の方法にて試験を行い、以下の基準で防水性を評価した。
「○」：枠内に水が浸入しなかった。
「×」：枠内に水が浸入した。

（耐人工皮脂性、耐人工指脂性）
両面粘着テープのサイズを幅１ｍｍで４５ｍｍ×６５ｍｍの枠状とし、人工皮脂又は人工指脂に２４時間浸漬後、サンプルを８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７２時間静置した他は、＜評価試験Ａ＞の耐人工皮脂性、耐人工指脂性と同様の方法にて試験を行い、以下の基準で耐人工皮脂性、耐人工指脂性を評価した。
「○」：枠内に人工皮脂液、人工指脂液が浸入しなかった。
「×」：枠内に人工皮脂液、人工指脂液が浸入した。

（加工性）
両面粘着テープを１ｍｍ×１２５ｍｍのサイズで１０本に細断した他は、＜評価試験Ａ＞の加工性と同様の方法にて試験を行い、以下の基準で加工性を評価した。
「○」：隣接した部分との癒着がほとんど無く、隣接部分を剥がすことなく剥離できた。
「×」：隣接した部分に著しい癒着があり、隣接部分が同時に剥がれてしまった。

（落球耐衝撃性）
両面粘着テープを１ｍｍ×５０ｍｍのサイズで２本裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図８に示すように、被着体３（１.５ｍｍ厚のポリカーボネート板）に６５ｍｍの間隔で平行に貼り合せ、更にもう一方の離型紙を剥離し、被着体７（１.９ｍｍ厚の強化ガラス板）に貼り合せた。この貼り合せした部材を８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７２時間静置し、その後２３℃、５０％ＲＨ下に１時間放置した。このサンプルの被着体３（１.５ｍｍ厚のポリカーボネート板）側に０.５Ｍの高さから１０ｇｆのステンレス球１１を自由落下させて衝撃を与え、以下の基準で落球耐衝撃性を評価した。
「○」：衝撃による部材の剥がれ無し。
「×」：衝撃による部材の剥がれ有り。

（低温落球耐衝撃性）
上記落球耐衝撃性において、２３℃、５０％ＲＨ下に１時間放置した後、更に−２０℃環境下に１時間放置した。そして−２０℃環境下で、このサンプルの被着体３（１.５ｍｍ厚のポリカーボネート板）側に０.３Ｍの高さから１０ｇｆのステンレス球を自由落下させて衝撃を与え、以下の基準で低温落球耐衝撃性を評価した。
「○」：衝撃による部材の剥がれ無し。
「×」：衝撃による部材の剥がれ有り。

（耐反発性）
１ｍｍ×１０ｍｍに裁断した両面粘着テープ１の一方の離型紙を剥離し、厚さ７５μｍで１０ｍｍ×３０ｍｍのポリイミドフィルム５の一方に図４に示すように貼り付け、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で６０分間養生した。その後、ポリイミドフィルム５を図５に示す形で、折り返し部分（図５で２０ｍｍと記載した部分）を４ｍｍとなるように折り曲げて粘着テープ１を被着体３（１.５ｍｍ厚のポリカーボネート板）に貼り合せ、８５℃の雰囲気下で７２時間放置し、接着部分の剥がれを目視にて確認し、以下の基準で耐反発性を評価した。
「○」：７２時間後に接着部分の剥がれ無し。
「×」：７２時間後に接着部分の剥がれ有り。

（狭額縁耐荷重性）
両面粘着テープのサイズを幅１ｍｍで４５ｍｍ×６５ｍｍの枠状とし、２００ｇｆの荷重（錘４）、試験環境を８５℃で２４時間とした他は、＜評価試験Ａ＞の狭額縁耐湿熱荷重性と同様の方法にて試験を行い、以下の基準で狭額縁耐荷重性を評価した。
「○」：２４時間フック６は落下しなかった。
「×」：６０分以内にフック６が落下した。

（狭額縁耐湿熱荷重性）
両面粘着テープのサイズを幅１ｍｍで４５ｍｍ×６５ｍｍの枠状とし、５０ｇｆの荷重（錘４）、試験環境を８５℃、８５％ＲＨで２４時間とした他は、＜評価試験Ａ＞の狭額縁耐湿熱荷重性と同様の方法にて試験を行い、以下の基準で狭額縁耐湿熱荷重性を評価した。
「○」：２４時間フック６は落下しなかった。
「×」：６０分以内にフック６が落下した。

表７〜８の評価結果から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を使用した実施例２２では、全ての特性が優れていた。一方、成分（Ａ３）の量が少な過ぎるアクリル系共重合体１９を使用した比較例１１では、各特性が劣っていた。

１両面粘着テープ
１ａ基材
１ｂ粘着剤層
２ＳＵＳ３０４製フック
３被着体
４錘
５ポリイミドフィルム
６１.５ｍｍ厚ポリカーボネート製フック
７１.９ｍｍ厚強化ガラス板
８２.０ｍｍ厚ＳＵＳ３０４板
９０.５ｍｍ厚ＳＵＳ３０４ＢＡ板
１０１ｋｇｆ錘
１１１０ｇｆステンレス球

Claims

炭素原子数が１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ１）１０〜２０質量％、炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ａ２）５０〜８０質量％、カルボキシル基含有モノマー（Ａ３）１０〜１５質量％、水酸基含有モノマー（Ａ４）０．０１〜０．５質量％、及び、酢酸ビニル（Ａ５）１〜５質量％をポリマー鎖の構成成分として含み、過酸化物系重合開始剤を用いて得られる共重合体の重量平均分子量が９５万〜２００万、理論Ｔｇが−５５℃以下である、アクリル系共重合体（Ａ）と、
架橋剤（Ｂ）と、
シランカップリング剤（Ｃ）と、
酸化防止剤（Ｄ）
を含有する粘着剤組成物。
シランカップリング剤（Ｃ）がグリシジル基を含み、その配合量がアクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部である請求項１記載の粘着剤組成物。
架橋剤（Ｂ）が、少なくともイソシアネート系架橋剤を含む請求項１記載の粘着剤組成物。
酸化防止剤（Ｄ）が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む請求項１記載の粘着剤組成物。
ポリオレフィン系樹脂基材の片面又は両面に、請求項１記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する粘着テープであって、
前記ポリオレフィン系樹脂基材のＭＤ方向及びＴＤ方向の曲げモーメントが５ｇｆ／ｃｍ以上であり、前記粘着テープの加熱時せん断変形率が１５０％以下であり、割裂力が７０Ｎ／ｃｍ^２以上である粘着テープ。
粘着剤層の厚さが５〜１００μｍである請求項５記載の粘着テープ。
ポリエステル系樹脂基材の片面又は両面に、請求項１記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有する粘着テープ。