JPH09208910A

JPH09208910A - 粘着剤組成物およびそれを塗布してなる表面保護フィルム

Info

Publication number: JPH09208910A
Application number: JP8039111A
Authority: JP
Inventors: Koji Tomita; 幸二冨田; Yuji Ikeda; 裕治池田
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 1996-02-02
Filing date: 1996-02-02
Publication date: 1997-08-12
Anticipated expiration: 2016-02-02
Also published as: JP4096209B2

Abstract

(57)【要約】【課題】適度な粘着性と、再剥離性を具有し、しか
も、それ自体で帯電防止作用を有し、再剥離後において
も汚染の残らない、経済性の高い表面保護フィルム用の
粘着剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）６５〜９８.４重量％のアクリル
酸Ｃ_1-9アルキル基アルキルエステル、（ｂ）０.５〜１
０重量％の水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する
共重合可能な不飽和モノマー（ｃ）１〜２０重量％のア
ルキル基の炭素数が１６〜２２の（メタ）アクリル酸Ｃ
_16-22アルキルエステルおよび（ｄ）０.１〜５重量％の
反応性乳化剤を含有するアクリル系共重合体１００重量
部に対し、０.１〜５重量部の架橋剤を添加することな
どにより得られる、２５℃で貼付した時の２０分後のス
テンレス板への粘着力が５０ｇ／インチ以下で、かつ貼
付後、９５℃で４時間加熱した後の粘着力が１５０ｇ／
インチ以下であることを特徴とする粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粘着剤組成物に関
し、更に詳細には、適度の粘着力を有し、優れた再剥離
性を有する粘着剤組成物及びそれを塗布してなる表面保
護フィルムに関する。本発明の表面保護フィルムは、
特に偏光板保護フィルム、電子基盤の保護フィルム等の
電子機器用保護フィルム用として有利に使用することが
できる。

【０００２】

【従来の技術】一般に、プラスチック等を保護するため
の表面保護フィルム用の粘着剤としては、耐候性、透明
性、粘着力コントロールの容易さの点からアクリル系粘
着剤が使用されている。このアクリル系粘着剤として
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルにカルボキシ
ル基、水酸基、エポキシ基等の官能基を含有したモノマ
ーを共重合したポリマーをポリイソシアネート、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、金属キレートなどで架橋させた
のものが使用される。特に、粘着力を適度に低くし、
被着体への濡れ性を抑制し、更に再剥離性を出すために
架橋度を高く設定するのが一般的である。

【０００３】しかしながら、アクリル系粘着剤におい
て、単に架橋度を高くして粘着力を下げた場合、貼付後
加熱状態で被着体表面の水分や被着体内部からのアウト
ガスや基材フィルムの収縮等により、フクレ、トンネリ
ングが発生する。これらの発生を防ぐためには、架橋
度を下げて濡れ性を向上させればよいが、架橋度を下げ
ると、粘着力、特に加熱後の粘着力が強くなり、再剥離
性が低下するという欠点があった。

【０００４】また、表面保護フィルムでも、偏光板保護
フィルム、電子基盤の保護フィルム等にあっては、テー
プの巻き戻しや被着体から保護フィルムを剥離する際に
発生する静電気によるゴミの付着を防止したり、静電気
による高電圧で液晶セルが破損されるのを防止するため
に、一般に帯電防止処理が行われている。

【０００５】表面保護フィルムにおける帯電防止処理の
方法としては、基材フィルムの一方面に帯電防止剤を塗
布する方法（特開平７−２６２２３号）、基材フィルム
の中に帯電防止材を添加する方法（特開平４−２９２９
４３号）、粘着剤中に帯電防止剤を添加する方法（関
連；特開平１−２５３４８２号）などが提案されてい
る。

【０００６】このうち、粘着剤に帯電防止剤を添加する
方法は、帯電防止剤が粘着剤表面にブリードし、剥離し
た後に被着体表面に汚染が残るという問題点があった。
また、基材フィルムを帯電防止処理することは有効で
あるにしてもフィルムの高価格化あるいは工程が複雑に
なることにより、大巾にコストアップしてしまうという
問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、適度な粘着性
と、再剥離性を具有する表面保護フィルム用の粘着剤組
成物の提供が要望されていた。また、それ自体で帯電防
止作用を有し、しかも再剥離後においても汚染の残らな
い、経済性の高い粘着剤組成物の提供が要望されてい
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決する粘着剤組成物を得べく鋭意研究を行った結
果、常温および９５℃における粘着力が一定値以下であ
る粘着剤組成物は、優れた再剥離性を有しながらフク
レ、トンネリングが発生しないことを見出した。そし
て、上記条件を満たす組成物の一例として、一定の成分
の組合せにより得られる粘着剤組成物を見出した。更
に、上記組成物は、基材に塗工したときの表面抵抗値が
一定値以下であり、それ自体で帯電防止性を有すること
を見出した。

【０００９】本発明は上記知見に基づき完成されたもの
であり、その目的は、２５℃で貼付した時の２０分後の
ステンレス板に対する粘着力が５０ｇ／インチ以下、貼
付後、９５℃で４時間加熱した後の粘着力が１５０ｇ／
インチ以下であり、更に、ポリエステルフィルム基材に
塗工したときの糊面の表面抵抗値が１０¹¹Ω以下である
粘着剤組成物を提供することである。

【００１０】また本発明の別の目的は、１００重量部の
次の成分（ａ）〜（ｄ）（ａ）アルキル基の炭素数が１〜９のアクリル酸アルキルエステル６５〜９８.４重量％（ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モノマー０.５〜１０重量％（ｃ）アルキル基の炭素数が１６〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１〜２０重量％（ｄ）反応性乳化剤０.１〜５重量％を含有するアクリル系共重合体に対し、架橋剤を０.１
〜５重量部を添加してなる粘着剤組成物を提供すること
である。

【００１１】

【発明の実施の態様】本発明における粘着剤組成物の粘
着力は、ＪＩＳＺ０２３７８に準拠した粘着テープ
シート試験方法に従って測定することができる。すな
わち、まず、幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのＳＵＳ３０
４鋼板を２８０番の研磨紙で研磨後、酢酸エチルで清浄
化したものを試料板として用い、その中央に２５ｍｍ×
１５０ｍｍのテープ基材に塗工した被験粘着剤組成物を
貼付する。次いで、圧着装置を用い、３００ｍｍ／ｍｉ
ｎで１往復して圧着した後、試験板を引張り試験機（Ｊ
ＩＳＢ７７２１に規定する定速伸張形引張り試験機）に
取り付け、試験片の下端を１８０度折り返して上部チャ
ックに固定し、３００ｍｍ／ｍｉｎの速さ、１００ｍｍ
以上の引き剥し長さで引き剥し、その粘着力を測定する
ことによって測定できる。従って、本明細書中におい
て粘着力は、上記方法による粘着力と定義される。

【００１２】本発明の粘着組成物の粘着力は上記の様に
して測定されるが、２５℃で貼付した時の２０分後のス
テンレス板への粘着力が５０ｇ／インチ以下であり、か
つ、貼付後、９５℃で４時間加熱した後の粘着力が１５
０ｇ／インチ以下である粘着剤組成物は、例えば、１０
０重量部の次の成分（ａ）〜（ｄ）（ａ）アルキル基の炭素数が１〜９のアクリル酸アルキルエステル６５〜９８.４重量％（ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モノマー０.５〜１０重量％（ｃ）アルキル基の炭素数が１６〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１〜２０重量％（ｄ）反応性乳化剤０.１〜５重量％を含有するアクリル系共重合体に、架橋剤を０.１〜５
重量部を添加することにより調製される。

【００１３】このうち、（ａ）であるアルキル基の炭素
数が１〜９のアクリル酸アルキルエステルは、粘着剤組
成物の主成分となるモノマーであり、例えば、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、イソアミルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソノニルア
クリレートから選ばれる。これらは、基本的な粘着性
を発現させるために必要で、アクリル系共重合体中、６
５〜９８.４重量％（以下、単に「％」で示す）、好ま
しくは８０〜９８.４％配合される。この配合量が６５
％以下では粘着性が損なわれることがある。

【００１４】また、（ｂ）である水酸基及び／又はカル
ボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モノマーの例
としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリ
レート等が挙げられる。

【００１５】この成分（ｂ）はアクリル系共重合体の架
橋点となるもので、０.１〜１０％、好ましくは０.５〜
５％配合される。この配合量が０.１％以下では架橋剤
による架橋効果がなく、粘着力が高くなり、再剥離性が
発現出来ない。一方、配合量が１０％以上では、架橋
剤による架橋度のコントロールが難しく、過架橋になり
加熱時の剥がれ、フクレ等を発生させる。

【００１６】更に、（ｃ）のアルキル基の炭素数が１６
〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであるモ
ノマーとしては、例えば、パルミチルアクリレート、パ
ルミチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ス
テアリルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘ
ニルメタクリレート等を挙げることができる。これら
の長鎖アルキル基は、共重合後に側鎖となり、被着体へ
の濡れ性を保ち、加熱時の剥がれ、フクレを抑える作用
を奏するとともに、しっとりとした剥離性を与え、剥離
時帯電量の抑制にも効果があると考えられる。

【００１７】この成分（ｃ）の配合量が１％以下では効
果十分といえず、また、１０％以上では被着体の汚染が
発生するおそれがある。

【００１８】更にまた、（ｄ）の反応性乳化剤として
は、アクリロイル基、メタクリロイル基またはアリル基
を含有するアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチ
オン性乳化剤があげられる。より具体的には、下記の
反応性モノマーが挙げられる。

【００１９】（Ａ）アニオン系反応性乳化剤：アニオ
ン系の反応性乳化剤としては、次表に示したアクリル
系、アリル系、マレイン酸系およびイタコン酸系のもの
が挙げられる。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】

【表４】

【００２４】

【表５】

【００２５】（Ｂ）ノニオン系反応性乳化剤：ノニオ
ン系の反応性乳化剤としては、次表に示したアクリル
系、アリル系、マレイン酸系およびイタコン酸系のもの
が挙げられる。

【００２６】

【表６】

【００２７】

【表７】

【００２８】（Ｃ）カチオン系反応性乳化剤：カチオ
ン系の反応性乳化剤としては、次表に示したアクリル系
およびアリル系のものが挙げられる。

【００２９】

【表８】

【００３０】

【表９】

【００３１】このうち、好ましいものとしては、アニオ
ン系、ノニオン系、カチオン系を問わず、モノマー中に
アルキレンオキサイド基を有する反応性モノマーであ
り、特に、アルキレンオキサイド基を有するアクリル系
もしくはアリル系の反応性モノマーである。

【００３２】本成分はアクリル系共重合体の電気抵抗値
を下げ、帯電防止効果を発現させる。一般に帯電防止
効果を発現させるためには、表面抵抗値が１０¹¹Ω程度
以下になればよいが、この（ｄ）の配合量は、０.１％
以下では殆ど効果がなく、また１０％以上では被着体の
汚染が発生するおそれがあり、何れも好ましくはない。

【００３３】上記の（ａ）〜（ｄ）のモノマーは、常法
に従って共重合させ、アクリル系共重合体を得ることが
できるが、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイドのような有機過酸化物、ア
ソビスイソブチロニトリルのようなアゾ系重合開始剤を
用いたラジカル重合によって行うことが好ましく、塗工
性、ハンドリングの点も考慮すれば溶液重合によること
が更に好ましい。

【００３４】上記のアクリル系共重合体から本発明の粘
着剤組成物を得るには、アクリル系１００重量部のアク
リル系共重合体に対して、０.５〜５重量部の架橋剤を
加えることが好ましい。

【００３５】この架橋剤としては、イソシアネート化合
物、エポキシ化合物、金属キレート化合物等が用いら
れ、このうちイソシアネート化合物としては、例えばト
リレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートな
どの芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂肪族も
しくは脂環式イソシアネート化合物、またはこれらとト
リメチロールプロパンなどの水酸基を有する化合物との
付加物が挙げられる。

【００３６】また、エポキシ化合物としては、Ｎ,Ｎ−
ジグリシジルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジグリシジルトルイジ
ン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジルアミノジフェニ
ルメタン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キ
シリレンジアミン等が、また、金属キレート化合物とし
ては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニ
ッケル、アンチモン、ジルコニウム等の多価金属塩がア
セチルアセトンに配位した化合物、同じ多価金属塩がア
セト酢酸エチルに配位した化合物等が挙げられる。

【００３７】上記架橋剤の使用量が０.５重量部以下で
は架橋が不充分となり、粘着力が高くなって好ましい再
剥離性が得られないおそれがある。また逆に、使用量
が５.０重量部以上では架橋しすぎとなり、ハガレ、フ
クレが発生するおそれがある。

【００３８】斯くして得られた粘着剤組成物を用いて表
面保護シートフィルムを得るには、上記粘着剤組成物を
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エチレ
ン酢ビ共重合物等のプラスチックフィルムの基材に塗布
すればよい。塗布に際しては溶液重合により得たアク
リル系共重合物にイソシアネート化合物を添加し、塗工
しやすい粘度に調整した後、所定の粘着剤厚になるよう
塗布し、溶剤を揮散せしめればよい。

【００３９】なお、粘着剤を塗布するに先立ち、密着性
を向上させるため、プラスチックフィルム表面にコロナ
処理等を行なってもよい。

【００４０】

【実施例】次に実施例を挙げて更に詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例になんら制約されるものではな
い。

【００４１】実施例１攪拌機、還流冷却器、温度計及びガス吹き込み口が取り
付けられた１リットルフラスコにブチルアクリレート
８６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート８８ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレート１０ｇ、ステアリル
アクリレート１０ｇ、下式のアニオン系反応性乳化剤
（商品名；アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ）６ｇ、酢
酸エチル３００ｇ、重合開始剤アソビスイソブチロニ
トリル０.４ｇを仕込み、窒素ガス気流中６８℃にて８
時間重合反応を行ってアクリル系共重合物を調製した。

【００４２】

【化１】

【００４３】反応終了後、このアクリル系共重合物に酢
酸エチル１６７ｇを加え、固形分３０％に調整した。
この共重合体溶液にイソシアネート化合物（商品名コ
ロネートＬ、固形分７５％）を７.１ｇ加え、均一に攪
拌して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、乾
燥後の厚さが１０μｍになるよう３８μｍ厚のポリエス
テルフィルムに塗布した。加熱乾燥後、シリコンコー
トされた３８μｍ厚のポリエステルフィルムセパレータ
ーをあて、保護フィルムを作製した。

【００４４】実施例２攪拌機、還流冷却器、温度計及びガス吹き込み口が取り
付けられた１リットルフラスコに２−エチルヘキシルア
クリレート１６２ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート６ｇ、アクリル酸２ｇ、ステアリルアクリレート
２０ｇ、下式のノニオン系反応乳化剤（商品名；アデ
カリアソープＮＥ−１０）１０ｇ、酢酸エチル３００
ｇ、重合開始剤アソビスイソブチロニトリル０.４ｇを
仕込み、窒素ガス気流中６８℃にて８時間重合反応を行
ってアクリル系共重合物を調製した。

【００４５】

【化２】

【００４６】以下、実施例１と同様にして粘着剤組成物
および保護フィルムを調製した。

【００４７】比較例１２−エチルヘキシルアクリレートを９５.４ｇおよび２
−ヒドロキシエチルアクリレートを０.６ｇとする以外
は実施例１と同様にして、アクリル系共重合物、粘着剤
組成物および保護フィルムを調製した。

【００４８】比較例２２−エチルヘキシルアクリレートを８２ｇおよび２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートを１４ｇとする以外は実施
例１と同様にして、アクリル系共重合物、粘着剤組成物
および保護フィルムを調製した。

【００４９】比較例３２−エチルヘキシルアクリレートを９６ｇとし、ステア
リルアクリレートを用いない以外は実施例１と同様にし
て、アクリル系共重合物、粘着剤組成物および保護フィ
ルムを調製した。

【００５０】比較例４２−エチルヘキシルアクリレートを４６ｇおよびステア
リルアクリレートを５０ｇとする以外は実施例１と同様
にして、アクリル系共重合物、粘着剤組成物および保護
フィルムを調製した。

【００５１】比較例５２−エチルヘキシルアクリレートを９２ｇとし、アニオ
ン系反応性乳化剤を使用しない以外は実施例１と同様に
して、アクリル系共重合物、粘着剤組成物および保護フ
ィルムを調製した。

【００５２】比較例６２−エチルヘキシルアクリレートを７８ｇおよびアニオ
ン系反応性乳化剤を１４ｇとする以外は実施例１と同様
にして、アクリル系共重合物、粘着剤組成物および保護
フィルムを調製した。

【００５３】比較例７比較例５で調製した共重合体１００ｇ（固形分３０
ｇ）に、市販の帯電防止剤（商品名レオスタッドＤＧ
Ｓ；ライオン（株）社製）０.９ｇ添加し、粘着剤組成
物および保護フィルムを調製した。

【００５４】試験例実施例１および２ならびに比較例１〜７の保護フィルム
を２３℃／６５％ＲＨの雰囲気に２週間放置した後、そ
の剥離試験を次の（１）〜（４）の項目について行っ
た。その結果を表５に示す。

【００５５】（１）剥離力：一端のみを残して、２.５
ｃｍ×１５ｃｍの各被験保護フィルムを＃１８０研磨紙
で研磨したＳＵＳ３０４鋼板上に貼付した。貼付２０
分後に、貼付してない端を、引き剥がし速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎで∠１８０°方向に引っ張り、剥離を開始す
る力を剥離力とした。また、各被験保護フィルムを上記
ステンレス板上に貼付し、９５℃で１５時間処理した後
の剥離力を加熱後剥離力とした。

【００５６】（２）外観試験：各被験保護フィルムを
偏光板に貼りつけ後、９５℃で１５時間処理し、その後
のハガレ、フクレ等の発生および剥がした後の
被着体汚染の状態を目視により観察した。

【００５７】（３）粘着剤面の表面抵抗値：８.５ｃｍ
×８.５ｃｍの被験保護フィルムを、２３℃／６５％Ｒ
ｈ中に２４時間放置した後の表面抵抗値を、デシタルオ
ームメーター（川口電機製作所Ｄ−６０１）にて測定
した。なお、測定も２３℃／６５％Ｒｈの条件下で行っ
た。

【００５８】（４）帯電電圧：４ｃｍ×１５ｃｍの被
験保護フィルムを、２３℃／６５％Ｒｈ中に２４時間放
置後、被験保護フィルムをセパレーターから手で急速に
剥離し、直ちにデジタル静電電位測定器にて粘着剤面の
帯電電圧を測定した。なお、測定も２３℃／６５％Ｒｈ
の条件下で行った。

【００５９】［結果］

【表１０】

【００６０】上記の結果から明らかなように、本発明の
粘着剤組成物は適度な粘着性を有し、その粘着性は、加
熱処理によっても変化しなかった。また、加熱処理後
もフクレ等の発生はなく、貼付後再剥離しても糊残りや
表面が汚染されることはなかった。更に、接着剤の表
面抵抗値は１０¹⁰程度であり、しかも急速剥離によって
も静電圧の発生は少なかった。

【００６１】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、上記試験例に
示すような物性を有しており、保護フィルム用粘着剤、
特に偏光板保護フィルム、電子基盤の保護フィルム等の
電子機器用保護フィルム用として有利に使用することが
できるものであった。以上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＦＣ０９Ｊ 7/02 ＪＫＦＪＫＫＪＫＫ 133/08 ＪＤＣ 133/08 ＪＤＣ 163/00 ＪＦＰ 163/00 ＪＦＰ 175/04 ＪＦＣ 175/04 ＪＦＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２５℃で貼付した時の２０分後のステン
レス板に対する粘着力が５０ｇ／インチ以下、貼付後、
９５℃で４時間加熱した後の粘着力が１５０ｇ／インチ
以下であり、更に、ポリエステルフィルム基材に塗工し
たときの糊面の表面抵抗値が１０¹¹Ω以下であることを
特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】１００重量部の次の成分（ａ）〜（ｄ）（ａ）アルキル基の炭素数が１〜９のアクリル酸アルキルエステル６５〜９８.４重量％（ｂ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モノマー０.５〜１０重量％（ｃ）アルキル基の炭素数が１６〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１〜２０重量％（ｄ）反応性乳化剤０.１〜５重量％を含有するアクリル系共重合体に対し、架橋剤を０.１
〜５重量部を添加してなる請求項第１項記載の粘着剤組
成物。
【請求項３】架橋剤が、イソシアネート化合物、エポ
キシ化合物および金属キレート化合物よりなる群から選
ばれた化合物の少なくとも１種以上である請求項第２項
記載の粘着剤組成物。
【請求項４】成分（ｃ）の反応性乳化剤がアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基又はアリル基を含有するアニ
オン性乳化剤、ノニオン性乳化剤またはカチオン性乳化
剤である請求項第２項または第３項記載の粘着剤組成
物。
【請求項５】アクリル系共重合体が溶剤を用いたラジ
カル溶液重合により製造されたものである請求項第１項
ないし第４項の何れかの項記載の粘着剤組成物。
【請求項６】請求項第１項ないし第５項の何れかの項
記載の粘着剤組成物をプラスチックフィルムに塗布して
いる表面保護フィルム。