WO2000022044A1

WO2000022044A1 - Composition a base de resine

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Publication number: WO2000022044A1
Application number: PCT/JP1999/005510
Authority: WO
Inventors: Koji Ishihata; Hisanaga Shimizu; Tetsushi Ono; Makoto Takagi
Original assignee: Teijin Chemicals, Ltd.
Priority date: 1998-10-09
Filing date: 1999-10-06
Publication date: 2000-04-20
Also published as: EP1038920B1; EP1038920A4; DE69922626D1; EP1038920A1; DE69922626T2; US6362269B1

Description

明細樹脂組成物発明の詳細な説明

本発明は、樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂を樹脂成分として含有し、さらに充填材により強化された、湿熱疲労性および衝撃性に優れた樹脂組成物に関する。

従来の技術

芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも優れており、広く用いられている。このような芳香族ポリ力一ポネ一ト樹脂の製造方法としては、ビスフエノール Aなどの二価フエノールとホスゲンを反応させる方法（界面重合法）、あるいはビスフエノールなどの二価フエノールとジフエニルカーボネートなどのジァリールカーボネートとを溶融状態でエステル交換反応させ重合する方法（以下、溶融重合法と称することがある）などが知られている。このような製造方法の中で、二価フエノールとジァリールカーボネ一トとをエステル交換反応させる方法は、界面重合法による製造に比べて、ホスゲンゃメチレンクロライド等のハロゲン化合物を使用する問題がなく、環境に対する負荷が少なくかつ安価に製造できる利点があり、有望な技術である。

芳香族ポリカ一ボネート樹脂をガラスフイラ一で強化した芳香族ポリカ一ボネート樹脂組成物が、日本特許第 2 6 8 3 6 6 2号公報に記載されている。この組成物における芳香族ポリカーボネート樹脂は実質的に溶融重合法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂である。この組成物は界面重合法により得られた芳香族ポリカーボネー卜樹脂の組成物よりアイゾット耐衝撃性に優れていることが開示されている。しかしながら、かかる溶融重合法により得られた芳香族ポリカーボネ一ト樹脂の組成物からの成形品は湿熱疲労性や面衝撃性において十分とは言えなかった。

一方、芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂とからなる樹脂混合物は、芳香族ポリカーボネート樹脂に比べて、耐衝撃性および成形加工性に優れる材料として開発され、 OA分野、自動車分野などの種々の分野に幅広く使用されている。またこの樹脂混合物に充填材を強化した樹脂組成物も広く利用されている。特公平 7 - 9 8 8 9 2号公報には芳香族ポリカーポネ一ト樹脂と芳香族ビニル一ジェン一シァン化ビニル共重合体（A B S樹脂）からなる樹脂混合物が記載されている。該混合物において使用の芳香族ポリカーポネート樹脂は実質的に溶融重合法で製造された芳香族ポリ力一ボネ一ト樹脂であり、界面重合法により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物よりゥエルド強度に優れていることが開示されている。しかしながら、力かる混合物は溶融安定性も十分とは言い難いものであり、さらに、高温高湿下での使用において、疲労強度および機械的強度が大幅に低下する欠点を有していた。よって、高温高湿下での疲労強度（湿熱疲労性）および高温高湿下での機械的強度（湿熱強度保持率）が要求される自動車部品（アウタードアハンドル、インナードアハンドル、計器パネルなど）、 OA 部品（複写機内部部品、ノート型パソコンの筐体など）、機械部品（電動工具力バーなど）等への使用は制限されていた。

さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とからなる樹脂混合物は、芳香族ポリカーボネート樹脂に比べて耐薬品性、耐衝撃性に優れる材料として開発され、自動車分野、 OA分野などの種々の分野に幅広く使用されている。この樹脂混合物に充填材を強化した樹脂組成物も広く利用されている。特公平 7— 6 8 4 4 1号公報には芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とからなる樹脂混合物が記載されている。該樹脂混合物で使用の芳香族ポリカーボネート樹脂は実質的に溶融重合法で製造された芳香族ポリ力一ポネ —ト樹脂であり、界面重合法により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物より溶融安定性に優れていることが開示されている。しかしな力 Sら、かかる樹脂混合物は溶融安定性力 H"分とは言い難いものであり、湿熱疲労性に劣る欠点を有していた。よって機械的強度、耐薬品性、湿熱疲労性などが要求される自動車部品（アウタードアハンドル、インナードアハンドルなど）や機械部品（電動ェ具カバーなど）等への使用には十分な注意が必要であり、かかる要求を十分に満足する材料はこれまで得られていないのが現状である。

前記したように、芳香族ポリカーボネート樹脂、あるいは、この樹脂とスチレン系樹脂または芳香族ポリエステル樹脂との樹脂混合物は、優れた機械的特性を有するにもかかわらず、溶融重合法により製造された芳香族ポリカーボネート樹脂を使用した場合には、湿熱疲労性、溶融安定性あるいは面衝撃性などに不満足な点があり、これら特性が要望される分野では、その使用が制限されていた。

発明力解決しょうとする課題

そこで本発明の目的は、溶融重合法によって得られた芳香族ポリカーボネート樹脂あるいはその樹脂を含む樹脂混合物における問題点、すなわち、高温高湿下における疲労性が改良された樹脂混合物を提供することにある。

本発明の他の目的は、前記芳香族ポリカーボネート樹脂あるいはそれを含む樹脂混合物を充填材により強化した樹脂組成物において、さらに高温高湿下における疲労性を改良し、強度保持率を向上させることにある。

さらに本発明の他の目的は、溶融安定性、耐薬品性や機械的特性がより優れた樹脂混合物および樹脂組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

本発明者らは、これら目的を達成するために、溶融重合法により製造された芳香族ポリカーボネート樹脂について、溶融重合法に起因して発生すると考えられる固有の結合に着目し、その結合が樹脂の蛍光スペクトルによって測定され、その測定された蛍光強度が芳香族ポリカーボネ一ト樹脂の樹脂混合物や樹脂組成物の物性に影響を与えることが判明した。すなわち、蛍光強度がある水準以下の芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することによって、その樹脂を使用した樹脂混合物および樹脂組成物の物性、ことに湿熱疲労性が大幅に改善されることが判明し本発明に到達した。

本発明によれば、下記樹脂組成物— Iおよび樹脂組成物一 Πが提供される。樹脂組成物一 I (1) (a) 溶融重合法によって得られ、かつ蛍光スペクトルを測定した時（励起波長 320 nm) 、基準物質に対する 465 nmにおける相対蛍光強度が 4 X 10—³以下である芳香族ポリカーボネート樹脂（A - 1成分）、

(b) 該芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部およびスチレン系樹脂（A— 2成分） 90〜10重量部よりなる樹脂混合物、あるいは

(c) 該芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部および芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分） 90〜10重量部よりなる樹脂混合物、

のいずれかの樹脂成分 100重量部当り、

(2) 繊維状充填材（B - 1成分）および板状充填材（B— 2成分）からなる群から選ばれた少なくとも 1種の強化充填材 5〜 200重量部

より実質的になる樹脂組成物。

樹脂組成物一 II

(a) 溶融重合法によって得られかつ蛍光スペクトルを測定した時（励起波長 3 20 nm) 、基準物質に対する 465 nmにおける相対蛍光強度が 4 X 10— ³以下である芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10~90重量部および

(b) スチレン系樹脂（A— 2成分）または芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分） 90〜 10重量部

より実質的になる樹脂組成物。

以下本発明の樹脂組成物について、さらに具体的に説明する。

本発明で使用される芳香族ポリ力一ポネート樹脂は、二価フエノールと力一ポネート前駆体とをエステル交換反応による溶融重合法により得られるものである。ここで使用される二価フエノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、 1, 6—ジヒドロキシナフタリン、 2, 6—ジヒドロキシナフタリン、 4， 4' ージヒドロキシジフエニル、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン、 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 1一フエニルメタン、ビス ί (4 —ヒドロキシ一 3, 5—ジメチル）フエ二ル} メタン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1, 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 1一フエニルェタン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）ジフエニルメタン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 1一ナフチルメタン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（通称ビスフエノール A) 、 2 - (4ーヒドロキシフエニル）一 2— （3—ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス { (4ーヒドロキシー 3—メチル）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス { (4—ヒドロキシ— 3， 5—ジメチル）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス { (3, 5—ジブロモ— 4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2 一ビス { (3， 5—ジクロ口一4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2, 2— ビス { (3—ブロモ一4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス { (3 —クロロー 4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 4ーブロモレゾルシノール、 2, 2—ビス { (3—イソプロピル一 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス { (3—フエ二ルー 4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス { (3—ェチルー 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス { (3 —n—プロピル一 4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス { (3— s e c—ブチルー 4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス { (3— t e r t—プチルー 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス ί (3 —シクロへキシルー 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス ί (3 —メトキシー 4—ヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 1， 1—ジブロモ— 2， 2—ビス（4 —ヒドロキシフエニル）エチレン、 1， 1ージクロ口一 2, 2—ビス { (3—フエノキシ _ 4ーヒドロキシ）フエ二ル} エチレン、エチレングリコールビス（4 —ヒドロキシフエニル）エーテル、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル） _3—メチルブタン、 2, 2— ビス（4ーヒドロキシフエニル）一3， 3—ジメチルブタン、 2， 4一ビス（4 ーヒドロキシフエニル）一 2—メチルブタン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフェニル）イソブタン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）ペンタン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 4—メチルペンタン、 3， 3—ビス（4 —ヒドロキシフエニル）ペンタン、 1， 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1， 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル） —4—イソプロビルシクロへキサン、 1, 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）一3， 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロドデカン、 9， 9—ビス（4ーヒドロキシフエニル）フルオレン、 9， 9—ビス { (4—ヒドロキシー 3—メチル）フエ二ル} フルオレン、， α' —ビス（4—ヒドロキシフエ二ル） — 0—ジイソプロピルベンゼン、ひ， α' —ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 m—ジイソプロピルベンゼン、 α' —ビス（4ーヒドロキシフェニル）一ρ—ジイソプロピルベンゼン、 1， 3—ビス（4ーヒドロキシフエ二ル） — 5, 7—ジメチルァダマンタン、 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホン、ビス { (3, 5—ジメチルー 4ーヒドロキシ）フエ二ル} スルホン、 4， 4 ' ージヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4, 4' —ジヒドロキシジフエ二ルスルフイド、 4， 4' —ジヒドロキシジフエ二ルケトン、 4， 4' ージヒドロキシジフエニルエーテルおよび 4, 4 ' ージヒドロキシジフエニルエステルなどが挙げられ、これらは単独または 2種以上を混合して使用できる。

中でもビスフエノール Α、 2， 2—ビス { (4ーヒドロキシ一 3—メチル）フェニル } プロパン、 2, 2—ビス { (3， 5—ジブロモ一 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、エチレングリコールビス（4ーヒドロキシフエニル）エーテル、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 1, 1 _ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1, 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一3， 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 4， 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホン、ビス { (3, 5—ジメチル— 4—ヒドロキシ）フエ二ル} スルホン、 4， 4， —ジヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4; 4' —ジヒドロキシジフエニルスルフイド、および 4， 4' —ジヒドロキシジフエ二ルケトンからなる群より選ばれた少なくとも 1種のビスフエノ一ルょり得られる単独重合体または共重合体が好ましぐ特に、ビスフエノ一ル Αの単独重合体が好ましく使用される。

カーボネート前駆体としては、カーボネー卜エステルまたはハロホルメー卜が使用される。具体的には、ジフエニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロ口フエニル）カーボネート、 m—クレジルカーボネート、ジナフチルカーポネート、ビス（ジフエニル）カーボネート、ジメチルカ一ボネート、ジェチルカ一ボネート、ジブチルカ一ボネート、ジシクロへキシルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、ジフエ二ルカ一ボネートまたは二価フエノールのジハロホルメートなどを使用し、より好ましくは、ジフエニルカーボネートを使用する。これらカーボネートエステルもまた、単独で用いてもよく、また 2種以上を組合せて用いてもよい。

上記二価フエノールとカーボネート前駆体を溶融重合法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するにあたっては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フエノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリ力一ポネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であつても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステル力ーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の 2種以上を混合した混合物であってもよい。

三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または 4， 6 —ジメチルー 2 , 4， 6—トリス（4—ヒドロキシフエニル）ヘプテン一 2、 2 , 4， 6—トリメチル— 2 , 4 , 6—トリス（4ーヒドロキシフエニル）ヘプタン、 1， 3， 5—トリス（4—ヒドロキシフエニル）ベンゼン、 1， 1 , 1—トリス（4ーヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1， 1—トリス（3， 5—ジメチルー 4ーヒドロキシフエニル）ェタン、 2 , 6—ビス（2—ヒドロキシ一 5 —メチルベンジル） —4—メチルフエノール、 4一 { 4 - [ 1， 1 一ビス ( 4—ヒドロキシフエニル）ェチル] ベンゼン } - , ο;—ジメチルベンジルフエノ一ル等のトリスフエノール、テトラ（4ーヒドロキシフエニル）メタン、ビス（2， 4ージヒドロキシフエニル）ケトン、 1， 4一ビス（4， 4ージヒドロキシトリフエニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド、 2 — ( 4—ヒドロキシフエニル） — 2— ( 3， —フエノキシカルボ二ルー 4 ' ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2— （4ーヒドロキシフエニル） —2— ( 3 ' 一力ルポキシ— 4 ' —ヒドロキシフエニル）プロパン等が挙げられ、中でも 1 , 1， 1ートリス ( 4ーヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1， 1—トリス（3 , 5 —ジメチルー 4ーヒドロキシフエニル）ェタンが好ましく、特に 1， 1 , 1ートリス（4—ヒドロキシフエニル）ェタンが好ましい。

溶融重合法による反応は、二価フエノールと力一ポネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フエノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフエノ一ルを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフエノールの沸点等により異なるが、通常 1 2 0〜3 5 0 の範囲である。反応後期には反応系を 1 0〜0 . 1 T o r r ( 1， 3 3 3〜 1 3 . 3 M P a ) 程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノ一ルの留出を容易にさせる。反応時間は通常 1〜 4時間程度である。

また、溶融重合法において重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば（i ) アルカリ金属化合物および Zまたは ( i i ) 含窒素塩基性化合物よりなる触媒を用いて縮合される。

触媒として用いられるアル力リ金属化合物としては、例えばアル力リ金属の水酸化物、炭化水素化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、シアン酸塩、チォシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフエノール、フエノールの塩等が挙げられる。

アルカリ金属化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カリウム、シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チォシアン酸カリウム、チォシアン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、フエニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフエノ一ル Aのジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フエノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。

触媒としてのアルカリ金属化合物は、二価フエノール 1モルに対し 10— ⁹〜1 0一⁴モル、好ましくは 10— ⁸〜10— ⁵モルの範囲で使用しうる。上記使用範囲を逸脱すると、得られるポリカーボネートの諸物性に悪影響をおよぼしたり、また、エステル交換反応が十分に進行せず高分子量のポリカーボネ一トが得られない等の問題があり好ましくない。

また、触媒としての含窒素塩基性化合物としては、例えばテトラメチルアンモ二ゥムヒドロキシド（Me₄NOH) 、テトラエチルアンモニゥムヒドロキシド (E t ₄N〇H) 、テトラプチルアンモニゥムヒドロキシド（Bu₄NOH) 、ベンジル卜リメチルアンモニゥムヒドロキシド (<f) _ CH₂ (Me) ₃NOH) 、へキサデシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシドなどのアルキル、ァリール、ァルキルァリール基などを有するアンモニゥムヒドロォキシド類；トリェチルアミン、トリプチルァミン、ジメチルペンジルァミン、へキサデシルジメチルァミンなどの 3級ァミン類；あるいはテトラメチルアンモニゥムポロハイドライド（M e₄NBH₄) 、テトラプチルアンモニゥムポロハイドライド（Bu₄NBH₄) 、テトラプチルアンモニゥムテトラフエ二ルポレート（Bu₄NB Ph₄) 、テトラメチルアンモニゥムテトラフエ二ルポレート（Me₄NBPh₄) などの塩基性塩などを挙げることができる。これらの中で、テトラメチルアンモニゥムヒドロキシド（Me₄NOH) 、テトラエチルアンモニゥムヒドロキシド（E t ₄NOH) 、テトラプチルアンモニゥムヒドロキシド（B u₄N〇H) が好ましく、特にテトラメチルアンモニゥムヒドロキシド（Me ₄N〇H) が好ましい。

上記含窒素塩基性化合物は、含窒素塩基性化合物中のアンモニゥム窒素原子が二価フエノール 1モル当り 1 X 10— ⁵〜 1 X 10— ³当量となる割合で用いるのが好ましい。より好ましい割合は同じ基準に対し 2 X 10— ⁵〜7 X 10— ⁴当量となる割合である。特に好ましい割合は同じ基準に対し 5 X 1 0— ⁵〜5 X 1 0一⁴ 当量となる割合である。

本発明においては所望により、アル力リ金属やアル力リ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、ケィ素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、 2種以上組合せ使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フエノール 1モルに対し、好ましくは 1 X 1 0— ⁹〜1 X 1 0— ^s当量、より好ましくは 1 X 1 0 _ ^s〜5 X 1 0— ⁶当量の範囲で選ばれる。

また、かかる重合反応において、フエノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばフエノール、 p— t e r t—プチルフエノ一ル、 p— t e r t—ブチルフエニルフエニルカーボネート、 p— t e r t— ブチルフエ二ルカ一ポネート、 p—クミルフエノール、 p—クミルフエ二ルフエ二ルカ一ボネート、 p—クミルフエ二ルカ一ボネート、ビス（クロ口フエニル）カーボネート、ビス（ブロモフエニル）カーボネート、ビス（ニトロフエニル）カーボネート、ビス（フエニルフエニル）カーボネート、クロ口フエニルフエ二ルカーボネート、ブロモフエニルフエ二ルカ一ボネ一卜、ニトロフエニルフエ二ルカ一ボネート、ジフエ二ルカーボネー卜、メトキシカルボニルフエニルフエ二ルカ一ボネート、 2 , 2， 4一トリメチル一4— ( 4ーヒドロキシフエニル）クロマン、 2 , 4 , 4一トリメチル一 2— （4ーヒドロキシフエニル）クロマンおよびエトキシカルボニルフエニルフエニルカーボネート等の化合物を加えることが好ましい。中でも 2—クロ口フエニルフエ二ルカ一ボネート、 2—メトキシカルポニルフエニルフエニルカーボネートおよび 2—エトキシカルボニルフエニルフエニルカーボネートカ好ましく、特に 2—メトキシカルボニルフエニルフエ二ルカーボネートが好ましく使用される。

本発明において末端封鎖剤を用いて芳香族ポリカーボネート樹脂の末端を封鎖することが好ましい。また、末端封鎖剤を添加する前の芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度を全末端に対して 2 0モル％以上、好ましくは 3 0モル％以上、さらに好ましくは 4 0モル％以上に制御することが好ましい。かくすることにより、特定の末端基を高い割合で導入でき、芳香族ポリカーボネート樹脂の改質効果を高めることができる。通常は、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度が、全末端のうち水酸基が 3 0〜9 5モル％の範囲の芳香族ポリカーボネート樹脂に末端封鎖剤を用いることが有利である。また、末端封鎖剤を添加する前の芳香族ポリ力一ポネート樹脂の水酸基末端の割合は、原料である二価フエノールとジフエ二ルカーボネートの仕込み比によってコントロールすることができる。ここで芳香族ポリカーボネート樹脂の一定量における末端水酸基濃度のモル数は、常法により¹ H— NMRにより決定できる。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は、全末端に対して 0 〜4 0モル％、好ましくは 0〜1 8モル％、さらに好ましくは 0〜9モル％、最も好ましくは 0〜 7モル％に制御することが好ましい。ここで 0モル％とは¹ H 一 NMR法で測定した時、検出不可能を表す。末端水酸基濃度がかかる範囲にあると、湿熱疲労性、面衝撃性がさらに向上する。

本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂は失活剤を用いて、その中の触媒の活性を中和しておくことが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、 p—トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸ェチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸ォクチル、ベンゼンスルホン酸フエニル、 P—トルエンスルホン酸メチル、 p—トルエンスルホン酸ェチル、 p—トルエンスルホン酸プチル、 p—トルエンスルホン酸ォクチル、 P—トルエンスルホン酸フエニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルォロメ夕ンスルホン酸、ナフ夕レンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチルースルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸 — 2—フエ二ルー 2—プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸一 2—フエ二ルー 2—プチル、ォクチルスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラェチルホスホニゥム塩、ドデシルペンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラへキシルホスホニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニゥム塩、デシルアンモニゥムブチルサルフェート、デシルアンモニゥムデシルザルフエ一ト、ドデシルアンモニゥムメチルサルフェート、ドデシルアンモニゥムェチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニゥムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニゥムテトラデシルサルフェート、テ卜ラデシルジメチルアンモニゥムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニゥムへキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニゥムへキサデシルサルフェート、テトラプチルアンモ二ゥムドデシルペンジルサルフェート、テトラェチルアンモニゥムドデシルペンジルサルフェート、テトラメチルアンモニゥムドデシルペンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を 2 種以上併用することもできる。

失活剤の中でホスホニゥムもしくはアンモニゥム塩型の失活剤はそれ自身 2 0 0で以上でも特に安定である。そしてその失活剤を芳香族ポリ力一ポネート樹脂に添加した場合すみやかに重合触媒を中和し、安定な芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。すなわち、重合反応後に生成するポリカーボネートに対し、失活剤は好ましくは 0 . 0 1〜5 0 0 p p mの割合で、より好ましくは 0 . 0 1〜3 0 0 p p m、特に好ましくは 0 . 0 1〜 1 0 O p p mの割合で使用される。

また、かかる失活剤は、重合触媒に対する割合では、重合触媒 1モル当り 0 . 5〜5 0モルの割合で用いるのが好ましい。失活剤を重合反応後の芳香族ポリ力 —ボネート樹脂に添加する方法は特に限定されない。例えば、反応生成物である芳香族ボリカーボネート樹脂が溶融状態にある間にこれらを添加してもよいし、一旦芳香族ポリカ一ボネート樹脂をペレタイズした後再溶融して添加してもよい。前者においては、反応が終了して得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の反応生成物である芳香族ポリ力一ボネ一ト樹脂が溶融状態にある間に、これらを添加して芳香族ポリカーボネート樹脂を形成した後、押出機を通 1 ィズしてもよいし、また、重合反応で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂が反応器から押出機を通つてペレタイズされる間に、失活剤を添加して混練することによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。

溶融重合された芳香族ポリカーボネート樹脂は、その反応を促進するために重合触媒を用いた場合は、重合反応後にも重合触媒が残存することが多い。この残存した触媒を重合反応終了後、そのまま放置すると重合触媒の触媒活性により芳香族ポリ力一ポネート樹脂の分解や再反応が起こる弊害がある。さらにかかる残存触媒活性のある芳香族ポリカーボネート樹脂と充填材との組成物ではその影響力 S拡大される上に、面衝撃性の低下等の新たな問題が発生することがあり、かかる残存触媒活性を抑制することが好ましい。

残存触媒活性を抑制する指標として残存触媒活性指数を用いて、以下の要領で測定する。測定機器として、測定対象となるサンプルの溶融粘度範囲の測定が可能な回転型のレオメータ一を使用し、サンプルが外部の酸素により酸化しないよう、十分な窒素気流中、測定する樹脂が溶融する一定温度の条件下で、サンプリレを一定方向かつ一定の角速度で回転させ、その際の溶融粘度変化を観察する。サンプルを測定する際の粘弾性測定器の治具は、サンプル全体の歪みが一定となるよう、すなわち剪断速度が一定となるよう円錐円板形のものを使用する。すなわち、下記式（ i ) により計算した 1分間当たりの溶融粘度変化を残存触媒活性指数とした。

I (3 0分後の麵艘— 5分後の麵 I

^ : (%) = χ ι οο - ω

5分後の麟艘 X 2 δ この残存触媒活性指数は、 2 %以下が好ましく、より好ましくは 1 %以下、さらに好ましくは 0 . 5 %以下、最も好ましくは 0 . 2 %以下である。残存触媒活性指数がこの範囲であると芳香族ポリカーボネート樹脂が経時変化が少なく、好ましい。

本発明の溶融重合により製造された芳香族ポリカーボネート樹脂は、その相対蛍光強度を 4 X I 0— ³以下に抑えることが肝要である。この相対蛍光強度が 4 X 10一³を超えると、芳香族ポリカーボネート樹脂と充填材との芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、耐湿熱疲労性の低下や面衝撃性の低下等の新たな問題が発生する。また相対蛍光強度の値が前記値を超えた芳香族ポリカーポネ一ト樹脂とスチレン系樹脂または芳香族ポリエステルとの樹脂混合物も同様に耐湿熱疲労性の低下や、物性の低下が起こる。この相対蛍光強度は 3 X 10— ³以下が好ましく、最も好ましくは 2X 10—³以下である。

このような芳香族ポリカーボネート樹脂の熱分解、および機械的特性の低下が少ない蛍光強度が特定値以下の芳香族ポリカーボネートを得るためには下記の手段を採用することが望ましい。下記のように重合触媒の量を規定すること、該重合触媒をスルホン酸系化合物により失活すること、ポリカーボネートの分子末端についてヒドロキシ基の全分子末端にしめる割合を規定すること、および芳香族ポリカーボネ一トの分子末端を封止することが好ましい。

また溶融重合反応における芳香族ポリカーボネート樹脂の温度を常に 255で以下に保つことが、熱分解、および機械的特性の低下が少ない蛍光強度が特定値以下の芳香族ポリカーボネートを得るために好ましい。

また重合釜撹捽翼の撹拌について、下記式

撹拌剪断速度 =撹拌翼の周速/反応釜と撹拌翼の隙間の長さ

[ここで撹拌剪断速度の単位は 1 Z s e c、撹捽翼の周速の単位は c mZ s e c 撹捽翼の隙間の長さの単位は _cmである]

で表される重合釜撹捽翼の撹拌剪断速度（単位： lZs e c) を撹拌翼半径（単位： cm) の 2乗で割った数値を 0. 1〜0. 001 (l/ (s e cXcm²) ) とすることが、熱分解、および機械的特性の低下が少ない蛍光強度が特定値以下の芳香族ポリ力一ポネ一トを得るために好ましい。

これらの芳香族ポリカーボネートの製造における触媒系については、塩基性窒素化合物と、アルカリ金属化合物を併用し、その際アルカリ金属化合物の使用量をビスフエノール A1モル当り 5. 0X 10— ⁶モル以下に抑えることによりエステル交換反応も、工業的に有利に進み、流動性、色調良好なポリカーボネートを得ることができる。これら手段は適当に組合せて実施することが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（M) で 12， 00 0〜30, 000が好ましく、 14， 000〜27， 000がより好ましく、 1 5， 000〜25, 000が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、組成物として十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン 10 OmLにポリカーボネート樹脂 0.7 gを 20でで溶解した溶液から求めた比粘度（75 s p) を次式に挿入して求めたものである。

V s p/c = [τ?] +0.45 X [7；] ² c (ただし [7]] は極限粘度）

[7 ] =1.23X 10 -⁴ M。.⁸³

c = 0.7

本発明の樹脂組成物— Iは前述したように、繊維状充填材（B— 1成分）および板状充填材（ B— 2成分）からなる群から選ばれた少なくとも 1種の強化充填材が配合されているが、その樹脂組成物一 Iに含まれる樹脂成分は下記（a) 、 (b) または（c) の 3つのタイプである。

(a) 芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）

(b) 芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部およびスチレン系樹脂（A— 2成分） 90〜10重量部よりなる樹脂混合物

(c) 芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部および芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分） 90〜 10重量部

前記（a) 〜（c) の樹脂成分において、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）は、前記した相対蛍光強度が 4 X 10— ³以下のものが使用される。次に前記（b) および（c) の樹脂成分に使用されるスチレン系樹脂（A— 2成分）および芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）について説明する。

スチレン系樹脂（A— 2成分）とは、スチレン系単量体と必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴム質重合体より選ばれる 1種以上を重合して得られるスチレン系樹脂である。

前記スチレン系樹脂（A— 2成分）に用いられるスチレン系単量体としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 ο—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、ビ二ルキシレン、ェチルスチレン、ジメチルスチレン、 p— t e r t—ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブ口ムスチレン、フルォロスチレン、トリブロムスチレン等のスチレン誘導体であり、特にスチレンが好ましい。さらにこれらは単独または 2種以上用いることができる。スチレン系樹脂はこれらスチレン系単量体単位が全単位当り少なくとも 2 0重量％、好ましくは 3 0重量％含有されていること力望ましい。

前記スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、ァクリロ二トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビエル化合物、フエニルァクリレート、ベンジルァクリレート等のァクリル酸のァリールエステル、メチルァクリレート、ェチルァクリレート、プロピルァクリレート、ブチルァクリレート、アミルァクリレート、へキシルァクリレート、 2—ェチルへキシルァクリレート、ォクチルァクリレート、シクロへキシルァクリレート、ドデシルァクリレ一卜等のァクリル酸のアルキルエステル、フエニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ一ト等のメ夕クリル酸ァリールエステル、メチルメタクリレ一ト、ェチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメ夕クリレート、へキシルメタクリレート、 2—ェチルへキシルメタクリレー卜、ォクチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ドデシルメ夕クリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有メ夕クリル酸エステル、マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N—フエニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メ夕クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ夕ル酸、ィタコン酸等の α , 3—不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。

前記スチレン系単量体と共重合可能なゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン ·ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル ·ブタジエン共重合体、アクリル酸アルキルエステルまたはメ夕クリル酸アルキルエステルおよびブタジエンの共重合体、ブタジエン · イソプレン共重合体等のジェン系共重合体、エチレン ·プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン ·ブテンのランダム共重合体およびプロック共重合体等のエチレンとひ—ォレフィンとの共重合体、エチレン ·メタクリレート共重合体、エチレン ·ブチルァクリレ一ト共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン ·酢酸ビニル共重合体等のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン ·プロピレン ·へキサジェン共重合体等のエチレンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メ夕）ァクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム（以下 Ι ΡΝ型ゴム）等が挙げられる。

かかるスチレン系樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン ·ブタジエン - スチレン共重合体（SBS) 、水添スチレン ·ブタジエン ·スチレン共重合体（水添 SBS) 、水添スチレン 'イソプレン 'スチレン共重合体（SEPS) 、高衝撃ポリスチレン（HI PS)、アクリロニトリル ·スチレン共重合体（AS樹脂）、アクリロニトリル ·ブタジエン ·スチレン共重合体（ABS樹脂）、メチルメタクリレー卜 'ブタジエン 'スチレン共重合体（MBS樹脂）、メチルメタクリレ —ト 'アクリロニトリル 'ブタジエン ·スチレン共重合体（MABS樹脂）、ァクリロニトリル'アクリルゴム 'スチレン共重合体（AAS樹脂）、ァクリロ二トリル ·エチレンプロピレン系ゴム ·スチレン共重合体（AES樹脂）およびスチレン ' I PN型ゴム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物力挙げられる。なおかかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製造時にメタ口セン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであつてもよい。さらに場合によっては、ァニオンリビング重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック共重合体、および立体規則性の高い重合体、共重合体を使用することも可能である。これらの中でもポリスチレン（PS) 、高衝撃ポリスチレン（HI PS) 、アクリロニトリル ·スチレン共重合体（AS樹脂）、メチルメ夕クリレート 'ブ夕ジェン 'スチレン共重合体（MBS樹脂）またはアクリロニトリル ·ブ夕ジェン 'スチレン共重合体（ABS樹脂）が好ましく、 ABS樹脂が最も好ましい。また、スチレン系樹脂を 2種以上混合して使用することも可能である。かかる A B S樹脂とは、ジェン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル化合物と芳香族ビエル化合物の共重合体の混合物である。この A B S樹脂を形成するジェン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン—ブタジエン共重合体等のガラス転移点が 1 O :以下のゴムが用いられ、その割合は A B S樹脂成分 1 0 0重量％中 5〜8 0重量％であるのが好ましく、特に好ましくは 1 0〜5 0重量％でぁる。ジェン系ゴム成分にグラフトされるシァン化ビ二ルイ匕合物としては、前記のものを挙げることができ、特にァクリロニトリルが好ましく使用できる。またジェン系ゴム成分にグラフ卜される芳香族ビニル化合物としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチレンおよび α— メチルスチレンが好ましく使用できる。かかるジェン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、 A B S樹脂成分 1 0 0重量％中 2 0〜9 5重量％が好ましく、特に好ましくは 5 0 ~ 9 0重量％である。さらにかかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の合計量 1 0 0重量％に対して、シアン化ビニル化合物が 5〜 5 0重量％、芳香族ビニル化合物が 9 5〜 5 0重量％であることが好ましレ^ さらに上記のジェン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル (メタ）ァクリレート、ェチルァクリレート、無水マレイン酸、 Ν置換マレイミド等を混合使用することもでき、これらの含有割合は A B S樹脂成分中 1 5重量％以下であるものが好ましい。さらに反応で使用する開始剤、連載移動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。

A B S樹脂においては、ゴム粒子径は 0 . 1〜5 . 0 mが好ましく、より好ましくは 0 . 3〜3. 0 、特に好ましくは 0 . 4〜1 . 5 mである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるものおよび 2山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さらにそのモルフォロジ一においてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにォクル一ド相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。

また AB S樹脂がジェン系ゴム成分にグラフトされないシアン化ビニルイヒ合物および芳香族ビニル化合物を含有することは従来からよく知られているところであり、本発明に使用される AB S榭脂においてもかかる重合の際に発生するフリ一の重合体成分を含有するものであってもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ましくは固有粘度で 0 . 2〜1 . 0、より好ましくは 0 . 2 5〜0 . 5であるものである。またグラフ卜されたシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の割合はジェン系ゴム成分に対して 2 0〜2 0 0 %力好ましく、より好ましくは 2 0〜7 0 %のグラフト率のものである。

この A B S樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよレ^ また、かかる製造法により得られた A B S樹脂に芳香族ビニル化合物とシァン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。

本発明の樹脂組成物一 Iにおける芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）とスチレン系樹脂（A— 2成分）の割合は芳香族ポリ力一ボネ一卜樹脂 (A- 1 成分） 1 0〜9 0重量部、好ましくは 4 0〜9 0重量部およびスチレン系樹脂（A 一 2成分） 9 0〜1 0重量部、好ましくは 6 0〜1 0重量部である。芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合が 1 0重量％未満、すなわちスチレン系樹脂の配合割合が 9 0重量％よりも多くなると耐衝撃性が不十分となる。

次に本発明の樹脂組成物— Iにおいて、使用される芳香族ポリエステル樹脂 (A 一 3成分）について説明する。

芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）とは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体と、ジオール、またはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体なゝしは共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフ夕ル酸、オルトフタル酸、 1， 5—ナフ夕レンジカルボン酸、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸、 4 , 4 ' ービフエニルジカルボン酸、 4 , 4 ' —ビフエ二ルェ一テルジカルボン酸、 4 , 4 ' ービフエニルメタンジカルボン酸、 4 , 4 ' ービフエニルスルホンジカルボン酸、 4 , 4 ' —ビフエニルイソプロピリデンジカルボン酸、 1 , 2— ビス（フエノキシ）ェタン一 4 , 4 ' —ジカルボン酸、 2， 5—アントラセンジカルボン酸、 2， 6—アントラセンジカルボン酸、 4， 4 ' —p—ターフェニレンジカルボン酸、 2， 5—ピリジンジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いられ、特にテレフタル酸および 2， 6—ナフ夕レンジカルボン酸が好ましく使用できる。

芳香族ジカルボン酸は 2種以上を混合して使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と共にアジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シク口へキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を 1種以上混合使用することも可能である。

また芳香族ポリエステル樹脂の成分であるジオールとしては、エチレングリコ

—ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネォペンチルダリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、 2—メチル— 1， 3—プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノール等の脂環族ジォ一ル等、 2， 2—ビス（ 3—ヒドロキシェトキシフエ二ル）プロパン等の芳香環を含有するジォ一ル等およびそれらの混合物等が挙げられる。さらに少量であれば、分子量 4 0 0〜6， 0 0 0の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ一 1 , 3—プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を 1種以上共重合してもよい。

また芳香族ポリエステル樹脂は少量の分岐剤を導入することにより分岐させることができる。分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、トリメリチン酸、トリメチロールェ夕ン、トリメチロールプロパン、ペン夕エリスリ！ル等が挙げられる。

具体的な芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）としては、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 、ポリプロピレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフタレート（P B T) 、ポリへキシレンテレフ夕レート、ポリエチレンナフ夕レート ( P E N) 、ポリブチレンナフタレート（P B N) 、ポリエチレン一 1 , 2—ビス（フエノキシ）ェタン— 4 , 4 ' ージカルボキシレート、等の他、ポリエチレンイソフタレートノテレフタレート、ポリブチレンテレフ夕レートノイソフ夕レ —ト、等のような共重合ポリエステルおよびこれらの混合物が好ましく使用できる。これらの中でもジオール成分として、エチレングリコールを使用したポリエチレンテレフ夕レート、ポリエチレンナフ夕レートが熱的性質、機械的性質等のバランスがとれ好ましく、さらに芳香族ポリエステル樹脂 1 0 0重量％中ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリエチレンナフタレートが 5 0重量％以上のものが好ましく、特にポリエチレンテレフ夕レートが 5 0重量％以上のものが好ましい。また、ジオール成分として、ブチレングリコールを使用したポリブチレンテレフ夕レート、ポリブチレンナフタレートも成形性、機械的性質等のバランスがとれレートが 2〜1 0の範囲が好ましい。

また芳香族ポリエステル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等により、それらの末端基が封止されているものであってもよい。かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副生する水または低級アルコ一ルを系外に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、 7K酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、フエノラ一ト等が例示でき、さらに具体的には、酸化ゲルマニウム、 7j酸化ゲルマ二ゥム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示できる。また本発明では、従来公知の重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、さらにエステル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能である。

また芳香族ポリエステル樹脂の分子量については特に制限されないが、 O—クロロフエノ一ルを溶媒として 2 5 で測定した固有粘度が 0 . 4 ~ 1 . 2、好ましくは 0 . 6 5〜1 . 1 5である。

本発明の樹脂組成物一 Iにおける芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）と芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）との配合割合は、芳香族ポリカーポネート樹脂（A— 1成分） 1 0〜9 0重量部、好ましくは 2 0〜8 0重量部および芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分） 9 0〜1 0重量部、好ましくは 8 0〜2 0重量部である。芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合が 1 0重量部未満、すなわち芳香族ポリエステル樹脂の配合割合が 9 0重量部よりも多くなると耐衝搫性が不十分となる。

また、本発明の樹脂組成物には耐衝撃性をさらに向上させる目的で弾性重合体 (A— 4成分）を添加することが可能である。使用可能な弾性重合体（A— 4成分）とは、ガラス転移温度が 1 0 以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの 1種または 2種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。一方架橋構造を有しない熱可塑性エラストマーとして知られている各種、例えばポリウレタンエラストマ一、ポリエステルエラストマー、スチレン系エラストマ一、ォレフィン系エラス卜マー、ポリアミドエラストマ一、ポリエーテルアミドエラストマ一等を使用することも可能である。

ここでいうガラス転移温度が 1 0 X：以下のゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン—アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル一シリコン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン一ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン一プロピレンゴム、二トリルゴム、エチレン一アクリルゴム、シリコンゴム、ェピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができる。

中でもガラス転移温度が— 1 0 以下のゴム成分を含有する弹性重合体が好ましく、特にブタジエンゴム、ブタジエン一アクリル複合ゴム、アクリルゴム、ァクリルーシリコン複合ゴムを使用したゴム状弾性体が好ましい。ブタジエン—ァクリル複合ゴムとは、ブタジエンゴムの成分と、アクリルゴムの成分とを共重合または分離できないよう相互に絡み合った I P N構造をとるように重合したゴムであり、アクリル—シリコン複合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシリコンゴムの成分とを分離できないよう相互に絡み合った I P N構造としたまたはシリコンゴム中の官能基と共重合したものをいう。さらに該ゴム成分は弾性重合体 1 0 0 重量％中、 4 0重量％以上、より好ましくは 6 0重量％であることが好ましい。芳香族ビニルとしては、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エヂル、アクリル酸プチル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ォクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メ夕クリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メ夕クリル酸ブチル、メ夕クリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ォクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。ガラス転移温度が 1 0 以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフ卜成分のみのコポリマーとの混合物であってもよレ^ かかるゴム状弾性体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が 1 0 以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、またはブ夕ジェン一アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエース Βシリーズ、三菱レーヨン（株）のメタプレン Cシリーズ、呉羽化学工業（株）の E X Lシリーズ、 H I Αシリーズ、 B TAシリーズ、 K C Aシリ一ズが挙げられ、ガラス転移温度が 1 0で以下のゴム成分としてアクリル—シリコン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レーヨン（株）よりメ夕ブレン S— 2 0 0 1あるいは S R K— 2 0 0という商品名で市販されているものが挙げられる。かかる弾性重合体（A— 4成分）の配合量は本発明の樹脂組成物の全樹脂成分当り 1〜1 5重量％が好ましく、 2〜1 0重量％であることがさらに好ましい。本発明の樹脂組成物一 Iにおいて、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）、芳香族ポリカーボネート樹脂（A _ l成分）とスチレン系樹脂（A— 2成分）との樹脂混合物あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）と芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）との混合物に配合される強化充填材は、繊維状充填材（B— 1成分）または板状充填材（B— 2成分）である。これら B— 1成分および B— 2成分は組合せて配合することもできる。

以下、強化充填材としての繊維状充填材（B— 1成分）および板状充填材（B 一 2成分）について説明する。

繊維状充填材（B— 1成分）としては、例えばガラス繊維、ガラスミルドファィバ一、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導電性繊維、チタン酸カリウイス力一、ホウ酸アルミゥイスカーのごとくのウイスカ一等を挙げることができる。中でもガラス繊維、ワラストナイト、力一ボン繊維、金属系導電性繊維が好ましく、さらにガラス繊維、ワラストナイト、力一ボン繊維が最も好ましい。

ガラス繊維は、 Aガラス、 Cガラス、 Eガラス等のガラス組成を特に限定するものでなく、場合により T i〇₂、 Z r ₂〇、 B e〇、 C e〇₂、 S 0 ₃、 P ₂〇₅ 等の成分を含有するものであってもよい。より好ましくは、 Eガラス（無アル力リガラス）が芳香族ポリ力一ポネート樹脂に悪影響をおよぼさない点で好ましい。かかるガラス組成については、以下に示すガラスミルドファイバーにおいても同様である。ガラス繊維は溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものでない。また断面の形状は一般的な真円状の他に、真円状の繊維を平行に重ね合わせたものに代表される各種の異形断面形状のものを使用してもよレ^ さらに真円状と異形断面形状の混合したガラス繊維であってもよい。かかるガラス繊維は、平均繊維径が 1〜2 5 /x m、好ましくは 5〜1 7 mである。平均繊維径が 1 m未満のガラス繊維を使用したのでは、成形加工性が損われ、平均繊維径が 2 5 より大きいガラス繊維を使用したのでは、外観が損われ、補強効果も十分ではない。

かかるガラス繊維に導電性等を付与するために、繊維表面に金属コートを施したものであってもよい。この金属コ一卜したガラス繊維の直径は 6〜 2 0 mが特に好ましい。金属コートしたガラス繊維は、ガラス繊維に公知のメツキ法および蒸着法等でニッケル、銅、コバルト、銀、アルミニウム、鉄等およびこれらの合金等の金属をコーティングしたものである。かかる金属は導電性、耐食性、生産性、さらに経済性の観点からニッケル、銅およびコバルトから選ばれる 1種または 2種以上の金属が好ましい。

これらのガラス繊維は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、およびナイ口ン樹脂などにより集束処理することができ、また後述するシランカツプリング剤等で表面処理されたものが好ましい。またこれら繊維の成形品中の平均繊維長は 2 0 0〜4 0 0 程度である。

ガラスミルドファイバ一は、 LZD≤ 1 0のものであり、ガラス繊維のロービングまたはチヨップドストランドを切断またはボールミル等により所定の長さになるまで粉砕して得られたものであり、本発明の樹脂組成物から得られる成形品外観を向上させようとする場合に好ましく使用できる。ここで Lはミルドフアイバーの繊維軸方向の長さ、 Dは断面方向の繊維径を表す。ガラス繊維としては上記に示したガラス繊維と同じものが使用できる。これらの粉末は、ガラス il i同様シランカップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。該ガラスミルドファィバーとしては、平均繊維径が 6〜 2 3 mでかつ平均繊維長が 0 . 0 2〜 0. l mmのものが好ましい。

B— 1成分として使用することができるワラス卜ナイトは、ゲイ酸カルシウムを主成分とする繊維状無機充填材は針状結晶をもつ天然白色鉱物であり、実質的に化学式 C a S i〇₃で表される。通常 S i〇₂が約 5 0重量％、 C a〇が約 4 7 重量％、その他 F e ₂〇₃、 A 1 ₂0₃等を含有しており、比重は約 2 . 9である。用いられるワラストナイトとしては、粒子径分布において 3 m以上が 7 5 %以上、 1 0 i m以上が 5 %以下でかつァスぺクト比 L ZDが 3以上、特に L /Dが 8以上であるものが好ましい。粒子径分布において 3 /x m以上が 7 5 %以上の場合、補強効果が十分であり、剛性がより高くなりやすい。また 1 0 m以上が 5 % 以下の場合は、良好な衝撃強度を有する一方、得られる成形品の表面外観もより良好となりやすい。特にァスぺクト比が 8以上の場合は、補強効果が十分であり、より高い剛性が得られる。ただし作業環境面を考慮し、アスペクト比が 5 0以下であるものがより好ましい。また、かかるワラストナイトには、通常の表面処理剤、例えば後述するシラン系カップリング剤や、チタネート系カップリング剤等のカツプリング剤で表面処理を施しても差し支えない。

B— 1成分として使用することができるカーボン繊維は、特に制限がなく公知の各種炭素繊維、例えばポリアクリロニトリル、ピッチ、レーヨン、リグニン、炭化水素ガス等を用いて製造される炭素質繊維や黒鉛質繊維であり、特に繊維強度に優れるポリアクリロニトリル系の炭素繊維が好ましい。また炭素繊維は繊維表面をオゾン、プラズマ、硝酸、電解等に代表される方法により酸化処理することも可能であり、樹脂成分との密着性を増加するため好ましく行われる。炭素繊維は通常チョップドストランド、ロービングストランド、ミルドファイバーなどの形状である。

かかる炭素繊維に導電性等を付与するために、繊維表面に金属コートを施したものであってもよい。金属コートした炭素繊維の直径は 6〜 2 0 mが特に好ましい。金属コートした炭素繊維は、炭素繊維に公知のメツキ法および蒸着法等でニッケル、銅、コバルト、銀、アルミニウム、鉄等およびこれらの合金等の金属をコーティングしたものである。かかる金属は導電性、耐食性、生産性、さらに経済性の観点からニッケル、銅およびコバルトから選ばれる 1種または 2種以上の金属が好ましく、特に好ましくはニッケルコ一ト炭素繊維である。

またこれらの炭素繊維は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、およびナイロン樹脂等の各種のサイジング剤で集束されたものが好適に使用でき、好ましくはエポキシ樹脂および Zまたはゥレ夕ン樹脂が挙げられる。

B— 1成分として使用することができる金属系導電性繊維は、特に制限する必要はなく、金属繊維や金属コート繊維をいい、例えばステンレス繊維、アルミ二ゥム繊維、銅繊維、黄銅繊維等の金属繊維等が挙げられる。これらは 2種以上併用することもできる。金属繊維の直径は 4〜 8◦ z mが好ましく、 6〜6 0 m が特に好ましい。かかる導電性繊維はシラン力ップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等で表面処理されていてもよい。またォレフイン樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等で集束処理されていてもよい。これらの繊維状充填材は単独でまたは 2種以上を併用してもよい。

本発明の樹脂組成物において、使用される他の強化充填材は、板状充填材（B 一 2成分）である。この板状充填材としては、ガラスフレーク、金属フレーク、マイ力、タルク、カオリン等を挙げることができる。中でもガラスフレーク、金属フレーク、マイ力、タルクが好ましく、さらにガラスフレーク、マイ力およびタルクが最も好ましい。

ガラスフレークおよび金属フレークとしては、平均粒径が 1 0〜： L , 0 0 0 mのものが好ましく、かつその平均粒径を（a ) 、厚さを（c ) とした時、（a) / ( c ) 比が 5〜5 0 0のものが好ましく、 6〜4 5 0のものがより好ましく、 7〜4 0 0のものがさらに好ましい。平均粒径が 1 0 m未満もしくは（a ) / ( c ) 比が 5未満であると剛性が十分でなく、平均粒径が 1 , 0 0 0 rnを超えるかもしくは（a ) / ( c ) 比が 5 0 0を超えると成形品の外観、およびゥエルド強度が悪くなり好ましくない。ここでいうガラスフレークおよび金属フレークの平均粒径とは、標準ふるい法により求められる粒度の重量分布のメジアン径として算出されるものである。かかるガラスフレークおよび金属フレークの中でもガラスフレークが特に好ましい。

これらガラスフレークおよび金属フレ一クは、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、およびナイロン樹脂などにより集束処理することができ、また後述するシランカップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。

また、ガラスフレークとして、金属コートしたガラスフレークを使用することもできる。ガラスフレークにコ一ティングする金属は、ガラスにコ一ティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム、クロム等の他、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物が挙げられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メツキ、蒸着、スパッタリングなどの方法が挙げられる。コ一ティングの膜厚は通常 0 . 0 0 0 0 1〜1 0 z mであり、ガラスフレークの平滑面、好ましくはさらに端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたガラスフレークは、そのまま使用できるが、さらにその表面に、酸化防止等のために、処理剤をコーティングしてもよい。

マイ力としては、剛性確保の面から、平均粒径が 1〜8 0 z mの粉末状のものが好ましい。マイ力とは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケィ酸塩鉱物の粉碎物である。マイ力には白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等があり、いずれのマイ力も使用できるが、金雲母、黒雲母は白雲母に比べてそれ自体が柔軟であり、また、金雲母、黒雲母は白雲母に比べて主成分中に F eが多く含まれているためそれ自体の色相が黒っぽくなるため、さらに人造雲母は天然金雲母の〇H基が Fに置換されたものであるが、それ自体が高価であり実用的ではない。好ましくは白雲母である。また、マイ力の製造に際しての粉碎法としては、マイ力原石を乾式粉碎機にて粉碎する乾式粉砕法とマイ力原石を乾式粉砕機にて粗粉碎した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕機で本粉砕し、その後脱水、乾燥を行う湿式粉碎法があり、乾式粉碎法の方が低コストで一般的であるがマイ力を薄く細かく粉砕することが困難であるため、本発明においては湿式粉碎法により製造されたマイ力を使用するのが好ましい。

マイ力の平均粒径としては、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が 1 0〜1 0 0 /i mのものを使用できる。好ましくは平均粒径が 2 0〜 δ 0 i mのものである。マイ力の平均粒径が 1 0 i m未満では剛性に対する改良効果が十分ではなく、 1 0 0 Ai mを超えても剛性の向上が十分でなく、ウエルド強度も十分ではない。

マイ力の厚みとしては、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが 0 . 0 1〜1 のものを使用できる。好ましくは厚みが 0 . 0 3〜0 . 3 mである。マイ力の厚みが 0 . 0 1 未満のものは溶融加工の段階でマイ力が割れやすくなるためそれ以上の剛性の向上が認められず、一方厚みが 1 mを超えると剛性に対する改良効果が十分ではない。さらにかかるマイ力は、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、さらに結合剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。マイ力の具体例としては、株式会社山口雲母工業所製の雲母粉（マイ力粉）ミカ卜 A— 4 1等があり、これらは市場で容易に入手できる。また、マイ力として、金属コートマイ力を使用することもできる。マイ力にコ —ティングする金属は、マイ力にコーティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム、クロム等の他、酸化スズ、酸化チタン、酸ィ匕亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物が挙げられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メツキ、蒸着、スパッタリングなどの方法が挙げられる。コーティングの膜厚は通常 0 . 0 0 0 0 1〜 1 0 mであり、マイ力の平滑面、好ましくはさらに端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたマイ力は、そのまま使用できるが、さらにその表面に、酸化防止等のために、処理剤をコ一テイングしてもよい。

タルクとしては、層状構造を持つ含水ゲイ酸マグネシウムであり、化学式 4 S i〇₂ · 3 M g O · 2 H ₂〇で表され、通常 S i 0₂約 6 3重量％、 M g O約 3 2 重量％、 H ₂〇約 5重量％、その他 F e ₂〇₃、 A 1 ₂〇₃などを含有しており、比重は約 2 . 7である。剛性確保の面から、平均粒径が 0 . 0 1〜 2 0 mの粉末状のものが好ましい。ここでいうタルクの平均粒径とはレーザー回折法により測定された値をいう。タルクの場合には、平均粒径がこの範囲より小さくなると剛性が不十分となり、この範囲を超えると成形品の外観が悪くなり好ましくない。カオリンとしては、層状構造を持つ含水ゲイ酸アルミニウムであり、化学式 A 1 ₂ S i ₂〇₅ (OH) ₄で表される。通常、天然に算出されるカオリンは、力オリナイト、デイツカイト、ナクライトの 3つのタイプがありいずれも使用できる。剛性確保の面から、平均粒径が 0 . 0 1〜2 0 πιの粉末状のものが好ましい。ここでいうカオリンの平均粒径とはレーザ一回折法により測定された値をいう。力オリンの場合には、平均粒径がこの範囲より小さくなると剛性が不十分となり、この範囲を超えると成形品の外観が悪くなり好ましくない。

前記繊維状充填材（B— 1成分）および板状充填材（B— 2成分）はシラン力ップリング剤等で表面処理されているものが好ましい。この表面処理により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制されるとともに、密着性をより向上させることにより、本発明の目的である湿熱疲労性や面衝撃性をより良好なものとすることができる。ここでいぅシランカツプリング剤とは下記式 X¹

I

R²

I

Y— R*—— Si—— R³— X²

I

R⁴

X³

(ここで Yはァミノ基、エポキシ基、' カルボン酸基、ビニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の樹脂マトリックスと反応性または親和性を有する基、 R R ²、 R ³はそれぞれ単結合または炭素数 1〜 7のアルキレン基を表し、そのアルキレン分子鎖中に、アミド結合、エステル結合、エーテル結合あるいはィミノ結合が介在してもよく、 X ¹、 X ²、 X ³はそれぞれアルコキシ基好ましくは炭素数 1〜 4のアルコキシ基またはハロゲン原子）で表されるシラン化合物をいい、具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ァーメタクリロキシプロビルトリメトキシシラン、 β— ( 3 , 4—ェポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 Τーグリシドキシプロピル卜リメトキシシラン、 Ν— |3 (アミノエチル）ァ一ァミノプロピルトリメトキシシラン、 r—アミノブ口ピルトリエトキシシラン、 N—フエ二ルーァーアミノプ口ピルトリメトキシシラン、丁一メルカプトプロビルトリメトキシシランおよびアークロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。また繊維状充填材（B 一 1成分）および板状充填材（B— 2成分）は、メチル水素シロキサン成分の環状体、オリゴマー、およびポリマーなどにより表面処理されたものも使用可能である。

本発明における強化充填材の配合割合は、樹脂成分 1 0 0重量部に対して、 5 〜 2 0 0重量部、好ましくは 1 0〜 1 5 0重量部、特に好ましくは 1 0〜 1 0 0 重量部である。 5重量部未満だと、組成物の剛性が不十分であり、 2 0 0重量部を超えると、得られる組成物の押出が困難であり、実用的でない。

本発明の樹脂組成物一 Iにおいては、強化充填材を配合し、かつ相対蛍光強度が 4 X 1 0— ³以下の芳香族ポリカーボネート樹脂の使用によって、剛性が優れた成形品を得ることができるばかりでなく、湿熱疲労性が向上した成形品を得ることができる。ことに強化充填材として繊維状充填材（B— 1成分）を使用した場合には、面衝撃性の改良された成形品を与える。一方強化充填材として板状充填材（B— 2成分）を使用した場合には、ウエルド強度の優れた成形品を与える。前述したように本発明においては、樹脂組成物一 Πも提供される。樹脂組成物

— Πは、前記した樹脂組成物一 Iに対して実質的に強化充填材を含有しない下記の樹脂混合物の組成からなることを特徴としている。

すなわち、樹脂組成物一 Πは、下記（1) および（2) の 2つのタイプの樹脂混合物を包含している。

(1) (a) 溶融重合法によって得られかつ蛍光スペクトルを測定した時（励起波長 320 nm) 、基準物質に対する 465 nmにおける相対蛍光強度が 4 X 1 0一³以下である芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部および

(b) スチレン系樹脂（A— 2成分） 90〜10重量部より実質的になる樹脂組成物。

前記樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 40〜90重量部およびスチレン系樹脂（A— 2成分） 60〜10重量部の割合であるのが好ましい。

(2) (a) 溶融重合法によって得られかつ蛍光スペクトルを測定した時（励起波長 320 nm) 、基準物質に対する 465 nmにおける相対蛍光強度が 4 X 1 0一³以下である芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部および

(b) 芳香族ポリエステル樹脂（A - 3成分） 90〜 10重量部

より実質的になる樹脂組成物。

前記樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 20〜80重量部および芳香族ポリエステル樹脂 80〜20重量部の割合であるのが好ましい。また樹脂組成物一 Πは、前記樹脂成分の他にさらに弾性重合体（A— 4成分）を含有していてもよく、その際弾性重合体（A— 4成分）の割合は、全樹脂組成物当り 1〜1 5重量％、好ましくは 2〜1 0重量％が望ましい。

本発明の樹脂組成物— Πにおける、芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）、スチレン系樹脂（A— 2成分）、芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）および弾性重合体（A— 4成分）は、いずれも前記樹脂組成物一 Iにおいて説明したものを使用することができるので、ここでは各成分の説明は省略することにする。各成分の好ましい成分は、前記樹脂組成物一 Iで説明したものが同様に好ましい成分として使用される。

本発明の樹脂組成物一 Πにおいて、樹脂成分が芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 一 1成分）およびスチレン系樹脂（A— 2成分）からなる場合には、耐衝撃性および成形加工性が優れる他に、さらに、湿熱疲労性、湿熱強度保持率に優れた成形品が得られる。また樹脂成分が芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）および芳香族ポリエステル樹脂（A - 3成分）からなる場合には、耐薬品性に優れる他に、さらに、湿熱疲労性に優れた成形品を得ることができる。

本発明の樹脂組成物一 Iおよび Πは、熱安定剤、離型剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤などの樹脂添加剤を発明の目的を損わない範囲で配合することができ、また他の樹脂を物性あるいは加工性の改良のため少割合配合することもできる。以下これらの添加剤について説明する。

本発明の樹脂組成物には、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合することができる。かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフエニルホスファイト、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス（2， 4—ジ— t e r t —ブチルフエニル）ホスファイト、トリデシルホスフアイト、トリオクチルホスフアイト、トリオクタデシルホスフアイト、ジデシルモノフエニルホスファイト、ジォクチルモノフエニルホスファイト、ジイソプロピルモノフエニルホスファイト、モノブチルジフエニルホスファイト、モノデシルジフエニルホスフアイト、モノォクチルジフエニルホスフアイト、ビス（2， 6—ジ— t e r t—プチルー 4—メチルフエニル）ペン夕エリスリ 1 ^一ルジホスファイト、 2， 2—メチレンビス（4 , 6—ジ— t e r t —ブチルフエニル）ォクチルホスファイト、ビス（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2 , 4—ジ— t e r t —ブチルフエニル）ペン夕エリスリ！ ^一ルジホスファイト、ジステアリルペン夕エリスリト一ルジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリェチルホスフェート、卜リメチルホスフェート、トリフエ二ルホスフェート、ジフエニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフエート、ジォクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、テトラキス（2 , 4ージー t e r t —ブチルフエニル）一 4， 4 ' ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2 , 4—ジ— t e r t —ブチルフエニル）一 4， 3 ' ービフエニレンジホスホナイト、テトラキス（2， 4—ジ— t e r t —ブチルフエニル）一 3， 3 ' —ビフエ二レンジホスホナイト、ビス（2， 4ージ一 t e r t —ブチルフエニル）一 4ービフエ二レンホスホナイト、ジメチルフエニルホスホナイト、ジェチルフエニルホスホナイ卜、ジプロピルフエニルホスホナイト等が挙げられる。中でもトリメチルホスフエ一ト、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス（2 , 4—ジー t e r t —ブチルフエニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ！ルジホスファイト、ビス（2 , 6—ジ— t e r t —ブチル— 4— メチルフエニル）ペン夕エリスリ ] ルジホスファイト、ビス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ペン夕エリスリ 1 ^一ルジホスフアイ卜、テトラキス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル） —4 , 4 ' ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2 , 4 _ジ一 t e r t —ブチルフエニル）一 4， 3 ' ービフエニレンジホスホナイト、テトラキス（2， 4ージ— t e r t —ブチルフエ二ル） — 3 , 3，一ビフエ二レンジホスホナイト、ビス（2 , 4—ジ一 t e r t —ブチルフエニル）一 4ービフエ二レンホスホナイトおよびジメチルフエニルホスホナイトが好ましく使用される。これらの熱安定剤は、単独でもしくは 2種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、樹脂成分 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 0 1〜1重量部が好ましく、 0 . 0 0 0 5〜0 . 5重量部がより好ましく、 0 . 0 0 1〜0 . 1重量部がさらに好ましい。

本発明の樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することもできる。かかる酸化防止剤としては、例えばペン夕エリスリ 1 ^一ルテトラキス（3—メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（3 一ラウリルチオプロピオネート）、グリセ口一ルー 3—ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコ一ル—ビス [3— (3— t e r t—ブチル— 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、 1， 6—へキサンジオール —ビス [3— （3， 5—ジー t e r t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、ペン夕エリスリト一ルーテトラキス [3— （3， 5—ジ— t e r t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、ォク夕デシル— 3— (3, 5—ジー t e r t—ブチル—4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、 1, 3, 5—トリメチル—2， 4， 6—トリス（3， 5—ジー t e r t—ブチル —4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 N， N—へキサメチレンビス（3， 5 - ジー t e r t—ブチル—4ーヒドロキシーヒドロシンナマイド）、 3， 5—ジ— t e r tーブチルー 4ーヒドロキシ一べンジルホスホネート—ジェチルエステル、トリス（3, 5—ジ— t e r t—ブチル一4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 3， 9一ビス {1, 1一ジメチルー 2— [/3 - (3— t e r t—ブチル —4—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロピオニルォキシ] ェチル } —2， 4， 8， 10—テトラオキサスピロ（5, 5) ゥンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、樹脂成分 100重量部に対して 0. 0001〜0. 0 5重量部が好ましい。

本発明の樹脂組成物には、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、離型剤を配合することも可能である。かかる離型剤としては、ォレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蠟等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、 A成分の樹脂成分 100重量部に対し、 0. 01〜2重量部が好ましい。

ォレフィン系ワックスとしては、特にポリエチレンワックスおよび Zまたは 1 一アルケン重合体の使用が好ましく、これらはきわめて良好な離型効果が得られる。ポリエチレンワックスとしては現在一般に広く知られているものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したもの、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられる。また分子量、分岐度等は特に制限されるものではないが、分子量としては数平均分子量で 1 ,

0 0 0以上が好ましい。さらにポリエチレンワックスをマレイン酸および zまたは無水マレイン酸で変性したタイプも使用できる。 1—アルケン重合体としては炭素数 5〜4 0の 1一アルケンを重合したものが使用でき、さらにマレイン酸および Zまたは無水マレイン酸を同時に共重合したタイプも使用できる。マレイン酸および Zまたは無水マレイン酸を同時に共重合したタイプでは、衝撃強度が向上する特徴がある。 1一アルケン重合体の分子量としては数平均分子量で 1 , 0 0 0以上が好ましい。力る場合には強度を維持しながら良好な離型性が得られる。

高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数 1〜 2 0の一価または多価アルコ一ルと炭素原子数 1 0〜 3 0の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルであるのが好ましい。力る一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベへニン酸モノグリセリド、ペン夕エリスリトールモノステアレート、ペン夕エリスリ 1 ^一ルテトラステアレート、ペン夕エリスリト一ルテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルバルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテ一卜、ビフエ二ルビフエネート、ソルビタンモノステアレー卜、 2—ェチルへキシルステアレート等力挙げられ、中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセりド、ペン夕エリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。

本発明の樹脂組成物には、光安定剤を配合することができる。かかる光安定剤としては、例えば 2— ( 2 ' ーヒドロキシ— 5 ' - t e r t—ォクチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2 — ( 3— t e r t—ブチルー 5—メチルー 2—ヒドロキシフエ二ル） _ 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— ( 5—メチルー 2—ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ一ル、 2 — [ 2—ヒドロキシ— 3， 5—ビス（α , α—ジメチルベンジル）フエニル] 一 2 Η—べンゾトリァゾール、 2 , 2 ' —メチレンビス（4一クミルー 6—ベンゾトリアゾ一ルフエニル）、 2 , 2 ' — ρ— フエ二レンビス（1 , 3—べンゾォキサジン一 4一オン）、 2 — ( 3 , 5—ジ一 t e r t —ブチル— 2—ヒドロキシフエニル）ベンゾトリァゾール、 2— （3 , 5—ジ一 t e r t —ブチル— 2—ヒドロキシフエニル）一 5—クロ口べンゾトリァゾール、ビス（2 , 2 , 6 , 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）セバケ一ト、ビス（1 , 2 , 2， 6 , 6—ペンタメチル— 4ーピペリジル）セバケ一ト、コハク酸ジメチル · 1一（2—ヒドロキシェチル）一 4ーヒドロキシ一 2 , 2 , 6 , 6—テトラメチルピペリジン重縮合物、 2— （3， 5—ジー t e r t—プチルー 4ーヒドロキシベンジル）一 2— n—ブチルマロン酸ビス（1， 2 , 2， 6 , 6 一ペン夕メチルー 4一ピペリジル）等が挙げられる。かかる光安定剤の配合量は、樹脂成分 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜2重量部が好ましい。

本発明の樹脂組成物には、帯電防止剤を配合することができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニゥム塩、無水マレイン酸モノダリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。帯電防止剤は、樹脂成分 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜2 0重量部配合するのが好ましい。

本発明の樹脂組成物には、難燃化のために難燃剤を配合することができる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフエノール Aのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを 1種以上配合することができる。具体的なハ口ゲン化ビスフエノ一ル Aのポリ力一ボネート型難燃剤は、テトラクロロビスフエノール Aのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロ口ビスフエノール Aとビスフエノール Aとの共重合ポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフエノール Aのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフエノール Aとビスフエノール Aとの共重合ポリカ一ボネート型難燃剤等である。具体的な有機塩系難燃剤は、ジフエニルスルホン— 3 , 3 ' 一ジスルホン酸ジカリウム、ジフエニルスルホン一 3—スルホン酸カリウム、 2 , 4， 5—トリクロ口ベンゼンスルホン酸ナトリウム、 2， 4， 5—トリクロ口ベンゼンスルホン酸カリウム、ビス ( 2 , 6—ジブ口モー 4—クミルフエニル）リン酸カリウム、ビス（4ークミルフエニル）リン酸ナトリウム、ビス（p—トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフエニルリン酸）イミドカリウム、ビス（2， 4， 6—トリブロモフエニル）リン酸カリウム、ビス（2， 4一ジブロモフエニル）リン酸カリウム、ビス（4一ブロモフエニル）リン酸カリウム、ジフエニルリン酸カリウム、ジフエニルリン酸ナトリウム、パーフルォロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリゥムあるいは力リゥム、へキサデシル硫酸ナトリゥムあるいは力リゥム等である。具体的なハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス（2 , 4 , 6—トリブロモフエニル）ホスフェート、トリス（2 , 4—ジブロモフエニル）ホスフェート、トリス（4一ブロモフエニル）ホスフェート等である。具体的な芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフエニルホスフェート、トリス（2， 6 —キシリル）ホスフェート、テトラキス（2 , 6—キシリル）レゾルシンジホスフエ一ト、テトラキス（2， 6—キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（2， 6—キシリル）一4， 4 ' —ビフエノールジホスフェート、テトラト、テトラフエニル一 4， 4 ' ービフエノ一ルジホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフエノールでありフエノ一ル性 OH基を含まない芳香族ポリホスフェ一ト、芳香環ソースがレゾルシンとフエノールでありフエノール性〇H基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフエノールでありフェノール性〇H基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフエノ一ル性 OH 基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフエ一ト」は、フエノール性 OH基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェ一トの両方を意味するものとする）、芳香環ソースがビスフエノール Aとフエノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフエノール Aとフエノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと 2 , 6—キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと 2， 6 —キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフエノール Aと 2， 6 —キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフエノール Aと 2 , 6一キシレノールである芳香族ポリホスフェート等である。

これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフエノール Aのポリカーボネート型難燃剤として、テトラブロモビスフエノール Aのポリ力一ポネート型難燃剤、テトラプロモビスフェノール Aとビスフエノール Aとの共重合ポリカーボネートが好ましく、さらにテトラブロモビスフエノール Aのポリカーボネート型難燃剤が好ましい。有機塩系難燃剤としてはジフエニルスルホン一 3 , 3 ' 一ジスルホン酸ジカリウム、ジフエニルスルホン— 3—スルホン酸カリウム、 2， 4 , 5 —トリクロ口ベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、トリフエニルホスフエ一卜、トリクレジルホスフェート、クレジルジフエニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）が好ましい。

その他の難燃剤としてさらに以下のものが挙げられる。まず赤リン系難燃剤が挙げられる。使用する赤リン系難燃剤は、一般の赤リンの他に、赤リン表面を熱硬化樹脂および Zまたは無機材料を用いてマイクロカプセル化されている赤リンを使用することができる。さらに、かかるマイクロカプセル化されている赤リンの使用は、安全性、作業性を良好とするためマスターペレット化したものが好ましく使用される。かかるマイクロカプセル化に使用される無機材料としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、水酸化スズ、水酸化セリウムなど力 S挙げられ、熱硬化樹脂としてはフエノール ·ホルマリン系、尿素 · ホルマリン系、メラミン ·ホルマリン系樹脂などが挙げられる。さらにかかる無機材料で被覆されたものの上に、熱硬化性樹脂を用いた被覆を形成し、二重に被覆処理した赤リンなども好ましく使用できる。また、使用する赤リンは無電解メツキしたものも使用可能であり、無電解メツキ被膜としては、ニッケル、コバルト、銅、鉄、マンガン、亜鉛またはこれらの合金から選ばれた金属メツキ被膜を使用することができる。さらに無電解メツキされた赤リンにさらに上記に記載の無機材料および熱硬化性樹脂で被覆された赤リンを使用することもできる。かかる無機材料、熱硬化性樹脂および無電解メツキなどのマイクロカプセル化に使用する成分の量としては赤リン系難燃剤 1 0 0重量％中 2 0重量％以下であることが望ましく、より好ましくは 5〜1 5重量％である。 2 0重量％を超えると、ホスフインの抑制、安全性の確保などの効果よりも難燃性の低下、機械的特性の低下などの悪影響が大きくなるため好ましくない。赤リン系難燃剤の平均粒径としては、 l〜 1 0 0 m、好ましくは 1〜4 0 mが使用される。かかるマイクロカプセル化した赤リン系難燃剤の市販品としては、ノーバエクセル 1 4 0、ノ一バエクセル F— 5 (憐化学工業（株）製：商品名）、ヒシガード T P— 1 0 (日本化学工業（株）製：商品名）、ホス夕フラム R P 6 1 4 (クラリアント · ジャパン（株）製：商品名）などが挙げられる。

また、上記以外のハロゲン系難燃剤として、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シァヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフエ二レンエーテルなどが挙げられ、好ましくは、ブロム化ビスフエノ一ル系ェポキシ樹脂、ブロム化ビスフエノール系フエノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフエ二レンエーテル、ポリジブロムフエ二レンエーテルなどを挙げることができる。

またポリリン酸アンモニゥム塩などの無機系リン酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハイド口タルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸化スズの水和物などの無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜铅、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシゥム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどの無機系難燃剤を使用することができる。

さらに本発明の難燃剤としては、第 Π A族硫化物、第 Π Β族硫化物、硫化スズ、硫化鉄、硫化チタン、硫化銅、硫化ビスマスなどの金属硫化物、元素態硫黄、第 I A族ホウ酸塩、第 I A族リン酸塩、第 Π A族ホウ酸塩、第 Π A族リン酸塩、第 Π Α族ホウリン酸塩、第 Π Β族ホウ酸塩、第 Π Β族リン酸塩、第 Π Β族ホウリン酸塩、第 IVB族リン酸塩、リン酸アルミニウム、リン酸鉄、リン酸ビスマス、リン酸スズ、リン酸ジルコニウムおよびリン酸チタンなどの金属リン酸塩力挙げられる。

さらに無機酸のアル力リ金属塩またはアル力リ土類金属塩、および八ロゲン含有化合物が挙げられる。ここで、好ましい無機アルカリ金属塩としては、ナトリゥム塩、カリウム塩、リチウム塩、セシウム塩などが挙げられる。また、無機ァルカリ土類金属塩としてはカルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。また、無機アル力リ金属塩または無機アル力リ土類金属塩を得る際に用いられる無機酸としては、 H₃A1 F₆、 H₃BF₆、 H₃SbF₆、 H₂T i F₆、 H₂S i F₆、 H₃PO、 H₂Z rF₆、 H₂WF₆、 HB F ₄など力挙げられる。好ましい無機アルカリ金属塩または無機アルカリ土類金属塩としては、 Na₃A l F₆、 Ca₃ (A 1 F₆) ₂が挙げられる。

さらにオルガノシロキサン化合物を難燃剤として使用することも可能である。かかるシリコン系難燃剤としては、下記式で表される基本構造を有するものを挙げることができる。

(Rl ₃S i〇。.₅) _a (R2₂S i O) _b (R 3 S i O_x.₅) _c (S i〇₂) _d 一般式（I) において、 Rl、 R2、および R 3はそれぞれ炭素数 1〜12の炭化水素基を示し、例えば炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 2〜12のアルケニル基、炭素数 6〜 12のァリール基、炭素数？〜 12のァリールアルキル基などが挙げられる。かかるアルキル基の具体例としてはメチル基、ェチル基、 n —プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種へキシル基、シクロへキシル基などが、アルケニル基の具体例としては、ビニル基、ァリル基、シクロへキセニル基などが、ァリール基の具体例としては、フエニル基、ナフチル基、トリル基などが、ァリ一ルアルキル基の具体例としては、ベンジル基、 0—フエネチル基、 2—フエニルプロピル基などが挙げられる。これらの中で、特にフエニル基、ビニル基およびメチル基がより有効な難燃性を発揮するため好ましく使用することができる。

さらに Rl、 R2、および R 3をフエノール性水酸基含有一価有機基とし、かかるオルガノシロキサン化合物をポリカーボネート樹脂と共重合させたものも使用することが可能である。フエノール性水酸基含有一価有機基としては、例えば

2— （o—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 2— (p—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 2— (m—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 1一（o—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 1 _ (p—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 1— (m—ヒドロキシフエニル）ェチル基、 3— （o—ヒドロキシフエニル）プロピル基， 3— (p —ヒドロキシフエニル）プロピル基、. 3 - (m—ヒドロキシフエニル）プロピル基、 2— (o—ヒドロキシフエニル）プロピル基、 2 - (p—ヒドロキシフエ二ル）プロピル基、 2— (m—ヒドロキシフエニル）プロピル基などが挙げられる。一般式（ I) における a、 b、 cおよび dとしては、 0≤a≤0. 75、 0≤ b≤ 1, 0≤c≤0. 5、 0≤d≤0. 25および（a + b + c + d) = 1の関係を満たすものである。また cおよび dは同時に 0ではない。さらにひ≤a≤0. 5、 0. 25≤b≤0. 9であることが好ましい。

さらにかかるオルガノシロキサン化合物としては、 25でにおける動粘度が 1 00〜100， O O O c S (センチスト一クス）であること力好ましく、より好ましくは 200〜10， 000 c Sとなるものである。

さらに本発明においては難燃剤として、フェノキシホスファゼンオリゴマ一や環状フエノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼン系難燃剤も使用することが可能である。

前述した難燃剤は、難燃化の程度および難燃剤の種類などに左右されるが、樹脂成分 100重量部に対して、ハロゲン化ビスフエノール Aのポリカーボネート型難燃剤等のハロゲン系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、無機系難燃剤、赤リン系難燃剤、シリコン系難燃剤、およびホスファゼン系難燃剤の場合は 0. 1〜25重量部、好ましくは 0. 5〜 15重量部配合され、無機または有機のァルカリ（土類）金属塩の場合には、 0. 01〜2重量部、好ましくは 0. 02〜 1重量部配合される。

本発明の樹脂組成物には、他の樹脂やエラストマ一を少割合であれば配合することもできる。かかる他の樹脂としては、例えばポリアミド榭脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ボリウレタン樹脂、ポリフエ二レンエーテル樹脂、ポリフエ二レンスルフイド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリオレフイン樹脂（例えばポリェチレン、ポリプロピレン）、ポリメタクリレート樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

また、エラストマ一としては、例えばイソプチレンゴム、イソプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばタンブラ一、 V型ブレンダ一、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリ一ミキサ一、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こうして得られる樹脂組成物は、そのまままたは溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の通常知られている方法で成形品にすることができる。なお、芳香族ポリカーボネート樹脂への配合成分の分散を高めて安定した離型性や各物性を得るためには、溶融押出において二軸押出機を使用するの力好ましい。さらに本発明の繊維状充填材ゃ板状充填材は直接押出機ホッパー口あるいは押出機途中から投入する方法、芳香族ポリカーボネート樹脂と予め混合する方法、一部の芳香族ポリカーボネート樹脂と予め混合してマスターを作成し投入する方法、かかるマスターを押出機途中から投入する方法のいずれの方法も取ることができる。

また芳香族ポリエステル樹脂を含む場合は、芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂を乾燥の上、芳香族ポリエステル樹脂を押出機途中から投入する方法が強度の面で好ましく取ることができる。

かくして得られた本発明の樹脂組成物 _ Iは、パソコン、ワープロ、ファクス、コピー機、プリンタ一等の OA機器のハウジングおよびシャーシ、 C D— R OM や D VD等の光学ディスクドライブのトレ一、シャーシ、ターンテーブル、ピックアップシャーシ、各種ギア等の O A内部部品、テレビ、ビデオ、電気洗濯機、電気乾燥機、電気掃除機等の家庭電器製品のハウジングや部品、電気鋸、電動ドリル等の電動工具、望遠鏡鏡筒、顕微鏡鏡筒、カメラボディ、カメラハウジング、カメラ鏡筒、レーザービームプリン夕一の内部部品等の光学機器部品、ドア一ハンドル、ピラー、バンパー、計器パネル等の自動車用部品に有用である。

図面の簡単な説明

図 1は、湿熱疲労性を評価するために使用した、いわゆる C型サンプルの正面図である。なおサンプルの厚みは 3 mmである。符号 6で示される孔の部分に試験機の治具を通し、符号 7で示される垂直方向に所定の荷重をかけて試験を行う。

符号の説明

1 C型形状の二重円の中心

2 二重円の内側円の半径（20mm)

3 二重円の外側円の半径（30mm)

4 治具装着用孔の位置を示す中心角（60° )

5 サンプル端面の間隙（13mm)

6 治具装着用孔（直径 4mmの円であり、サンプル幅の中央に位置する） 7 疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方向

実施例

以下に実施例をあげてさらに説明する。実施例中の「部」または「％」は重量部または重量 %を示し、また評価項目および組成物中の各成分の記号は下記の内容を意味する。

(I) 評価項目

(1) 相対蛍光強度

下記条件により測定した芳香族ポリカーボネート樹脂の 465 nmにおける蛍光強度を基準物質の蛍光強度を測定し、その比（相対蛍光強度-芳香族ポリカーポネート樹脂の蛍光強度 Z基準物質の蛍光強度）を計算した。

測定条件装置日立 F4500

ラランンブプ Xe、 150W

スリット幅 Ex/Em 各 2. 5mm

ホトマル 400W

サンプル（濃度） 1 m g芳香族ポリカ一ポネート樹脂, 5mL塩化メチレン比較基準物質：サルチル酸フエニル 1. 0 X 10— ³mgZmL塩化メチレン

(2) 残存触媒活性指数

残存触媒活性量は以下のように測定した。サンプルは測定前に 12 ΟΤ 4時間の減圧乾燥を行い測定に供した。測定機としてレオメトリックス（株）製 RD A- I I型粘弾性測定器を使用し、直径 25 mmの円錐円板型の治具を装着し、測定中サンプルの本機器の適正条件を満足した窒素気流中、測定温度である 27 0でに設定した。測定温度はオーブン内の温度を測定することにより設定した。その後乾燥した測定用サンプルをセットし、サンプル全体が十分に測定温度となるよう静置の後、その後角速度 1 r a dZ秒の回転をすることで測定を開始し、これを 30分間続け、その間の溶融粘度の変化を観察した。この測定より回転開始後 5分後および 30分後の溶融粘度を求め、それらの値を下記式（i) より計算することにより、 1分間当たりの溶融粘度変化を残存触媒活性指数として表した。

I (30分後の麵艘 _ 5分後の麵 I

mm (%) = χιοο … ω

5分後の麟艘 X 25

(3) 末端水酸基濃度

サンプル 023を0. 4mLのクロ口ホルムに溶解し、 20でで¹H— N MR (日本電子社製 EX— 270) を用いて末端水酸基および末端フエ二ル基を測定し、下記式 (i i) により末端水酸基濃度を測定した。

末端水酸基濃度（モル％) = (末端水酸基数/全末端数） X 100 … i)

(4) 湿熱疲労性— I

図 1に示したいわゆる C型の測定用サンプルを用いて、 80°C、 90%RHの雰囲気で、正弦波で振動数 1 Hz、最大荷重 5 kgの条件で、以下の疲労試験機 ( (株）島津製作所製島津サーボパルサー EHF— EC5型）を用いて、測定用サンプルが破断するまでの回数を測定した。

(5) 湿熱疲労性— Π 図 1に示したいわゆる C型の測定用サンプルを用いて、 80t：、 90%RHの雰囲気で、正弦波で振動数 1 Hz、最大荷重 2 kgの条件で、以下の疲労試験機 ( (株）島津製作所製島津サ一ボパルサー EHF— EC 5型）を用いて、測定用サンプルが破断するまでの回数を測定した

(6) 湿熱強度保持率

ASTM D 638にて使用する引張り試験片を環境試験機（タバイエスべック（株）プラチナス PSL—2FPH) で、 80で、 90%RHで 1， 00 0時間湿熱処理した後、引張り強度を測定し保持率を算出した。保持率は下記式により算出した。

保持率（％) = (湿熱処理サンプルの強度 Z未処理サンプルの強度） X 100

(7) 面衝撃性

縦 15 cm、横 15 cm、厚み 2mmの測定用の角板を用いて、 J I S K— 7211の試験方法に従い、以下の条件にて測定した。

おもり：直径約 63mm、重量 l kgの球形

試験温度： 40で

5 cm間隔でおもりを落下させる高さを上げて、測定用の角板におもりを落下させ試験片にクラックが発生する高さ（cm) を測定した。

(8) 剛性

ASTM D 790により、曲げ弾性率を測定した。

(9) 引張り強度

ASTM D 638に従い、引張り試験を実施し、引張り破断強度を測定した。 (10) ノッチ付衝撃値

ASTM D 256により厚み 3. 2mmの試験片を用いノッチ側からおもりを衝撃させ衝撃値を測定した。

(11) 比重

J I S K7112に従い、比重を測定した。

(12) ウエルド強度

ASTM D 638に従い TYPE— 1試験片を用いて引張り強度 (S 1) を測定した。次に TYPE— 1試験片と同様の形状であり、試験片中央部にゥエルドラインがある試験片（TYPE— 1試験片と同一の金型で試験片の両端にゲ一トを設けたもの）により同様にして引張り強度（S 2) を測定した。 S l、 S 2 よりウエルド部の保持率（強度保持率（％) = (S 2ZS 1) X I 00%) を算出し、ウエルド部の強度を評価した。

(13) 流動性

シリンダー温度 270で、金型温度 80で、射出圧力 1, S O Okg fZcm ²でアルキメデス型スパイラルフロー（厚さ 2mm、幅 8mm) により流動性を測定した。

(14) 耐薬品性

ASTM D 638にて使用する引張り試験片に 1%歪みを付加し、 30^ のエツソレギュラーガソリンに 3分間浸潰した後、引張り強度を測定し保持率を算出した。保持率は下記式により計算した。

保持率（％) = (処理サンプルの強度/未処理サンプルの強度） X 100

(Π) 組成物中の各成分の記号

(a) 芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）

©EX-PC；本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分）の製造ビスフエノール A、 228重量部、ジフエニルカーボネート 220重量部およびエステル交換触媒；ビスフエノール Aの N a 2塩（1. 36X 10— ⁵重量部； Naとして 0. 1 mo lZlmo 1ビスフエノール A) およびテトラメチルァンモニゥムヒドロキシド（9. 1 X 10—³重量部； 100 imo 1 Zlmo 1ビスフエノール A) を撹拌装置、蒸留塔および減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素置換した後、 140°Cで溶解した。 30分間撹拌後、内温を 18 O :に昇温し、内圧 10 OmmHgで 30分間反応させ、生成するフエノールを溜去した。ついで内温を 200 ：に昇温しつつ徐々に減圧し 5 OmmHgで 30分間フエノールを溜去しつつ反応させた。さらに 220で、 3 OmmHgまで徐々に昇温、減圧し、同温度、同圧下で 30分間、さらに、 240T：、 1 OmmHg, 25 Ot：、 1 mmH gまで上記と同じ手順で昇温、減圧を繰り返し反応を続行した。最終的に 250〜255でで（常に 255で以下に保つよう留意した）、また重合釜撹拌翼の撹拌剪断速度（単位： 1/s e c) を撹拌翼半径（単位； cm) の 2乗で割った数値を 0. 001 (1Z (s e c X cm²) ) に保ちつつポリ力ーボネートの重縮合を継続した。

重縮合終了後末端停止剤として 2—メトキシカルボエルフェニルフエ二ルカ一ボネート 3. 1部を添加した。その後 2551：、 1 To r r以下で 10分間末端封鎖反応を行った。次に溶融状態のままで、触媒失活剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩を 0.00029部（5 X 10— ⁷モルビスフエノ一ル 1モル）添加して 255で、 1 OTo r r以下で反応を継続し、粘度平均分子量 23， 300、末端水酸基濃度 6モル％、相対蛍光強度 1 X 10一³ および残存触媒活性指数 0. 03の芳香族ポリ力一ポネート樹脂を得た。この芳香族ポリカーボネート樹脂をギアポンプでェクストルーダ一に送った。ェクストルーダー途中でトリスノニルフエニルホスフアイトを 0.003重量％、トリメチルホスフェートを 0.05重量％加え、芳香族ポリ力一ポネート樹脂ペレツトを得た。

② CEX— PC ；比較のための芳香族ポリ力一ポネート樹脂の製造

ビスフエノール A、 228重量部、ジフエ二ルカ一ボネート 220重量部およびエステル交換触媒；ビスフエノール Aの N a 2塩（1. 36X 10— ³重量部； Naとして l O mo lZlmo lビスフエノール A) およびテトラメチルアンモニゥムヒドロキシド（9. 1 X 10— ³重量部； 100 zmo 1 Zlmo 1ビスフエノール A) を境拌装置、蒸留塔および減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素置換した後、 140でで溶解した。 30分間撹拌後、内温を 180^に昇温し、内圧 10 OmmHg 30分間反応させ、生成するフエノールを溜去した。ついで内温を 200でに昇温しつつ徐々に減圧し 5 OmmHgで 30分間フエノールを溜去しつつ反応させた。さらに 220 、 3 OmmHgまで徐々に昇温、減圧し、同温度、同圧下で 30分間、さらに、 240°C、 1 OmmHg, 250 、 1 m mHgまで上記と同じ手順で昇温、減圧を繰り返し反応を続行した。

最終的に 280 〜 285でで力一ポネートの重縮合を継続しつつポリマーを得た。この芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量 23, 000、末端水酸基濃度 50モル％、相対蛍光強度 6 X 10— ³および残存触媒活性指数 3. 1であつ 7こ。

(b) スチレン系樹脂（A— 2成分）

①スチレン—ブタジエン一アクリロニトリル共重合体：サンタック UT— 61 ；三井化学（株）製、（以下 A BSと称す）

②スチレン—アクリロニトリル共重合体：スタイラック—AS 767 R2 7 ；旭化成工業（株）製、（以下 ASと称す）

③メチル（メタ）ァクリレートーブタジエン一スチレン共重合体：カネエース B -56 ;鐘淵化学工業（株）製、（以下 MB Sと称す）

(c) 芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分）

① ポリエチレンテレフ夕レート： TR— 8580 ；帝人（株）製、固有粘度 0.

8 (以下 PETと称す）

② ポリブチレンテレフ夕レート： TRB— H；帝人（株）製、固有粘度 1. 0 7 (以下 PBTと称す）

(d) 弾性重合体（A— 4成分）

①ブタジエン一アルキルァクリレート一アルキルメタァクリレート共重合体： EXL- 2602 ；呉羽化学工業（株）製（以下 E— 1と称す）

②ポリオルガノシロキサン成分およびポリアルキル（メタ）ァクリレートゴム成分が相互侵入網目構造を有している複合ゴム： S— 2001 ；三菱レイヨン（株）製（以下 E— 2と称す）

(e) 強化充填材（B— 1成分、または B— 2成分）

①ガラス繊維:チョップドストランド EC S— 03T- 511；日本電気硝子 (株）製、ウレタン集束処理、繊維径 13 m。（ "G" と略すことがある） ②カーボン議：ベスフアイト HTA— C 6— U；東邦レーヨン（株）製、 PA N系、エポキシ集束処理、繊維系 7 m。

③ワラストナイト：サイ力テック NN— 4 ；巴工業（株）製、平均粒径 D = 4ii m、 3 m以上の粒子系分布が 82. 5%および 10 m以上の粒子系分布が 0. Ί%、アスペクト比 LZD=20 ( "W" と略することがある）

④ GFL：ガラスフレーク REFG— 10 1 ; 日本板硝子（株）製、平均粒径 L

⑤マイカ： A— 41 ； (株）山口雲母工業所製、平均粒径 L==40 m。 L/D =70

⑥タルク： P— 3 ；日本タルク（株）製、平均粒径 L=5 m。 L/D=8 ( "T" と略することがある）

(f ) 力ルポキシル基および Zまたはカルボン酸無水物基を含有するォレフィン系ワックス

① α—ォレフィンと無水マレイン酸との共重合によるォレフィン系ワックス：ダィャカルナ一 P A 30 ；三菱化成（株）製（無水マレイン酸含有量 = 1 Owt %) (以下 WAXと略することがある）

実施例 1〜3、比較例 1および 2

上記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂および表 1記載の各成分を、タンブラーを使用して均一に混合した後、 30mm φベント付き二軸押出機（神戸製鋼（株）製 KTX— 30) により、シリンダ一温度 270 、 l OmmHgの真空度で脱気しながらペレツト化し、得られたペレツトを 120でで 5時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製 SG 150U型）を使用して、シリンダー温度 330 ：、金型温度 100^の条件で測定用の成形板を作成した。

表 1から明らかなごとく本発明の実施例である相対蛍光強度を有する芳香族ポリカーポネート樹脂とガラス繊維からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度の高い芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して、ガラス繊維を含有した樹脂組成物に本来期待される特性が優る上にさらに湿熱疲労性および面衝撃性が特に優れている。表 1

実施例 1 実施例 2 実施例 3 比較例 1 比較例 2

(a) EX-PC 聽 100 100 100 100

CEX-PC fi難 100 組成

(e) ガラス繊維 ¾麯 20 50 80 50

相対蛍光強度 1. OX I O-³ 1. OX I O-³ 1. OX I O"³ 1. 0X 10 -³ 6. 0X 10-3 残存触媒活性指数 % 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 3. 1 末端水酸基濃度モル％ 6 6 6 6 50 特性湿熱疲労性一（I) 回 1. 7 X 10⁴ 4. 1 X 10⁴ 7. 8 X 10⁴ 1. 4 X 10² 1. 6 X 10⁴ 面衝撃性 c m 10 25 30 80 20 岡 IJ 性 kgfcm² 51， 000 77, 000 102, 000 22， 000 76， 000 引張り強度 kgfcm² 850 1， 300 1 , 350 620 1 , 250

実施例 4〜 6および比較例 3

上記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂および表 2記載の各成分を、タンブラーを使用して均一に混合した後、以下実施例 1と同様な方法で測定用の成形板を作成した。参考のため前記比較例 1の成形板の特性も示した。

表 2から明らかなごとく本発明の実施例である相対蛍光強度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とカーボン繊維からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度の高い芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して、カーボン繊維を含有した樹脂組成物に本来期待される特性が優る上にさらに湿熱疲労性および面衝撃性が特に優れている。

表 2

実施例 4 実施例 5 実施例 6 比較例 1 比較例 3

(a) EX-PC 100 100 100 100

CEX-PC 100 組成

(e) カーボン繊維 15 25 45 25

相対蛍光強度 1. OX 10 -³ 1. OX I O-³ 1. OX I O—³ 1. 0X 10 -³ 6. 0X 10_³ 残存触媒活性指数 % 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 3. 1 末端水酸基濃度モル％ 6 6 6 6 50

t 湿熱疲労性一（I) 回 2. 1 X 10⁴ 8. 4 X 10⁴ 3. 2 X 10⁵ 1. 4 X 10² 6. 6 X 10⁴ 特性

面衝撃性 c m 30 35 40 80 25

剛性 kgfcm² 79， 000 105, 000 150, 000 22， 000 102, 000 ノッチ付衝撃値 kgicm/cm 8 7 7 85 5 比重 1. 25 1. 29 1. 33 1. 20 1. 29

実施例 7〜 9および比較例 4

上記で得られた芳香族ポリカーボネ一卜樹脂および表 3記載の各成分を、タンブラ一を使用して均一に混合した後、以下実施例 1と同様な方法で測定用の成形板を作成した。参考のため前記比較例 1の成形板の特性も示した。

表 3から明らかなごとく本発明の実施例である相対蛍光強度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とワラストナイトからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度の高い芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して、ワラストナイトを含有した樹脂組成物に本来期待される特性が優る上にさらに湿熱疲労性および面衝撃性が特に優れている。

表 3

実施例 7 実施例 8 実施例 9 比較例 1 比較例 4

(a) E X - P C 1 00 1 00 1 00 1 00

細

CEX-PC 1 00 組成

(e) ワラス卜ナイト 20 50 80 50

相対蛍光強度 1. 0X 10—3 1. οχ ι ο—³ 1. 0 X 10— ³ 1. 0X 10 -³ 6. 0X 10- ³ 残存触媒活性指数 % 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 3. 1 末端水酸基濃度モル％ 6 6 6 6 50 湿熱疲労性一（I) 回 1. 0 X 1 O⁴ 3. 5 X 1 0⁴ 4. 3 X 1 0⁴ 1. 4 X 1 0² 2. 0 X 1 0⁴ 特性

面衝撃性 c m 1 5 30 35 80 25 引張り強度 kgf/cm² 450 640 720 630 6 10 岡 |J 性 kgf/cm² 5 1， 000 76， 000 9 1, 000 22， 000 75, 000 ノッチ付衝撃値 kgf cm/cm 7 8 9 85 5

δ 5 実施例 10〜 12および比較例 5

上記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂および表 4記載の各成分を、タンブラーを使用して均一に混合した後、 30mm Φベント付き二軸押出機（神戸製鋼（株）製 KTX— 30) により、シリンダー温度 270 、 l OmmHgの真空度で脱気しながらペレツト化し、得られたペレツ卜を 120°Cで 5時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製 SG I 50U型）を使用して、シリンダー温度 33 O 、金型温度 100 の条件で測定用の成形板を作成した。参考のため前記比較例 1の成形板の特性も示した。

表 4から明らかなごとく実施例の相対蛍光強度が本発明の範囲内である芳香族ポリカーボネート樹脂とガラスフレークからなる樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外である樹脂を用いたものに比較して、ガラスフレークを含有した樹脂組成物に本来期待される特性が優る上にさらに湿熱疲労性およびゥエルド強度が特に優れている。

表 4

実施例 1 o 実施例 1.1 実施例 12 比較例 1 比較例 5

(a) E X - P C 龍 100 100 100 1 00

CEX-PC 龍 100 組成

(e) GFL 20 50 80 50

趣 ^μ

相対蛍光強度 1. OX 10— ³ 1. 0X 10—³ 1. 0X 10- ³ 1. 0X 10—³ 6. OX 10一³ 残存触媒活性指数 % 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 3. 1 末端水酸基濃度モル％ 6 6 6 6 50 c 湿熱疲労性一（I) 回 8. 2 X 10³ 1. 0 X 10⁴ 1. 2 X 10⁴ 1. 4 X 10² 9. 1 X 10³ 特性ウエルド強度 80 75 70 95 60

剛性 kgi7cm² 48, 000 66, 000 94， 000 22, 000 64， 000 引張り強度 kgf/cm" 600 820 900 620 780

ノッチ付衝撃値 kgicm/cm 5 6 7 85 4 比重 1. 33 1. 44 1. 58 1. 2 1. 44

実施例 1 3〜 1 5および比較例 6

上記で得られた芳香族ポリカ一ボネート樹脂および表 5記載の各成分を、夕ンブラ一を使用して均一に混合した後、以下実施例 1 0と同様な方法で測定用の成形板を作成した。参考のため前記比較例 1の成形板の特性も示した。

表 5から明らかなごとく実施例の相対蛍光強度力体発明の範囲内である芳香族ポリカーボネート樹脂とマイ力からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外である芳香族ポリ力一ボネ一ト樹脂を用いたものに比較して、マイ力を含有した樹脂組成物に本来期待される特性が優る上にさらに湿熱疲労性、ゥエルド強度が特に優れている。

表 5

JIS U ij 夫/ Jllil^!J 3 ^ ψχ ¹}丄 PL v\

(a) EX-PC υ ί υ U

CEX - PC i 1 n U n Ό

組成

(e) マイ力乙 D Δ Ο

相対蛍光強度 1 J υ υ υ

残存触媒活性指数 0/ Π υ . 0 υ υ . ν ο U . U Π υ . A υ ¾ .

末端水酸基濃度モル％(J υ Ό υ υ ο リ 0

0 湿熱疲労性一（ I ) 回 8. 2 X 1 0³ 1. 0 X 1 ο⁴ 1. 2 X 1 0 1. 4 X 1 0² 9. 0 1 0 特性ゥエル強度 /o 5 8 5 5 5 2 9 5 5 0

岡 |J 性 kg&cm" 3 8 000 6 1, 00 0 9 0 0 00 2 2, 0 0 0 5 9 000 引張り強度 kgf/cm² 7 60 8 00 840 6 2 0 7 7 0 ノツチ付衝撃値 kgfcm/cm 3 3 3 8 5 2

1. 28 1. 3 7 1. 46 1. 2 1. 3 7

実施例 1 6〜 1 8および比較例 Ί

上記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂および表 6記載の各成分を、タンブラ一を使用して均一に混合した後、以下実施例 1 0と同様な方法で測定用の成形板を作成した。参考のため前記比較例 1の成形板の特性も示した。

表 6から明らかなごとく実施例の相対蛍光強度が本発明の範囲内である芳香族ポリカーボネート樹脂とタルクからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して、タルクを含有した樹脂組成物に本来期待される特性が優る上にさらに湿熱疲労性およびウエルド強度が特に優れている。

表 6

実施例 16 実施例 17 実施例 18 比較例 1 比較例 7

(a) EX-PC 麵 B 100 100 100 100

糸脈 CEX-PC 麵 100

(e) タルク 20 50 80 50

橄艘 1. οχ ιο—³ 1. OX 10 ³ 1. OX I O—³ 1. 0X 10一³ 6. OX 10— ³

% 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 3. 1

6 6 6 6 50 髓磨性一 (I) 回 5. 4X 10³ 8. OX 10³ 1. IX 10⁴ 1. 4X 10² 6. 9X 10⁴ 特性ウエルド弓艘 65 60 56 95 56

剛性 25, 000 48, 000 58, 000 22, 000 46, 000 弓翻艘 640 700 760 620 680 ノッ刑纏直 kgron/cm 5 5 4 85 3

1. 26 1. 37 1. 46 1. 2 1. 37

実施例 1 9〜 3 3および比較例 8〜 2 1

上記で得られた芳香族ボリカーボネート樹脂および表 7記載の各成分を夕ンブラ一を使用して均一に混合した後、 3 0 mm (ί)ベント付き二軸押出機（神戸製鋼 (株）製 ΚΤ Χ— 3 0 ) により、シリンダー温度 2 6 01：、 l O mmH gの真空度で脱気しながらペレツト化し、得られたペレツ卜を 1 2 0 °Cで 5時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製 S G I 5 0 U型）を使用して、シリンダー温度 2 7 0で、金型温度 8 0 °Cの条件で測定用の成形板を作成した。参考のため前記比較例 1の成形板の特性も示した。

表 7記載の実施例 2 0〜 2 5と表 7記載の比較例 8〜 1 3とのそれぞれの比較および、実施例 2 6〜3 3と比較例 1 4〜2 1との比較で明らかなごとく実施例の相対蛍光強度が本発明の範囲内である芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して高温高湿下での疲労強度（湿熱疲労性）および高温高湿処理後の引張り強度（湿熱強度保持率）が特に優れており、さらに衝撃強度も高いことがわかる。

表 7

t

表 Ί (続き）

賺 u J:瞧 8 1：瞧 9 1：瞧 10 1：薩 11 励 J12 賺! J 13

EX PC mm 1 00

(a)

C EX - PC 廳％ 60 7 5 90 70 70 70 繊 ABS 箪暈％ 40 2 5 20 20

(b) AS 1 0 1 0 20

MBS 1 0 1 0

A き小

d ΠΙ 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 mm .- (π) 回 5. 4X 10³ 4.3X 1 O² 6. 3X 10² 7.4X 10² 7. IX 10² 6. 8X 10² 6. 9X 1 O² 特 1生 wm w q 32 2 6 22 20 24 2 3 22 生 cm 1 2 58 3 8 24 39 38 3 3 ノッ麵直 kgfcm/cm 8 5 32 40 24 36 43 3 7

表 Ί (続き）

表 7 (続き）

実施例 3 0 実施例 3 1 実施例 3 2 実施例 3 3

(a) EX-PC 6 0 6 0 7 5 6 0

ABS ^± U n

(b) AS max 2 5 3 0

MBS 韓％ 1 0 ί 車^ ol i o l n u 1 ΠJ Π u 1 n U Π (J

1 1

G o 1 b

(e) W

T 1 5 1 5

(f) WAX 1

臟搬性一 (Π) 回 2. 6X 10⁴ 2. 6X 10⁴ 6. 5X 10⁴ 5. 7X 10⁴

% 8 8 9 0 9 0 9 0 特性

剛性 kgfon² 3 7 3 0 0 40, 7 0 0 4 5, 40 0 44, 8 0 0 藝性 cm 42 4 3 2 9 3 3 ノッォ麵直 kgfcm/cm 34 4 9 1 5 1 8

表 7 (続き）

表 7 (続き）

比較例 18 比較例 19 比較例 20 比較例 2 1

(a) CEX-PC 60 60 75 60

ABS m% 40 40

(b) AS 黷％ 25 30

MBS 重暈％ 1 0

A 小軍 ¾i 100 100 100 1 00

G ~~隼翱 " 1 X 1 *J

(e) W

T 1 5 1 5

(f) WAX 1

臟搬性— (Π) 回 2. 8X 10³ 2. 7X10^;i 6. OX 10³ 5. 7X10³ 應鍍^^ % 15 19 2 1 2 1 特性

剛性 kgf^cm ² 37, 000 38, 700 44 800 44, 700 鵷 cm 41 42 27 36 ノッ麵直 kgfcm/cm 20 26 9 9

実施例 34〜 49および比較例 22〜 28

上記で得られた芳香族ポリカーポネート樹脂および表 8記載の各成分およびリン系安定剤（サイクリックネオペン夕ンテトライルビス（ォクタデシルフォスファイト）：旭電化工業（株）製 PEP— 8) 0. 1重量部をタンブラ一を使用して均一に混合した後、 3 Omm^ベント付き二軸押出機（神戸製鋼（株）製 TX—30) により、シリンダー温度 26 Ot：、 1 OmmHgの真空度で脱気しながらペレット化し、得られたペレットを 12 Ot:で 5時間乾燥後、射出成形機 (住友重機械工業（株）製 SG150U型）を使用して、シリンダ一温度 260 t：、金型温度 70での条件で測定用の成形片を作成した。

それぞれの比較で明らかなごとく実施例の相対蛍光強度が本発明の範囲内である芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物は、比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して湿熱疲労性が特に優れており、耐薬品性および衝撃強度も優れていることがわかる。

表 8

実施例 34 実施例 35 実施例 36 実施例 37

(a) EX - PC 重量％ 15 40 70 80

PBT 麵

(b)

PET 麵 85 60 30 20 糸滅

口 pi 100 100 100 100

E - 1

(d)

E - 2

性一 (Π) 回 3. 6X 10³ 4. 2X 10³ 4. 2X 10³ 4. 9X 10³

% 93 90 82 79 ノッォ麵直 kgfcmcm 21 22 24 29 而纖 81 96 126 128

表 8 (続き）

実施例 38 実施例 39 実施例 40 実施例 41

(a) EX-PC 譲 70 70 70 70

PBT 黷％ 5 5 5

(b)

PET 趣 30 25 25 25 繊

α 口 Γ 100 100 100 100

E— 1 5 5

(d)

E— 2 5 β^Ι4- (Π) 回 3. 9X 10³ 4. 8X 10³ 4. 8X 10³ 4. 8X 10³ 而生 % 81 86 84 84 特

ノッ^ ίォ麵直 kgfcm/cm 60 27 65 64 而隱 123 124 122 122

表 8 (続き）

表 8 (続き）

実施例 46 実施例 47 実施例 48 実施例 49

(a) EX-PC 難 70 70 70 70

PBT 趣 30 25 25 25

(b)

PET 5 5 5 滅

100 100 100 100

E-l 5 5

(d)

E - 2 5 鱅麟性— (Π) 回 4. 2X 10³ 4. 1X 10³ 4. 3X 10³ 4. 2X 10³ 而聽生 % 86 88 86 87 特 14

kgfim/cm 64 29 62 63 而隱 t: 107 1 13 1 1 1 1 12

表 8 (続き）

比較例 22 比較例 23 比較例 24 比較例 25

EX-PC 100

(a)

CEX - PC 70 m°

PBT 犟暈％ 1 00

(b)

細 PET 車翬％ 100 30

A き- μ 100 100 100 100

E- l

(d)

E-2

回 5. 4X 10³ 1. 9X 10³ 2. OX 10³ 8. 5X10² d性 36 98 97 70 特

ノッ^ r翻直 kgfcm/cm 89 8 9 15 而隱 136 61 78 123

表 8 (続き）

比較例 26 比較例 27 比較例 28 比較例 29

EX-PC 娜

(a)

CEX - PC 憩％ 70 70 70 70

PBT 麵 5 30 30

(b)

誠 PET 讓 30 25

口口 Ί 100 100 100 100

E— 1 5 5

(d)

E-2 5 臟搬 14一 (Π) 回 8. 6X10² 9. OX ].0² 8. 5X 10² 8. 2X 10² 而觸性 % 70 71 74 73 特性

ノッ翻直 kgfcracm 46 47 13 40 而隱 120 1 18 108 105

実施例 5 0〜 6 1および比較例 3 0〜 3 7

上記で得られた芳香族ボリカーボネート澍脂および表 9記載の各成分およびリン系安定剤（サイクリックネオペンタンテトライルビス（ォク夕デシルフォスファイト）：旭電化工業（株）製 P E P— 8 ) 0 . 1重量部をタンブラ一を使用して均一に混合した後、以下実施例 3 4と同様な方法で測定用の成形板を作成した。

表 9より本発明の熱可塑性樹脂組成物にガラス繊維、ワラストナイト、タルクなどの無機充填材を配合することにより耐薬品性、衝撃強度を保持しつつ、岡 ij性、湿熱疲労性がさらに向上し好ましいことがわかる。また、表 9記載の比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外である芳香族ポリカーボネ一ト樹脂を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に無機充填材を配合しても湿熱疲労性の改良効果は小さく、さらに衝撃強度、耐薬品性も低く、本発明の改良効果は大きいことがわかる。

表 9

¾6^ij50 »!l51 «^52 ¾ J53

(a) EX-PC m% 25 70 70 70

PBT 章暈％

(c)

PET 趣 75 30 30 30

纏 [5 100 100 100 100

E-1 麵 15 5 5 5 滅 (d)

E-2

G 纏 B 50 20 10

(e) W 驢 15 10

T

(f) WAX

臟膽性— (Π) 回 6. 5X 10⁴ 4. 2X 10⁴ 2. 9X 10⁴ 2. 9X 10⁴ 3. 剛性 kgCcm ² 86, 000 58， 900 36, 900 32, 700 3 特性耐細生 To 91 89 85 83

ノツ-: Η，腿 kgfcm/cm 21 22 25 32

而纖 183 130 129 128

表 9 (続き）

表 9 (続き）

表 9 (続き）

a 4 1：瞧35 1；瞧36 賺 U37

(a) CEX-PC 70 70 70 70

PBT 重暈％ 30 30 30 25

(c)

PET 韓％ 5 口計鼉ロ15 100 100 100 100

E - 1 5 5 5

繊 (d)

E - 2 5

G 軍 [5 10

(e) W 軍躏 10 10

T 重離 10

(f) WAX 1 1

S!漏 - (Π) 回 1. 3X 10³ 1. 0X10³ 1. 6X10³ 1. 2X 10³ 剛性 kgfcm² 36, OOO 32, 500 37, 000 34, 400 m 而觸性 79 79 78 78 ノッ^ ^直 kgfcm/cm 12 12 17 16 而隱 X： 1 19 118 1 18 118

Claims

請求の範囲

1. (1) (a) 溶融重合法によって得られ、力つ蛍光スペクトルを測定した時 (励起波長 320 nm) 、基準物質に対する 465 nmにおける相対蛍光強度が

4X 10—³以下である芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分）、

(b) 該芳香族ポリ力一ボネート樹脂（A—1成分） 10〜90重量部およびスチレン系樹脂（A— 2成分） 90〜10重量部よりなる樹脂混合物、あるいは

(c) 該芳香族ポリカーボネート樹脂（八ー1成分） 10〜90重量部および芳香族ポリエステル樹脂 (A-3成分） 90〜 10重量部よりなる樹脂混合物、

のいずれかの樹脂成分 100重量部当り、

(2) 纖状充填材（B— 1成分）および板状充難（B— 2成分）力^なる群から選ばれた少なくとも 1種の強化充填材 5-200重量部

より実質的になる樹脂組成物。

2. 該芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分）は、残存触媒活性指数が 2% 以下である請求項 1記載の樹脂組成物。

3. 該芳香族ポリ力一ポネート樹脂（A— 1成分）は、該相対蛍光強度が 3 X I 0一³以下である請求項 1記載の樹脂組成物。

4. 該スチレン系樹脂（A— 2成分）は、全構成単位中、スチレン系モノマ一単位が少なくとも 20重量％である請求項 1記載の樹脂組成物。

5. 該スチレン系樹脂（A— 2成分）は、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン（H I PS) 、アクリロニトリル ·スチレン共重合体（AS樹脂）、メチルメタクリレート ·ブタジエン ·スチレン共重合体 (MB S樹脂）およびアクリロニトリル · ブタジエン 'スチレン共重合体（ABS樹脂）よりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載の樹脂組成物。

6. 該芳香族ポリエステル樹脂（A—3成分）は、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリエチレンナフタレ一卜、ポリブチレンテレフタレ一卜およびポリブチレンナフタレートよりなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載の樹脂組成物。

7. 該樹脂成分は、該芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分）である請求項 1記載の樹脂組成物。

8. 該樹脂成分は、該芳香族ポリカーボネート樹脂（A— 1成分） 40〜90重量部および該スチレン系樹脂（A— 2成分） 60-10重量部よりなる請求項 1 記載の樹脂組成物。

9. 該樹脂成分は、該芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分） 20〜80重量部および該芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分） 80~20重量部よりなる請求項 1記載の樹脂組成物。

10· 該樹脂成分は、さらに弾性重合体（A—4成分）を全樹脂成分当り、 1〜 15重量％含有する請求項 1記載の樹脂組成物。

11. 該繊維状充填材（B— 1成分）、ガラス繊維、カーボン繊維およびワラストナイトよりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載の樹脂組成物。

12. 該板状充填材（B— 2成分）力ガラスフレーク、マイ力およびタルクよ · りなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載の樹脂組成物。

13. 該樹脂成分 100重量部当り、該強化充填材 10〜150重量部より実質的になる請求項 1記載の樹脂組成物。

14. (a) 溶融重合法によって得られかつ蛍光スぺクトルを測定した時（励起波長 320 nm) 、基準物質に対する 465 nmにおける相対蛍光強度が 4 X 1 0一³以下である芳香族ポリ力一ポネート樹脂（A— 1成分） 10〜90重量部および

(b) スチレン系樹脂（A—2成分）または芳香族ポリエステル樹脂 (A 一 3成分） 90~10重量部

より実質的になる樹脂組成物。

15.該芳香族ポリカーボネ一ト樹脂（A— 1成分）は、残存触媒活性指数が 2 % 以下である請求項 14記載の樹脂組成物。

16. 該芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分）は、該相対蛍光強度が 3 X 10—³以下である請求項 14記載の樹脂組成物。

17. 該スチレン系樹脂（A— 2成分）は、全構成単位中、スチレン系モノマー単位が少なくとも 20重量％である請求項 14記載の樹脂組成物。

18. 該スチレン系樹脂（A— 2成分）は、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン (HI PS) 、アクリロニトリル ·スチレン共重合体（AS樹脂）、メチルメタクリレート ·ブタジエン ·スチレン共重合体（MB S樹脂）およびァクリロニトリル ·ブタジエン ·スチレン共重合体（AB S樹脂）よりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 14記載の樹脂組成物。

1 9. 該芳香族ポリエステル樹脂（A—3成分）は、ポリエチレンテレフ夕レー卜、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフ夕レー卜およびポリブチレンナフタレートよりなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 1 4記載の樹脂組成物。

2 0 . 該樹脂組成物は、該芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分） 4 0〜9 0重量部および該スチレン系樹脂（A— 2成分） 6 0〜1 0重量部よりなる請求項 1 4記載の樹脂組成物。

2 1 . 該樹脂組成物は、該芳香族ポリカーボネート樹脂（A—1成分） 2 0〜8 0重量部および該芳香族ポリエステル樹脂（A— 3成分） 8 0〜 2 0重量部よりなる請求項 1 4記載の樹脂組成物。

2 2. 該樹脂 «物は、さらに弾合体（A— 4成分）を全樹脂成分当り、 1 〜 1 5重量％含有する請求項 1 4記載の樹脂組成物。

2 3. 請求項 1記載の樹脂組成物より形成された成形品。

2 4. 請求項 1 4記載の樹脂組成物より形成された成形品。