WO1999064518A1

WO1999064518A1 - Resine moulee et son procede de production

Info

Publication number: WO1999064518A1
Application number: PCT/JP1999/003022
Authority: WO
Inventors: Fumihiko Yamaguchi; Yoshitaka Honda
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 1998-06-08
Filing date: 1999-06-07
Publication date: 1999-12-16
Also published as: EP1153986A1; DE69923478T2; EP1153986A4; JPH11349694A; DE69923478D1; US6610236B1; EP1153986B1

Description

明細書

樹脂成形体及びその製造方法技術分野

本発明は、樹脂成形体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、パーフルォロアルキル基を有するポリマーまたは化合物を熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に予め練り込み、成形することにより得られる表面親水性の優れた熱可塑性または熱硬化性樹脂成形体及びその製造方法に関する。本発明の成形体は、特に、優れた汚れ防止性を有し、台所用品，浴室周り用品等の汚れ付着の激しい成形品等に使用することができる。

背景技術

近年、物品の美観保持および清潔さという観点から、汚れに関する分析がすすめられ、一方、建造物や構造物、さらには身の回りの生活用品に対して「防汚性」という機能が求められている。特に、汚れが付着しない機能や、付着堆積しても洗浄により容易に除去できる機能を高度に付与できる表面処理が求められてきている。

このような汚染付着性改良のためには、物質の表面を親水化する（対水接触角を低くする）ことが有効であることが知られている。例えば、「高分子」第 4 4 巻 1 9 9 5年 5月号第 3 0 7頁に、外装塗料の分野では親水化塗膜が優れた防汚性を有する旨の記述がある。

表面を親水化する方法としては、一般には表面に「親水性を付与する化合物を塗布する」という方法がまず考えられるが、基材が樹脂である場合には、これとは別に、「親水性化合物をブレンド（内添）する」という方法が考えられる。例えば、「親水性を付与する化合物を塗布する」という方法について、特開昭 6 2 - 1 9 6 1 9 2号公報では、ポリアルキレングリコール基を持つエチレンジァミン誘導体、ポリビュルアルコール、水溶性メラミン樹脂等を添加した水溶性組成物を表面に塗布することにより、表面を親水化している。

また、特開平 5— 5 9 2 0 3号公報では、有機溶媒を分散媒とするコロイダルシリ力と界面活性剤を表面に塗布し、乾燥させるという方法で表面を親水化している。

しかしながら、「親水性を付与する化合物を塗布する」という方法は、一旦成形したものを更に加工するための工程が必要になること、表面にコーティングされた化合物は摩擦等により容易に剥離され親水化効果が消失することなどの欠点を有する。そこで、基材が樹脂である場合には、「親水性化合物をブレンド（内添）する」という方法で親水化効果が発揮できれば、工程上も実用上も望ましい。親水性を付与する目的で樹脂に内添する有機化合物としては、一般にポリオキシエチレン基を持つ化合物やポリビエルアルコールがよく知られている。

しかし、市販のポリオキシエチレン化合物類を表面に塗布したり、そのまま樹脂に混練しても、表面親水化は必ずしも発現されなかったり、初期親水性は付与されるものの持続性は良くない。

発明の開示

そこで、本発明は、内添により樹脂表面に持続性の親水性を付与できる添加剤を提供して、表面が親水化された樹脂成形品を提供しょうとするものである。そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、パーフルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位とを有してなるバーフルォロアルキル基含有ポリマー、またはパーフルォロアルキル基を有するェポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンォキサイドと反応させて得られるパ一フルォロアルキル基含有化合物を熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に予め練り込んでおいて成形することにより、親水性に優れる熱可塑性または熱硬化性樹月旨成形体が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、

( 1 ) 樹脂 1 0 0重量部、および

炭素数 5〜 1 8のパーフルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位とを 1 ： 1〜1 ： 1 0の重量比で有してなるパーフルォロアルキル基含有ポリマー 0 . 1〜5重量部

を含んでなる樹脂組成物から成形され、表面の対水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体、

( 2 ) 樹脂 1 0 0重量部、および

炭素数 5〜 1 8のパ一フルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位とを 1 ： 1〜 1 ： 1 0の重量比で有してなるパーフルォロアルキル基含有ポリマー 0 . 1〜 5重量部を含んでなる樹脂組成物を成形し、次いで、 7 0〜 1 3 0 °Cで加熱処理することを含んでなる、表面の耐水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体の製造方法、

( 3 ) 樹脂 1 0 0重量部、および

炭素数 5〜 1 8のパーフルォロアルキル基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンォキサイドと反応させて得られるパーフルォロアルキル基含有化合物 0 . 1〜5重量部

を含んでなる樹脂糸且成物から成形され、表面の対水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体、

並びに

( 4 ) 樹脂 1 0 0重量部、および

炭素数 5〜 1 8のパーフルォロアルキル基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンォキサイドと反応させて得られるバーフルォロアルキル基含有化合物 0 . 1〜 5重量部を含んでなる樹脂組成物

を成形し、次いで、 7 0〜 1 3 0 °Cで加熱処理することを含んでなる、表面の対水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体の製造方法

を提供する。

発明の詳細な説明

本発明で用いる炭素数 5〜1 8のパーフルォロアルキル基を有する（メタ）ァクリル酸エステルは特に限定されず、既知のものが使用でき、パ一フルォロアルキル基および（メタ）アクリル酸基は、直接結合していても、あるいは適当な架橋基を介して結合していてもよい。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。本発明に用いる炭素数 5〜1 8のパーフルォロアルキル基を有する（メタ）ァクリノレ酸エステルとしては、式：

CH^CR¹— COO—（CH₂)_a— R²— R f (1)

[式中、 R¹は水素原子またはメチル基； R²は単結合または式：一 S0₂NR³ 一（ここで、 R ³は水素原子または炭素数 1 3のアルキル基である。）で示される基； R f は炭素数 5 18の分岐状または直鎖状パーフルォロアルキル基； aは 0 3の整数である。 ]

で示される（メタ）アクリル酸エステルが好ましく例示できる。

具体的には、 CH₂=CHC〇OC₂H₄C₆F₁₃ CH₂=C (CH₃) COOC₂H₄C ₆F₁₃ CH₂=CHCOOC₂H₄C₈F₁₇ C H₂ C (C H₃) C O O C₂H₄ C₈ F ₁₇ C H₂=CHCO〇C₂H₄C_1GF₃₃、 CH₂= C (C H₃) COO C₂H₄C₁₆F₃₃、 CI- I₂=C

HCOOC₃H_(;(C F₂)₆C F (C F_:¾)₂、 CH₂=C (CH₃) COO C^H^C F,)_GC F (CF₃)₂、 CH₂=CHCOOC₃H₆(C F₂)₁₀C F (C F₃)₂、 C H₂= C ( C H₃) C O OC₃H₆(C F₂)₆C F (CF₃)₂、 CH₂=CHCOOC₂H₄N (C₂H₅) S0₂(CF₂)₆ CF₃、 CH₂=C(CH₃)COOC₂H₄N(C₂H₅) S0₂(CF₂)_eCF₃等の、直鎖または分岐状パーフルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。中でも、炭素数 8 1 2の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。これらは、 1種のみを単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明に使用する親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、式：

CH^CR¹— COOR⁴ (2)

[式中、 R¹は前記と同意義であり、 R⁴は炭素数 2 1 50のポリオキシアルキレン基、または水酸基を有する炭素数 1 1 8のアルキル基である。 ] で示される（メタ）アクリル酸エステルが好ましく例示できる。

具体的には、 CH₂=CHCOO (CH₂CH₂〇）₈H、 C H₂= C ( CH₃) C O O (CH₂CH₂O)₁₀H、 CH₂=CHCOO (C (CH₃) HCH₂O)₁₀H, CH₂=C (C

H₃) COOCH₂CH₂OH、 C H₂= C H C O O C H₂ C H (O H) C H₂0 H, C H₂ =C (CH₃) COOCH₂CH(OH) CH₂C 1、 C H₂= C H C O O C H₂C H_zO H 等が挙げられる。これらは、 1種のみを単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。炭素数 5〜 1 8のパーフルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（第一モノマ一）と、親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステル（第二モノマ一）との共重合重量比は、好ましくは 1 '. 1〜1 ： 1 0の範囲にある。

第一モノマーは、得られるコポリマーを樹脂に内添して成形後にコポリマーを表面へブリードさせるように働き、第二モノマ一はコポリマーのブリード後に表面に親水化機能を付与するように働く。第一モノマーが多すぎれば親水化が発現せず、むしろ撥水性の表面になり、少なすぎれば表面へのブリ一ドが充分でないために、親水化の効果が小さい。

これら 2種のモノマー以外に、これらと共重合し得る他のモノマ一の少なくとも一種を、親水性を阻害しない範囲で組み合わせて用いることができる。

そのような他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビュル、塩化ビニル、スチレン、メチルスチレン、（メタ）アクリル酸（c ,〜c₂₅) アルキルエステル、

(メタ）アクリル酸（^〜 ₀) ァリールエステル、（メタ）アクリル酸アミド等が挙げられる。

これら他のモノマーの使用量が少ないほど、コボリマーが添加された樹脂組成物の親水性は優れている。従って、他のモノマ一を上記 2種の必須モノマーに対して、 0〜5 0重量。 /₀の範囲で用いることが望ましレ、。より好ましくは、他のモノマ一は用いない。

しかしながら、対象とする樹脂によっては、他のモノマーを用いることにより樹脂に対するコポリマーのアンカー効果を強め、親水性の持続性を高めることができる。

本発明で使用するパーフルォロアルキル基含有ポリマーは、従来の重合方式、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれによっても製造することができ、また、熱重合以外にも光重合、放射線重合等の採用も可能である。重合開始剤としては、既知の有機ァゾ化合物、過酸化物、過硫酸塩等を用いることができる。

パーフルォロアルキル基含有ポリマーの分子量は、 1 0 0 0〜 6 0， 0 0 0力；好ましく、特に 2 0 0 0〜 1 0 , 0 0 0が好ましい。分子量が小さくなると初期の表面へのプリ一ド性は高くなるが、親水性の持続性が低下し、分子量が大きくなると表面へのブリ一ドアゥト性が低下して、親水化機能が低下する。分子量の調節は、既知の重合連鎖移動剤（メルカプタン、ひーメチルスチレン、四塩化炭素等）により容易に行える。

次に、本発明で用いられる炭素数 5〜1 8のパーフルォロアルキル基を有するエポキシ化合物としては、好ましくは、一般式：

(式中、 nは◦、 1または 2、 R f は炭素数 5〜 1 8のパ

を表す。 ) で示されるエポキシ化合物が使用でき、具体的には

が挙げられる。

パーフルォロアルキル基を有するエポキシ化合物と反応させる末端水酸基含有ポリアルキレンオキサイドとしては、式：

X-(CH₂CH₂0)_x- 〔CH(CH₃) CH₂0〕 _y— Z

[式中、 xおよび yは、それぞれ 0または正の整数（例えば 1〜30) (ただし、 Xおよび yは同時に 0ではない。）、 Xは炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 1〜 10のアルコキシ基、水酸基または水素原子を表し、 Zは炭素数 1〜1 0のアルキル基または水素原子を表す。但し、 Xが水酸基でない場合、 Zは水素原子である。 ] で示される化合物が例示できる。

具体的には

HO ~ ^ CH₂CH₂0— H

( kの平均 = 4 5。数平均分子量 =約 2 0 0 0 )

HO ~ CHCH₂0- ■C¾CH₉01 -H

m

C

( 1 ： m = 1 ： 1。数平均分子量 =約 5 0 0 0 )

CH₃0— +C¾CH₂0) -H

CH₃0~†CH₂CHつ O) C¾CHO- -H

CH 3

( a : b = 8 : 2。数平均分子量 =約 8 0 0 0 )

等が挙げられる。

末端水酸基含有ポリアルキレンォキサイドは、水酸基を分子鎖の一方の末端に持っていても、両方の末端に持っていてもよい。前者の場合、ポリアルキレンォキサイド 1モルに対して、パ一フルォロアルキル基を有するエポキシ化合物 1モルが反応し、後者の場合、ポリアルキレンオキサイド 1モルに対して、パ一フルォロアルキル基を有するェポキシ化合物 2モルが反応することになる。

前記コポリマーの場合と同じく、ポリアルキレンォキサイドとパ一フルォロアルキル基を有するエポキシ化合物の反応物の分子量が小さくなると、初期の表面へのブリード性は高くなるが、持続性が低下し、一方、大きくなると表面へのブリードアウト性が低下して、親水化機能が低下する。従って、原料のポリアルキレンォキサイドの数平均分子量は、 1 0 0 0〜 6 0， 0 0 0 0が好ましく、特に 1 0 0 0〜1 0， 0 0 0が好ましい。分子量の調節は、原料であるポリアルキレンォキサイドおよびエポキシ化合物の選択により容易に行える。

上記エポキシ化合物と末端水酸基含有ボリアルキレンォキサイドの反応は、一般には、触媒の存在下、溶媒中で行われる。

上記のようにして得られたパーフルォロアルキル基含有コポリマーまたは化合物は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 1へ

部添加する。この添加量が 0 · 1重量部以下では表面親水化の効果は十分に現れず、 5重量部以上ではコスト的に不利である上、樹脂との相溶性に問題が生じることがある。より好ましい添加量範囲は、樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜3 重量部である。

本発明の樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂としては、従来既知の熱可塑性樹脂がいずれも使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。

パーフルォロアルキル基含有化合物と熱可塑性樹脂とをプレンドする手段としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、オープンロール、ニーダ一、ミキサー等いずれも採用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、フィルムィ匕等の公知の方法により成形することができ、成形により、親水性のある成形体を得ることができる。

本発明の樹脂組成物に用いられる熱硬化性樹脂としては、従来既知の熱硬化性榭脂がいずれも使用でき、例えば、エポキシ樹脂，フエノール樹脂，尿素樹脂，メラニン樹脂，アルキド樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，ジァリルフタレート樹月旨，ポリウレタン，シリコーン樹脂等が挙げられる。

パ一フルォロアルキル基含有コポリマーまたは化合物と熱硬化性樹脂のプレンドは、熱硬化性樹脂の成形前（硬化剤の添加前）に、両成分を直接混合すればよい。

本発明の熱硬化性榭脂組成物は、射出成形（加熱硬化）、圧縮成形、トランスファー成形等の公知の方法により成形することができ、成形により、表面親水性のある成形体を得ることができる。

本発明においては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂の表面を十分に親水化するためには、成形後にさらに加熱処理することが必要である。

加熱処理は、例えば、成形体を加熱オーブン中で所定時間加熱することにより行われる。加熱温度は、通常 7 0〜： 1 3 0 °C、好ましくは 8 0〜： 1 2 0。Cである。本発明の樹脂組成物には、パーフルォロアルキル基含有コポリマーまたは化合物に加えて、充填材、顔料、帯電防止剤、抗菌剤等の既知添加剤を親水性を損なわない程度に添加することも可能である。

成形体の具体例を以下に列挙する。

'浴室用品（バスタブ，ユニットバスの内装部分，洗面器，湯桶，石験台，石験皿，シャンプーラック，腰掛け等）；

'台所用品（台所天板，シンク，洗い桶，三角コーナー，水切り菴，洗剤ラック等）；

• トイレット用品（便座，ペーパーホルダー，トイレコーナー，貯水槽，タォルかけ，トイレブラシ及びそのケース等）；

•衛生介護用品（ポータブルトイレ，簡易便座，手すり等）；

'洗面用品（チューブスタンド，歯磨きコップ，トレー，タオルかけ，ミラー台等）；

'清掃用品（バケツ，コンポスト，たらい，ごみ箱等）；

'収納用品（衣装ケース，キャスターラック，フック等）；

•ベビー用品（おまる，子供用便座，ベビーシンク，踏み台，哺乳瓶入れ等）。実施例

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

く参考例 1 >

パーフルォロアルキル基含有コポリマ一の調製

3リットルフラスコに、下記パーフルォロアクリレート（1) 60 g、下記ポリォキシエチレンアタリレート（2) 540 g、ラウリルメルカプタン 50 g、およびィソプロパノール（ I P A) 1 リツトルを仕込み、 70°Cに加熱した後、窒素置換を 30分行った。混合物にァゾビスィソブチロニトリル（A I BN) 1 0 g を投入した後、 I P Aを環流させて 1 0時間反応を行った。ガスクロマトグラフィ分析により重合率が 98%を越えた時点で、減圧蒸留により I PAを除去した。得られた重合体は室温で水飴状であつた。

(1) CH₂=CH-COOCH₂CH₂- (C F.C F₂) _p-CF₂C F₃ (pの平均 = 3)

(2) CH₂=CH-CO-(OCH₂CH₂) _q-OCH₃ (qの平均- 8 )

ぐ参考例 2 >

パ一フルォロアルキル基含有コポリマーの調製

3 リットルフラスコに、ノ、。—フルォロアクリレート（1) 1 00 g、ポリオキシエチレンァクリレート 600 g、ステアリルメタクリレート 300 g、ラウリルメルカプタン 1 O O g、 I PA 1 リツトルを仕込み、 70°Cに加熱した後、窒素置換を 30分行った。混合物に A I BN 1 0 gを投入した後、 I P Aを環流させて 1 0時間反応を行つた。ガスクロマトダラフィ分析により重合率が 9 8 %を越えた時点で、減圧蒸留により I P Aを除去した。得られた重合体は室温で水飴状であった。

<参考例 3 >

パーフルォロアルキル基含有化合物の調製

下記両末端水酸基含有ボリエチレングリコ一ル (3) (数平均分子量 2000) 404 g、クロロホゾレム 1. 3 リットレ、 B ₃ェ一テノレ 1 Omlを 2リットノレガラス製反応器にいれ、オイルバスで 70°Cまで加熱しクロ口ホルムを還流させた。そこへ、下記パーフルォロアルキル基含有エポキシ化合物（4) 244 gを滴下し、加熱 '攪拌しながら 5時間反応させ、ガスクロマトグラフィによりエポキシ化合物 (4)のピークが消失したのを確認した後反応を停止した。反応終了後、ロータリ一エバポレータ一でクロ口ホルムを回収した。得られた化合物は室温で固形状であった。

(3) HOCH₂(OCH₂CH₂) _rOCH₂OH (数平均分子量 2000 ) ( 4 )

く参考例 4 >

パーフルォロアルキル基含有化合物の調製

上記ポリエチレングリコール（3) 404 g、クロ口ホルム 1. 3 リットル、 B

F_:iエーテル 1 Omlを 2. 0リットルガラス製反応器に入れ、オイルバスで 7 0°Cまで加熱し、クロ口ホルムを還流させた。そこへ、下記パ一フルォロアルキル基含有エポキシ化合物 (5) 2 1 2 gを滴下し、加熱 .攪袢しながら 5時間反応させ、ガスクロマトグラフィによりエポキシ化合物（5)のピークが消失したのを確認した後反応を停止した。反応終了後、ロータリーエバポレーターでクロロホルムを回収した。得られた化合物は室温で固形状であった。

( 5 )

ぐ参考例 5 >

2 リットルフラスコに、パーフルォロアクリレート（1) 2 0 0 g、ポリオキシエチレンアタリレート（2) 1 0 0 g、ラウリルメルカプタン 2 5 g、 I P A 5 0 O m 1を仕込み、 7 0 °Cに加熱した後、窒素置換を 3 0分行った。混合物に、 A I B N 5 gを加えた後、 I P Aを環流させながら 1 0時間反応を行った。ガスク口マトダラフィ分析により重合率が 9 8 %を越えた時点で、減圧蒸留により I P

Λを除去した。得られた重合体は室温で固体であった。

実施例 1

ポリプロピレン（日本チッソ製 K 1 0 1 6 ) 1 0 0重量部に参考例 1で得たパ —フルォロアルキル基含有コポリマ一 1重量部を加えて、二軸押出機により 1 8 0。Cで溶融プレンドし、その後プレス成形してシート状成形品（2 0 c m X 2

0 c m X 2 mm) を得た。成形品を 1 0 0 °Cで 1時間加熱した。

実施例 2

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマ一の量を 2重量部とした以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

実施例 3

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマ一の量を 0 . 5重量部とした以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

実施例 4

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマーに代えて参考例 2で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマー 1重量部を用いた以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

実施例 5 参考例 1で得たパ一フルォロアルキル基含有コポリマーに代えて参考例 3で得たパ一フルォロアルキル基含有化合物 1重量部を用いた以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

実施例 6

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマーに代えて参考例 4で得たパーフルォロアルキル基含有化合物 1重量部を用いた以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

実施例 7

ポリエチレン（旭化成サンテック M— 6 4 5 4 ) 1 0 0重量部に参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマー 1重量部を加えた以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

実施例 8

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマーに代えて参考例 2で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマー 1重量部を用いた以外は実施例 7と同様にして成形品を得た。

実施例 9

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマ一に代えて参考例 3で得たパーフルォロアルキル基含有化合物 1重量部を用いた以外は実施例 7と同様にして成形品を得た。

実施例 1 0

フエノール樹脂（住友べ一クライト製 P M 8 4 0 J ) 1 0 0重量部に参考例 1 で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマー 1重量部を加えて充分に混練して樹脂中に均一に分散させた。次いで、この樹脂を金型温度 1 6 5 °C、硬化時間 3 時間の条件下に成形して、直径 8 c m, 厚み 2 mmの円形シート状試験片を得、それを 1 0 0 °Cで 1時間加熱した。

実施例 1 1

不飽和ポリエステル樹脂（東芝ケミカル製 A P 3 0 1 B ) 1 0 0重量部に、参考例 3で得たパーフルォロアルキル基含有化合物 1重量部を加えて充分に混練して樹脂中に均一に分散させた。次いで、この樹脂を金型温度 1 4 5 °C、硬化時間 3時間の条件下に成形して、直径 8 c m，厚み 2 mmの円形シート状試験片を得、これを 1 0 0 °Cで 1時間加熱した。

比較例 1

パーフルォロアルキル基含有化合物を添加しない以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

比較例 2

パーフルォロアルキル基含有化合物を添加しない以外は実施例 1 0と同様にして成形品を得た。

比較例 3

参考例 1で得たパーフルォロアルキル基含有コポリマーに代えて参考例 5で得たパーフルォロアルキル基含有化合物 1重量部を用いた以外は実施例 1と同様にして成形品を得た。

上記実施例および比較例で得られた成形体の対水接触角を、協和界面科学株式会社製接触角計 C A— D T A型を用いて液滴法で測定した。結果を下記表 1に示す。例番号対水接触角（度）

実施例 1 4 2

実施例 2 3 5

実施例 3 4 9

実施例 4 4 8

実施例 5 3 1

実施例 6 2 8

実施例 7 4 0

実施例 8 3 8

実施例 9 3 0

実施例 1 0 3 2

実施例 1 1 2 8

比較例 1 1 0 2

比較例 2 7 6

比較例 3 1 0 0

Claims

請求の範囲

1 . 樹脂 1 0 0重量部、および

炭素数 5〜1 8のパーフルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステル δ から誘導される繰り返し単位とを 1 ： 1〜1 ： 1 0の重量比で有してなるパーフルォロアルキル基含有ポリマ一 0 . 1〜5重量部

を含んでなる樹脂組成物から成形され、表面の対水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体。

2 . 樹脂 1 0 0重量部、および

0 炭素数 5〜 1 8のパーフルォロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位と親水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位とを 1 ： 1〜1 ： 1 0の重量比で有してなるパーフルォロアルキル基含有ポリマー 0 . 1〜 5重量部を含んでなる樹脂組成物を成形し、次いで、 7 0〜 1 3 0 °Cで加熱処理することを含んでなる、表面の耐 5 水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体の製造方法。

3 . 樹脂 1 0 0重量部、および

0 を含んでなる樹脂組成物から成形され、表面の対水接触角が 5 0 " 以下である樹脂成形体。

4 . 樹脂 1 0 0重量部、および

炭素数 5〜 1 8のパ一フルォロアルキル基を有するエポキシ化合物を末端水酸基含有ポリアルキレンォキサイドと反応させて得られるパーフルォロアルキル基5 含有化合物 0 . 1〜 5重量部を含んでなる樹脂組成物

を成形し、次いで、 7 0〜 1 3 0 °Cで加熱処理することを含んでなる、表面の対水接触角が 5 0 ° 以下である樹脂成形体の製造方法。