JPS62196192A - 平版印刷版の支持体表面層形成用水溶液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は平版印刷版の支持体表面層を形成するための水
溶液組成物に関し、更に詳しくは支持体の表面に親水性
及び水膜保持性並びに感光性樹脂との密着性を与えるた
めに、基材の表面に塗布して表面層を形成するための水
溶液組成物に関するものである。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 従来より、平版印刷版の支持体表面には、感光性樹脂と
の密着性を向上させるため砂目室て処理をしたり、また
親水性を向上させるため珪酸塩溶液等に浸漬処理をする
等、種々の処理が行われている。

しかしこのように種々の処理を行うと、それにより品質
の安定性に問題゛を生じたり、品質管理。

設備及びメンテナンス等に絶えず完全性が要求され、結
果的に平版印刷版の支持体が高価なものになるという欠
点があった。

本発明者は上記の欠点を解決するため先に特願昭５９−
２３３８４５号に係る発明を提案した。この先願発明は
、ポリビニルアルコール、硝酸ジルコニウム、水溶性メ
ラミン樹脂、該水溶性メラミン樹脂の硬化触媒、水不溶
性無機粉末よりなる水溶液形態の組成物を基材表面に塗
布することによって、従来の如き種々の処理を行うこと
なく、支持体表面の親水性を向上させると共に感光性樹
脂との密着性を向上させようというものである。

本発明は上記の先願発明を更に改良したものであって、
湿し水の支持体表面上での水膜保持性を更に向上させた
ものである。

（ハ）問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明
は、水溶性メラミン樹脂と、該水溶性メラミン樹脂の硬
化触媒と、ポリビニルアルコールと、該ポリビニルアル
コールに配位されてキレート化合物を生成する金属化合
物と、水不溶性無機粉末と、下記一般式（Ｉ）で表され
るエチレンジアミン誘導体とを含有することを特徴とす
る平版印刷版の支持体表面層形成用水溶液組成物に係る
ものである。

一般式（■）； （Ｏ３Ｈｇ０　）ｘ（Ｃ，Ｈ４０）ｙ　Ｈ（式中、Ｘ及
びｙは２〜１０の正の整数を表す。）本発明に用いる水
溶性メラミン樹脂は市販の単量体樹脂、及び重縮合度が
ある程度進んだダイマー型樹脂等の多量体樹脂のいずれ
を使用しても良い。水溶性メラミン樹脂の硬化触媒とし
ては塩化アンモニウム、第二燐酸アンモニウム、スルフ
ァミン酸アンモニウム等のアンモニウム塩系触媒、有機
アミノアルコールの塩酸又はスルファミン酸塩、その他
ジメチルアニリン塩酸−塩、ピリジン−塩酸系、ピコリ
ン−モノクロル酢酸などの有機アミン塩系触媒、塩化マ
グネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の無機金属系触媒を
挙げることができる。

中でも有機アミン塩系触媒の使用が好ましい。水溶性メ
ラミン樹脂は、その硬化触媒によって三次元網状高分子
となり、支持体の表面層の基体となるものである。

本発明に用いるポリビニルアルコールとしては、市販の
完全鹸化型、中間鹸化型９部分鹸化型のいずれも使用可
能であるが、印刷における支持体としての性能を再現よ
く製造する目的では完全鹸化型を用いることが好ましい
。ポリビニルアルコールは、該ポリビニルアルコールに
配位されてキレート化合物を生成する金属化合物によっ
て不溶化される。この金属化合物としては一般的に硝酸
ジルコニウムが用いられるが、その他のジルコニウム塩
等も用いることができる。ポリビニルアルコールは主に
支持体の表面層の親水性を向上させるものである。

本発明に用いる水不溶性の無機粉体としては、水に不溶
か又は溶解度が極めて小さいものであれば良く、例えば
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化カ
ルシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化チタン、酸化鉄、
酸化銅、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化マグネシウム、酸
化マンガン等の金属若しくは非金泥酸化物、炭酸カルシ
ウム。

硫酸カルシウム等の塩類、二酸化珪素等の珪素化金物、
カオリン、ベントナイト　クレー等の天然顔料、アルミ
ニウム、鉄、亜鉛等の各種金属粉を挙げることができる
。これら無機粉体の中でも、とりわけ親水性に優れ且つ
水和して水中でコロイド状（コロイダルシリカ）となっ
て分散する二酸化珪素が適切である。水不溶性無機粉体
は、それが支持体の表面層に存在すると、表面に微細な
凹凸を形成させるものである。また、無機粉体の粒径は
３２０メツシュパス程度のものであればよく、粒径が小
さいほど本発明に用いるのに好適である。

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表されるエチレンジアミ
ン誘導体（以下単に「エチレンジアミン誘導体」と言う
。）は、エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付
加した後、エチレンオキサイドを付加して得られる物質
である。プロピレンオキサイド及びエチレンオキサイド
の付加モル数は８〜４０モルである。プロピレンオキサ
イド及びエチレンオキサイドの付加モル数が８モル未満
であると親水性の程度が小さく好ましくない。また付加
モル数が４０モルを超えると物質自体が粘稠になりすぎ
取り扱い上好ましくない。エチレンジアミンは、湿し水
が支持体の表面で水膜を形成、保持するのに寄与するも
のである。

本発明に係る組成物の調整にあたっては、例えばポリビ
ニルアルコールと、該ポリビニルアルコールに配位され
てキレート化合物を生成する金属化合物例えば硝酸ジル
コニウムと、を水に熔解してＡ液とする。Ａ液とは別に
水溶性メラミン樹脂とその硬化触媒とを水に熔解してＢ
液とする。次にＡ液とＢ液とを混合し、その中に水不溶
性の無機粉体及びエチレンジアミン誘導体、更に必要に
応じてキレート剤、顔料、染料、増粘剤等を添加して強
力攪拌を行い成泡すればよい。

本発明に係る組成物における各成分の量的割合は、水溶
性メラミン樹脂１００重量部に対してポリビニルアルコ
ール５０〜２００重量部程度、好ましくは８０〜１８０
重量部通度である。ポリビニルアルコールが５０重量部
より少ないと表面層の親水性が不足する傾向となるし、
また２００３１量部を超えると表面層が熔は出して印刷
汚れを惹起する恐れがある。

ポリビニルアルコールに配位されてキレート化合物を生
成する金属化合物の量は、ポリビニルアルコール１００
重量部に対して２〜１０重量部程度、好ましくは４〜７
重量部程度である。金属化合物が２重量部より少ないと
ポリビニルアルコールの不溶化が不完全となる傾向とな
り、また１０重量部を超えると本発明に係る組成物を支
持体の表面層として利用する際に、非画像部を形成する
支持体表面の水和性が不足し印刷インキを受理していわ
ゆる版面に地汚れを発生する傾向となる。また、水溶性
メラミン樹脂の硬化触媒の量は、水溶性メラミン樹脂を
硬化させるのに十分な量であればよく、例えば水溶性メ
ラミン樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部程度
である。

水不溶性無機粉体の量は、水溶性メラミン樹脂１００重
量部に対して３０〜１５０重量部程度、好ましくは５０
〜１２０ｉｉＥ量部程度である。水不溶性無機粉体の量
が３０重量部より少ないと、支持体表面の凹凸にバラツ
キを生じ易く画像部の網点再現性が不良となる傾向があ
る。また１５０重量部を超えると、感光液の支持体内部
への浸透量が増加し、結果的に感光液の使用量が増大し
不経済となる傾向がある。

エチレンジアミン誘導体の量は、水溶性メラミン樹脂１
００重量部に対して３０〜１５０重量部程度、好ましく
は５０〜１００重量部程度である。エチレンジアミン誘
導体の量が３０重量部より少ないと支持体の表面で水腹
を保持する能力が低下する傾向となり、また１５０重量
部を超えると水腹を保持する能力が増加しない傾向とな
り不経済となる傾向がある。

本発明に係る組成物を塗布するための基材としては、安
価であり且つ平版印刷版としての要求性能を満足させる
ものであればいずれを使用しても良く、アルミニウム、
鉄、銅、亜鉛、鉛等の金属単体若しくはこれらの合金よ
りなる箔又は板、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ
イミド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチックスフィルム又
はシート状の成形物、合成紙、アート紙。

コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用すること
ができる。金属製基材としては、アルミニウム、亜鉛、
鉄等が好適である。プラスチックス基材としては、寸法
安定性の比較的高いポリエチレン、ポリイミド、ポリカ
ーボネートが好適である。紙基材としては、合成紙、コ
ート紙、アート紙、厚紙が好適である。

金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場合には、
基材との接着力を増強させる目的で、５−スルホサリチ
ル酸、エチレンジアミンテトラ酢酸。

トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢
酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸、ペンタメチレンジアミンテ
トラ酢酸、シクロペンクン−１，２−ジアミンテトラ酢
酸、シクロヘキサン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２
−ヒドロキシトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレ
ート剤を本発明に係る組成物中に添加しておいても良い
。また基材は、その表面が油性物質で汚染されていない
限り、特に本発明に係る組成物の塗布に先立って前処理
を行う必要はない。必要に応じて基材表面を湿式又は乾
式によるホーイング、ボール研磨、ブラシ研暦等の如く
物理的に処理したり、酸又はアルカリによる化成処理の
ごとく化学的に処理して基材表面の比表面積を増加させ
ることは勿論差し支えない。

（ニ）実施例 実施例１゜ まず、下記に示す組成の水溶液組成物を準備した。

水溶性メラミン樹脂　　　　　　　１００重量部スルフ
ァミン酸グアニジン　　　　０．５重量部ポリビニルア
ルコール　　　　　　　１００重量部硝酸ジルコニウム
　　　　　　　　　　６重量部二酸化珪素　　　　　　
　　　　　１００重量部（Ｃ，Ｈ，Ｏ）、　−（Ｃ，Ｈ
，Ｏ）、　Ｈ水溶液濃度２０重量％ この組成物を、説脂を完了したアルえニウム薄板（ＪＩ
Ｓ　Ａ−１１００，厚さ０．１５１ｍ、寸法２０（ｂｍ
Ｘ　３０ＯＮ）に、＃６のバーコーターにて塗布し、１
８０℃の熱風乾燥機の中で３分間乾燥して平版印刷版用
支持体を得た。この支持体の表面にネガ型感光性樹脂液
を塗布し、１２０℃の熱風乾燥機で１分間乾燥した後、
塗布面上にネガフィルム（テストパターン：１７５線、
網点３〜７５％）を重ねて、超高圧水銀灯（電気容量４
ＫＷ）にて１ｍの距離から３０秒間露光した。その後現
像液を用いて解像し平版印刷版を得た。

この平版印刷版の湿し水保持性を評価するため、下記の
方法により試験した。まず、平版印刷版に湿し水を供給
し、非画像部に水膜を形成した。その後、湿し水の供給
を断ち、印刷インキを供給しながら校正刷りを行った。

この結果、実施例ｒでは１２枚の校正刷りを得ることが
できた。

実施例２゜ 下記の水溶液組成物を用いる以外は、すべて実施例１．
と同一条件で平版印刷版を得、且つその性能試験を行っ
た。

水溶性メラミン樹脂　　　　　　　１００重量部塩化ア
ンモニウム　　　　　　　　０．７重量部ポリビニルア
ルコール　　　　　　　７７ｆｉＥｔｉ硝酸ジルコニウ
ム　　　　　　　　　４重量部酸化チタン　　　　　　
　　　　　　５５重量部（０３Ｈ６０）、　−（Ｃ２Ｈ
，Ｏ）２Ｈ水溶液濃度１５重量％ この結果、実施例２．では１０枚の校正刷りを得ること
ができた。

実施例３゜ 下記の水溶液組成物を用いる以外は、すべて実施例１．
と同一条件で平版印刷版を得、且つその性能試験を行っ
た。

水溶性メラミン樹脂　　　　　　　１００重量部メチル
アニリン　　　　　　　　　　２重量部ポリビニルアル
コール　　　　　　　６７ｆｆｉｉｌ硝酸ジルコニウム
　　　　　　　　　３Ｍ量部硫酸バリウム　　　　　　
　　　　　３０ｆｉ３１部（Ｃ，Ｈ，Ｏ）／ｅ　−（Ｃ
ＬＨ，Ｏ）／ｅ　Ｈ水溶液濃度１３重量％ この結果、実施例３．では１２枚の校正刷りを得ること
ができた。

比較例 下記の水溶液組成物を用いる以外は、すべて実施例１．
と同一条件で平版印刷版を得、且つその性能試験を行っ
た。

水溶性メラミン樹脂　　　　　　　１００重量部スルフ
ァミン酸グアニジン　　　　０．５重量部ポリビニルア
ルコール　　　　　　１００重量部硝酸ジルコニウム　
　　　　　　　　６重量部二酸化珪素　　　　　　　　
　　　１００重量部水溶液濃度２０重量％ この結果、比較例では５枚の校正刷りを得ることができ
６枚目からは印刷汚れが顕著となった。

以上の結果から明らかなように、実施例に係る平版印刷
版用支持体を用いれば、比較例に係る平版印刷版用支持
体と比べ、約２倍程度非画像部における水膜の保持性に
優れていることが判る。

（ホ）発明の効果 本発明に係る水溶液組成物を基材に塗布して得られる平
版印刷版の支持体は、先願発明である特願昭５９−２３
３８４５号発明に対して、支持体の表面層中に水膜保持
性に優れたエチレンジアミン誘導体が配合されている。

このため、平版印刷版として泪いたとき、湿し水の供給
によって非画像部に形成された水膜は印刷中良好に保持
されて且つ乱れることも少ないので、印刷物を汚すこと
が少なくなる。また水膜の保持性が良好なので、湿し水
の供給量を少なくし得るという効果をも奏する。

また、本発明に係る水溶液組成物を用いれば、基材の表
面に塗布するだけで、親水性に優れ且つ感光性樹脂との
密着性に優れた表面層を持つ平版印刷版用支持体を得る
ことができる。従って、従来行われていた砂目立て処理
、親水化処理等を不要化するという効果を特徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水溶性メラミン樹脂と、該水溶性メラミン樹脂の硬化触
   媒と、ポリビニルアルコールと、該ポリビニルアルコー
   ルに配位されてキレート化合物を生成する金属化合物と
   、水不溶性無機粉末と、下記一般式（ I ）で表される
   エチレンジアミン誘導体とを含有することを特徴とする
   平版印刷版の支持体表面層形成用水溶液組成物。 一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｘ及びｙは２〜１０の正の整数を表す。）