JPH0711104A - フェノール樹脂組成物およびこれを用いた摩擦材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 数平均分子量が５，０００〜５０，０００、
ガラス転移温度が０〜５０℃のフッ素含有（メタ）アク
リレート系共重合体またはカルボキシル基含有（メタ）
アクリレート系共重合体１〜５０重量％と、フェノール
樹脂５０〜９９重量％とを含有することを特徴とするフ
ェノール樹脂組成物、および該組成物を用いたことを特
徴とする摩擦材。 【効果】 本発明のフェノール樹脂組成物は、摩擦抵抗
が大きく、摩耗量が小さい。したがって摩擦材として用
いられる繊維質基材の結合材として適する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、摩擦材料、特に自動
車、鉄道車輌、産業用機械などの制動部品として使用さ
れる、無機繊維、有機繊維を基材とする摩擦材料の結合
材として有用な熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いた
摩擦材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車、鉄道車輌、各種産業機用機械等
の制動には摩擦材料が使用されている。この摩擦材料は
古くはアスベストが主に利用されてきたが、環境上の問
題からセラミックファイバー，カーボンファイバー，ガ
ラスファイバー等の無機質繊維，またはポリイミド，ポ
リアミド，フェノール樹脂などの有機質繊維を基材と
し、これに各種充填剤，添加剤，結合剤を添加してなる
複合材料から作られている。

【０００３】一方、近年における交通機関の高速化から
制動材料としての摩擦材にもより過酷な条件下での特性
が要求され、特に制動力に直接影響する良好な摩擦係数
が得られ且つ耐摩耗性に優れた材料が望まれていた。一
方、実用特性として曲げ強さ、たわみ強さ等の機械的強
度への要求とともに制動時の鳴きの低減が望まれてい
た。

【０００４】これら要望に対し、それらの特性に大きく
影響を与えるものとして繊維質基材の結合材がある。こ
の結合材としては熱硬化性樹脂が広く使用されており、
その改良が進められてきた。熱硬化性樹脂としては、耐
熱性，耐摩耗性等の特性に優れたフェノール樹脂が汎用
され、特に上記要求への対応のため各種エラストマーに
よる変性も試みられてきた。例えば、フェノール樹脂を
ポリオルガノシロキサンにより変性して結合材とする方
法（特開昭５５−９２７３８号、特開昭６１−１９２７
１１号）、フェノール樹脂をアクリルゴムで変性する方
法（特開昭５５−２１４３２号、特開昭５８−１７７３
号）が提案されている。しかしながら前者の方法では、
本来、滑り性を有するシロキサン骨格を導入しているの
で、摩擦材としての長期信頼性に欠け、後者の方法では
耐摩耗性が不十分という問題があり、このような不利を
伴なわず優れた摩擦抵抗と耐摩耗性を与える結合剤が強
く要望されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、フェ
ノール樹脂をベースにして、これを特定の（メタ）アク
リレート系共重合体で変性することにより、摩擦抵抗と
耐摩耗性に優れ、更に、耐熱性、鳴き特性に優れた摩擦
を与える熱硬化性樹脂組成物をおよびこれを用いた摩擦
材を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、 （１）（Ａ）数平均分子量が５，０００〜５０，００
０、ガラス転移温度が０〜５０℃のフッ素含有（メタ）
アクリレート系共重合体１〜５０重量％と、（Ｂ）フェ
ノール樹脂５０〜９９重量％とを含有することを特徴と
するフェノール樹脂組成物。 （２）（Ａ）数平均分子量が５，０００〜５０，００
０、ガラス転移温度が０〜５０℃のカルボキシル基含有
（メタ）アクリレート系共重合体１〜５０重量％と、
（Ｂ）フェノール樹脂５０〜９９重量％とを含有するこ
とを特徴とするフェノール樹脂組成物。 （３）上記樹脂組成物を用いたことを特徴とする摩擦材
を提供するものである。 以下に本発明を詳細に説明する。

【０００７】Ａ成分 請求項１記載のフェノール樹脂組成物を構成するＡ成分
であるフッ素含有（メタ）アクリレート系共重合体は、
（ＣＦ₂ ）n で示されるパーフルオロアルキレン鎖を特
定量含有する（メタ）アクリレート系共重合体または、
フッ化ビニリデンと（メタ）アクリレートとの共重合
体、さらにはフッ素含有（メタ）アクリレートと（メ
タ）アクリレートとの共重合体が挙げられる。ここで、
フッ素含有共重合体としては、フッ素含有部分がブロッ
クのものが好ましい。これらの重合体は、例えば以下の
方法により得られる。パーフルオロアルキレン鎖を特定
量含有する（メタ）アクリレート系共重合体は、通常考
えられるフッ素オレフィン類、例えばテトラフルオロエ
チレンを共重合させてパーフロロアルキレン鎖を導入す
ることは困難であるが、共重合成分としてパーフルオロ
アルキレンアイオダイド化合物を用いることにより共重
合体の末端あるいは分子内にパーフルオロアルキレン鎖
を導入することができる。すなわちＦ（ＣＦ₂ ）n −Ｉ
のようなモノアイオダイド化合物を用いれば分子末端に
導入が可能であり、またＩ−（ＣＦ₂ ）n −Ｉのような
ジアイオダイド化合物を用いれば分子内への導入が可能
となる。

【０００８】前記パーフルオロアルキレン鎖を特定量含
有する（メタ）アクリレート系共重合体を製造する際の
各単量体混合物において、 パーフルオロアルキレンアイオダイド化合物の含有
率は、１〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％で
あり、 （メタ）アクリル酸エステルの含有率は３０〜９８重
量％が好ましく、より好ましくは５０〜９５重量％であ
り、 カルボキシル基含有単量体の含有率は０〜２０重量％
が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％であり、 その他共重合可能な単量体の含有率は０〜３０重量％
である。

【０００９】 パーフルオロアルキレンアイオダイド
化合物の含有率が１重量％未満では、本願の特徴であ
る、摩擦抵抗と耐摩耗性のバランスをとることは困難で
あり、５０重量％を越えるとフェノール樹脂との相溶性
が低下し、熱硬化性樹脂組成物としての強度が低下す
る。また（メタ）アクリル酸エステルの含有率が３０
重量％未満では、フェノール樹脂との相溶性に劣り、９
８重量％を越えると、フェノール樹脂組成物として摩耗
量が大きく、長期使用に耐えない。

【００１０】さらに、カルボキシル基含有単量体を共
重合させることにより、フェノール樹脂との相溶性が更
に高まり、摩擦材料用結合材として、より強度面で優れ
た材料とすることができる。

【００１１】また、上記以外他の共重合可能な単量体
を上記単量体に加えることができるが、混合物中におけ
るの含有率は３０重量％以下である。

【００１２】前記パーフルオロアルキレンアイオダイ
ド化合物は分子内に（ＣＦ₂ ）n 構造とヨウ素を含有す
るもので、一般にテトラフルオロエチレンをヨウ素存在
下に重合する等により得られるものである。モノアイオ
ダイド化合物としては、パーフルオロエチルアイオダイ
ド，パーフルオロブチルアイオダイド，パーフルオロヘ
キシルアイオダイド，パーフルオロヘプチルアイオダイ
ド，パーフルオロオクチルアイオダイド，パーフルオロ
デシルアイオダイド，パーフルオロドデシルアイオダイ
ド，パーフルオロ−３−メチルブチルアイオダイド，パ
ーフルオロ−５−メチルヘキシルアイオダイド，１Ｈ，
１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアイオダイド，１
Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルアイオダイ
ド，２，２，３，３，テトラフルオロプロピルアイオダ
イド，２−（パーフルオロブチル）エチルアイオダイ
ド，２−（パーフルオロヘキシル）エチルアイオダイ
ド，２−（パーフルオロオクチル）エチルアイオダイ
ド，２−（パーフルオロデシル）エチルアイオダイド，
２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルアイ
オダイド，２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）
エチルアイオダイド，２−（パーフルオロ−７−メチル
デシル）エチルアイオダイド等が挙げられ、ジアイオダ
イド化合物としては、テトラフルオロ１，２ジアイオド
エタン，オクタフルオロ−１，４−ジアイオドブタン，
ドデカフルオロ−１，６−ジアイオドヘキサン等が挙げ
られる。これら、パーフルオロアイオダイド化合物は、
単独または２種以上を混合して使用することができる。

【００１３】前記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アク
リレート，ｎ−プロピル（メタ）アクリレート，イソプ
ロピル（メタ）アクリレート，ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート，イソブチル（メタ）アクリレート，ｓｅｃ−
ブチル（メタ）アクリレート，ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート，ｎ−オク
チル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，ス
テアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート類，メトキシエチル（メタ）アクリレート，
エトキシメチル（メタ）アクリレート，メトキシプロピ
ル（メタ）アクリレート，メトキシブチル（メタ）アク
リレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート
類を挙げることができる。また、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレー
ト，２−アミノプロピル（メタ）アクリレート，ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート，ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）
アクリレート，グリシジル（メタ）アクリレート等のエ
ポキシ基含有（メタ）アクリレート等も利用することが
できる。

【００１４】カルボキシル基含有単量体としては、例
えば（メタ）アクリル酸，クロトン酸，ケイヒ酸等の
α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸類；イタコン
酸，無水イタコン酸，マレイン酸，無水マレイン酸，フ
マル酸，シトラコン酸，メサコン酸，イタコン酸等の
α，β−エチレン系不飽和ポリカルボン酸類；前記α，
β−エチレン系不飽和ポリカルボン酸類のモノメチルエ
ステル，モノエチルエステル，モノプロピルエステル等
の遊離カルボキシル基含有エステル類；前記α，β−エ
チレン系不飽和ポリカルボン酸類のモノニトリル誘導体
等の遊離カルボキシル基含有ニトリル化合物類；前記
α，β−エチレン系不飽和ポリカルボン酸類のモノアミ
ド誘導体等の遊離カルボキシル基含有アミド化合物類の
ほか、前記α，β−エチレン系不飽和ポリカルボン酸類
のモノ（２−ヒドロキシエチルエステル），モノ（２−
ヒドロキシプロピルエステル）等の遊離カルボキシル基
含有ヒドロキシアルキルエステル類；前記遊離カルボキ
シル基含有アミド化合物類のＮ−ヒドロキシアルキル誘
導体類等の水酸基含有化合物類等を挙げることができ
る。

【００１５】これらのカルボキシル基含有単量体は、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。

【００１６】さらに、前記以外の他の共重合可能な単
量体としては、特に限定されるものではないが、例えば
スチレン，α−メチルスチレン，ｏ−メチルスチレン，
ｍ−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン，ｏ−クロロスチレン，ｍ−クロロスチレ
ン，ｐ−クロロスチレン，１，１−ジフェニルエチレ
ン，Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノスチレン，Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−アミノスチレン，ビニルピリジン，ビニ
ルピペリジン，ビニルピロリドン，（メタ）アクリロニ
トリル，α−クロロアクリロニトリル，α−クロロメチ
ルアクリロニトリル，α−メトキシアクリロニトリル，
α−エトキシアクリロニトリル，クロトン酸ニトリル，
ケイ皮酸ニトリル，イタコン酸ジニトリル，マレイン酸
ジニトリル，フマル酸ジニトリル，（メタ）アクリルア
ミド，クロトン酸アミド，ケイ皮酸アミド，イタコン酸
ジメチル，イタコン酸ジエチル，マレイン酸ジメチル，
マレイン酸ジエチル，フマル酸ジメチル，フマル酸ジエ
チル，塩化ビニル，塩化ビニリデン，酢酸ビニル，酢酸
アリル等を挙げることができる。

【００１７】本発明において前記〜の単量体成分を
用いる共重合は、有機溶媒を用いた溶液重合，懸濁重
合，乳化重合，塊状重合等の方法を適宜用いて実施する
ことができる。（ＣＦ₂ ）n 構造の導入においては、重
合はラジカル重合開始剤を用いて行うことが好ましい。

【００１８】前記ラジカル重合開始剤としては、例えば
ベンゾイルペルオキシド，ラウロイルペルオキシド，ク
メンハイドロペルオキシド，パラメンタンハイドロペル
オキシド，ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の有機過酸化
物，アゾビスイソブチロニトリル，アゾビスイソバレロ
ニトリル，アゾビスイソカプロニトリル等のアゾ化合
物，過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム，過酸化水素
等の無機過酸化物，前記有機過酸化物あるいは無機過酸
化物と有機アミン，硫酸第一鉄，亜硫酸ナトリウム，チ
オ硫酸ナトリウム，ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート，Ｌ−アスコルビン酸，スルフィン酸等の還
元剤とからなるレドックス系触媒等を挙げることができ
る。

【００１９】前記単量体混合物の共重合においては、各
単量体、ラジカル重合開始剤等の反応成分は、反応開始
前に全量を添加してもよく、あるいはそれらの一部また
は全部を、反応開始後分割あるいは連続して添加しても
よい。重合反応は、通常、０〜１００℃で、酸素を除去
した雰囲気（例えば窒素）中で行われるが、反応途中で
温度、攪拌速度等の操作条件を適宜に変更することもで
きる。重合反応は、連続式、回分式のいずれでも実施可
能である。

【００２０】フッ化ビニリデンと（メタ）アクリレート
との共重合体は、フッ化ビニリデンと上記の単量
体との共重合体であり、その割合はフッ化ビニリデン１
〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であり、前記
（メタ）アクリル酸エステルの含有率は３０〜９８重
量％が好ましく、より好ましくは５０〜９５重量％であ
り、前記カルボキシル基含有単量体の含有率は０〜２
０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％で
あり、前記その他共重合可能な単量体の含有率は０〜
３０重量％である。フッ素含有（メタ）アクリレートと
の共重合体を製造する際のフッ素含有（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチ
ル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリ
レート、２，２−ジフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）
アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオ
ロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプ
ロピル（メタ）アクリレート、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。そ
の割合は、 フッ素含有（メタ）アクリレートは、１
〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％であり、前
記（メタ）アクリル酸エステルの含有率は３０〜９８
重量％が好ましく、より好ましくは５０〜９５重量％で
あり、前記カルボキシル基含有単量体の含有率は０〜
２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％
であり、前記その他共重合可能な単量体の含有率は０
〜３０重量％である。

【００２１】請求項２記載のフェノール樹脂組成物を構
成するＡ成分であるカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レート系共重合体を製造する際のカルボキシル基含有単
量体、（メタ）アクリル酸エステル、その他共重合可能
な単量体としては、例えば、前記フッ素含有（メタ）ア
クリレート系共重合体の単量体として例示したものが挙
げられる。

【００２２】カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
系共重合体を製造する際の各単量体混合物において、 カルボキシル基を含有する不飽和単量体の含有率
は、好ましくは１〜２０重量％であり、 （メタ）アクリル酸エステルの含有率は、好ましく
は６０〜９９重量％であり、更に好ましくは８０〜９９
重量％であり、 その他共重合可能な単量体の含有率は、好ましくは
０〜２０重量％である。

【００２３】本発明のフッ素含有（メタ）アクリレート
系共重合体、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
系共重合体の数平均分子量はいずれも５，０００〜５
０，０００が好ましい。５，０００未満では摩擦材とし
て利用した際摩擦抵抗及び耐摩耗性ともに劣り、摩擦材
用として好ましくないからであり、５０，０００より大
きいと、摩擦抵抗は良好であるが耐摩耗性に劣り、摩擦
材として十分な特性とはいえないからである。

【００２４】またこれらの（メタ）アクリレート系共重
合体のガラス転移温度はいずれも０〜５０℃が好まし
い。０℃未満では耐摩耗性が劣り、５０℃より大きい
と、摩擦材用として利用する際、得られる摩擦材の摩擦
抵抗が劣るからである。

【００２５】Ｂ成分 本発明のフェノール樹脂組成物を構成するＢ成分である
フェノール樹脂については特に制限はなく、ノボラック
型樹脂、レゾール型樹脂のいずれでもよく、またメラミ
ン変形樹脂等の各種変性フェノール樹脂を利用すること
もできる。

【００２６】本発明におけるフェノール樹脂組成物は、
Ａ成分である（メタ）アクリレート系共重合体とＢ成分
であるフェノール樹脂とを重量比で１／９９〜５０／５
０好ましくは５／９５〜４０／６０の割合で混合するこ
とにより得ることができる。（メタ）アクリレート系共
重合体の割合が１重量％未満では、本願の特徴である耐
摩耗性と摩擦係数を改良することができない。またフェ
ノール樹脂の割合が５０重量％未満になると、フェノー
ル樹脂本来の特性である耐熱性、機械的強度が著しく低
下する。

【００２７】本発明のフェノール樹脂組成物を得る方法
については、特に制限はない。すなわち、フェノール樹
脂（Ｂ）と（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）とを
所定の混合割合にて、ニーダー等の密閉型ミキサー，ロ
ール，あるいは攪拌装置のついた容器等により任意に混
合可能である。また、（Ａ）と（Ｂ）とを溶液状態で混
合し、溶媒を除去することにより混合物を得ることがで
きる。更に、フェノール化合物とホルムアルデヒドを用
いてフェノール樹脂を重縮合反応にて合成する工程にお
いて、（メタ）アクリレート系共重合体を投入し、（メ
タ）アクリレート系共重合体変性フェノール樹脂として
得ることも可能である。

【００２８】本発明のフェノール樹脂組成物は耐摩耗性
と摩擦係数に優れ、特に摩擦材用結合材として特に有効
である。本発明のフェノール樹脂組成物を用いた摩擦材
の製造方法について特に制限は無く、本発明のフェノー
ル樹脂組成物の他に、補強性繊維質基材として、アラミ
ド繊維，ナイロン繊維，カーボンファイバー繊維，ポリ
ピロピレン繊維，パルプ，スチールウール，ガラス繊維
等を、無機充填材としては、ＣａＣＯ₃ ，ＭｇＯ，Ｂａ
ＳＯ₄ ，マイカ，シリカ，銅粉，鉄粉，アルミニウム粉
等を、有機質充填材としては、カシューダスト，ラバー
ダストが用いられ、これらを適宜組み合わせて利用する
ことができる。

【００２９】その配合量としては、繊維質基材１００重
量部に対して、無機質あるいは有機質充填材２０〜３０
０重量部好ましくは２０〜１００重量部、本発明による
フェノール樹脂組成物１０〜１００重量部好ましくは１
０〜５０重量部、更に好ましくは１５〜３５重量部であ
る。無機質あるいは有機質充填材の配合量が２０重量部
未満では、摩擦材としての強度に劣り、３００重量部を
越えると成型性に劣る。また、本発明によるフェノール
樹脂組成物の配合量が１０重量部未満では、成型性に劣
り、１００重量部を越えると十分な摩擦性能が得られな
い。

【００３０】これら材料を用い、所定量を配合して十分
に混合したものを、常法に従って成形加熱硬化させるこ
とにより摩擦材を得ることができる。成形条件は用いる
フェノール樹脂の種類に依存するが、例えば１５０〜２
００℃の温度で１００〜３００ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力で
加熱圧縮成形することができる。なお、本発明の摩擦材
に、必要に応じて硬化剤，着色剤，各種改質剤，その他
の添加剤を含有させても良いことは言うまでもない。

【００３１】以下、実施例および比較例を挙げてさらに
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、これらの実施例に何ら制約されるものではない。

【００３２】

【実施例】実施例１ （１）（ＣＦ₂ ）構造含有（メタ）アクリレート系共重
合体 ６Ｌガラス製オートクレーブにブチルアクリレート６５
０ｇ、メチルメタクリレート２５０ｇ、メタクリル酸１
００ｇ、パーフルオロブチルアイオダイド１５０ｇ、溶
媒としてアセトン２０００ｇ、および重合開始剤として
アソビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２０ｇを仕込
み、６０℃に加熱して重合を行った。重合時間６時間で
仕込み単量体の９８％以上が重合したのを確認し、オー
トクレーブを冷却することにより反応を停止し、共重合
体溶液を製造した。得られたアセトン溶液の一部をメタ
ノール中に投入し、ポリマーを沈降させ、水洗後、真空
乾燥により（ＣＦ₂ ）構造含有（メタ）アクリレート共
重合体を得た。示差熱分析計で測定した共重合体の
Ｔ_g は２０℃であり、またＧＰＣ測定による数平均分子
量は２１，０００であった。（２）フェノール樹脂組成物 ノボラック型のフェノールホルムアルデヒド樹脂１００
重量部をアセトン／トルエン＝２／１溶液５０重量部に
攪拌器付オートクレーブ中で溶解させた。次いで、
（１）に示した重合反応により得られた固形分３３重量
％の（メタ）アクリレート系共重合体のアセトン溶液
７５重量部（固形分２５重量部）を攪拌下、徐々に添加
し、均一になるよう混合させた。次いで、オートクレー
ブを減圧に引きながら徐々に加熱し、アセトンとトルエ
ンを留去した。オートクレーブ内に残った褐色状固体と
なったフェノール樹脂組成物を得た。（３）摩擦材としての評価 フェノール樹脂組成物１００部あたり、ヘキサメチレ
ンテトラミンを１０重量部となるよう二本ロールにて混
練りし、均一化した組成物を粉砕し、粉末状の組成物を
得た。次に表１に示した材料を用い、均一に混合した
後、混合物を１７０℃、２００ｋｇｆ／ｃｍ² の条件下
で成型用金型を用いて加熱圧縮成形を行い、更に１８０
℃にて５時間のアフターベークを行ない、評価用試料を
得た。得られた摩擦材の特性評価はＪＡＳＯ規格（社団
法人 日本自動車技術会発行）Ｃ４０６−８２に従って
実施した。得られた摩擦係数とテスト前後の試料の重量
測定から試料の摩耗量を算出した。結果を表１に示し
た。本摩擦材は全温度域において高い摩擦抵抗を示し、
摩耗量は少なかった。

【００３３】実施例２ ６Ｌガラス製オートクレーブにブチルアクリレート７０
０ｇ，メチルメタアクリレート２５０ｇ，メタクリル酸
５０ｇ，パーフルオロブチルアイオダイド５０ｇ，オク
タフルオロ−１，４−ジアイオドブタン８０ｇ，メチル
エチルケトン２０００ｇおよび過酸化ベンゾイル２０ｇ
を仕込み、実施例１と同様に重合を行い、（メタ）アク
リレート共重合体を得た。共重合体のＴ_g は１２℃
であり、数平均分子量は１２，０００であった。共重合
体の代わりに共重合体を用いた以外は実施例１と同
様の手順でフェノール樹脂組成物および摩擦材を得、評
価を行った。結果を表１に示した。本摩擦材は高い摩擦
抵抗と小さな摩耗量を示した。

【００３４】比較例１ 実施例１において、（メタ）アクリレート系共重合体
を全く用いず、フェノール樹脂単味にヘキサメチレンテ
トラミンを混合し、これを用いて摩擦材を調整、評価を
行い、結果を表１に示した。本摩擦材は摩擦係数が小さ
い値を示した。また、ダイナモテスター使用時ディスク
と摩擦材が高速ですれ合う際鳴きの発生が認められた。
表１で示された例（実施例１〜５、比較例１〜５）のう
ち鳴きの発生は比較例１のみであった。

【００３５】実施例３ 実施例１において、フェノール樹脂と（メタ）アクリレ
ート系共重合体の混合割合が８５／１５となるように
した以外は、実施例１と全く同一の手順でフェノール樹
脂組成物を調整し、評価を行った。結果を表１に示し
た。本摩擦材は高い摩擦抵抗と小さな摩耗量を示した。

【００３６】実施例４ ６Ｌガラス製オートクレーブに、ブチルアクリレート６
００ｇ、メチルメタクリレート３００ｇ、メタクリル酸
１００ｇ、オクチルメルカプタン１５ｇおよび溶媒とし
てアセトン２，０００ｇおよび重合開始剤としてベンゾ
イルパーオキサイド２８ｇを仕込み、７０℃に加熱して
重合を行なった。重合時間８時間で仕込み単量体の９６
％以上が重合したのを確認し、オートクレーブを冷却
し、反応を停止した。得られたアセトン溶液の一部をメ
タノール中に投入し、ポリマーを析出させ、水洗、乾燥
により分析用試料を得た。得られた共重合体のＴg は
４０℃であり、数平均分子量は１８，０００であった。
以下、共重合体を用いる以外は実施例１と同様の手順
で摩擦材料を調整し、評価を行なった。結果を表１に示
した。本材料は良好な摩擦抵抗を示し、耐摩耗性も良好
であった。

【００３７】比較例２ 実施例４においてオクチルメルカプタンを使用しない以
外は、実施例４と同一の処方にて（メタ）アクリレート
系共重合体を合成し、これを用いて摩擦材を調整、そ
の評価を行なった。なお共重合体のＴg は４１℃、数
平均分子量は６４，０００であった。結果を表１に示
す。本材料は摩擦抵抗は良好なものの、摩耗量が大き
く、耐摩耗性に劣った。

【００３８】実施例５ 実施例１において、パーフルオロブチルアイオダイドを
用いず、代わりにｔ−ドデシルメルカプタン１５ｇを用
い他の条件は全く実施例１と同様に重合を行い（メタ）
アクリレート系共重合体を得た。共重合体のＴ_g は
１６℃、数平均分子量は１９０００であった。得られた
共重合体を用いる以外は実施例１と同様の手順に従っ
てフェノール樹脂組成物および、これを用いた摩擦材を
得、評価を行った。結果を表１に示した。本摩擦材は極
めて大きな摩耗量を示した。

【００３９】比較例３ 実施例５においてｔ−ドデシルメルカプタンの使用量を
９０ｇとした以外は実施例５と同様の方法で（メタ）ア
クリレート共重合体を合成した。共重合体のガラス
転移温度は１２０℃、数平均分子量は４，１００であっ
た。共重合体を用いて実施例１で示した手順と同様に
フェノール樹脂組成物を得、摩擦材を調整し評価を行な
った。結果を表１に示した。本材料は摩擦抵抗も小さ
く、耐摩耗性にも劣った。

【００４０】比較例４ 実施例５において、単量体の仕込みをブチルアクリレー
ト８５０ｇ、アクリロニトリル５０ｇ、メタクリル酸１
００ｇを用いた以外は同様にして重合を行ない共重合体
を得た。共重合体のガラス転移温度は−１５℃、数
平均分子量は２１，０００であった。共重合体を用い
て実施例１と同様にフェノール樹脂組成物を得、摩擦材
としての評価を行なった。結果を表１に示した。本材料
は耐摩耗性に劣った。

【００４１】比較例５ 実施例５において単量体の仕込みをブチルアクリレート
３５０ｇ、メチルメタクリレート６５０ｇ、メタクリル
酸１００ｇを用いた以外は同様の方法にて重合を実施
し、共重合体を得た。共重合体のガラス転移温度は
６２℃であり、数平均分子量は２６，０００であった。
共重合体を用いて実施例１と同様にフェノール樹脂組
成物を得、摩擦材としての評価を行なった。結果を表１
に示した。本材料は摩擦抵抗が小さい値を示した。

【００４２】実施例６ ６Ｌ耐圧オートクレーブを用い、ブチルアクリレート８
１９ｇ、メチルメタクリレート３５１ｇ、メタクリル酸
１３０ｇ、水２６００ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン
酸ナトリウム５２ｇ、過硫酸カリウム３．９ｇ、塩化カ
リウム１．３ｇ、第３級ドデシルメルカプタン５２ｇを
仕込み、３０℃にて乳化重合を行った。重合転化率が９
５％を越えたのを確認後、単量体１００重量部あたり
０．２重量部のヒドロキシルアミン硫酸塩を添加、次い
で加温し、減圧下、水蒸気蒸留により残留単量体を除去
した。分析サンプルとして少量のメタノール中にポリマ
ーを析出させた後、常法により水洗、乾燥を行い、（メ
タ）アクリレート共重合体を得た。共重合体のＴ_g
は２２℃であり、数平均分子量は３２，０００であっ
た。残留単量体を除去した固形分３３重量％の（メタ）
アクリレート共重合体エマルジョンを用いた以外は実
施例１と同様の手順で摩擦材料を調整し、評価を行っ
た。結果を表１に示した。本材料は良好な摩擦抵抗を示
し、耐摩耗性も良好であった。

【表１】

【００４３】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のフェノール
樹脂組成物を用いた摩擦材は高摩擦抵抗と低摩耗量とい
う、従来二律背反で両立は不可能とされてきた両特性を
一挙に改善できるものであり、且つ成形性、耐熱性およ
び機械的強度にも優れることから、ブレーキ部品、クラ
ッチ部品等の摩擦材として極めて有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）数平均分子量が５，０００〜５０，
   ０００、ガラス転移温度が０〜５０℃のフッ素含有（メ
   タ）アクリレート系共重合体１〜５０重量％と、 （Ｂ）フェノール樹脂５０〜９９重量％とを含有するこ
   とを特徴とするフェノール樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）数平均分子量が５，０００〜５０，
   ０００、ガラス転移温度が０〜５０℃のカルボキシル基
   含有（メタ）アクリレート系共重合体１〜５０重量％
   と、 （Ｂ）フェノール樹脂５０〜９９重量％とを含有するこ
   とを特徴とするフェノール樹脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１記載の組成物を用いたことを特徴
   とする摩擦材。
4. 【請求項４】請求項２記載の組成物を用いたことを特徴
   とする摩擦材。