JPH07225490A - 架橋ポリマー粒子およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 樹脂の改質、トナーの流動性改良、樹脂フィ
ルムのブロッキング防止性、易滑性、摺動特性などに優
れ、かつ層状剥離、ドロップアウトが改良された架橋ポ
リマー粒子およびその製法を得る。 【構成】 粒子表面にフッ素含有重合体を有し、かつ平
均粒子径が０．０１μｍ〜１０μｍにあることを特徴と
する架橋ポリマー粒子ならびに架橋性単量体を１０重量
％以上含有する重合性単量体を重合して得られた重合体
粒子（Ａ）１００重量部の存在下でフッ素含有単量体と
からなる単量体を０．１〜９００重量部重合することを
特徴とする請求項１記載の架橋ポリマー粒子の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂の改質、トナーの流
動性改良、樹脂フィルムのブロッキング防止性、易滑
性、摺動特性などに優れ、かつ層状剥離、ドロップアウ
トが改良された架橋ポリマー粒子およびその製法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】粒子径が０．０１μｍ〜１０μｍの範囲
にある架橋ポリマー粒子は、樹脂改質剤、トナーの流動
性改良、樹脂フィルムのブロッキング防止剤、フィルム
の易滑剤、スペーサー、標準粒子、抗原抗体反応検査粒
子、感熱紙の走行性安定剤、化粧用添加剤、レオロジー
コントロール剤、低収縮化剤などに有用であり使用され
ている。この範囲の架橋ポリマー粒子は、通常、懸濁重
合方法で製造することができる。また特別な乳化重合方
法（特開平１−３１５４５４）によって製造することが
できる。

【０００３】しかしながら、これらの粒子は樹脂に添加
した場合、成形加工中流動性が悪く、樹脂と金型の間で
こすれ成形品の表面に傷、層状剥離を起こすことが多か
った。またこれらの粒子は、樹脂フィルムに添加した場
合、フィルム製造時または取り扱い時にフィルム表面に
傷、しわが発生し、そのため添加した粒子がフィルムか
ら脱落する、いわゆるドロップアウトと呼ばれる現象が
おき、品質低下の原因となった。これらは、粒子表面の
耐摩耗性、潤滑性が欠けているために起こる現象であ
り、そこで粒子表面の耐摩耗性、潤滑性を改良するため
に、従来は潤滑剤などを添加する方法が行なわれたが、
その改良効果は十分でなく、また多量に用いると樹脂の
機械的物性の低下、耐熱性の低下、そしてブリードして
樹脂表面を汚すという問題があった。したがって、これ
らの問題を解決した架橋ポリマー粒子が求められてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、従来の技
術的課題を背景になされたもので、樹脂の改質、トナー
などの流動性改良、ブロッキング防止性、易滑性、摺動
性に優れ、かつ層状剥離、ドロップアップが改良された
架橋ポリマー粒子を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、粒子表面にフ
ッ素含有重合体を有し、かつ平均粒子径が０．０１μｍ
〜１０μｍにあることを特徴とする架橋ポリマー粒子、
ならびに架橋性単量体を１０重量％以上含有する重合性
単量体を重合して得られた重合体粒子（Ａ）１００重量
部の存在下でフッ素含有単量体、あるいは他の単量体と
からなる単量体を０．１〜９００重量部重合することを
特徴とする請求項１記載の架橋ポリマー粒子の製造方法
を提供する。以下、本発明について、詳細に説明する。

【０００６】本発明の架橋ポリマー粒子は、粒子表面に
フッ素含有重合体を有し、かつ平均粒子径が０．０１μ
ｍ〜１０μｍにあることを特徴とする架橋ポリマー粒子
である。本発明の架橋ポリマー粒子は、分子中に重合性
二重結合を含む基を２個以上有する架橋性単量体（以
下、単に「架橋性単量体」という）を１０重量％以上含
有する重合性単量体を乳化重合、懸濁重合、分散重合の
重合法、好ましくは乳化重合法で重合して得られた重合
体粒子（Ａ）の表面にフッ素含有重合体、好ましくはフ
ルオロアルキル基を有する重合体を付与することにより
得られる。本発明においてフルオロアルキル基は、直鎖
または分岐鎖状のフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜２１の直鎖
または分岐鎖状のフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルキル基である。さらに好ましくは、炭素数６〜２
１の直鎖または分岐鎖状のフルオロアルキル基またはパ
ーフルオロアルキル基である。炭素数が２１を超えると
耐熱性が劣る。また炭素数が１未満では、摺動性が十分
でない。本発明においてフルオロアルキル基としては、
ヘプタデカフルオロデシル基、ヘプタデカフルオロデシ
ル基、パーフルオロヘキシルエチル基、パーフルオロヘ
キシルエチル基、パーフルオロオクチルエチル基、パー
フルオロオクチル基、パーフルオロイソノニル基、パー
フルオロイソノニルエチル基などを挙げることができ
る。本発明の粒子表面にフッ素含有重合体を有する架橋
ポリマー粒子とは、重合体粒子（Ａ）の表面に、フルオ
ロアルキル基を有する重合体が部分的または全面に積層
されたもの、あるいは重合体粒子（Ａ）を化学処理する
ことにより重合体粒子（Ａ）の表面を部分的または全面
をフルオロアルキル基に変換させたものである。フルオ
ロアルキル基を有する単量体の積層量は、重合体粒子
（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．１〜９０
０重量部、さらに好ましくは１〜３００重量部、特に好
ましくは１〜１５０重量部、最も好ましくは２〜１００
重量部である。フルオロアルキル基を有する重合体の量
が０．１重量部未満であると摺動性が劣り、一方９００
重量部を超えると耐熱性が劣る。重合体粒子（Ａ）で用
いられる重合性単量体中の架橋性単量体の含有量は１０
重量％以上、好ましくは１５重量％以上、さらに好まし
くは２０重量％以上である。架橋性単量体の含有量が１
０重量％未満であると、樹脂フィルムに添加した場合の
ブロッキング防止性が劣る。

【０００７】上記の重合体粒子（Ａ）で用いられる架橋
性単量体としては、ジビニルベンゼンなどの非共役ジビ
ニル化合物、多価アクリレート化合物として下記の化合
物が挙げられ、これらは１種または２種以上で用いられ
る。

【０００８】架橋性単量体の具体例としては、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリ
コールジアクリレート、１，６−ブチレングリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポ
リプロピレンジアクリレート、２，２′−ビス（４−ア
クリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２′
−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、メチレンビスアクリルアミドなどのジアクリレート
化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタントリアクリレートなどのトリアクリレート化合
物、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレートなどのテトラアクリレー
ト化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキ
シジエトキシフェニル）プロパンなどのメタクリレート
化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメ
タクリレート化合物がなどが挙げられる。

【０００９】以上のうち、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレート、またはトリメチロールプ
ロパントリメタクリレートを用いることが好ましく、特
に好ましくはジビニルベンゼンである。

【００１０】架橋性単量体以外の重合性単量体として
は、下記の化合物が挙げられ、これらは１種または２種
以上で使用される。スチレン、エチルビニルベンゼン、
α−メチルスチレン、フルオロスチレン、ビニルピリン
などの芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メチル
メタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルエチルアクリレート、β−メタクリロイルオキシエ
チルハイドロジエンフタレート、２−アクロイルオキシ
エチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピルアクリレート、グリシジル
アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルアクリ
レートなどのアクリル酸エステルモノマー、ブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチ
ルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタ
クリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロ
キシプロピルフタレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステルモノマー、シリコン変
性単量体、マクロモノマー、またはアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノマーまたは
ジカルボン酸およびジカルボン酸の酸無水物、アクリル
アミド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマーを用
いることができる。

【００１１】またブタジエン、イソプレンなどの共役二
重結合化合物や酢酸ビニルなどのビニルエステル化合
物、４−メチル−１−ペンテン、その他のα−オレフィ
ン化合物が挙げられる。架橋性単量体以外の重合性単量
体のうち、好ましいものは、スチレン、エチルビニルベ
ンゼン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、カルボン酸などの官能基を有する単
量体であるが、特にスチレンなどの芳香族モノビニル化
合物が好ましい。

【００１２】上記のフルオロアルキル基を有する重合性
単量体としては、式ＣＨ₂ ＝ＣＲＣＯＯ（ＣＨ₂ ）ｎＲ
ｆで表わされる（メタ）アクリル酸エステル〔式中、Ｒ
は水素原子またはメチル基、ｎは１〜１０の整数、Ｒｆ
は炭素数１〜２１個の直鎖状または分岐鎖状のフルオロ
アルキル基またはパーフルオロアルキル基を示す。〕を
挙げることができる。フルオロアルキル基を有する重合
性単量体の具体例としては、ヘプタデカフルオロデシル
アクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレー
ト、β−（パーフルオロヘキシルエチル）アクリレー
ト、β−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレー
ト、β−（パーフルオロオクチルエチル）アクリレー
ト、β−（パーフルオロオクチル）エチルメタクレリレ
ート、β−（パーフルオロイソノニル）エチルアクリレ
ート、β−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレー
トなどを挙げることができる。この他、トリフルオロク
ロルエチレン、フッ化ビニリデン、３フッ化エチレン、
４フッ化エチレン、トリフルオロプロピレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロペンなどを挙げ
ることができる。また、２−パーフルオロヘキシルエタ
ンチオール、２−パーフルオロオクチルエタンチオー
ル、ヨウ素化２−パーフルオロヘキシルエチル、ヨウ素
化２−パーフルオロオクチルエチルを組み合わせて使う
こともできる。また上記フルオロアルキル基を有する重
合性単量体と他の重合性単量体を併用することも可能で
ある。

【００１３】具体例としては、前記に掲げたスチレンな
どの重合性単量体、または前記に掲げたジビニルベンゼ
ンなどの架橋性単量体を挙げることができる。これらの
重合性単量体は１種または２種以上使用してもよい。フ
ッ素含有単量体は、単量体全体の０．０１重量％以上で
ある。本発明の架橋ポリマー粒子の平均粒子径は０．０
１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好
ましくは０．０１〜３μｍである。平均粒子径が０．０
１μｍ未満であると、摺動性、ブロッキング防止性が劣
り、一方１０μｍを超えると流動特性に劣る。ここでの
平均粒子径は、下記の方法で測定される。架橋ポリマー
粒子の平均粒子径の測定は、透過型電子顕微鏡写真によ
り直接１００個の粒子について計測した粒子径（粒子が
円球でない場合は長径と短径を測定し、その平均値を求
めた。）の平均値を求めることにより行なった。次に本
発明の架橋ポリマー粒子の好ましい製造方法を説明す
る。

【００１４】本発明の架橋ポリマー粒子の製造方法にお
いては、まず、架橋性単量体の含有量が１０重量％以上
である重合性単量体を、乳化重合、懸濁重合、分散重合
などの重合法、好ましくは乳化重合法、特に好ましくは
シード乳化重合法の重合法で重合し重合体粒子（Ａ）を
得る。このときの重合体粒子（Ａ）の平均粒子径につい
ては特に限定するものでなく、最終的に得られる架橋ポ
リマー粒子の目的とする平均粒子径が得られるように、
該（Ａ）の平均粒子径は適宜決める。該粒子（Ａ）の平
均粒子径のコントロールは乳化剤の量、撹拌、その他公
知の方法により行なうことができる。重合体粒子（Ａ）
の存在下に重合するフッ素含有単量体を含む重合性単量
体の量は、重合体粒子（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜９００重量部、好ましくは０．５〜５００重量
部、さらに好ましくは１〜２００重量部である。フッ素
含有単量体を含む重合性単量体の量が０．１重量部未満
であると、得られる架橋ポリマー粒子の摺動性に劣り、
一方９００重量部を超えると流動特性に劣る。本発明に
おいて、重合性単量体の添加方法は、好ましくは全量を
一括添加、一部または全量を連続的または間欠的に添加
する方法である。

【００１５】上記の重合で使用される重合開始剤として
は、通常の乳化重合、分散重合、懸濁重合で用いられる
ものであれば特に制限されないが、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系
開始剤、アゾ系開始剤および過酸化水素、有機過酸化物
などを単独で、あるいはアスコルビン酸などの各種還元
剤と組み合わせて使用してもよい。上記の重合において
は、懸濁保護剤または界面活性剤を使用しない場合もあ
るが、重合反応系の安定性を高めるため、懸濁保護剤ま
たは界面活性剤が使用される。界面活性剤としては通常
のものを用いることができ、例えばドデシルベンゼンス
ルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、ジアル
キルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルプ
ロペニルフェニルエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン
酸のホルマリン縮合物などのアニオン系界面活性剤を例
示することができる。ここで、塩としてナトリウム、ア
ンモニウムなどを挙げることができる。さらに、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキ
ルプロペニルフェニルエーテル、ソルビタンモノステア
レートなどのノニオン系界面活性剤を使用することも可
能である。また、ナフタレンスルホン酸ナトリウムなど
一般に知られている反応性乳化剤を単独あるいは上記の
界面活性剤と併用して使用することが可能である。好ま
しい懸濁保護剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース
などの水溶性高分子を使うことができる。これらは、単
独でもよく、また組み合わせて使用することが可能であ
る。好ましい組み合わせとしては、アニオン系界面活性
剤とノニオン系界面活性剤と水溶性高分子の組み合わせ
がある。

【００１６】重合体粒子（Ａ）は化学処理することによ
っても表面をフッ素含有重合体とすることができる。こ
の化学処理する方法としては、重合体粒子（Ａ）を乾燥
後、過酸化フルオロアルカノイルで化学処理する方法が
挙げられる。過酸化フルオロアルカノイルとしては、例
えばビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシドが挙
げられる。過酸化フルオロアルカノイルは乾燥した重合
体粒子（Ａ）と共にフレオン１１３などの溶剤中に添加
し、温和な条件で撹拌するだけでよい。温和な条件と
は、好ましくは４０〜６０℃で５〜６時間反応させるこ
とである。例えばビス（ヘプタフルオロブチリル）パー
オキシドが挙げられる。過酸化フルオロアルカノイルは
（Ａ）１００重量部に対し０．０５〜２０重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部である。０．０５重量部未満
では摺動性が劣り、また２０重量部を超えると粒子が安
定性良く重合できない。

【００１７】本発明の架橋ポリマー粒子の分散液を各種
用途に使用する場合の該分散液の使用形態としては、
該分散液の形態での使用、該分散液形態で添加し、そ
のあと分散媒を除去する方法での使用、該分散液から
架橋ポリマー粒子を回収し、架橋ポリマー粒子の形態で
の使用、などが挙げられる。本発明の架橋ポリマー粒子
は、樹脂改質剤、トナーの流動性改良、樹脂フィルムの
ブロッキング防止剤、フィルムの易滑剤、スペーサー、
標準粒子、抗原抗体反応検査粒子、感熱紙の走行性安定
剤、化粧用添加剤、レオロジーコントロール剤、低収縮
化剤、インクジェット記録インク用添加剤、歯科義歯床
用充填剤、フィルムコーティング剤などに有用であり使
用されている。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載
において「部」または「％」は特記しないかぎり重量基
準である。 架橋ポリマー粒子表面の観察方法 架橋ポリマー粒子の表面のフッ素元素の検出は、ＥＳＣ
Ａで行なった。 樹脂組成の物性評価 実施例および比較例によって得られた樹脂組成物は、下
記の方法により試験片を作成後、下記の試験方法によっ
て評価した。

【００１９】（１）試験片の作成 相対粘度３．７０（３０℃、９７％硫酸中、濃度１０^-2
ｍｇ／ｍｌで測定）のナイロン４，６、粉末状の架橋ポ
リマー粒子または重合体粒子、芳香族ポリアミド繊維Ａ
（帝人社製、「テクノーラ Ｔ−３２２」、繊維長１ｍ
ｍ、繊維径１２μｍ）、および高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ、三井石油化学社製、「ハイゼックス ３３００
Ｆ」）を表１に示した組成比率でタンブラー内で混合
し、次に二軸押出機（池貝鉄工社製、「池貝ＰＣＭ４５
ＩＩ」）を用いて熔融混合し、ペレット化した。この
ペレットを用いて成形温度３００℃、金型温度８０℃の
条件下で各種試験片を射出成形により得、下記（２）の
試験方法により物性を測定した。

【００２０】（２）試験方法 引張試験：ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従い、引張速度５
０ｍｍ／分で測定した。 曲げ試験：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に従い、曲げ速度１
５ｍｍ／分で測定した。 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に従い、２６４ｐ
ｓｉで測定した。 摩擦摩耗試験：鈴木式摩擦摩耗試験機を使用し、相手
材としてアルミ材を用いた。試験片は外形２５．６ｍ
ｍ、内径２０．０ｍｍの中空円筒状試験片を用い、相手
材も同様の形状のものを用いた。 （イ）動摩擦係数 荷重１０ｋｇ（面圧５ｋｇ／ｃｍ² ）、回転速度６０ｒ
ｐｍの条件で測定した。 （ロ）摩耗量 荷重１０ｋｇ、回転速度３０ｒｐｍで２００００回転
（走行距離１．４ｋｍ）した後の試験片重量の減少を測
定し、以下に掲げる式（１）より算出される比摩耗量で
定義した。 式（１） 比摩耗量＝摩耗重量／（走行距離×接触面圧×接触面積
×密度） 溶融樹脂流動性：渦巻状成形品の長さ（スラブフロー
長という）により測定した。測定条件は以下の通りであ
る。 成形温度 ３２０℃（実施例８は２９０℃） 金型温度 ８０℃ 成形品肉厚 ２．０ｍｍ 射出圧力 ６００ｋｇ／ｃｍ² 射出速度 ３０ｃｍ² ／ｓｅｃ

【００２１】実施例１ ジビニルベンゼン（純度５６％、残余の３８％はエチル
ビニルベンゼン残余の６％は不純物）４５部、スチレン
５５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３部、
ポリビニルアルコール０．５部、イオン交換水１０００
部、α，α′−アゾイソブチロニトリル０．７部を反応
容器に仕込み、ホモミキサーにより１５，０００ｒｐｍ
で６０分撹拌して均一とした。次に窒素ガスを吹き込み
ながら８０℃に加熱し、３時間撹拌を続けて懸濁重合を
行ない重合体粒子（Ａ）を得た。その後、引き続き過硫
酸カリウム１部を反応容器に仕込み、スチレン４４部、
メタクリル酸１部、β−（パーフルオロヘキシル）エチ
ルメタクリレート５５部、イオン交換水４０部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、ポリビニル
アルコール１部を３時間にわたり連続的に添加し、重合
を完結させ架橋ポリマー粒子ａを製造した。得られた架
橋ポリマー粒子ａの平均粒子径を測定したところ、２．
１μｍであった。できた架橋ポリマー粒子−水スラリー
を遠心洗浄後、ＥＳＣＡにより元素分析したところ、フ
ッ素元素の存在が観察された。架橋ポリマー粒子ａを配
合した樹脂組成物の物性評価結果を表１に示す。樹脂組
成物の摺動性は優れていた。また、架橋ポリマー粒子
０．５部をポリプロピレン樹脂１００部に配合し、フィ
ルムの耐ブロッキング性をみたところ良好であった。

【００２２】実施例２ 重量平均分子量が１５，０００からなる平均粒子径が
０．２５μｍポリスチレン粒子を１０部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム５部、ジビニルベンゼン６５
部、スチレン３５部、過硫酸ナトリウム１部、イオン交
換水１０００部を反応容器に仕込み、窒素ガスを吹き込
みながら撹拌下、８０℃で１時間重合し、重合体粒子
（Ａ）を得た。その後、引き続き過硫酸ナトリウム０．
５部を添加後、β−（パーフルオロオクチルエチル）ア
クリレート２００部を添加し重合を完結させた後、架橋
ポリマー粒子ｂを製造した。得られた架橋ポリマー粒子
ｂの平均粒子径を測定したところ、（Ａ）で０．５μｍ
であり、重合終了後で０．６μｍであった。できた架橋
ポリマー粒子スラリーを遠心洗浄後、ＥＳＣＡにより元
素分析したところ、フッ素元素の存在が観察された。架
橋ポリマー粒子ａを配合した樹脂組成物の物性評価結果
を表１に示す。樹脂組成物の摺動性は優れていた。ま
た、架橋ポリマー粒子をポリプロピレン樹脂に配合し、
フィルムの耐ブロッキング性をみたところ良好であっ
た。

【００２３】実施例３ 実施例２と同様にして重合体粒子（Ａ）を得た後乾燥し
た。次に重合体粒子（Ａ）１００重量部、ビス（ヘプタ
フルオロブチリル）ペルオキシド５重量部をフルオン１
１３を仕込んだ反応容器中に添加し、窒素雰囲気中で４
０℃、５時間撹拌しながら反応を続け、架橋ポリマー粒
子ｃを得た。できた架橋ポリマー粒子ｃの平均粒子径は
０．５１μｍであった。できた架橋性ポリマー粒子ｃを
ＥＳＣＡにより元素分析したところ、フッ素元素の存在
が確認された。架橋ポリマー粒子をポリプロピレン樹脂
に配合し、フィルムの耐ブロッキング性をみたところ良
好であった。

【００２４】実施例４ 実施例２においてβ−（パーフルオロオクチルエチル）
アクリレート２００部を５部に変えた以外は実施例２と
同様に行ない、架橋ポリマー粒子ｄを得た。できた架橋
ポリマー粒子ｄの平均粒子径は０．５１μｍであった。
できた架橋性ポリマー粒子ｄをＥＳＣＡにより元素分析
したところ、フッ素元素の存在が確認された。架橋性ポ
リマー粒子ｄの耐ブロッキング性が良好だった。 実施例５ 実施例２においてβ−（パーフルオロオクチルエチル）
アクリレート２００部をβ−（パーフルオロオクチルエ
チル）メタクリレート５部に変えた以外は実施例２と同
様に行ない、架橋ポリマー粒子ｅを得た。できた架橋ポ
リマー粒子ｅの平均粒子径は０．５１μｍであった。で
きた架橋性ポリマー粒子ｅをＥＳＣＡにより元素分析し
たところ、フッ素元素の存在が確認された。架橋ポリマ
ー粒子ｅをポリプロピレン樹脂に配合し、フィルムの耐
ブロッキング性をみたところ良好であった。

【００２５】比較例１ 実施例２の重合体粒子（Ａ）を架橋ポリマー粒子ｆとし
た。架橋ポリマー粒子ｆを配合した樹脂組成物の物性評
価結果を表１に示す。樹脂組成物の摺動性は十分でなか
った。また耐ブロッキング性も十分でなかった。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】本発明の架橋ポリマー粒子は、樹脂の改
質、トナーなどの流動性改良、ブロッキング防止、易
滑、摺動性に優れ、かつ層状剥離、ドロップアウトが改
良されており、各種用途に使用することができ、極めて
工業的価値が高い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子表面にフッ素含有重合体を有し、か
   つ平均粒子径が０．０１μｍ〜１０μｍにあることを特
   徴とする架橋ポリマー粒子。
2. 【請求項２】 架橋性単量体を１０重量％以上含有する
   重合性単量体を重合して得られた重合体粒子（Ａ）１０
   ０重量部の存在下でフッ素含有単量体とからなる単量体
   を０．１〜９００重量部重合することを特徴とする請求
   項１記載の架橋ポリマー粒子の製造方法。