WO1999063047A1 - Composition de tensioactif - Google Patents

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WO1999063047A1
WO1999063047A1 PCT/JP1999/002982 JP9902982W WO9963047A1 WO 1999063047 A1 WO1999063047 A1 WO 1999063047A1 JP 9902982 W JP9902982 W JP 9902982W WO 9963047 A1 WO9963047 A1 WO 9963047A1
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composition
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surfactant
parts
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PCT/JP1999/002982
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Kyoko Okada
Teruo Kubota
Hitoshi Takaya
Shu Yamaguchi
Hiroyuki Yamashita
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Kao Corporation
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides

Definitions

  • the present invention relates to a surfactant composition containing a non-ionic surfactant. Further, the present invention relates to a non-liquid detergent composition containing the surfactant composition.
  • Nonionic surfactants with a melting point of 30 ° C or less are excellent in sebum dirt cleaning performance.
  • the nonionic surfactant is liquid or paste at room temperature, it is difficult to mix it with non-liquid detergents such as powder detergents.
  • a composition containing a nonionic surfactant is supported on powder to obtain a powder detergent.
  • the composition is supported by surface adsorption to powder or by capillary force, and there is a problem in the spotting property and caking property of the nonionic surfactant.
  • a surfactant composition mainly comprising a liquid or semi-solid nonionic surfactant at room temperature is disclosed.
  • any means for preventing the non-ionic surfactant from bleeding out and improving the caking resistance and there is a problem in quality when detergent particles are produced using this.
  • anionic surfactants having a sulfonic acid group are very useful in terms of excellent cleaning performance and foaming power, high stability, and low cost. From the viewpoint of cleaning performance, anionic surfactants having a sulfonic acid group have particularly high cleaning performance against hydrophilic soil such as mud soil. Therefore, by combining a nonionic surfactant having excellent cleaning performance for sebum dirt and a nonionic surfactant having a sulfonic acid group, it is possible to exhibit high cleaning performance for a wide range of dirt. .
  • a nonionic surfactant generally has little foaming, a desirable foaming property can be obtained by using it together with an anionic surfactant having a sulfonic acid group which is excellent in foaming power.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-11092 discloses that spraying is performed at a temperature of 20 to 80 ° C comprising a nonionic surfactant, an alkylbenzene sulfonate or an alkyl sulfate, and water.
  • An activator composition for use in the production of a powder detergent having a mobility is disclosed.
  • a nonionic surfactant and an alkylbenzene sulfonate it is not possible to suppress the stain of the nonionic surfactant, and there is a concern that the anti-caking property may be reduced.
  • a surfactant composition used in the production of a non-liquid detergent has a sufficiently low viscosity in a temperature range in which it can be produced, and is cured by curing the surfactant composition in a temperature range during storage of the detergent.
  • the non-liquid detergent composition carrying the surfactant composition does not cause stains of the nonionic surfactant, and does not cause caking due to particle deformation or the like when used in a powdered detergent composition. It is necessary to have characteristics
  • an object of the present invention is to provide a process for producing a non-liquid detergent composition, In the temperature range (preferably 90 ° C. or less), it has a sufficiently low viscosity that it can be easily handled. On the other hand, in the temperature range when the detergent composition is stored, the nonionic surfactant suppresses stains, and It is an object of the present invention to provide a surfactant composition having both hardening properties and curing properties of the surfactant composition for improving the strength of the detergent composition.
  • the gist of the present invention is:
  • anionic surfactant having a sulfonic acid group
  • A) a surfactant composition comprising: a) a component in an amount of 0 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the component; c) a component in an amount of a) 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and
  • the composition has a temperature range in which the viscosity of the composition is 10 Pas or less;
  • a method for producing a non-liquid detergent composition comprising a step of mixing the surfactant composition according to the above [1] having a viscosity of 1 OPa ⁇ s or less with a powder material. Is what you do. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between temperature and penetration hardness for a surfactant composition. 8
  • ta indicates the melting point of the component a
  • ty indicates the pour point of the composition (Y)
  • line x indicates the data of the composition (X)
  • line y indicates the data of the composition (Y).
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between temperature and penetration hardness for a surfactant composition.
  • the nonionic surfactant of the component has a melting point of 30 ° C or lower, preferably 25 or lower, particularly preferably 22 ° C or lower.
  • Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers such as alkyl ethers (abbreviated as EPE nonions) and polyoxyalkylene alkylol (fatty acid) amides are exemplified as preferable ones.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding 4 to 12 mol (preferably 6 to 10 mol) of an alkylene oxide to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms is preferable.
  • the alkylene oxide includes ethylene oxide, propylene oxide, and the like, and is preferably ethylene oxide.
  • a compound obtained by subjecting such an alcohol to ethylene oxide, propylene oxide, and, if necessary, ethylene oxide in the form of block polymerization or random polymerization is also preferable.
  • EPE nonion is preferable.
  • the component (a) may be used alone or in combination of two or more. Further, the nonionic surfactant may be used as an aqueous solution.
  • O-b) Anionic surfactants containing sulfonic acid groups can be used together with a) nonionic surfactants to achieve desirable foaming and cleaning performance.
  • the amount of component b) is 0 to 300 parts by weight, preferably 1 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 250 parts by weight, and more preferably 100 to 100 parts by weight of component a). It is preferably from 20 to 200 parts by weight, particularly preferably from 30 to 180 parts by weight.
  • the components may be used alone or in combination of two or more. In addition, even when the component b) is not blended, the effect of preventing the non-ionic surfactant from bleeding out and improving the caking resistance can be exhibited.
  • an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms preferably an alkyl benzene sulfonate, preferably 12 to 16 carbon atoms, a paraffin sulfonate, a polyolefin sulfonate, and a Sulfo fatty acid salts and monosulfo fatty acid alkyl ester salts are preferred.
  • alkylbenzene sulfonates are preferred.
  • alkali metal salts such as sodium and potassium, and amines such as monoethanolamine and diethanolamine are preferable. Particularly, from the viewpoint of improving the particle strength of the detergent composition, sodium and potassium are preferred. Lithium salts are preferred.
  • the component c) is a fixing agent for the component a).
  • the immobilizing agent can suppress the fluidity of a liquid or paste-like nonionic surfactant at normal temperature and can significantly increase the penetration hardness when the composition loses fluidity.
  • Means base For example, as shown in FIG. 1, a mixture of the components a) and b) (composition (X)) has a small increase in the penetration hardness due to a decrease in temperature.
  • the composition (Y) of the present invention in which the component (c) is added to the composition (X) has a feature that the penetration hardness of the composition rapidly increases in a temperature range lower than the pour point and higher than the melting point of the component (a). It has.
  • the amount of component c) is from 1 to 100 parts by weight, preferably from 5 to 50 parts by weight, particularly preferably from 5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of component a).
  • the component c) include the components c-1) and c-2) shown below.
  • examples of the component include anionic surfactants having a carboxylic acid group or a phosphoric acid group (excluding those having a sulfonic acid group). And anionic surfactants such as salts, hydroquinine fatty acid salts, and alkyl phosphates.
  • At least one selected from sodium salts of fatty acids having 10 to 22 carbon atoms or hydroxy fatty acids, alkali metal salts of potassium, and amine salts such as alkanolamines is preferable in terms of solubility.
  • Particularly preferred is at least one selected from sodium and potassium salts of saturated fatty acids having 14 to 20 carbon atoms in terms of suppression of spotting and strength of detergent particles.
  • the average carbon number of the fatty acid salt is preferably from 10 to 18, more preferably from 12 to 16, and particularly preferably from 13 to 5.
  • the content of the saturated fatty acid salt having 20 or more carbon atoms is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less in the fatty acid salt.
  • the compounding amount should be 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (a). Preferably, it is 20 parts by weight or less.
  • the component 2) is a compound having a melting point of 35 ° C. or more and having compatibility with the component a).
  • it is selected from a polyoxyalkylene-type nonionic compound having a molecular weight of 300 to 300, a polyether-based nonionic compound having a molecular weight of 300 to 300, and the like.
  • a polyoxyalkylene-type nonionic compound having a molecular weight of 300 to 300 a polyether-based nonionic compound having a molecular weight of 300 to 300, and the like.
  • polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxyethylene alkyl ether are preferred examples.
  • the composition may be used at a temperature higher than the melting point of the component a) and lower than the pour point of the surfactant composition.
  • Polyethylene glycol preferably 500 to 1500
  • the term “compatible” as used herein refers to a property in which a mixture of the component a) and the component c-2) is well mixed at any one of the temperatures equal to or higher than the melting point of the component a) and hardly undergoes phase separation. Therefore, the mixing ratio of the component c-1) to the component a) may be appropriately set within a range that can be handled.
  • the c) component may be the c-1) component alone or the c-12) component alone, or a mixture of the c-1) component and the c-12) component.
  • the mixture it is particularly preferable to use the mixture as the component (c), since the effect of preventing stains and the resistance to caking can be further improved.
  • the weight ratio of the c-1) component to the c-1) component is preferably 10Z1 to 1Z10, more preferably 8 ⁇ 1 to 1 ⁇ 8, and particularly preferably 5 ⁇ 1 to 1/5. .
  • the surfactant composition of the present invention containing the components a), b) and c) has the following properties.
  • the surfactant composition of the present invention has a viscosity of 10 Pas or less, preferably 5 Pa, at a temperature equal to or higher than the pour point of the composition, from the viewpoint of the handling property in production. ⁇ S or less, more preferably 2 Pa ⁇ s or less.
  • ⁇ S or less more preferably 2 Pa ⁇ s or less.
  • the surfactant composition is particularly preferably 1 Pa ⁇ s or less, most preferably 0.5 Pa-s from the viewpoint of increasing occlusion in the base granules. s or less.
  • Such a temperature range is preferably up to 90 ° C., more preferably up to 80 ° C., particularly preferably up to 70 ° C., from the viewpoint of the stability of the surfactant composition.
  • the viscosity is measured and determined under the conditions of a B-type viscometer (DVM-B type, manufactured by TOKYO KEIKI), rotor No. 3, and 60 rZmin. If the measured value under the above conditions exceeds 2 Pa ⁇ s and measurement becomes impossible, measure under the conditions of Law Yuichi No. 3 and 12 r Zmin to obtain.
  • DVM-B type manufactured by TOKYO KEIKI
  • the surfactant composition of the present invention preferably has a temperature lower than the pour point of the composition and a) higher than the melting point of the component (from the viewpoint of expanding the suitable range of suppression of spotting of the nonionic surfactant, preferably 25 ° C or higher, more preferably 30 ° C or higher.
  • the composition has a temperature range in which the penetration hardness of the composition is 10 O gZcm 2 or more, preferably 30 O gZ cm 2 — or more, and particularly preferably 800 g / cm 2 or more.
  • the pour point is measured by the method of JISK2269.
  • the penetration hardness may increase near the melting point of the component a) as the component a) solidifies. In this case, the nonionic surfactant is stained due to the temperature rise, which causes practical problems.
  • the surfactant composition of the present invention containing the component (c) increases the penetration hardness in a temperature range significantly higher than the melting point of the component (a). This means that the material can be cured and the non-ionic surfactant can be prevented from bleeding over the temperature range during storage.
  • the method for measuring the penetration hardness is as follows.
  • the adapter is a surfactant composition It is the value obtained by dividing the load when the vehicle enters 2 mm at a speed of 2 mm / min by the area of the circular adapter bottom.
  • the surfactant composition of the present invention has a change rate (absolute value) of the penetration hardness of 1 Og / cm 2- ° C. in a temperature range lower than the pour point of the composition and higher than the melting point of the component. Those having the above temperature range are preferable from the viewpoint of expanding the temperature range in which production is possible.
  • the rate of change is preferably 20 g / cm 2 ⁇ ° C. or more, more preferably 50 g / cm 2 * ° C. or more.
  • the change rate (absolute value) of the penetration hardness is calculated by the following method (see FIG. 2). That is, a) The penetration hardness is measured at 5 ° C intervals in a temperature range higher than the melting point of the component and lower than the pour point of the surfactant composition. However, in the temperature range where the penetration hardness changes abruptly, it is desirable to measure the temperature by appropriately narrowing the temperature interval. Next, assuming that the penetration hardness P, at temperature T, T 2 (° C) is P ,, P 2 (g / cm 2 ), the rate of change (g / cm 2- ° C) is expressed by the formula (1). .
  • the mixing method for preparing the surfactant composition of the present invention includes, for example, a) component, b) Ingredients and c) are each independently heated to a temperature equal to or higher than the pour point of the composition, and then mixed and stirred to prepare components I, a), b) and c).
  • a method in which a part is mixed in advance, then the remaining components are mixed, and the mixture is heated to a temperature not lower than the pour point of the composition.II, components a), b) and c) are first added at room temperature.
  • a method III in which the mixture is mixed and then heated to a temperature equal to or higher than the pour point of the surfactant composition while the mixing is continued to prepare the composition.
  • Preferred is method I or method I, and particularly preferred is method II.
  • the surfactant composition of the present invention may contain water as a component (d).
  • the composition of the present invention preferably contains water.
  • a fatty acid salt is used as the component (c)
  • the addition of water is preferable because the compatibility with the component (a) is increased, and the viscosity-reducing effect at a temperature higher than the pour point of the surfactant composition is also obtained. Yes, it is suitable from the viewpoint of handling in production.
  • the content of water is preferably 5 to 25% by weight of the surfactant composition of the present invention, more preferably 5 to 20% by weight, more preferably 9 to 15% by weight, and still more preferably 10 to 10% by weight.
  • the surfactant composition of the present invention includes, for example, anionic surfactants that do not correspond to the component (b) or the component (c-1), specifically, sulfates of alcohols and ethoxyquinates of alcohols.
  • An acid ester salt may be appropriately contained.
  • surfactants such as cationic surfactants and zwitterionic surfactants, anti-redeposition agents such as acrylic acid polymers or acrylic acid maleic acid copolymers and carboxymethyl cellulose, citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etc.
  • An acid or a salt thereof of the low molecular weight ruponic acid chelating agent, an inorganic powder such as soda ash, sodium sulfate and sulfite, a fluorescent whitening agent and the like may be appropriately contained.
  • the component b) and the component c-1) may be prepared by mixing one or both components in a non-neutralized form with a nonionic surfactant and then neutralizing with an alkali.
  • a part of the unneutralized material is neutralized, and the rest is neutralized when the powder is loaded on the raw material. Is also good. However, it is preferably at most 10% by weight, more preferably at most 5% by weight, further preferably at most 3% by weight.
  • Components b) and c) may be used in the form of a highly concentrated paste or aqueous solution.
  • the non-liquid detergent composition is, for example, a paste, a dough, a powder, or a sheet or tablet obtained by processing them.
  • the desired form can be obtained by appropriately changing the mixing ratio of the surfactant composition and the powder raw material.
  • a non-liquid detergent composition can be obtained by mixing 20 to 200 parts by weight of a powder raw material with respect to 100 parts by weight of the surfactant composition of the present invention.
  • the powdery raw material is mixed with 100 to 100 parts by weight of the surfactant composition of the present invention in an amount of from 200 to 100 parts by weight, so that the powdery raw material is mixed with 50 to 200 parts by weight.
  • laundry detergent is in the form of a powder.
  • a preferred production method for obtaining a powdered detergent composition comprises the following step (A), and may further comprise step (B) if necessary.
  • Step (B) a step of mixing the mixture obtained in step (A) with fine powder, and coating the surface of the powder detergent composition with the fine powder.
  • Step (B) includes the case where disintegration proceeds simultaneously.
  • the powdery raw material is a builder generally used for clothing detergents, for example, sequestering agents such as zeolite and citrate, and alkaline agents such as sodium carbonate and carbonated lithium, It means a base or the like that has both sequestering ability and crystallinity ability such as crystalline silicate.
  • one or more of the builder and Z or other bases commonly used in detergent compositions for example, surfactants known in the field of clothing detergents, atalylic acid polymers or maleic acrylate copolymers,
  • a base granule obtained by drying a water slurry appropriately mixed with a re-staining agent such as carboxymethyl cellulose, an inorganic powder such as sodium sulfate and sulfite, and a fluorescent brightening agent is also a kind of powder raw material.
  • the amount thereof is preferably at least 60% by weight, more preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight, based on the solubility of the detergent composition. % By weight or more. However, in the case of a detergent composition containing a surface coating, the amount is calculated excluding the amount of the surface coating.
  • the bulk density is preferably from 400 to 100 gZL, more preferably SOOSOO gZL, and the average particle size is preferably 150 to 500 ⁇ m, more preferably 180 to 350 ⁇ m.
  • the bulk density is measured by the method of JISK3362.
  • the average particle size (DP) is determined using a sieve specified in JISZ8801.
  • the apertures are 20000 / m, 1400 / m, 1100m, 7100jum, 5500fim, 3550zm, 250nm, 1800m, Attach to a low tapping machine (made by HE IK ⁇ SE I SAKUSHO, tapping: 156 times Z, rolling: 290 times _ min.) Vibration of 0 g sample for 10 minutes After sieving, the saucer, 125 m, 180 m, 250 m, 350 m, 500 m, 700 m, 100 m, 1400 m When the weight frequency is accumulated on the saucer and each sieve in the order of m and 2000 m, the opening of the first sieve with the cumulative weight frequency of 50% or more is defined as am, and from a ⁇ m When the size of the sieve with the next larger sieve is bm, the integration of the weight frequency from the saucer to the sieve of am is c%, and the weight frequency on the a / m sieve is d%, the following formula:
  • Base granules are prepared by slurry drying.
  • the drying method include spray drying, freeze drying, thin film drying, vacuum drying and kneading drying. Among them, spray drying is preferred from the viewpoint of productivity. Further, after drying, crushing and classification may be performed to obtain base granules.
  • the mixer used in the step (A) is preferably provided with, for example, a nozzle for adding a surfactant composition and a jacket for controlling the temperature in the mixer.
  • the neutralization of the surfactant component in the powder raw material A suitable mixing time (for a batch type) and an average residence time (for a continuous type) may be, for example, preferably 1 to 20 minutes, and particularly preferably 2 to 10 minutes.
  • the step (B) includes a step of pulverizing the mixture using a fine powder as an auxiliary agent.
  • the fine powder has an average primary particle diameter of 10 m or less from the viewpoint of improving the coverage of the surface of the powder detergent composition, and improving the fluidity and the anti-caking properties of the powder detergent composition. Is preferred.
  • the average particle size is measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by HORIBA, Ltd.) or microscopic observation.
  • the fine powder is preferably an aluminoate, inorganic fine powder such as a silicate compound such as calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, an amorphous silica derivative, and a crystalline silicate compound; Metal stone having a particle size of 10 / m or less can also be used.
  • a silicate compound such as calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, an amorphous silica derivative, and a crystalline silicate compound
  • Metal stone having a particle size of 10 / m or less can also be used.
  • the fine powder has a high ion exchange ability and a high resiliency in terms of detergency.
  • the amount of the fine powder to be used is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the powder detergent composition in terms of fluidity and feeling of use. It is preferably 2 to 20 parts by weight.
  • a mixer provided with a high-speed rotating crushing blade in the mixer is preferable from the viewpoint of improving the dispersibility of the fine powder to be added and the crushing efficiency.
  • the temperature of the mixer is may be set arbitrarily according to the purpose, reducing the ingress hardness of the surfactant composition is 1 0 0 gZcm 2 or more fine powder amount if the temperature range of the present invention, This is advantageous from the viewpoint of improving the crushing efficiency.
  • the bulk density is preferably 500 to 1000 gZL, more preferably 600 to 1000 gZL, and particularly preferably 65 to 850 gZL.
  • the method for measuring the bulk density is the same as that for the base granules.
  • the average particle size is preferably 150 to 500 zm, more preferably 180 to 350 zm.
  • the method for measuring the average particle size is the same as that for the base granules.
  • a preferred form of the powder detergent composition produced in the present invention is a mononuclear detergent composition.
  • the mononuclear detergent composition is a detergent produced using the base granules as a core.
  • a detergent composition comprising substantially one detergent particle and one base granule as a core.
  • the mononuclear detergent composition referred to herein has a particle growth of 1.5 or less, preferably 1.3 or less.
  • Particle growth rate (average particle size of detergent composition obtained in step (B)) / (average particle size of base condyles)
  • the mononuclear detergent composition suppresses agglomeration between particles, a detergent composition having excellent solubility can be obtained without generating particles (agglomerated particles) outside a desired particle size range. It has the advantage that.
  • the sieve passing rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • the test method for the anti-caking property was as follows: a filter paper (ADVANTEC No. 2) was used to make a topless box with a length of 10.2 cm x width 6.2 cm x height 4 cm, and stapled the four corners. .
  • An acrylic resin plate (15 g) and a lead plate (250 g) were placed on the box containing 50 g of the sample. This was carried out by determining the passing rate of the following for the caking state after standing for 2 weeks in an atmosphere at a temperature of 35 ° C and a humidity of 40%.
  • ⁇ Passage rate> The sample after the test was gently opened on a sieve (mesh size 4 760 rn specified in JISZ 8801), the weight of the powder that passed through was weighed, and the transmittance (%) for the sample after the test was determined. .
  • the stainability is preferably evaluated by the following test method if it is at least 2 ranks, and more preferably if it is at 1 rank, to prevent adhesion of the nonionic surfactant-containing powder to the equipment in the transport system, This is preferable because it is not necessary to prevent the container from being stained.
  • Test method for spotting property Using the same method as the caking resistance test, the stained state at the bottom of the filter paper container (non-contact surface with powder) after storage for 2 weeks and 1 month was visually evaluated. . The evaluation was made based on the wetted area at the bottom, and the following 1 to 5 ranks were used. Rank 1: Not wet. Rank 2: The surface of about 1Z4 was wet. Rank 3: About 1/2 of the surface was wet. Rank 4: About 34 surfaces were wet. Rank 5: The entire surface was wet.
  • the solubility of the detergent composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • the method for measuring the dissolution rate is as follows.
  • 1 L of hard water (molar ratio of CaZM g 73) equivalent to 71.2 mgC a C ⁇ 3 ZL cooled to 5 ° C was added to a 1 L beaker (a cylinder with an inner diameter of 105 mm and a height of 15 Omm).
  • a stirrer (length: 35 mm; diameter: 8 mm; for example, model: ADVANTEC) is filled in a mold, for example, a 1 L glass beaker manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd. (Teflon round pongee type), and agitate at a rotation speed (800 rpm) at which the swirl depth relative to the water depth is about 1 Z3.
  • the detergent composition which has been reduced and weighed to 1.0000 ⁇ 0.010 g, is introduced into water with stirring, dispersed, and stirred. After 60 seconds from the introduction, the detergent composition dispersion in the beaker is filtered through a standard sieve (diameter 100 mm) with a standard opening of 74 m with a known opening weight of JISZ 8801 (equivalent to ASTM No. 200). Then, the water-containing detergent composition remaining on the sieve is collected together with the sieve into an open container of known weight.
  • the operation time from the start of filtration to collection of the sieve shall be 10 ⁇ 2 seconds.
  • the recovered residue of the detergent composition was dried in an electric dryer heated to 105 ° C for 1 hour, and then kept in a desiccator (25 ° C) containing silica gel for 30 minutes. Cooling. After cooling, the total weight of the dried residue of the detergent, the sieve and the collecting container is measured, and the dissolution rate (%) of the detergent composition is calculated by the following formula. The weight shall be measured using a precision balance.
  • Dissolution rate (%) u-(TZS) ⁇ X 100
  • CS input weight of detergent composition (g); T: when the aqueous solution obtained under the above stirring conditions is applied to the above sieve, the dry weight of the residue of the detergent composition remaining on the sieve (dry conditions
  • Surfactant composition 14 was prepared in the same manner as in Preparation Example 5 using EPE nonions shown in Table 1.
  • Preparation Example 15
  • Surfactant composition 16 was prepared in the same manner as in Preparation Example 4.
  • the above polyoxyethylene alkyl ether (100 parts by weight) was heated to 80 ° C., and thereto were added the above dodecylbenzenesulfonic acid (168 parts by weight) and a 48% aqueous sodium hydroxide solution (43.5 parts by weight). Then, the mixture was stirred and a part of the water was heated and evaporated to prepare a surfactant composition 17.
  • compositions and physical properties of the obtained surfactant compositions 1 to 17 are shown in Tables 1 to 3.
  • the polyalkylene ethylene alkyl ether manufactured by Kao Corporation, trade name: Emulgen 108 KM (average number of moles of ethylene oxide added: 8.5, carbon number of alkyl chain: 12 to 1 4, melting point: 18 ° C).
  • the EPE nonion used was Emalgen LS-106 (melting point: 0 ° C or less), manufactured by Kao Corporation.
  • Kao Corporation trade name: K-PEG600 (average molecular weight: 850, melting point: 6 (TC)) was used as the polyethylene glycol.
  • Kao (dodecylbenzenesulfonate) was used.
  • Neoberex FS was used.Launic acid was manufactured by Kao Corporation, and product name: Lunac L-98 was used.Noremitic acid was manufactured by Kao Corporation. Trade name: Lunac P-95 used As stearic acid, manufactured by Kao Corporation, Trade name: Lunac S-98 used, Eicosanoic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Was used.
  • the viscosity of the composition tended to decrease monotonically with increasing temperature.
  • the viscosity of the composition shown in Table 1 was a value at 90 ° C. from the viewpoint of handling properties in production and stability of the surfactant.
  • the surfactant composition 11 obtained by further adding water to the surfactant composition 10 was reduced in viscosity by the addition of water, and the handling became smoother.
  • the viscosity of the composition 17 cannot be measured at 90 ° C. and is 100. C gave a value of 1.5 Pas.
  • the penetration hardness of the surfactant compositions 1 to 17 showed the value measured at 35. However, in the composition 15 to 17, no value of 100 g / cm 2 or more was confirmed in a temperature range lower than the pour point of the composition and higher than the melting point of the component (a). The value of the penetration hardness at 0 ° C is also noted.
  • Table 2 shows the penetration hardness at each temperature of the surfactant compositions 6 and 16, and the rate of change of the hardness.
  • the penetration hardness rises sharply in the range of its pour point (from a temperature lower than 57.5 ° C to a temperature higher than the melting point (18 ° C) of the component a), and the rate of change in the hardness increases. It showed 50 gZcm 2 ⁇ ° C or more.
  • the compositions 1 to 5, 7 to 14 However, the same tendency was confirmed.
  • no abrupt change in penetration hardness was observed in a temperature range higher than the melting point of the component a), and the rate of change was 2 g / cm 2 ⁇ ° C or less. A similar tendency was confirmed in the compositions 15 and 17.
  • Detergent particles were obtained according to the following production method.
  • the surfactant composition 1 shown in Table 1 was heated to 80 ° C.
  • a ready-mixer manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with a jacket
  • the stirring of the main spindle (150 rpm) and the chopper (400 rpm) was started.
  • hot water of 80 ° C was flowed through the jacket at 10 LZ.
  • Powder detergent composition (weight part)
  • Difficult 20 30 20 20 10 20 20 20 20 20 10 10 20 20 20 20 Na * 1
  • sodium carbonate (* 1) dense ash (average particle size: 290 urn) manufactured by Central Glass Co., Ltd. was used.
  • Zeolite type 4A average particle size: 3.5 ⁇ m was used as the crystalline aluminosilicate (* 2).
  • Preparation Example 2 described in JP-A-9-132794 was used after being ground to an average particle diameter of 8 m. Its composition was Na 2 0 ⁇ A 1 2 0 3 ⁇ 3Si 0 2 .
  • the crystalline silicate (* 6) was obtained by pulverizing Na—SKS—6 ((5-Na 20 ⁇ 2 Si 0 2 ) manufactured by Clariant Tokama Co., Ltd. to an average particle size of 8 m.
  • (* 7) was a surface coating agent.
  • the surface of the detergent particles was coated with 10 parts by weight of a crystalline aluminosilicate.
  • the resulting detergent particles were even better in terms of flowability.
  • Table 5 shows the physical properties of the obtained detergent particles (detergent particles 1b).
  • Detergent particles (detergent particles 2 to 18) were obtained in the same manner as in Production Example 1 with the compositions shown in Table 4. Table 5 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
  • detergent particles 1 to 15 are examples
  • detergent particles 16 to 18 are comparative examples.
  • Comparative Example 18 using the surfactant composition 17 the surfactant composition could not be sprayed due to the high viscosity, and the surfactant composition 17 was scraped out of the container with a spatula. Added directly to the granulator.
  • the physical properties of the obtained detergent particles were determined as follows.
  • the average particle size was measured from the weight fraction based on the size of the sieve after vibrating for 5 minutes using a JIS Z8801 standard sieve.
  • the bulk density was measured by the method of JIS K3362.
  • the stainability was measured for the samples after 2 weeks and 1 month, and the cake resistance was measured for the samples after storage for 2 weeks.
  • the powder detergent composition 1b having a particle growth of 1.1 was superior to the powder detergent composition 2 having a particle growth of 1.7 in terms of solubility. Further, the powder detergent composition 10 in which all of the powder raw materials consisted of base granules was particularly excellent in solubility. Powder detergent composition 6 containing no fatty acid salt having 20 or more carbon atoms was more excellent in solubility than powder detergent composition 14 containing sodium eicosanoate having 20 carbon atoms. Furthermore, the powder detergent composition 13 containing a fatty acid salt having an average carbon number of 14 was more excellent in solubility than the powder detergent composition 6 containing a fatty acid salt having an average carbon number of 16. Equivalent
  • the surfactant composition used in the production of the detergent composition of the present invention has a viscosity low enough to be easily handled in the temperature range during production, while the surfactant composition has a viscosity in the temperature range during storage of the detergent composition.
  • the surfactant composition can also have the property of curing the nonionic surfactant in order to suppress bleeding and improve the strength of the detergent composition.
  • the detergent composition can be used to produce a detergent composition with less stain of the nonionic surfactant and having a high particle strength of the detergent composition and excellent cakeing resistance.

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Description

明 細 書 - 界面活性剤組成物 技術分野
本発明は、 非イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物に関する。 さら に本発明は、 該界面活性剤組成物を配合する非液状の洗剤組成物に関する。 背景技術
融点 3 0 °C以下の非イオン性界面活性剤は、 皮脂汚れの洗浄性能に優れる。 し かし、 該非イオン性界面活性剤は、 常温では液状又はペースト状であるため、 粉 末洗剤をはじめとする非液状の洗剤に配合し難い。
上記問題点を解決する方法として、 例えば、 非イオン性界面活性剤を含有する 洗剤スラリーを噴霧乾燥することで粉末化する方法がある。 し力、し、 非イオン性 界面活性剤の耐熱性及び粉末物性の低下の点で、 多量の非ィォン性界面活性剤を 配合できず、 十分な洗浄力が得られなかった。
また、 非イオン性界面活性剤を含む組成物を粉体に担持させ、 粉末洗剤を得る 方法がある。 この場合、 該組成物は粉体への表面吸着や毛管力により担持されて おり、 非ィォン性界面活性剤のシミ出し性やケーキング性の点で問題がある。 特開昭 5 2 - 1 1 0 7 1 0号公報の粉末洗剤の製造方法では、 主として室温で 液状又は半固体状の非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤組成物が開示され ているが、 非ィォン性界面活性剤のシミ出し抑制ゃ耐ケーキング性の向上のため の手段については何ら記載も示唆もされておらず、 これを用いて洗剤粒子を製造 した場合、 品質上問題がある。
また、 スルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤は、 洗浄性能や起泡力に優 れ、 さらに安定性が高く、 低価格である点からも非常に有用である。 洗浄性能の点から考えると、 スルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤は泥 汚れ等の親水性汚れに対し、 特に高い洗浄性能を有する。 従って、 皮脂汚れの洗 浄性能に優れる非ィォン性界面活性剤とスルホン酸基を有する陰ィォン性界面活 性剤を組み合わせることで、 幅広い汚れに対し、 高い洗浄性能を発揮することが 可能となる。
また、 一般に非イオン性界面活性剤は泡立ちが少ないため、 起泡力に優れるス ルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤と併用することで望ましい泡立ち性を 得ることができる。
特開昭 6 3 - 1 1 0 2 9 2号公報には、 非イオン性界面活性剤とアルキルベン ゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩及び水からなる、 2 0〜8 0 °Cの範囲で噴 霧されうる易動性を持つ粉末洗剤の製造に用いられる活性剤組成物が開示されて いる。 しかしながら、 非イオン性界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩と の組み合わせでは、 非イオン性界面活性剤のシミ出しを抑制できず、 耐ケーキン グ性の低下が懸念される。 また、 アルキル硫酸塩を用いた場合には、 硫酸エステ ル基の安定性に問題があり、 増粘し易いことから輸送性が悪く、 また、 粉体原料 との混合工程においては、 粘着性が高いことから洗剤製造時の取り扱い性が悪い 等の問題がある。
つまり、 非液状洗剤の製造に用いる界面活性剤組成物としては、 製造可能な温 度範囲で十分に低い粘度を有し、 かつ洗剤保存時の温度範囲で界面活性剤組成物 が硬化することにより界面活性剤組成物を担持した非液状の洗剤組成物が非ィォ ン性界面活性剤のシミ出しを起こさず、 粉末洗剤組成物に用いた場合に粒子変形 等によるケーキングが起こらないこと、 という特性を併せ持つことが必要である
発明の開示
従って本発明の課題は、 非液状の洗剤組成物を製造する工程において、 製造時 の温度範囲 （好ましくは 9 0°C以下） では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を 有し、 一方、 洗剤組成物の保存時の温度範囲では、 非イオン性界面活性剤のシミ 出し抑制、 かつ洗剤組成物強度の向上のために界面活性剤組成物が硬化する、 と レ、う特性を併せ持つ界面活性剤組成物を提供することにある。 さらに該界面活性 剤組成物を配合してなる非イオン性界面活性剤のシミ出しが少なく、 かつ洗剤組 成物強度が高く耐ケーキング性に優れた洗剤組成物及びその製造方法を提供する ことにある。 即ち、 本発明の要旨は、
〔 1〕 a) 3 0°C以下に融点を有する非イオン性界面活性剤、
b) スルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤、 及び
c) a) 成分の固定化剤
を含有する界面活性剤組成物であって、 b) 成分の配合量が、 a) 成分 1 0 0重 量部に対し 0〜30 0重量部で、 c) 成分の配合量が、 a) 成分 1 0 0重量部に 対し 1〜 1 0 0重量部であり、 かつ
( 1 ) 界面活性剤組成物の流動点以上の温度で、 該組成物の粘度が 1 0 P a · s 以下となる温度域を有し、
(2) 界面活性剤組成物の流動点より低く a) 成分の融点より高い温度範囲にお いて、 該組成物の進入硬度が 1 0 0 g/cm2 以上となる温度域を有する、 非液 状の洗剤組成物用として配合され得る界面活性剤組成物、
〔2〕 粘度が 1 O P a · s以下となる温度にある前記 〔 1〕 記載の界面活性剤 組成物を、 粉体原料と混合する工程を含む非液状の洗剤組成物の製造方法、 に関 するものである。 図面の簡単な説明
第 1図は、 界面活性剤組成物に関しての、 温度と進入硬度との関係を示すグラ 8
フである。 図中、 t aは a) 成分の融点、 t yは組成物 （Y) の流動点、 線 xは 組成物 （X) のデータ、 そして線 yは組成物 （Y) のデータを示す。
第 2図は、 界面活性剤組成物に関しての、 温度と進入硬度との関係を示すグラ フである。 発明を実施するための最良の形態
a) 成分の非イオン性界面活性剤としては、 その融点が 30°C以下、 好ましく は 25で以下、 特に好ましく 22 °C以下のものである。 例えば、 ポリオキシアル キレンアルキルエーテル、 ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、 ァ ルキル （ポリオキシアルキレン） ポリグリコシド、 ポリオキシアルキレンソルビ タン脂肪酸エステル、 ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、 ポリオ キシエチレンポリオキシプロピレンポリォキシエチレンアルキルエーテル （E P Eノニオンと略記する。 ） 等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ クポリマー、 ポリオキシアルキレンアルキロール （脂肪酸） アミ ドが好ましいも のとして例示される。
特に、 炭素数 1 0〜1 4のアルコールにアルキレンォキシドを 4〜 1 2モル （ 好ましくは 6〜1 0モル） 付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好 ましい。 ここで、 アルキレンォキシドとしては、 エチレンォキシド、 プロピレン ォキシド等が挙げられ、 好ましくはエチレンォキシドである。 また、 溶解性、 特 に低温における溶解性の点から、 かかるアルコールにエチレンォキシド、 プロピ レンォキシド、 更に要すればエチレンォキシドがブ口ック重合又はランダム重合 されてなる化合物も好ましい。 その中でも EPEノニオンが好ましい。 a)成分 は単独で用いても良く、 2種以上を併用しても良い。 また、 非イオン性界面活性 剤は水溶液として用いてもよい。
融点は、 FP 800サーモシステムのメ トラ一 FP 8 1 (Me t t l e r I n s t r umen t e A G製） を用い、 昇温速度 0. 2°C/m i nで測定され る o - b) 成分のスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤は、 a) 成分の非ィォ ン性界面活性剤と併用することで、 望ましい泡立ち性や洗浄性能を得ることがで きる。 b) 成分の配合量は a) 成分 1 0 0重量部に対し 0〜3 0 0重量部であり 、 好ましくは 1〜3 0 0重量部、 より好ましくは 1 0〜25 0重量部、 さらに好 ましくは 2 0〜20 0重量部、 特に好ましくは 3 0〜1 8 0重量部である。 b) 成分は単独で用いても良く、 2種以上を併用しても良い。 尚、 b) 成分を配合し ない場合であつても、 非ィォン性界面活性剤のシミ出し抑制及び耐ケーキング性 向上の効果は発揮される。
b) 成分としては、 例えば、 アルキル基の炭素数 1 0〜1 8、 好ましくは炭素 数 1 2〜 1 6のアルキルベンゼンスルホン酸塩、 パラフィンスルホン酸塩、 ひ— ォレフインスルホン酸塩、 ひ一スルホ脂肪酸塩、 ひ一スルホ脂肪酸アルキルエス テル塩等が好ましい。 特に、 望ましい泡立ち性や洗浄性能の点から、 アルキルべ ンゼンスルホン酸塩が好ましい。 さらに、 b) 成分において、 ナトリウム、 カリ ゥム等のアルカリ金属塩、 モノエタノールァミ ン、 ジエタノールァミン等のアミ ン等が好ましく、 特に洗剤組成物の粒子強度向上の点から、 ナトリウム、 力リウ 厶塩が好ましい。
c) 成分は a) 成分の固定化剤である。 本明細書において固定化剤とは、 常温 で液状又はペースト状の非イオン性界面活性剤の流動性を抑え、 且つ該組成物が 流動性を失つた状態での進入硬度を著しく高めることができる基剤を意味する。 例えば、 第 1図に示すように、 a) 成分と b) 成分の混合物 （組成物 （X) ) は 、 温度の低下による進入硬度の上昇が小さい。 一方、 組成物 （X) に c) 成分を 添加した本発明の組成物 （Y) は流動点より低く、 a) 成分の融点より高い温度 範囲で急激に該組成物の進入硬度が上昇する特徴を有するものである。 c) 成分 の配合量は、 a) 成分 1 0 0重量部に対し 1〜1 0 0重量部、 より好ましくは 5 〜50重量部、 特に好ましくは 5~3 0重量部である。 c ) 成分としては下記に示す c 一 1 ) 成分及び c— 2 ) 成分が例示できる。 ― c 一 1 ) 成分としては、 カルボン酸基又はリン酸基を有する陰イオン性界面活 性剤 （但し、 スルホン酸基を有するものを除く。 ） が挙げられ、 具体的には、 脂 肪酸塩、 ヒ ドロキン脂肪酸塩、 アルキルリン酸塩等の陰イオン性界面活性剤等が 挙げられる。 特に、 炭素数 1 0〜2 2の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のナト リウ厶、 カリウムのアルカリ金属塩、 アルカノ一ルァミ ン等のアミン塩から選ば れる 1種以上が溶解性の点で好ましい。 特に好ましくは、 シミ出し抑制及び洗剤 粒子強度の点で、 炭素数 1 4〜2 0の飽和脂肪酸のナトリウム、 カリウム塩から 選ばれる 1種以上である。
脂肪酸塩を用いる場合、 平均の炭素数が少ないほど溶解性に優れるが、 平均の 炭素数が 1 0未満では匂いの点で問題がある。 したがって、 脂肪酸塩の平均の炭 素数は 1 0〜 1 8が好ましく、 より好ましくは 1 2〜 1 6、 1 3〜 5が特に好 ましい。
脂肪酸塩を用いる場合、 溶解性の点から、 炭素数 2 0以上の飽和脂肪酸塩の含 有量は、 脂肪酸塩中の好ましくは 1 0重量％以下、 より好ましくは 5重量％以下 である。 また、 脂肪酸塩を多量に配合すると溶解性が低下することから、 c 一 1 ) 成分として脂肪酸塩を用いる場合の配合量は、 a ) 成分 1 0 0重量部に対して 4 0重量部以下が好ましく、 より好ましくは 2 0重量部以下である。
c 一 2 ) 成分としては、 3 5 °C以上の融点を有し、 かつ a ) 成分と相溶性を有 する化合物である。 例えば、 分子量が 3 0 0 0〜 3 0 0 0 0のポリオキシアルキ レン型非イオン性化合物、 分子量が 3 0 0 0〜3 0 0 0 0のポリエーテル系非ィ オン性化合物などから選ばれる 1種以上が挙げられる。 特にポリエチレングリコ ール、 ポリプロピレングリコール、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ま しい例として挙げられ、 中でも a ) 成分の融点より高く、 界面活性剤組成物の流 動点よりも低い温度範囲で、 該組成物の進入硬度を高める効果、 及び流動点以上 の温度で該組成物を減坫させる効果の向上の点で、 分子量 3 0 0 0〜3 0 0 0 0 (好ましくは 5 0 0 0〜1 5 0 0 0 ) のポリエチレングリコールがよい。 ここで いう相溶性とは、 a) 成分の融点以上の温度のいずれかで a) 成分と c— 2) 成 分の混合物がよく混じり合い、 分相しにくい性質をいう。 従って、 c一 2) 成分 の a) 成分への混合割合は、 ハンドリング可能な範囲で適宜設定すれば良い。
c) 成分としては、 c一 1 ) 成分単独又は c一 2) 成分単独でも良く、 c— 1 ) 成分と c一 2) 成分との混合物でも良い。 取り分け、 該混合物を c) 成分とし て用いることは、 シミ出し防止効果ゃ耐ケーキング性をさらに向上させることが できるため、 特に好ましい。 この場合、 c— 1 ) 成分の c一 2) 成分に対する重 量比は好ましくは 1 0Z1〜 1 Z1 0、 より好ましくは 8Ζ 1〜 1 Ζ8、 特に好 ましくは 5Ζ 1〜 1 / 5である。
かかる a) 成分、 b) 成分及び c) 成分を含有する、 本発明の界面活性剤組成 物は、 以下の性質を有するものである。
本発明の界面活性剤組成物は、 製造上のハン ドリ ング性の観点から、 該組成物 の流動点以上の温度で該組成物の粘度が 1 0 P a · s以下、 好ましくは 5 P a · s以下、 より好ましくは 2 P a · s以下となる温度域を有するものである。 尚、 界面活性剤組成物とベース顆粒 （後述） とを混合する場合には、 ベース顆粒への 吸蔵を高める点で、 特に好ましくは 1 P a · s以下、 最も好ましくは 0. 5 P a - s以下である。 このような温度域としては、 界面活性剤組成物の安定性の観点 から、 好ましくは 9 0°Cまで、 より好ましくは 8 0°Cまで、 特に好ましくは 70 でまでに存在するのが好ましい。 ここで、 粘度は、 B型粘度計 （TOKYO K E I K I社製 DVM - B形） 、 ロータ— No. 3、 6 0 r Zm i nの条件で測 定して求める。 また、 該条件での測定値が 2 P a · sを越え、 測定不能となる場 合は、 ロー夕一 No. 3、 1 2 r Zm i nの条件で測定して求める。
また、 本発明の界面活性剤組成物は、 該組成物の流動点より低く a) 成分の融 点より高い温度 （非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制の適性範囲を広げる観点 から、 好ましくは 25°C以上、 より好ましくは 30°C以上である。 ） 範囲におい て、 該組成物の進入硬度が 1 0 O gZcm2 以上、 好ましくは 3 0 O gZ cm2— 以上、 特に好ましくは 8 0 0 g/cm2 以上となる温度域を有する。 流動点は、 J I S K 22 6 9の方法により測定される。
尚、 c) 成分を含有しない界面活性剤組成物は、 a) 成分の凝固に伴い、 a) 成分の融点近傍で進入硬度が上昇することがある。 この場合は、 温度上昇により 非イオン性界面活性剤のシミ出しがあるため、 実用上不具合を生じる。 これに対 して、 c) 成分を含有する本発明の界面活性剤組成物は、 a) 成分の融点よりも 有意に高い温度域で進入硬度を上昇させるため、 該温度域で界面活性剤組成物を 硬化できると共に、 保存時の温度範囲で非ィォン性界面活性剤のシミ出しを抑制 できることに意味がある。
進入硬度の測定方法は以下の通りである。
レオメーター （NRM— 3 0 0 2 D、 不動工業 （株） 製） と直径 8mm、 底面 積 0. 5 cm2 の円形アダプター （No. 3、 8 ø) を用い、 アダプターが界面 活性剤組成物の内部に進入速度 2 Omm/m i nで 2 Omm進入したときの荷重 を円形ァダブター底面積で除した値である。
さらに、 本発明の界面活性剤組成物は、 該組成物の流動点より低く a) 成分の 融点より高い温度範囲において、 進入硬度の変化率 （絶対値） が 1 O g/cm2 - °C以上となる温度域を有するものが、 製造可能な温度域拡大の観点から好まし い。 該変化率は、 好ましくは 20 g/cm2 · °C以上、 より好ましくは 5 0 g/ cm2 * °C以上である。
本明細書において、 進入硬度の変化率 （絶対値） は以下の方法で算出する （第 2図参照） 。 即ち、 a) 成分の融点より高く該界面活性剤組成物の流動点より低 い温度範囲で、 5 °C間隔で進入硬度を測定する。 但し、 進入硬度が急激に変化す る温度範囲では、 適宜温度間隔を狭めて測定することが望ましい。 次いで、 温度 T, 、 T2 (°C) での進入硬度 P, 、 P2 (g/cm2 ) とすると、 該変化率 （ g/cm2 - °C) は式 （ 1 ) で示される。 進入硬度の変化率 = I (P2 -Pi ) / (Τ2 -τ, ) I · · ·式 （ 1 ) - 本発明の界面活性剤組成物を調製する混合方法は、 例えば a) 成分、 b) 成分 及び c) 成分をそれぞれ単独で予め組成物の流動点以上の温度に昇温し、 次いで これらを混合攪拌して調製する方法 I、 a) 成分、 b) 成分、 c) 成分のうち一 部を予め混合した後、 残りの成分を混合し、 組成物の流動点以上の温度に昇温さ せて調製する方法 II、 a) 成分、 b) 成分及び c) 成分をまず、 室温で混合し、 次いで、 混合を続けつつ界面活性剤組成物の流動点以上の温度に昇温させて調製 する方法 III等が挙げられる。 好ましくは方法 I又は方法 Iし 特に好ましくは方 法 IIである。
また、 本発明の界面活性剤組成物には、 d) 成分として水が含有されていても 良い。 特に、 c) 成分が c - 1 ) 成分を含有する場合、 本発明の組成物には水が 含有されていることが好ましい。 中でも c) 成分として脂肪酸塩を用いる場合、 水の添加は、 a) 成分との相溶性が高まるので好適であり、 また、 該界面活性剤 組成物の流動点以上の温度での減粘効果もあり、 製造上のハンドリング性の点か らも好適である。 水の含有量は、 好ましくは本発明の界面活性剤組成物の 5〜2 5重量％であり、 より好ましくは 5〜20重量％、 より好ましくは 9〜 1 5重量 %、 更に好ましくは 1 0〜 1 4重量％、 特に好ましくは 1 0〜 1 3重量％、 最も 好ましくは 1 0. 5〜 1 2. 5重量％である。 さらに、 本発明の界面活性剤組成 物には、 例えば、 b) 成分や c一 1 ) 成分に該当しない陰イオン性界面活性剤、 具体的にはアルコールの硫酸エステル塩やアルコールのエトキンレート化物の硫 酸エステル塩が適宜含有されていても良い。 また、 陽イオン性界面活性剤ゃ両ィ オン性界面活性剤等の界面活性剤、 アクリル酸ポリマー若しくはアクリル酸マレ ィン酸コポリマーやカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、 クェン酸、 エチレンジアミン四酢酸等の低分子量力ルポン酸キレ一ト剤の酸若しくはその塩 、 ソーダ灰、 芒硝、 亜硫酸塩等の無機粉末、 蛍光増白剤等が適宜含有されていて も良い。 b ) 成分や c一 1 ) 成分については、 そのどちらか又は両方の成分を未中和の 形で非ィォン性界面活性剤と混合した後に、 アルカリ中和して調製してもよい。 本発明の界面活性剤組成物を用レ、て非液状の洗剤組成物を製造する場合、 未中和 物の一部を中和し、 残りを粉体原料に担持させるときに中和してもよい。 ただし しくは 1 0重量％以下、 より好ましくは 5重量 以下、 更に好ましくは 3重量％ 以下である。 b ) 成分や c ) 成分は高濃度のペースト又は水溶液の状態で用いて もよい。
非液状の洗剤組成物とは、 例えば、 ペースト状、 ドウ状、 粉末状あるいはそれ らを加工して得られるシート状、 タブレット状の形態のものを示す。 その形態は 、 界面活性剤組成物と粉体原料の配合比を適宜変化させることによつて所望の形 態を得ることができる。
界面活性剤組成物の量に対して粉体原料の量を増やしていくことにより、 洗剤 組成物の形態はペースト状からドウ状、 粉末状へと変化する。 本発明の界面活性 剤組成物 1 0 0重量部に対して、 粉体原料を 2 0〜 2 0 0 0重量部配合すること によって、 非液状の洗剤組成物を得ることができるが、 概ね本発明の界面活性剤 組成物 1 0 0重量部に対して、 粉体原料 2 0〜 1 0 0 0重量部配合することによ つてペースト状、 粉体原料 5 0〜2 0 0 0重量部配合することによってドウ状、 粉体原料 1 0 0〜2 0 0 0重量部配合することによって粉末状の形態をとり得る o
衣料用洗剤の最も一般的な形態は粉末状であり、 粉末状の形態を得るためには
、 本発明の界面活性剤組成物 1 0 0重量部に対して、 粉体原料 1 5 0〜2 0 0 0 重量部配合することが好ましく、 洗浄力の点から特に好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0重量部である。
粉末状の洗剤組成物を得る好適な製造方法は、 以下の工程 （A ) を含んでなり 、 更に必要に応じて工程 （B ) を含んでもかまわない。 工程 （A) ：拈度が 1 O P a · s以下になる温度にある本発明の界面活性剤組 成物を粉体原料と混合する工程。
工程 （B) ：工程 （A) で得られた混合物と微粉体とを混合し、 粉末洗剤組成 物の表面を該微粉体で被覆する工程。 工程 （B) は解砕が同時に進行する場合も 含まれる。
該粉体原料とは、 一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダーであり、 例えば、 ゼォライ ト、 クェン酸塩等の金属イオン封鎖剤や、 炭酸ナトリウム、 炭酸力リウ 厶等のアル力リ剤、 結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能 ·アル力リ能いずれも有 する基剤等を意味する。 また、 1種以上の該ビルダー及び Z又は洗剤組成物に一 般的に用いられるその他の基剤、 例えば、 衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤 、 アタリル酸ポリマー若しくはァクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシメ チルセルロース等の再汚染防止剤、 芒硝、 亜硫酸塩等の無機粉末、 蛍光増白剤等 を適宜配合した水スラリ一を乾燥したベース顆粒も粉体原料の一種である。
かかるベース顆粒を使用する場合、 洗剤組成物の溶解性の点で、 その量は好ま しくは粉体原料の 6 0重量％以上、 より好ましくは 7 0重量％以上、 特に好まし くは 8 0重量％以上である。 但し、 表面被覆剤を含む洗剤組成物の場合は、 表面 被覆剤の量を除いて算出する。
工程 （A) に用いる好適なベース顆粒の物性に関して、 その嵩密度は、 好まし くは 4 0 0〜1 0 0 0 gZL、 より好ましくは S O O S O O gZLであり、 そ の平均粒径は、 好ましくは 1 5 0〜5 0 0〃m、 より好ましくは 1 8 0〜3 5 0 〃mである。 嵩密度は、 J I S K 3 3 6 2の方法で測定する。 平均粒径 （D P) は、 J I S Z 8 8 0 1に規定の篩を用いて求める。 例えば、 目開きが 2 0 0 0 /m、 1 4 0 0 / m, 1 0 0 0 m、 7 1 0 jum、 5 0 0 fim、 3 5 5 z m、 2 5 0 nm、 1 8 0 m、 1 2 5〃mである 9段の篩と受け皿を用い、 ロー タップマシーン （HE I K〇 SE I SAKUSHO製、 タッピング： 1 5 6回 Z分、 ローリング： 2 9 0回 _ 分） に取り付け、 1 0 0 gの試料を 1 0分間振動 して篩い分けを行った後、 受け皿、 1 25 m、 1 8 0 m、 25 0〃m、 3 5 5 m、 5 0 0 m、 7 1 0 ^m、 1 00 0 m、 1 4 0 0 m、 20 0 0 m の順番に受け皿及び各篩上に重量頻度を積算していくと、 積算の重量頻度が 5 0 %以上となる最初の篩いの目開きを a mとし、 また a〃mよりも一段大きい篩 の目開きを b mとした時、 受け皿から a mの篩までの重量頻度の積算を c % 、 また a /mの篩上の重量頻度を d%とした場合、 次式：
Dp= 1 0 (5 0— (c— d/ ( l o g b— l o g a) x 1 o g b) ) / ( d/ ( 1 o g b— l o g a) )
により求めることができる。
ベース顆粒はスラリー乾燥によって調製される。 その乾燥方法として、 例えば 噴霧乾燥、 凍結乾燥、 薄膜乾燥、 真空乾燥及び混練乾燥等が挙げられる。 中でも 生産性の点から噴霧乾燥が好ましい。 また、 乾燥後に粉砕 ·分級等を行ってベ一 ス顆粒としてもよい。
工程 （A) で用いる混合機は例えば界面活性剤組成物を添加するためのノズル や混合機内の温度を制御するためにジャケッ トを備えたものが好ましい。
工程 （A) において、 本発明の界面活性剤組成物中に b) 成分、 c一 1 ) 成分 の未中和物が含まれている場合は、 粉体原料中のアル力リ成分と中和してもよい 好適な混合時間 （回分式の場合） 及び平均滞留時間 （連続式の場合） は、 例え ば 1〜 20分間が好ましく、 特に 2〜 1 0分間が好ましい。
更に工程 （B) を行うことにより、 粉末洗剤組成物の流動性と耐ケーキング性 を向上させることができる。 また、 工程 （A) で得られた混合物が粉末状を呈し ていない場合に、 工程 （B) には、 微粉体を助剤として用いて混合物を解碎する 工程も含まれる。
該微粉体は、 粉末洗剤組成物表面の被覆率の向上、 粉末洗剤組成物の流動性と 耐ケーキング性の向上の点から、 その一次粒子の平均粒径が 1 0 m以下のもの が好ましい。 平均粒径は、 光散乱を利用した方法、 例えばパーティクルアナライ ザ一 （堀場製作所 （株） 製） 、 又は顕微鏡観察により測定される。
該微粉体は、 アルミ ノゲイ酸塩が望ましく、 珪酸カルシウム、 二酸化ケイ素、 ベン トナイ ト、 タルク、 クレイ、 非晶質シリカ誘導体、 結晶性シリゲー ト化合物 等のシリゲート化合物のような無機微粉体や、 一次粒子が 1 0 /m以下の金属石 鹼も用いることができる。
また、 該微粉体が高いイオン交換能や高いアル力リ能を有することが洗浄力の 点で好ましい。
微粉体の使用量としては、 流動性及び使用感の点で粉末洗剤組成物 1 0 0重量 部に対して好ましくは 0. 5〜4 0重量部、 より好ましくは 1〜3 0重量部、 特 に好ましくは 2〜2 0重量部である。
工程 （B) で用いられる混合機は、 添加する微粉体の分散性の向上、 解砕効率 の向上の点から例えば、 混合機内に高速回転する解砕翼を備えているものが好ま しい。
また、 混合機内の温度は目的に応じて任意に設定すればよいが、 本発明の界面 活性剤組成物の進入硬度が 1 0 0 gZcm2 以上の温度範囲であれば微粉体添加 量の低減、 解砕効率の向上の点から有利である。
粉末洗剤組成物の物性は、 以下のものが適している。
( 1 ) 嵩密度は、 好ましくは5 0 0〜1 0 0 0 、 より好ましくは 6 0 0 - 1 0 0 0 gZL、 特に好ましくは 6 5 0〜8 5 0 gZLである。 該嵩密度の測 定方法は、 ベース顆粒と同様である。
(2) 平均粒径は、 好ましくは 1 5 0〜5 0 0 zm、 より好ましくは 1 8 0〜 3 5 0 zmである。 該平均粒径の測定方法は、 ベース顆粒と同様である。
( 3 ) 洗剤粒子群の好ましい形態：単核性洗剤組成物
本発明において製造される粉末洗剤組成物の好ましい形態は、 単核性洗剤組成 物である。 ここで、 単核性洗剤組成物とは、 ベース顆粒を核として製造された洗 9
剤組成物であって、 実質的に 1個の洗剤粒子の中に 1個のベース顆粒を核として 有する洗剤組成物をいう。
洗剤組成物の単核性を表す指標として、 下式で定義される粒子成長度を用いる ことができる。 ここで言う単核性洗剤組成物は、 粒子成長度が、 1. 5以下、 好 ましくは 1. 3以下である。
粒子成長度 = (工程 （B) にて得られる洗剤組成物の平均粒径） / (ベース顆 粒の平均粒径）
かかる単核性洗剤組成物は粒子間の凝集が抑制されているため、 所望の粒径範 囲外の粒子 （凝集粒子） が生成することなく、 溶解性に優れた洗剤組成物が得ら れるという利点を有する。
(4) 耐ケ一キング性は、 好ましくは篩通過率が 9 0 %以上、 より好ましくは 9 5%以上である。 耐ケーキング性の試験法は、 濾紙 （ADVANTEC社製 No. 2) で長さ 1 0. 2 cmx幅 6. 2 c m x高さ 4 c mの天部のない箱を作 り、 四隅をステープラーでとめた。 試料 5 0 gを入れた該箱の上にアクリル樹脂 板 （ 1 5 g) と鉛板 （25 0 g) をのせた。 これを温度 3 5°C、 湿度 4 0 %の雰 囲気下で 2週間放置した後のケ一キング伏態について下記の通過率を求めること によって行った。
<通過率〉 試験後の試料を篩 （J I S Z 8 8 0 1規定の目開き 4 760 rn) 上に静かにあけ、 通過した粉末重量を計り、 試験後の試料に対する通過率 (%) を求めた。
(5) シミ出し性は、 下記の試験法による評価が好ましくは 2ランク以上、 よ り好ましくは 1ランクであれば搬送系での機器への非イオン性界面活性剤含有粉 末の付着防止、 容器にシミ出し防止の工夫が不要となり好ましい。
シミ出し性の試験法：耐ケーキング試験と同様の方法で、 2週間及び 1 力月保 存した時の濾紙の容器の底部 （粉体と非接触面） でのシミ出し状態を目視評価し た。 評価は、 底部の濡れ面積で判定し、 下記の 1〜5ランクとした。 ランク 1 ：濡れていない。 ランク 2 ： 1Z4程度の面が濡れていた。 ランク 3 ： 1 / 2程度の面が濡れていた。 ランク 4 ： 3 4程度の面が濡れていた。 ラン ク 5 ：全面が濡れていた。
( 6) 洗剤組成物の溶解率は、 好ましくは 9 0 %以上、 より好ましくは 9 5 % 以上である。 溶解率の測定方法は次の通りである。
5 °Cに冷却した 7 1. 2mgC a C〇3 ZLに相当する 1 Lの硬水 （C aZM gのモル比 7 3) を 1 Lビーカ一 （内径 1 0 5mm、 高さ 1 5 Ommの円筒型 、 例えば岩城硝子社製 1 Lガラスビーカー） の中に満たし、 5°Cの水温をウォー ターバスにて一定に保った状態で、 攪拌子 （長さ 35 mm. 直径 8mm、 例えば 型式： ADVANTEC社製、 テフロン丸型紬型） にて水深に対する渦巻きの深 さが約 1 Z3となる回転数 （ 8 0 0 r pm) で攪拌する。 1. 0 0 0 0 ± 0. 0 0 1 0 gとなるように縮分 ·秤量した洗剤組成物を攪拌下に水中に投入 ·分散さ せ攪拌を铳ける。 投入から 6 0秒後にビーカー中の洗剤組成物分散液を重量既知 の J I S Z 8 8 0 1 (ASTM No. 2 0 0に相当） 規定の目開き 74 mの標準篩 （直径 1 0 0mm) で濾過し、 篩上に残留した含水状態の洗剤組成物 を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。 尚、 濾過開始から篩を回収するまで の操作時間を 1 0 ± 2秒とする。 回収した洗剤組成物の溶残物を 1 0 5°Cに加熱 した電気乾燥機にて 1時間乾燥し、 その後、 シリカゲルを入れたデシケ一夕一 （ 25°C) 内で 30分間保持して冷却する。 冷却後、 乾燥した洗剤の溶残物と篩と 回収容器の合計の重量を測定し、 次式によって洗剤組成物の溶解率 （％) を算出 する。 尚、 重量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。
溶解率 （％) = u - （TZS) } X 1 0 0
CS ：洗剤組成物の投入重量 （g) ； T：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上 記篩に供したときに、 篩上に残存する洗剤組成物の溶残物の乾燥重量 （乾燥条件
： 1 0 5ての温度下に 1時間保持した後、 シリカゲルを入れたデシケ一ター （2 5°C) 内で 3 0分間保持する。 ） （g)。 〕 P /JP9 /02 2
実施例
調製例 1
表 1に示すポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部とポリエチレン グリコール 5重量部を混合し、 8 0 °Cに加熱、 攪拌して界面活性剤組成物 1を調 製した。 調製例 2
8 0°Cに加熱した上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部と水 1 7. 8重量部とパルミチン酸 9. 2重量部を混合し、 4 8 %水酸化ナトリウム を 3重量部添加、 攪拌して界面活性剤組成物 2を調製した。 調製例 3
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部、 水 1 4重量部、 上記 ポリエチレングリコール 5重量部を混合し、 8 0 °Cに加熱し、 4 8 %水酸化ナト リウ厶水溶液 5重量部と 8 0°Cに加熱した上記パルミチン酸 4. 6重量部と を添加、 攪拌して界面活性剤組成物 3を調製した。 調製例 4
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部と上記ポリエチレング リコール 2 0重量部を混合し、 8 0 °Cに加熱、 攪拌して、 そこへドデシルペンゼ ンスルホン酸 9 3. 6重量部と 4 8 %水酸化ナトリウム水溶液 2 4. 2重量部を 添加、 攪拌して界面活性剤組成物 4を調製した。 調製例 5
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部と上記パルミチン酸 9 . 2重量部、 水 8重量部を 8 0°Cに加熱混合し、 そこへ上記ドデシルベンゼンス ルホン酸 9 3. 6重量部と 4 8 %水酸化ナトリウム水溶液 2 7. 2重量部を添加 、 攪拌して界面活性剤組成物 5を調製した。 調製例 6
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部と上記ポリエチレング リコール 1 0重量部、 パノレミチン酸 9. 2重量部、 水 7重量部を混合し、 8 0°C に加熱、 攪拌して、 そこへ上記ドデシルベンゼンスルホン酸 9 3. 6重量部と 4 8 %水酸化ナトリゥム水溶液 2 7重量部を添加し、 界面活性剤組成物 6を調製し た。 調製例 7
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部と、 ノ ルミチン酸 4. 6重量部、 ステアリン酸 4. 6重量部、 水 1 2. 5重量部を混合し、 8 0 °Cに加 熱、 攪拌して、 そこへ上記ドデシルベンゼンスルホン酸 2 8重量部と 4 8 %水酸 化ナト リウム水溶液 1 0重量部を添加し、 界面活性剤組成物 7を調製した。 調製例 8〜 1 3
調製例 5 と同様の方法で、 界面活性剤組成物 8〜 1 3を調製した。 調製例 1 4
表 1に示す E P Eノニオンを用い、 調製例 5と同様の方法で、 界面活性剤組成 物 1 4を調製した。 調製例 1 5
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルをそのまま界面活性剤組成物 1 5と T P99/ 2982
した 調製例 1 6
調製例 4と同様の方法で界面活性剤組成物 1 6を調製した。 調製例 1 7
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1 0 0重量部を 8 0 °Cに加熱し、 そ こへ上記ドデシルベンゼンスルホン酸 1 6 8重量部と 4 8 %水酸化ナトリウム水 溶液 4 3 . 5重量部を添加、 攪拌し、 水分の一部を加熱蒸発させて界面活性剤組 成物 1 7を調製した。
得られた界面活性剤組成物 1〜 1 7 (実施例は 1〜 1 4、 比較例は 1 5〜 1 7 ) の組成、 物性を表 1〜3に示す。
表 1
Figure imgf000021_0001
* 1 ： 1 0 0 では 1. 5 P a · sであった。 9 0 °Cでは測定できなかった。 * 2 ： 2 0°Cでのデータである。 * 3 ： ポリエチレングリ コール
ここで、 ポリオキンエチレンアルキルエーテルとしては、 花王 （株） 製、 商品 名 ：ェマルゲン 1 0 8 KM (エチレンォキサイド平均付加モル数： 8. 5、 アル キル鎖の炭素数： 1 2〜 1 4、 融点： 1 8°C) を用いた。 E PEノニオンとして は、 花王 （株） 製、 商品名 ：ェマルゲン LS— 1 0 6 (融点 0°C以下） を用いた 。 ポリエチレングリコールとしては、 花王 （株） 製、 商品名 ： K— PEG 6 0 0 0 (平均分子量： 8 5 0 0、 融点： 6 (TC) を用いた。 ドデシルベンゼンスルホ ン酸としては、 花王 （株） 製、 商品名 ：ネオべレックス FSを用いた。 ラウリン 酸としては、 花王 （株） 製、 商品名：ルナック L— 9 8を用いた。 ノ レミチン酸 としては、 花王 （株） 製、 商品名：ルナック P— 9 5を用いた。 ステアリン酸と しては、 花王 （株） 製、 商品名 ：ルナック S— 9 8を用いた。 エイコサン酸とし ては、 和光純薬 （株） 製を用いた。
界面活性剤組成物 1〜 1 7については、 該組成物の流動点より高い温度範囲に おいて、 温度上昇に対して該組成物の粘度が単調減少となる傾向が確認された。 表 1に示す該組成物の粘度は、 製造上のハンドリング性及び界面活性剤の安定性 の点から 9 0°Cにおける値を示した。 ここで、 界面活性剤組成物 1 0に水をさら に添加してなる界面活性剤組成物 1 1は、 水の添加により減粘され、 よりハンド リングしゃすくなった。 尚、 該組成物 1 7の粘度は、 9 0°Cにおいては測定不可 であり、 1 0 0。Cで 1. 5 P a · sの値を得た。
界面活性剤組成物 1〜1 7の進入硬度は 3 5でで測定した値を示した。 但し、 該組成物 1 5〜 1 7は、 該組成物の流動点より低く a) 成分の融点より高い温度 範囲において 1 0 0 g/cm2 以上の値は確認されなかった （参考値として 2 0 °Cにおける進入硬度の値も記す。 ） 。
表 2に、 界面活性剤組成物 6と 1 6の各温度における進入硬度と該硬度の変化 率を示す。 該組成物 6においては、 その流動点 （5 7. 5 °Cより低い温度から a ) 成分の融点 （ 1 8°C) より高い温度の範囲で、 進入硬度は急激に立ち上がり、 その変化率は 5 0 gZcm2 · °C以上を示した。 該組成物 1〜5、 7〜 1 4にお いても同様の傾向が確認できた。 これに対し、 該組成物 1 6は、 a) 成分の融点 より高い温度範囲において進入硬度の急激な変化は確認できず、 その変化率も 2 g/cm2 · °C以下であった。 該組成物 1 5、 1 7においても同様の傾向が確認 できた。
表 2
Figure imgf000023_0001
表 3に界面活性剤組成物 6、 1 6の各温度における粘度を示す c
表 3 粘度 （P a · s)
40°C 50°C 60。C 70°C 80°C 90°C
界組 6 測定 測定 1.2 0.4 0.2 0.2 成 不可 不可
活物
性 16 1.5 0.8 0.3 0.2 0.2 0.2 剤 製造例 1
下記の製造方法に従い洗剤粒子 （粉末洗剤組成物） を得た。 表 1記載の界面活 性剤組成物 1を 8 0°Cにした。 次に、 レディデミキサー （松坂技研 （株） 製、 容 量 20 L、 ジャケッ ト付） に表 4記載のベース顆粒 1を 8 0重量部と、 ベース顆 粒 1以外の粉体原料を 20重量部を投入し、 主軸 （ 1 5 0 r pm) とチョッパー (4 0 0 0 r pm) の攪拌を開始した。 尚、 ジャケッ トに 8 0°Cの温水を 1 0 L Z分で流した。 そこに、 上記界面活性剤組成物 3 0重量部を 2分間で噴霧し （噴 霧条件： スプレーイングシステムスジャパン （株） 製、 TP 8 0 0 1 5—SS、 噴霧圧力 2. 8 kg/cm2 ) 、 その後 4分間攪拌を行い排出し、 洗剤粒子 1 a を 4 kg得た。
表 4
剤界面活性組成物
粉 末 洗 剤 組 成 物 （ 重 量 部 ）
la lb 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 30" 百
30
30
35
35
35
35
35
35
10 35
11 35
12 35
部
13 35
14 35
15 27 16 35 17 35 粉体原料
難 20 30 20 20 20 10 20 20 20 20 20 10 10 20 20 20 20 Na*1
結 B日性 30
了ルミノケィ
酸塩
無定型 10
アルミノケィ
酸塩
ベ-ス顆 80 80 80 80 90 80 80 80 100 80 80 90 90 80 80 80 80 粒 I *4
ベ-ス顆 30
粒 2 ·5
纖体 *
結晶性 10 10 10 10 10 25 アルミノケィ
酸塩
無定型
アルミノケィ
m*3
結曰日性
シリケ-ト 2
ここで、 炭酸ナトリウム （* 1 ) としては、 セントラル硝子 （株） 製のデンス 灰 （平均粒径： 2 9 0 urn) を用いた。 結晶性アルミノケィ酸塩 （* 2) として は、 ゼォライ ト 4 A型 （平均粒径： 3. 5 ^m) を用いた。 無定形アルミノケィ 酸塩 （* 3) としては、 特開平 9一 1 327 9 4号公報記載の調製例 2を平均粒 径 8 mに粉砕して用いた。 その組成は Na20 · A1203 · 3Si02 であった。 ベース 顆粒 1 (* 4) は、 嵩密度： 0. 62 g/mL、 平均粒径： 225 /m、 組成： ゼォライ ト Zポリアクリル酸 Na/炭酸 NaZ硫酸 Naノ水 = 5 0/1 0/20 / 1 5Z5のものを用いた。 ベース顆粒 2 (* 5) は、 嵩密度： 0. 6 9 g/m L、 平均粒径： 2 1 5 m、 組成：ゼォライ 卜/ポリアクリル酸 NaZ硫酸 Na ノ水 = 70/ 1 0/ 1 5/5のものを用いた。 結晶性シリケ一ト （* 6) はクラ リアント トクャマ社製の Na— SKS— 6 ((5-Na2 0■ 2 S i 02 ) を平均 粒径 8 mに粉砕して用いた。 微粉体 （* 7) は表面被覆剤であった。
更に、 この洗剤粒子の表面に 1 0重量部の結晶性アルミノ珪酸塩で表面被覆を 行った。 得られた洗剤粒子は、 流動性の点でさらに良好となった。
得られた洗剤粒子 （洗剤粒子 1 b) の物性を表 5に示す。
表 5 粉末洗剤組成物
1 a 1 b 2 3 4 5 6 物 平均粒径 （ m) 235 240 370 250 255 260 245 性 嵩密度（g/mL) 0.62 0.71 0.70 0.68 0.70 0.72 0.73 粒子成長度 1.0 1.1 1.7 1.1 1.1 1.2 1.1 シミ出し性 (2週間保存） 2 1-2 1-2 1-2 1 1 1 シミ出し性（1ヶ月間保存） 2 2 2 2 1-2 1-2 1-2 ケ-キング 性 (2週間保存） [%] 90 95 96 93 100 100 100 溶解率 ] 93 93 87 90 92 90 95 粉末洗剤組成物
7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 物 平均粒径 （ m) 275 285 290 230 315 250 240 性 嵩密度（g/mL) 0.76 0.72 0.80 0.71 0.78 0.74 0.70 粒子成長度 1.2 1.3 1.3 1.0 1.4 1.1 1.1 シミ出し性 (2週間保存） 1 1-2 1 1 1-2 1 1 シミ出し性（1ヶ月間保存） 1 2 1-2 1 2 1 1-2 ケ-キング 性 (2週間保存） [%] 100 95 100 100 100 100 100 溶解率 [ 90 91 90 99 90 93 97 粉末洗剤組成物
1 4 1 5 1 6 1 7 1 8
物 平均粒径 （ m) 270 260 230 265 350
性 嵩密度（g/mL) 0.72 0.70 0.62 0.68 0.71
粒子成長度 1.2 1.2 1.0 1.2 1.6
シミ出し性 (2週間保存） 1 1 3-4 3 2-3
シミ出し性 (1ヶ月間保存） 1-2 1 4 4 4
ケ-キング性 (2週間保存） [幻 100 100 55 72 85
溶解率 [幻 85 95 93 92 85 製造例 2〜 1 8
表 4記載の組成にて製造例 1 と同様の方法で洗剤粒子 （洗剤粒子 2〜 1 8 ) を 得た。 得られた洗剤粒子の物性を表 5に示す。 尚、 洗剤粒子 1〜 1 5が実施例で 、 洗剤粒子 1 6〜 1 8が比較例である。 尚、 界面活性剤組成物 1 7を用いた比較 例 1 8では、 高粘度のため界面活性剤組成物を噴霧することができず、 界面活性 剤組成物 1 7を容器よりスパーテルでかき出し、 造粒機に直接添加した。
得られた洗剤粒子の物性は、 次のようにして求めた。 平均粒径は、 J I S Z 8 8 0 1の標準篩を用いて 5分間振動させた後、 篩目のサイズによる重量分率 から測定した。 嵩密度は、 J I S K 3 3 6 2の方法で測定した。 シミ出し性 は 2週間後と 1 力月間後の試料を、 耐ケ一キング性は 2週間保存後の試料を測定 対象とした。
尚、 粒子成長度が 1 . 1である粉末洗剤組成物 1 bは、 粒子成長度が 1 . 7で ある粉末洗剤組成物 2よりも溶解性の点で優れていた。 また、 粉体原料全てがベ ース顆粒からなる粉末洗剤組成物 1 0は、 溶解性が特に優れていた。 また、 炭素 数が 2 0以上の脂肪酸塩を含まない粉末洗剤組成物 6は、 炭素数 2 0のエイコサ ン酸ナトリウムを含む粉末洗剤組成物 1 4より溶解性に優れていた。 さらに、 平 均炭素数が 1 4の脂肪酸塩を含む粉末洗剤組成物 1 3は、 平均炭素数が 1 6の脂 肪酸塩を含む粉末洗剤組成物 6より溶解性に優れていた。 均等物
当業者であれば、 単なる日常的な実験手法によって、 本明細書に記載された発 明の具体的態様に対する多くの均等物を認識し、 あるいは確認することができる であろう。 そのような均等物は、 下記請求の範囲に記載されるような本発明の範 疇に含まれるものである。 産業上の利用可能性 本発明の洗剤組成物の製造に用いられる界面活性剤組成物は、 製造時の温度範 囲では容易に取り扱い得るに十分に低い粘度を有し、 一方、 洗剤組成物の保存時 の温度範囲では非ィォン性界面活性剤のシミ出し抑制かつ洗剤組成物強度の向上 のために該界面活性剤組成物が硬化する、 という特性を併せ持つことができる。 さらにこれを用いて非イオン性界面活性剤のシミ出しが少ないかつ洗剤組成物の 粒子強度が高く耐ケーキング性に優れた洗剤組成物を製造することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. a) 3 0°C以下に融点を有する非イオン性界面活性剤、
b) スルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤、 及び
c) a) 成分の固定化剤
を含有する界面活性剤組成物であって、 b) 成分の配合量が、 a) 成分 1 0 0重 量部に対し 0〜 30 0重量部で、 c) 成分の配合量が、 a) 成分 1 0 0重量部に 対し 1〜 1 0 0重量部であり、 かつ
( 1 ) 界面活性剤組成物の流動点以上の温度で、 該組成物の粘度が 1 0 P a · s 以下となる温度域を有し、
(2) 界面活性剤組成物の流動点より低く a) 成分の融点より高い温度範囲にお いて、 該組成物の進入硬度が 1 0 O gZcm2 以上となる温度域を有する、 非液 状の洗剤組成物用として配合され得る界面活性剤組成物。
2. 界面活性剤組成物の流動点より低く a) 成分の融点より高い温度範囲にお いて、 進入硬度の変化率 （絶対値） が 1 O gZcm2 · °C以上となる温度域を有 する請求項 1記載の界面活性剤組成物。
3. c) 成分が、
c - 1 ) カルボン酸基又はリン酸基を有する陰イオン性界面活性剤 （但し、 ス ルホン酸基を有するものを除く。 ） 及び/又は
c - 2) 3 5 °C以上の融点を有し、 a) 成分と相溶性を有する化合物 である請求項 1又は 2記載の界面活性剤組成物。
4. c) 成分が c— 1 ) 成分を含有する場合、 さらに、 d) 成分として水を界 面活性剤組成物中 5〜 25重量％含有する請求項 3記載の界面活性剤組成物。
5 . 請求項 1〜 4いずれか記載の界面活性剤組成物 1 0 0重量部に対して、 粉 体原料が 2 0〜2 0 0 0重量部配合されてなる非液状の洗剤組成物。
6 . 請求項 1〜 4 L、ずれか記載の界面活性剤組成物 1 0 0重量部に対して、 粉 体原料が 1 0 0〜2 0 0 0重量部配合されてなる粉末洗剤組成物。
7 . 粉体原料の 6 0重量％以上 （但し、 表面被覆剤を含む洗剤組成物の場合は 、 表面被覆剤の重量を除く。 ） 力 ビルダーを含有する水スラリーを乾燥させて 得られるベース顆粒からなる請求項 6記載の粉末洗剤組成物。
8 . 粘度が 1 O P a · s以下となる温度にある請求項 1〜4いずれか記載の界 面活性剤組成物を、 粉体原料と混合する工程を含む非液状の洗剤組成物の製造方
9 . 工程 （Α ) ：粘度が 1 0 P a · s以下になる温度にある本発明の界面活性 剤組成物を粉体原料と混合する工程、 及び
工程 （B ) ：工程 （A ) で得られた混合物と微粉体とを混合し、 粉末洗剤組成 物の表面を該微粉体で被覆する工程を含んでなる製法により得られる粉末洗剤組 成物であって、 次式：
粒子成長度 = (工程 （B ) にて得られる洗剤組成物の平均粒径） Z (ベース顆 粒の平均粒径）
で算出される粒子成長度が 1 . 5以下である粉末洗剤組成物。
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