JPS62243695A - 洗剤粉末およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、単一のまたは主たるビルダーとしてアルカリ
金４アルミノ珪酸塩を含有しかつ成る量のアルカリ金属
珪酸塩をも含有し、燐を全く或いは殆んど含有しない洗
剤粉末の製造方法に関する。

本発明方法は、噴霧乾燥と後添加との技術を組合せたも
のである。

〔従来の技術〕

ゼオライトのような結晶質もしくは非晶質のアルカリ金
属アルミノ珪酸塩は、洗剤粉末中のトリポリ慣醪ナトリ
ウム（ＳＴＰ）の代シに使用し５る効果的な洗剤ビルダ
ーであるが、これらＬ−Ｈ噴霧乾燥粉末の構造に対する
作用効果の点でＳＴＰより劣る。アルカリ金属珪酸塩は
沈痛機の腐食を抑えると共にアルカリ性を増大させる目
的で構造剤（ｓ　ｔｒｕｅ　ｔｕｒａｎｔ　）として洗
剤粉末中にしばしば含まれている。しかしながら、アル
ミノ珪ｍ塩と珪例えばアルミノ珪酸塩が凝集して、洗清
液へゆっくりと分散する大粒子を含有する粉末となり、
洗濯性能が低下する。

Ｅ　Ｐ　１０　、２４７　Ｂ　（Ｈｓｎｋｅｌ　ｔ＜ｃ
＊Ａ）　Ｋ開示されている上記問題に対する解決策は珪
酸塩をスラリーから省略し、その代シに後に噴霧乾燥粉
末と混合する方法である。このスラリーはアルミノ珪酸
塩と表面活性剤と成る種の有機金属イオン封鎖性ビルダ
ー材料とを含有する一方、珪酸塩は２．０〜２．２のＮ
ａｎｏ　：　５ｉｎ１モル比と１５〜２３重量％の含水
景と高い水溶解性とを有する粉末の形態で後添加される
。噴霧乾燥に不適な他の成分、たとえば成る種の非イオ
ン型表面活性剤も後添加することができる。

この方法によシ製造された粉末は、アルミノ珪酸塩が小
粒子の形態で粉末中に配合され、よって洗清液中へ導入
されるので、改善された洗濯性能を示す。しかしながら
、これら粉末の場合物理的性質が悪化するとともに粉末
強度（戸ｄａｒ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が低くなる傾向を
示す。

スラリー中ヘコハク酸または全体的もしくは部分的忙中
和されたその塩からなる粉末構造剤をさらに含有させる
と、上記方法によ〕著しく優れた物理的性質と茸力的な
外観とを有する粉末を製造しうろことが知見された。

ゼオライトでビルトされかつ水溶性コハク酸塩で構造化
された洗剤粉末がＥＰ６１種２９５Ｂ（Ｕｎｉｌａｖｅ
ｒ）　Ｋ開示されている。珪酸塩含量が少なくかつ水溶
性コハク酸と陰イオン性重合体とで組織化（構造化）さ
れた燐を全く或いは殆んど含有しない粉末が、英国特許
出願第８５２６９９９号を優先権主張して出願された特
願昭　６１−２５９５６９及び６１−２５９５７０号明
細書に開示されている。

〔発明の要旨〕

本発明は、２．５重量％以下の矯含有量を有しか・つ１
種もしくはそれ以上の陰イオン型および／または非イオ
ン型洗浄活性物質と１０〜６０重量％の結晶もしくは非
晶質アルミノ゛送酸ナトリウムビルダーと１〜１０重量
％の水溶性珪酸ナトリウム中　アルミノ珪酸ナトリウム
ビルｆ−と０〜２重ｆ１に％の水溶性珪酸ナトリウムと
０．５〜１０重量％のコハク酸または完全にもしくは部
分的に中和されたその塩と心安に応じＩＭもしくはそれ
以上の洗剤活性物質とを含むスラリーを噴霧乾燥して粉
末とし、 （ｌｉｌ　　１ｔ７１乾燥した粉末を５ｉＯｓ＋　／　
Ｎａ５Ｏのモル比が３．０〜１．０であシ、嵩密度が４
００〜１１００分以内に少な（とも９５重ｔ％が溶解す
るよ５な速度である粒状固体の形態の水溶性珪酸ナトリ
ウム１〜１０重量％と混合する。

工程からなる洗剤粉末の春造方法を提供する。本明細書
中、特記しない限り％は全て最終遣雰末に対する値であ
る。

さらに本発明は、２．５重量％未満の燐含有量を有しか
つ１種もしくはそれ以上の陰イオン型および／または非
イオン型洗剤活性物質と１０〜６゜重量％の結晶質もし
くは非晶質アルミノ珪酸ナトリウムと１〜１０重Ｑ％の
水溶性珪酸ナトリウムと０．５〜１０’ｌ敬％のコハク
酸または全体的もしくけ部分的に中和されたその塩と必
要に応じその他の慣用成分とからなる洗剤粉末を提供す
る。この粉末は上記した方法で製造され５る。

本発明の洗剤粉末は好ましくは１重量％未満の燻含有着
を有し、特に好ましくは燐含有量０９寸ある。

本発明による好適な粉末は、後添加される成分を添加す
る前に少なくとも４ｏ０ｆｉ／Ｑの嵩密度と少なくとも
’ＩＮ／ｃｔｌの凝集物１塵（以下に定義する）とを有
する嵩密度の高い粉末で構成される。

本発明の方法は、次の２つの特徴を組合せて有する： すｆ（わち第１に、スラリー中に存在させる珪Ｉ！２塩
の量を少なく或いはゼロとし、これを特に良好な溶解特
性を有する固体の珪酸ナトリウムをＶｌｋ添加して補な
うことである。第２に、スラリー中の珪酸塩の組織化力
（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）の損失を補な
うためにスラリー中に構造剤としてコハク酸またはその
塩を含有させることである。

スラリーから珪酸ナトリウムを完全に排除するで処理さ
れる珪酸塩は、勿論、通常の水溶液（水ガラス）の形態
でよい。

粉末中の全珪酸塩の全部またはその大部分を構成すべく
後添加される珪酸塩は粒状固体の形態である。これは混
合以外の処理を受けずに噴霧乾燥された基材粉末と共に
洗濯液中に導入されうるので、その溶解速度はΦ電型に
選択されなければならない。

３．０〜１．０、好ましくは２．５−１．０の５ｉ０９
　：Ｎａ２Ｏのモル比と４００〜１１００ＪｉＦ／ｌの
嵩密度とを有する珪酸ナトリウムを使用すれば最適２な
結果が得られることが今回判明した。上記に特定した珪
酸塩には充分な溶解特性を与えるには重合されすぎてい
るような中性珪酸塩（比３．３：１）が包含されないが
、メタ珪酸ナトリウム（比ｌ：ｌ）を含む高アルカリ性
の材料は包含される。珪＋１塩の含水量は極めて広範囲
に亘る。非晶質のアルカリ性珪酸塩では１６〜２５６〜
２５重量が典型的であるのに対し、水和メタ珪酸塩フは
１モル肖り５モルの結晶水を含有し、一般に４２〜４４
２〜４４重量量を有する。後添加される珪酸塩の嵩密度
は少なくとも４００１７７Ｑである。非晶質のアルカリ
性珪酸塩では４００〜９００，９７ｍ１の範囲の嵩密度
が好適であるのに対し、本発明１便用するのに適したメ
タ珪酸塩の嵩密度は１０００１１７Ｑ程度の高い数値を
有する。

本発明方法で使用される粒状珪酸ナトリウムは、好まし
くは噴霧乾燥により製造される。

慎重にコントロールされた条件下で噴霧乾燥によシ製造
される％に好適なアルカリ性珪酸ナトリウム（比２：１
）は、英国のＪｏｓｅｐｈ　Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ＆　５
ｏｎｓ　Ｌｔｄ、から”５ｉｌｉｃａｔｅ　Ａ、１’″
　として市販されている。この物質の溶解速度は、２０
℃にて少なくとも９０’ｆｉｔｌｉ％が蒸溜水中へ１分
以内に溶解しかつ少なくとも９９重ｔ％が３分以内に溶
解するような速度である。′″５ｉｌｉｃａｔｅ　Ａ、
１’　の含水量は１８−２１ｔｆ％である。

本発明によれば、コハク酸または全体的もしくけ部分的
に中和されたその塩がスラリーを介して粉末中へ最終粉
末に対して０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜６
重量％の量配合される。

コハク酸構造剤は、スラリーへ酸、部分的もしくは完全
に中和された形態で添加される。一般Ｋ。

中和はスラリー（ｉ）で完結される。同日イ１出願の本
出願人による出願明細書には、コハク酸および炭酸ナト
リウムを洗剤スラリー中に使用してその場でセスキ炭酸
ナトリウムを構造剤として生成させることが記載されて
いる。

所望ならば、；ハク酸を、ＩＩＡＳＦ　　から市販され
ている５ｏｋａｌａｎ（登録商標）　ＤＣ８９すなわち
コハクげ（２０〜２５重甘％）とせゾビン酸（３０〜３
５重量％）とグルタル酸（４０〜５０重−°％）呪混合
物の形態で配合することもできる。

所望ならば、１９８６年４月４日および４月１４日付け
で出願された英国特許出ｍ第ｓｓ　　０８２９１号およ
び第８６　０９０４２号を優先権主張して笥 出願された出願明細書に記載され　　うに、陰イオン性
重合体をスラリー中へ第２の構造剤として配合させるこ
ともできる。高分子構造剤は有利には０．２〜ｌＯ重ｔ
％の量で使用され、コハク酸構造剤は好ましくは０．５
〜３重ｔ％の量で使用される・ 好適な高分子粉末構造剤は水溶性の陰イオン性重合体、
特に高分子ポリカルボキシレートおよびその誘導体であ
る。特に好適な重合体は、アクリル酸およびその塩のホ
モ重合体および共重合体である。

組織化以外の観点からも成る種の重合体は有利である。

たとえば、アクリル重合体はカルシウムを結合するビル
ダー特性を有する。また、成る種の重合体は象化防止特
性または再付着防止特性の利点を有する。この種の性能
上の利点を与える高分子構造剤の使用が特に好適である
。

適する重合体としては次のものが例示される：ポリアク
リル酸の塩類、たとえばＶｅｒａｉｃａｌ　（登録商標
）Ｅ５　、Ｅ７およびＥ　９　（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｏ１
１ｏｉｄｓ：平均分子ｆｆｔ−３５００１２７０００お
よび７０００Ｇ）：Ｎａｒｌｅｘ　（登録画４］１）Ｌ
Ｄ３Ｇおよび３４（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ａｄｈｅｓｉｖ
ｅｓ　ａｎｄ　Ｒｏｓｉ！１ａ　　Ｌｔ４平均分子！１
４００Ｇおよび７２０００）：並びに５ｏｋａｌａｎ　
　（登録商標）ＰＡ５ＧおよびＰＡ１１０８（ＢＡＳＦ
：平均分子ｔ３０００Ｇおよび２５００００）ニ アクリル噌／滝水マレイン〜共重合体、たとえば８ｏｋ
ａｌａｎ　（４＞録画４３）ＣＦ２およびＣＰ？（８＾
８Ｆ’：平勾分子献７０．０００および５００００）：
並びに アクリルホスフイネー）　（Ｉｌｌｃｒｙｌｉｃ　ｐｈ
ｏａｐｈｉｔ＞ａｔｓｓ）たとえばＤ　Ｋ　Ｗ　ｒａｃ
ｅ　（Ｎａｔｉｏｎａｌ＾ｄｈｅａｉｖｅｇａｎｄ　Ｒ
ｅａｉｎｓ　Ｌｔｄ）　　またｉｔ　　８ｅｌａｐ１ｇ
ｒｓｓ＠ｒａｎｇｓ（Ｃ１ｈａ　−ａ＊ｔ＊ｙ　ＡＧ　
）　　（これらはＥＰ１８２゜４１１　Ａ　　（ＩＪｎ
ｉｌ＊ｖ＠ｒ　）　ＦＣｆＢ示されている〕：エチレン
／無水マレイン酸共重合体、たとえばＥＭ＾（登録商標
乏リーズ（Ｍｏｎｇａｎｔｏ）　：並びにメチルビエル
エーテル／無水マレインタ共重合体、たとえばＧａｎｔ
ｒｅｓ　　（（１録画標）＾Ｎ１１９（Ｇ　Ａ　Ｆ　ｃ
ｏｒＤＯｒａｔｉＯｔｔ　）　＊最初０３樟の重合体が
峙に好、！４？ある。

所望ならば、２ＮＩもしく眩それ以上の高分子病１２！
畑の１１６合物も本発明方法に使用することができる。

本発明により製造された洗剤粉末は、コノ１り酸構造剤
を含有しない粉末よりも優れた物理的性質を示す。特に
、噴霧乾燥された基材粉末の凝集物強度は優秀である。

凝集物強度（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｓｔｒｅｎｇｔｈ
）は、粉末試料を０．４のベッド多孔度（、Ｘｂａｄ　
ｐｏｒｏｓｉｔｙ）　　まで圧縮するためにこの粉末試
料に加えられる圧力として定義される。この数値は、洗
剤粉末を含む密に充填された旬状固体のベッド多孔度で
あることが公知であるので選択されている。０．４以下
のベッド多孔度を得るには、粉末試料中の全ての凝集物
を、洗剤スラリーが噴霧乾燥塔内で噴霧される際に形成
される液滴に和尚する寸法を有する。−次粒子Ｋまで崩
壊させなければならない。従って、凝集物１廖は、その
呼称から明らかなように、圧縮時のより小さい一次校子
への破壊に対する粉末中の凝集物の抵抗を示す尺度であ
る。

凝集物強度は次のよ５ＫＬ、て測定される。噴霧乾燥し
た基材粉末の２５０〜５００μｍｍフラクション試料０
．３ｇを、直径１．３αを有する円形断面すなわち断面
積ｔ３ａｉを有する圧縮セルにて圧縮する。圧縮の仕事
営を測定し、かつセルにおける粉末ベッドの高さに対し
てグロットする。

ベッド高さの関数としてのベッド多孔度は、粉末ベッド
の嵩密げ（粉末試料の電蓄とその高さと圧縮セルの断面
積とから計算される）と材料の真の密度（固体密ｌｔ）
と粉末多孔度とから次式によって計算することができる
： 高密イー固体密度Ｘ　（１−校子多孔廖〕〔１−ベッド
多孔度〕。

粒子多孔度は、　　＋Ｃｓｒｍａｎ　ａｎｄ　Ｋｏｚｅ
ｎｙにより誘導された方程式（ＪＨ５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｉｎ１ｕｓｔｒｙ　（
Ｌｏｎｄｏｎ）　５７　、　２２５　Ｔ（１９３８））
　　を用いる一般的方法である空気透過法によって決定
される。

上記関係式によって、０．４のベッド多孔度に相当する
ベッド高さを決定することができ、したがってこのベッ
ド高さくすなわち＃業物強度）を達成するのに必要な圧
縮を決定することができる。

工程（ｉｔ）Ｋて後添加される成分を添加する前の工程
中から得られる噴霧乾燥された基材粉末の凝集物強度値
は、嵩密度並びにスラリーの処方に依存し、４００１７
１もしくはそれ以上の嵩密度を有する粉末として本発明
粉末の場合典型的には７〜３ＯＮ／ｃｌＩの範囲であり
、コハク階構造剤を含有しない粉末の場合は４〜６Ｎ／
ａＩである。嵩密度のより低い（２５０，９７ｍ１もし
くはそれ以下）粉末とすると、本発明では普通ｌ−１５
Ｎ／ｃｄの範囲の凝集物１廖を有する粉末が提供され、
コハク酸構造剤を含まない類似の粉末の場合ＩＮ／ｃｄ
未満である。勿論、中間の嵩密ｆｆ（２５０〜４００１
１７！１　’）を有する粉末は中間の凝集物強奪値を示
し、本発明によりコハク＃構造剤を使用するとこれに比
例して高い凝集物強度値が得られる。

本発明によフ夷造された洗剤粉末は、単一もしくは主た
るビルダーとしてアルカリ金属アルミノ珪酸塩を最終粉
末に対し１０〜６０重奮５の竜含有する。

本発明組成物中に使用されるアルカリ金属（好ましくは
ナトリウム）アルミノ珪＃塩は、結晶質もしくは非晶質
またはその混合物のいずれｆもよく、次式を有する： ０．８−１．５　Ｎａ　２０−＾１１０３Ｇ、８−６　
８ｉｎｓこれらの材料は成る瞼の結合水を含有しており
、少なくとも約５０ｊｌＣａ的　のカルシウムイオン交
換能力を有していなければならない。好適なアルミノ珪
酸ナトリウムは（上記式において）１、５−３．５のＳ
ｉｎ、単位を有し、かつ約１００　ｔｉｍ以下、好まし
くは約２０　ｔｓｍ以下、更に好ましくは約１０　ａｍ
以下のζ子寸法を有する。非晶質および結晶質アルミノ
珪酸ナトリウムは、文献に広く記載されている如く、珪
酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムと反応によシ容易
に製造することができる。

好適な結晶質アルミノ珪酸ナトリウムのイオン交換洗剤
ビルダーは、たとえば英国特許第１．４７３，２１０号
（Ｈｅｎｋｅｌ）および英国特許第１．４２９，１４３
号（Ｐｒｏｃｔｏｒ　ｈ　Ｇａｍｂｌｅ）に記載されて
いる。この種の好適な７にミノ珪酸ナトリウムとしては
、市販ゼオライトＡおよびＸおよびその混合物が挙げら
れる。

本発明によシ製造される洗剤粉末が燐酸塩ビルダーを含
有しないことが好ましい。他の無機もしくは有機の非燐
酸塩ビルダー、たとえば炭−ナトリウムもしくはニトリ
四トリ酢酸ナトリウムを存在させてもよく、またその他
の無機塩（たとえば鎖酸ナトリウム）を存在させること
もできる。しかしながら、２．５％Ｐの上限値を越えな
い世の燐酸塩ビルダーを存在させてもよいが、上記した
ように本発明はゼローＰ粉末に特に適用することができ
る。

本発明方法により製造される洗剤粉末は、さらに１種も
しくはそれ以上の陰イオン型およびまたは非イオン型表
面活性剤をも含有する。

陰イオン型表面活性剤は当業者に周知である。

例えば、アルキルベンゼンスルホン酸基、特に約Ｃ１ｌ
の平均鎖長を有する線状アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム；第一および第ニアルコール＠＃！！塩、特に
Ｃ１，−Ｃ工、第一アルコールｆ＃虐ナトリウム：オレ
フインスルホネート：アルカンス゛ルホネート：並びに
脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。

本発明の方法および組成物に使用しうる非イオン型表面
活性剤には第一および第二アルコールエトキシレート、
特にアルコール１そル当り平均３〜２０モルの酸化エチ
レンでエトキシル化されたＣ１□−Ｃ１８第一および第
二アルコールが包含される。

さらに、１植もしくはそれ以上の脂肪酸石鹸を含ませる
ことも望ましい。使用しさる石鹸は、好ましくは天然脂
肪酸たとえばココ椰子油脂肪酸士脂またはヒマワリ油由
来の脂肪酸から得られるナトリウム石鹸である。

５．１石鹸および非石鹸の陰イオン型表面活性剤は、一
般にスラリーを介して混入されるが、非イオン型表面活
性剤はスラリーを介してもしくは後添加により混入され
うる。

本発明の洗剤粉末中の石鹸以外の洗剤活性物質（表面活
性剤）の全量は、好ましくは５−３０重量％の範囲であ
る。ヨーロッパ式フロントローディング型（Ｅｕｒｏｐ
ｅａｎ　Ｆｒｏｎｔ　−１ｏａｄ？ｎｇ）　　自動洗濯
機に使用することを意図した粉末の場合、好適範囲は５
〜２０重竜％であシ、陰イオン型表面活性剤と非イオン
型表面活性剤との電量比は１０：１を越えず、よシ好ま
しくは６：ｌを越えない。

本発明方法によりこの種の粉末を製造する場合、スラリ
ー中の珪酸ナトリウムの量は好ましくは１重量％を越え
ない。洗濯液中に許容しえない量の不溶性彎子を形成す
る凝集の問題はよシ多くの量を使用したときＫｍめられ
る。よシ高い陰イオン型表面活性剤と非イオン型表面活
性剤との比を有する粉末は、よ）多くの量の珪酸塩をス
ラリー中に存在させることが！きる・ 本発明の洗剤組成物に、さらｋその他任意の慣用成分、
特に再付着防止剤、核形成防止剤（ａｔｚｔｉｉｎｃｒ
ｕｓｓｔａｔｉｏｎ　ａｇ＠ｎｔａ）蛍光剤、酵素、漂
白剤、漂白先駆体および漂白安定化剤、起泡抑制剤、香
料および染料などを含有させることもできる。

これらは噴霧乾燥１橘の適性に応じて、水性スラリーへ
添加されるが、或いは噴霧乾燥された粉末中へ珪酸塩と
一緒に或いは別々に後添加される。

〔実施例〕ｌ 以下９本発明を非限定的実施例にやいてさらに説明する
。

スラリー作成、噴霧乾燥および後添加により表中に示し
た成分から洗剤粉末を製造した（％は全て後添加された
成分を含む最終粉末に対する数値である）。粉末（ｉｉ
〜（６）は本発明粉末であり、（Ａｔはコハク酸構造剤
を含有しない比較粉末である。粉末（２）は、さらに高
分子構造剤をも含有する粉末である。

高嵩密度の粉末（１）、＋２１および（３）は７〜３Ｏ
Ｎ／ｄの範囲の凝集物強度を有するのに対し、比較粉末
ＩＡ）の数値は僅か６Ｎ／（ｙｄであることが判明した
。

より低い嵩密度の粉末（４）、（５１および（６）は、
この嵩密度の粉末に対する好適範囲（１〜１５Ｎ／ｃＩ
り内の凝集物強度を有する。

（以下余白ン

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）アルミノ珪酸ナトリウムビルダーと０〜２
   重量％の水溶性珪酸ナトリウムと必要に応じ１種もしく
   はそれ以上の洗剤活性物質とを含むスラリーを噴霧乾燥
   して粉末とし、 （ｉｉ）噴霧乾燥した粉末を粒状固体の形態の可溶性珪
   酸ナトリウム１〜１０重量％と混合する （％は全て最終粉末に対する数値である） 工程からなる１種もしくはそれ以上の陰イ オン型および／または非イオン型洗剤活性物質と１０〜
   ６０重量％の結晶もしくは非晶質アルミノ珪酸ナトリウ
   ムビルダーと１〜１０重量％の水溶性珪酸ナトリウムと
   必要に応じ他の慣用成分とからなり、燐含有量が２．５
   重量％未満の洗剤粉末を製造する方法であつて、工程（
   ｉ）で粉末乾燥するスラリーにはさらに０．５〜１０重
   量％のコハク酸または全体的もしくは部分的に中和され
   たその塩をも存在させ、かつ工程（ｉｉ）で混合する粒
   状珪酸ナトリウムは３．０〜１．０好ましくは２．５〜
   １．０のＳｉＯ＿２：Ｎａ＿２Ｏのモル比と４００〜１
   １００ｇ／ｌの嵩密度を有しかつ２０℃での蒸溜水への
   溶解伸度が少なくとも８０重量％が１分以内に溶解しか
   つ少なくとも９５重量％が３分以内に溶解するような速
   度であることを特徴とする洗剤粉末の製造方法。
2. （２）工程（ｉ）で噴霧乾燥するスラリーには、さらに
   ０．２〜１０重量％のポリアクリレート、アクリル酸／
   マレイン酸共重合体およびアクリルホスフィネート重合
   体並びにこれら２種もしくはそれ以上の混合物から選択
   される高分子粉末構造剤をも配合する特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。
3. （３）工程（ｉｉ）で混合する粒状珪酸ナトリウムが噴
   霧乾燥された材料である特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。
4. （４）工程（ｉ）で得られた噴霧乾燥粉末が少なくとも
   ４００ｇ／ｌの嵩密度と少なくとも７Ｎ／ｃｍ＾２の凝
   集物強度とを有する特許請求の範囲第１項に記載の方法
   により製造された洗剤粉末。