JPH10158699A

JPH10158699A - 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の製造方法

Info

Publication number: JPH10158699A
Application number: JP33749996A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Yamashita; 博之山下; Teruo Kubota; 輝夫窪田; Osamu Yamaguchi; 修山口
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 1998-06-16
Anticipated expiration: 2016-12-02
Also published as: JP3813674B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高嵩密度で、粉末の流動特性、非ブロッキング
性、非ケーキング性に優れ、シミ出しのない結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩顆粒であって、高温・高湿下に保存し
ても上記特性に優れ、長期保存性が良好で、かつ吸湿性
の抑制及び易溶解性が維持できる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩顆粒の製造方法を提供すること。【解決手段】工程（１）：結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩、（ｂ）非イオン界面活性剤、（ｃ）ラメラ配向をと
り得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体、及び（ｄ）融点
が４５℃以上で平均分子量が１０００以上の水溶性非イ
オン性有機化合物、を含有する混合物を調製する工程、
並びに工程（２）：工程（１）で得られる混合物を、該
酸前駆体を中和できる温度以上において、攪拌型混合機
で転動させながら嵩密度を高めつつ造粒を行い、造粒物
を調製する工程、による、嵩密度が０．６〜１．２ｇ／
ｍＬの結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩顆粒の製造方法に関する。更に詳しくは、非
ブロッキング性、非ケーキング性に優れ、かつ非イオン
界面活性剤のシミ出しがなく、また結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩の性能を劣化させることなく、安定して他の洗
剤等に配合することができ、さらに洗浄活性が非常に高
い結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩等の結晶性
シリケートの顆粒化方法として、特開平３−１６４４２
２号公報では、結晶性ケイ酸ナトリウムを機械的破砕機
を用いて２ないし４００μｍまで粉末化した後、ローラ
ーコンパクター（２０〜４０ＫＮ／１ｃｍ幅）にて緻密
な部材までプレスし、貫通プレスによる粉砕後、ふるい
によって７００〜１０００ｇ／リットルの嵩密度を有す
る顆粒を製造する方法が提案されている。しかしなが
ら、この方法では結晶性シリケートの特徴である吸湿に
よる性能の劣化、ならびに吸湿による固結から生じるケ
ーキングを抑えることができない。また、輸送による粒
子の崩壊が起こりやすい。

【０００３】特表平６−５０２４４５号公報では、
（１）少なくとも１５００ｃｐｓの粘度を有する陰イオ
ン界面活性剤ペースト、又はそれとエトキシ化非イオン
界面活性剤との混合物、（２）粘度３２５ｃｐｓから２
００００ｃｐｓを有する水溶性重合体又はそれとエトキ
シ化非イオン界面活性剤との混合物（重合体対エトキシ
化非イオン界面活性剤の重量比は少なくとも１：１）を
バインダーとして用い、２０〜３５部用いてエネルギー
集約的ミキサー中でアルミノシリケート又は層状シリケ
ートを混合して自由流動性凝集体を製造する方法が提案
されている。しかしながら、この方法ではバインダー中
に水が存在するために、結晶性シリケートの性能維持に
は好ましくない。また、水溶性重合体を１０部以上配合
する必要があるが、これは洗浄性能には殆ど寄与せず、
組成の濃縮化に有効でない。

【０００４】また、特開平５−２０９２００号公報で
は、非イオン界面活性剤を主基剤とする洗剤原料の混合
物を、攪拌羽根を備えた攪拌軸を内部の中心に有し、攪
拌羽根が回転する際に攪拌羽根と器壁との間にクリアラ
ンスを形成する攪拌型混合機で攪拌混合することによ
り、攪拌型混合機の壁に洗剤原料の付着層を形成させ、
攪拌羽根により洗剤原料の嵩密度を高めつつ造粒するこ
とにより非イオン界面活性剤含有造粒物を製造する方法
が記載されている。しかしながら、この方法では、非イ
オン界面活性剤の担持が粉体原料の毛管力や表面吸着に
より行われている為、担持力が弱く、搬送系での機器へ
の非イオン界面活性剤含有粉体の付着や紙製の箱容器に
充填した際、実用上問題はないが、シミ出し防止におい
て本発明に比して十分ではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高嵩密度で、粉末の流動特性、非ブロッキング性、
非ケーキング性に優れ、シミ出しのない結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩顆粒であって、高温・高湿下に保存しても
上記特性に優れ、長期保存性が良好で、かつ吸湿性の抑
制及び易溶解性が維持できる結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩顆粒の製造方法を提供することにある。また、洗浄活
性が非常に高く組成の濃縮化に有効であり、さらに添加
剤として使用する場合、ベース洗剤の組成の自由度が高
くなる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の製造方法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、水分を実質上含まない系において、非イ
オン界面活性剤とラメラ配向をとり得る陰イオン界面活
性剤の酸前駆体に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を配合す
ることで上記酸前駆体を中和することにより、非イオン
界面活性剤を含んだゲル化物を形成させ、これをバイン
ダーにして攪拌型混合機で洗剤原料の混合物を転動させ
ながら嵩密度を高めつつ造粒することにより洗浄活性の
非常に高い結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒が製造さ
れ、上記課題を解決し得ることを見出し、且つ、さらに
融点が４５℃以上で平均分子量が１０００以上の水溶性
非イオン性有機化合物を添加して洗剤原料の混合物とす
ることにより、長期貯蔵時での非イオン界面活性剤のシ
ミ出しが抑えられ、非ブロッキング性・非ケーキング性
が良好となることを見出し、本発明を完成させた。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、〔１〕下記の工程により、嵩密度が０．６〜１．２
ｇ／ｍＬである結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒を得る
ことを特徴とする結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の製
造方法、工程（１）：（ａ）少なくともＳｉＯ₂ 及びＭ₂ Ｏ（Ｍ
はアルカリ金属を表す。）を含有する結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩であって、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏがモル比で１．
５〜２．６であり、０．１重量％分散液（２０℃）のｐ
Ｈの最大値が１１．０を越え、そしてイオン交換容量と
して少なくとも１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩、（ｂ）非イオン界面活性
剤、（ｃ）ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の
酸前駆体、及び（ｄ）融点が４５℃以上で平均分子量が
１０００以上の水溶性非イオン性有機化合物、を含有す
る混合物を調製する工程、並びに工程（２）：工程（１）で得られる混合物を、該酸前駆
体を中和できる温度以上において、攪拌型混合機で転動
させながら嵩密度を高めつつ造粒を行い、造粒物を調製
する工程。〔２〕工程（１）において、さらに（ｅ）その他の
添加物を添加して混合物を調製する前記〔１〕記載の製
造方法、

【０００８】〔３〕工程（１）において、（ｃ）成
分を、(i) （ｂ）成分と（ｃ）成分とを予め混合して混
合機に加える態様、(ii)（ｂ）成分と（ｃ）成分とを個
別に同時に混合機に加える態様、及び(iii) （ｂ）成分
の混合機への添加後に（ｃ）成分を混合機に加える態
様、からなる群より選ばれるいずれか一つの態様により
混合機に加えて混合物を調製する前記〔１〕又は〔２〕
記載の製造方法、〔４〕混合物中の（ａ）成分の配合量が２５重量％
以上であり、混合物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、
（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の合計量が５０〜１００重
量％を占め、（ｃ）成分の配合量が（ｂ）成分１００重
量部に対して２５〜１００重量部であり、（ｄ）成分の
配合量が（ｂ）成分１００重量部に対して２〜３０重量
部であり、（ａ）成分に対する（ｂ）成分、（ｃ）成
分、及び（ｄ）成分の合計量の割合（重量比）が
〔（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕／（ａ）＝０．１〜２．０
であり、混合物中の（ｅ）成分の配合量が０〜５０重量
％である、前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の製造方
法、〔５〕工程（２）を、下記の（Ａ）、（Ｂ）又は
（Ｃ）に示す温度以上で行う前記〔１〕〜〔４〕いずれ
か記載の製造方法、（Ａ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を混合
して得られる混合液を用いて工程（１）を行う場合、該
混合液の溶融温度（Ｂ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の３成
分から、任意の２成分を組み合わせてなる混合液と残り
の成分とを用いて工程（１）を行う場合、該混合液の溶
融温度又は残りの成分の融点のうち高い方の温度（Ｃ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を個別
に添加して工程（１）を行う場合、これらの化合物の融
点のうち最も高い融点

【０００９】〔６〕工程（２）を、液体を流すこと
が可能なジャケットを備えた攪拌型混合機を用いて行う
前記〔５〕記載の製造方法、〔７〕（ｄ）成分の融点が４５〜１００℃であり、
平均分子量が１０００〜３００００である前記〔１〕〜
〔６〕いずれか記載の製造方法、〔８〕（ｄ）成分がポリエーテル系非イオン性有機
化合物である前記〔７〕記載の製造方法、

〔９〕（ｄ）成分がポリオキシエチレン型非イオン
性有機化合物である前記〔７〕記載の製造方法、〔１０〕（ａ）成分が下記（１）式で示される組成で
ある前記〔１〕〜

〔９〕いずれか記載の製造方法、ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_mＯ_n・ｗＨ₂ Ｏ（１）（式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ＭｅはIIa 、IIb 、
IIIa、IVa 又はVIII族元素から選ばれる１種以上の組み
合わせを示す。ｘ、ｙ、ｚ、ｗは各成分のモル数を表
し、ｙ／ｘ＝１．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０、ｗ＝０〜２０である。）

【００１０】〔１１〕（ａ）成分が下記（２）式で示
される組成である前記〔１〕〜

〔９〕いずれか記載の製
造方法、Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ（２）（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。ｘ’、ｙ’は各成分
のモル数を表し、ｘ’＝１．５〜２．６、ｙ’＝０〜２
０である。）〔１２〕（ｂ）成分が、炭素数１０〜２０の直鎖又は
分岐鎖で１級又は２級のアルコールの、エチレンオキサ
イド平均付加モル数が５〜１５のポリオキシエチレンア
ルキルエーテルである前記〔１〕〜〔１１〕いずれか記
載の製造方法、〔１３〕（ｃ）成分が、炭素数１０〜２２の飽和また
は不飽和脂肪酸、炭素数１０〜２２のアルキル硫酸、炭
素数１０〜２２のα−スルホン化脂肪酸、および炭素数
１０〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
（但し、エチレンオキサイド平均付加モル数は０．２〜
２．０）からなる群より選ばれる１種以上である前記
〔１〕〜〔１２〕いずれか記載の製造方法、〔１４〕（ｅ）成分が、粉末ビルダー、多孔性吸油担
体、再汚染防止剤、酵素、及び蛍光剤からなる群より選
ばれる１種以上である前記〔２〕〜〔１３〕いずれか記
載の製造方法、

【００１１】〔１５〕工程（２）で得られる造粒物と
微粉体とを混合し、造粒物の表面を該微粉体で被覆する
工程をさらに有する前記〔１〕〜〔１４〕いずれか記載
の製造方法、〔１６〕得られる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の
平均粒径が２５０〜８００μｍである前記〔１〕〜〔１
５〕いずれか記載の製造方法、〔１７〕得られる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の
ブロッキング性が、２０％の容器残留率を示すものであ
る前記〔１〕〜〔１６〕いずれか記載の製造方法、に関
するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。工程（１）について工程（１）は、（ａ）少なくともＳｉＯ₂ 及びＭ₂ Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を表す。）を含有する結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩であって、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏがモル比で
１．５〜２．６であり、０．１重量％分散液（２０℃）
のｐＨの最大値が１１．０を越え、そしてイオン交換容
量として少なくとも１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上を有
する結晶性アルカリ金属ケイ酸塩、（ｂ）非イオン界面
活性剤、（ｃ）ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性
剤の酸前駆体、及び（ｄ）融点が４５℃以上で平均分子
量が１０００以上の水溶性非イオン性有機化合物、を含
有する混合物を調製する工程である。

【００１３】（ａ）成分の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
は、少なくともＳｉＯ₂ 及びＭ₂ Ｏを含有し、ＳｉＯ₂
／Ｍ₂ Ｏがモル比で１．５〜２．６のものである。耐水
溶性の観点から上記モル比は１．５以上が好ましく、ア
ルカリ能の観点から２．６以下が好ましい。また上記
（ａ）成分は、０．１重量％分散液（２０℃）のｐＨの
最大値が１１．０を越える、優れたアルカリ能を有する
ことが必要である。また、アルカリ緩衝効果についても
特に優れており、炭酸ソーダや炭酸カリウムと比較して
もアルカリ緩衝能が優れるものである。そして上記
（ａ）成分は、イオン交換容量として少なくとも１００
ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２００〜６００Ｃ
ａＣＯ₃ ｍｇ／ｇを有するものである。したがって、
（ａ）成分は本発明におけるイオン捕捉能を有する成分
の一つである。

【００１４】（ａ）成分の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
の平均粒径は特に限定されるものではないが、０．１〜
１００μｍが好ましく、より好ましくは１〜７０μｍ、
更に好ましくは５〜４０μｍである。品質の観点から平
均粒径は０．１μｍ以上が好ましく、イオン交換の発現
速度の観点から１００μｍ以下が好ましい。平均粒径が
小さくなると比表面積が大きくなり吸湿性及び吸ＣＯ₂
性が増大し、その結果著しく品質が劣化することがあ
る。またイオン交換の発現速度が遅くなると、洗浄性の
低下を招く。なお、ここでいう平均粒径とは粒度分布の
メジアン径である。

【００１５】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、振動ミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕
することによって調製することができる。例えば、ＨＢ
−Ｏ型振動ミル（中央化工機（株）製）にて粉砕するこ
とにより、容易に得ることができる。本発明において、
（ａ）成分の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩としては、１
種の成分を単独で用いてもよく、２種以上の成分を混合
して用いてもよい。

【００１６】（ａ）成分の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
のうち、好ましくは次の一般式（１）又は一般式（２）
で示される組成を有するものが例示される。ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_mＯ_n・ｗＨ₂ Ｏ（１）（式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ＭｅはIIa 、IIb 、
IIIa、IVa 又はVIII族元素から選ばれる１種以上の組み
合わせを示す。ｘ、ｙ、ｚ、ｗは各成分のモル数を表
し、ｙ／ｘ＝１．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０、ｗ＝０〜２０である。）Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ（２）（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。ｘ’、ｙ’は各成分
のモル数を表し、ｘ’＝１．５〜２．６、ｙ’＝０〜２
０である。）

【００１７】まず、（１）式で表される結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩について説明する。（１）式において、Ｍ
はアルカリ金属であり、Ｎａ、Ｋ等が挙げられる。これ
らは単独でＭ₂ Ｏ成分を構成していてもよく、又は例え
ばＮａ₂ ＯとＫ₂ Ｏとが混合してＭ₂ Ｏ成分を構成して
いてもよい。Ｍｅは周期律表のIIa 、IIb 、IIIa、IVa
又はVIII族元素から選ばれる元素であり、例えばＭｇ、
Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。こ
れらは特に限定されるものではないが、資源及び安全上
の点から好ましくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは
単独でＭｅ_mＯ_n成分を構成していてもよく、又は２種
以上、例えばＭｇＯ、ＣａＯなどが混合してＭｅ_mＯ_n
成分を構成していてもよい。また、（１）式で表される
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は水和物であってもよく、
この場合の水和量はｗ＝０〜２０の範囲である。

【００１８】ｙ／ｘの値は好ましくは１．５〜２．６で
あり、より好ましくは１．５〜２．２である。耐水溶性
の観点からｙ／ｘの値は１．５以上が好ましく、アルカ
リ能の観点から２．６以下が好ましい。耐水溶性が不充
分である場合、ケーキング性、溶解性等の粉末物性に著
しく悪影響を及ぼす。アルカリ能が低い場合、アルカリ
剤として不充分であり、かつイオン交換能も低くなるた
めイオン交換体としても不充分である。ｚ／ｘの値は好
ましくは０．０１〜１．０であり、より好ましくは０．
０２〜０．９である。耐水溶性の観点からｚ／ｘの値は
０．０１以上が好ましく、イオン交換能の観点から１．
０以下が好ましい。

【００１９】ｘ、ｙ、ｚは、上記ｙ／ｘ及びｚ／ｘに示
されるような関係であれば特に限定されるものではな
い。なお、前記のようにｘＭ₂ Ｏが例えばｘ’Ｎａ₂ Ｏ
・ｘ”Ｋ₂ Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。こ
のような関係は、ｚＭｅ_mＯ_n成分が２種以上のものか
らなる場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ
／ｍ＝０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオ
ン数を示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．
０の値から選ばれる。

【００２０】（１）式で表される結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩を得るには、その原料としてＭ₂ Ｏ、ＳｉＯ₂ 、
Ｍｅ_mＯ_nの各成分が必要になるが、本発明においては
特に限定されることなく公知の化合物が適宜用いられ
る。例えば、Ｍ₂ Ｏ成分、Ｍｅ_mＯ_n成分としては、各
々の当該元素の単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、
塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。具体的には、Ｍ
₂ Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ Ｃ
Ｏ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₄ 等が、Ｍｅ_mＯ_n成分
の原料としては、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂ 、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂ 、ドロマイ
ト等が挙げられる。ＳｉＯ₂ 成分としてはケイ石、カオ
リン、タルク、溶融シリカ、ケイ酸ソーダ等が用いられ
る。

【００２１】（１）式で表される結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩の調製方法としては、目的とする結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩のｘ、ｙ、ｚの値となるように、所定の量
比で上記の原料成分を混合し、通常３００〜１５００
℃、好ましくは５００〜１０００℃、さらに好ましくは
６００〜９００℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が
例示される。この場合、加熱温度が３００℃未満では結
晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると
粗大粒子化しイオン交換能が低下する。加熱時間は通常
０．１〜２４時間である。このような焼成は通常、電気
炉、ガス炉等の加熱炉で行うことができる。

【００２２】次に、（２）式で表される結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩について説明する。（２）式において、Ｍ
はアルカリ金属であり、Ｎａ、Ｋ等が挙げられる。これ
らは単独でＭ₂ Ｏ成分を構成していてもよく、又は例え
ばＮａ₂ ＯとＫ₂ Ｏとが混合してＭ₂ Ｏ成分を構成して
いてもよい。また、（２）式で表される結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩は水和物であってもよく、この場合の水和
量はｙ’＝０〜２０の範囲である。

【００２３】ｘ’は好ましくは１．５〜２．６であり、
より好ましくは１．５〜２．２である。耐水溶性の観点
からｘ’は１．５以上が好ましく、アルカリ能の観点か
ら２．６以下が好ましい。

【００２４】（２）式で表される結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、特開昭６０−２２７８９５号公報にその製法
が記載されており、一般的には無定形のガラス状ケイ酸
ソーダを２００〜１０００℃で焼成して結晶性とするこ
とによって得られる。合成方法の詳細は例えば Phys. C
hem. Glasses. 7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr.,12
9, 396-404(1969) 等に記載されている。また、この結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩は例えばヘキスト社より商品
名「Na-SKS-6」（δ−Na₂Si₂O₅) として、粉末状、顆粒
状のものが入手できる。

【００２５】なお、（ａ）成分の結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩のイオン交換容量は以下のようにして得られる値
である。試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液
（濃度はＣａＣＯ₃ として５００ｐｐｍ）１００ｍＬ中
に加え、２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２
μｍのメンブランフィルター（アドバンテック社、ニト
ロセルロース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍ
Ｌ中に含まれるCa量をEDTA滴定により測定する。その値
より試料のカルシウムイオン交換容量（陽イオン交換容
量）を求める。

【００２６】（ｂ）成分の非イオン界面活性剤としては
特に限定されるものではなく、通常用いられる公知のも
のが使用できる。それらのうちで好適なものとしては、
例えば４０℃で液状又はペースト状であり、かつＨＬＢ
が９．０〜１６．０の範囲のものが、汚れ落ち、泡立
ち、泡切れに優れており、好適である。ここでいうＨＬ
Ｂとは以下の示す文献で定義されるものである。即ち、
W. C. Griffin Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemica
l Technology 3rd ed. (M. Grayson ed.) vol 8Weily I
nterscience, New York 1979 pp900-930 により定義さ
れるものより求めた。

【００２７】かかる非イオン界面活性剤の具体例として
は、例えば主非イオン界面活性剤として、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、炭素数１０〜２０、好ましくは１０
〜１５、さらに好ましくは１２〜１４の直鎖又は分岐鎖
で１級又は２級のアルコールの、エチレンオキサイド平
均付加モル数５〜１５、好ましくは６〜１２、さらに好
ましくは６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル等が挙げられる。また、当該ポリオキシエチレンアル
キルエーテルは、一般にエチレンオキサイド低付加モル
数のアルキルエーテルを多量に含有しているが、０〜３
モル付加物が３５重量％以下、好ましくは２５重量％以
下のものを使用することが望ましい。

【００２８】その他、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルカルボキシレートアルキル
エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、グリセリン脂肪酸エスエル、高級脂肪酸アル
カノールアミド、アルキルグリコシド、アルキルグルコ
ースアミド、アルキルアミンオキサイド等を配合しても
よい。

【００２９】（ｃ）成分のラメラ配向をとり得る陰イオ
ン界面活性剤の酸前駆体とは、例えば、次の（ｉ）また
は（ii）の性状を有するものである。（ｉ）非イオン界面活性剤と混合し、これを炭酸ナトリ
ウムで中和して得られた混合物が、偏光顕微鏡で観察し
た際に異方性を示すような陰イオン界面活性剤の酸前駆
体。

【００３０】異方性の確認方法を以下に記す。確認に用
いる陰イオン界面活性剤の酸前駆体の融点以上で、非イ
オン界面活性剤８０重量部、当該酸前駆体２０重量部、
及び当該酸前駆体の中和量の炭酸ナトリウム粉末（平均
粒子径約５μｍ）を、高速剪断混合機（ホモジナイザ
ー）を用いて充分に混合し中和させる。前記混合物の一
部を当該酸前駆体の融点まで昇温させた後、冷却し、４
０℃に保って偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製、ＯＰＴＩＰ
ＨＯＴ−ＰＯＬ）を用いて観察する。

【００３１】（ii）非イオン界面活性剤と混合し、これ
を炭酸ナトリウムで中和して得られた混合物が、Ｘ線回
折法で分析した際にラメラ配向のピークを示すような陰
イオン界面活性剤の酸前駆体。測定方法を以下に記す。
サンプル（非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤の
酸前駆体＝８０／２０〜２０／８０（重量比））を理学
ＲＡＤシステムを用いて測定する。（Ｘ線源Ｃｕ（Ｋ
α：λ＝１．５４０５）、測定範囲：２θ＝２°〜３０
°）

【００３２】上記（ｃ）成分のラメラ配向をとり得る陰
イオン界面活性剤の酸前駆体は特に限定されるものでは
ないが、例えば、炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和脂
肪酸、好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和脂
肪酸、炭素数１０〜２２のアルキル硫酸、好ましくは炭
素数１２〜１４のアルキル硫酸、炭素数１０〜２２のα
−スルホン化脂肪酸、好ましくは炭素数１４〜１６のα
−スルホン化脂肪酸、及び炭素数１０〜２２、エチレン
オキサイド平均付加モル数０．２〜２．０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸、好ましくは炭素数１２
〜１４、エチレンオキサイド平均付加モル数０．５〜
１．５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸等が
挙げられる。上記化合物の炭素数に関して、洗浄力、臭
いの観点から１０以上が好ましく、洗浄力、溶解性の観
点から２２以下が好ましい。

【００３３】本発明に用いられる上記酸前駆体として、
好ましくは脂肪酸、具体的には、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽
和脂肪酸、およびオレイン酸等の不飽和脂肪酸からなる
群より選ばれる一種もしくは二種以上の混合物が挙げら
れる。特に、ミリスチン酸（ルナックＭＹ−９８、花王
（株）製など）、パルミチン酸（ルナックＰ−９５、花
王（株）製など）の飽和脂肪酸が好ましく用いられる。

【００３４】（ｄ）成分は、融点が４５℃以上で平均分
子量が１０００以上の水溶性非イオン性有機化合物であ
る。（ｄ）成分を用いることにより、造粒物である得ら
れる顆粒の長期保存時での非イオン界面活性剤のシミ出
しの防止、非ブロッキング性、非ケーキング性の向上が
図られる。（ｄ）成分としては、融点が４５〜１００℃
であり、平均分子量が１０００〜３００００である水溶
性非イオン性有機化合物がより好ましい。かかる有機化
合物としては、ポリエーテル系非イオン性有機化合物や
ポリオキシエチレン型非イオン性有機化合物が挙げられ
る。具体的には、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、プルロニック型非イオン活性剤等が挙げら
れる。これらのうち、得られる造粒物の物性の観点か
ら、ＰＥＧが最も好ましい。ＰＥＧとしては、とりわけ
平均分子量が３０００〜３００００のものが好ましく、
４０００〜１５０００のものがより好ましい。なお、本
発明の工程（１）において、さらに（ｅ）その他の添加
物、を用いても良い。（ｅ）成分のその他の添加物とし
ては、粉末ビルダー、多孔性吸油担体、再汚染防止剤、
酵素、及び蛍光剤からなる群より選ばれる１種以上のも
のが挙げられる。粉末ビルダーとしては、一般的に洗剤
に用いられる有機あるいは無機のビルダーで粉末のもの
であれば使用可能であり、特に限定されるものではな
い。またこれらの有機あるいは無機のビルダーのうち水
和可能なビルダーと水とを混合して水和物として用いて
もよい。例えばリン酸塩、炭酸塩、芒硝、塩化ナトリウ
ム、重炭酸塩、亜硫酸塩、ケイ酸塩、結晶性アルミノケ
イ酸塩、無定形アルミノケイ酸塩、クエン酸塩、ポリア
クリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸のコポリマーの
塩、及びポリグリオキシル酸塩からなる群より選ばれる
１種以上の化合物が例示される。なお、これらの塩のう
ち、有機酸塩はｐＨ調整のために酸型のものを用いても
良い。これらの粉末ビルダーの平均粒径は５００μｍ以
下のものが好ましく、３５０μｍ以下のものがより好ま
しい。

【００３５】また、粉末ビルダーとしては、１種以上の
ビルダーを含有する水性スラリーを噴霧乾燥して得られ
る粒子（噴霧乾燥粒子）を用いることができる。噴霧乾
燥粒子を用いることにより、１）嵩密度の制御、２）ビ
ルダーの吸油量の向上を図ることができる。噴霧乾燥は
公知の方法によって行えばよい。

【００３６】具体的には、トリポリリン酸塩、炭酸塩、
結晶性アルミノケイ酸塩、無定形アルミノケイ酸塩、ク
エン酸塩、芒硝、亜硫酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリ
ル酸−マレイン酸のコポリマーの塩、ポリグリオキシル
酸塩、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、冷水可溶性ウレタン化ポリビニルアルコール等の非
解離高分子、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、及び蛍光染料からなる群より選ばれる１種以上の化
合物を含有する水性スラリーを噴霧乾燥して得られる粒
子がより好ましい。

【００３７】また、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、結晶性
アルミノケイ酸塩、クエン酸塩、芒硝、亜硫酸ナトリウ
ム等の亜硫酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム等のポリア
クリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸のコポリマーのナ
トリウム塩等のアクリル酸−マレイン酸のコポリマーの
塩、ポリグリオキシル酸ナトリウム等のポリグリオキシ
ル酸塩、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、お
よび蛍光染料からなる群より選ばれる１種以上の化合物
を含有する水性スラリーを噴霧乾燥して得られる粒子が
特に好ましい。また、噴霧乾燥粒子の平均粒径は１００
〜６００μｍのものが好ましく、１５０〜４００μｍの
ものが特に好ましい。

【００３８】また、水性スラリーの水分は３０〜８０重
量％が好ましく、更に好ましくは３５〜６０重量％であ
る。この噴霧乾燥粒子の製造においては、必要に応じて
１種あるいは２種以上の陰イオン界面活性剤、陽イオン
界面活性剤又は非イオン界面活性剤を、噴霧乾燥粒子中
に４０重量％以下、その他の添加物を５重量％以下添加
してもよい。

【００３９】多孔性吸油担体としては、１ｇ／リットル
の２０℃水溶液又は分散液とした場合のｐＨが８以上を
示し、水銀圧入法での細孔容積が１００〜６００ｃｍ³
／１００ｇ、ＢＥＴ法での比表面積が２０〜７００ｍ²
／ｇ、ＪＩＳＫ５１０１での吸油量が１００ｍＬ／
１００ｇ以上、好ましくは１５０ｍＬ／１００ｇ以上で
あり、平均粒径あるいは一次粒子の平均粒径が１０μｍ
以下のものが使用される。多孔性吸油担体を用いること
により、（ｂ）成分、（ｃ）成分を多量に配合すること
ができる。かかる多孔性吸油担体としては、以下のもの
が例示される。

【００４０】１）無定形アルミノケイ酸塩無定形アルミノケイ酸塩を主成分とするものとしては、
デグサ社製のＡｌｕｍｉｎｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅＰ
８２０、韓仏化学社製のＴＩＸＯＬＥＸ２５等が挙げ
られ、以下の一般式で示されるものも好ましく用いるこ
とができる。又これらのものはイオン交換能を有すると
いう特徴がある。

【００４１】ｘＭ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙＳｉＯ₂ ・ｗＨ₂ Ｏ（式中のＭはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を
表し、ｘ、ｙ、ｗは次の数値の範囲内にある各成分のモ
ル数を表す。０．２≦ｘ≦２．０；０．５≦ｙ≦１０．
０；ｗは０を含む任意の正数）ｘＭｅＯ・ｙＭ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｚＳｉＯ₂ ・ｗＨ₂
Ｏ（式中のＭｅはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ
土類金属を表し、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属を表し、ｘ、ｙ、ｚ、ｗは次の数値の範囲内にあ
る各成分のモル数を表す。０．００１≦ｘ≦０．１；
０．２≦ｙ≦２．０；０．５≦ｚ≦１０．０；ｗは０を
含む任意の正数）

【００４２】２）ケイ酸カルシウム徳山曹達（株）製フローライトＲ、ヒューバー社製、Ｈ
ＵＢＥＲＳＯＲＢ^R６００等が挙げられる。これらの多
孔性吸油担体の中では、水分含量が絶乾水分量で１５〜
３０重量％の無定形アルミノケイ酸塩が、ラメラ配向を
とり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体との中和反応に
富んでいるため好ましい。また、このケイ酸塩の一次粒
子の平均粒径は０．１μｍ以下のものが好ましく、その
凝集物の平均粒径が５０μｍ以下のものが好ましい。

【００４３】また、再汚染防止剤、酵素、及び蛍光剤と
しては、洗剤に使用されるものであれば特に限定されな
い。なお、本発明の製造方法において、特に記載のない
限り、用いる物質の平均粒径（一次粒子の平均粒径を含
む。）は次のように測定して得た値である。平均粒径が
１００μｍ以上の場合は、ＪＩＳＺ８８０１の標準
篩を用いて、５分間振動させた後、篩目のサイズによる
重量分率から求める。１００μｍ未満の場合は、光散乱
を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー
（（株）堀場製作所製）が挙げられ、又、結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩はレーザー回折式粒度分布測定装置
（（株）堀場製作所製）を用いて測定される。

【００４４】工程（１）における各成分の配合量は、例
えば以下に示す程度が好ましい。即ち、混合物中の
（ａ）成分の配合量が２５重量％以上であり、混合物中
の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成
分の合計量が５０〜１００重量％を占め、（ｃ）成分の
配合量が（ｂ）成分１００重量部に対して２５〜１００
重量部であり、（ｄ）成分の配合量が（ｂ）成分１００
重量部に対して２〜３０重量部であり、（ａ）成分に対
する（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の合計量
の割合（重量比）が〔（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕／
（ａ）＝０．１〜２．０であり、混合物中の（ｅ）成分
の配合量が０〜５０重量％であることが好ましい。ま
た、より好ましくは（ａ）成分の配合量が３０重量％以
上であり、混合物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）
成分、及び（ｄ）成分の合計量が５５〜８０重量％を占
め、（ｃ）成分の配合量が（ｂ）成分１００重量部に対
して４０〜８０重量部であり、（ｄ）成分の配合量が
（ｂ）成分１００重量部に対して５〜２０重量部であ
り、〔（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕／（ａ）＝０．３〜
１．５であり、混合物中の（ｅ）成分の配合量が２０〜
４５重量％である。

【００４５】なお、本発明においては、結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩顆粒中の水分含量を低くする方がより好ま
しい。具体的には、顆粒中の水分含量は５重量％以下が
好ましく、より好ましくは３重量％以下である。さらに
好ましくは１重量％以下である。尚、この顆粒中の水分
含量とは以下の測定法で得られたものを言う。すなわ
ち、秤量皿に試料３ｇを入れ、電気乾燥器で１０５℃で
２時間乾燥させ、乾燥後の試料を秤量する。乾燥前後の
試料の重量から水分含量を算出し、百分率で表す。結晶
性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の水分含量を低減させるこ
とにより、得られる顆粒の溶解性、キレート能、アルカ
リ能等の性能の劣化や、顆粒のケーキングの発生を抑え
ることができる。

【００４６】尚、上記の顆粒中の水分含量を低くするた
めには、例えば、水分含量の少ない原料を用いればよ
い。具体的には、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成
分の水分含量がいずれも１重量％以下であるものを用い
るのが好ましい。（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成
分の水分含量はより少ないものがより好ましく、よって
水分含量の好適な範囲はいずれの成分も０．５重量％以
下であり、０．１重量％以下がさらに好ましい。さら
に、（ｄ）成分の水分含量についても、１重量％以下が
好ましく、０．５重量％以下がより好ましく、０．１重
量％以下が特に好ましい。また、（ｅ）成分の水分含量
についても、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、
（ｄ）成分と同様に少ない方が好ましく、上述のごとく
顆粒中の水分含量を５重量％以下になるように（ｅ）成
分の水分含量を設定すればよい。なお、本明細書におい
て、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分
及び（ｅ）成分の水分含量は、特に記載のないかぎり
（ａ）成分、（ｅ）成分は上記顆粒中の水分含量測定法
と同様の方法で、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分
はカールフィッシャー法で測定する。

【００４７】なお、本発明における結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩顆粒は、上述のように、実質的に水を持たない
ものであるが、ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性
剤の酸前駆体の中和物からなるゲル化物がバインダーで
あるため、液体成分のシミ出し、結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩の吸湿性が抑えられる。したがって、上記顆粒を
洗剤等に配合する場合でも何ら問題はない。また、上記
顆粒は洗浄に直接関与しない成分の量が抑えられて形成
されているので、組成の濃縮化に有効であり、さらに本
発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒を添加剤
として使用する場合、ベース洗剤の組成の自由度を高く
することができる。

【００４８】工程（１）における混合方法は特に限定さ
れるものではないが、（ｃ）成分を（ｂ）成分より先に
（ａ）成分と混合しないことが、具体的には、例えば、
（ｃ）成分を、(i) （ｂ）成分と（ｃ）成分とを予め混
合して混合機に加える態様、(ii)（ｂ）成分と（ｃ）成
分とを個別に同時に混合機に加える態様、及び(iii)
（ｂ）成分の混合機への添加後に（ｃ）成分を混合機に
加える態様、からなる群より選ばれるいずれか一つの態
様により混合機に加えて混合物を調製することが、ゲル
化物形成促進のために好ましい。即ち、ゲル化物を形成
させるには、（ｂ）成分の存在下で（ａ）成分と（ｃ）
成分との中和反応が起こることが好ましい。したがっ
て、（ｂ）成分の非存在下で（ａ）成分と（ｃ）成分と
の中和反応が起こることは、ゲル化物形成を抑制する傾
向にあり、好ましくない。

【００４９】工程（１）における混合方法は特に限定さ
れるものではないが、（ｃ）成分を（ｂ）成分より先に
（ａ）成分と混合しないことが、ゲル化物形成促進のた
めに好ましい。回分式で混合物の調製を行う場合は、例
えば次の（Ａ）〜（Ｃ）のような種々の方法をとること
ができる。（Ａ）予め、〔（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分
の混合液〕を調製し、（ａ）成分と混合する方法。この
時、混合物の温度が上記の混合液の溶融温度以上の温度
であればより好ましい。より具体的には、例えば以下の
態様が挙げられる。１）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、〔（ｂ）成
分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の混合液〕を混合する態
様。２）（ａ）成分と、〔（ｂ）成分、（ｃ）成分及び
（ｄ）成分の混合液〕とを混合機に同時に仕込む態様。上記の中では１）の態様の方法が、ゲル化物形成促進の
観点から好ましい。

【００５０】（Ｂ）予め、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び
（ｄ）成分の３成分から、任意の２成分を組み合わせて
なる混合液を調製し、該混合液、残りの成分及び（ａ）
成分を混合して混合物を調製する方法。この時、混合物
の温度が、混合液の溶融温度又は残りの成分の融点のう
ち高い方の温度以上であればより好ましい。より具体的
には、例えば以下の態様が挙げられる。１）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、〔（ｂ）成
分及び（ｄ）成分の混合液〕を混合し、次いで（ｃ）成
分を混合する態様。２）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、〔（ｂ）成
分及び（ｄ）成分の混合液〕と、（ｃ）成分をそれぞれ
同時に仕込む態様。

【００５１】３）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ
後、（ｂ）成分を混合し、次いで〔（ｃ）成分及び
（ｄ）成分の混合液〕を混合する態様。４）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｂ）成分
と〔（ｃ）成分及び（ｄ）成分の混合液〕を同時に仕込
む態様。５）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｄ）成分
を混合し、次いで〔（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合液〕
を同時に混合する態様。６）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｄ）成分
と〔（ｂ）成分及び（ｃ）成分の混合液〕を同時に仕込
む態様。７）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、〔（ｂ）成
分及び（ｃ）成分の混合液〕を混合して、次いで（ｄ）
成分を混合する態様。

【００５２】（Ｃ）（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び
（ｄ）成分を個別に（ａ）成分と混合する方法。この
時、混合物の温度が、これらの化合物の融点のうち最も
高い融点以上の温度であれば、より好ましい。より具体
的には、例えば以下の態様が挙げられる。１）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｂ）成分
を混合し、次いで（ｄ）成分を混合し、次いで（ｃ）成
分を混合する態様。２）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｂ）成分
を混合し、次いで（ｃ）成分と（ｄ）成分を同時に仕込
む態様。３）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｂ）成分
と（ｄ）成分を同時に混合し、次いで（ｃ）成分を混合
する態様。４）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｂ）成
分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を同時に混合する態様。５）混合機にまず（ａ）成分を仕込んだ後、（ｂ）成分
と（ｃ）成分を同時に混合し、次いで（ｄ）成分を混合
する態様。なお、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の３成分
から、任意の２成分からなる混合液、又はこれら３成分
からなる混合液を調製するための混合機及び混合方法に
ついては、特に限定されるものではなく、一般的な混合
機及び混合方法であれば良い。

【００５３】また、本発明を連続式で行う場合は、先ず
洗剤原料を連続的に混合又は混合と造粒を同時に行う
が、（ｂ）成分より先に（ｃ）成分と（ａ）成分とを混
合しないことが好ましく、それ以外の洗剤原料の供給方
法は特に限定されるものではない。例えば下記のような
種々の態様をとることができる。１）〔（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の混合
液〕と、（ａ）成分とを連続的に供給する態様。２）〔（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合液〕と、（ａ）成
分、（ｄ）成分を連続的に供給する態様。３）〔（ｂ）成分と（ｄ）成分の混合液〕と、（ａ）成
分、（ｃ）成分を連続的に供給する態様。４）〔（ｃ）成分と（ｄ）成分の混合液〕と、（ａ）成
分、（ｂ）成分を連続的に供給する態様。５）（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成
分を連続的に供給する態様。

【００５４】また本発明では、結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩顆粒を連続的に造粒する場合には、別の実施態様と
して、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）
成分をすべてを予めバッチ方式で混合しておいて、その
混合物を造粒工程に連続的に供給しても良い。また、回
分式、連続式のいずれの方法においても液体の成分は噴
霧して供給することが好ましい。なお、アルカリ性を呈
する（ｅ）成分を用いる場合、（ｅ）成分は（ａ）成分
と同様に扱うことが好ましい。即ち、（ｃ）成分を
（ｂ）成分より先に（ｅ）成分と混合しないことが好ま
しい。また、（ｅ）成分がアルカリ性を呈する成分でな
い場合、かかる（ｅ）成分の供給の態様については回分
式、連続式のいずれにおいても特に限定されるものでは
ない。

【００５５】なお、工程（１）における混合時の温度に
ついては上述の温度条件が好ましく、ラメラ配向をとり
得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和できる温度以
上で混合を行っても良い。この場合、工程（１）中に工
程（２）が同時進行されることとなり、混合及び造粒時
間が短縮され、生産性の観点から好ましい。したがっ
て、かかる方法も本発明の範囲内である。このように、
工程（１）において混合物の温度を所望の温度に設定す
るには、例えば温水等の液体を流すことが可能なジャケ
ットを備えた混合機を用いて、温水の温度を適宜調節す
れば良い。

【００５６】本発明の工程（１）で好ましく用いられる
装置としては、以下のものが挙げられる。回分式で行う
場合は、（１）〜（４）のものが好ましい。（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根
を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーである。
例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）
製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バ
ーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）等が
あるが、特に好ましくは横型の混合槽で円筒の中心に攪
拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合
を行う形式のミキサーで、例えばレディゲミキサー（松
坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工
（株）製）がある。

【００５７】（２）Ｖ字型をした混合槽が回転すること
により混合を行う形式のミキサー、例えばＶ型ミキサー
（不二パウダル（株）製）がある。（３）半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成
したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形
式のミキサー、例えばリボンミキサー（不二パウダル
（株）製）がある。（４）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁
と平行の軸を中心として自転しながら公転することによ
り混合を行う形式のミキサー、例えばナウタミキサー
（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パ
ンテック（株）製）がある。

【００５８】連続式で行う場合の装置としては、以下の
（１）〜（３）のものが好適に用いられる。（１）粉体投入口を備えた竪型シリンダーと混合ブレー
ドを備えたメインシャフトより成り、メインシャフトは
上部軸受によって支えられ、排出側がフリーとなってい
る構造の連続ミキサー、例えばフレキソミックス型
（（株）パウレック製）がある。（２）攪拌ピンを有した円板の上部に原料を投入し、こ
の円板を高速回転させ、剪断作用により混合を行う形式
の連続ミキサー、例えばフロージェットミキサー
（（株）粉研パウテックス製）、スパイラルピンミキサ
ー（太平洋機工（株）製）がある。

【００５９】（３）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この
軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式の連続
式ミキサーである。例えば連続ヘンシェルミキサー（三
井三池化工機（株）製）がある。更にハイスピードミキ
サー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレータ
ー（（株）パウレック製）等の装置を連続装置として用
いても良い。好ましくは横型の混合槽で円筒の中心に攪
拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合
を行う形式のミキサーで連続式のものであり、例えばレ
ディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキ
サー（太平洋機工（株）製）がある。

【００６０】工程（２）について工程（２）は工程（１）で得られる混合物を用いて造粒
物、即ち結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒を調製する工
程である。工程（２）においては、工程（１）で得られ
る混合物を、（ｃ）成分を中和できる温度以上におい
て、即ち、（ｂ）成分及び（ｃ）成分のいずれもが液体
となる温度において、転動させながら嵩密度を高めつつ
造粒を行う工程である。かかる温度において造粒操作を
行うのは、（ａ）成分と（ｃ）成分を効率良く反応させ
ゲル化物を生じさせるためである。より具体的には、
Ａ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を混合して
得られる混合液を用いて工程（１）を行う場合、該混合
液の溶融温度、Ｂ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）
成分の３成分から、任意の２成分を組み合わせてなる混
合液と、残りの成分とを用いて工程（１）を行う場合、
該混合液の溶融温度又は残りの成分の融点のうち高い方
の温度、又はＣ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成
分を個別に添加して工程（１）を行う場合、これらの化
合物の融点のうち最も高い融点、以上の温度において工
程（２）の造粒操作を行えば良い。

【００６１】なお、本明細書において混合液の「溶融温
度」とは、２成分以上からなる混合物の全体が一様に液
体の状態を維持する温度のうちで最も低い温度をいう。
溶融温度は、混合物を構成する成分の種類、混合比によ
り異なるが、本発明における溶融温度としては、例えば
１００℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、
７０℃以下が特に好ましい。

【００６２】ここで、造粒操作を行う温度としては、反
応を促進させるためにＡ）〜Ｃ）のいずれかに示される
温度以上であれば好ましいが、実用的な範囲を挙げる
と、Ａ）〜Ｃ）のいずれかに示される温度より０〜５０
℃高い温度がより好ましく、１０〜３０℃高い温度が特
に好ましい。なお、この反応を促進させるためには、工
程（１）又は（２）で水を適宜添加してもよく、あるい
はアルカリ水溶液（例えば、ケイ酸ソーダ水溶液、カセ
イソーダ水溶液、カセイカリ水溶液等）を工程（１）又
は（２）で酸前駆体の中和当量以下の量添加してもよ
い。但し、顆粒中の水分含量が、前述の如く５重量％以
下が好ましいため、水の添加量はかかる範囲内となる程
度が好ましい。

【００６３】この反応を生じた際、（ｂ）成分を担持し
たゲル化物が（ａ）成分の表面に形成され、これが工程
（２）における造粒においてバインダーの役割を果たす
とともに、（ａ）成分の表面において（ｂ）成分をより
強く担持させ、シミ出しを抑制する役割を果たすと考え
られる。尚、工程（２）終了時の造粒物の温度は特に限
定されないが、上記Ａ）〜Ｃ）のいずれかに示される温
度より１０℃以上高温、好ましくは２０℃以上高温であ
ればよい。当然のことながら、高温にする程、反応は促
進されるが、工業的に適する温度を選択することが望ま
しい。この範囲を満たす場合、ゲル化反応が促進される
ため、所望の造粒物が効率良く得ることができ、好まし
い。

【００６４】このように工程（２）の造粒の過程におい
ては、混合機を特定の温度に調節する必要があるため、
温度の調節が可能な混合機の使用が好ましい。例えば、
混合機に温水等の液体を流すことが可能なジャケットを
備えたものは、該ジャケットに流す温水等の温度を所定
の温度、即ちＡ）〜Ｃ）のいずれかに示される温度以上
の温度、に簡易に調節できるため好適である。尚、上述
の工程（２）終了時における造粒物を所望の温度に維持
させるために、ジャケット温度を適宜制御することは言
うまでもない。

【００６５】また、混合機として横型円筒の中心に攪拌
軸を有し、その攪拌軸に攪拌羽根を備えた攪拌型混合機
が上述のゲル化物をバインダーとして効率良く転動造粒
させる点から好ましい。このような構造を有する攪拌型
混合機としては、例えばヘンシェルミキサー（三井三池
化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業
（株）製）、パーチカルグラニュレーター（（株）パウ
レック製）等の装置があり、特に好ましくは横型の混合
槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取
り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーであり、例え
ばレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェア
ミキサー（太平洋機工（株）製）がある。この場合、当
該攪拌型混合機の攪拌羽根の回転に基づく、以下の式で
定義されるフルード数が１〜１２で造粒を行うのが好ま
しく、２〜１０がさらに好ましい。過剰な攪拌力の発生
を抑制し、造粒物の粒度分布を狭くさせる観点から、フ
ルード数は１２以下が好ましい。また、混合効率を高め
る観点からフルード数は１以上が好ましい。

【００６６】ここで、フルード数は次のように定義され
る。Ｆｒ＝Ｖ² ／（Ｒ×ｇ）（但し、Ｆｒはフルード数を、Ｖは攪拌羽根の先端の周
速（ｍ／ｓ）を、Ｒは攪拌羽根の回転半径（ｍ）を、ｇ
は重力加速度（ｍ／ｓ² ）を表す。）

【００６７】工程（２）において、好適な造粒物を得る
ための回分式の造粒における造粒時間、及び連続式の造
粒における平均滞留時間は、特に限定されるものではな
いが、２〜２０分間が好ましく、３〜１０分間がさらに
好ましい。中和反応を促進する観点から、造粒時間及び
平均滞留時間は２分間以上が好ましく、生産性の観点か
ら２０分間以下が好ましい。

【００６８】表面被覆工程について本発明においては、工程（２）による造粒後の造粒物
（即ち、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒）の表面を被
覆するために、微粉体を表面被覆剤として添加する表面
被覆工程をさらに有していてもよい。造粒物の表面を被
覆すると、造粒物の流動性と非ケーキング性が向上する
傾向があるため、微粉体の添加は好ましい。表面被覆剤
は、造粒の初期又は中期に添加すると造粒物の内部に取
り込まれ、造粒物の流動性と非ケーキング性の向上に寄
与しなくなるため、造粒後に添加する。ここでいう造粒
後とは、造粒物の平均粒径が好適な範囲内、即ち２５０
〜８００μｍに造粒された時点である。また、微粉体は
一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下であるものが好まし
い。この意味は、微粉体が造粒物表面に被覆された時点
で１０μｍ以下であれば良いということであり、例えば
２０〜３０μｍの微粉体の凝集体が被覆工程中に解砕さ
れて被覆することとしてもよい。平均粒径が１０μｍ以
下の場合、造粒物表面の被覆率がより向上し、所望の結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒が得やすい。当該微粉体
の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティ
クルアナライザー（堀場製作所（株）製）により、また
顕微鏡観察による測定等で測定される。

【００６９】この表面被覆剤としてはアルミノケイ酸塩
が、洗濯時にカルシウムイオン捕捉剤として作用するの
で望ましく、特に一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下の
アルミノケイ酸塩が望ましい。当該アルミノケイ酸塩
は、結晶性、無定形のいずれでもかまわない。アルミノ
ケイ酸塩以外では、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下
のケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タ
ルク、クレイ、無定形シリカ誘導体等の無機微粉体も好
ましい。アルミノケイ酸塩の具体例としては、無機ビル
ダー及び多孔性吸油担体として例示した物質が挙げられ
る。また、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下の金属石
鹸も同様に用いることができる。

【００７０】上記の物質のうち、結晶性又は無定形アル
ミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウムからなる群より選ばれ
る１種あるいは２種以上の化合物の混合物が好ましい。

【００７１】当該微粉体の使用量としては、造粒物１０
０重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましく、１〜
１５重量部がより好ましく、２〜１０重量部が特に好ま
しい。粉塵の発生を抑える観点から、該微粉体の使用量
は造粒物１００重量部に対して２０重量部以下が好まし
い。また、流動性・非ケーキング性の向上を図る観点か
ら、該微粉体の使用量は造粒物１００重量部に対して
０．５重量部以上が好ましい。また表面被覆工程で使用
される装置は特に限定されず、公知の混合機を用いるこ
とができるが、前述の工程（１）及び（２）で例示した
混合機が好ましい。特に工程（２）の混合機が好適に用
いられる。

【００７２】以上のような工程（１）及び（２）、好ま
しくは工程（１）、（２）及び表面被覆工程により、本
発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒が製造さ
れるが、工程（２）で記述した装置により工程（２）と
表面被覆工程を回分式で行うことができる。連続式で工
程（２）と表面被覆工程を行う場合は、これらの装置の
中で原料の供給及び造粒物の排出を連続的に行える構造
のものを使用すればよい。本発明を回分式で行う場合
は、工程（２）で用いられる攪拌型混合機により工程
（１）と（２）、又は工程（１）、（２）及び表面被覆
工程を同一装置で行うことができる。工程（１）で一部
造粒が進行し、工程（１）終了後、引き続き攪拌混合す
ることにより、造粒がさらに進行する。工程（１）、
（２）及び表面被覆工程を同一装置で行う場合は、横型
円筒の混合槽の中心に水平攪拌軸を有する形式の攪拌型
混合槽が特に好ましい。

【００７３】また本発明を連続式で行う場合は、工程
（２）で用いられる攪拌型混合機により工程（１）と工
程（２）とを同一装置で同時に行うことができる。ま
た、横型円筒の混合槽の中心に水平攪拌軸を有する形式
の攪拌型混合機の混合槽を軸方向に分割できるような構
造（例えば、しきり板を入れる）を有していれば、工程
（１）と工程（２）、工程（２）と表面被覆工程、工程
（１）と工程（２）と表面被覆工程とを同一装置で連続
的に行うことができる。

【００７４】また、前記のような各種の洗剤原料の混合
機への仕込み量は、いずれの工程においてもまた回分
式、連続式のいずれにおいても全容積の７０容量％以下
が好ましく、さらに好ましくは１５〜４０容量％であ
る。混合機内での洗剤原料の混合効率の観点から、仕込
み量は混合機の全容積の７０容量％以下が好ましい。

【００７５】更に本発明では工程（１）、（２）におい
て、又は表面被覆工程の後で、次のような添加物を用い
ることができる。（１）漂白剤例えば、過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウ
ム過酸化水素付加体等が挙げられる。（２）酵素洗剤に用いられているものであれば特に限定されない
が、特に好ましいものとしてはプロテアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。（３）界面活性剤の粉末例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又は
アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、石鹸等の陰イオン界面活性剤の粉末、
カルボベタイン、スルホベタイン等の両性活性剤の粉
末、ジ長鎖型第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活
性剤の粉末等が挙げられる。（４）その他その他の添加物としては、青味付剤、ケーキング防止
剤、酸化防止剤、蛍光染料、光活性化漂白剤、香料、及
び再汚染防止剤等が挙げられるが、これらはいずれも洗
剤に使用されるものであれば特に限定されない。

【００７６】なお、本発明の造粒方法を用いれば、
（１）洗浄活性塩の水和を利用した造粒における組成制
約や、（２）固化／破砕法における安定な操作性を確立
する為の組成の制約を受けることなく、粉体原料と非イ
オン界面活性剤から成る洗剤原料を任意の比率にするこ
とが可能であり、組成の制約を受け難い長所を有する。
また、下記に示す製法において製造される陰イオン界面
活性剤を主基剤とする洗剤粒状組成物（例えば、特開昭
６１−６９８９７号公報、特開昭６０−７２９９９号公
報、特開平３−３３１９９号公報、特開平３−１４６５
９９号公報、特開平５−８６４００号公報、特開昭６１
−７６５９７号公報、特開昭６０−９６６９８号公報、
特開平３−１１５４００号公報、特開平２−２９５００
号公報、特表平６−５０６７２０号公報、特開平４−８
１５００号公報、特開昭６１−２７２３００号公報、特
開平１−３１１２００号公報、特表平６−５０２２１２
号公報等）に、本発明の製造方法で得られる結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩顆粒を任意の割合で配合することがで
きる。

【００７７】本発明において得られる結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩顆粒の物性としては、以下のものが適してい
る。（１）嵩密度：０．６〜１．２ｇ／ｍＬ、好ましくは
０．７〜１．０ｇ／ｍＬ。この範囲を超えると溶解性が
悪化する傾向がある。（２）平均粒径：２５０〜８００μｍ、好ましくは３０
０〜６００μｍ。平均粒径は後述の方法により求められ
る。この範囲を超えると溶解性が悪化する傾向があり、
この範囲に満たないと粉塵が発生する傾向がある。（３）流動性：流動時間が１０秒以下、好ましくは８秒
以下。流動時間は、ＪＩＳＫ３３６２により規定さ
れた嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が
流出するのに要する時間とする。この範囲を超えると洗
剤の取扱性が悪化する傾向がある。

【００７８】（４）ケーキング性：篩通過率が９０％以
上、好ましくは９５％以上。篩通過率は後述の方法によ
り求められる。この範囲未満では、保存時にケーキング
を起こす傾向があり、好ましくない。（５）シミ出し性：後述の実施例に記載の目視評価が２
ランク以上、好ましくは１ランク。このランク未満で
は、搬送系での機器への非イオン界面活性剤含有粉末の
付着が生じ易く、また容器にシミ出し防止の工夫が必要
となる。（６）重量増加率：重量増加率が１０％以下、好ましく
は８％以下。重量増加率は後述の方法により求められ
る。この範囲以上では結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の性
能の劣化や顆粒のケーキングが発生する傾向があり、好
ましくない。

【００７９】（７）溶解性：溶解性が初期で０．５％以
下、好ましくは０．３％以下。経時で１．０％以下、好
ましくは０．８％以下。溶解性（初期・経時）は後述の
方法により求められる。これらの範囲を越える場合に
は、低温での洗濯時に洗濯後の被洗物に付着物が発生す
る傾向があり、好ましくない。（８）顆粒中の水分含量：５重量％以下が好ましく、３
重量％以下がより好ましく、１重量％以下がさらに好ま
しい。測定方法は前述の通りである。（９）ブロッキング性：容器残留率が２０重量％以下が
好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以
下が特に好ましい。測定方法は後述の方法が用いられ
る。（１０）粒子破壊強度：２０ｇｆ以上が好ましく、３０
ｇｆ以上がより好ましい。測定方法は後述の方法が用い
られる。

【００８０】

【実施例】以下、本発明を比較例及び実施例により詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定される
ものではない。また、以下の実施例等において、ポリオ
キシエチレンドデシルエーテルは、エチレンオキサイド
平均付加モル数＝８、融点１５℃、ＨＬＢ＝１０．１４
のものである。結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、組成が
Ｎａ₂ Ｏ・２ＳｉＯ₂ 、０．１重量％の分散液（２０
℃）のｐＨの最大値は１１．５、イオン交換容量は２２
４ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇの結晶性アルカリ金属ケイ酸塩で
ある。無定形アルミノケイ酸塩としては、花王（株）製
のものを用い、組成はNa₂O・Al₂O₃ ・３SiO₂、細孔容積
＝２４５ｃｍ³ ／１００ｇ、比表面積＝６４ｍ² ／ｇ、
吸油量＝１８０ｍＬ／１００ｇ、絶乾水分（８００℃、
１ＨＲ）＝２６．５％、一次粒子径＝０．０５μｍのも
のであり、１ｇ／リットルの２０℃におけるｐＨは１
０．４である。ゼオライト４Ａ型は東ソー（株）製のも
のを用い、１ｇ／リットルの２０℃におけるｐＨは９．
８である。

【００８１】なお、各成分の水分含量は、ポリオキシエ
チレンドデシルエーテルは０．３重量％、結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は０．１重量％、無定形アルミノケイ酸
塩は１３．２重量％、ゼオライト４Ａ型は７．３重量
％、ポリエチレングリコールは０．１重量％、パルミチ
ン酸は０．１重量％、ラウリル硫酸は０．３重量％であ
る。また、以下の実施例等において用いた非イオン界面
活性剤等の融点は次のとおりである。ポリオキシエチレ
ンドデシルエーテルは１５℃、ポリエチレングリコール
は５５℃、パルミチン酸は６３℃、ラウリル硫酸は３８
℃である。

【００８２】比較例１表１に記載の非イオン界面活性剤２０重量部と脂肪酸１
０重量部を７０℃になるように加熱混合し、混合液を調
製した。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、
容量２０リットル、ジャケット付き）に結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩７０重量部を投入し、主軸（１５０ｒｐ
ｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の攪拌を開始し
た。尚、ジャケットに７５℃の温水を１０リットル／分
で流した。そこに、上記混合液を４分間で投入し、その
後６分間攪拌を行った。その後、同レディゲミキサーに
おいて、表面被覆剤として無定形アルミノケイ酸塩を３
重量部投入し、１．５分間攪拌を行い排出した。尚、全
仕込み量は４ｋｇであった。このようにして得られた結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表３に示
す。

【００８３】比較例２水分５０重量％のスラリーを噴霧乾燥して下記組成の噴
霧乾燥粒子を得た。ゼオライト４Ａ型１５重量部芒硝５重量部亜硫酸ナトリウム２重量部ポリアクリル酸ナトリウム２重量部水分１重量部得られた噴霧乾燥粒子を用いて、比較例１と同様の造粒
方法と表面被覆方法で表１に示す原料を仕込み、結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩顆粒を得た。評価結果を表３に示
す。

【００８４】比較例３表２に記載の非イオン界面活性剤１８重量部とポリエチ
レングリコール２重量部を７０℃になるように加熱混合
し、混合液を調製した。次に、レディゲミキサー（松坂
技研（株）製、容量２０リットル、ジャケット付き）に
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩７０重量部及び石鹸１０重
量部を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４
０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに７
５℃の温水を１０リットル／分で流した。そこに、上記
混合液を２．５分間で投入し、その後６分間攪拌を行っ
た。その後、同レディゲミキサーにおいて、表面被覆剤
として無定形アルミノケイ酸塩を３重量部投入し、１．
５分間攪拌を行い排出した。尚、全仕込み量は４ｋｇで
あった。このようにして得られた結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩顆粒の評価結果を表４に示す。

【００８５】比較例４非イオン界面活性剤とポリエチレングリコールを７０℃
で加熱混合し、得られる混合液を２．５分間で投入した
こと以外は比較例１と同様の造粒方法と表面被覆方法で
表２に示す原料を仕込み、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒を得た。評価結果を表４に示す。

【００８６】実施例１表５に記載の非イオン界面活性剤１８重量部、ポリエチ
レングリコール２重量部及び脂肪酸１５重量部を７５℃
で加熱混合し、混合液を調製した。次に、レディゲミキ
サー（松坂技研（株）製、容量２０リットル、ジャケッ
ト付き）に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩６５重量部を投
入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒ
ｐｍ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに７５℃の温
水を１０リットル／分で流した。次いで、このミキサー
に上記混合液を４分間で投入し、その後６分間攪拌を行
い排出した。尚、全仕込み量は４ｋｇであった。このよ
うにして得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評
価結果を表７に示す。

【００８７】実施例２実施例１と同様の造粒方法で、表５に示す原料を用いて
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒を得た。次いで、同レ
ディゲミキサーにおいて、表面被覆剤として無定形アル
ミノケイ酸塩を３重量部投入し、１．５分間攪拌を行い
排出した。このようにして得られた結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩顆粒の評価結果を表７に示す。

【００８８】実施例３表５に記載の非イオン界面活性剤１８重量部、ポリエチ
レングリコール２重量部を７５℃で加熱混合し、混合液
を調製した。また、レディゲミキサー（松坂技研（株）
製、容量２０リットル、ジャケット付き）に結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩７０重量部を投入し、攪拌を開始し
た。なお、攪拌は主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー
（４０００ｒｐｍ）で行い、ジャケットに７５℃の温水
を１０リットル／分で流した。次いで、このミキサーに
上記混合液を２．５分間で投入し、その後４分間攪拌を
続けた。次に、脂肪酸１０重量部を１．５分間で投入
し、その後６分間攪拌を続けた。次に、表面被覆剤とし
て無定形アルミノケイ酸塩を３重量部投入し、１．５分
間攪拌を行い排出した。このようにして得られた結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表７に示す。

【００８９】実施例４レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０リット
ル、ジャケット付き）に表５に記載の結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩７０重量部を投入し、攪拌を開始した。な
お、攪拌は主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４００
０ｒｐｍ）で行い、ジャケットに７５℃の温水を１０リ
ットル／分で流した。このミキサーに、表５に記載の非
イオン界面活性剤１８重量部とポリエチレングリコール
２重量部を同時に、それぞれ個別に投入し、その後さら
に４分間攪拌を続けた。なお、投入に要する時間は２分
間であった。次に、脂肪酸１０重量部を１．５分間で投
入し、その後６分間攪拌を続けた。次に、表面被覆剤と
して無定形アルミノケイ酸塩を３重量部投入し、１．５
分間攪拌を行い排出した。このようにして得られた結晶
性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表７に示す。

【００９０】実施例５表５に記載の非イオン界面活性剤１８重量部と脂肪酸１
０重量部を７５℃で混合し、混合液を調製した。また、
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０リット
ル、ジャケット付き）に表５に記載の結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩７０重量部を投入し、攪拌を開始した。な
お、攪拌は主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４００
０ｒｐｍ）で行い、ジャケットに７５℃の温水を１０リ
ットル／分で流した。このミキサーに、表５に記載の粉
末状ポリエチレングリコール２重量部を投入し、その後
６分間攪拌を続けた。次いで、上記の混合液を４分間で
投入し、その後６分間攪拌を続けた。次に、表面被覆剤
として無定形アルミノケイ酸塩を３重量部投入し、１．
５分間攪拌を行い排出した。このようにして得られた結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表７に示
す。

【００９１】実施例６表５に記載の非イオン界面活性剤１８重量部と脂肪酸１
０重量部を７５℃で混合し、混合液を調製した。また、
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０リット
ル、ジャケット付き）に表５に記載の結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩７０重量部を投入し、攪拌を開始した。な
お、攪拌は主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４００
０ｒｐｍ）で行い、ジャケットに７５℃の温水を１０リ
ットル／分で流した。このミキサーに、上記の混合液を
４分間で投入し、その後６分間攪拌を続けた。次いで、
表５に記載のポリエチレングリコール２重量部を０．５
分間で投入し、その後２分間攪拌を続けた。次に、表面
被覆剤として無定形アルミノケイ酸塩を３重量部投入
し、１．５分間攪拌を行い排出した。このようにして得
られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表
７に示す。

【００９２】実施例７表６に記載のように、脂肪酸の代わりにアルキル硫酸を
用いて結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒を得た。造粒方
法と表面被覆方法は実施例２と同様の方法であった。得
られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表
８に示す。

【００９３】実施例８表６に記載の原料を用いて結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒を得た。造粒方法と表面被覆方法は実施例２と同様
の方法であった。得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒の評価結果を表８に示す。

【００９４】実施例９表６に記載の原料を用いて結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒を得た。造粒方法と表面被覆方法は実施例２と同様
の方法であった。得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒の評価結果を表８に示す。ここで、「その他の添加
剤」として用いた無定形アルミノケイ酸塩は、結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩と混合して使用した。

【００９５】実施例１０表６に記載の原料を用いて結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒を得た。造粒方法と表面被覆方法は実施例２と同様
の方法であった。得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒の評価結果を表８に示す。ここで、「その他の添加
剤」として用いた無定形アルミノケイ酸塩、及び「噴霧
乾燥粒子」は、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩と混合して
使用した。「噴霧乾燥粒子」は水分５０重量％のスラリ
ーを噴霧乾燥して得られた、表６記載の組成のものを用
いた。

【００９６】実施例１１表６に記載の非イオン界面活性剤１８重量部、ポリエチ
レングリコール２重量部及び脂肪酸１０重量部を７５℃
で加熱混合し、混合液を調製した。次に、この混合液３
０重量部と結晶性アルカリ金属ケイ酸塩７０重量部と
を、連続的にフレキソミックス１６０型ミキサー
〔（株）パウレック製〕に投入し混合した。この際の全
仕込み量は２５０ｋｇ／ｈｒ、メインシャフトの回転数
は３０００ｒｐｍ、また混合液を１流体ノズル（圧２ｋ
ｇ／ｃｍ² ）を用いて機内でスプレーした。次に、この
混合された洗剤原料を、連続的にレディゲミキサーＫＭ
−１５０Ｄ〔松坂技研（株）製、ジャケット付き〕に投
入し造粒した。この際の主軸の回転数は１０５ｒｐｍ、
チョッパーの回転数は３４４０ｒｐｍ、ジャケットに７
５℃の温水を１０リットル／分で流した。尚、平均滞留
時間は６．１分であった。

【００９７】次に、上記の造粒された洗剤原料１００重
量部と無定形アルミノケイ酸塩を３重量部を連続的に前
述のレディゲミキサーと同一の構造を有する連続混合機
〔内容積４０リットル、花王（株）製〕に投入し混合し
た。この際の主軸の回転数は１３０ｒｐｍ、チョッパー
の回転数は４０００ｒｐｍ、ジャケットに７５℃の温水
を１０リットル／分で流した。尚、平均滞留時間は１．
５分であった。このようにして得られた結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表８に示す。

【００９８】実施例１２実施例１１と同様の洗剤原料を連続的にレディゲミキサ
ーＫＭ−１５０Ｄ〔松坂技研（株）製、ジャケット付
き〕に投入し、混合と造粒を同時に行った。この際の全
仕込み量は２５０ｋｇ／ｈｒであり、主軸の回転数は１
０５ｒｐｍ、チョッパーの回転数は３４４０ｒｐｍ、ジ
ャケットに７５℃の温水を１０リットル／分で流した。
尚、平均滞留時間は６．０分であった。また、混合液を
１流体ノズル（圧２ｋｇ／ｃｍ² ）を用い、チョッパー
が回転している領域に向けてスプレーした。次いで、実
施例１１と同様の方法で造粒物の表面を被覆した。得ら
れた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表８
に示す。

【００９９】実施例１３表６に記載の非イオン界面活性剤１８重量部とポリエチ
レングリコール２重量部を７５℃で混合し、混合液を調
製した。また、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、
容量２０リットル、ジャケット付き）に表６に記載の結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩７０重量部を投入し、攪拌を
開始した。なお、攪拌は主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッ
パー（４０００ｒｐｍ）で行い、ジャケットに７５℃の
温水を１０リットル／分で流した。次いで、このミキサ
ーに、脂肪酸１０重量部を１．５分間で投入し、その後
４分間攪拌を続けた。次に、上記の混合液を２．５分間
で投入し、その後６分間攪拌を続けた。次に、表面被覆
剤として無定形アルミノケイ酸塩を３重量部投入し、
１．５分間攪拌を行い排出した。このようにして得られ
た結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒の評価結果を表８に
示す。

【０１００】上記の実施例等で得られた結晶性アルカリ
金属ケイ酸塩顆粒の評価は、以下のようにして行った。
嵩密度はＪＩＳＫ３３６２で規定された方法で測定
した。平均粒径は、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用
いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率
から測定した。また、粉末の流動性は、ＪＩＳＫ３
３６２に規定された嵩密度測定用のホッパーから、１０
０ｍＬの粉末が流出するのに要する時間で評価した。

【０１０１】また、ケーキング性の試験法は、下記の通
りである。ケーキング試験法濾紙（東洋濾紙No.2）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃ
ｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をホッチキ
スで止める。この箱に試料５０ｇを入れ、その上にアク
リル樹脂板と鉛板（または鉄板）の重量合計１５ｇ＋２
５０ｇをのせる。これを温度３０℃、湿度８０％の恒温
恒湿器中に放置し、７日後又は１カ月後にケーキング状
態について判定を行う。判定は、以下のようにして通過
率を求めることによって行った。＜通過率＞試験後の試料を金網（または篩、網目５ｍｍ
×５ｍｍ）上に静かにあけ、金網を通過した粉末の重量
を計り、試験後の試料に対する通過率を求める。

【０１０２】

【数１】

【０１０３】また、シミ出し性の試験法は、下記の通り
である。ケーキング試験を行った濾紙の底部（粉体と接
していない面）での液体成分のシミ出し状態を目視で評
価した。シミ出しの評価は、底部の濡れ面積で判定し、
１〜５ランクとした。尚、各ランクの状態は、下記の通
りである。ランク１：濡れていない。２：１／４程度の面が濡れている。３：１／２程度の面が濡れている。４：３／４程度の面が濡れている。５：全面が濡れている。

【０１０４】重量増加率は、７日保存後のケーキング試
験後の試料の重量を測定し、もとの試料に対する重量の
増加量を百分率（％）で表したものである。

【０１０５】溶解性は、試料０．８３ｇサンプリング
し、１０℃、１リットルの水道水に加え、マグネチック
スターラーにて１０分間攪拌後、２００メッシュの金網
にて濾過し、乾燥させた後の濾過残量比率（％）であ
る。ここで、初期・経時とは、ケーキング試験前、７日
保存後のケーキング試験後の溶解性である。顆粒中の水
分含量は、以下のようにして測定した。即ち、秤量皿に
試料３ｇを入れ、電気乾燥器で１０５℃で２時間乾燥さ
せた。乾燥前後の試料の重量から水分含量を算出した。
値は百分率で表した。

【０１０６】粒子破壊強度は下記のようにして調べた。
篩により選別された、１０００〜１４００μｍの結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩顆粒から、任意の顆粒１個を選
び、その顆粒の破壊荷重をレオメーターにより測定し
た。同様にして合計１０個の顆粒それぞれの破壊荷重を
求め、その平均値を粒子破壊強度とした。

【０１０７】ブロッキング性は下記のようにして調べ
た。直径５ｃｍ、高さ１５ｃｍの天部のない金属製の円
柱型容器に試料２５０ｇを入れ、この試料を容器ごと５
ｃｍの高さから５回落とした。このものを４０℃の雰囲
気下に２４時間放置した後、５℃の雰囲気下に２４時間
放置し、そのブロッキング性を、以下のようにして求め
られる残留率で評価した。＜残留率＞上記の放置処理後の試料の入った容器をバッ
ト上で静かに逆さまにし、バットに落下した粉末の重量
を測定する。バットに落下した粉末の重量と初期投入量
から、落下せずに容器に残留している試料の割合を求
め、その値を百分率で表して残留率とした。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【表４】

【０１１２】

【表５】

【０１１３】

【表６】

【０１１４】

【表７】

【０１１５】

【表８】

【０１１６】以上の結果から明らかなように、本発明の
製造方法により得られた実施例１〜１３の結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩顆粒は、高嵩密度で、流動性の良好な優
れた顆粒であった。さらに、非ケーキング性が良好でシ
ミ出しもなく、重量増加率・溶解性も優れていることか
ら、高温・高湿下で保存した場合でも特性の劣化がわず
かであることが分かった。さらに、長期保存安定性（１
ヶ月保存後のケーキング性・シミ出し性）、粒子破壊強
度、非ブロッキング性が良好であった。なお、（ｃ）成
分を（ｂ）成分より先に（ａ）成分と混合した例である
実施例１３は、長期保存性、非ブロッキング性にやや劣
る傾向が見られた。これは、ゲル化物の形成が促進され
なかったことによるものと考えられる。

【０１１７】これに対して、（ｄ）成分が添加されてい
ない場合、得られた洗剤粒子の長期保存安定性（１ヶ月
保存後のケーキング性・シミ出し性）、粒子破壊強度、
非ブロッキング性は実施例で得られたものより劣ってい
た（比較例１、比較例２）。酸前駆体の代わりに石鹸を
配合して得た洗剤粒子（比較例３）、及びラメラ配向を
とり得る陰イオン界面活性剤の酸前駆体（脂肪酸）を配
合しないで得た洗剤粒子（比較例４）は、流動性、ブロ
ッキング性、ケーキング性、シミ出し性、重量増加率、
溶解性のいずれも劣悪であった。

【０１１８】

【発明の効果】本発明の製造方法により、高嵩密度で、
粉末の流動特性、非ブロッキング性・非ケーキング性に
優れ、シミ出しのない結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒
であって、高温・高湿下に保存しても上記特性に優れ、
長期保存性が良好で、かつ吸湿性の抑制及び易溶解性が
維持できる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒が製造でき
る。また、得られる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒
は、洗浄活性が非常に高く組成の濃縮化に有効であり、
さらに添加剤として使用する場合、ベース洗剤の組成の
自由度を高くすることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の工程により、嵩密度が０．６〜
１．２ｇ／ｍＬである結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆粒
を得ることを特徴とする結晶性アルカリ金属ケイ酸塩顆
粒の製造方法。工程（１）：（ａ）少なくともＳｉＯ₂ 及びＭ₂ Ｏ（Ｍ
はアルカリ金属を表す。）を含有する結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩であって、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏがモル比で１．
５〜２．６であり、０．１重量％分散液（２０℃）のｐ
Ｈの最大値が１１．０を越え、そしてイオン交換容量と
して少なくとも１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩、（ｂ）非イオン界面活性
剤、（ｃ）ラメラ配向をとり得る陰イオン界面活性剤の
酸前駆体、及び（ｄ）融点が４５℃以上で平均分子量が
１０００以上の水溶性非イオン性有機化合物、を含有す
る混合物を調製する工程、並びに工程（２）：工程（１）で得られる混合物を、該酸前駆
体を中和できる温度以上において、攪拌型混合機で転動
させながら嵩密度を高めつつ造粒を行い、造粒物を調製
する工程。
【請求項２】工程（１）において、さらに（ｅ）その
他の添加物を添加して混合物を調製する請求項１記載の
製造方法。
【請求項３】工程（１）において、（ｃ）成分を、
(i) （ｂ）成分と（ｃ）成分とを予め混合して混合機に
加える態様、(ii)（ｂ）成分と（ｃ）成分とを個別に同
時に混合機に加える態様、及び(iii) （ｂ）成分の混合
機への添加後に（ｃ）成分を混合機に加える態様、から
なる群より選ばれるいずれか一つの態様により混合機に
加えて混合物を調製する請求項１又は２記載の製造方
法。
【請求項４】混合物中の（ａ）成分の配合量が２５重
量％以上であり、混合物中の（ａ）成分、（ｂ）成分、
（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の合計量が５０〜１００重
量％を占め、（ｃ）成分の配合量が（ｂ）成分１００重
量部に対して２５〜１００重量部であり、（ｄ）成分の
配合量が（ｂ）成分１００重量部に対して２〜３０重量
部であり、（ａ）成分に対する（ｂ）成分、（ｃ）成
分、及び（ｄ）成分の合計量の割合（重量比）が
〔（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕／（ａ）＝０．１〜２．０
であり、混合物中の（ｅ）成分の配合量が０〜５０重量
％である、請求項１〜３いずれか記載の製造方法。
【請求項５】工程（２）を、下記の（Ａ）、（Ｂ）又
は（Ｃ）に示す温度以上で行う請求項１〜４いずれか記
載の製造方法。（Ａ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を混合
して得られる混合液を用いて工程（１）を行う場合、該
混合液の溶融温度（Ｂ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の３成
分から、任意の２成分を組み合わせてなる混合液と残り
の成分とを用いて工程（１）を行う場合、該混合液の溶
融温度又は残りの成分の融点のうち高い方の温度（Ｃ）（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を個別
に添加して工程（１）を行う場合、これらの化合物の融
点のうち最も高い融点
【請求項６】工程（２）を、液体を流すことが可能な
ジャケットを備えた攪拌型混合機を用いて行う請求項５
記載の製造方法。
【請求項７】（ｄ）成分の融点が４５〜１００℃であ
り、平均分子量が１０００〜３００００である請求項１
〜６いずれか記載の製造方法。
【請求項８】（ｄ）成分がポリエーテル系非イオン性
有機化合物である請求項７記載の製造方法。
【請求項９】（ｄ）成分がポリオキシエチレン型非イ
オン性有機化合物である請求項７記載の製造方法。
【請求項１０】（ａ）成分が下記（１）式で示される
組成である請求項１〜９いずれか記載の製造方法。ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_mＯ_n・ｗＨ₂ Ｏ（１）（式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ＭｅはIIa 、IIb 、
IIIa、IVa 又はVIII族元素から選ばれる１種以上の組み
合わせを示す。ｘ、ｙ、ｚ、ｗは各成分のモル数を表
し、ｙ／ｘ＝１．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０、ｗ＝０〜２０である。）
【請求項１１】（ａ）成分が下記（２）式で示される
組成である請求項１〜９いずれか記載の製造方法。Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ（２）（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。ｘ’、ｙ’は各成分
のモル数を表し、ｘ’＝１．５〜２．６、ｙ’＝０〜２
０である。）
【請求項１２】（ｂ）成分が、炭素数１０〜２０の直
鎖又は分岐鎖で１級又は２級のアルコールの、エチレン
オキサイド平均付加モル数が５〜１５のポリオキシエチ
レンアルキルエーテルである請求項１〜１１いずれか記
載の製造方法。
【請求項１３】（ｃ）成分が、炭素数１０〜２２の飽
和または不飽和脂肪酸、炭素数１０〜２２のアルキル硫
酸、炭素数１０〜２２のα−スルホン化脂肪酸、および
炭素数１０〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸（但し、エチレンオキサイド平均付加モル数は
０．２〜２．０）からなる群より選ばれる１種以上であ
る請求項１〜１２いずれか記載の製造方法。
【請求項１４】（ｅ）成分が、粉末ビルダー、多孔性
吸油担体、再汚染防止剤、酵素、及び蛍光剤からなる群
より選ばれる１種以上である請求項２〜１３いずれか記
載の製造方法。
【請求項１５】工程（２）で得られる造粒物と微粉体
とを混合し、造粒物の表面を該微粉体で被覆する工程を
さらに有する請求項１〜１４いずれか記載の製造方法。
【請求項１６】得られる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒の平均粒径が２５０〜８００μｍである請求項１〜
１５いずれか記載の製造方法。
【請求項１７】得られる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
顆粒のブロッキング性が、２０％の容器残留率を示すも
のである請求項１〜１６いずれか記載の製造方法。