WO1997003128A1

WO1997003128A1 - Composition de polymere carboxylee

Info

Publication number: WO1997003128A1
Application number: PCT/JP1996/001930
Authority: WO
Inventors: Masato Fujikake; Shinji Kobayashi; Shigeki Hamamoto; Mitsutaka Tabata; Tomoki Kawakita
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.
Priority date: 1995-07-12
Filing date: 1996-07-11
Publication date: 1997-01-30
Also published as: CN1195360A; KR19990028785A; CN1111184C; EP0838498A1; EP0838498B1; EP0838498A4; US6084032A; US6599979B2; DE69624817T2; KR100447838B1; JPH0925382A; JP3732557B2; US20020111436A1; DE69624817D1

Description

明細睿カルボキシル基含有重合体組成物技術分野

本発明は、各種水溶液の增粘剤として使用するのに適し、溶解性並びに增粘性及び流動特性に優れたカルボキシル基含有重合体組成物に関す

背景技術

架橋型カルボキシル基含有重合体は、従来、各種水溶液の増粘剤として使用されている。これらの架橋型カルボキシル基含有重合体としては、例えば、アクリル酸等の α , /9—不飽和カルボン酸とポリアリルエーテルとの共重合体（米国特許第 2 9 2 3 6 9 2号明細書）、 α， ^—不飽和カルボン酸とへキサァリノレトルメチレントリスルホンとの共重合体（米国特許第 2 9 5 8 6 7 9号明細書）、 α , 3—不飽和カルボン酸とリン酸トリァリルとの共重合体（米国特許第 3 4 2 6 0 0 4号明細書）、 α，ー不飽和カルボン酸とグリシジルメタクリレー卜等の共重合体（特開昭 5 8 - 8 4 8 1 9号公報）等を举げることができる。

これらの架橘型カルボキシル基含有重合体は、いったん水に溶解させた後、アルカリで中和して中和粘稠液とし、增粘剤、ェマルジヨン、サスペンジョン等の懸濁安定剤等の用途に用いられる。従って、まず、均 —な水溶液を得ることが必要であり、そのため水に溶解させる際に塊状物（ママコ）の生成を防ぐことが第一となる。いったんママコを生成させると、塊の表面にゲル状の眉が形成され、塊の内部に水が拡散する速度が遅くなるため、均一な水溶液を得ることが困難となるためである。また、中和粘稱波の粘度はその粘度が髙いものほど、增粘剤としての用途は広くなり、使用量も少なくてすむ。また、その流動特性、例えば. 降伏値はその降伏値が高いものほど、ェマルジヨン、サスペンジョン等の懸濁安定剤としての用途は広くなり、その商品価値は高くなる。発明の要約

本発明は、上記に鹺み、水への溶解性に優れ、その水溶液を中和した後得られる中和粘稠液の增粘性、流動特性に優れたカルボキシル基含有重合体組成物を提供することをその目的とするものである。

本発明の要旨は、カルボキシル基含有重合体組成物を、 CL , β -不飽和カルボン酸（a ) 、及び、エチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) からなる架橋重合体（A ) 、並びに、ビニルピロリドンを必須成分する重^体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) により構成するところに存する。発明の詳細な開示

以下に本発明を詳細に説明する。

本発明で使用される α , 5—不飽和カルボン酸（a ) としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、ィタコン酸、フマル酸、その他ォレフィン系不飽和カルボン酸等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。なかでも、安価で入手が容易であり、優れた性能を有する重合体を得ることができる点において、ァクリル酸が好ましい。

本発明で使用されるェチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) としては、後述の不活性溶剤に溶解可能であるものであれば特に限定されず、例えば、ヱチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール等のポリオールの 2置換以上のァクリル酸エステル類；これらポリオールの 2置換以上のメタァクリル酸エステル類；これらポリオールの 2置換以上のァリルエーテル類；フタル酸ジァリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸ァリル、テトラァリルォキシェタン、トリァリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、 1 , 5 —へキサジェン、ジビニルベンゼン等を举げることができる。なかでも、優れた性能を有する重合体を得ることができる点において、ペンタエリスリトールテトラァリルエーテル、テトラァリルォキシェタン、リン酸トリアリル、ポリアリルサッカロースが好ましい _c 上記エチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) の添加量は、架橘重合体（A ) 中、 0 . 0 5 〜 1 0重量％が好ましい。

0 . 0 5重最％未満であると、添加による効果が得られず、 1 0重量％を超えると、三次元化が進み、不溶性のゲルが生成する。より好ましくは、 0 . 1〜 3重量％であるが、最適添加量は、諸条件により決定される。

本発明で使用されるビニルピロリドンを必須成分とする重合体としては特に限定されず、ポリビエルピロリドン、ビエルピロリドン—酢酸ビ二ル共重合体、ビニルピロリドンーステアリル（メタ）ァクリレート共重合体、ビニルピロリドンージメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート共重合体、ビニルピロリドン一ジメチルァミノエチルメタクリル酸共重合体のジェチル硫酸塩、ビニルピロリドン一へキサデセン共重合体、ビニルピロリドン—エイコセン共重合体、ビニルピロリドン—スチレン共重合体、ビニルピロリドン一ビニルアルコール共重合体、ビニルピロリドン一ビュルカブロラクタムージメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート三元共重合体、ビュルピロリドン一メタクリルァミドプロピル塩化トリメチルアンモニゥム共重合体等を挙げることができる。なかでも，籩れた性能を有する重合体を得ることができる点において、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン一酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン—へキサデセン共重合体、ビニルビロリドン一エイコセン共重合体が好ましい。

本発明で使用されるビニルピロリドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) の含有量は、その種類、分子量、その他の条件により異なるが、架橘重合体（A ) 1 0 0重量部に対し、 0 . 0 1〜6 0重量部である。 0 . 0 1重量部未満であると、添加による効果を得ることができず、 6 0重量部を超えると、得られるカルボキシル基含有重合体組成物の增粘効果が減少する。より好ましくは、 0 . 1〜 1 0重量部である。

本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、例えば、以下のような方法で製造することができる。

攬拌機、温度計、窒素の吹込管及び冷却管を備えた反応器に、 α , β 一不飽和カルボン酸（a：) 、エチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) 、ラジカル重合触媒、不活性溶剤、及び、ビニルピロリドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンオキサイドのうち少なくとも 1種（B ) を仕込む。

この際、重合原料である a， —不飽和カルボン酸（a ) 及びェチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) の仕込量は、仕込全重量に対して、 1〜 3 0重量％が好ましい。 3 0重量％を超えると、重合反応が進行するにつれ、重合体の析出が著しくなるとともに、反応物を均一に攪拌することが困難になる。より好ましくは 5〜 2 5重量％であ Ό。均一に攪拌、混合した後、反応容器上部空間、原料及び溶媒中に溶解している酸索を除去するため、溶液中に窒素ガスを吹き込む。重合反応は温浴等で、 2 0〜 1 2 0 ^eC、好ましくは、 3 0〜 9 0でに加熱することにより開始される。重合反応は 2〜 1 0時間で終了する。

重合反応終了後、 5 0〜 1 6 0 °Cで加熱し、不活性溶剤を除去することにより白色微粉末のカルボキシル基含有重合体組成物を得る。

本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、 α , 8—不飽和カルボン酸（ a ) 及びェチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物 ( b ) を仕込んだ後、ビニルピロリドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) を連続的に添加しながら重合することによつても得ることができる。

また、本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、な，ー不飽和カルボン酸（a ) 及びエチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) を先に重合させ、当該重合工程が終了したスラリーにビニルビ口リドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) の粉体を添加することによつても製造することができる。

更に、本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、 a， /9一不飽和カルボン酸（ _a ) 及びエチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) を先に重合させ、得られた架橘重合体（A ) を乾燥さたものにビニルビロリドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) の粉体をドライブレンドすることによっても製造することができる。

上記不活性溶剤としては、原料の単虽体は溶解し、得られるカルボキシル基含有重合体組成物は溶解しない溶剤であれば特に限定されず、例えば、ノルマルペンタン、ノルマルへキサン、イソへキサン、ノルマルへブタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ベンゼン、トルエン、キンレン、クロ口ベンゼン、エチレンジクロライド、酔酸ェチル、酢酸イソプロピル、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。なかでも、品質が安定しており、入手が容易である点において、エチレンジクロライド、ノルマルへキサン、シクロへキサン、ノルマルヘプタン、齚酸ェチルが好ましい。

上記ラジカル重合触媒としては特に限定されず、例えば、， α ' — ァゾビスイソブチロニトリル、 2， 2 ' ーァゾビス一 2 , 4—ジメチルノレロニトリル、ジメチル— 2， 2 ' ―ァゾビスイソプチレート、過酸化べンゾィル、ラウロイルパーォキシド、クメンハイド口パーォキシド、第三級ブチルハイドロパーォキシド等を挙げることができる。

上記ラジカル重合触媒の添加量は、その種類や使用温度によって異なるが、通常、，ー不飽和カルボン酸（a ) とエチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) の合計量に対し、 0 . 1〜 1 0重量 %が好ましい。 0 . 1重量％未満であると、重合反応速度が遅くなりすぎ、経済的ではなく、 1 0重量％を超えると、重合反応が極めて速く進行するので、除熱が困難となり、所望の反応温度に維持することが困難となる。より好ましくは、 0 . 3〜 3重量％である。

本発明において、カルボキシル基含有重合体組成物には、上記な， β 一不飽和カルボン酸（a ) 、及び、上記エチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) と共重合可能である α， iS—不飽和化合物を含有することができる。

上記な， 9—不飽和化合物としては特に限定されず、例えば、メチルアタリレート、ェチルァクリレート、ィソプロピルァクリレート、プチルァクリレート、ォクチルアタリレート、 2 —ェチルへキシルァクリレ一ト、デシルァクリレート、ラウリルァクリレート、ステアリルァクリレート、グリシジルァクリレート等のァクリル酸エステル類；これらに相当するメタクリル酸エステル類；ビニルグリシジルエーテル、イソプロぺニルダリシジルエーテル、ァリルグリシジルエーテル、ブテニルダリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類：アクリルアミド、 N—メチルァクリルァミド、 N—ェチルァクリルァミド、 N— t ーブチルァクリルァミド等のァクリルァミド類；これらに相当するメタクリルァミド類；齚酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビュル等のビニルエステル類等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、 2種以上を併用してもよい。

上記 α , /3—不飽和化合物の添加量は、架橋重合体（A ) 1 0 0重量部に対し、 0 . 1 〜 2 0重量部が好ましい。 0 . 1 重量部未満であると、 α，ー不飽和化合物の添加の効果がなく、 2 0重量部を超えると、な， /8—不飽和化合物の添加量に見合う効果がみられず、経済的に不利である。より好ましくは、 1〜 1 0重量部である。

本発明で得られたカルボキシル基含有重合体組成物はカルボキシル基を持っているため、水に溶解後、水酸化ナトリウム、トリエタノールァミン等の堪基で中和することにより、優れた增粘性、流動特性を有する中和粘稠液が得られる。その結果、従来の技術により得られる架橘型力ルポキシル基含有重合体に比べ、より高い増粘効果を発現するとともに、より高い降伏値を有する塑性流動液を形成する。一般に、ェマルジョン、サスペンジョンを安定化する要因は、分散媒の見掛けの粘度よりもむしろ降伏値が支配的であり、本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、高い降伏値を示すため、優れた懸濁安定化性能を有する。しかも、本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、従来の技術により得られる架棰型カルボキシル基含有重合体に比べ、ママコが発生しにくい等、溶解性に侵れ、中和前の水溶液粘度が小さいので、高濃度での溶解が容易である。

本発明のカルボキシル基含有重合体組成物が、優れた溶解性、髙ぃ増粘効果、儍れた流動特性等を発現する作用機構については明らかではないが、ポリビニルピロリドン等の直鎖状重合体が架橋型カルボキシル基含有重合体中のカルボン酸と会合体を形成することにより、架橘型カルボキシル基含有重合体粒子の初期の水和を抑制し、その結果、ママコが生成しにくい等の摄れた溶解性を発現するものと推察される。

更に、ポリビニル.ピロリドン等の直鎖状重合体が、水素結合、イオン結合等で架橘型カルボキシル基含有重合体粒子間を適度に三次元化するため、架橋型カルボキシル基含有重合体を単独で使用した場合に比べ、より高い增粘効果を発現するとともに、より高い降伏値を有する塑性流動液を形成するものと推察される。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 1 一 1一 1 一 4

不活性溶剤として、エチレンジクロライド、ラジカル重合触媒として、ァゾビスイソプチロニ卜リル（以下、 A I B Nとする。）、架橋剤として、ペンタエリスリトールテトラァリルエーテル、ビニルピロリドンを必須成分とする重合体として、ポリビニルピロリドン（K— 9 0 ) を用い、ポリビニルピロリドンの添加量を変更して、アクリル酸の架橘型力ルポキシル基含有重合体組成物を製造した。

5 0 .0 m L 4つ口フラスコに予め上記溶剤を仕込み、ついで、 α， β 一不飽和カルボン酸、架構剤、ラジカル重合触媒を下記の割合で仕込み、ポリビニルピロリドン（K一 9 0 ) を表 1に示した割合で仕込み、重合を行った。アクリル酸 4 0 g

ペンタエリスリトールテトラァリルエーテル 0. 3 6 g

A I B N 0. 1 3 g

エチレンジクロライド 3 6 6 g 反応は窒素雰囲気下で擐拌下、 5 5〜 6 0 に保持して 3時間行い、更にエチレンジクロライドの還流下で 3 0分保持した。

ついで、重合反応が終了した生成スラリーを約 1 1 0 °Cに加熱し、不活性溶剤を除去した。

かくして、白色微粉末のァクリル酸の架橘型カルボキシル基含有重合体組成物約 4 0〜6 0 gを得た。この重合体組成物の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を以下の方法により測定した。結果を表 1に示す。溶解時問測定

容量 5 0 O mLのビーカーにイオン交換水 2 9 8. 5 gを入れ、 4枚羽根パドル（¾径 5 0 mm) を備えた攬拌機を用い、 5 0 0 r pmの回転速度で攪拌し、重合体組成物 1. 5 gを一括で投入する。その後、溶解を目視により判断し、 0. 5重量％濃度の水溶液となるまでの溶解時 58を測定した。

水溶液粘度の測定

上記の方法により調製した 0. 5重量％水溶液又は同様の方法により調製した 1. 0重量％水溶液の粘度を、 B型回転粘度計により 2 5°C、 2 0 r pmで測定した。

中和粘稠液粘度の測定

上記の方法により綢製した 0. 5重量％水溶液を水酸化ナトリゥム水溶液を用いて、 P H 7まで中和し、 0. 5重量％濃度の中和粘稠液を調し。

この中和粘稠波の粘度を、 B型回転粘度計により 2 5 、 2 0 r pm で測定した。

中和粘稠液の降伏值測定

上記の方法により親製した 0. 5重量％濃度の中和粘稠液の粘度を、 B型回転粘度計により 2 5。C、 0. 5 r pmと、 2 5。C、 1. 0 r p m で各々測定し、下記の式により降伏値を概算した。

(0.5r pmでの見掛け粘度） —（l.Or p mでの見掛け粘度）降伏値：

1 0 0 比較例 1

ポリビニルピロリドン（K— 9 0 ) を添加することなく、実施例 1 一 1 と同一条件にて重合を行い、白色黴粉末のァクリル酸の架橋型カルボキシル基含有重合体を得た。この重合体の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を実施例 1一 1 と同様にして測定した。結果を表 1 に示す。

比較例 2

ポリビニルピロリドン（K一 9 0 ) の添加量を 0. 0 0 2 gに変更したこと以外は、実施例 1一 1 と同一条件にて重合を行い、白色微粉末のァクリル酸の架橘型カルボキシル基含有重合体組成物を得た。得られた架棰型カルボキシル基含有重合体組成物の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を実施例 1 一 1 と同様にして測定した。結果を表 1に示す。

比較例 3

ポリビニルピロリドン（K一 9 0 ) の添加量を 2 8 . 0 gに変更したこと以外は、実施例 1— 1 と同一条件にて重合を行い、白色微粉末のァクリル酸の架橋型カルボキシル基含有重合体組成物を得た。

得られた架橘型カルボキシル基含有重合体組成物の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を実施例 1一 1 と同様にして測定した。桔果を表 1に示す。

実施例 2 — 1〜 2 — 3

ポリビニルピロリドンの分子量を表 2に示したものに変更したこと以外は、実施例 1 _ 2と同一条件にて重合を行い、白色微粉末のァクリル酸の架橘型カルボキシル基含有重合体組成物約 4 0 gを得た。

得られた架檷型カルボキシル基含有重合体組成物の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を実施例 1一 1 と同様にして測定した。結果を表 2に示す。

0 5 S¾ 0 4% 0

Cg) (分）度

(CP S) (cps〉 m ボリビニルビロリドン 40000 2. 0 30 380 50000 2200

2- 1 (K-30)

wm\ポリビニルピロリドン. 630000 2. 0 30 90 5.2500 3000

2-2 (K-90)

wmボリビニルピロリドン 450000 2. 0 20 75 54000 3200

2-3 (K一 120)

実施例 3— 1〜 3 - 7

不活性溶剤としてエチレンジクロライド、ラジカル重合触媒として A I B N、架橘剤としてペンタエリスリトールテトラァリルエーテルを使用し、表 3に示したようにビニルピロリドンを必須成分とする重合体もしくはポリエチレンォキサイドの種類を変更し、各々ァクリル酸架橋重合体組成物を製造した。

5 0 0 mL 4つ口フラスコに予め上記溶剤を仕込み、ついで、下記の量の，一不飽和カルボン酸、架橘剤、ラジカル重合触媒を仕込み、 5 5 - 6 0 °Cで重合を行った。ァクリル酸 4 0 g

ペンタエリスリトールテトラァリルエーテル 0. 4 g

A I B N 0. 1 3 g

エチレンジクロライド 3 6 6 g 重合開始後、ビュルピロリドンを必須成分とする重合体又はポリェチレンオキサイド 2. 0 gもしくは 0. 4 g、エチレンジクロライド 1 0 7 gからなる混合溶液を約 3時間かけて連続的に添加し、更にェチレンジクロライドの還流下で 3 0分保持した。ついで、重合反応が終了した生成スラリーを約 1 i 0 °Cに加熱し不活性溶剤を除去した。

かくして、白色微粉末のアクリル酸の架橘型カルボキシル基含有重合体組成物約 4 0 gを得た。

得られた架橘型カルボキシル甚含有重合体組成物の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を実施例 1 一 1 と同様にして測定した。結果を表 3に示す。

比較例 4 ビュルピロリドンを必須成分とする重合体又はボリエチレンォキサイドを使用することなく、実施例 3— 1 と同一条件にて重合を行い、白色微粉末のァクリル酸の架橋型カルボキシル基含有重合体を得た。

得られた架桷型カルボキシル基含有重合体組成物の溶解時間、水溶液粘度、中和粘稠液粘度、降伏値を実施例 1一 1 と同様にして測定した。結果を表 3に示す。表 3中、 1 ) は、ビニルピロリドン一へキサデセン共重合体を表し、 2 ) は、ビニルビ口リドン一エイコセン共重合体を表し、 3 ) は、ビニルピロリドン一酢酸ビニル共重合体を表す。

表 3

実施例 4

不活性溶剤としてノルマルへキサン、ラジカル重合触媒として A I B N、架橘剤としてポリアリルサッカロース、ビエルピロリドンを必須成分とする重合体としてビニルピロリドン一へキサデセン共重合体（An t a r 0 n V— 2 1 6。 G A F社製）を用い、ァクリル酸の架橋型力ルポキシル基含有重合体組成物を製造した。

5 0 0 mL 4つ口フラスコに予めノルマルへキサン 2 2 3 gを仕込み, ついで、アクリル酸 4 0 g、 A I BN 0. 1 4 g、ビニルピロリドン一へキサデセン共重合体 0. 4 gを仕込み、 5 5〜 6 0 °Cで重合させた。重合開始後、ポリァリルサッカロース 0. 4 5 g、ノルマルへキサン 1 0 gからなる混合溶液を約 2時間かけて滴下し、その後、 1時間重合を継統した後、更にノルマルへキサンの還流下で 3 0分保持した。ついで、重合反応が終了した生成スラリーを約 1 1 0てに加熱し、不活性溶剤を除去した。

かくして、白色微粉末のァクリル酸の架橋型カルボキシル基含有重合体組成物約 4 0 gを得た。この重合体組成物の溶解時間は 1 0分、 1. 0重量％澳度の水溶液粘度は 5 0 c p s、 0. 5重量％澳度の中和粘稠液粘度及び降伏値は、それぞれ 3 8 5 0 0 c p s、 1 3 5 0であつ比較例 5

ビニルピロリドン—へキサデセン共重合体を添加することなく、実施例 4 と同一条件にて重合を行い、白色微粉末のァクリル酸の架橋型カルボキシル基含有重合体組成物約 4 0 gを得た。この重合体組成物の溶解時間は 6 0分、 1. 0重 fi%¾度の水溶液粘度は 2 5 0 c p s、 0. 5 重量％濃度の中和粘稠液粘度及び降伏値は、それぞれ 3 1 0 0 0 c p S , 7 0 0であつた。産業上の利用可能性

本発明は、従来公知の技術により得られる架橘型カルボキシル基含有重合体と比べ、より優れた水への溶解性を有し、かつ、增粘性、流動特性に優れたカルボキシル基含有重合体組成物を提供するもので、本発明のカルボキシル基含有重合体組成物は、水に溶解し、適当な塩基で中和すると、公知の架橘型カルボキシル基含有重合体に比べ、低濃度であつてもより高い粘度を示し、降伏値のより高い塑性流動液を形成する等の特性を有している。このような特性を生かして、石膏，セメント等の固体懸濁安定剤、水溶性塗料及びェマルジヨン塗料の增粘剤、繊維工業における捺染等の糊剤等の工業用分野；クリーム、ローション、シャンプ一、歯磨き粉等の化粧品及びトイレタリ一分野；軟膏、錠剤等の医薬品分野等、種々の分野で使用することができる。

Claims

請求の範囲

1 . , ー不飽和カルボン酸（a ) 、及び、エチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) からなる架槽重合体（A ) 、並びに. ビニルピロリドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) からなることを特徴とするカルボキシル甚含有重合体組成物。

2 . ビニルピロリドンを必須成分とする重合体が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン一酢酸ビュル共重合体、ビニルピロリドン一へキサデセン共重合体、及び、ビニルビロリドン—エイコセン共重合体からなる群より選択される少なくとも 1種である請求の範囲 1記載のカルボキシル基含有重合体組成物。

3 . ビニルピロリドンを必須成分とする重合体及びポリエチレンォキサイドのうち少なくとも 1種（B ) の含有量が、架橋重合体（A )

1 0 0重量部に対し、 0 . 0 1〜6 0重量部である請求の範囲 1記載の力ルポキシル基含有重合体組成物。

4 . a , —不飽和カルボン酸（a ) が、アクリル酸である請求の範囲 1記載のカルボキシル基含有重合体組成物。

5 . エチレン性不飽和基を少なくとも 2個有する化合物（b ) が、ぺンタエリスリトールテトラァリルエーテル、テ卜ラァリルォキンエタン. リン酸トリアリル、及び、ポリアリルサッカロ一スからなる群より選択される少なくとも 1種である請求の範囲 1記載のカルボキシル基含有重合体組成物。