WO1995009692A1 - Agent tensio-actif, et produit cosmetique en emulsion et liposome le contenant - Google Patents

Description

明 細 書 発明の名称

界面活性剤及び該界面活性剤を含む乳化型化粧料及び リ ボ ソ ーム 技術分野

本発明は、 優れた界面活性能力を持ち、 かつ安全性に優れた界面活性 剤に関する ものであ る。

本発明はま た、 上記界面活性剤を含んだ安全性に優れた洗浄剤に関す る ものであ る。

本発明は ま た、 上記界面活性剤を含んだ乳化安定性、 皮膚に対する安 全性、 官能特性に優れた乳化型化粧料に関する ものである。 背景技術

従来、 界面活性剤と して数多 く の化合物が知 られてお り 、 多方面に使 用さ れてい る。 しか しなが ら、 こ れら の界面活性剤の中に は、 人体に直 接接触する シ ャ ン プ ー 、 リ ン ス 、 石験、 化粧料等の香粧品に用 い た場 合、 皮膚に対する刺激を示す ものが多い。 こ のため、 よ り 刺激性の低い 界面活性剤の開発が望ま れていた。

ま た、 乳化物の多 く はポ リ オキ シエチ レ ン鎖を有する非イ オ ン界面活 性剤、 脂肪酸石餘に代表さ れる ァニオ ン界面活性剤、 カ チオ ン界面活性 剤又は両性界面活性剤を用いてい る。 しか しなが ら、 これ らの合成界面 活性剤を用 いた乳化型化粧料は一般に刺激を与えやすい と言い う 問題点 があ っ た。 ま た、 最 も刺激が少な い と いわれてい る非イ オ ン界面活性剤 であ っ て も、 その多 く はポ リ オキ シエチ レ ン鎖を有する ため、 肌馴染み が悪い等の問題があ っ た。 一方、 ア ルキ ルエ ス テ ル化 し た糖類は、 食品、 化粧品等に広 く 汎用 さ れて い る 非イ オ ン界面活性剤であ る。 中で も糖骨格 と して シ ョ 糖を用 い た シ ョ 糖ア ルキルエ ス テル は 広 く 用 い ら れて お り 、 多 く の 報告があ る (特開昭 5 6 — 5 5 3 0 6 号公報） 。 しか し なが ら、 こ れ ら の も の は官 能特性及び長期保存安定性が十分では な い。 ま た、 糖骨格 と して ト レハ ロ ー ス誘導体を用 い た ト レノヽ ロ ー ス — 6 , 6 ' — ジア ルキルエス テルを 界面活性剤 と し て用 い る こ と が知 られてい る （特開昭 6 0 - 2 5 8 1 9 5 号公報、 特開昭 6 2 — 9 1 2 3 6 号公報） 。 こ れ ら の乳化能は十分で な い。

ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テ ルの合成に関す る報告 （ Chem. Phar. Bui 1. , 30(4), PP1169 - 1174, 1982 ) があ る。 こ の 中で、 6 — ス テ ア ロ イ ルー ト レ ノ、 ロ ー ス及 6 , 6 ' 一 ジ ステ ア ロ イ ルー ト レ ノヽ ロ ー スの合成及 びそ れ ら の N M R等に よ る 分析が記載 さ れて い る 。 こ れ ら の エ ス テ ル は、 マ ウ ス にお け る エール リ ッ ヒ 腹水癌に対す る 抗腫瘍性を有す る と報 告さ れて い る。 界面活性剤 と し ての特性を示すよ う な記載は無 く 、 ま た そ れを示唆す る 記載 も な い。 抗腫瘍剤 と し ての ト レハ ロ ー ス 一 6 , 6 ' - ジ脂肪酸エス テルが水に難溶であ る欠点を解決す る ため に、 特定の乳 化剤組成物 と組み合わせた乳化型抗腫瘍剤が知 ら れて い る （特開昭 6 1 一 2 8 9 0 3 8 号公報） 。

界面活性剤 と しての界面活性能、 起泡性、 洗浄力等を考え る と 、 一般 に親油基 と し ての ア ルキル基は、 単一の方が好ま し く 、 例えば、 グル コ ー ス脂肪酸モ ノ エス テルが報告 （特開平 3 — 1 5 7 3 4 9 号公報） さ れ てい る が、 親水性が弱 く 、 安定な乳化物が得 られな い と い う 欠点を有す る。 発明の開示

本発明の 目的は、 界面活性能力及び安全性に優れた界面活性剤を提供 する こ と にあ る。

ま た本発明の 目的は、 安全性に優れた洗浄剤を提供する こ とであ る。 ま た本発明の 目的は、 皮膚に対する刺激が低 く 、 長期保存安定性に優 れ、 非常に優れた官能特性を示 し、 かつ肌目の細かい美 し い外観特性を 有する乳化型化粧料を提供する こ とであ る。

本発明は、 下記の一般式

C H ₉ 0 R 0 H

0 H

( R は、 炭素数 8 〜 2 2 の飽和又は不飽和の ァ シ ル基であ っ て、 置換 基、 例えば O H基を有 していて も よい。 ）

で示さ れる ト レハロ ー ス一 6 —脂肪酸エステルか ら選ばれる一種又は二 種以上を含む界面活性剤であ る。

ま た本発明の好ま し い一態様は、 下記の一般式

0 H

で示 さ れ る 6 — （ 1 0 — ゥ ンデ シ レニル） 一 ト レハ ロ ー スを含む界面活 性剤であ る。

ま た本発明の他の好ま し い一態様は、 6 一 ラ ウ ロ イ ノレ 一 ト レ ノヽ ロ ー ス を含む界面活性剤であ る。

ま た本発明の他の好ま し い一態様は、 6 ー ス テ ア ロ イ ノレ 一 ト レ ハ ロ ー スを含む界面活性剤であ る。

ま た本発明は、 下記の一般式

0 H

( R は、 炭素数 8 ~ 2 2 の飽和又は不飽和の ァ シ ル基であ っ て、 置換 基、 例えば 0 H基を有 していて も よ い。 ）

で示さ れる ト レハロ ー ス — 6 —脂肪酸エス テルの一種又は二種以上を含 む界面活性剤を含む こ と を特徵 とする洗浄剤であ る。

更に本発明は、 下記の一般式

C H ₉0 R 0 H

0 H ( R は、 炭素数 8 〜 2 2 の 飽和又 は 不飽和 の ァ シ ル基 で あ っ て、 置換 基、 例えば 0 H基を有 し て いて も よ い。 ）

で示 さ れる ト レハ ロ ー ス — 6 — 脂肪酸エス テ ルか ら選ばれ る 一種又は二 種以上及び水溶性高分子を含む こ と を特徴 と す る乳化型化粧料であ る 。 発明を実施す る た めの最良の形態

本発明の ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エス テ ルは、 ト レハ ロ ー ス と脂肪 酸 と の縮合反応又は脂肪酸エス テル と のエス テル交換反応に よ り 得 る こ と がで き る 。

本発明に用 い る こ と がで き る 脂肪酸又は脂肪酸エ ス テル は、 合成脂肪 酸及びそ のエス テル、 天然由来の脂肪酸、 例えば大豆脂肪酸、 牛脂、 綿 実脂、 オ リ ー プ油、 ヤ シ油等及びそれ ら を通常の方法に よ り 低級アルキ ル化 し た脂肪酸エス テ ル等を挙げる こ と がで き る 。

本発明で用 い る こ と がで き る ト レ ハ ロ ー ス は、 α , α — ト レ ノヽ ロ ー ス、 a , ;3 — ト レハ ロ ー ス、 β , /S — ト レハ ロ ー ス の いずれで も良 く 、 ま たそれ ら の二種以上を混合 し た も ので も よ い。

本発明の ト レハ ロ ー ス — 6 —脂肪酸エス テルは、 通常の シ ョ 糖ア ルキ ルエ ス テルを製造す る 方法を用 い る こ と に よ り 得 る こ と がで き る 。 例え ば、 米国特許第 2 8 9 3 9 9 0 号明細書、 米国特許第 3 9 6 3 6 9 9 号 明細書、 特開昭 3 6 — 2 1 7 1 7 号公報、 特開昭 5 3 — 6 1 3 0 号公報 に記載の方法に よ り 得 る こ と がで き 、 こ れ ら の明細書及び公報は、 引用 す る こ と に よ り 本明細書の一部を成す。

こ れ ら の方法に よ り ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エス テルを主反応生成 物 と して得 る こ と がで き る 。 場合に よ り 、 未反応の ト レハ ロ ー ス ゃ副生 産物 と し て ト レハ ロ ー ス — 6 , 6 ' — 脂肪酸 ジエ ス テルが反応混合物中 に少量存在す る 。 所望に よ り 、 常法に従い ト レハ ロ ー ス — 6 —脂肪酸ェ ス テ ルを精製 し て用 いて も よ い が、 未反応の ト レ ノヽ ロ ー ス や ト レ ノヽ 口 一 ス ー 6 ， 6 ' 一脂肪酸 ジエ ス テ ルが少量混在 し た状態で も 、 ト レハ ロ ー ス — 6 — 脂肪酸エ ス テ ルは界面活性能を発揮す る の で、 こ れ ら を含んで も よ い。

本発明で用 い る ト レハ ロ ー ス 一 6 — 脂肪酸エ ス テル と し て は、 脂肪酸 残基であ る ァ シ ル基が炭素数 8 2 2 の直鎖又は分岐鎖の、 飽和ア ルキ ル基或い は ア ルケニル基を有す る も のが好ま し い。 具体的 に は、 モ ノ 力 プ リ ル酸 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 モ ノ ノ ナ ン 酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ カ プ リ ン酸 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 モ ノ ウ ン デ カ ン 酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ラ ウ リ ン 酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ミ リ ス チ ン酸 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 モ ノ パ ノレ ミ チ ン酸 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 モ ノ ス テ ア リ ン 酸 ト レ ノ、 ロ ー ス 、 モ ノ ァ ラ キ ン 酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ベへニ ン酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ウ ン デ シ レ ン酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ォ レ イ ン酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ リ ノ ー ル酸 ト レ ハ ロ ー ス 、 モ ノ リ ノ レ ン 酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ イ ソ ス テ ア リ ン酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ヒ ド ロ キ シ ス テ ア リ ン 酸 ト レ ハ ロ ー ス 、 モ ノ リ シ ノ レ イ ン 酸 ト レ ロ ー ス 等を 挙 げ る こ と がで き る 。 本発明にお いて は、 こ れ ら の ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸 エス テ ルの一種又は二種以上を組み合わせて用 い る こ と がで き る 。

本発明の界面活性剤は、 6 — （ 1 0 — ゥ ン デ シ レニル） — ト レハ ロ ー ス 、 6 — ラ ウ ロ イ ル ー ト レ ノヽ ロ ー ス 、 6 ー ス テ ア ロ イ ノレ一 ト レ ノヽ ロ ー ス の一種又 は二種以上か ら な る 界面活性剤が好ま し い。

本発明の界面活性剤は、 優れた界面活性能力及び皮膚安全性を有 し、 ま た食品用乳化剤 と し て使用で き る。

本発明の皮膚又は頭髮洗浄剤は、 上記 ト レハ ロ ー ス 一 6 — 脂肪酸エ ス テ ル の一種又は二種以上を、 好ま し く は 1 ~ 5 0 重量 、 特に 1 0 3 5 重量％の量で含む。 他の界面活性剤 も含有 し て よ い。

本発明の化粧料は、 上記 ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エ ス テ ルの 一種又 は二種以上及び水溶性高分子を含む も のであ る。 化粧料中の上記 ト レハ ロ ー ス一 6 —脂肪酸エ ス テ ルの 含有量 は 、 化粧料 の 総量 を基準 と し て 0. 0 1 ~ 2 0重量％が好 ま し く 、 0 . 1 ~ 1 0 重量 ％ が更 に 好 ま し い。 0. 0 1重量％ よ り 少な い と 化粧料の保存中の乳化安定性が低下す る傾向に あ り 、 逆に 2 0重量％ よ り 多 い と 化粧料使用時の良好な感触が 得 ら れに く く な る。

本発明の化粧料で用 い る 水溶性高分子は、 通常、 化粧料、 医薬品基剤 に用 い ら れて い る 水溶性高分子 の い ずれで も よ い 。 例 え ば、 グ ァ ー ガ ム、 ロ ー ス ト ビー ンガム、 ク イ ー ン ス シ ー ド、 カ ラ ギ一 ナ ン、 ガラ ク タ ン、 ア ラ ビア ガ ム、 ト ラ ガ ン ト 、 ぺ ク チ ン、 マ ン ナ ン、 デ ン プ ン、 キサ ン タ ンガム、 デキ ス ト リ ン 、 サ ク シ ノ グ ル カ ン 、 力 一 ド ラ ン 、 ゼ ラ チ ン、 カ ゼイ ン、 ア ルブ ミ ン、 コ ラ ーゲ ン、 メ チルセ ル ロ ー ス、 ェチルセ ルロ ー ス、 ヒ ド ロ キ シェチ ルセ ル ロ ー ス、 ヒ ド ロ キ シ プロ ピルセノレロ ー ス、 カ ルボキ シ メ チ ルセ ル ロ ー ス、 メ チ ル ヒ ド ロ キ シ プロ ピルセ ル口 一 ス、 可溶性デ ン プ ン、 カ ルボキ シ メ チ ルデ ン プ ン、 メ チルデ ン プ ン、 ァ ルギ ン酸プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 ア ルギ ン 酸塩、 ポ リ ビニ ル ア ル コ ー ル、 ポ リ ビニル ピ ロ リ ド ン、 ポ リ ビニ ルメ チ ルエー テル、 力 ノレボキ シ ビ 二ルポ リ マ 一、 ポ リ ア ク リ ル酸ナ ト リ ウ ム、 ポ リ エチ レ ン グ リ コ ー ル、 酸化エチ レ ン · 酸化プロ ピ レ ン共重合体、 カ チオ ン化セ ル ロ ー ス、 コ ン ド ロ イ チ ン硫酸ナ ト リ ウ ム、 ヒ ア ルロ ン酸ナ ト リ ウ ム等を挙げる こ と が で き る。 こ れ ら の水溶性高分子の一種又は二種以上を組み合わせて用 い る こ と がで き る 。

本発明の化粧料中の上記水溶性高分子の含有量は、 化粧料の総量を基 準 と して 0. 0 0 1 ~ 4 0重量％が好ま し く 、 0. 0 1 ~ 2 0重量％が 更に好ま し い。 0. 0 0 1重量％ よ り 少な い と化粧料の保存中の乳化安 定性が低下す る 傾向 に あ り 、 逆に 4 0重量％ よ り 多 い と 化粧料使用時の 良好な感触が得 ら れに く く な る 。

本発明の化粧料は、 必要に応 じ て、 通常、 化粧料、 医薬品基剤に用 い る こ と がで き る 油性物質の一種又は二種以上を組み合わせた も の を含ん で も よい。 例えば、 流動ノ、。ラ フ ィ ン、 ス ク ヮ ラ ン、 ワ セ リ ン、 マ イ ク ロ ク リ ス 夕 リ ン ワ ッ ク ス等の炭化水素類 ； イ ソ プロ ピル ミ リ ス テ ー 卜 、 セ チ ル — 2 — ェチ ルへキサ レ 一 ト 、 グ リ セ リ ル 一 ト リ ー 2 — ェチ ルへキサ ノ エ ー ト 、 ビタ ミ ン C パル ミ テ ー ト 、 ビタ ミ ン C ス テ ア レ ー ト 、 ビタ ミ ン C サル フ ェ ー ト 、 ビタ ミ ン E ア セ テ ー ト 等のエス テ ル油類 ； 密蝇、 鯨 蝌等の ロ ウ 類 ； ア ポガ ド油、 ア ー モ ン ド油、 米ぬか油、 ォ リ ー ブ油、 ヒ マ シ油、 ナ タ ネ油、 サ フ ラ ワ ー油、 ト ウ モ ロ コ シ油、 小麦胚芽油、 大豆 油、 綿実油、 茶実油、 ホ ホバ油等の植物油 ； タ ー ト ル油、 ミ ン ク 油、 卵 黄油等の動物性油 ； セ チルア ル コ ール、 ス テ ア リ ルア ル コ ー ル、 ォ レ イ ルア ル コ ー ル、 ォ ク チル ドデカ ノ ー ル、 ベへニルア ル コ ー ル等の高級ァ ルコ ー ル ； ラ ウ リ ル酸、 ミ リ ス チ ン酸、 パル ミ チ ン酸、 ス テ ア リ ン酸、 ォ レ イ ン酸、 リ ノ ー ル酸、 リ ノ レ ン酸、 リ シ ノ ー ル酸、 イ ソ ス テ ア リ ン 酸等の高級脂肪酸 ； ジ メ チ ル シ リ コ ー ン、 メ チル フ ヱ ニノレ シ リ コ ー ン、 環状シ リ コ ー ン等の シ リ コ ー ン油類 ； その他の シ リ コ ー ン樹脂、 高分子 シ リ コ ー ン等を挙げ る こ と がで き る 。

ま た本発明の化粧料は、 多価ア ル コ ー ル、 例えば、 エチ レ ン グ リ コ ー ル、 プロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 1， 3 — プチ レ ン グ リ コ ー ル、 ジプ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 グ リ セ リ ン、 ジ グ リ セ リ ン、 ト リ グ リ セ リ ン、 テ ト ラ グ リ セ リ ン、 ペ ン タ グ リ セ リ ン、 へキサ グ リ セ リ ン等の ポ リ グ リ セ リ ン ； ト リ メ チ ロ ー ルプロ パ ン、 1 , 2， 6 — へキ サ ト リ オ一ノレ、 グ ル コ 一 ス、 マ ル ト 一 ス、 マ ルチ ト ー ル、 シ ョ 糖、 フ ラ ク ト ー ス 、 キ シ リ ト ー ル、 マ ンニ ト ー ル、 ソ ノレ ビ ト ー ノレ、 マ ル ト ト リ オ ー ス、 ス レ イ ト一ノレ、 ソ ル ビタ ン、 デ ン プ ン分解糖、 デ ン プ ン分解還元ア ル コ ー ル等の一種又 は二種以上を組み合わせた も のを含んで も よ い。

本発明の化粧料は、 保湿剤、 美容薬効成分 、 芳香剤、 防腐剤、 着色 剤、 紫外線吸収剤、 収斂剤、 合成界面活性剤、 顔料 （ 力 オ リ ン 、 マ イ 力、 セ リ サ イ ト 、 タ ル ク 、 黄酸化鉄、 赤酸化鉄、 酸化チ タ ン等） 、 水等 の通常、 化粧料、 医薬品基剤に用 い ら れて い る成分を含んで も よ い。 本発明の化粧料は、 マ ッ サ ー ジ ク リ ー ム、 ク レ ン ジ ン グ ク リ ー ム、 ス キ ン ク リ ー ム、 フ ァ ンデー シ ョ ン ク リ ー ム、 メ イ ク ア ッ プベー ス、 ヘア 一ク リ ー ム、 マ ッ サ ー ジゼ リ ー、 薬用 ゼ リ ー等を包含す る が、 特に こ れ ら に限定 さ れな い。 以下実施例に よ り 本発明を詳細 に説明す る が、 本発明は以下の実施例 に限定さ れな い。

ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エ ス テルの製造

実施例 1 6 — ( 1 0 — ゥ ンデ シ レニル） 一 ト レハ ロ ー ス の製造 a ) a , α — ト レ ロ ー ス 1 0 0 g を 4 0 0 m l の ジ メ チ ルフ オ ルム ア ミ ドに溶解 し た。 こ の溶液に 1 0 — ゥ ンデ シ レ ン酸 メ チ ル 5 2 . 4 g と水酸化カ リ ウ ム 1 . O g を加え、 1 0 0 で ま で昇温 し た後、 1 2 時間 撹拌 し た。 こ の反応溶液を冷却 し た後、 4 0 0 m l のへキサ ンで 3 回抽 出 し て未反応の 1 0 — ゥ ン デ シ レ ン酸メ チルを除去 し た。 目 的物を含ん だ ジ メ チルフ オ ルム ア ミ ド溶液を減圧下において約 2 0 0 m 1 ま で濃縮 し た後、 1 0 0 0 m l の ア セ ト ン を加え、 未反応の ト レハ ロ ー ス を沈殿 さ せ、 濾別除去 し た。 沈殿を 1 0 0 m l の n — ブタ ノ 一ルに て洗浄 し、 洗浄液を前記濾液に加え混合 し た。 濾液を減圧蒸留す る こ と に よ り 淡黄 色の粘性 シ ロ ッ プを得た。 こ の粘性 シ ロ ッ プを シ リ カ ゲル ク ロ マ ト グラ フ ィ ー （展開溶媒 ク ロ ロ フ オ ルム Zメ タ ノ ー ル = 4 Z 1 ) に付 し、 残 留未反応物を除去 し た。 目 的物を含んだ画分を減圧蒸留す る こ と に よ り 2 4 . 3 g の淡黄色粘性 シ ロ ッ プを得た。

b ) 得 ら れた シ ロ ッ プの ¹³ C — N M R ス ぺ ク ト ル測定分析を行 っ た。 そ の結果、 1 7 5 . 5 p p m に カ ル ボ二 ル基、 1 4 0 . 1 1 及 び 1 1 4 . 7 3 p p mに末端 メ チ レ ン基、 6 4 . 4 及び 6 2 . 6 4 p p mに ト レハ ロ ー ス の 6 及び 6 ' 位の シ グナルを確認 し た。 こ の こ と よ り 、 6 — ( 1 0 — ゥ ンデ シ レニル） 一 ト レハ ロ ー ス の生成を確認 し た。 実施例 2 6 — ラ ウ ロ イ ルー ト レノヽ ロ ー ス の製造

1 0 — ゥ ンデ シ レ ン酸メ チル 5 2 . 4 g の代わ り に ラ ウ リ ン酸メ チル 6 2 . 5 g を用 い た以外は実施例 l a ) と 同様に して、 2 7 . 3 g の 白 色固体を得た。

得 られた 白色固体の ¹³ C — N M R スぺ ク ト ル測定分析を行 っ た。 そ の 結果、 1 7 5 . 5 p p mに カ ルボ二ル基、 6 4 . 4及び 6 2 . 6 4 p P mに ト レノヽ ロ ー スの 6 及び 6 ' 位の シ グナルを確認 し た。 ま た、 N a I を付加 し た F A B — M S 測定分析を行 っ た と こ ろ 、 5 4 7 の ピー ク （ M (親 ピー ク 分子量） + 2 3 ) を確認 し た。 こ の こ と よ り 、 6 — ラ ウ ロ イ ル — ト レハ ロ ー ス の生成を確認 し た。 実施例 3 6 — ス テア ロ イ ル ー ト レハ ロ ー ス の製造

1 0 — ゥ ンデ シ レ ン酸メ チル 5 2 . 4 g の代わ り に ステ ア リ ン酸メ チ ル 8 7 . l g を用 い た以外 は実施例 l a ) と 同様に し て、 3 2 . l g の 白色固体を得た。 得 ら れた 白色固体の N a I を付加 し た F A B — M S 測定分析を行 っ た と こ ろ、 6 3 1 の ピー ク （ M (親 ピー ク 分子量） + 2 3 ) を確認 し た。 こ の こ と よ り 、 6 — ス テ ア ロ イ ルー ト レ ノヽ ロ ー スの生 成を確認 し た。 実施例 4 ト レハ ロ ー ス ー 6 —大豆脂肪酸エス テルの製造

a , α — ト レ ロ ー ス 1 0 0 g を 4 0 0 m l の ジ メ チソレフ オ ノレム ア ミ ドに溶解 した。 こ の溶液に大豆脂肪酸 メ チ ル 6 0 g と 水酸化力 リ ゥ ム 1 . O g を加え、 1 0 0 °C ま で昇温 した後、 1 8 時間撹拌 した。 こ の反 応溶液を冷却 し た後、 4 0 0 m 1 のへキサ ンで 5 回抽出 して未反応の大 豆脂肪酸メ チルを除去 した。 目的物を含んだ ジメ チル フ オ ルムア ミ ド溶 液を減圧下において約 2 0 0 m 1 まで濃縮 した後、 1 5 0 0 m 1 の ァ セ ト ンを加え、 未反応の ト レハ ロ ースを沈殿させ、 濾別除去 した。 沈殿を 1 0 0 m 1 の n — ブタ ノ ールにて洗浄 し、 洗浄液を前記濾液に加え混合 した。 濾液を減圧蒸留する こ と に よ り 淡黄色の粘性シ ロ ッ プと して 6 — リ ノ レ イ ル 一 ト レハ ロ ー ス を主成分 と す る 4 1 . 6 g の ト レハ ロ ー ス ー 6 一大豆脂肪酸エス テ ルを得た。 実施例 5 ト レハ ロ ー ス一 6 — ヤ シ油脂肪酸エ ステルの製造

大豆脂肪酸メ チル 6 0 g の代わ り にヤ シ油脂肪酸メ チル 6 0 g を用い た以外は実施例 4 と 同様に して、 淡黄色な粘性シ ロ ッ プと して 6 — ラ ウ ロ イ ルー ト レハ ロ ー スを主成分 とする 3 4 . 9 g の ト レ ロ ー ス 一 6 — ヤ シ油脂肪酸エ ス テルを得た。 安全性試験

上記 ト レハ ロ ー ス一 6 —脂肪酸エス テルの安全性試験と し て、 皮膚に 対する刺激性を以下の方法によ り 調べた。

2 0 人の被験者に、 界面活性剤の 0 . 2 %水溶液 l m 1 を しみ こ ませ たパ ッ チテ ス ト用絆創膏を 2 4 時間貼布 し、 絆創膏を除去 2 4 時間後に 刺激性を判定 した。 判定結果は、 は っ き り と紅斑を示 した も のを陽性 と し、 その陽性率で示 した。 その結果を表 1 に示す。 対照と して用いた ラ ゥ リ ル リ ン酸エ ス テ ルナ ト リ ウ ム塩は、 通常シ ャ ン プー、 ボディ シ ャ ン プ一等に用い られてい る界面活性剤であ る。

試料 （ 0 . 1 %水溶液） 皮廣刺激性

陽性率 （％ )

6 - ( 1 0 - ゥ ン デ シ レニル） 一 ト レハ ロ ー ス 0

6 - ラ ウ ロ イ ル一 ト レノヽ ロ ー ス 0

6 — ステア 口 ィ ル ー ト レノヽ ロ ー ス 0

ト レ ノヽ ロ ー ス 6 一大豆脂肪酸エス テル 0

ト レ ノヽ ロ ー ス 6 一 ヤ シ油脂肪酸エステル 0

対照 （ラ ウ リ ル リ ン酸エ ス テ ル 1 ナ ト リ ゥ ム塩） 0 . 5 表 1 で示さ れる よ う に、 本発明の ト レ ノヽ ロ ー ス 一 6 _ 脂肪酸エ ス テ ル は、 皮膚刺激性が無 く 、 皮膚安全性が優れてい る。 実施例 6 ~ 8 皮膚洗浄剤の調製

上記の 6 — （ 1 0 — ゥ ンデ シ レ ニル） 一 ト レ 、 ロ ー ス、 6 — ラ ウ ロ イ ル一 ト レ ロ ー ス、 ト レ ロ ー ス 一 6 — ヤ シ 油脂肪酸エ ス テ ルを用 い て、 下記表 2 の組成か らな る液状皮膚洗浄剤を調製 した。 こ れ らの皮廣 洗浄剤で洗顔 した結果、 汚れがき れいに落ち、 感触も良好であ っ た。

3 一 実施例 6 実施例 7 V*] o 成 分 重量％ 重量％ 重量％

6—（10—ゥンデシレニル）一トレノ、 D—ス 2 5 . 0 -

6—ラウ Dィルートレハロース 1 5 . 0 - トレハ D—スー 6—ヤシ油 β肪酸エステル 2 5 . 0 ミラノール C2M (ミラノール社 5 . 0 5 . 0 5 . 0 グ リ セ リ ン 1 0 . 0 1 0 . 0 1 0 . 0 カルボキシビ二ルポリマー 0 . 6 0. 6 0 . 6 香料 （柑橘系調合香料） 0 . 4 0 . 4 0 . 4 水 5 9 . 0 6 9 . 0 5 9， 0 実施例 9 ~ 1 0 頭髮洗浄剤の調製

上記の 6 _ ( 1 0 — ゥ ンデシ レニル） 一 ト レノヽ ロ ー ス又は 6 — ラ ウ 口 ィ ル ー ト レハ ロ ー ス を用 いて、 下記表 3 の組成か ら な る 頭髪洗浄剤を調 製 し た。 こ れ ら の洗浄剤で洗髪 し た結果、 泡立ち は優れてお り 、 感触 も 良好であ っ た。

Φ -她feft /SI Q y 她 15¾ 丄 u 成 分 重量％

6—（10—ゥンデシレニル）一トレハロース 2 0 . 0

6一ラウロイルートレノ、ロース 2 0 . 0

ヤシ ft隠ジェ夕ノ -ルァミト' 5 . 0 5 . 0

カ チ オ ン ィヒ セ ル ロ ー ス 0 . 5 0 . 5

香料 (フレ？シュフ D-ラル系調合香料) 0 . 5 0 . 5

水 7 4 . 0 7 4 . 0

実施例 1 1 〜 1 3 水中油型スキ ン ク リ ームの調製

上記の 6 — （ 1 0 — ゥ ン デ シ レ ニ ル） 一 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 6 — ス テ ア 口 ィ ル — ト レ ハ ロ ー ス又は ト レ ハ ロ ー ス 一 6 —大豆脂肪酸エ ス テ ルを用 い て、 下記表 4 か らな る水中油型ス キ ン ク リ ームを調製 した。 これ らの ク リ ームの乳化状態は極めて良好で、 ベたつ かず肌馴染み も良好であ つ た

実施例 1 1 実施例 12 実施例 13 成 分 重量％ 重量％ 重量％

6—（10—ゥンデシレニル）一卜レハロース 1 . 5 ― ―

6—ステアロイルートレハロース 一 1 . 5 ― トレハロース一 6—大豆 酸エステル ― 一 1 . 5 グリセリンモノステアレート 2 . 4 2 . 4 2 . 4 セ チノレア ル コ ール 4 . 0 4 . 0 4 . 0 固形パ ラ フ ィ ン 5 . 0 5 . 0 5 . 0 ス ク ヮ ラ ン 1 0 . 0 1 0 . 0 1 5 . 0 ミリスチン酸オタチルドデシル 5 . 0 5 . 0

グ リ セ リ ン 5 . 0 5 . 0 5 . 0 香料（フ ラル S 番料） 0 . 1 0 . 1 0 . 1 水 6 7 . 0 6 7 . 0 6 7 . 0 化粧料の調製

化粧料の各種特性の評価 は、 以下の方法に従 っ て行 っ た。

( 1 ) 長期保存安定性試験

試料組成物を 4 5 での恒温槽中 に に 1 ~ 6 力 月 放置 し、 そ の後外観を 肉眼にて評価 し た。

( 2 ) 官能特性試験

塗布時の触感 （肌馴染み） 、 塗布後の仕上が り （ し っ と り 感） を専門 検査員 3 名 に よ っ て調べ、 総合評価 し た。

( 3 ) 外観特性試験

肉眼に て肌 目 の細か さ 、 美 し さ を判定 し た。

6 一 ( 4 ) 皮膚刺激性試験

2 0人の被験者に、 試料組成物を塗布 し たパ ッ チテ ス ト 用絆創膏を 2 4時間貼布 し、 絆創膏を除去 した後の 2 4時間後及び 4 8時間後に刺激 性を判定 した。 判定結果は、 は っ き り と紅斑を示 した も のを陽性 と し、 その陽性率で示 した。 実施例 1 4〜 1 7 ス キ ン ミ ル ク の調製

ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エ ス テル と し て、 上記 6 — ラ ウ ロ イ ルー ト レハ ロ ー スを用いて、 下記表 5 に示す処方にて以下の よ う に してスキ ン ミ ル ク を調製 し た。 表 5 中の成分 1 ~ 5 を約 8 0 °Cにて均一に混合溶 解 した （溶液 1 ) 。 ま た、 表中の成分 6 ~ 1 0及び 1 2 を約 8 0 °Cにて 均一に混合溶解 した （溶液 2 ) 。 次いで、 上記溶液 2 をホモ ミ キサーで 撹拌 しなが ら溶液 1 を添加、 乳化 し、 その後撹拌 しなが ら室温ま で冷却 した。 その冷却中、 7 0 °Cの温度にな っ た時点で成分 1 1 を添加 し、 更 に室温ま で降温 した後、 撹拌を停止 した。

得 られた ス キ ン ミ ル ク の特性を表 5 に示す。

表 5

8 - こ の表で示さ れる よ う に、 実施例 1 4 ~ 1 7 の ス キ ン ミ ル ク は、 長期保 存安定性、 官能特性及び外観特性のいずれ も優れてお り 、 ま た皮膚刺激 性 も無かっ た。 比較例 1 〜 3 ス キ ン ミ ル ク の調製

表 6 の処方にて、 実施例 1 4 ~ 1 7 と 同様に してス キ ン ミ ルク を調製 した。

得 られたス キ ン ミ ルク の特性を表 6 に示す。

表 6 成 分 比較例 1 比較例 2 比較例 3

1. グルセリルモノステアレー ト 1.0 1.0 1.0

(自己乳化型）

2. 流動バラフィ ン 10.0 10.0 10.0

3. スクヮラン 1.0 1.0 1.0

4. コレステロ一ノレ 0.5 0.5 0.5

5. セチルアルコール 0.1 0.1 0.1

6. ジプロピレングリ コール 5.0 5.0 5.0

7. グリセリ ン 1.0 1.0 1.0

8. カルボキシビニルポリマー 0.3 一 0.3

9. 6 -ラウロイノレ - トレノヽロース - 1.0 ―

10. ショ糖脂肪酸エステル - 一 1.0

11. パラォキシ安息香酸メチル 0.2 0.2 0.2

12. 香料 0.2 0.2 0.2

13. 精製水 里 残量 残量 長期保存安定性 分離 分離 良好 特 (45C、 4ヶ月）

官能特性 （肌馴染み感） 不良 不良 良好 官能特性 （しっとり感） やや不良 やや不良 良好 性 外観特性 不良 やや不良 良好 皮膚刺激性 （陽性率 [%] ) 0 0 0.5 こ の表で示さ れる よ う に、 ト レハ ロ ー ス 一 6 _脂肪酸エステルを欠 く 比 較例 1 及び水溶性高分子物質を欠 く 比較例 2 は共に、 長期保存安定性、 官能特性及び外観特性において問題があ っ た。 一方、 通常、 化粧料に用 い られてい る乳化剤であ る シ ョ 糖脂肪酸エ ス テルを用 いた比較例 3 は、 皮膚刺激性に問題があ っ た。 実施例 1 8 ~ 2 0 、 比較例 4 〜 5 スキ ン ク リ ー ム の調製

ト レ ノヽ ロ ース — 6 —脂肪酸エステル と して、 上記 6 — ステア ロ イ ルー ト レハロ ー スを用いて、 下記表 7 に示す処方にて以下の よ う に してスキ ン ミ ルク を調製 した。

表 7 中の成分 1 ~ 6 を約 8 0 °Cにて均一に混合溶解 した （溶液 1 ) 。 ま た、 表中の成分 ？ 〜 9 及び 1 1 を約 8 0 °C にて均一に混合溶解 し た (溶液 2 ) 。 次いで、 上記溶液 2 をホ モ ミ キサーで撹拌 しなが ら溶液 1 を添加、 乳化 し、 その後撹捽 し なが ら室温ま で冷却 した。 その冷却中、 7 0 °Cの温度にな っ た時点で成分 1 0 を添加 し、 更に室温ま で降温 した 後、 撹拌を停止 した。

得 られたスキ ン ク リ ームの特性を表 7 に示す。

表 Ί 成 分 実施例 18 実施例 19 実施例 20 比較例 4 比較例 5

1. ォ リ ―ブ油 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

2. 流動バラフィ ン 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0

3. ミ ツロウ 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

4. セチルアルコール 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0

5. グリセリルモノステアレ-ト 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

6. 白色ヮセリ ン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

7. 6 -ステアロイル-トレハロース 1.0 1.0 1.0 1.0 -

8. キサン夕ンガム 0.01 0.5 1.0 - 10.0

9. パラォキシ安息香酸メチル 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3

10. 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

11. 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 長期保存安定性

特 (45°C、 6ヶ月） 良好 良好 良好 分離 分離 官能特性 （肌馴染み感） 良好 良好 良好 良好 不良 官能特性 （しっとり感） 良好 良好 良好 良好 やや不良 性 外観特性 良好 良好 良好 良好 不良 皮膚刺激性 （陽性率 [%] ) 0 0 0 0 0 こ の表で示さ れる よ う に、 実施例 1 8 ~ 2 0 の スキ ン ク リ ーム は、 長期 保存安定性、 官能特性及び外観特性の いずれも優れてお り 、 ま た皮廣剌 激性も無かっ た。 こ れに対 し、 ト レハ ロ ース 一 6 —脂肪酸エステルを欠 く 比較例 5 は、 長期保存安定性、 官能特性及び外観特性において問題が あ り 、 水溶性高分子を欠 く 比較例 4 は、 長期保存安定性に問題があ つ た。 実施例 2 1 メ イ ク ア ッ プベー スの調製

下記の処方にて、 メ イ ク ア ッ プベー スを調製 した。 用いたモ ノ イ ソ ス テア リ ン酸 ト レハ ロ ースは、 実施例 1 と 同様に して、 ト レハ ロ ー ス及び イ ソ ス テァ リ ン酸メ チ ルよ り 合成 した。

処方 ：

成分 重量％

1. 流動パラ フ ィ ン 2. 0

2. ス ク ヮ ラ ン 0

3. グ リ セ リ ンモ ノ ス テ ア レ ー ト 5

4. コ レ ス テ ロ ー ル 0 2

5. セ チ ノレ ア ノレ コ ー ル 0 5

6. モ ノ イ ソ ス テ ア リ ン酸 ト レハ ロ ー ス 5

7. グ リ セ リ ン 5 0

8. カ ラ ギー ナ ン 0 5

9. パ ラ ォキ シ安息香酸メ チル 0 3

1 0. キサ ン タ ンガム 0

1 1. ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ール 0 8

1 2. 酸化チ タ ン 0 5

1 3. 香料 0 1 4 . 精製水 残余

上記の成分中の油性成分 1 ~ 6 を約 8 0 °C に て混合溶解 し た （溶液 1 ) 。 ま た、 水性成分 7 〜 1 0 及 び 1 4 を 約 8 0 °C に て混合融解 し た (溶液 2 ) 。 更に、 成分 1 2 を成分 1 1 中に分散 し た （分散液） 。 次い で、 上記溶液 2 をホ モ ミ キサ一で撹拌 し な が ら溶液 1 を添加 し乳化 し た 後、 分散液 1 を添加 し て撹拌 し 、 こ れを撹拌 し な が ら 室温 ま で冷却 し た。 その冷却中、 7 0 °Cの温度にな っ た時点で成分 1 3 を添加 し 、 更 に 室温 ま で降温 し た後、 撹拌を停止 し た。

こ の よ う に し て得 ら れた メ イ ク ア ッ プベー ス は、 水中油型のェマ ル ジ ヨ ンであ り 、 4 5 °Cの恒温槽内で 4 力 月 間保存 し た後で も安定性が極め て良好であ っ た。 更に、 官能特性 （肌馴染み感、 し っ と り 感） も良 く 、 外観 （肌 目） も良好であ っ た。 実施例 2 2 ヘア ー ク リ ー ムの調製

下記の処方に て、 ヘア ー ク リ ー ムを調製 し た。 用 い たモ ノ べへニ ン酸 ト レハ ロ ー ス は、 実施例 1 と 同様に し て、 ト レハ ロ ー ス及びべへニ ン酸 メ チ ルよ り 合成 し た。

処方 ：

成分 重量％

1 . ス テ ア リ ン酸 0 5

2 . ス ク ヮ ラ ン 2 0

3 . 流動パラ フ ィ ン 4 0 0

4 . グ リ セ リ ンモ ノ ス テ ア レ ー ト 0 5

5 . ジ メ チルポ リ シ ロ キサ ン 0

6 . パ ラ ォキ シ安息香酸 ブチル 0

7 . モ ノ べへニ ン酸 ト レノ、 ロ ー ス 2 8 . プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 2 .

9 . ソ ル ビ ト ー ル 3 .

0 . グ リ セ リ ン 3 .

1 . メ チ ノレ セ ノレ ロ ー ス 0 .

2 . ェデ ト 酸 4 ナ ト リ ウ ム 0 .

3 . パラ ォキ シ安息香酸メ チ ル 0 .

4 . コ ン ドロ ィ チ ン硫酸ナ ト リ ウ ム 0 .

5 . 香料 0 .

6 . 精製水 残余

上記の成分中の油性成分 1 7 を 約 8 0 °C に て混合溶解 し た （溶液 1 ) 。 ま た、 水性成分 8 1 4 及 び 1 6 を約 8 0 °C に て混合融解 し た (溶液 2 ) 。 次いで、 上記溶液 2 を ホ モ ミ キサ ーで撹拌 し なが ら 溶液 1 を添加、 乳化 し、 こ れを撹拌 し な が ら室温ま で冷却 し た。 そ の冷却中、 7 0 °Cの温度にな っ た時点で成分 1 5 を添加 し、 更に室温ま で降温 し た 後、 撹捽を停止 し た。

こ の よ う に し て得 ら れたへア ー ク リ ー ム は、 4 5 °Cの恒温槽内で 6 力 月 間保存 し た後で も安定性が極めて良好であ っ た。 更に、 官能特性 （肌 馴染み感、 し っ と り 感） も良 く 、 外観 （肌 目） も良好であ っ た。 実施例 2 3 ク レ ン ジ ン グ ク リ ー ム の調製

下記の処方にて、 ク レ ン ジ ン グ ク リ ー ムを調製 し た。 用 い たモ ノ リ ノ レ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 モ ノ 力 プ リ ン酸 ト レ ロ ー ス は、 実施例 1 と 同様 に し て、 ト レ ロ ー ス及び リ ノ レ ン酸メ チ ル又は カ プ リ ン酸 メ チ ルよ り 合成 し た。 処方 ：

成分 重量％

1 . ミ ツ α ゥ 5 . 0

2 . セ チ ノレ ア ノレ コ ー ノレ 2 . 0

3 . 流動パ ラ フ ィ ン 1 5 . 0

4 . ワ セ リ ン 1 7 . 0

5 . グ リ セ リ ン モ ノ ス テ ア レ ー ト 3 . 0

6 . ジ メ チ ル ポ リ シ ロ キ サ ン 3 . 0

7 . パ ラ ォ キ シ安息香酸ブ チ ル 0 . 1

8 . モ ノ リ ノ レ ン酸 ト レ ロ ー ス 3 . 0

9 . モ ノ 力 プ リ ン酸 ト レ ハ ロ ー ス 3 . 0

1 0 . Ν — ス テ ア ロ イ ル 一 L — グ ル タ ミ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 2 . 0

1 1 . グ リ セ リ ン 4 . 0

1 2 . パ ラ ォ キ シ安息香酸メ チ ル 0 . 3

1 3 . ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 2 . 0

1 4 . ポ リ ビニ ル ピ ロ リ ド ン 2 . 0

1 5 . 精製水 残 余 上記の成分中の油性成分 1 ~ 8 を 約 8 0 °C に て混合溶解 し た （溶液

1 ) 。 ま た 、 水性成分 9 ~ 1 5 を 約 8 0 °C に て混 合 融解 し た （ 溶 液 2 ) 。 次いで、 上記溶液 2 を ホ モ ミ キ サ ー で撹拌 し な が ら 溶液 1 を 添 加、 乳化 し 、 こ れを撹拌 し な が ら 室温 ま で降温 し た後、 撹拌を停止 し た。

こ の よ う に し て得 ら れた ク レ ン ジ ン グ ク リ ー ム は、 4 5 °Cの恒温槽内 で 6 力 月 間保存 し た後で も安定性が極めて良好であ っ た。 更に、 官能特 性 （肌馴染み感、 し っ と り 感） も 良 く 、 外観 （肌 目） も良好であ っ た。 実施例 2 4 マ ッ サ ー ジ ゼ リ ー の調製

下記の処方に て、 マ ッ サ ー ジ ゼ リ ー を調製 し た。

処方 ：

成分 重量％

1 . ス ク ヮ ラ ン 1 0 . 0 2 . ォ リ ー ブ油 4 . 0 3 . ビ タ ミ ン E ア セ テ ー ト 0 . 2 4 . 流動パラ フ ィ ン 8 . 0

5 . ポ リ オキ シエ チ レ ン セチ ルエー テ ル （ 2 E . 0 ) 2 . 0

6 . モ ノ ラ ウ リ ン酸 ト レ ロ ー ス 2 . 0

7 . グ リ セ リ ン 3 5 . 0

8 . ジ プロ ピ レ ン グ リ コ ール . 2 0. 0

9 . ポ リ ビニルア ル コ ー ル 1 8 . 0 1 0 . グ リ チル リ チ ン酸 ジ カ リ ウ ム 0 . 1 1 1 . 精製水 残 余 上記の成分中の油性成分 1 ~ 6 を 約 8 0 °C に て混合溶解 し た （溶液 1 ) 。 ま た 、 水性成分 7 〜 ： 1 1 を約 8 0 °C に て 混 合融 解 し た （ 溶 液 2 ) 。 次いで、 上記溶液 2 をホ モ ミ キサ ー で撹拌 し な が ら溶液 1 を添加 し、 室温ま で降温 し た後、 撹拌を停止 し た。

こ の よ う に し て得 ら れたマ ッ サ ー ジ ゼ リ ー は、 4 5 °Cの恒温槽内で 6 力 月 間保存 し た後で も安定性が極 め て良好で あ っ た。 更 に 、 官能特性 (肌馴染み感、 し っ と り 感） も良 く 、 外観 （肌目） も良好であ っ た。 実施例 2 5 ク レ ン ジ ン グ ジ ヱ ルの調製

下記の処方にて、 ク レ ン ジ ン グ ジ ヱ ルを調製 し た。 用 い たモ ノ ミ リ ス チ ン酸 ト レハ ロ ー ス は、 実施例 1 と 同様に し て、 ト レハ ロ ー ス及び ス チ ン酸メ チ ル よ り 合成 し た。

処方 ：

成分 重量％

1 . 2 — ェ チ ルへ キ サ ン 酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド 5 . 0

2 . ォ リ ー ブ油 4 1 . 0

3 . 流動パ ラ フ ィ ン 1 5 . 0

4 . ジ メ チ ル ポ リ シ ロ キ サ ン 2 . 0

5 . グ リ セ リ ン 2 0 . 0

6 . モ ノ ラ ウ リ ン酸 ト レ ノヽ ロ ー ス 7 . 0

7 . モ ノ ミ リ ス チ ン酸 卜 レ ノヽ ロ ー ス 2 . 0

8 . モ ノ ラ ウ リ ン酸ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン 2 . 0

( 2 0 E . 0 )

9 . カ ル ボキ シ ビ二 ル ポ リ マ ー 0 . 7 1 0 . 精製水 残余

上記の成分中の油性成分 1 ~ 4 を約 8 0 °C に て混合溶解 し た （溶液 1 ) 。 ま た、 水性成分 5 ~ 1 0 を 約 8 0 °C に て混 合 融解 し た （ 溶 液 2 ) 。 次いで、 上記溶液 2 をホ モ ミ キサ ーで撹拌 し なが ら溶液 1 を添加 し、 室温ま で降温 し た後、 撹拌を停止 し た。

こ の よ う に して得 ら れた ク レ ン ジ ン グ ジ ヱ ルは、 4 5 °Cの恒温槽内で 6 力 月 間保存 し た後で も安定性が極め て良好であ っ た。 更 に、 官能特性 (肌馴染み感、 し っ と り 感） も良 く 、 外観 （肌 目） も良好であ っ た。 本発明 は ま た、 医薬品、 医薬部外品、 化粧料等に適用で き る 、 ト レハ ロ ー ス の脂肪酸エ ス テ ル に よ っ て形成 さ れ る 壁膜を有す る こ と を特徴 と す る リ ボ ソ ー ム に関す る も のであ る 。

リ ポ ソ — ム は、 そ の膜壁が脂質二分子膜か ら な る 閉鎖小胞体であ る 。 天然の生体膜は、 脂質の二分子膜構造を有 し て い る と 言われてお り 、 こ の リ ボ ソ ー ム は生体膜類似の構造を と つ て い る。 そ の た め、 リ ボ ソ ー ム は細胞膜 と の高い親和性を有 し 、 ドラ ッ グキ ヤ リ ャ 一 と し ての高い ポ テ ン シ ャ ルが期待 さ れて い る 。 近年、 ド ラ ッ グデ リ バ リ ー シ ス テム を 目指 し た リ ボ ソ ー ム製剤の開発が、 医薬品分野のみな ら ず化桩品分野にお い て も期待 さ れて い る 。

従来よ り リ ボ ソ ー ム形成剤 と し て用 い ら れ て い る リ ン 脂質 （ レ シ チ ン） は安全性は優れてい る も の の 、 化学的 · 物理的安定性が乏 し い た め、 実用的な用途に用 い る こ と は困難であ る 。 即ち、 リ ン脂質を用 い て リ ボ ソ ー ム を調製 し た場合、 長期保存に よ り 変色、 異臭発生等の化学的 変化を生 じ る。 更に、 長期保存や凍結乾燥後の再水和に よ り 凝集、 沈殿 等の物理的変化を生 じ る。 こ れ ら の問題点の ため、 リ ン脂質を用 い た リ ポ ソ ー ム の実用化は達成さ れて い な い。

こ れ ら の問題点を解決すべ く 、 リ ン脂質以外の リ ボ ソ ー ム形成能を有 す る 材料の検索が試み ら れてい る 。 例えば、 ジ ア ルキ ル ジ メ チルア ン モ ニ ゥ ム ク ロ リ ド等の ジ ア ルキ ル型カ チ オ ン界面活性剤 （国武 ら、 J. Am. Chem. Soc. , 99 卷， 860 頁， 1977年） 、 ポ リ オ キ シエチ レ ン硬化 ヒ マ シ油等の Ρ Ο Ε 系非 イ オ ン界面性剤 （特開昭 5 2 — 6 3 7 5 号公報、 特 開昭 5 9 — 1 6 5 3 4 号公報） が報告 さ れて い る 。 ま た、 親水基に糖類 を 用 い た 、 シ ョ 糖脂肪酸エ ス テ ル （特開昭 6 1 — 2 0 7 3 2 4 号 公 報） 、 グル コ ー ス脂肪酸エ ス テ ル （特開平 4 一 3 0 0 8 2 0 号公報） 、 グル コ ー ス ア ルキルエ ー テ ル （特開昭 5 9 — 1 0 6 4 2 3 号公報） が報 告さ れて い る。 しか し 、 こ れ ら の リ ボ ソ ー ム の安定性は十分ではな い。 ま た、 リ ボ ソ ー ム の安定性を 向上さ せ る ベ く 、 リ ボ ソ ー ム に対 して ト レハ ロ ー ス等の糖類を添加す る 方法 （特表昭 6 2 — 5 0 0 1 0 2 号公 報、 特表昭 6 2 — 5 0 1 6 3 1 号公報） が報告さ れて い る 。 しか し な が ら、 リ ポ ソ 一 ム形成剤 と し て ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テルを用 い た例 は 未だ報告 さ れてい な い。

—方、 ト レノヽ ロ ー スの脂肪酸エ ステ ルにつ いて は、 そ の合成につ いて の報告 （Chem. Pharm. Bull, 30(4), ppll69- 1174, 1982 ) があ り 、 そ し て、 ト レハ ロ ー ジ脂肪酸エス テルを界面活性剤 と し て用 い る こ と を 目 的 と し た報告 （特開昭 6 0 — 2 5 8 1 9 5 号公報、 特開昭 6 2 — 9 1 2 3 6 号公報） ゃ抗腫瘍剤 と し て用 い る こ と を 目 的 と し た報告 （特開昭 6 1 一 2 8 9 0 3 8 号公報、 Chem. Pharm. Bui 1. , 25(7), ρρ1717 - 1724， 1977) は あ る が、 リ ボ ソ ー ム形成能に関す る 報告はな く 、 ま たそ れを示 唆す る も の も な い。 本発明の 目的 は、 保存安定性等の化学的 · 物理的安定性に優れた リ ポ ソ 一 ムを提供す る こ と であ る。

本発明は、 ト レハ ロ ー ス の脂肪酸エス テ ルか ら な る膜壁を有す る こ と を特徵 と す る リ ボ ソ ー ムであ る。

本発明 は ま た、 ト レハ 口 一 ス ジ脂肪酸エ ス テルか ら な る膜壁を有す る こ と を特徵 とす る リ ボ ソ ー ムであ る。 以下、 本発明を詳細 に説明す る 。

本発明で用 い る ト レ ノヽ ロ ー ス脂肪酸エス テルは、 ト レハ ロ ー ス と脂肪 酸又はそ のエス テルか ら、 公知の合成方法、 例えば、 ト レハ ロ ー ス と 脂 肪酸の低級ア ルキルエ ス テ ルのエ ス テ ル交換反応に よ り 得 る こ と がで き る

例えば、 米国特許第 2 8 9 3 9 9 0 号明細書、 米国特許第 3 9 6 3 6

9 9 号明細書、 特開昭 3 6 — 2 1 7 1 7 号公報、 特開昭 5 3 — 6 1 3 0 号公報に記載の、 シ ョ 糖脂肪酸エ ス テ ルの製造方法を用 いて製造す る こ と がで き る 。 こ れ ら の明細書及び公報は引用す る こ と に よ り 本明細書の 一部であ る 。

ト レ ロ ー ス は、 a , α — ト レ ロ ー ス 、 α , /8 _ ト レ ロ ー ス 、 β , 3 — ト レハ ロ ー ス のいずれを用 いて も良 く 、 ま たそれ ら の二以上を 混合 して用 いて も よ い。

こ れ ら の方法に よ り 、 反応生成物 と して、 ト レハ ロ ー ス の モ ノ 脂肪酸 エス テル、 ジ脂肪酸エス テル、 ト リ 以上の脂肪酸エス テルの混合物が得 ら れ る。 こ れ ら は通常の精製方法に よ り そ れぞれを単離す る こ と がで き る。 しか し なが ら、 単離せず混合物の状態で用 い て も よ い。

ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テル と し て は、 ト レハ ロ ー ス ポ リ 脂肪酸エ ス テルが好ま し く 、 ジエス テ ル体が特に好ま し い。 ト レハ ロ ー ス脂肪酸ェ ス テルを構成する脂肪酸は、 炭素数 8 2 2 の も のが好ま し く 、 炭素数 1 0 - 1 8 の飽和若 し く は不飽和高級脂肪酸が更に好ま し い。 具体的に は、 力 プ リ ル酸 ト レ ロ ー ス、 ノ ナ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 力 プ リ ン酸 ト レ ロ ー ス、 ゥ ンデカ ン酸 ト レ ロ ー ス、 ラ ウ リ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 ミ リ ス チ ン酸 ト レ ロ ー ス、 パノレ ミ チ ン酸 ト レ ロ ー ス、 ス テ ア リ ン酸 ト レ ロ ー ス、 ァ ラ キ ン酸 ト レハロ ー ス、 ベへニ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 ゥ ンデ シ レ ン酸 ト レ ロ ー ス、 ォ レ イ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 リ ノ ー ル酸 ト レ — ス、 リ ノ レ ン酸 ト レ ロ ー ス、 イ ソ ス テ ア リ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 ヒ ド ロ キ シ ス テ ア リ ン酸 ト レ ロ ー ス、 リ シ ノ レ イ ン酸 ト レハ ロ ー ス等を挙 げる こ と がで き る。 ト レハ ロ ー ス脂肪酸エ ス テルを構成す る 脂肪酸は単 一であ っ て も良 く 、 ま た二以上 の 種類の 脂肪酸 の 混合物で あ っ て も よ い。 ジエス テル体は、 必ず し も高純度であ る必要はな いが、 全 ト レハ ロ ー ス脂肪酸エ ス テルに対 し て、 ジエス テル体の含量が 3 0 重量％以上が 好ま し い。

本発明の リ ボ ソ ー ム は、 リ ボ ソ ー ム形成能に影響がな い範囲内で、 未 反応原料 と し て ト レハ ロ ー ス及び脂肪酸エ ス テ ルを含んで も よ い。

本発明の リ ポ ソ ー ム は、 ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テルの単一種のみか ら な っ て も よ く 、 ま た二種以上の混合物か ら な っ て も よ い。

本発明の リ ボ ソ ー ム は、 膜安定化剤 と し て コ レ ステ ロ ー ル、 コ レ ス 夕 ノ ー ル等の ス テ ロ ー ル類を、 荷電物質 と して ジセ チルホ ス フ ェ ー ト 、 ホ ス フ ァ チ ジ ン酸、 ガ ン グ リ オ シ ド、 ス テア リ ルア ミ ン等を、 酸化防止剤 と し て α — ト コ フ ヱ ロ ー ルを含んで も よ い。 こ れ ら の配合比率は何等限 定さ れる も のではな いが、 ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テル 1 重量部に対 し て、 約 0 . 0 1 〜約 2 . 0 重量部加え る のが好ま し い。

本発明の リ ボ ソ ー ム を調製す る 方法 と し て は、 リ ボ ソ ー ムの一般的な 調製法が適用で き る 。 例え ば、 ポル テ ク ス イ ン グ法、 ソ ニ ケ ー シ ヨ ン 法、 プ レべ シ ク ル法、 エタ ノ ー ル注入法、 フ レ ン チ プ レ ス法、 エ ー テル 注入法、 ア ニー リ ン グ法、 W Z O Z Wェマ ル ジ ヨ ン法、 逆相蒸発法等を 挙げ る こ と がで き る 。 こ れ ら の いずれの調製法を用 いて も良 く 、 ま た こ れ ら の調製法を任意に組み合わせて も よ いが、 こ れ ら に限定 さ れる も の ではな い。 以下、 ポルテ ク ス イ ン グ法、 ソ ニケ 一 シ ヨ ン法を用 い た調製法を説明 す る 。

ト レ ハ ロ ー ス脂肪酸エ ス テ ル及び膜安定化剤等を有機溶媒、 好ま し く は ク ロ 口 ホ ルム に溶解 し た に後、 有機溶媒を蒸留除去 し、 ト レハ ロ ー ス 脂肪酸エ ス テ ルか ら な る薄膜を形成さ せ る 。 そ こ へ、 水溶性成分等を溶 解 し た緩衝液を添加 し、 相転移温度以上にてボルテ ツ ク ス ミ キサ 一等で 振 と う （ボルテ ク ス イ ン グ） し て薄膜を はがす。 こ の時点で多重層 リ ポ ソ ー ム （ M L V ) が形成さ れる 。 所望 に よ り 、 音波処理 （ ソ ニケ ー シ ョ ン） に よ り 一枚膜 リ ボ ソ ー ム （ S U V ) と す る。 本発明の リ ボ ソ ー ム は、 一般的 に汎用 さ れる製剤構成成分、 例えば、 水溶性高分子、 多価ア ル コ ー ル、 防腐剤、 キ レ ー ト 剤を含んで も よ い。 実施例

以下、 本発明を実施例に よ り 詳細に説明す るが、 本発明 は こ れ ら に限 定さ れな い。

実施例 A

ト レ ノヽ ロ ー ス ジ ラ ウ リ ン酸エ ス テル 1 0 O m gを 5 0 m 1 の ナ ス型 フ ラ ス コ に入れ、 更に ク ロ 口 ホ ルム 5 m 1 を加えて溶解 し た。 次いで、 こ の フ ラ ス コ を 口 一 タ リ ーエ ノく'ポ レ ー タ ー に セ ッ ト し、 溶剤をゆ つ く り 蒸 発 さ せ る こ と に よ り 、 フ ラ ス コ の 内壁に ト レ ノヽ ロ ー ス ジ ラ ウ リ ン酸エス テルの薄膜を形成さ せた。 その後、 真空ポ ン プに よ り 内部を真空に し、 更に 3時間乾燥さ せた。 こ れに蒸留水 4 m 1 を加え、 6 0 °Cに加温 し な が ら振 と う し、 薄膜を はが し た。 こ の時点で白濁 し た水溶液 と な る。 こ れを偏光顕微鏡下で観察 （ 4 0 0倍） す る と 、 直径 l〜 1 0 jt/ mの粒子 が観察 さ れ る と と も に、 M L Vに特有の 「閉 じ た ラ メ ラ構造」 が確認で き た。 こ の液を リ ン タ ン グ ス テ ン酸染色 し、 透過型電子顕微鏡に て観察 ( 1 0万倍） し た と こ ろ、 約 5 ~ 9枚の多層膜構造を持 っ た閉鎖小包体 (べ シ ク ル） 、 即ち リ ボ ソ ー ム が観察 さ れた。 こ の水溶液を、 更に 6 0 °Cに加温 し なが ら プ ロ ー ブ型 ソ ニ ケ一タ ー に よ り 1 0分間超音波処理 し た。 上記 と 同様に、 透過型電子顕微鏡にて観察す る と 、 粒子径 5 0 ~ 8 O n mの S U Vが観察さ れた。

実施例 B

蒸留水の代わ り に カ ルボキ シ フ ルォ レセ イ ン （ C F ) l O O m M水溶 液を用 い た以外 は実施例 A と 同様に し て、 リ ボ ソ ー ム を調製 し た。 M L Vが形成さ れた時点で、 リ ボ ソ ー ム溶液をゲル濾過 し、 外相 （ リ ポ ソ 一 ム 内 に取 り 込ま れて い な い） C F を取 り 除い た。 そ の後、 T r i t o n X — 1 0 0 水溶液を添加 し、 リ ボ ソ ー ム を破壊 し た。 T r i t o n X - 1 0 0 水溶液添加前後での蛍光強度を測定す る こ と に よ り 、 内相 （ リ ポ ソ 一 ム内） に C Fが ト ラ ッ プさ れてい る こ と が確認さ れた。 なお、 保持 効率は 1 5 . 5 %であ っ た。

実施例 C

ト レノヽ ロ ー ス ジ ラ ウ リ ン酸エ ス テルの代わ り に ト レ ノヽ 口 一 ス ジパル ミ チ ン酸エス テルを用 い た以外は実施例 A と 同様に し て、 リ ポ ソ一ム を調 製 し た。 電子顕微鏡観察に よ り 、 M L V、 S U Vが形成 さ れてい る こ と が確認さ れた。

実施例 D

ト レ ロ ー ス モ ノ リ ス チ ン酸エス テル 2 0 m g、 ト レ ロ ー ス ジ ス テ ア リ ン酸エス テル 6 O m g、 ト リ 以上の ト レハ ロ ー ス ス テ ア リ ン酸ェ ス テル 2 O m g か ら な る混合物をエ タ ノ ー ル 8 m 1 に加え、 5 0 °Cにて 加熱溶解 し た。 こ の溶液を 6 0 °Cに加熱 し た蒸留水中 に シ リ ン ジを用 い て加圧注入 し た。 そ の結果、 半透明の水溶液が得 ら れた。 こ れを実施例 A と 同様に し て電子顕微鏡観察す る と 、 S U Vが確認さ れた。

以上の実施例 A〜D よ り 、 ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テルが リ ボ ソ ー ム を形成す る こ と が示 さ れた。

次に、 本発明の リ ポ ソ ー ムの安定性を従来の リ ポ ソ ー ム と比較 し た。 実施例 E

ト レ ロ ー ス ジ ゥ ン デ シ レ ン 酸エ ス テ ル 1 . 0 g 、 コ レ ス テ ロ ー ル 0 . 5 g 、 ジセ チ ルホ ス フ ェ ー ト 0. 2 g を 2 0 0 m l の ナ ス型フ ラ ス コ に入れ、 更に ク ロ 口 ホルム 1 0 m l を加えて溶解 し た。 次いで、 こ の フ ラ ス コ を ロ ー タ リ 一エバポ レ ー タ ー にセ ッ 卜 し、 溶剤を ゆ つ く り 蒸発 さ せ る こ と に よ り 、 フ ラ ス コ の内壁に薄膜を形成 さ せた。 そ の後、 真空 ポ ンプに よ り 内部を真空に し、 更に 3 時間乾燥させた。 こ れに蒸留水 1 0 0 m 1 を加え、 6 0 °Cに加温 し なが ら振と う し、 薄膜をはが した。 更 に 6 0 °Cに加温 しなが らプロ ー ブ型ソ ニケ 一タ ー によ り 1 0 分間超音波 処理 し、 S U V を調製 した。 動的光散乱法に よ り 粒子径を測定する と、 6 2 n mであ っ た。

実施例 F

ト レハ ロ ー ス モ ノ ミ リ ス チ ン酸エス テル 0 . 2 g 、 ト レハ ロ ー ス ジ ス テア リ ン酸エス テル 0 . 6 g 、 ト リ 以上の ト レノヽ 口 一 ス ス テ ア リ ン酸ェ ステル 0 . 2 g か ら な る混合物をエ タ ノ ー ル 1 0 m 1 に加え、 5 0 °Cに て加熱溶解 した。 こ の溶液を 6 0 °Cに加熱 した蒸留水中に シ リ ン ジを用 いて加圧注入 し、 S U Vを調製 した。 動的光散乱法によ り 粒子径を測定 する と、 7 3 n mであ っ た。

比較例 A

ト レ ノヽ ロ ー ス ジ ゥ ン デシ レ ン酸エス テルの代わ り に水添大豆 レ シ チ ン を用いた以外は、 実施例 E と同様に して、 S U Vを調製 し た。 動的光散 乱法によ り 粒子径を測定する と、 5 9 n mであ っ た。

比較例 B

ト レハ ロ ー ス ジ ゥ ンデ シ レ ン酸エス テルの代わ り に シ ョ 糖 ジ ゥ ンデ シ レ ン酸エス テルを用いた以外は、 実施例 E と 同様に して、 S U Vを調製 した。 動的光散乱法によ り 粒子径を測定す る と、 7 0 n mであ っ た。 実施例 E 〜 F及び比較例 A 〜 B で調製 し た リ ポ ソ 一ムを 4 0 °C に て 3 力月 間保存 した後、 変色、 異臭の発生、 粒子径の変化を調べた。 その結 果を表 A に示す。

ま た、 各 リ ボ ソ ー ムを凍結乾燥 し、 再水和 した後の粒子径を調べた。 そ の結果を表 B に示す。 表 A 4 0 °C、 3 力 月 保存後の状態

表 B 凍結乾燥、 再水和後の粒子径 粒子径 ( n m )

実施例 E 7 2

実施例 F 7 7

比較例 A 1 8 9

比較例 B 1 1 2 表 A及び表 B の結果よ り 、 明 ら かに本発明の リ ポ ソ一ム は水添大豆 レ シ チ ン ゃ シ ョ 糖脂肪酸エ ス テル等の従来の リ ポ ソ ー ム に比べ、 優れた 安定性を示 し た。

比較例 B に比べ実施例 E、 F の結果が良好であ っ た。 こ れは シ ョ 糖 ジ ゥ ン デ シ レ ン酸に比べ ト レハ ロ ー ス ジ ゥ ンデ シ レ ン酸の分子構造が、 対 称性に優れてお り 、 こ れが リ ポ ソ 一 ム の安定性に寄与 してい る も の と 考 え ら れる。 本発明の リ ボ ソ ー ム は優れた安定性を有 し て い る。 ま た、 本発明の リ ポ ソ ー ム は、 適宜、 水溶性、 油溶性の薬物を封入で き 、 かつ保存期間中 に リ ボ ソ ー ム の化学的 · 物理的変化を生 じ な い。 それ故、 本発明の リ ポ ソ ームは医薬、 医薬部外品、 化粧品等の分野において有用であ り 、 注射 剤、 内服用液剤、 外用剤、 ロ ー シ ョ ン 、 乳液、 ク リ ー ム 、 美容液、 育毛 剤等に好適な リ ポ ソ一ム製剤を提供 し う る。

Claims

請 求 の 範 囲 一般式

0 Η

( R は、 炭素数 8 〜 2 2 の飽和又は不飽和のァ シル基であ っ て、 置換 基、 例えば Ο Η基を有 していて も よい。 ）

で表さ れる ト レ ハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エ ス テ ルの一種又は二種以上を 含む界面活性剤。

2 . 6 — （ 1 0 — ゥ ン デ シ レ ニ ル） 一 ト レ ハ ロ ー ス 、 6 — ラ ウ ロ イ ル 一 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 6 — ス テ ア ロ イ ル ー ト レ ノヽ ロ ー ス 、 モ ノ イ ソ ス テ ア リ ン 酸 ト レ ハ ロ ー ス 、 モ ノ べへニ ン酸 ト レ ノヽ ロ ー ス 、 モ ノ リ ノ レ ン 酸 ト レ ノヽ ロ 一 ス 、 モ ノ 力 プ リ ン 酸 小 レ ノヽ 口 一 ス 、 モ ノ ミ リ ス チ ン 酸 ト レ ノヽロ ースか らな る群よ り 選ばれる一種又は二種以上の ト レハ ロ ー ス 一 6 一脂肪酸エ ス テ ルを含む界面活性剤。

3 . 請求の範囲 1 記載の界面活性剤を含む洗浄剤。

4 . 前記洗浄剤が、 頭髮又は皮廣洗浄剤であ る請求の範囲 3 記載の洗 浄剤。

5 . 前記 ト レハ ロ ー ス ー 6 _脂肪酸エ ス テ ルの含有量が 1 5 0 重量 %、 好ま し く は 1 0 3 5 重量％であ る請求の範囲 3 記載の洗浄剤。

6 . 下記の一般式

C H 0 R 0 H

0 H

( R は、 炭素数 8 2 2 の飽和又は不飽和の ァ シル基であ っ て、 置換 基、 例えば O H基を有 し て いて も よ い。 ）

で示さ れる ト レハ ロ ー ス — 6 —脂肪酸エス テルか ら選ばれる 一種又は 二種以上の水溶性高分子を含む乳化型化粧料。

7 . 6 — （ 1 0 — ゥ ン デ シ レニル） 一 ト レ ロ ー ス、 6 — ラ ウ ロ イ ル 一 ト レ ロ ー ス、 6 — ステ ア ロ イ ルー ト ロ ー ス、 モ ノ イ ソ ス テ ア リ ン酸 ト レハ ロ ー ス、 モ ノ べへニ ン酸 ト レ ロ ー ス、 モ ノ リ ノ レ ン酸 ト レ ス 、 モ ノ 力 プ リ ン酸 ト レ ロ ー ス 、 モ ノ ミ リ ス チ ン酸 ト レ ハ ロ ー ス か ら な る群よ り 選ばれる 一種又は二種以上の ト レハ ロ ー ス 一 6 —脂肪酸エ ス テ ル及び水溶性高分子を含む乳化型化粧料。

8 . 水溶性高分子が、 グァ ーガム、 ロ ー ス ト ビー ンガム、 ク ィ ー ン ス シ ー ド、 カ ラ ギー ナ ン、 ガ ラ ク タ ン、 ア ラ ビア ガム、 ト ラ ガ ン ト 、 ぺ ク チ ン、 マ ンナ ン、 デ ン プ ン、 キサ ン タ ン ガム、 デキ ス ト リ ン、 サ ク シ ノ グルカ ン、 力 一 ド ラ ン、 ゼラ チ ン、 カ ゼイ ン、 ア ル ブ ミ ン、 コ ラ 一ゲ ン、 メ チルセ ル ロ ー ス、 ェ チルセ ルロ ー ス、 ヒ ド ロ キ シェチノレセ ルロ ー ス、 ヒ ド ロ キ シ プロ ピルセ ル ロ ー ス、 カ ルボキ シ メ チルセ ル 口 ー ス、 メ チル ヒ ド ロ キ シ プロ ピノレセ ル ロ ー ス、 可溶性デ ン プ ン、 カ ル ボキ シ メ チルデ ン プ ン、 メ チルデ ン プ ン、 ア ルギ ン酸プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 ア ルギ ン酸塩、 ポ リ ビニルァ ノレ コ ー ル、 ポ リ ビニル ピ ロ リ ド ン、 ポ リ ビニルメ チルエー テル、 カ ルボキ シ ビ二ルポ リ マ一、 ポ リ ア ク リ ノレ酸ナ ト リ ウ ム、 ポ リ エチ レ ン グ リ コ ー ル、 酸化エチ レ ン · 酸化 プロ ピ レ ン共重合体、 カ チオ ン化セ ルロ ー ス、 コ ン ド ロ イ チ ン硫酸ナ ト リ ゥ ム、 ヒ ア ルロ ン酸ナ ト リ ゥ ムか ら な る群よ り 選ばれる一種又は 二種以上であ る、 請求の範囲 6 記載の乳化型化粧料。

9 . 前記 ト レハ ロ ー ス — 6 —脂肪酸エ ス テルの含有量が 0. 0 1〜 2 0 重量％、 好ま し く は 0 . 1〜 1 0 重量％であ り 、 かつ前記水溶性高 分子の含有量が 0 . 0 0 1〜 4 0 重量％、 好ま し く は 0 . 0 1〜 2 0 重量％であ る請求の範囲 6 記載の乳化型化粧料。

0 . 前記乳化型化粧料が、 マ ッ サ ー ジ ク リ ー ム、 ク レ ン ジ ン グ ク リ ー ム、 ス キ ン ク リ ー ム、 フ ァ ンデー シ ョ ン ク リ ー ム、 メ イ ク ア ッ プべ一 ス、 ヘア ー ク リ ー ム、 マ ッ サー ジゼ リ ー、 又は薬用ゼ リ ーであ る請求 の範囲 6 記載の化粧料。

1 . ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テ ルか ら な る膜壁を有す る リ ボ ソ ー ム。2 . ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テ ルが、 ト レハ ロ ー ス ジ脂肪酸エ ス テ ル であ る請求の範囲 1 1 記載の リ ボ ソ ー ム

3 . ト レハ ロ ー ス脂肪酸エス テ ルを構成する脂肪酸が、 炭素数 8〜 2 2 、 好ま し く は 1 0 ~ 1 8 の、 置換基、 例えば O H基を有 していて も よい、 飽和若 し く は不飽和脂肪酸であ る請求の範囲 1 1 記載の リ ポ ソ - ム ₀

4 . ト レ ノヽ ロ ー ス ジ ラ ウ リ ン酸エ ス テ ノレ、 ト レ ノヽ ロ ー ス ジ ノ、° ル ミ チ ン 酸エステ ル、 ト レノヽ ロ ー ス ジ ゥ ン デ シ レ ン酸エス テル、 ト レハ ロ ー ス ジ ミ リ ス チ ン酸エ ス テ ル、 ト レハ ロ ー ス ジス テ ア リ ン酸エス テルか ら な る 群よ り 選ばれる 一種又は二種以上の ト レハ ロ ー ス脂肪酸エ ス テ ル か ら主 と し てな る膜壁を有す る リ ポ ソ ー ム。