WO1992006412A1

WO1992006412A1 - Composition photopolymerisable et element photopolymerisable

Info

Publication number: WO1992006412A1
Application number: PCT/JP1991/001293
Authority: WO
Inventors: Yoshitaka Minami; Hajime Kakumaru; Naohiro Kubota; Nobuhide Tominaga; Koji Ishizaki
Original assignee: Hitachi Chemical Co., Ltd.; Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-27
Publication date: 1992-04-16
Also published as: DE69128343D1; DE69128343T2; US5334484A; EP0503076A1; EP0503076B1; JPH04136942A; EP0503076A4; JP2505637B2

Description

明細書

光重合性組成物および光重合性エレメント技術分野

本発明は、光重合性組成物および光重合性ェレメントに関し、さらに詳しくは、光感度の増大した新規な光重合性組成物およびこれを用いた光重合性ェレメントに関する。

背景技術

光重合性組成物の重合速度を増大させること、即ち、光重合性組成物の光感度を増大させることは活性光の露光時間を短縮できるという点から有益であり、従来から種々の方法が行なわれてきた。

例えば、光感度を増大させるために、エチレン性不飽和基舍有化合物を含んでいる光重合性組成物に光開始剤またば增感剤を添加する方法が行なわれている。これらの光開始剤または増感剤としては、 2 —ェチルアントラキノン.、 2 —第三プチルアントラキノン等の多核キノン類、ベンゾフエノン、 4 , 4 ' — ビス（ジメチルァミノ）ベンゾフェノン等の芳香族ケトン、ベンゾィンメチルエーテル等のベンゾィン誘導体等が用いられてきた。

しかしながら、これらの光開始剤または增感剤を使用して得られる従来の光重合性組成物の光感度必ずしも十分なものではなかつた。

また、特公昭 5 3 - 2 7 6 0 5号公報には、縮合ベンゾール環を舍有することのできるァクリジンまたはフエナジン化合物が、特に酸素存在下において高感度でかつ貯蔵安定性の優れた光開始剤として開示されており、特開昭 5 9 一 2 2 6 0 0 2号公報には、 9 一フエニルアタリジンとチオール基舍有化合物の組合せが高感度な光開始剤として開示されており、特開昭 6 0 — 1 6 4 7 3 9号公報には、置換 9 一ベンゾィルァクリジンが高感度光開始剤として開示されている。

しかしながら、これらの従来の化合物を用いても、いずれも満足な光感度を有する光重合性組成物を与えるものではなかった。

従って、本発明の目的は、前記従来の技術の欠点を除去し、光感度の増大した新規な光重合性組成物およびこれを用いた光重合性ェレメントを提供することにある。

発明の開示

本発明者らは、 1分子中に 2個のァクリジル基を有する特定のビスァクリジン化合物を光開始剤として、エチレン' 性不飽和基を有する化合物を舍む組成物に用いることにより前記の目的が達成できることを見出し、本究明に到達した。

即ち、本発明は、

( a ) 少なくとも 1偭のェチレン性不飽和基を有する化合物を 1 0 0重量部 ( b ) 熱可塑性有機重合体を 0 〜 4 0 0重量部

及び

N

( c ) 光開 L一J始 o。Oノノ剤を 0 . 0 1 〜 2 0重量部の割合で舍む光重ノ\ \ 、

合性組成物において、該光開始剤として次の一般式（ I ) で表されるアタリジン化合物を用いたことを特徴とする光重合性組成物およびこの光重合性組成物層を支持体上に形成してなる光重合性ェレメントに関するものである。

( I )

(式中、 Rは炭素原子数 2 〜 2 0 のアルキレン基、ォキサジアルキレン基またはチォジアルキレン基を示す）

上記一般式（ I ) で表されるァクリジン化合物のうち、 Rが炭素原子数 6 〜 1 2 のアルキレン基である化合物は、特に有用な化合物で新規な化合物である。

発明の詳細な説明

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明の光重合性組成物に用いられる、少なくとも 1 個のエチレン性不飽和基を舍有する化合物成分（ _a ) としては、例えば、多価アルコールに α , )5 —不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物、例えば、テトラエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート（メタクリレートまたはァクリレ一トを意味する）、ボリエチレングリコールジ（メ夕）マクリレート、（エチレン基の数が 2 1 4 のもの） .、トリメチロールプ ' ンジ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプ 'ントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリト —ルテトラ（メタ）ァクリレート、ボリプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、（プロピレン基の数が 2 1 4 のもの）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート等；グリシジル基舍有化合物に α , 0 -不飽和力ルボン酸を付加して得られる化合物、例えば、トリメチロ一ルブロ ' ントリグリシジルエーテルトリァクリレート、ビスフエノール Αジグリシジルエーテルジァクリレート等；多価カルボン酸、例えば、無水フタル酸等と水酸基及びェチレン性不飽和基を有する物質、例えば、 /9 ーヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート等とのエステル化物；ァクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、例えば、 (メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸ェチルエステル、（メタ）ァクリル酸ブチルエステル、 (メタ）アクリル酸 2 —ェチルへキシルエステル等があげられる。さらに、本発明の光重合性組成物に用いられる成分（ a ) としては、少なくとも一つのィソシァネート基を有する化合物、例えば、トルエンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジィソシァネ— ト、ジフエニルジィソシァネート、ジフエニルメタンジィソンァネート .， 3 ， 3 ' — ジメチルー 4 , 4 ' — ジフエニルジイソシァネート等と、少なくとも一つの水酸基及び少なくとも一つのェチレン性不飽和基を有する化合物、例えば、 ^ ーヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、ビュルアルコール、トリメチロールブロノ、 ·ンジ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ァクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）ァクリレート等との反応生成物があげられる。

臭気、安全性の点から成分（ a ) の沸点は、常圧で 1 0 0 て以上であることが好ましい。

成分（ a ) の配合置は 1 0 0重量部とされる。

熱可塑性有機重合体（成分（ b ) ) としては、例えば、 (メタ）アクリル酸アルキノレエステノレと（メタ）アクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと (メタ）ァクリル酸とこれらと共重合しえるビニルモノマ —との共重合体等が用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸ェチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸 2 —ェチルへキシルエステル等があげられる。また、（メタ）ァクリル酸アルキルエステルまたは（メタ）アクリル酸と共重合しうるビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）ァクリノレ酸テトラヒドロフクレフリノレエステノレ、ェ千レンク"リコールジ（メタ）ァクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、 2 , 2 , 2 — トリフノレオ口ェチル（メタ）アタリレート、 2 , 2 , 3 , 3 —チトラフルォロブ π ビル (メタ）ァクリレート、ァクリゾレアミド、ジアセトンァクリルアミド、スチレン、ビュルトル'ェン等があげられる。また、熱可塑性有機重合体としては、上記化合物のホモボリマーも用いることができ、さらに、コボリエステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸およびセバシン酸のボリエステル等、また、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、ェチルセルロース等も用いることができる。

熱可塑性有機重合体の配合量は、 0 〜 4 0 0重量部、好ましくは 2 0 〜 2 5 0重量部とされる。熱可塑性有機重合体の使用によって、塗膜性や得られる硬化物の膜強度を向上できる。この量が 4 0 0重量部より多い場合には、相対的に他成分が少なくなるため光感度が低下する。また、この熱可塑性有機重合体の重量平均分子量は、前記塗膜性や膜強度の点から、 1 0 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 0 の範囲が好ましく、 1 0 0 0 0 〜 1 5 0 0 0 0 の範囲がより好ましい, 本発明の光開始剤（成分（ c ) Ί としては、前記の一般式（ I ) て表されるァクリジン化合物が用いられる。前記一般式 ί ) で表されるァクリジン化合物としては、例えば、 1 , 2 — ビス（ 9 ーァクリジニル）ェタン、 1 , 3 — ビス（ 9 ーァクリジニノレ）ブロノ、 'ン、 1 , 4 一ビス（ 9 — ァクリン'ニル）ブタン、 1 , 6 —ビス（ 9 —ァクリジニル）へキサン、 1 , 7 — ビス（ 9 —ァクリジニル）へブタン、 1 , 8 —ビス（ 9 ーァクリジニル） · オクタン、 1 , 9 —ビス（ 9 ーァクリジニル）ノナン、 1 , 1 0 —ビス（ 9 —ァクリジニル）デカン、 1 , 1 1 —ビス（ 9 ーァクリジニル）ゥンデカン、 1 , 1 2 —ビス（ 9 —ァクリジニル）ドデカン、 1 , 1 4 —ビス（ 9 —ァクリジニル）テトラデカン、 1 , 1 ·6 —ビス（ 9 ーァクリジニル）へキサデカン、 1 , 1 8 —ビス（ 9 ーァクリジニル）ォクタデカン、 1 , 2 0 — ビス（ 9 ーァクリジニル）エイコサン、 1 , 3 —ビス ( 9 —ァクリジニル）一 2 —ォキサブロノ、'ン、 1 , 3 —ヒス ( 9 ーァクリジニル）一 2 —チアブロノン、 1 , 5 - ビス（ 9 ーァクリジニル）一 3 —チアペンタン等があげられるが、これらの化合物の中でも、二個のァクリジン環を結合するアルキレン基（一般式（ I ) における R ) が炭素原子数 6 〜 1 2 である化合物が光感度等の点から好ましい。

前記一般式（ I ) で表されるァクリジン化合物は、例えば、ジフユニルアミンと二価カルボン酸を金属塩化物の存在下に反応させることによって容易に製造することができる。

かくして得られる本発明の一般式（ I ) で表される化合物は、単独て'も効果の大きい光開始剤として使用できるが、必要に応じて、従来公知の他の光開始剤と併用することもできる。

本発明の光開始剤（成分（ c ) ) は、成分（ a ) 1 0 0 重量部に対して 0 . 0 1〜 2 0重量部、好ましくは、 0 . 1〜 1 0重量部使用される。

0 . 0 i重量部未満では充分な光感度が得られないため、光重合の進行が不充分であり、また、 2 0重量都を超えると光重合組成物の保存安定性が低く、実用に供しえない。本発明における光開始剤（成分（ c ) ) は、二種以上組み合わせて用いてもよく、また、その他の種々の有機アミン化合物、有機硫黄化合物等と併用してもよい。

これらの有機アミン化合物としては、例えば、トリエタノールァミン、トリイソプロノ、'ノールァミン、メチルジェタノールァミン、ォクチルジェタノールァミン、ォクタデシルジエタノールアミン、ジブチルエタノールァミン、ジォクチルエタノールァミン、ジエタノールァニリン、ジェタノールァミン、メチルエタノールァミン、ブチルェタノ一レアミン、テトラヒドロキシェチレエチレンジァミン、テトラヒドロキシェチルへキサメチレンジァミン、トリエチルァミン、トリプチルァミン、ジメチルァミノプロビルマミン、ジ'メチルァ二リン、 4 — ジメチルァミノトルエン， 4 — ジェチルァミノトルェン、 4 - ジメチルァミノシァノベンゼン、 4 — ジェチノレアミノシァノベンゼン、 4 — ジメチルアミノブロモベンゼン、 4 — ジェチルァミノブ 'コモベンゼン、 4 — ジメチルァミノニトロベンゼン、 4 一ジェチルァミノ二トロベンゼン、 4 — ジメチルァミノ安息香酸ァルキルエステル、 4 - ジェチルァミ'ノ安息香酸アルキルェステル、 4 — ジメチルアミノビリジン、 4 一ジェチルァミノビリジン、 4 一ピロリジノビリジン、フエ二ルグリシンジェチルァニリン、ジェチルァミン、ジォクチルァミン、テトラメチルエチレンジァミン、ミヒラーケトン、アントラニル酸等があげられる，

有機硫黄化合物としては、 2 — メルカプトイミダゾール. 2 —メルカプトォキサゾール、 2 —メルカブトチアゾ一ル 2 — メノレ力ブトべンズイミダゾール、 2 — メルカブトベンズォキサゾール、 2 —メルカプトべンゾチアゾール、 6 — クロ口一 2 —メルカプトべンズィミダゾール、 5 — メチルメルカプト一 1 一フヱニルテトラゾール、 6 —メトキシー 2 — メルカプトべンズィミダゾール、 2 —メルカブトナフトイミダゾール、 2 —メルカブトナフトォキサゾール、 3 一メルカプト一 1 , 2 , 4 — トリァゾール等があげられる本発明の光重合性組成物には、例えば、 Ρ —メトキノフェノール、ノ、ィドロキノン、ピロガロール、ナフチルアミン -、フノチアジン、 t —ブチルカテコール等の熱重合抑制剤を舍有させることができる。

また、本発明の光重合性組成物には、染料、顔料等の着色剤を舍有させてもよい。着色剤としては、例えば、フクシン、ォ一ラミン塩基、クリスタルバイオレツト、ビクトリアビアブルー、マラカイトグリーン、メチルオレンジ、ァシッドバイォレツト R R H等が用いられる。

さらに、本発明の光重合性組成物には、可塑剤、接着促進剤、タルク等の公知の添加物を添加してもよく、また、露光部が変色するように四臭化炭素等のハロゲン化合物とロイコ染料との組合せを添加してもよい。

本発明の光重合性組成物は、前記各成分を、例えば、ァセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソレブ、ェチルセ口ソルブ、クロ口ホルム、塩化メチレン、メチルアルコール、エチルアルコール、アンモニァ水、水等に溶解、混合あるいは分散することによつて、溶液状または水溶液状光重合性組成物として、あるいは、このような溶剤あるいは分散溶媒を用いずに前記成分 ( a ) であるヱチレン性不飽和基を舍有する化合物に他の成分を溶解した、無溶剤の溶液状光重合性組成物として用いることができる。

これらは、ロールコーター、カーテンコーター、スブレ一塗装、スクリーン印刷等の各種の印刷、浸漬、電着等公知の手段で、直接、銅板、アルミニウム板、セラミック板、プラスチック板等の基材に施しても良いし、また、一旦ボリェステル等のフィルム等の支持体に塗布し、溶剤あるいは分散溶媒を舍む場合にはそれらを乾燥して除去し、光重合性組成物層を支持体上に形成しさらに必要に応じて該層上にボリエチレン等のポリオレフインフィルムを保護フィルムとして積層した光重合性エレメントとした後基材に施しても良く、その方法については特に制限はない。

本発明の光重合性組成物は、光硬化性塗料、光硬化性ィンク、感光性印刷版、フォトレジスト、ドライフィルム、電着フォトレジスト等の種々の用途に使用することができ . その用途については特に制限はない。例えば、印刷配線板フォトレジストとして使用する場合は、前記溶液状光重合性組成物を銅板等の基材に塗布し、溶剤を含む場合には乾燥した後.. 活性光に露光し、光硬化させて用いることができる。また、前記溶液状光重合性組成物をボリエチレンテレフタレ一トフイルム上に塗布し、溶剤を含む場合には乾燥した後、基材上に積層し、光硬化させて用いることができる。光硬化させる際に用いられる活性光の光源としては波長 3 0 0〜4 5 O n mの光を究光するものが用いられ、例えば、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等が用いられる。

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではない, 以下に、本発明で用いられる前記一般式（ I ) で表されるァクリジン化合物の合成例を示す。

合成例 1

1 , 7 — ビス（ 9 —ァクリジニル）ヘプタンの製 j告

〇

N O V(CH_Z)

温度計、気密かきまぜ機、分水器及び冷却器を備えた 5 0 0 容量の三つ口フラスコに、ァゼライン酸 1 8. 8 g ( 0. 1 モル）、無水塩化亜鉛 1 0 2 g ( 0. 7 5 モル）及びジフヱニルァミン 3 3. 8 gをとり、 2 2 0〜 2 3 0 •Cで 2 0時間撹拌した。

1 0 0 'Cまで冷却し、熱水 2 0 0 をゆっくりと加えた。さらに、同温度で 3 0 %硫酸 1 5 0 ffi£を加え、撹拌しながら冷却すると、黒褐色粒状の反応混合物が折出した。これをろ過して集め、トルエン 2 0 0 ^に分散させ、 2 8 %ァンモユア水 2 0 0 を加えた。

トルエン層をとり、温水で充分に洗浄した後、減圧下にトルエン 1 0 0 ^を留去し、冷却することにより生成物が折出するので、これをろ過して集め、融点 1 5 3〜 1 5 7 ての白色粉末の生成物 1 2 g (収率 2 7 %) を得た。核磁気共鳴分析の結果は以下の通りであり、目的物であることを確認した。

1 H N M R ( 6 0 H z D C 0 N ( C D ₃) _z)

-CH_Z- ： 1.5 2.7 ppm (br 10H)

芳香核隣接- CH₂- ： 3.8 4.2 ppm ( t 4H)

芳香核： 6.8 8.8 ppm ( m 16H)

ァゼライン酸を他の二価カルボン酸に変える他は上記合成例と同様の操作により、以下の化合物を合成した。

実施例 1

メチルメタクリレートノメタクリル酸 2 —ェチルへキシルメタクリレート（重量比 6 0 / 2 0 / 2 0 ) 共重合体 (重量平均分子量 8万） 5 2 g、テトラエチレングリコールジァクリレート 1 0 g、ボリ（ P = 5 ) ォキシエチレン化ビスフユノール Aのジメタクリレート（新中村化学工業㈱製、 B P E — 1 0 ) 3 0 g 、マラカイトグリーン 0. 2 g ロキノン 0. 1 g クリスタルィォレツトに 0 g、四臭化炭素 0. 5 g、トルエン 1 0 g、メチルセロソノレブ 1 3 0 g、メチルアルコール 5 gおよびクロロホルム 1 0 gを配合し、不揮発分 9 3 . 3 gを含む溶液 2 4 8 . 8 gを得た。

この溶液に、表一 1 に記載した光開始剤を溶解させて、光重合性組成物の溶液を得た。

次いで、この光重合性組成物の溶液を 2 5 m厚のボリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に塗布し、 1 0 0 'Cの熱風式対流乾燥機で 5分間乾燥し光重合性ェレメントを得た。光重合性組成物層の乾燥後の膜厚は、 2 Ό u rn であった。

—方、厚さ 3 5 mの銅箔を両面に積層したガラスェボキシ材である銅張積層板（日立化成工業㈱製、 M C L - E 一 6 1 ) の銅表面を # 8 0 0 のサンドペーパーで研磨し、水洗後空気流で乾燥した。得られた銅張積層板を 6 0 に加温し、その銅面上に上記の光重合性エレメントを、 1 2 0 'Cに加熱しながらラミネートした。

かくして得られた基板に、ネガフィルムを使用して、 3 K W高圧水銀灯（オーク製作所㈱製、フユニックス — 3 0 0 0 ) で 4 0 で露光を行なつた。この際、光感度を評価できるように、光透過量が段階的に少なくなるように造られたネガフィルム（光学密度 0 . 0 5を 1段百とし、 1段毎に光学密度が 0 . 1 5ずつ増加するステップタブレット）を用いた。

露光後、ボリエチレンテレフタレートフィルムを除去し 2 %炭酸ナトリゥム水溶液を 3 0てで 5 0秒間スプレーして未露光部を除去した。

鋼張積層板上に形成された光硬化膜のステップタブレットの段数を測定することにより光重合性組成物の光感度を評価し、その結果を表一 1 に示した。このステップタブレッ卜の段数が高い程光感度が高いことを示す。

表一 1

No. 光開始剤量 *' 段数実施例

1一 1 1 , 7一ビス（ 9 ーァ 0.5 7

クリジニル）ヘプタン

1一 2 同上 0.7. 9

1一 3 同上 1.0 10

上 0.7

1一 / 同 7

ヒラーゲトン 0.1

1一 5 1 , 8一ビス（ 9—ァ 0.7 9

クリジニル）オクタン

1一 6 1 ， 1 1一ビス（ 9一 0.7 8

ァクリジニル）ゥンデ

力ン

表一 1続き

* 1 : 溶液 2 4 8. 8 gに対するグラム数

* 2 ：成分（ b ) 1 0 0重量部に対する重量部数実施例 2

メチルメタクリレート /メタクリル酸/ェチルァクリレ一ト（重量比 5 0 / 2 0 / 3 0 ) 共重合体（重量平均分子量 = 8万） 4 3 g、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート / 1 , 4 ーシクロへキサンジメタノール/ 2 —ヒドロキシェチルァクリレート（ 1 6 : 5 : 8 当量比）の反応物 5 7 g、光開始剤 0. 7 g、 p —メトキシフヱノール 0. l g、ビクトリアピュアブルー 0. 0 5 g、 5 —ァミノ一 1 , 3 , 4 —チアジアゾールー 2 —チオール 0 , 3 g、三酸化アンチモン 2 . 0 g 、プロピレングリコールモノメチルエーテル 3 0 gおよびメチルェチルケトン 7 0 gを配合し、実施例 1 と同様の操作により、厚さ 7 5 mの感光層を有する光重合性ェレメントを作成した。

次いで、市販の真空ラミネーターにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剝がしながら銅表面に積層し、 2 5 0 mJノ cdで露光を行ない、 2 0 0秒間現像し、得られた光硬化膜のステップタブレツ卜の段数を測定した。

また、比較のため、本発明の光開始剤に代えてベンゾフェノン 5 g、ミヒラーズケトン 0 . 2 gを加えた以外は上記と同様にして光硬化膜を形成し、ステップタブレツトの段数を測定した。

その結果を表一 2 に示す。

また、本発明の光開始剤を用いて形成された光硬化膜を有する積層板を、 2 6 0 ての溶融半田に 1 0秒間浸漬したが、光硬化膜の銅とのはがれ等は発生せず、優れたソルダ一マスクの性能を示した。

表一 2

* 3 ：成分 1 0 0重量部に対する重量部数

実施例 3

オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂 2 3 6 g とアクリル酸 1 8 gの反応物とイソシアナートェチルメタクリレート 5 1 gを反応させ、これを 2 —ェトキシェチルァセテートに溶解し、固形分 6 8重量％の溶液を得た。

この 2 —エトキンェチルアセテート溶液 1 0 3. 8 g

(固形分 7 0. 6 g ) 、シリカ 3 5. 6 g、タルクマ . 1 g、三酸化アンチモン 2. 0 g、光開始剤 1 g、エトキシェチルアセテート 1 6. 7 g及びフタロシアニングリーン

(東洋インク㈱製 T Y— 5 0 3 2 3 ) 3. 7 gを混合し、実施例 1 と同様にして銅張積層板上に塗布、乾燥し、乾燥膜厚 2 0 mの光重合性組成物層を形成した。次いで、 6 0 0 mJ / ίで露光し、 3 0秒間現像することによって得られた光硬化膜のステップタブレツトの段数を測定した。

また、比較のため、本発明の光開始剤に代えて 9一フユ二ルァクリジン 1 g または 2 —ェチルアントラキノン 5 g を加えた以外は上記と同様にして光硬化膜を形成し、ステッブタブレツ卜の段数を測定した。

その結果を表一 3 に示す。

また、本発明の光開始剤を用いて形成された光硬化膜を有する積 IS板を、 2 6 0 'Cの溶融半田に 3 0秒間浸潰したが、光硬化膜の網とのはがれ等は発生せず、便れたソルダ一マスクの性能を示した。

表一 3

* 4 ：成分 1 0 0重量部に対する重量部数各実施例の結果から明らかなように、本発明のビスァクリジン化合物を舍有する光重合性組成物は、 9一フユニルァクリジン、ベンゾフエノンとミヒラーケトンとの組合せあるいは 2 —ェチルアントラキノン等の従来公知の光開始剤を舍有する光重合性組成物と比較して、光憨度が極めて高く、また、ソルダーマスク性も良好なことが明らかである。

産業上の利用可能性

本発明の光重合性組成物及びこれを用いた光重合性ェレメントは、光感度が極めて高く、フォトレジストに用いたときは解像度、ライン形状も優れ、現像液汚染、めっき浴汚染も少ない。

これらを光硬化した、光硬化膜は耐はんだ性、耐めっき性、密着性、テンディング性等の機搣特性が非常に優れたものである。

また、本発明の光重合性組成物は、コールドフローが小さいため、これを用いた感光性ェレメントで α—ル状としたものは、端部からのしみ出しが少なく保存安定性に優れる。

Claims

請求の範囲

1 . (a)少なくとも 1個のエチレン性不飽和基を有する化合物を 1 0 0重量部

(b)熱可塑性有機重合体を 0〜 4 0 0重量部

及び

(c)光開始剤を 0 . 0 1 〜 2 0重量部の割合で舍む光重合性組成物において、該 (c)光開始剤として次の一般式

( I ) で表されるァクリジン化合物を用いたことを特徴とする光重合性組成物，

(式中、 Rは炭素原子数 2〜 2 0 のアルキレン基，ォキサジアルキレン基またはチォジアルキレン基を示す。） 5 2 . (c)光開始剤の一般式（ I ) において Rが炭素原子数 6 〜 1 2のアルキレン基である請求項 1記載の光重合性組成^。

3 . 請求項 1記載の光重合性組成物層を支持体上に形成してなる光重合性ェレメント。

0 4 . 次の一般式（ I ) で表されるァクリジン化合物。

(式中、 Rは炭素原子数 6〜 1 2のアルキレン基を示す。）