JPS6333481B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は光重合性組成物に関するものであり、
さらに詳しくは、光重合開始剤に特徴を有する光
重合性組成物に関するものである。 従来、塗料、印刷インク、接着剤などの組成物
の成分として放射線照射により硬化しうる不飽和
化合物を用い、かかる組成物に可視光線、紫外
線、Ｘ線等の電磁波や電子線、中性子線、α線等
の粒子線を作用させると組成物中の上記化合物は
重合して硬化し、さらにかかる作用を重合開始剤
組成物の存在下に為さしめるとその重合速度は著
しく大きくなることが広く知られている。これら
の技術についてはたとえば米国特許第3551235号、
同第3551246号、同第3551311号および同第
3558387号、ベルギー国特許第808179号、特開昭
49−110781号の各公報に記載されているが、かか
る技術によつて得られるものは優れたたわみ性、
耐化学薬品性、耐摩耗性、光沢、接着性および色
相等の特長をもつているが、その反面組成物の硬
化の適応度が低いので画像形成における像露光に
長時間を要するため、細密な画像の場合には操作
にわずかな振動があると良好な画質の画像が再現
されず、また露光の光源または粒子線源のエネル
ギー放射量を増大しなければならないためにそれ
に伴なう多大な発熱の放散を考慮する必要があ
り、さらに熱による組成物の皮膜の変形および変
質も生じ易い等の問題があつた。 本発明者らは、光重合性組成物の感度を増大さ
せることにより上記のような諸問題を解決すべく
精意研究を重ねていたが、ある特定の組成の光重
合開始剤がエチレン性不飽和二重結合を有する重
合可能な化合物の光重合速度を著しく増大させる
ことを見出し、本発明に到達したものである。 本発明の目的は光重合性組成物（いわゆる感光
性樹脂（またはフオトレジスト）の一タイプ）に
用いる高感度の光重合開始剤および光重合開始剤
系を提供することである。 本発明のさらに他の目的は広く一般にエチレン
性不飽和二重結合を有する重合可能な化合物を含
む光重合性組成物の光重合速度を増大させる光重
合開始剤および光重合開始剤系を提供することで
ある。 本発明のさらに他の目的は広く一般にエチレン
性不飽和二重結合を有する重合可能な化合物を含
む光重合性組成物の光重合速度を増大させる光重
合開始剤および光重合開始剤系で可視光領域にま
で感度が及んでいるものを提供することである。 本発明は、 (1) エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１
個有する付加重合可能な化合物および光重合
開始剤を必須の構成部分とする光重合性組成物
において、該光重合開始剤が(a)一般式〔１〕で
表わされる２−ピラリゾン誘導体であることを
特徴とする光重合性組成物。 一般式〔１〕において、R¹，R²，R³はそれ
ぞれアルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、１−アルケニル基または
置換１−アルケニル基を表わし、互いに同じで
も異なつていてもよい。 (2) 該光重合開始剤としてさらに(b)芳香環に結合
したオキソ酸素原子を少なくとも１個有する化
合物または芳香環の炭素原子に結合した炭素原
子に結合したオキソ酸素原子を少なくとも１個
有する化合物を組合せて含有する(1)に記載の光
重合性組成物。ならびに、 (3) さらにバインダーとして皮膜形成能を有
し、成分およびと相溶性を有する有機高分
子物質を含有する(1)または(2)に記載の光重合性
組成物。である。 本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する付加重合可能な化合物
（以下、エチレン性化合物という。）とは、付加重
合性のエチレン性不飽和二重結合を分子内に１個
以上有する化合物で、それらを１，２および３個
有する化合物である１官能、２官能および３官能
モノマーにとどまらず、多官能であり、その分子
量が約１万以下であるオリゴマーまでを含む総称
である。これらの混合物ならびに、それらの混合
物のエチレン性結合が一部分共重合した形態を有
するプレポリマーをも合せ意味するものである。 本発明においては、好ましいエチレン性化合物
はエチレン性二重結合を分子内に２個以上有する
化合物であり、かつ、少くとも１つ、より好まし
くはほとんど全てのエチレン性二重結合が、炭素
あるいは、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子と
二重結合している炭素に共役的に隣接しているよ
うな化合物である。特に顕著な効果を示すエチレ
ン性化合物としては、付加重合性エチレン性二重
結合がエステルあるいはアミド結合のカルボニル
基と共役している化合物である。これらのエチレ
ン性化合物の例としては、以下の不飽和カルボン
酸と脂肪族ポリオールとのエステル、多価カルボ
ン酸と脂肪族ポリオールとののオリゴエステル
（またはポリエステル）と不飽和カルボン酸とが
エステル結合したオリゴエステル（またはポリエ
ステル）不飽和カルボキシレートがある。 不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、マレイン酸がある。 脂肪族ポリオール化合物の具体例としてはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，10−デカンジオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、１，２−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペン
タエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ト
リペンタエリトリトール、他の多量体ペンタエリ
トリトール、ソルビトール、ｄ−マニトール、ジ
ヒドロキシマレイン酸がある。脂肪族ポリオール
化合物と不飽和カルボン酸とのエステルの具体例
としては、アクリル酸エステル類およびメタアク
リル酸エステル類があり、その具体例としては、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジメタアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエリトリトール
ジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアク
リレート、ペンタエリトリトールジメタアクリレ
ート、ペンタエリトリトールトリメタアクリレー
ト、ジペンタエリトリトールペンタアクリレー
ト、グリセリントリアクリレート、グリセリント
リメタアクリレート、ジグリセリンジメタアクリ
レート、１，３−プロパンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタアクリレートが
ある。 次にオリゴエステル不飽和カルボキシレートの
例としては、オリゴエステル（メタ）アクリレー
トがあり、多くの場合、本発明の材料において好
ましいエチレン性化合物として用いることができ
る化合物である。オリゴエステル（メタ）アクリ
レートとは、アクリル酸又はメタクリル酸、多塩
基酸および多価アルコールのエステル化反応によ
つて得られる反応生成物で推定される構造式は一
般式〔２〕 で表わされる化合物であり、ここでＲは水素原子
又はメチル基を表わし、Ｑは多価アルコールと多
塩基酸から成る、少くとも１つのエステル結合を
含むエステル残基を表わし、ｎは１乃至６の整
数、好ましくは２乃至６の整数である。 エステル残基Ｑを構成する多価アルコールとし
ては、例えばエチレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキ
サントリオール、グリセリン、ペンタエリトリト
ール、ソルビトールに代表される多価アルコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコールに
代表されるポリエーテル型多価アルコールがあ
る。 一方、エステル残基Ｑを構成する多塩基酸とし
ては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラクロルフタル酸、テトラブロムフタ
ル酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、ベンゾ
フエノンジカルボン酸に代表される芳香族多塩基
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、５−ノ
ルボルネン−２，３−ジカルボン酸、Δ²−テト
ラヒドロフタル酸、Δ⁴−テトラヒドロフタル酸
等の不飽和脂肪族多塩基酸、マロン酸、こはく
酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、セ
バシン酸、ドデカン酸、２，３−ノルボルナンジ
カルボン酸に代表される飽和脂肪族多塩基酸など
がある。 エステル残基Ｑは、上記の如き多価アルコール
と多塩基酸のそれぞれ一種類づつから構成されて
いるもの、及びそられの一方が又は両方が二種以
上のものから構成されているものが含まれる。ま
た多価アルコールと多塩基酸がエステル残基Ｑ中
に、１分子づつ含まれているもの、及びそれらの
一方が又は両方が２分子以上含まれているものが
含まれる。即ちエステル結合がＱ中に少くとも一
つ含まれていればいかなるものも使用できる。ま
た、Ｑ中に水酸基がのこつているもの、或いはこ
れが一価カルボン酸とエステルを形成しているか
又はメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基
で置換されているものも含まれる。またＱ中にカ
ルボン酸がのこつているものでもよい。一般式
〔２〕中のｎの数及びＱ中に含まれるエステル結
合の数は、オルゴエステル（メタ）アクリレート
を合成する場合のアクリル酸或いはメタクリル
酸、多価アルコール、多塩基酸の種類又は仕込モ
ル比で調節することが出来る。合成過程でのゲル
化を防ぐため、ｎの値はふつう１〜６個の範囲が
選ばれる。ｎの値が２以上の場合には一つのオル
ゴエステル（メタ）アクリレート分子中に、アク
リロイル基又はメタクリロイル基のいずれかのみ
を含むものを用いてもよいが、または、一つの分
子中にアクリロイル基とメタクリロイル基を任意
の割合で含むものでもよく、これらの内どのよう
なオルゴエステル（メタ）アクリレートを用いる
かは、本発明の光重合性組成物に要求される感
度、或いは光重合によつて得られる硬化物の性質
に応じて選ぶことができる。 オルゴエステル（メタ）アクリレートの具体例
の推定構造式を第１表に掲げる。この他に特開昭
47−9676号（米国特許第3732107号に対応する。）
明細書に記載されている不飽和エステル類等もオ
ルゴエステルの例としてあげることができる。第
１表において構造式中Ｙはアクリロイル基

【式】又はメタアクリロイル基

【式】を表わす。 エチレン性化合物は１種のみを用いることがで
きるほか、２種以上を組合わせて用いることがで
きる。 次に本発明の光重合性組成物において著しい特
徴をなす光重合開始剤について説明する。光重合
開始剤は活性光照射によりラジカルを発生し、そ
のラジカルが光重合性組成物中のエチレン性化合
物と反応してエチレン性化合物の付加重合を開始
させる作用を果す成分である。本発明において
は、光重合開始剤として一般式〔１〕で表わされ
る２−ピラゾリン誘導体（成分(a)）を単独で用い
ることができるほか、芳香環に結合したオキソ酸
素原子を少なくとも１個有する化合物または芳香
環の炭素原子に結合した炭素原子に結合したオキ
ソ酸素を少なくとも１個有する化合物（以下、両
者を総称して芳香族カルボニル化合物という。）
（成分(b)）を成分(a)に組合せて用いることができ
る。 成分(a)の一般式〔１〕で表わされる２−ピラゾ
リン誘導体の置換基R₁，R²およびR³はそれぞれ
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、１−アルケニル基または置換１−ア
ルケニル基を表わし、互いに同じでも異なつてい
てもよい。アルキル基としては、炭素原子数が１
から18までの直線状、分岐状のアルキル基、およ
び炭素原子数が５から18までの環状アルキル基を
あげることができる。その具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチ
ル基、イソヘキシル基、sec−ブチル基、ネオペ
ンチル基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基、２−ノルボニル基、α−デカリル基、
β−デカリル基をあげることができる。これらの
うちでは炭素原子数１から10までの直線状および
分岐状のアルキル基、ならびに炭素原子数６から
10までの環状アルキル基が好ましい。 置換アルキル基の置換基としてはハロゲン原子
（弗素、塩素、臭素、沃素）およびヒドロキシル
基をあげることができ、一方アルキル基としては
前述の炭素原子数１から18まで、好ましくは同じ
く１から10までの直線状、分岐状および環状のア
ルキル基をあげることができる。その具体例とし
ては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−ク
ロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル
基、２−クロロペンチル基、１−（クロロメチル）
プロピル基、10−ブロモデシル基、16−メチルヘ
プタデシル基、クロロシクロヘキシル基、ヒドロ
キシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒ
ドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、
５−ヒドロキシペンチル基、10−ヒドロキシデシ
ル基、２−ヒドロキシオクタデシル基、２−（ヒ
ドロキシメチル）エチル基、ヒドロキシシクロヘ
キシル基、３−ヒドロキシ−２−ノルボニル基を
あげることができる。 アラルキル基としては炭素原子数１から10ま
で、好ましくは１から６までの直鎖状または分岐
状のアルキル基、炭素原子数５から10まで、好ま
しくは５から７までの環状アルキル基にフエニル
基またはナフチル基が置換した基をあげることが
できる。その具体例としては、ベンジル基、フエ
ネチル基、３−フエニルプロピル基、３−フエニ
ルヘキシル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフ
チルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、
２−（２−ナフチル）エチル基をあげることがで
きる。 アリール基としては、フエニル基、２個乃至４
個のベンゼン環が縮合した構造の化合物から導か
れた１価基、１個乃至３個のベンゼン環と１個の
５員不飽和環が縮合した構造の化合物から導かれ
た１価基をあげることができる。これらの具体例
としては、１−ナフチル基、１−ナフチル基、１
−アントリル基、２−アントリル基、フエナント
リル基、ピレニル基、インデニル基、アセナフチ
レニル基、フルオレニル基をあげることができ
る。これらのうちで好ましいアリール基はフエニ
ル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基である。 置換アリール基としては前述のアリール基にハ
メツト（Hammett）のσ（シグマ）値が−0.9か
ら＋0.7までの範囲の置換基が１個またはそれ以
上の個数が置換した１価基をあげることができ
る。本明細書においては、ハメツトのσ値の定義
はJ.E.Leffler著、都野雄甫訳「有機反応速度論」
（東京、広川書店、1968年発行）に従うものであ
る。その具体例としては、水素原子、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、フ
エニル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ア
セチル基、エトキシカルボニル基、カルボキシル
基、カルボキシラト基（−COO）、アミノ基、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、−
PO₃H基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基、フエノキシ基、ヒドロキシル基、アセト
キシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロ
ピルチオ基、メルカプト基、アセチルチオ基、チ
オシアノ基（−SCN）、メチルスルフイニル基、
エチルスルフイニル基、メチルスルフオニル基、
エチルスルフオニル基、アミノスルホニル基、ジ
メチルスルフオニル基（Ｓ−（CH₃）₂）、スル
フオナト基（−SO₃）、弗素原子、塩素原子、
臭素原子、沃素原子、ヨージル基、トリメチルシ
リル基（−Si（CH₃）₃）、トリエチルシリル基、ト
リメチルスタニル基（−Sn（CH₃）₃）をあげるこ
とができる。これらの置換基のうちで好ましいも
のは、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、塩素原子、臭素原子、シアノ基である。 ハメツトのσ値が−0.9から＋0.7までの範囲の
置換基を有するアリール基の具体例としては、ト
リル基、エチルフエニル基、プロピルブチル基、
tert−ブチルフエニル基、キシレニル基、シアノ
フエニル基、アセチルフエニル基、プロピオニル
フエニル基、メトキシカルボニルフエニル基、エ
トキシカルボニルフエニル基、アミノフエニル
基、（メチルアミノ）フエニル基、（ジメチルアミ
ノ）フエニル基、メトキシフエニル基、エトキシ
フエニル基、ヒドロキシフエニル基、クロロフエ
ニル基、ブロモフエニル基、ヨードフエニル基、
フルオロフエニル基、アセトキシフエニル基、プ
ロピオニルオキシフエニル基、フエノキシフエニ
ル基、アミノナフチル基、（ジメチルアミノ）ナ
フチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル
基、クロロアントリル基、ブロモフエナントリル
基、クロロインデニル基、メチルナフチル基、メ
チルアントリル基、メトキシスルホニルフエニル
基、エトキシスルホニルフエニル基をあげること
ができ、これらのうちで好ましいものは、トリル
基、エチルフエニル基、メトキシフエニル基、エ
トキシフエニル基、（ジメチルアミノ）フエニル
基、クロロフエニル基、ブロモフエニル基、シア
ノフエニル基である。 １−アルケニル基としては、炭素原子数２から
６まで、好ましくは２から４までの直線状または
分岐状の１−アルケニル基、炭素原子数５から７
までの環状１−アルケニル基をあげることができ
る。１−アルケニル基の具体例としては、ビニル
基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、イソプロペニル
基、１−シクロヘキセニル基をあげることがで
き、これらのうちではビニル基、１−プロペニル
基が好ましい。 置換１−アルケニル基の置換基としてはヒドロ
キシ基、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃
素原子、弗素原子）、アリール基、ヒドロキシア
リール基、アルコキシアリール基、クロロアリー
ル基、ブロモアリール基、シアノアリール基、ア
ミノアリール基、（ジアルキルアミノ）アリール
基をあげることができ、一方、１−アルケニル基
部分は前述の１−アルケニル基と同じ基をあげる
ことができる。またアリール基としては前述のア
リール基をあげることができる。置換１−アルケ
ニル基の具体例としては、スチリル基、（ジメチ
ルアミノ）スチリル基、メチルスチリル基、エチ
ルスチリル基、メトキシスチリル基、エトキシス
チリル基、クロロスチリル基、ブロモスチリル
基、フルオロスチリル基、シアノスチリル基、ナ
フチルビニル基、アントリルビニル基をあげるこ
とができる。 次に一般式〔１〕で表わされるピラゾリン誘導
体の具体例としては、１，３，５−トリメチル−
２−ピラゾリン、１，３−５−トリフエニル−２
−ピラゾリン、１，３−ジフエニル−５−スチリ
ル−２−ピラゾリン、１，５−ジフエニル−３−
スチリル−２−ピラゾリン、１−フエニル−３−
メチル−５−ｐ−（ジメチルアミノ）フエニル−
２−ピラゾリン、１−フエニル−３−ｐ−（ジメ
チルアミノ）フエニル−５−メチル−２−ピラゾ
リン、１−フエニル−３−フエネチル−５−ｐ−
（ジメチルアミノ）フエニル−２−ピラゾリン、
１−フエニル−３，５−ビス〔ｐ−（ジメチルア
ミノ）フエニル〕−２−ピラゾリン、１，３−ジ
フエニル−５−ｐ−（ジメチルアミノ）フエニル
−２−ピラゾリン、１，５−ジフエニル−３−ｐ
−（ジメチルアミノ）フエニル−２−ピラゾリン、
１−フエニル−３，５−ビス（ｐ−メトキシフエ
ニル）−２−ピラゾリン、１，３−ジフエニル−
５−ｐ−メトキシフエニル−２−ピラゾリン、
１，５−ジフエニル−３−ｐ−メトキシフエニル
−２−ピラゾリン、１−フエニル−３−ｐ−メト
キシフエニル−５−ｐ−（ジメチルアミノ）フエ
ニル−２−ピラゾリン、１−フエニル−３−ｐ−
（ジメチルアミノ）フエニル−５−ｐ−メトキシ
−２−ピラゾリン、１−フエニル−３−ｐ−（ジ
メチルアミノ）スチリル−５−ｐ−（ジメチルア
ミノ）フエニル−２−ピラゾリン、１−フエニル
−３−ｐ−（ジメチルアミノ）フエニル−５−ｐ
−（ジメチルアミノ）スチリル−２−ピラゾリン、
１−フエニル−３−ｐ−メトキシスチリル−５−
ｐ−メトキシフエニル−２−ピラゾリン、１−フ
エニル−３−ｐ−メトキシフエニル−５−ｐ−メ
トキシスチリル−２−ピラゾリンをあげることが
できる。 一般式〔１〕で表わされる２−ピラゾリン誘導
体は、一般式 （一般式〔２〕において、R²は前述のR²と同
じ１価基を表わす。） で表わされるホルミル化合物と一般式 （一般式〔３〕において、R³は前述のR³と同
じ１価基を表わす。） で表わされるカルボニル化合物とを縮合反応など
により反応させて得られる一般式 （一般式〔４〕において、R²およびR³はそれ
ぞれ前述のR²およびR³と同じ１価基を表わす。） で表わされる化合物に、一般式 R¹−NH−NH₂・HCl 〔５〕 （一般式〔５〕においてR¹は前述のR¹と同じ
１価基を表わす。） で表わされるヒドラジン誘導体を縮合させて合成
することができる化合物であり、先に例示した
個々の化合物はすべて公知の化合物である。 次に成分(b)の芳香族カルボニル化合物について
説明する。 芳香環に結合したオキソ酸素原子を少なくとも
１個有する化合物は、シクロペンタジエノン型構
造またはシクロヘキサジエノン型構造を含む多環
縮合型芳香族ケトン類、多環縮合型キノン類を包
含する。芳香環の炭素原子に結合した炭素原子に
結合したオキソ酸素原子を少なくとも１個有する
化合物は、芳香族アシロイン類、芳香族アシロイ
ンエーテル類、芳香族ケトン類を包含する。芳香
族アシロイン類の具体例としては、ベンゾイン、
ｏ−トルオイン、ｐ−トルオイン、フロインをあ
げることができる。芳香族アシロインエーテル類
の具体例としては、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインsec−ブチルエーテル、
ｏ−トルオインメチルエーテル、ｐ−トルオイン
メチルエーテルをあげることができる。芳香族ケ
トン類としては、ベンゾフエノン、フエニルトリ
ルケトン、２−クロロベンゾフエノン、２−クロ
ロアセトフエノン、アセトフエノン、プロピオフ
エノン、プロピオフエノン、ベンジル、２，2′−
ジメチルベンジル、フエニルβ−ナフチルケト
ン、ミヒラ−ケトン、ビス（ｐ−アミノフエニ
ル）ケトンをあげることができる。シクロペンタ
ジエノン型構造またはシクロヘキサジエノン型構
造を含む多環縮合型芳香族ケトン類の具体例とし
ては、フルオレノン、アントロン、ベンズアント
ロン、10，10′−ビアントロンをあげることがで
きる。多環縮合型キノン類としては、アントラキ
ノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチ
ルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、
２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチルア
ントラキノン、１−クロロアントラキノン、１−
ブロモアントラキノン、２−クロロアントラキノ
ン、フエナントラキノン、１−メチルフエナント
ラキノン、４−エチルフエナントラキノン、２−
クロロフエナントラキノン、３−ブロモフエナン
トラキノン、２，７−ジメチルフエナントラキノ
ン、２，７−ジ−tert−ブチルフエナントラキノ
ン、１，２−ベンズ−９，10−アントラキノンを
あげることができる。 これらの芳香族系カルボニル化合物のうちで
は、感光度の増大、入手のしやすさ、光重合性組
成物との相溶性や経時安定性、形成された画像の
強固さ等の観点から、ベンズアントロン、１，２
−ベンズ−９，10−アントラキノンおよびフルオ
レノンが好ましい。 本発明の光重合性組成物中に含有される光重合
開始剤の量は、エチレン性化合物に対する重量パ
ーセントで約0.01％から約20％までの広い範囲を
とることが可能であり、好ましくは同じく約0.1
％から約10％までである。光重合開始剤の成分重
量の比(a)：(b)は約30：１から約１：30までの範囲
で好ましくは約10：１から１：10までの範囲であ
る。 前述のエチレン性化合物と光重合開始剤とを含
有する本発明の光重合性組成物にはさらに公知の
皮膜形成能を有する高分子物質（バインダー）、
熱重合防止剤、可塑剤、着色剤、表面平滑剤など
の添加剤を必要に応じて含有させることができ
る。 特に後述するごとき剥離現像を行なうための感
光材料、あるいは液体による現像を行なうための
感光材料のごとく、感光材料上にレジスト（肉厚
の）画像をつくる目的には皮膜形成能を有する高
分子物質（バインダー）を併用することができ
る。エチレン性化合物および光重合開始剤と相溶
性のある有機高分子重合体である限り、バインダ
ーとしてどれを使用してもさしつかえないが、望
ましくは剥離現像、水現像あるいは弱アルカリ水
現像を可能とする様な高分子重合体を選択すべき
である。有機高分子重合体は単なる該組成物の皮
膜形成剤としてだけでなく現像液として用いられ
る水、弱アルカリ水、あるいは有機溶剤の種類に
応じてそれに親和性があるものを選んで使用され
る。たとえば水可溶性有機高分子重合体を用いる
と水現像が可能になる。この様な有機高分子重合
体としては側鎖にカルボキシル基を有する付加重
合体、たとえばメタクリル酸共重合体、アクリル
酸共重合体、イタコン酸共重合体、部分エステル
化マレイン酸共重合体、マレイン酸共重合体、ク
ロトン酸共重合体等があり、又同様に側鎖にカル
ボキシル基を有する酸性セルロース誘導体があ
る。この他水酸基を有する付加重合体には環状酸
無水物を付加させたもの等が有用である。この他
に水溶性有機高分子重合体としてポリビニルピロ
リドンやポリエチレンオキシド等が有用である。
また露光後の硬化部分の皮膜の強度をあげるため
にアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンとエピクロロヒ
ドリンのポリエーテルなども有用である。これら
の有機高分子重合体は全組成中に任意な量を混和
させることができるが、90重量％を超えることは
形成される画像強度等の点で好ましい結果を与え
ない。 また剥離現像型感光材料の感光層として用いら
れる光重合性組成物に用いられる線状有機高分子
重合体は塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レンなどの塩素化ポリオレフイン（塩素含有量約
60〜約75重量％）、ポリメチルメタクリレート、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ル酸アルキルエステル（アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、ブチル基など）、アクリル酸
アルキルエステル（アルキル基は同上）とアクリ
ロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチ
レン、ブタジエン等のモノマーの少くとも一種と
の共重合物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとアク
リロニトリルの共重合物、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルと塩化ビニルの共重
合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
とスチレンの共重合物、アクリロニトリルとブタ
ジエン及びスチレンとの共重合物、ポリビニルア
ルキルエーテル（アルキル基としては、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等）、
ポリメチルビニルケトン、ポリエチルビニルケト
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチ
ン、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、
ポリアミド（６−ナイロン、６，６−ナイロン
等）、ポリ−１，３−ブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、塩化ゴム、ポ
リクロロプレン、塩化ゴム、エチルセルロース、
アセチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、スチレン−ブタジエンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンなどのホモポ
リマー又は共重合物がある。共重合物の場合、そ
の成分モノマーの含有比は、広範囲の値をとりう
るが、一般には少量モノマー成分がモル比で10％
以上50％以下の範囲のものが好適である。またこ
れら以外の熱可塑性の高分子物質であつても、前
記の条件を満たすものであれば、本発明に用いる
ことができる。 上記のポリマーのうち、本発明の光重合性組成
物に好適に用いられるものとしては、塩素化ポリ
エチレン（塩素含有量約60〜約75重量％）、塩素
化ポリプロピレン（塩素含有量約60〜約75重量
％）、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合物（塩化
ビニルのモル含量率20〜80％）、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合物（アクリロニトリル
のモル含有率10〜30％）、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合物（アクリロニトリルのモル含有
率10〜30％）、ポリスチレン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマ
ール、エチルセルロース、アセチルセルロース、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、ポリクロロプ
レン、ポリイソプレン、塩化ゴム、クロロスルホ
ン化ポリエチレンなどである。 これらのポリマーは、単独で用いてもよいが、
光重合性組成物の溶液（塗布液）の調合から、塗
布、乾燥に至る製造工程中に脱混合を起さない程
度に良いポリマーを、適当な比で２種以上混合し
て用いることができる。 熱重合防止剤の具体例としては、例えばパラメ
トキシフエノール、ヒドロキノン、アルキル又は
アリール置換ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ピロカロール、塩化第一銅、フエノチアジ
ン、クロラニール、ナフチルアミン、β−ナフト
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、ｐ−トルイジン、メチレンブルー、有機酸銅
（例えば酢酸銅など）などがある。これらの熱重
合防止剤は前述のエチレン性化合物100重量部に
対して0.001重量部から５重量部の範囲で含有さ
せるのが好ましい。熱重合防止剤は本発明の組成
物の露光前の経時安定性を向上させる目的で含有
させることができるものである。 着色剤としては、例えば酸化チタン、カーボン
ブラツク、酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料などの顔料や、メチレンブルー、クリスタ
ルバイオレツト、ローダミンＢ、フクシン、オー
ラミン、アゾ系染料、アントラキノン系染料など
の染料があるが、使用される着色剤が光重合開始
剤の吸収波長の光を吸収しないものが好ましい。
かかる着色剤は、バインダーとエチレン性化合物
の合計量100重量部に対して顔料の場合は0.1重量
部から30重量部、染料の場合は0.01重量部から10
重量部、好ましくは0.1重量部から３重量部の範
囲含有させるのが好ましい。上述の着色剤を含有
させる場合には、着色剤の補助物質としてステア
リン酸ジクロロメチルおよびその他の塩素化脂肪
酸などを用いることが好ましく、その量は、着色
剤１重量部に対して0.005重量部から0.5重量部ま
での範囲で用いることができる。しかし光重合性
組成物中に可塑剤が含有される場合には着色剤の
補助物質は不要である。 可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、オクチル
カプリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジアリルフ
タレートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグ
リコールフタレート、エチルフタリルエチルグリ
コレート、メチルフタリルエチルグリコレート、
ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレ
ングリコールジカプリル酸エステルなどのグリコ
ールエステル類、トリクレジルホスフエート、ト
リフエニルフオスヘートなどの燐酸エステル類、
ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペー
ト、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、
ジオチルアゼレート、ジブチルマレエートなどの
指肪族二酸基酸エステル類、くえん酸トリエチ
ル、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン
酸ブチルなどがある。 表面平滑剤としてはラノリン、パラフインワツ
クスおよび天然ワツクス等がある。 必要に応じて本発明の光重合性組成物に含有さ
せることができる上述の種々の変性剤は光重合性
組成物の全重量に対し３重量％まで、好ましくは
１重量％までの範囲で用いることができる。 本発明の光重合性組成物は溶剤に溶解して塗布
液（光重合性組成物の溶液）にして、これを支持
体上に公知の方法により塗布し、溶剤を除去し
て、光重合性感光材料として用いるのが、最も一
般的な本発明の光重合性組成物の用い方である。 溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジイソブチルケトンなどの如きケトン類、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、蟻
酸メチル、プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチ
ル、安息香酸エチルなどの如きエステル類、例え
ばトルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼ
ンなどの如き芳香族炭化水素、例えば四塩化炭
素、トリクロロエチレン、クロロホルム、１，
１，１−トリクロロエタン、モノクロロベンゼ
ン、クロルナフタリンなどの如きハロゲン化炭化
水素、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トなどの如きエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどがある。 本発明の光重合性組成物を適当な形態（例えば
前述の溶液）で適用するための支持体としては、
著しい寸度変化を越さない平面状の物質や他の形
状の物質がある。平面状の物質の例としては、ガ
ラス、酸化珪素、セラミツクス、紙、金属、例え
ば、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、銅、
鉄、クロム、ニツケル、銀、金、白金、パラジウ
ム、アルミニウムを主成分とする合金、亜鉛を主
成分とする合金、マグネシウムを主成分とする合
金、銅−亜鉛合金、鉄−ニツケル−クロム合金、
銅を主成分とする合金、金属化合物、例えば酸化
アルミニウム、酸化錫（SnO₂）、酸化インジウム
（In₂O₃）、ポリマー、例えば、再生セルロース、
セルロースニトラート、セルロースジアセター
ト、セルローストリアセタート、セルロースアセ
タートブチラート、セルロースアセタートプロピ
オナート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタ
ラート、ポリエチレンイソフタラート、ビスフエ
ノールＡのポリカーボナート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ナイロン（６−ナイロン、６，６
−ナイロン、６，10−ナイロン等）、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合物、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合物、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸
メチルをあげることができる。また、上述の物質
の薄板を２つ以上堅固に積層したもの、例えば、
サーメツト、鉄−アルミニウム積層板、鉄−銅−
アルミニウム積層板、鉄−クロム−銅積層板、表
面にポリエチレンをコーテイングした紙、表面に
セルローストリアセタートをコーテイングした
紙、表面を陽極酸化して表面に酸化アルミニウム
層を形成させたアルミニウム板、公知の方法で表
面に酸化クロム層を形成させたクロム板、酸化錫
の層を表面に設けたガラス板、酸化インジウムの
層を表面に設けた酸化珪素の板を支持体として用
いることもできる。 これらの支持体は感光性画像形成材料の目的に
応じて透明なもの不透明なものの選択をする。透
明な場合にも無色透明なものだけでなく、J.
SMPTE、第67巻第296頁（1958年）などに記載
されているように染料や顔料を添加して着色透明
にしたものを用いることができる。不透明支持体
の場合にも紙や金属のごとく本来不透明なものの
他に、透明な材料に染料や酸化チタン等の顔料を
加えたもの、特公昭47−19068号に記載されてい
る方法で表面処理したプラスチツクフイルムおよ
びカーボンブラツク等を加えて完全に遮光性とし
た紙、プラスチツクフイルム等を用いることもで
きる。また表面に砂目立て、電解エツチング、陽
極酸化、化学エツチング等の処理により微細な凹
陥を設けた支持体、および表面をコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等の予備処理した支持体を用
いることもできる。さらにまたガラス繊維、炭素
繊維、ボロン繊維、種々の金属繊維、金属ウイス
カー等の補強剤を混入して強度を増大させたプラ
スチツク支持体を用いることもできる。 支持体はその表面に必要に応じて結合を容易に
する為に必要な他の塗布層或いはハレーシヨン防
止層、紫外線吸収層、可視光線吸収層を設けても
良い。 又、本発明の組成物は酸素による感度の低下を
防止する意味から、米国特許第3060026号明細書
中に記載されている如き真空焼枠を用いて露光を
行なうか、除去することのできる透明カバーを設
けるか、或いは特公昭40−17828号公報に記載さ
れているように感光層の上に酸素の透過性の小さ
い被覆層を設けることができる。 本発明の光重合性組成物は光重合し硬化・乾燥
する速度を決定する要因には、支持体、とくにそ
の表面の性質、組成物中の特定成分、光重合開始
剤の全光重合性組成物中の含存量、光重合性組成
物の層の厚さ、光源の性質（照射スペクトルの特
性）、強度、酸素の有無ならびに周囲の気温等が
含まれる。光の照射は、各種方法の中の任意の一
つあるいはそれらを組合わせて行なつてもよい。
例えば組成物は、それが有効な露光量を与える限
り、どんな光源と型のものから得られる活性光線
に曝露されてもよい。というのは本発明の光重合
性組成物は一般にその波長が約180nmから約
550nmまでの範囲の紫外光および可視光の領域に
おいて最大感度を示すからである。しかし本発明
の組成物は真空紫外線、Ｘ線、γ線の範囲の短波
長の電磁波および電子線、中性子線およびα線等
の粒子線にも感度を有しているので、それらも画
像露光に利用することができる。紫外線および可
視光線領域の適当な光源の例としては、太陽光、
カーボンアークランプ、水銀蒸気ランプ、キセノ
ンランプ、蛍光ランプ、アルゴングロー放電管、
写真用フラツドランプおよびヴアン・デ・グラー
フ加速器、アルゴンレーザー、He−Cdレーザー
などがある。 光照射時間は、有効な光量を与えるに充分な程
度でなくてはならない。光照射は任意の有利な温
度で行なつてもよいが、実用上の理由から室温す
なわち10℃から40℃までの範囲で行なうのが最適
である。光によつて硬化された本発明の組成物は
乾燥しており弾力があり、耐摩耗性及び耐化学薬
品性を示し、またすぐれたインク受容性、親水−
疎水平衡、しみ解消性、初期刷りだし性等を有
し、特にあらかじめ感光性を付与した平版印刷用
の刷版材料およびフオトレジスト等の用途に適性
を持つている。本組成物はまた印刷インク；金属
箔、フイルム、紙類、織物類等の接着剤；金属、
プラスチツクス、紙、木材、金属箔、織物、ガラ
ス、厚紙、製函用厚紙等に用いる光硬化性の塗料
ならびに道路、駐車場および空港等の標識その他
に用いることができることはいうまでもない。 本発明の組成物を例えば印刷インクのビヒクル
として使用する時は、既知量の染料で着色すると
同時に各種公知の有機顔料、例えば、モリブデー
トオレンジ、チタン白、クロムイエロー、フタロ
シアニンブルーおよびカーボンブラツク等で着色
することができる。またビヒクルの使用可能量
は、組成物金重量の約20％から99.9％までの範
囲、着色剤の重量は約0.1％から80％までの範囲
で用いることができる。印刷材料には、紙、粘土
被覆紙および製函用厚紙も含まれる。 本発明の組成物はさらに天然繊維および合成繊
維の織物類の処理に適しており、例えば布地印刷
インク用ビヒクル、あるいは防水性、耐油性、耐
汚れ性、耐折り目性等を与えるための織物類の特
殊処理に用いるビヒクルの中に使用することがで
きる。 本発明の光重合性組成物を接着剤として使う場
合は、接着される基質の少なくとも一つは、紫外
光または可視光に対して半透明でなくてはならな
い。本発明の組成物を用いて基質を接着してえら
れる積層物の代表的な例としては、重合体を被覆
したセロフアン、たとえばポリプロピレンを被覆
したセロフアンなど、アルミニウムまたは銅など
の金属にポリエチレンテレフタレートフイルムを
被覆したもの、アルミニウムにポリプロピレンを
被覆したものなどがある。 本発明の光硬化可能な組成物は金属、ガラスお
よびプラスチツクスの表面にローラー方式および
スプレー方式で塗装または印刷するための塗料と
して用いることができる。またガラス、ポリエス
テルフイルムおよびビニルポリマーフイルム、重
合体被覆セロフアン、例えば使い捨てのコツプや
びんに用いた処理または未処理ポリエチレン、処
理及び未処理ポリプロピレン等には、着色塗装方
式を使用してもよい。塗装してもよいような金属
の例にも、サイジングを施したまたは施さないブ
リキも含まれる。 本発明の光硬化可能な光重合性組成物から調製
される感光性画像形成材料は、本発明の組成物か
らなる層の感光性要素としてシート状またはプレ
ート状の支持体の表面上に有する材料である。 本発明の組成物を用いた感光性画像形成材料の
ひとつの形態として、支持体の表面に本発明の組
成物の層を設け、さらにその上に透明なプラスチ
ツクフイルムを設けた構成のものがある。この構
成の材料においては、後述する画像露光の直前に
透明プラスチツクスフイルムを剥離して用いるこ
とができるし、また透明プラスチツクフイルムを
存在させたまま透明プラスチツクフイルムを通し
て、あるいは支持体が透明な場合には支持体を通
して、画像露光し、しかる後に透明プラスチツク
スフイルムを剥離することにより露光されて硬化
した部分の層を支持体の上に残留させ、露光され
ずに硬化されなかつた部分の層を透明プラスチツ
クフイルムの上に残留させる（あるいは、露光さ
れて硬化した部分の層を透明プラスチツクフイル
ムの上に残留させ、露光されずに硬化されなかつ
た部分の層を支持体上に残留させる。）、いわゆる
剥離現像型の感光材料として特に有利に用いるこ
とができる。 本発明の組成物を用いた感光性画像形成材料
は、光照射された部分における付加重合反応が所
望の厚さに達して完了するまで、その光重合性組
成物の層を特定の部分を光に曝露することにより
画像露光が完了する。次に組成物の層の露光しな
かつた部分を、例えば重合体を溶解せずにエチレ
ン性化合物（モノマーまたはプレポリマー）のみ
を溶解するような溶媒を使用すること、またはい
わゆる剥離現像により除去する。光重合性組成物
の溶媒除去（乾燥）後の厚さは、0.5μmから
150μmまで、好ましくは1μmから100μmまでの範
囲である。たわみ性は層の厚さが厚くなればなる
ほど減少し、耐摩耗性は、層の厚さが薄ければ薄
いほど減少する。 印刷インク、塗料組成物および接着剤として使
用する場合は、本発明の組成物は揮発性溶剤なし
で使用することができる。その場合には公知の含
油樹脂性および溶剤型のインク又は塗料よりすぐ
れた長所を幾つか持つている。 本発明の光重合性組成物は、波長約180nmから
波長約550nmまでの輻射線（紫外光、近紫外光お
よび可視光）に対して高い感度を示すことという
特長を有し、従つて従来の光重合性組成物に対し
て用いられていた太陽光、高圧水銀灯、超高圧水
銀灯、高圧キセノン−水銀灯、高圧キセノン灯、
ハロゲンランプ、蛍光灯などのほか、波長488nm
および514.5nmのアルゴンレーザー光線を使用す
ることができることは従来の光重合性組成物より
は優れた特性を有し、特にアルゴンレーザー光線
を用いて走査露光をすることができるのでその応
用分野は著しく広範であり、電子工業におけるプ
リント配線板作成、平版又は凸版印刷板の作成、
光学像の複製など種々の分野における感光材料の
感光層として用いることができるので、本発明は
きわめて有用な発明である。 以下、本発明の実施例及びそれに対する比較例
に基づいて本発明を具体的かつ詳細に説明する。 実施例１〜26および比較例１〜３ 各実施例および比較例においては、感光材料の
調製、画像露光、現像処理、感度測定等の方法お
よび操作は実のとおり実施した。 (1) 感光材料の調製 光重合性組成物の成分 エチレン性化合物（ペンタリトリトールトリ
メタアクリレート） 50重量部 光重合開始剤（註１） 成 分(a) 0.5重量部 成 分(b) 0.5重量部 バインダー（塩素化ポリエチレン）（註２）
49.5重量部 １，２−ジクロロエタン 500重量部 （註１） 光重合開始剤は成分(a)と成分(b)の混合
物の場合には両成分の0.5重量部ずつの混合物
（あわせて１重量部）を用い、いずれか一方の
成分のみの場合には、成分(a)または(b)を単独で
１重量部用いた。以下の表において「−」は用
いなかつたことを示す。 （註２） 塩素化ポリエチレンは40重量％トルエ
ン溶液の25℃における粘度が約90cpsで、塩素
含有率が約69重量％の高分子化合物である。 上表の成分を容器に入れて３時間撹拌して溶解
させたのち、得られた溶液をスピンナー（回転塗
布機）で厚さ0.24mmのアルミニウム板上に塗布
し、これを温度80℃で10分間乾燥して感光層（光
重合性組成物の層）を形成させた。感光層の乾燥
後の厚さは約10μmであつた。 (2) 感光材料の画像露光、現像処理および感度の
測定 感光材料の感光層上に光学濃度比√２の光学楔
（光学濃度段数は０〜15段で、最小光学濃度は
0.10、最大光学濃度は2.30である。）を減圧して
密着させて置き、光源（水銀灯、出力2kW）か
ら50cmの距離をおいて15秒画像露光したのち、感
光層を１，１，１−トリクロロエタンで30秒間処
理して現像した。現出した画像の対応する光学楔
の最高段数を試料の感度として表わす。段数が高
いほど感度が高いことを意味する。 以下表でＥは実施例、Ｃは比較例を表わす。

【表】 第２表に記載した結果から、芳香族カルボニル
化合物のうちの３種を単独で光重合開始剤として
用いた場合に比べて、本発明である２−ピラゾリ
ン誘導体を単独で光重合開始剤として用いた場合
には、感度が約２倍から約16倍高いことが明らか
である。

【表】 第３表に記載の結果から、比較的感度が高いベ
ンズアントロンを単独で用いた場合に比べて、本
発明である２−ピラゾリン誘導体とベンズアント
ロンとを組合せて光重合開始剤として用いた場合
に著しく感度が増大することが明らかである。

【表】 第４表に記載の結果から、公知の光重合開始剤
である１，２−ベンゾ−９，10−アントラキノン
を単独で用いた場合に比べて、本発明である２−
ピラゾリン誘導体と１，２−ベンゾ−９，10−ア
ントラキノンとを組合せて光重合開始剤として用
いた場合に著しく感度が増大することが明らかで
ある。

【表】 第５表に記載した結果から、公知の光重合開始
剤であるフルオレノンを単独で用いた場合に比べ
て、本発明である２−ピラゾリン誘導体とフルオ
レノンとを組合せて光重合開始剤として用いた場
合に著しく感度が増大することが明らかである。 第２表から第５表の結果から比較例と比べて、
本発明の光重合性組成物を使用した感光材料は水
銀灯に対して画像形成のために必要な実用に供し
うる高感度を有することが明らかである。 なお、実施例に示したバインダーとして塩素化
ポリエチレンを含む光重合性組成物を用いた感光
材料の場合、感光材料を調製する際にポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを感光層に強く圧接し
て積層体としておくと、いずれの感光材料も画像
のできる露光量で画像露光した後、ポリエチレン
テレフタレートフイルムを剥離することにより、
未露光部分の感光層がポリエチレンテレフタレー
トフイルムとともに除去され、露光部分の重合し
て硬化した感光層がアルミニウム板の上に残留し
て画像が形成された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１
   個有する付加重合可能な化合物および光重合開
   始剤を必須の構成成分とする光重合性組成物にお
   いて、該光重合開始剤が(a)一般式〔１〕で表わさ
   れる２−ピラゾリン誘導体であることを特徴とす
   る光重合性組成物。 一般式〔１〕において、R¹，R²，R³はそれぞ
   れアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
   換アリール基、１−アルケニル基または置換１−
   アルケニル基を表わし、互いに同じでも異なつて
   いてもよい。