JPS5974551A - Ｎ↓−アルキルインドリリデンおよびｎ↓−アルキルベンゾチアゾリリデンアルカノン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な光重合性組成物に関する。より判定的に
は本発明は州感剤としての選ばれたＮ−アルキルインド
リリチン」？よ０：　Ｎ−アルキルベンツ゛チアソ゛リ
リデンアルカノンと４１合せて光開始剤捷たは光開始剤
糸を金山する光重合性組成物に関する。

光重合性組成物は多数の用途に広く使用されている。例
えばこのタイプの組成物は今でＣま印刷、複写、レジス
ト形成その他に商業的に使用されている。そのような組
成物は一般にエチレン性不飽和化合物またはその他のタ
イプの重合性化合物、光開始剤または光開始剤系そして
好１しくは溶媒可溶性または水性またけアルカリ司溶性
有機重合体結合剤化合物を含有している。

多くの既知の有用な光重合性組成物は利用性に゛おいて
限定されている。その理由は、開始剤が所望されるだけ
活性ではなく、そして／またはこれら開始剤が’；Ａ’
、　−ｎ的にスペクトルの紫外部領域で粘性化可能だか
らで４りる。

チャンパース代（米国時♂「第ろ、４７９，１８５号明
細■参ｊ１６）はエチｌ／ン性不飽和単し体、遊離ラジ
カル生成剤例えはロイコトリフェニルアミン染料および
ヘキサアリールビイミダゾールを含有する光重合性組成
物を開示し７ている。これら組成物ｔ；Ｌスペクトルの
紫外部領域で光開始可能である。しかしながらチャンパ
ース氏は、キサンチンおよびアクリジン群のエネルギー
伝達染料の添加によって光重合性組成物の感度が重合速
度の上昇と共に可視部スはりトル領域中に延長されるこ
とを見出した。

チャング氏（米国特許ｉ　３．５４９．３６７号明細壱
ＮＩＣ４）は、ヘキサアリールビイミダゾールおよ（）
・ｐ−アミノフェニルケトン（例えばミヒラーのケトン
を含有する光重合性組成物を開示しているが、この組成
物はその組成物のスＲクト刀・感度をスペクトルの可視
Ｂ［Ｘ領域にわずかに延長させている。

バウムおよびヘンリー両氏（米国時ＦＦ第３，６５２，
２７５号明細鳩参照）は選はれたビス（ｐ−ジアルキル
アミノベンシリテン）ケトン増感剤の使用によって光重
合性組成物中のへキサアリールビイミダゾール糸の効率
を強化させている。

前記組成物は光重合体組成物の可視光線感度を与えるに
Ｊノしども、写真速度の改善がスペクトルの可ＰＡ部の
析地物に改善された感度と共に望ましい。

本発明によれば、 （ａ）　　少くとも１個の末端エチレン性不飽和基、通
當の大気圧下で１０（ＪＣす、上の沸点を有し゛そして
付加重合しうる少くとも１種の非気体状エチレン性不飽
和化合物、 ０））　　ヘキザアリールビイミタゾール、４−トリク
ロロメチル−４−メチル−２，５−シクロヘキサジエノ
ン、キノン、アルキルアリールケトンおよびベンゾフェ
ノンよりなる群から選ばれた少くとも１朴の光開始剤、
ふ・よひ（Ｃ）増感作用ｉｒの式 （式中、Ｒ１はＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−であり１１ばｏ
〜４であシ、Ｒ２はＨ’Ｔ：６　’ｊ）　、　Ｒ３ｒＪ
、’　Ｈ’ｊ　ｆｒはＣＨｓであり、Ｒ５標Ｈ甘せ１ｒ
ＪＣＨ６ｏであり、Ｒ６はＨまたはｃ■（３ｏであり、
ｘ　ｉｉ　ン（またはデン丑だｉｆ：　＋ｖ−アルギル
ばンゾチアゾリリデンアルカノン の混合物を包含する光重合性組成物が提供さ〕１゜る。

光■合性糾成物は少くとも１肘１のエチレン性不飽和化
合物、少くとも１釉の光開始剤せたけ光開始剤系、場合
により少くとも１種の有機重合体結合剤、および１独甘
たはぞれＶ、上の前記に定義きれそしてより見金（Ｉｒ
以下に記載されている１＼■−アルギルイントリリデン
または１ｑ−アルギルベンゾチアゾリリデンアルカノン
を包含している。光重合性組成物中のその他の有用な・
添加剤としては、阻害剤、ロイコ染料、光阻害剤、促進
剤例えば連鎖移動剤および酸素除去剤、ｈ　ｌ’−）ひ
に不活性成分例えば可塑剤、画像の可視性を増大するた
めの染料および顔料、充填剤その他があげられる。

エチレン性不飽和化合物（単量体）は単量体と糺合剤と
の合引］ｆ和基準で３〜１００重量部の量で光重合性組
成物中に存在させることができ、そして有機重合体結合
剤は０〜？７重量部の量で存在させることができる。光
開始剤はエチレン性不飽和化合物と結合剤との合計Ｎ量
１００重ｉけ部当９０．００１〜２０重量部の量で存在
させることができる。Ｎ−プルキルイントリリデンまた
はＮ−アルキルベンゾチアシリリチンアルカノン増感剤
はエチレン性不飽和化合物と結合剤との合計重量１００
Ｍ量部当り０．００１〜１５重量部、好ましくは０．１
〜１０重量部の量で存在させることができる。その他の
添加剤は当業者に目既知の少量で存在させることができ
る。

エチレン性不飽和化合物（１）（本発明の光重合性単量
体）は通常の大気圧で１００℃以上の沸点を有しぞして
光開始付加重合によって篩分子弁重合体を形成しうるも
のである。適当な化合物はここに参照として包含されて
いる米国％Ｊ′Ｆ第３．７５６．８２７号明細劉−第２
掴第５６行〜第５欄第６０行に開示されている。その他
の有用々単量体としては米国特許第４，２４５．０３１
号明細書記載のエチレン性不飽和ジエステルポリヒド口
キシボリエーテルがあげられる。例としてはシェル・ケ
ミカル・カンノモニー発売のエボクリル（Ｋｐｏｃｒｙ
ｌ■）樹脂があけられる。多くの重合性単量体は、特に
長期間または高温で保存された場合熱重合を受けやすい
。そのような化合物が市場的に供給される場合には、そ
り、らには小知□であるがしかし有効作用量の熱重合阻
害剤を含有させることが一般的であるＣＤ）、１の実施
例中で７ｒ　−Ｊ　ｉ］−７：いるようにして本発明の
光屯合性コーディング組成物が製造される場合には、こ
れら１（１ｉ古創は単」δ゛体中残しておいてもよい。

得らｈる組成物は通常満足すべき熱安定性を有している
。異′帛なＲ１すχ出が予想される場合、または熱重合
阻害剤をほとんどかまたけ全く含有し７ない単抵体が使
用される場合には、単鵞体の０５：ｆｆｌ′Ｎ％までの
熱重合阻害剤例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノン
、ｐ−メトキシフェノールその他を包含させることによ
って充分な保存寿命ｊ゛有する組成物を得ることができ
る。好ましいエチレン性不飽和化合物はテトラニゲレン
ゲリコールジメタクリレートおｊ二ひトυメチロールツ
ロノミントリアクリレートである。

有用なタイプの光開始剤化合物としてはヘキザ丁リール
ビイミダゾール化合物（これらは好適である）、４−）
ジクロロメチル−４−メチル−２，５−シクロへキザジ
エノン、キノン、アルキルアリールケトンおよびベンゾ
フェノンがあげられる。ビイミダソールは相当するトリ
アリールイミダゾリル残基に光解離用能である。

こ′ｉ１．らヘキザアリールビイミタソールは２５５〜
２７５　ｎｍ域で最大吸収し、そして辿當５００〜３７
５　ｎｍ域により小さいものであるがいくらかの吸収を
示り“。吸収バントはティリングして約４３０　ｎｍの
高い波長を包９する傾向があるが１７かしそねらは通常
角９離のためには２５５〜３７５ｎｍ波長に畠んだ光を
要求する。

ヘキザ了す−ルヒイミダゾールハ式 し式中ＡＸ　Ｂ訃よびＤは同一またけ異った炭素環式捷
たは複素環式の非１泣換であるか筐たけトリ了１１−ル
イミダゾリルラジカＡ・へのへキサ了す−ルヒイミタゾ
ールの解離をｔｉ［ｌ害しないかまたは場合により存在
するロイコ染料の酸化を阻害しガい（次（７基で１供換
されたものでありうるアリール基を表わし、点で描かり
、た各りの円は、イミダゾリル↓）′１の炭素および窒
素原子の原子価を満足させる４個の非局在電子（す々わ
ち２個の共役二重結合）ｆ：意味している〕により表わ
すことができる。ＢおよびＤのアリール基はそれぞれ０
〜３個の置換基で置換されたものであることができ、そ
してＡのアリ−ノド基は０〜４個の置換基で１け換され
たものでありうる。有用な２，４．５−　）り了す−ル
ーイミタゾリルニ量体はここに参■として包含さノして
いる米国特許第３．６５２，２７５号明細４Ｉ第５欄第
４４行〜第７欄第１６行に開示されている。

有用なキノンタイプはカンファーキノン、共役炭素環現
系中に２個の環内カルボニル炭素原子を有する化合物で
ある置換または非散換の多核キノン例えげ９，１０−ア
ントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロ
アントラキノン、２−メチルアニアトラキノン、２−エ
チルアントラキノン、２−第５級ブチルアントラキノン
、オクタメチルアン）・ラキノン、１，４−ナフトキノ
ン、９．１０−フェナントレンキノン、１，２−ベンズ
アン）・ラキノン、２．６−ベンズアントラキノン、２
−メチル−１，４−ナフトキノン、２．３−ジクロロナ
フトキノン、１１４−ジメチルアン）・ラギノン、２．
３−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキ
ノン、２，３−ジメチルアントラキノン、アントラキノ
ンα−スルホン酸のすトリウム塩、５−クロロ−２−メ
・チルアントラキノン、レチンキノン、７，８，９．１
０−テトラヒドロナフタセンキノン、１，２，３．４−
テトラヒドロナフタセンキノンおよび１，２，３．４−
テトラヒドロベンズ（ａ）アントラセン−７，１２−ジ
オンである。

有用なアルキルアリールケトンとしては隣接ケトアルド
ニルアルコール例えばベンゾイン、ビバロイン、アクリ
ロインエーテル例、ｔ　ｌｄ’　ヘンツインメチルエー
テル、ベンツインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ペンツインフェニルエーテル、ベンゾイ
ン第３級７’チルエーテル、ベンゾイン第２級ブチルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインｎ
−ブチルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−アリル
ベンゾインおよびα−フェニルベンゾインを含めてα−
炭化水素置換芳香族アクリロイン、ベンゾインジアルキ
ルケタール例えばベンジルジメチルケタール、ベンジル
エチレングリフールケタール、ベンジル、ｋンゾインエ
ステル例えば０−アセチルベンゾインおよびＯ−アシル
化オキシイミノケトン例えば１−フェニル−１，２−−
／ロパンジオンー２−Ｑ　−ベンゾイルオキシムがあげ
られる。

光開始剤として有用なベンゾフェノンとしてハ、ベンゾ
フェノン、４．４’−ジクロロベンゾフェノン、フルオ
レノン、アンスロン、チオキサントン、キサントン、ミ
ヒラーのケトン、４−ジメトキシアミノにンゾフエノン
、４−モルホリノベンゾフェノンがおばらねる。

本発明に有用な４−トリクロロメチル−４−メチル−２
，５−シクロヘキサジエノン化合物はここに参照として
包含されている米国特許第４．３４１，８６０号明細書
に開示されている。有用なそのような化合物としては４
−メチル−４−トリクロロメチル−２，５−シクロヘキ
サジエノン、２．６−シメチルー４−トリクロロメチル
−２，５−シクロヘキサジエノン、５，４−ジメチル−
４−トリクロロメチル−２，５−シクロヘキサジエノン
、４−ノニル−４−トリクロロメチル−２，５−シクロ
ヘキサジエノン、４−トリクロロメチル−３，４，５−
トリメチル−２，５−シクロヘキサジエノン、２，６−
ジ（第３級ブチル）−４−トリクロロメチ／ｌ−−２，
５−シクロヘキサジエノン、２．６−ジ（第３級ブチル
）−４−メチル−４−トリクロロメチル−２，５−シク
ロヘキサジエノン、２，６−ジクロロ−４−メチル−４
−トリクロロメチル−２，５−シクロヘキサジエノン、
２．６−ジプロモー４−メチル−４−トリクロロメチル
−２，５−シクロへキサジェノン、２，４−ジメチル−
４−）　Ｕクロロメチル−２，５−シクロへキサジェノ
ン、４−トリクロロメチル−２，４，５−トリメチル−
２，５−シクロヘキサジエノン、４−フェニル−４−ト
リクロロメチル−２，５−シクロヘキサジエノン、２−
メトキシ−４−メチル−４−トＩＪクロロメチルー２．
５−シクロヘキサジエノン、２．６−シメトキシー４−
メチル−４−トリクロロメチル−２，５−シクロへキサ
ジェノン、２，６−ベンゾ−４−メチル−４−トリクロ
ロメチル−２，５−シクロヘキサジエノン、２．４．６
−トリ（第６級ブチル）−４−）ジクロロメチル−２，
５−シクロへキサジェノン、４−トリクロロメチル−２
，４，５−）ジメチル−２，５−シクロへキサジェノン
、４−ｉ３級ブチル−４−）　ＩＪ　クロロメチル−２
，５−シクロへキサジェノン、２，３．４，５．／）−
ペンタメチル−４−トリクロロメチル−２，５−シクロ
ヘキサジエノン、２．４．６−　）す（第３級ブチル）
−４−１−ジクロロメチル−２，５−シクロヘキサジエ
ノン、・４・−にフジルー４−トリクロロメチル−２，
５−シクロヘキサジエノン、２−第６級ブチル−４−１
−リクロロノグルー２．５−シクロヘキザジコ−ノン、
２−イソゾロビル−４−メチル−４−トＩＪりＴ−１ｏ
　メ千ルー２＋５−シクロへキサジェノン、’／２−８
７’＋　３級ソーデル−４−メチル−４−トリクロ「」
メチル−２，５−ンクロヘキザジエノン、２−ユ′千ノ
１−４＋！５−ジメチル−４−トリクロロメチル−２，
５・−シクロへ★ザジエノン、２，３−ヘンツー４．５
−ジメチル−４−トリクロロメチルー２．５−シクロへ
キサジェノンがおばらノ１．る。その他のイ１用々化合
物は前記と同様に置換された４−ジクロロメチル−２，
５−シクロへキサジェノンである。

光Ｎ合性組成物中で有用なＮ−フルキルイントリリデン
またはＮ−アルキルベンゾチアゾリリデンアルカノン増
感剤は前記に広義に定義ざノ］ている。好ましい増感剤
化合物としては身重のものかあげらｔしる。

１−１　１−（オギザシクロＲンター２，４−ジエン−
２−イル）　−２−（２，３−ジヒドロ−６−）千ルナ
フトー３　Ｈ−［’　１．２−ａ　〕〕チアンールー２
−イリテン−１−エタノン１−２　３−　（２，５−ジ
ヒドロ−ろ−ｎ−ブチルベンゾ−６Ｈ−チアゾール−２
−イリデン）−２−プロパノン １−３　３−（２，３−ジヒドロ−３−ｎ−ブチル−５
−メチルベンゾ−３Ｈ−チアゾール−２−イリデン）−
２−プロパノン １−４　３−（２，３−ジヒドロ−６−エチルにンゾー
６丁１−チアソ゛−ル−２−イリデン）−２−プＩ」エ
タン １−５　１−（７１ギーリシクロＲンター２．４−ジエ
ン゛−２−イル）　−２−（２，３−ジヒドロ−ろ−エ
チル−５−メチルベンゾ−３Ｂ−チアゾール−２−イリ
デン）−１−エタノンｌ−６１−フェニル−２−（２，
３−ジヒドロ−６＝エヂルー５−メチルベンソー　３８
−チアソール−２−イリデン）−１−エタノン１−７１
−フェニル−２−（２，３−ジヒドロ−６−メチルナフ
ト−３８４１，２−ｄ］デアゾール−２−イリデン−１
−エタノン ！１−１１．３−ビス（２，５−ジヒドロ−１，３，５
−）リフチル−１１−１−インドール−２−イリデン）
−２−プロパノン １１１−１　１−（２，３−ジヒドロロー１，３．３−
　トリメチル−１Ｈ−インドール−２−イリデン）−２
−（２，５−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン−２
−イリデン）−エタン ＋１１−２　１−Ｃ２，５−ジヒドロ−１，３，３−）
ジメチル−１Ｈ−インドールー２−イリデン）−トキシ
インデンー１−メンー２−イリデン）−エタン ｌ１１−３　１−（２，３−ジ］ニド′１ブー１．３．
３−　）ジメチル−１Ｈ−インドールー２−イリデン）
−２−（２，３−ジにＩ・′ロー１Ｈ−５−）１キシイ
ンデン−１−メン−２−（ＩＪ　テン）−エタン １１１−４　４−（２，３−ジヒドｒ＋−１，３，３−
）リッヂルー１　ｉ４−インドール−２−イリデン）−
１−（５，６，７，Ｂ−テトラヒドロナフタレン−２−
イル）−２−ブテン−１−オン ＩＶ−１１−（２，３−ジヒド仁１−３−エチル・くン
ゾ−３Ｈ−チアゾール−２・−イリデン）−４−■）−
ジメチルアミノフェニル−３−プデンー２−オン 前記増感剤化合物に対するデ（ｌｉ次のとおりで■ Ｃ４Ｈ９ Ｈ２ＣＨ３ ＋　　　　　　　　　　　　　　　　１ＣＨｓ　　　　
　　　　　Ｃ）（ｇ Ｈｓ ｒｌ！を 本発明の増感剤は次の方法によｐ製造することができる
。

〔増感剤　＋−１〜■−７〕 増感剤１−１〜！−７の製造に使用される複素環式塩基
はｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＣｈｅｍｌｅｔｒｙＪ
第■巻第７６８頁（１９６０）記載のようにして製造す
ることができる。例として、増感剤１−４の製造に使用
すれる２−メチル−３−エチルベンゾチアゾリウムヨー
デイドは２−メチルベンズチアゾール２９８ｔおよび沃
化エチル３１２ｔを１０５〜１１０℃に２０分加熱還流
させることによシ製造される。この混合物ｆｆ１７２０
ｔｎｌのメタノールから再結晶させると４７８９の生成
物が得られる。

増感剤１−１および１−７は前記出版物の第８２９頁に
記載のようにして製造することができる。前記と同様に
してチアゾリウムヨーディトを酸塩化物と反応させるこ
とによって次の増感剤を製造することができる。

１−１　　２．３−ジメチルナフト−［１，２−ｄ）−
チアゾリウムヨーディトおよび２−フロ イルクロリド ■−２２−メチル−３−ｎ−ブチルにンゾチアゾリウム
ヨーデイドおよびアセチル クロリド １−３　２．５−ジメチル−３−ｎ−プチルベンゾチア
ゾリウムヨーデイドおよびアセ チルクロリド １−４２−メチル−３−エチルベンゾチアゾリウムヨー
デイドおよびアセチルクロ リ　　ド １−５　２．５−ジメチル−６−ニチルベンゾチアゾリ
ウムヨーデイドおよび２−フロ イルクロリド １−６　２．５−ジメチル−３−エチルベンゾチアゾリ
ウムヨーディドおよびベンゾイ ルクロリド １−７　　２．５−ジメチルナフト−［１，２−ｄ）−
チアゾリウムヨーディトおよびベンゾイ ルクロリド 〔増感剤　■〕 １．３−ビス（２，６−シヒドロー１．３．３−　）ジ
メチル−１Ｈ−インドールー２−イリデン）２−プロパ
ン［ｒｃｈｅｍ、　Ｂ’ｅｒ、　Ｊ　第８２巻第６６〜
７２頁（１９４９）参照〕 １１２．５Ｆのフィッシャー塩基および７８．７４Ｍの
ジフェニルカルバモイルクロリドのキシレン９〇−中の
混合物をＮ２気流下に機械的攪拌しつつ４時間還流させ
る。この混合物を室温まで冷却しそして１１体生成物を
一過により集める。赤色試料を５００−の冷２Ｂアルコ
ールで黄色結晶が得られるまで洗うと、２０．９４？の
固体が得られる。これを１６００＋＋＋７！の６０／４
０　（ｖ／ｖ）アセトン／エタノールから再結晶させる
と９４３２の明黄色結晶（、ｍ、ｐ、　２３１．５〜２
３２℃）が得られる。

〔増感剤１１１−１〜■−４〕 これら化合物は了り−ルケトンのフィッシャーアルデヒ
ドとの反応により製造される。一般法は次の増感剤１１
ｔ−３の製造により例示される。”１−　（２，３−ジ
ヒドロ−１，３，３−）リメチルーＩＨ−インドールー
２−イリデン）−２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−５−
メトキシインデン−１−オン−２−イリデン）エタン ５−メトキシインダノン（９（Ｉｎ、０．５５４９モル
）、フィッシャーのアルデヒド（１１１，６ｆ。

０．５５４５モル）、トルエン５６０−およびビはリジ
ン１２．６〜■の溶液を２３時間ティーンスタークトラ
ップ中に水を集めつつ還流させる。この溶液１に１０℃
まで冷却させそして沖過により固体を集めそして冷２Ｂ
アルコールで洗？＞。６ｔの２Ｂアルコールから貴結晶
させると通常約１０５．２Ｆの赤橙色針状晶（ｍ、ｐ、
１９９．５〜２０１．５℃）を与える。

光重合性組成物中には好ましくは熱可塑性高分子量有機
重合体結合剤を存在させる。重合体結合剤タイプとして
は（ａ）テレフタル酸、インフタル酸、セバシン酸、ア
ジピン酸およびヘキサヒドロテレフタル酸に基〈コポリ
エステル、（ｂ）ナイロンまたはポリアミド、（Ｃ）ビ
ニリデンクロリド共重合体、（ｄ）エチレン／ビニルア
セテート共重合体、（ｅ）セルロースエーテル、（ｆ）
ポリエチレン、（ｇ）合成コム、缶）セルロースエステ
ル、（ｊ）ポリビニルアセテート／アクリレートおよび
ポリビニルアセテート／メタクリレート共重合体ヲ含む
ポリビニルエステル、（ｊ）ポリアクリレートおよびボ
″すα−アルキルアクリレートエステル例えばポリメチ
ルメタクリレートおよびポリエチルメタクリレート、（
ｋ）　４．０００〜４，０００，０（１１０の重量平均
分子量を有する高分子量エチレンオキシド重合体（ポリ
エチレングリコール）、（４４＋）塩化ビニルおよびそ
の共重合体、（ロ）ポリビニルアセタール、（ハ）ポリ
ホルムアルデヒド、（０）ポリウレタン、（ｐ）４リカ
ーボネートおよび（ｑ）ポ。

リスチレンがあけられる。

本発明の特に好ましい態様においては、未露光　　′光
重合性コーティングが例えば種水性アルカリ性溶液であ
る主として水性の溶液には可溶性であるがしかし活性線
放射に露光後は比較的それに不溶性となるように、光重
合体結合剤は選ばれる。典型的にはこれらの要求を満足
させる重合体はカルボキシル化重合体例えば遊離カルボ
ン酸基含有ビニル付加重合体である。好ましい結合剤と
してはインブタノール混合物で部分エステル化された例
えば酸価綿１９０、重量平均分子量約１０，０００のス
チレン／マレイン酸無水物（１：１）の共重合体、およ
びスチレン／マレイン酸無水物の共重合体とエチルアク
リレート／メチルメタクリレート／アクリル酸のターポ
リマーとの組合わせがあげられる。その他の好ましい結
合剤群としては、ポリアクリレートエステルおよびポリ
α−アルキルアクリレートエステル特にポリメチルメタ
クリレートがあげられる。

この光重合性組成物中にはまた場合によりロイコ染料も
存在させることができる。「ロイコ染料」とは、トリア
リールイミダゾリルラジカルによって酸化されてその有
色形態になることのできる無色の形態（すなわち還元型
）の染料化合物である。ロイコ染料はここに参照として
包含されている米国物ＷＦ第３，６５２，２７２号明細
書第７欄第２４行〜第１１欄第６２行に開示されている
。

好ましいポジとして働く光重合性組成物においては、ベ
ルギー特許第８５２，５１７号明細書に開示のニトロ芳
香旋光阻害剤を存在せしめる。

エチレン性不飽和化合物と結合剤との合計重量１００重
量部当り０．５〜１５重量部の童で存在せ゛しめうるこ
れらの化合物は、式 〔式中Ｒ１はＨであり、Ｒ４はＨであ）、Ｒ２およびＲ
５は同一または異ってＨＸ　ＯＨ，ハロゲン、ＮＯ２、
ＯＮ、　　１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル、
そのアルキルが１〜１８個の炭素原子のものであるアル
コキシ、６〜１８個の炭素原子を含有するアリール、ベ
ンジル、ハロゲン置換フェニル、２〜１８個の炭素原子
および１〜６個の酸素原子を含有するポリエーテル、各
アルキルが１〜１８個の炭素原子のものであるジアルキ
ルアミノ、アルキルが１〜１８個の炭素原子のものであ
るチオアルキル、または了り−ルが６〜１８個の炭素原
子のものであるチオアリールであるか、またはＲ１、Ｒ
２、Ｒ６およびＲ４のいずれか２個が一緒になってベン
ゼン核に縮合した第２ベンゼン核の残基となっているが
ただしＲ２およびＲ３の１個よシ多くがＯＨまたはＮＯ
２であることはなく、Ｒ５はＨ，１〜１８個の炭素原子
を含有するアルキル、ハロゲン、フェニルまたけアルキ
ルが１〜１８個の炭素原子のものでるるアルコキシであ
り、Ｒ６１ｄ　Ｈ，ＯＨ，１〜１８個の炭素原子を含有
するアルキル、フェニル、そのアルキルが１〜１８個の
炭素原子を含有するアルコキシであるがただしＲ５およ
びＲ６の一方のみがＨであｐｌあるいはまたＲ５とＲ６
とは一緒になって：０．　＝ＣＨ２、−０−ＣＨ２−１
：ＮＣ６Ｈ５、＝ＭＣＩＳＨ４Ｎ　（アルキル）２（そ
の各アルキルは１〜１′８０カルビレン基は１〜１８個
の炭素原子のものよびＲ９は同一または異ってＨまたは
１〜４個の炭素原子を含有するアルキルであυそしてＲ
７およびＲＩＤは同一または異って−ＣＮ、　−ＣＯＲ
１’　（Ｒ１１は１〜５個の炭素原子を含有するアルキ
ルである）または−〇〇０Ｒ１２（式中Ｒ１２は酸素原
子によシ中断されていてもよい１〜６個の炭素原子を含
有するアルキル、２〜５個の炭素原子のアルケニル、２
〜５個の炭素原子のアルキニルである）であるかまたは
Ｒ７とＲＢとが一緒になって、またはＲ９とＲ１０とが
一緒になってケト基を含有する６員炭素壌を完成させて
いる）である〕によシ定義される。

促進剤または還元剤例えば酸素除去剤および連鎖移動剤
として働く活性水素ドナーは改善された写真速度を導く
組成物の有用な添加剤である。有用であることの見出さ
れている酸素除去剤ハホスフイン、ホスホネート、ホス
ファイト、第１錫塩およびその他の酸素によって容易に
酸化される化合物である。有用な連鎖移動剤はＮ−フェ
ニルクリシン、トリメチルバルビッール酸、２−メルカ
プトベンゾキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルおよびラジカルにより容易に除去されうる水素を有す
るその他の化合物である。

広範な非重合性可塑剤が改善された霧光および現像温度
幅（ラチチュード）の達成に有効である。層中に高分子
量結合剤を存在させる場合、可塑剤の選択は当技術分野
では周知のようにそれならびに単量体、二量体、ケトン
およびその他の成分と共存性であることに基く。アクリ
ル結合剤に関しては、例えは芳香族酸のジブチルフタレ
ートおよびその他のエステル、脂肪族長“価酸のエステ
ル例えはジインオクチルフタレート、ナイトレートエス
テルその他、グリコール、ポリオキシアルキレングリコ
ール、脂肪族ホリオールその他の芳香族または脂肪族酸
：エステル、アルキルおよびアリールホスフェート、ポ
リ−α−メチルスチレンの低分子Ｊｉ　、（＃　リエス
テル、塩素化バシフィン、およびスルホン了ミドタイプ
のものを使用することができる。一般に水不溶性可塑剤
がよυ大なる高湿度保存安定性のためには好ましいがし
かし改善されたラチチュードを得るためには必ずしもそ
れは必要ではない。

その他の不活性添加剤例えば染料、顔料および充填剤は
当業者には既知である。これら添加剤は一般に少量で存
在せしめられそしてこれは光重合性層の霧光を阻害させ
るものであるべきではない。

本明細書記載の光重合性組成物は広範囲な種種の基材上
にコーティングすることができる。

「基材」とはすべての天然または合成支持体、好ましく
は可撓性捷たは剛性のフィルムまたはシートの形で存在
しうるものを意味している。

例えば基材は金属シートまたは箔、合成有機樹脂のシー
トマたはフィルム、セルロース紙、ファイバーボートそ
の他またはこれら物質の２種またはそれ以上のものの複
合体でありうる。特定の基材としてはアルミナブラスト
アルミニウム、アノード処理アルミニウム、アルミナプ
ラストポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム例工ば樹脂下引ｅポリエチ
レンテレフタレートフィルム、火焔または静電放電処理
ポリエチレンテレフタレートフィルム、４１Ｊ　ｌ：’
ニルアルコールコーティングした紙、交叉結合ポリエス
テルコーティング紙、ナイロン、ガラス、セルロースア
セテートフィルム、重質紙例えば石版印刷用紙その他が
あげられる。

特定の基材は一般に関連する適用目的により決定される
。例えば印刷回路が製造される場合には、基材はファイ
バーボード上に銅コーテイングしたプレートであｐうる
。石版印刷プレートの製造においては、基材はアノード
処理アルミニウムである。

好ましくは光重合性組成物の層は０．０００１インチ（
〜０．０００３ａ−）〜約０．０１インチ（０，０２５
ｃｒｎ）の範囲の厚さを有しており、そして光重合性層
に活性な放射を透過しうる薄い可撓性の重合体フィルム
支持体に低度ないし中等度接着性をもって接着されてい
る。この光重合性層の反対側には、それに保護カバ一層
またはカバーシートを接着させることができる。このシ
ートはフィルム支持体と層との間の接着力よシもより小
さい接着力を層に対して有している。特に好ましい支持
体は約０．００１インチＣ〜０．００２５ｔＭ）厚さを
有する透明ポリエチレンテレフタレートフィルムである
。０．００１インチ（〜０．００２５ｔＭ）のポリエチ
レンは好ましいカバーシートである。ポリビニルアルコ
ールコーティングは好ましいカバ一層である。

Ｎ−アルキルイントリリデンまたｉ、ｉ：　Ｎ　−フル
キルベンゾチアゾリリデンアルカノン増感剤吸収バンド
と重なるスにクトル領域の波長を与える任意の通常の活
性放射源を使用してラジカル形成、像形成および光重合
開始のためにこの光重合性組成物を活性化させることが
できる。この光は天然または人工的なもの、モノクロマ
チックまたはポリクロマチックのもの、非干渉性または
可干渉性のものでありうる。そしてこれは高い効率のた
めにはその波長が増感剤の主成′収バンドに近密に対応
しているべきであり、そしてこれは増感剤の実負的部分
を活性化させるに充分な強度のものであるべきである。

通常の光源としては４０５．４３６および５４６ｎｍ（
Ｈｇ）波長に中心を有する狭いがまたは広い光バンドを
与える螢光燈、水銀幻、金属酢加ランプおよびアークラ
ンプがあげられる。干渉光源はパルス式キセノン、アル
ゴンイオン、およびイオン化ネオンレーザ−である。光
感受性物質上に書くための印刷（プリントアウト）糸に
広く使用されている可視光発生性陰極線管もまた本発明
の組成物に関して有用である。これらは一般に電気エネ
ルギーを光エネルギーに変換させるための手段として紫
外またはｉＪ視光発生性燐光体内部コーティングをそし
て放射を光感受性ターケ゛ットに導くための手段として
光学ファイバーフェイスプレートを包含している。

好着しい様式は例２９に説明されているがそこでは増感
剤化合物は遅−３すなわち１−　（２，３−シヒドロー
１．３．３−トリメチル−１Ｈ−インドール−２−イリ
デン）　−２−（２，３−ジヒドロ−ＩＨ−５−メトキ
シ−インテン−１−オン−２−イリデン）−エタンであ
る。

この例は増感剤１１１−３が可視部で良好な重台写真速
度を有し且つ紫外線無光前は阻害剤ではないがしかし光
転位の後ではその光生成物は優れた重合阻害剤でるりそ
して像様形成されうるものである化合物である光１ｍＷ
剤の存在下に良好に機能する光重合性フィルムを生成す
ることを示している。

本発明の光重合性組成物はオフセット、および凸版印刷
プレート、工業用製図フィルム、印刷回路５Ｒ造または
化学ミルにおけるホトレジスト製造におよびはんだマス
クとじて有用であるｉ印刷プレート適用においては、重
要な用途は陽画光重合体石版印刷プレートのポジ／ネガ
ニｈ光画像形成系においてである。この組成物はまたポ
ジとして働く光重合体石版フィルムにおいてもまた有用
である。この組成物はカラープルーフに適当な色分解陰
画から着色画像生成のために使用することができる。組
成物全使用して製造されたエレメントから形成された画
像の基材への熱転写によるコピーの製造に使用すること
ができる。

本発明のＮ−アルキルインドＩＪ　ＩＪデンおよびＮ−
アルキルにンゾチアゾリリデンアルカノン増感剤を含有
する光重合性組成物は、予期せざることに改善された可
視光増感を示す。速度上昇はエネルギーおよび関連コス
トの節約の結果となる。その理由はより低いエネルギー
の露光光源を使用しうるからであシあるいはまたある与
えられた時間内により多数のエレメントを露光および現
像できるからである。あるいはまた、この光重合性層は
既知の増感エレメ゛ントに対して通常であるよりも一層
大なる距離に保持された露光源によｐ露光させることが
できる。このことは、実質的に垂直の側部を有するハー
フトーンドツトの形成において特別な利点を有するよう
に露光放射を平行化させることを可能ならしめる。特定
のニトロ芳香旋光阻害剤を使用した増感有効性と組合わ
された広い増感範囲は、最初にスＲクトルの紫外線領域
において像様にそして次にスはクトルの可視部において
全体的に二重露光法によって有用な陽画像が形成される
ことを可能ならしめる。

本発明は次の実施例により説明されるがここに部および
チは重量基準である。重合体化合物の分子量は重量平均
分子量（Ｍｗ）である。重合体・のｉＷは既知の標準試
料例えは４　リスチレン、ボ・リメタクリル酸、ポリメ
チルメタクリレートその他を使用して当業者には既知の
ように光散乱技術を使用することにより測定することが
できる。

例　　１〜に れらの例は増感剤Ｉ−１〜１−６を使用した顔料添加さ
れていない水性洗去フィルムの製造および像様露光を説
明する。フィルムは適当なブレングー中で表１記載の成
分を混合しそして各組成物を０．００２インチ（ｏ、ｏ
ｏｓｙ）ドクターナイフを使用して０００４インチ（０
，０１，−ｍ）厚さのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体の樹脂下引き側止にコーティングすることに
より製造される。フィルムを風乾させ、そして厚さ０．
００１インチ（０，００２５ｍ）のポリエチレンテレフ
タレートカバーシートを１８０下（８２℃）で４フイ一
ト／分（１２１，９ｍ／分）でこの乾燥フィルムに積廟
させる。Ｖ７−スチツプウエツジ（階段〈さひ）ターゲ
ットをフィルムのカバーシート上に置き、そしてこれを
真空フレーム中に位置させそして真空を適用する。フィ
ルムをフィルムから６８インチ（９６，５ｃｒＲ）の距
離でバーキー・アスコル■１６０１−４０光源を有する
２０００ワット水銀光重合体アダラックス（Ａｄｄａｌ
ｕｘ）ランプに霧光させる。露光ユニットは以下の表１
に記載されている。２分の保持時間の後カバーシートを
除去する。フィルムを２２Ｃで６秒間８４ｔの炭酸カリ
ウム１．５水和物、５ｔの炭酸水素カリウムおよび１５
３６Ｆの蒸留水から製造された現像液中テ現像する。現
像直後、４０　ｐｓｌ（２，８１Ｋｇ／ｃｒｎ２）の圧
力で３２℃の水でスプレー洗浄する。重合体画像の任ス
テップ数およびフィルムの相対速度は表１に示されてい
る。各側の成分量はグ・ラム数である。

表　　　　１ 成　　　　分　　　　　　　　　　　　　例１　　　　
　例２テトラエチレングリコールジメタクリレート　　
　　０．２２６４　　　０．２２６４増感剤１−１　　
　　　　　０．０１１３　　−１−２　　　　　　　　
　　　　　　　　−　　　　０．００９１１−５　　　
　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　−１−４　
　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　−１−
５　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　−
１−６　　　　　　　　　　　　　　　　−−メチレン
クロリド　　　　　　　　　　７．９５　　　７．９５
メタノール　　　　　　　　　　　　　０．６０　　　
０．６０単位露光　　　　　　　　　　１０１０重合体
画像のＶ丁ステップ　　　　　　　１４　　　１３相対
速度　　　　　　　　　　１０．８例６　　　　例４　
　　例５　　　　例６０．２２６４　　０．２２６４　
　０．２２＋り４　　０．２２６４０．５３２７　　０
．５３２７　　０．５３２７　　０．５３２７０．５５
３９　　０．５５３９　　０．５５３９　　０．５５３
９０．１２９８　　０．１２９８　　０．１２９８　　
０．１２９８０．００９６　　　　　　−　　　　　　
　　−−　　　　　　０．００８１　　　　　　−−　
　　　　　　　−　　　　　　０．０１０５　　　　　
　−−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　
　　０．０１０９７．９５　　　７，９５　　　７，９
５　　　７，９５０．６０　　　０，６０　　　０，６
０　　　０．６０１０　　　　１０　　　　　’１０　
　　　１０１４　　　　１４　　　　１６　　　　１９
１　　　　　１　　　　１．６　　　　３．２例　　７
〜１に れらの例は増感剤１−１を使用した顔料不含水性洗去フ
ィルムの製造および像様無光を説明している。フィルム
７〜１４は表２記載の成分を使用して例１〜６に記載の
ようにして製造、旅先および現像される。例７〜１６の
フィルムは６秒間現像させる。重合体画像の　Ｗステッ
プ数およびフィルムの相対速度は表２に示されている。

例７は対照（コントロール）である。

フィルム１５および１６（成分は表２に記載される）は
６フイ一ト／分（ｉ、ｓ６ｍ／分）でフィルムベースが
下側を通過する際に固く保持されている０、００２イン
チ（０，０Ｓ鋼）ドクターナイフでコーティングされる
。コーティングされたフィルムｆ２分の接触時間で１２
０″Ｆ（４９℃）の強制ドラフト空気ドライヤーに通過
させそして４０ｐｅｊ（２，８１Ｋｇ／Ｉ！Ｉ＋＋りで
１８０〜１９５″Ｆ（８２〜９０Ｃ）において積層させ
る。この積層物を次いで例１〜６に記載のようにして無
光および現像きせる。

下記表２における成分′Ｉ＃はグラムで示されている。

表　　　　２ メタクリレート 例１〜６のターポリマー　　　　０．５３９８　０．５
３９Ｂ　　０．５３９８　０．５！１９８　　ｆｌ、５
３９８増感剤１ｆ−１０，０１３４０，０１３４０，０
１３４０，０１３４０，０１３４カンフアーキノン　　
　　　　　　−０，０７０７−−−エチルアントラキノ
ン　　　　　　−　　　　−０，０７０７−−ベンゾフ
ェノン　　　　　　　　−　　　　−−０，０７０７−
ヘンツインメチルエーテル　　　　−−−−０，０７０
７９−キサンテノン　　　　　　　　−一一一一ダゾー
ル ２．５−シクロヘキサジエノン 例１２　　　例１３　　例１４　　　例１５　　　例１
６０゜２２９４　　０．２２６４　　１．７９　　０．
２２９４　　０．２２９４０．５′５９８　０．５３２
７　　３．５６　０．５３９８　０．５３９Ｂ０．５６
１２　０．５５３９　　３．７８　０．５／）１２　０
．５６１２０．０１３４　　０．０１３８−０．０２８
６　　　−０．０７０７　　　　−　　　　　　−　　
　　　−　　　　　　−−　　　　０．１２９８　　　
０．８７　　　　−　　　　　　−−　　　　　　−　
　　０．０７１５　　０．０７１５成　　分　　　　　
　例７　　　例８　　　例９　　例１０メチレンクロリ
ド　　　８０６８．０６　　８．０６　　　Ｂ、０６メ
タノール　　　　　　０．６１　　０，６１　　０，６
１　　０．６１単位露光　　　　２００　５０　　５０
　　２００重合体画像の９丁ステ　　５　　８　　８　
　　８ツブ 相対速度　　　　　１　８　８　　２ （注）例１４は増感剤なしのフントロールである。

例１６は増感剤なしのコントロールである。

例１１　　　例１２　　　例１３　　　例１４　　例１
５　　　例１６８．０６　　　　８０６７．９５　　　
　５２．８２　　８．０６　　　　８．０６０．６１　
　　　０，６１　　　　０，６０　　　　　４．０１　
　０．６１　　　　０６１２００　　　　５０　　　　
　５０　　　　　２００　　　１００　　　　１０００
５　　　　　６　　　　　　９　　　　　　１５　　　
　１０　　　　　　　０４　　　１．３　　　　５００
　　　　１０　　６３＜０．０６例　　１７〜１９ これらの例は増感剤１−１〜Ｉｎ−３を使用した顔料添
加されていない水性洗去フィルムの製造および像様霧光
を説明する。このフィルムは例１〜６に記載のようにし
て製造、露光および現像されるがただし例１９は表３記
載の成分を使用して例１５〜１６のようにしてコーティ
ングされた。例１７および例１８のフィルムは７秒間現
像されそして例１９のフィルムは５秒間現像させる。重
合体画像のレラーステップ数およびフィルムの相対速度
は表３に示されている。各成分量はダラムである。

表　　　３ ルジメタクリレート 例１〜６のターポリマー　　０．５５２７　０．５３２
７　０．５３９８成　　分　　　　　例１７　　例１８
　　例１９サジエノン 増感剤Ｉ［１−１０，０１１７−０，０１１７＃　　　
　ｌｌｌ−２−０，１３９− メチレンクロリド　　　７．９５　　　７．９５　　８
．０６メタノール　　　　０．６０　　０．６［］　　
　０．／＋１却位露光　　　１０　　１０　　５ｔＪＯ
例　　２０〜２４ 例２１〜２４は２回露光のポジとして働くフイ・ルムに
おける本発明の教程の増感剤の有用性を説明している。

フイ７＋・ムは表４記載の成分を使用して例１〜６記載
のようにして製造される。

対照（コントロール）以外のフィルムは表４記載のよう
にして例１〜６記載の露光源を使用する全スにクトル露
光で霧光させる。この露光後、ホトマスクを除去しそし
て紫外線フィルターをフィルム上に置く。この紫外線フ
ィルターは７２０、　Ｏｆのセルロースアセテートブチ
レート、３２０、　Ｏｆのエチルセロソルブおよび８０
．Ｃ１の紫外線吸収剤（２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン）の溶液を０．００４インチ（
０，０１ｍ）厚さの樹脂下引きポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に０．０００９５インチ（０，０２４問
）の乾燥厚さにコーティングすることにより製造される
。可視光線への全体的露光は非画像形成部分を重合せし
める。次いでフィルムを例１〜６記載のようにして、表
４に記載の時間の間現像させる。２回露光の結果として
の完全に未重合のポジ　７丁ステップ数および可視光線
のみで画像形成された場合の重合　ｖ’Ｔステップ数が
表４に示されている。

例　　２５ 例２５は例１〜６に記載のようにして製造、露光および
現像された非顔料添加水性洗去フィルムにおける増感剤
ＩＶ−１の使用を説明している。このフィルムの組成、
露光および現像データおよび結果は表５に記載されてい
る。

表　　　５ 成　　　　分　　　　　　　　　　　量　（２）テトラ
エチレングリコールジメタクリレー）　　　０．２２６
４例１〜６のターポリマー　　　　　　　　　　　　０
．５３２７増感剤■−１０，０１３０ メチレンクロリド　　　　　　　　　　７．９５メ　　
タ　　ノ　　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６１単位露光　　　　３０ 現像時間（秒）　　　　　　６ 重合体の　Ｖ丁ステップ数　　　　　　　１５例　　２
６〜２８ これらの例はホトレジストフィルムにおける本発明の増
感剤の製造および使用を説明する。

表６記載の組成物ｆｏ、ｏｏｓインチ（［１，０２０ｆ
ｆｌ）ドクターナイフを使用して０．００９２インチ（
０，０２３副）厚さのポリエチレンテレフタレート支持
体上にコーティングする。コーチイングラ０．５時間風
乾させそして０．００１インチ（０，００２５ｆｆｉ）
ポリエチレンカバーシートを各コーティング上にｎｔ４
させる。カバーシートを除去しそして各フィルムを２０
０’ＦＣ約９３℃）で２フイ一ト／分（＃’Ｊ６１ｔＭ
／分）で４０　ｐｓｉ　（２，８１Ｋｐ／　ｃｍ２）で
、前もって軽石および水でスクラビングしそしてパフ磨
き乾燥した銅被覆エポキシ積層板上に積層させる。この
積層板をＶ１ステップウニ・ツジ全通して例１〜６に記
載と同一の活性放射源を使用して露光させる。２４のＷ
ステップの重合体画像を与えるに要求される露光単位は
以］の表６に記載されＣいる。１５分の保持時間の後、
露光された板を１０５”ｒ’　（約４１℃）で４０［Ｊ
ｆの炭酸すトリウム、４３ｔの水および１層ｍｅのヅロ
ビレンオキシドと組合エチレンオキシド／エチレングリ
フールの親水性ベースとの縮合物をベースとした非イオ
ン性表面活性剤の溶液中で１分間現像するがこの時間は
画像形成されていない板を現像するに要する時間の２倍
である。

表　　　６ トリ了クリレート 重量平均分子量約１０，０ＤＤ） 成　分　　　　　例２６　　　例２７　　　例２８ｐ−
）ルエンスルホン酊　　（１１，ｃｌ（［３５（１，ｃ
ｌｃ１８３　０．００８６ベンゾフエノン　　　　０４
１５２　　Ｃ１，４１５２（１，４１３２ベンゾトリア
ゾール　　　　０．０５３０　　０．０屁０　０．０す
０レツト ピクト’Ｊ７Ｆ’）　−ン染料　　０．００４１　　０
．００４１　　　Ｕ、０Ｕ４１増感剤１１−１　　’　
　０．４１３　−　　−＃　　　　■−３−０，４１３
− ’　　　　Ｉ−５−−０，４１３ メチレンクロリド　　　　　２２．７５　　２２．７５
　　２２．７５メタノール　　　　　１．９Ｂ　　　１
．９８　　１．９８例　　２９ 本例は顔料添加水仙洗去光重合体リス（］Ｊｔｂ（１）
フィルム中における増感剤［１１−３の使用ヶ説明する
。

カーボンブラック顔料添加基層上に透明水性分散剤コー
ティング溶液をコーティングすることによって２層のポ
ジおよびネガとして働くリスフィルムを製造した。基層
の組成は表７に与えられている。成分１−４を１時間攪
拌し、その後で成分５〜１１を加えた。、４時間攪拌後
、成分１２および１３のスラリーを加えた。１時間後、
成分１４を加えた。浴液を０．００４インチ（０，０１
ｍ）；ｇリエチレンテレフタレートフイルム支持体の樹
脂下引き側に５５　”９／　ｄｍ２の乾燥重量でコーテ
ィングした。このフィルムを１５０干（６５，６℃）強
制ドラフト空気で乾燥させた。

基層を表８に与えた組成を有する水性分散溶液でオーバ
ーコートした。有機部分を加える際に水性部分を攪拌し
そしてこの混合物をワーリンクブレンダー中で２分間全
電圧でブレンドした。３Ｍ社の陰イオン性フルオロカー
ボン表面活性剤であるＦＣ−１２８の５％溶液を加え、
そしてこの分散液を４０■／ｄｍ２の厚さに黒色層の上
にコーティングしそして２２０’Ｆ（２０２Ｃ）の強制
ドラフト空気で乾燥させた。０．００５インチ（ｏ、ｏ
ｏ１６ｃｐｎ＞７リエチレンテレフタレートカバーシー
トｆｔ１１０ｃで１０フイ一ト／分（３，０５゜ｍ７分
）で光感受性コーティングに積層させた。

このフィルムｔ−４ＫＷパルス式キセノン源を使用して
真空フレームから６０インチ（１５２，４ｃｍｍ）で紫
外像様露光（阻害剤形成）および可視全体重合霧光の両
方のために露光せしめた。例２゜〜２４に対して使用さ
れたＵＶフィルターが第２重合露光に関して使用された
。

露光フィルムは［クロナーライト（ｃｒｏｎａ　＋Ｌｉ
ｔｅ■）」プロセッサー（デュポン社製品）中で８５”
ＦＣ２９，４℃）の例１〜６記載の現像溶液および１０
０’ＦＣ３７，８℃）の１０５ｐ日ｊ（７，３８Ｋｙ／
１Ｍ２）のスプレー水洗を使用して現像された。この二
良光系は６．０の高い光学濃度の故にホトマスクとして
使用するに適当な優れた解像の陽画像を与えた。

表　　７ １）メチレンクロリド　　　　　　　　　　　６３３．
７８２）メチルクロロホルム　　　　　　　　　１２０
５．４６）エチルセロソルブ　　　　　　　　　　３５
２．８−ト リチン）−エタン キシエタン ージオキシド ド中１０％） 黒色層組成　　　　　　　重量（２） １２））リフチロールプロ／セントリアクリレ−３３，
６０ト 表　　　８ Ａ）水性部分 １）脱イオン水　　　　　　　　　１６１１．５水性溶
液（３０％）〕 透明（クリア）トップ層絹成　　　　　　　　ｔ（ｆ）
Ｂ）有機部分 表７の成分　６）　　　　　　　　　４．２５表７の成
分　７）　　　　　　　　　２５．２０表７の成分　５
）　　　　　　　　　３３．６０表７の成分１２）　　
　　　　　　　３３．６０表７の成分　８　）　　　　
　　　　　１４．［Ｉ　０表７の成分　９）　　　　　
　　　　１４．００表７の成分１υ）ｏ、２・８ メチレンクロリド　　　　　　　　　２０２．１６、例
　　３ｏ〜３３ これらの例は光重合体フィルム中の促進剤としてのトリ
フェニルホスフィンの作用を説明す・る。これらのフィ
ルムは例１５および例１６に記載のようにしてコーティ
ングされた。フィルムを露光させそして例１〜６に記載
のようにして６秒間現像させた。この組成物およびフィ
ルム応答性は表９に記載されている。

表　　９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）　　少くとも１個の末端エチレン性不飽和基
   、通常の大気圧下で１００℃以上の沸点を有しそして付
   加重合しうる少くとも１種の非気体状エチレン性不飽和
   化合物、 （ｂ）　　へキサアリールビイミダゾール、４−トリク
   ロロメチル−４−メチル−２，５−シクロヘキサジエノ
   ン、キノン、アルキルアリールケトンおよびベンゾフェ
   ノンよりなる群から選ばれた少くとも１種の光開始剤、
   および （ｃ）　　増感作用量の式 （式中、Ｒ１はＣＨ５−（ＣＨ２）ｎ−であ５ｎはｏ〜
   ４であシ、Ｒ２はＨであり、Ｒ５はＨまたはＣＨｇであ
   、９．Ｒ２およびＲ５は一緒になった１ 場合にはベンセン環を形成し、Ｒ４は−Ｃ−ＣＨｇ、た
   はＣＨ３０であり、Ｒ６はＨまたはＣＨｓＯであ一アル
   キルインＦリリテンまたはＮ−アルキルにンゾチアゾリ
   リデンアルヵノン の混合物を包含する光重合性組成物。 ２）す１に（ｄ）少くとも１種の有機１１１合体合体側
   を包含するＡｉｌ記特ｔｉ’ｌ’　ｉｔ！？求の範囲第
   １項記載の光重合性わ１成物。 ５）エチし・ン件不飽和化合物およびイ１椋重合体結イ
   １剤がそれぞれ３〜１００　重”ＬＬ　部およびｏ〜９
   ７１０か一部の相対部で存在しでいる前記’ｆ４訂ｉ〜
   求のｆｌｉ＋！、間第２歩記載の光九合性糾城物。 ４）光開始剤全エチレン性不飽第１１化合物および結合
   剤の合訓重か−１００ｇ　５ｉ’、　ｆｆｌ！消りり、
   　０　［３１〜２０ｆｆｉＭｉ部の量で存在せしめる前
   記４’：Ｊ訂趙求の範囲第３珈記載の組ＩＸ物。 ５）Ｎ−アルギルイントリリデン寸たは１９−アルＡ−
   ルベンゾチ了ゾリリデンアル力ノン化合物をエチレン性
   不飽和化合物と結合剤の合泊重ｉｔ　１００ルお゛和３
   当り０００１〜１５Ｎ量部の邦てイ１−在せしめる前記
   ４１　ｉ′ｆ　ｉｆ〆■求の範囲第４墳記載の光２行合
   せｒｒ［を覆物。 ６）Ｎ−アルギルイントリリデンアルカノンが１．３−
   ビス（２，６−ジヒト゛ロー１．３．３−　トリメデル
   −Ｉ　Ｈ−インドール−２−イリデン）−２−プロパノ
   ンである前Ｈ［シ特許請求の範囲第１頓記載の光重合性
   組成物。 ７）Ｎ−アルキルイントリリデンアルカノンが１−　（
   ２，３−ジヒト゛ロー１．３．３−　）リメチル−Ｉ　
   Ｆｌ−インドール−２−イリデン）−２−（２，３−ジ
   ヒドロ−１Ｈ−５−メトキシインデン−１−オン−２−
   （’）　テン）−エタンである前記特許請求の範囲第１
   項記載の光重合性組成物。 ８）Ｎ−アルキル×ンゾチアゾリリデンアルヵノンが１
   −フェニル−２，−（２，ろ−ジヒドロ−５−・エチル
   −５−メチルベンゾ−３Ｈ−チアゾール−２−イリデン
   ）−１−エタノンである前記／ｌ￥ａ′ｒ請求の範囲第
   １項記載の光重合性組成物。 ９）Ｎ−アルへルベンゾチアゾリリデンアル力／ンカ１
   −　（２，３−ジヒドロ−３−エチルベンゾ−３Ｉ−１
   −一ダアゾールー２−イリデン）（−４−ｐ−ジメチル
   了ミノフェニル−６−プテンー２−メンである１１１記
   特許請求の範囲第１↓自記載の光Ｎ＠性れ１成物。 １０）　　エチレン性不飽和化合物がテトラエチレング
   リコールジメタクリレートである前記特許１１１求の範
   囲第１項記載の光重合性組成物。 １１）エチレン性不飽和化合物がトリメチロールプロパ
   ントリアクリレートであるＭｔｒ記η”幇ｒ「請求の範
   囲第１項記載の光重合性組成物。 １２）２種の重合体結合剤を存在させそしてその一方が
   スチレン／マレイン酸無水物共重合体でありそして他の
   一方のものがエチルアクリレート／メチルメタクリレー
   ト／アクリル酸のター、３ｅ　＋）マーである前記１１
   “ｉｆ￥［ｈ行末の範囲第２頌記載の光重合性組成物。 １５）重合体結合剤がインブタノール混合物で一部エス
   テル化させたスチレン／マレイン酸無水物の１：１共重
   合体である６１１記特許請求の範囲第２．！Ｊｉ記載の
   光重合性組成物。 １４）　　エチレン性不飽和化合物がテトラエチレング
   リコールジメタクリレートであり、重合体結合剤がスチ
   レン／マレイン酸無水物共重合体とエチルアクリレート
   ／メチルメタクリレート／アクリル酸ターｓ４リマーの
   組合せであり、光開始剤が２．４．５−　）リアリール
   イミダソリルニｍ−体であり、そしてＮ−アルキルイン
   トリリデンアルカノンが１−　（２，３−ジヒ゛ドロー
   １．３．３−　）リフチル−１Ｈ−インドールー２−イ
   リデン）　−２−（２，３−ジヒドロ−Ｉ　ＩＩ　−５
   −メトキシインテン−１−オン−２−イリデン）−エタ
   ンである前記特許請求のｆｔ’ｉｉ、間第２．１Ｊ’ｊ
   記載の光重合性組成物。 １５）　　２．／１．５−ヘキザアリールビイミタゾー
   ル二ｆｒｉ体がヒス（２−０−クロロフェニル−４，５
   −ジフェニル）イミダゾールである前記％ｆｌ趙求の範
   囲第１３ＪＪｉ記載の光重合性組成物。 １６）前記特許ｉｆｆ求の範囲第１項Ｈに載の組成物で
   コーティングされた支持体を包含している光皿合性工１
   ／メント。 １７）支持体が重合体フィルムである前記特１′ト誼求
   の範囲第１６項記載の光重合性エレメント。 １８）支持体が全域表面である前記特許請求の範囲第１
   ６Ｄ１記載の光重合性エレメント。 １９）支持体が鋼である前記特許請求の範囲第１８歩記
   載の光重合性エレメント。