JPS62100503A - 光重合可能な混合物及びこれを含有する光重合可能な記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は主成分として （ａ）　　重合体結合剤； （ｂ）少なくとも１個の末端でエチレン性不飽和の二重
結合を有し、標準圧で１００℃より上の沸点を有する重
合可能な化合物及 び（ｃ）　　光重合開始剤としての三環式Ｎ−複素環式
化合物を含有する光重合可能な組成物に関する。

従来の技術 西ドイツ特許第２０２７４６７号（＝英国特して使用し
た前記成分を含有する光重合可能な組成物が記載されて
いる。この種の化合物の若干のものは高度の感光性によ
って卓越している。

しかしながら前記化合物は微細な線又はスクリーン・ド
ツト（５ｃｒｅｅｎ　ｄｏｔ　）の鮮明度が不十分であ
るという欠点を有する。

西ドイツ特許第２０３９８６１号（＝米国特許第３７６
５８９８号）明細書には、光重合開始剤としてキノキサ
リン及びキナゾリンの誘導体を含有する光重合可能な組
成物が記載されている。有利な組成物中で該化合物は比
較的低い感光性を生じるにすぎない。

欧州特許第１１７８６号（＝米国特許第３２７２６０９
号）明細書には光重合開始剤としてキノリン誘導体を含
有する同様な組成物が記載されている。該化合物の適性
は像再現性に関しても感光性に関しても最適ではない。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明の目的は、高い感光性を有しかつ卓越した
像再現性を生じる光重合可能な組成物を提供することで
あった。

問題点を解決するための手段 この目的を達成するために最初に包括的に説明した種類
の光重合可能な組成物が提案される。

本発明による組成物は、Ｎ−複素環式化合物が一般式Ｉ
： 〔式中Ｒ１は置換されているか又は置換されていないｍ
価の炭素環式又は複素環式芳香族基であり、Ｒ２は水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアラ
ルケニル基であシ、Ｒ５及びＲ４は同−又は異なるもの
で、各々水素又はハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基であり、ｎはＯ又は１でありかつｍは１又は２で
ある〕の２，３−ジヒドロ−ＩＨ−シクロペンタ（ｂ）
キノリンであることを特像とする。

本発明は更に、前記の光重合可能な組成物から成る光重
合可能な層を塗布した支持体層から成る光重合可能な記
録材料を提案する。

本発明の組成物中に含有される光重合開始剤は、スペク
トル範囲約２５０〜約４５０　ｎｍの光を吸収する。該
スペクトル範囲で照射される場合に該光重合開始剤は酸
素の存在においてさえもビニル化合物の光重合の活性ラ
ジカル開始剤として使用する。更に新規光重合開始剤は
、化学線照射がない場合にはこの種の化合物の熱重合を
阻止する。従って該光重合開始剤は貯蔵可能な光重合可
能な組成物の製造に極めて好適である。更に本発明の光
重合開始剤を使用して製造した組成物は微細部の良好な
再現性によって卓越している。

芳香族基Ｒ１中の好適な置換分には、特にアルキル、ア
リール、アラルキル、アルコキシ、アルキレン−ジオキ
シ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アシルア
ミノ、アミノカルゼニル、アリールアミノ、アルキルメ
ルカプト、アリールメルカプト、ジアルキルアミノ、シ
アノ及びヒドロキシ基及びハロゲン原子が包含される。

この中、脂肪族置換分は一般に炭素原子１〜６個、有利
には１〜３個を有し、一方芳香族基を含有する置換分は
一般に炭素原子６〜１ｏ個を有する。有利にはアルキル
、アルコキシ、アルキレン−ジオキシ、アシルオキシ、
了りビル又はシアニド基又はハロゲン原子である。

芳香族基は、縮合水素添加環を含有していても良い炭素
環式又は複素環式の、有利には炭素環式単環式又は多環
式芳香族基であってよい。

一般に３環以下、有利には１環が芳香族基に含有される
。

基Ｒ１の場合により置換された基礎的な基の例は、フェ
ニル、ナノチル、アントリル、フエナントリル、アセナ
フチニル、ピリジル、チェニル、ベンゾチェニル、キノ
リン、７すｙｔｔ、フルオレニル、インズアントリル、
カルノ々ソリル及びフェナシル基が包含される。

基Ｒ２の例はメチル、プロピル、イソブチル、ｎ−ヘキ
シル、フェニル、トリル、アニノル、クロルフェニル、
スチリル及びにンジル基テロる。

Ｒ３及びＲ４は例えば弗素、塩素、臭素又は沃素原子又
はメチル、インゾロビル、イソアミル、エトキシ、ブト
キシ又はエトキシエトキシ基であって良い。

式中Ｒ１がフェニル、クロルフェニル又はトリルを表わ
し、Ｒ２がメチル、フェニル又はスチリルを表わしかつ
Ｒ３及びＲ４が水素、塩素又は臭素を表わす弐Ｉの化合
物が特に有利であると判明した。

開始剤は一般に組成物の不揮発性成分の重量に対して０
．０１〜１０、有利には０．２〜４重量％の濃度で使用
する。

本発明の範囲で光重合開始剤として使用される２種類の
化合物は文献から公知である〔ゝ・クヤーナル・オブー
ザ・ケミカル・ソサエティー“（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　ｔｈｅ　Ｃｈｅｒｒｖｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔ
ｙ）１９５９巻、１６８０頁（１番目の化合物）及び１
ヒエミツシエーペリヒテ“（ｃｈｅｍ　１ｓｅｈｅＢｅ
ｒ　１ｅｈｔｅ）第９７巻、１６頁（１９６４年）（２
番目の化合物）〕。

本発明の目的に有用な重合可能な化合物は公知であり、
例えば米国特許第２７６０８６３号及び第３０６００２
３号明細書に記載されている。

有利か例は２価又は多価アルコールのアクリル酸又はメ
タクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールエタン、トリメチロールエタンぞン及び
ペンタエリスリトールのアクリレート及びメタクリレー
ト及び多価脂環式アルコールのアクリル酸及びメタクリ
ル酸エステルである。ジイソシアネートと多価アルコー
ルの部分エステルとの反応生成物も有利に使用される。

この覆の単量体は西１イツ特許公開公報第２０６４０７
９号、第２３６１０４１号及び第２８２２１９０号明細
書に記載されている。層中に含有される単量体の割合は
一般に１０〜８０、有利には２０〜６０重量％の間を変
化する。

多数の可溶性有機重合体を結合剤として使用することが
できる。例えば、ポリアミド、ポリビニルエステル、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルエーテル、エポキシＰ
樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、イリエステル、アルキド樹脂、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、号
εリジメチルアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルメチルホルムアミド、ポリビニルメチルアセ
トアミド及び前記ホモポリマーを生成する単１体の共重
合体である。

その他の使用可能な結合剤は天然物又は、変性した天然
物１例えばゼラチン又・はセルロースエーテルである。

この種の結合剤を含有する層を有利には−アルカリ現像
液で現像することができるので、特に有利には水に不容
性であるがアルカリ水溶液に潤 回層性であるか又は少なくとも膨ｐ性である結合剤を使
用する。この種の結合剤は例えばｆｔの基を含有するこ
とができるニー　Ｃ００Ｈ１−ＰＯＨ−Ｓｏ　Ｈｌ−Ｓ
ｏ　ＮＨｌ−５ｏ３−　ＮＨ！１　２％　　　　　　　
３２ −５ｏ２−　及ａ：　−５ｏ２−　ＮＨ−ｃｏ。

これらの例は、マレエート樹脂、β−メタクリロイルオ
キシ−エチル−Ｎ　−（ｐ　−）　ＩＪルースルホニル
）−カルノ々メートの重合体及び核カルバメート及び同
様の単量体とその他の単量体の共重合体及び酢酸ビニル
／クロトン酸共重合体及びスチレン／無水マレイン酸共
重合体である。西ドイツ特許公開公報第２０６４０８０
号及び第２３６３８０６号明細書に記載されている、ア
ルキルメタクリレート及びメタクリル酸の共重合体及び
メタクリル酸、高分子アルキルメタクリレート及びメタ
クリル酸メチル及び／又はスチレン、アクリロリトリル
の共重合体が有利に使用される。

一般に結合剤の添加量は層成分の２０〜９０重量％、有
利には４０〜８０重、ｔチである。

それらの目的とされる用途及び所望の特性に応じて、光
重合可能な組成物は種々の付加的な物質を含有すること
ができる。該混合物の例はニー単量体の熱重合を阻止す
るための阻止剤、−水素供力体、 −この種の層の感光特性を調整する物質、−染料 一有色及び無色の顔料、 一着色剤先駆物質、 一指示薬、 一可塑剤、例えばｐ−オキシ安息香酸の、、ｒＮ　ＩＪ
グリコール又はエステル。

該成分は有利には化学線照射範囲での吸収を最小にする
様に選択すべきであり、このことは開始工程で重要であ
る。

本発明の範囲で化学線とは該エネルギーが少なくとも短
波の可視光線に相応する任意の光線である。長波Ｕ■−
照射並びに電子放出、Ｘ線及びレーザー照射が好適であ
る。

本発明の光重合可能な組成物は多数の適用分野、例えば
安全ガラス、光又は粒子放射例えば電子光線の作用によ
って硬化するフェス及び歯科填料の製造及び特に複製分
野での感光性複写材料として使用することができる。

発明の詳細な説明はこの最終適用分野に関するが、本発
明はこれにのみ制限されるものではない。該分野の可能
な適用例はニレリーフ印刷、石版印刷、凹板印刷又はス
クリーン印刷に好適な印刷版の写真製版法的製造用の記
録ｒａ：例えば！ライ；（８ｒａｉｌｌｅ　）本製造に
おけるレリーフコピー：シングルコピー；褐色画像；顔
料画像等である。組成物は更に腐蝕レジストの写真製版
法的製造、例えば名札、プリント配線及びケミカルミリ
ング（ｃｈｅｍｉｃａ　ｌ　ｍｉ　Ｉ　Ｉ　ｉｎｇ）用
に使用することができる。本発明の組成物は特に石版印
刷版の写真製版法的製造及びフォトレノスト法に関して
特に重要であるう 組成物は工業的には前記適用用に水溶液又は分散液、例
えばフオトレジスｈｅ液として使用することができ、該
溶液は消費者によってプリント配線、スクリーン印刷ス
テンシル等を製造するために例えばケミカルミリングに
適当な支持体に塗布される。組成物は好適な支持体上に
固体の感光性層としてすなわち貯蔵可能なＰＳ複写材料
として例えば印刷版の製造用に存在しても良い。ドライ
レジストの製造用に使用することもできる。

一般に光重合の間に組成物を大気中の酸素から実質的に
隔離することが有利である。組成物を薄い複写Ｊ―の形
で使用する場合には、酸素に対する低い透過性を有する
好適な力４−フィルムを適用することが推奨される。カ
ッ−フィルムは独立し２だものであって良く現像に先立
って複 補写層から除去することができる。例えばポリエステル
フィルムがこの目的に好適である。力・９−フィルムは
現像液に溶解するか又は現像の間に少なくとも非硬化部
分から除去することのできる材料から成っても良い。膣
口的に好適な材料の例は特に蝋、ポリビニルアルコール
、ポリホスフェート、糖等である。

本発明の組成物を使用して製造した複写材料に好適な層
支持体は例えばアルミニウム、鋼、亜鉛、銅、プラスチ
ックフィルム例えばポリエチレンテレフタレート又ｉｊ
、　酢ｍ　セルｏ　−スｔｙ）　フィルム及びスクリー
ン印刷支持体例えばベルロンガーゼ（ｐｅｒｌｏｎ　＠
ａｕｚｅ　）を包含する。

本発明の組成物を使用する感光性材料は常法で製造され
る。従って組成物を酸剤にとりかつ生じた溶液又は分散
液を支持体に薄いフィルムとして鋳造、噴霧、浸漬又は
ローラー塗布によって塗布しかつ引続き乾燥することが
できる。

薄い層（例えば２５０μｍ及びそれより薄い）：ハ、有
利には先ず独立したフィルムを押出し又：ｄ鋳型によっ
て製造することによって製造し、次いで該フィルムを場
合により支持体に積層する。　ドライレジストの場合（
（は、組成物の溶液を透明な中間支持体に塗布しかつ乾
燥する。厚さ約１０〜１００μｍを有する感光性層を次
いで一時的な支持体に添って積層により所望の支持体に
接着する。

複写材料：は公知方法を使用して製造することができる
。該材料は適当な現像溶液、有利には弱アルカリ水容液
で処理することによって現像され、その線層の未露光部
分は溶解除去され、かつ複写層の露光部分は支持体上に
残留する。

次に本発明の組成物の例を挙げる。第一に弐Ｉの化合物
の製造を詳説する。本発明による組成物中に含有するこ
とのできる多数のその他の光重合開始剤を第１表に列記
する。

実施例中［重量部（ｐ−ｂ、ｗ、）Ｊ及び「容量部（１
）、ｂ、Ｖ、）Ｊは「９」及び「−」である。その他に
記載のない限り「チ」は「重量％」でありかつ量は重量
である。

製造例 ２−アミノアセト−フェノン１０．８ｇ（８０ミリモル
）、シクロペンタノン７．１．！ｉ’（８４ミリモル）
、氷酢酸４０ｇ及び濃硫酸０．２ｇを沸騰加熱しかつ３
時間還流した。次いで３，４−２クロルペンズアルデヒ
ｌ’１６．４ｇ（９０ミリモル）を加えかつ混合物を引
続き３時間沸騰加熱した。冷却する際に、生成物は純粋
な形で晶出した。アンモニア数滴を加えた酢酸エチルか
ら再結晶させると、３−（３，４−ジクロルベンジリデ
ン）−９−メチル−２，３−Ｊヒドロ−１Ｈ−シクロペ
ンタ（ｂ）キノリンＣ融点：１８７〜１８８℃）２２．
（１（理論値の８１係）が得られた。

下記第１表に記載の化合物が同様にして得られたが、そ
の際着千の場合に定量的収量が得られた。第１表に記載
の化合物は本発明による化合物に含有される一般式■を
有する光重合開始剤の例である。

例１ 各々スチレン、ｎ−へキシルメタクリレート及びメタク
リル酸（１０７６０：３０　）から得た酸価１９０を有
するテルポリマー２５重量部、トリメチロール−プロパ
ントリアクリレート２５重量部、ブタノン５０重量部−
プロピレングリコールモノメチルエーテル２５０重Ｊｉ
ｌ、２．４−ジニトロ−６−クロルベンゼンジアゾニウ
ム塩及び２−メトキシ−５−アセチルアミノ−Ｎ−シア
ノエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−アニリンのカンプリ
ングによって得た青色アゾ染料０．５重量部及び分子量
の１０−３倍に相応する量の・下記の光重合開始剤： １ａ９−ｐ−トリルアクリジン（１１−西ドイツ特許（
ＤＥ−Ｃ）第２０２７４６７号明細書）ｌｂ　　９−ア
セチルアミノアクリジン（ｌｅ−西ドイツ特許（ＤＥ−
Ｃ）第２０２７４６７号明細書）ＩＣ６−メドキシー２
，３−ジフェニル−キノキサリン（２ｍ−西ドイツ特許
（ＤＥ−Ｃ）第２０３９８６１号明細書） １ｄ２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−キノキサリ
ン（２ｎ−西ドイツ特許（ＤＥ−Ｃ）　第２０３９８６
１号明細書） ｌｅ　　６−メドキシー２，３−ジ（ｐ−メトキシ−フ
ェニル）−キノキサリン（２Ｓ−西ドイツ特許（ＤＥＣ
）第２０３９８６１号明細書）１ｆ２−ｐ−クロルスチ
リルーギノリン（７−欧州特許（ＥＰ−８）第１１７８
６号明細書）Ｉｇ　　３−シンナミリデンキナルジン（
８−欧州特許（ＥＰ−日）第１１７８６号明細書）１ｈ
３−（３，４−ジクロルベンジリデン）−９−メチル−
２，３−ジヒドロ−ＩＨ−シクロペンタ（ｂ）キノリン
（製造例） １１３−ベンジリデン−９−メチル−２，３−シヒドロ
ーＩＨ−７クローベンタ（ｂ）キノリン（化合動磁２） １ｋ　　３−シンナミリデン−９−メチル−２，３−ジ
ヒドロ−ＩＨ−シクロペンタ（ｂ）キノリン（化合動磁
３） １＋　　３−（４−アセチルオキシ−ベンジリデン）−
９−フェニル−２，３−ジヒドロ−ＩＨ−シクロペンタ
（ｂ）キノリン（化合物ＮＮ１１１３）１　３−シンナ
ミリデン−９−フェニル−２，３−ジヒドロ−ＩＨ−シ
クロペンタ（ｂ）キノリン（化合物随６）： ０１つから成る１２溶液を、各々の場合に層重量４−．
６ｆ／ｆｆ／が得られる様に、電気分解により砂目立て
し陽極酸化したアルミニウム正に回転塗布し、１００℃
で２分間乾燥する。

その後塗布した感光性板に１５％濃度のポリビニルアル
コール水溶液（残留アセタール基１２％、Ｋ値４）を塗
布して再び乾燥する（塗布量４〜５　ｆ／ｒｒ？　）。

こうして得た印刷版を試験原画（ｔｅｓｔ　ｏｒ＝ｇｉ
ｎｏｌ　）を通して１１０ｃｒｎの距離に設置したガリ
ウムドーピングした（　ｇａｔ　Ｉ　ｉｕｍ−ｄｏｐｅ
ｄ　）金属ハロゲン化物ランプを用いて露光するが、該
試験原画は、 １、濃度増分０．１５を有する１３階段連続色調露光楔
； ２　線６０本／のを有するハーフトーン階段楔；３、画
像鮮明度を試験するだめの微細な線の線テストパターン
から成る。

種々の印刷版の露光は、下記組成： 水５５０重量部中ペラルゴン酸１５重量部、水酸化ナト
リウム１０！量部、酸化プロピレン９０％及び酸化エチ
レン１０％から成るブロック重合体９２重量部及びテト
ラポリ燐酸ナトリウム１２重量部 の溶液を用いて現像１〜てから２分後に、各々の場合に
連続色調露光楔のソリッドステップ４（光学濃度０．６
５を有するグレー・フィールド（ｇｒｅｙ　ｆｉｅｌｄ
　）を通しての露光に相当）が得られる様に行なった。

この条件下で、ステップ８（光学濃度１．２０）は露光
後に完全に明白であった。判明した最適露光と露光時間
及び感光性は相互関係を有する。

解像力（ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　＞
は下記の様にして測定し、た：即ち、拡大ガラスを用い
、これを、フィールド１（４％ドツト−φ３７μｍ）、
フィールド２（８％ドツト−φ５２μｍ）、又はフィー
ルド３（１４％ドツト−φ６８μｍ）のスクリーンドツ
トだけが再現され、すなわち次の現像で明白に可視性に
なったか否かを試験した。

幅２０μｍを有する線が、又は＠　４０　、ａｍを有す
る線だけが再現されたかも試験した。

試験結果を第２表にまとめる。

ドツト＊８−過度のドツト増大 この表は若干のアクリジン誘導体は非常に高い感光性を
存するが、不十分な品質の画像を生じることを示してい
Ｚ）。ギノ牛すリンは低い感光性を有するが、その曲は
アクリジン誘導体と同様の挙動を示す。

更にキノリン誘導体“ｆ　ｒｔ及びＶＸｇ〃は本発明の
化合物５ｈ″〜９ｍ“より劣っている。

例２ 各々、ブタノン５ｏ重量部及びエタノール１５Ｍ量部中
の２　、２　、４−　）　！Ｊメチルーヘキサメチレン
ジイソシアネート１モル及び２−ヒドロキシエチルメタ
クリレ−１・２モルの反応生成物１７．６重量部、スチ
レン、ｎ−へキシルメタクリレート及びメタクリル酸（
１０：　６０：　３０）の酸価１９０を有するテルポリ
マー１３．０重量部、例１に記載の青色アゾ染料０．０
７重量部及び下記光重合開始剤： ２ａ９−フェニルアクリジンＧ　ｌｈ−西ドイツ特許（
ＤＥ−Ｃ）第２０２７４６７号明細書）２ｂ　　９−ア
セチルアミノアクリジン（ｌｅ−西ドイツ特許（ＤＥ−
Ｃ）第２０２７４．６７号明細書）！リン（２ｎ−西ド
イツ特許（ＤＥ−Ｃ）第２ｏ３９２ｄ２，３−ジスチリ
ルキノ！リン（ｌｂ−西ドイツ特許（ＤＥ−Ｃ）第２０
３９８６１号明細書）２ｅ　　２−スチリルキノリン（
１−欧州特許（ＥＰ−８＞第１１７８６号明細書） ２ｆ　　シンナミリデンキナルジン（８−欧州特許（Ｅ
Ｐ−Ｂ　）第１１７８６号明細書）２ｇ　　３−シンナ
ミリデン−９−フェニル−２゜３−ジヒドロ−ＩＨ−シ
クロペンタ（ｂ）キノリン（化合動磁６） ２ｈ　　３−シニ／ナミリデンー９−メチル−２，３−
ジヒドロ−ＩＨ−シクロペンタ（ｂ）キノリン（化合物
Ｎ１５） ２１３−ベンジリデン−９−フェニル−２，３−ジヒド
ロ−ＩＨ−シクロペンタ（ｂ）キノリン（化合動磁４） ０１つ０．２Ｎｔ部から成る９溶液（２８〜２１）を厚
さ２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布
し、引続き乾燥箱中で２分間１００℃で乾燥した。：！
ｆ４０９／ｉを有するドライレジスト層が得られた。

ドライレジスト層を塵及び機械的損傷から保護するため
だ、ポリエステルフィルムに接着するよりもレジスト層
に接着する強さが弱い厚さ２０μｍのポリエチレンの被
覆フ・イルムで被覆した。この様（てして保護されたド
ライレジストは光が入らない場合には長期間貯蔵するこ
とができる。

被覆フィルムを除去した後ドライレジスト層を温度１２
０℃でかつ前進速度１．５ｍ／分で、硬質エポキシド／
ガラス繊維ラミネートに接着した前取って洗浄した銅箔
に市販の貼合せ機を用いて積層した。

銅表面に積層した２８〜２１のレジスト材料の試料を、
次いで支持体フィルムを通して濃度増分０．１５を有す
る１３階段露光楔下に各々１０．２０及び４０秒間露光
した。露光は５　ｋＸのガリウム・ドーピングした金属
ハロゲン化物ランプを用いて行なった。楔階段Ｏは光学
濃度０２０５（フィルム材料の吸収）に相応する。

支持体フィルムを剥離しかつ版を濃度０．８％の炭酸（
ｂ）　ＩＪウム溶液を用いて温度２５℃で約６０秒間噴
霧現像した。各々の場合に得られたドライレジスト層上
の完全に架橋した楔階段を数えた（架橋した楔階段の数
が高ければ高い程、感光性は高い）；これらを下記第３
表にまとめる： 第３表 例３ 各々Ｓ２−Ｚ）キシ−エタノール３８．００重量部及び
酢酸ブチル１８．００重量部中のメタクリル酸メチル及
びメタクリル！（８２：１８）の酸価１１０を有する共
重合体４．０重量部１　トリメチロールエタントリアク
リレートΦ−ＯＮ、　ｔ　部、例１に記載した青色アゾ
染料０．０４重量部及び下記の光重合開始剤： ３ａ　　９−フェニルアクリジン ３ｂ　シンナミリデン　キナルジン ３Ｃ化合物ｒ＠、７ ３ａ化合物随１４ ０１つ０．０７重量部から成るヰ溶液を、各々場合に層
重ｔ２．４１／＆が得られる様に、電気分解的に砂目立
てし、陽極酸化した厚さ０゜３ＩＩｍのアルミニウム上
に回転塗布し、かつ１００℃で２分間乾燥した。

その後塗布した感光性版を濃度１５％のポリビニルアル
コール（残留アセチル基１２％、Ｋ値４）で被覆し、再
び乾燥する（塗布量４〜５１／ぜ　）。

こうして得た印刷版を濃度増分０．１５を有する１３階
段露光試験楔を通して１１０ｃｒｎの距離に設置した１
５１＠の金属ノ・ロゲン化物を用いて露光するが、露光
は階段４（光学濃度０６６５を有するグレーフィールド
を通しての露光）が下記溶液： メタ珪酸ナトリウム×９日２０　１２０重量部、塩化ス
トロンチウム　　２．１３重量部、非イオン化表面活性
剤（オキシエチレン約８単位を有する椰子油脂肪族アル
コールポリオキシエチレンエーテル）１．２重量部、抑
泡剤０．１２重量部及び完全脱イオンされた水　４００
０．００Ｍ量部；を用いて現像する間に完全に再現する
様に行なった。

第４表 該組成物中でツェナクリジンはかなり高い感光性を有す
るが、本発明の光重合開始剤と比較して明白な欠点を有
する。

例生 各々、ブタノン３０．００重量部及びエタノール５．０
０重量部中のｎ−へキシルメタクリレート及びメタクリ
ル酸（６５８３５）の共重合体１３重量部、ポリエチレ
ングリコール−４００−ジメタクリレート６．４重量部
、Ａがメタクリル酸グリシジル２１重量部及びアジピン
酸１０．６重量部から得た反応生成物であり、Ｂがポリ
ブタンジオールー（１，４）及びトリレンジイソシアネ
ートから得た分子量２０００を有するジイソシアネート
〔アジプレ７　（Ａｄｉｐｒｅｎｅ　）（Ｒ’Ｌ１００
１１４５重量部であるＡとＢの弾性重付加生成物１．６
重量部、第５表に記載した光重合開始剤の１つ０．２重
量部及び例１に記載した青色アゾ染料０．ＯＩＸ量部か
ら成る溶液を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に塗布し、乾燥し、（層重Ｊｔ３５ｆ／
ｉ）次いで銅箔で彼覆した硬質エポキシド／ガラス繊維
ラミネート上に積層した。版を２０秒間グレー階段楔を
表わす試験原画を通して５露の金属ハロゲン化物ランプ
を設置した市販の露光装置を用いて露光し、次いで濃度
０．８％の炭酸ナトリウム溶液を用いて６０秒間現像し
た。下紀第５表は各々の場合に得られた硬化された楔階
段の数を記載する： 第５表 例５ 塗布溶液を、２−メトキシ−エタノール５２．。

重量部中のメタクリル酸メチル及びメタクリル酸の共重
合体（酸価１１５）４重量部、１　、　］、　、　］１
−トリメチロールエタントリアクリレート生重量部例１
に記載の青色アゾ染料０．１ｆｆｉｔ部及び３−（ｐ−
ブロムベンジリデン）−７−クロル−９−フェニル−２
，３−ジヒドロ−ＩＨ−シクロペンタ（ｂ）−キノリン
（化合物１５）０．１重量部から製造し、電気分解的に
砂目立てしかつ陽極酸化したアルミニウム箔に塗布した
（乾燥層重量４　ｆ／ｎ／　）。

こうして得た印刷版を原画を通して３０秒間５夏の金属
ハロゲン化物ランプを用いて露光し、次いで水１０００
．０重量部中のメタ珪酸（ｂ）　ＩＪウムｘ　９Ｈ２０
１５重量部、ポリグリコール６０００３重量部、リブリ
ン酸０．６１ｉＣｆｉ一部及び水酸化ストロンチウム０
．３重量部の現像剤で１分間処理したが、その除服の未
露光部分は除去された。

次いで版に黒色グリースインクを塗り、オフセット機で
印刷試験を行なった。試験は完全な印刷１０００００部
数が得られた後に終った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、光重合可能な混合物において、これは主成分として （ａ）重合体結合剤； （ｂ）少なくとも１個の末端でエチレン性不飽和の二重
   結合を有しかつ標準圧で１００℃より上の沸点を有する
   重合可能な化合物及び （ｃ）光重合開始剤としての三環式Ｎ−複素環式化合物
   を含有し、その際Ｎ−複素環式化合物が一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は置換されているか又は置換されていない
   ｍ価の炭素環式又は複素環式芳香族基であり、Ｒ＾２は
   水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は
   アラルケニル基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一又は異
   なるもので各々水素又はハロゲン原子、アルキル基又は
   アルコキシ基を表わし、ｎは０又は１であり、ｍは１又
   は２である〕の２，３−ジヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ
   （ｂ）キノリンであることを特徴とする、光重合可能な
   混合物。 ２、Ｒ＾１が置換されているか又は置換されていないフ
   ェニル基である、特許請求の範囲第１項に記載の光重合
   可能な混合物。 ３、Ｒ＾２がメチル、フェニル又はスチリル基である、
   特許請求の範囲第１項に記載の光重合可能な混合物。 ４、Ｒ＾３が水素、塩素又は臭素原子である、特許請求
   の範囲第１項に記載の光重合可能な混合物。 ５、Ｎ−複素環式化合物が組成物の不揮発性成分に相応
   して含有されている、特許請求の範囲第１項に記載の光
   重合可能な組成物。 ６、光重合可能な化合物が多価脂肪族アルコールのアク
   リル酸又はメタクリル酸エステルである、特許請求の範
   囲第１項に記載の光重合可能な組成物。 ７、アルカリ水溶液に可溶性である水に不溶性の結合剤
   を含有する、特許請求の範囲第１項に記載の光重合可能
   な組成物。 ８、支持体層及びその上に塗布した光重合可能な層から
   成る光重合可能な記録材料において、光重合可能な層が
   主成分として （ａ）重合体結合剤； （ｂ）少なくとも１個の末端でエチレン性不飽和基を有
   しかつ標準圧で１００℃より上の沸点を有する重合可能
   な化合物及び （ｃ）光重合開始剤としての三環式Ｎ−複素環式化合物
   を含有し、その際Ｎ−複素環式化合物が一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は置換されているか又は置換されていな
   いｍ価の炭素環式複素環式芳香族基であり、Ｒ＾２は水
   素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はア
   ラルケニル基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一又は異な
   るものであり各々水素又はハロゲン原子、アルキル基又
   はアルコキシ基であり、ｎは０又は１であり、ｍは１又
   は２である〕の２，３−ジヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ
   （ｂ）キノリンよりなることを特徴とする、光重合可能
   な混合物を含有する光重合可能な記録材料。