JPH02226148A - 光重合性混合物及びそれを含む光重合性複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 本発明は必須構成成分として、 ａ）　重合体バインダー ｂ）　少なくとも１個の末端オレフィン性二重結合及び
常温において１００℃を超える沸点を有する重合性化合
物、及び Ｃ）　光開始剤としての９−アリールアクリジン化合物
、を含有する光重合性混合物に関する。

ＤＥ−Ｃ−２，０２７，４６７号明細書は、光開始剤と
してアクリジン及びフェナジンの誘導体を含有する上記
組成物の光重合性混合物を開示する。この種の化合物の
幾つかの代表例、例えば９フエニルアクリジンは高光感
度が顕著である。

これらの好ましい代表例はそれらがポリエチレンフィル
ムに接触している光重合性被覆から該フィルム中に或い
はそれらを通って移行する傾向を示す欠点を有する。そ
の結果、被覆は開始剤を欠損して感度を失う。開始剤は
又、光硬化フォトレジスト被覆からある種の処理浴例え
ば酸性電気メツキ浴に移行し、その中に厄介な黄色着色
が生ずる。

〔発明の概要〕

本発明の目的は、好ましい公知の混合物と同様な良好な
光感度及び像再現性を有するが、しかしその光開始剤が
光重合性或いは光重合性被覆から移行する傾向が少ない
光重合性混合物を利用可能にすることである。

本発明に従えば、前文に述べられた種類の光重合性混合
物が提案される。

本発明による混合物は、アクリジン化合物が下記一般式
（Ｉ）に該当するものである：式中、 Ｒ１は任意に置換されたアルキル或いはアシル基を示し
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同−或いは異って水素或いはハ
ロゲン原子、或いは任意に置換されたアルキル或いはア
シル基を示し、 Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同−或いは異って水素或いはハロ
ゲン原子、或いは任意に置換されたアルキル、アリール
或いはアシル基、或いは下記一般式（ｎ）で表わされる
基を示す： 本発明に従えば、被覆ベースとその上に堆積され、上記
光重合性混合物により構成された光重合性層よりなる光
重合性複写材料が更に提案される。

一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ１は好ましくは１〜
１０個の炭素原子を含むアルキル基、２〜１０個の炭素
原子を含む脂肪族アシル基或いは７〜１５個の炭素原子
を含む芳香族アシル基である。これらの基はハロゲン原
子、特にフッ素、塩素、或いは臭素、水酸基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、−
級、二級又は三級アミノ基、アルコキシ力ルポニルアミ
ノ基、或いはアルキルアミノカルボニルオキシ基により
置換されてよい。一般的にＲ１は１５〜２００、好まし
くは６０〜１５０の分子量を有する。Ｒ２は水素或いは
／％ロゲン原子或いはＲ１の意味を有する基である。

好ましくは、Ｒ２はＲ１の意味を有する基であり、Ｒ及
びＲ２は同種或いは異種であることが可能である。

Ｒ３及びＲ４はＲ２と同一の一般的意味を有するが、し
かし好ましくはこれらの基の少なくとも一つは水素原子
である。

Ｒ、Ｒ及びＲ７はＲ３及びＲ４と同一の意味を有し、加
えてアリール基或いは一般式（ｎ）の基、特にハロゲン
原子（特にフッ素、塩素或いは臭素）或いはアルキル基
である。好ましくは、これらの基の少なくとも一つは水
素原子である。

一般的に、Ｒ１乃至Ｒ７の基は合計で少なくとも５個、
好ましくは１２〜４０個の炭素原子を含有する。一般式
（Ｉ）の化合物の分子量はこれらの基により９−フェニ
ルアクリジンに比べて通常６０〜８００、好ましくは１
００〜７００、特に２００〜６００増大される。

少なくとも１個のＲ乃至Ｒ７基が芳香族であす るか或いはそれを含む化合物が好ましい。通常、Ｒ乃至
Ｒ７の少なくとも１個は水素と異り、それは好ましくは
Ｒ２基である。置換基Ｒ１乃至Ｒ４の少なくとも一つに
ハロゲン原子、特にフッ素、塩素或いは臭素原子を含有
する化合物も又有利に用いられる。好ましくは、エーテ
ル、カルボニル或いはエステル酸素原子であってよい少
なくとも１個の酸素原子を（任意に芳香族基に加えて）
含有する置換基が用いられる。

一般式（Ｉ）の化合物は純粋形態にて存在して使用され
るか、例えば合成時に生成される物質混合物として相互
の混合物として存在して使用される。このタイプの混合
物は純粋化合物よりも被覆溶媒中のより良好な可溶性の
利点を有する。

一般式（Ｉ）の幾つかの化合物は既に公知であり、例え
ばＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、　２９．２８５７　（Ｉ
９６４）又はＪ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　　（ｏンド
ン）　Ｃ１９６７，２０７１及びＣｌ９６８．２９００
から２，７−ジベンゾイル−９−フェニルアクリジンが
知られている。それらには光開始剤としての有用性は述
べられていない。

一般式（Ｉ）の化合物は、ジフェニルアミン或いはその
単純な置換生成物、例えば４．４′　−ジメチルジフェ
ニルアミン、３−メチルジフェニルアミン或いは４−ク
ロロジフェニルアミンを安息香酸或いは単純な安息香酸
誘導体、例えばｔｅｒｔ−ブチル−安息香酸、ベンゾフ
ェノン−４−カルボン酸、ジフェニル−４−カルボン酸
、４−アミノメチル安息香酸或いはテレフタル酸と適当
な反応媒体例えばポリリン酸中で約１５０〜２００℃で
反応させることにより合成される。

ジフェニルアミンを用いて、Ｒ１が、そのカルボニル基
が例えばボロン酸ナトリウムとの反応により−ＣＨＯＨ
基に還元されることのできる任意に置換されたベンゾイ
ル基である一般式（Ｉ）のアクリジン化合物が得られる
。数多くの配列中の更なる誘導体がＯＨ基の酸無水物、
イソシアネートとの反応、フェノールとの縮合反応或い
はエステル化により可能である。

一般式（Ｉ）の適当な化合物の具体例としては、２．７
−ジベンゾイル−９−フェニルアクリジン、２．７−ビ
ス（α−ヒドロキシベンジル）−９−フェニルアクリジ
ン、２，７−ビス（α−アセトキシベンジル）−９−フ
ェニルアクリジン、２゜７−シメチルー９−　（４−メ
チルフェニル）アクリジン、２，７−シメチルー９−フ
ェニルアクリジン、２．７−ビス（３，４−ジメチル−
ベンゾイル）−９−（３，４−ジメチルフェニル）アク
リジン、２．７−ビス（α−アセトキシ−４−ｔｅｒｔ
−ブチルベンジル）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）アクリジン、２．７−シメチルー９−（３，４−
ジクロロフェニル）アクリジン、２．７−シメチルー９
−（４−ベンゾイルフェニル）アクリジン、２，７−ビ
ス（２−クロロベンゾイル）−９−（２−クロロフェニ
ル）アクリジン、２−　（α−ヒドロキシ−３−ブロモ
ベンジル）−６−メチル−９−（３−ブロモフェニル）
アクリジン、２，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゾイル）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アク
リジン、１．４−ビス（２，７−シメチルー９−アクリ
ジニル）ベンゼン、２，７−ビス（α−フェニルアミノ
カルボニルオキシ−３，４−ジメチルベンジル）９−　
（３，４−ジメチルフェニル）アクリジン及び２，７−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−フル
オロジフェニルメチル）−９−（４−フルオロフェニル
）アクリジン等が挙げられる。

本発明による混合物中の化合物の量的比率は非揮発性成
分に基づき通常０．０１〜１０重量、好ましくは０．１
〜５重二％である。

本発明の目的のために適した重合性化合物は公知であり
、例えばＵＳ−Ａ−２，７６０，８６３号及び３，０６
０．０２３号各明細書に記載されている。

好ましい具体例は、−価或いは多価、好ましくは少なく
とも二価のアルコール類のアクリレート類及びメタクリ
レート類、例えばエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール及びジペンタエリスリトール及び多価脂環式アル
コール類のアクリレート類及びメータノール類或いはＮ
−置換アクリル及びメタクリル酸アミド類である。

モノ−或いはジイソシアネート類と多価アルコール類の
部分エステル類との反応生成物も又有利に用いられる。

このタイプの単量体はＤＥ−Ａ−２，０６４，０７９号
、２，３６１．０４１号及び２，８２２，１９０号各明
細書に記載されている。被覆中の単量体の量的比率は通
常約１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％で
ある。

この混合物は又、加えて重合体バインダーを含有する。

数多くの可溶性有機重合体をバインダーとして使用する
ことができる。

具体例としては、ポリアミド類、ポリビニルエステル類
、ポリビニルアセタール類、ポリビニルエーテル類、エ
ポキシ樹脂類、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタク
リル酸エステル類、ポリエステル類、アルキッド樹脂類
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレンオキシド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルメチルホルムアミド、ポリ
ビニルメチルアセタミド及び又掲記した単独重合体を形
成する単量体の共重合体が挙げられる。

更に、天然物質或いは変成天然物質、例えばゼラチン及
びセルロースエーテルがバインダーとして可能である。

水不溶性であるがしかしアルカリ水溶液に可溶性である
か少なくとも潤滑性であるバインダーの使用は、そのよ
うなバインダーを含有する被覆が好ましい水性アルカリ
性現像液で現像することができるので特に有利である。

そのようなバインダーは例えば次のような基を含んでよ
いニーＣｏｏｎ％ＲＯＨ−５ｏ３Ｈ； ３　２ゝ 一８ＯＮＨ−−ＳＯ−ＮＨ−８ｏ２−及び一８Ｏ２−Ｎ
Ｈ−ＣＯ− その具体例としては、マレアート樹脂類、β−（メタク
リロイルオキシエチルＮ−（ｐ−）リルスルホニル）カ
ルバメートの重合体、及び後者及び同様な単量体と酢酸
ビニル／無水クロトン酸及びスチレン／無水マレイン酸
等のその他の単量体との共重合体が挙げられる。ＤＥ−
Ａ−２，０６４，０８０号及び２，３６３，８０６号に
記載されているようなアルキルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体及びメタクリル酸、高級アルキルメタク
リレート及びメチルメタクリレート及び／又はスチレン
、アクリロニトリル等の共重合体が好ましい。

バインダーの量は通常被覆の構成成分の２０〜９０重量
％、好ましくは４０〜８０重量％である。

計画された応用に応じ、且つ所望特性に応じて光重合性
混合物は各種物質を添加剤として含有してよい。

具体例としては： 単量体の熱重合防止用防止剤、 水素供与体、 このタイプの被覆の分光感光度を変成する物質、色素、 着色及び無色顔料、 発色剤、 指示薬、 可塑剤、例えばポリグリコール類或いはｐ−ヒドロキシ
安息香酸のエステル類等、 が挙げられる。

これらの構成成分は開始過程において重要である化学放
射線領域において、それらがなるべく少ない吸収を有す
るように選ぶのが有利である。

この説明の目的のためには化学放射線とはそのエネルギ
ーが短波可視光線のそれに少なくとも同等である任意の
放射線を意味するものと了解されるべきである。長波紫
外線及び又電子線、Ｘ−線及びレーザー光線が適したも
のである。

この光重合性混合物は各種応用に対して、例えば歯科学
の分野において、光又は粒子線例えば電子線により硬化
される安全ガラス、ラッカーを生成するために、及び特
に再生の分野において感光性複写材料として用いられる
。

本発明の分野は後者の応用分野に限られるが、しかし本
発明はそれに限定されるものではない。

この分野における可能性のある応用としては、印字印刷
、フォトリソグラフィー、グラビア印刷、スクリーン印
刷用印刷形の先機械的製造用複写被覆、及び浮出し印刷
、例えばブライユ点字におけるテキストの製造、単一コ
ピー、タンニン画像、カーボン画像等が挙げられる。更
に、これらの混合物はエッチレジストの光機械的製造、
例えば名札、複製回路の製造及び成形部品のエツチング
に用いられる。本発明による混合物はリソグラフィー印
刷形の製造及びフォトレジスト技術のための複写被覆と
して特に重要である。

該応用目的のためには、この混合物は商業的には液体溶
液又は分散液、例えばフォトレジスト溶液として利用さ
れ、それはユーザー自身により例えばスクリーン印刷鋳
型等の複製回路の製造のための成形部品エツチング用に
個々のベースに適用される。この混合物は又、例えばプ
リント形の製造用に貯蔵可能な予備被覆感光性被覆材料
の形の適当なベース上の固体感光性被覆の形態を取って
もよい。それは又乾燥レジストの製造にも適している。

これらの混合物は光重合時に大気酸素の影響から十分に
排除することが一般的に有益である。この混合物を薄い
複写被覆の形態で用いる場合には、酸素に対して低送過
程の適当な頂部フィルムを用いるのがよい。後者は自己
支持性であってよく、複写被覆が現像される前に剥離さ
れてよい。この目的のためには、例えばポリエステルフ
ィルムが適している。頂部フィルムは又現像液に溶解す
るか或いは現像時に少なくとも非硬化点において除去さ
れる材料から構成されてもよい。この目的のために適し
た材料は例えばワックス類、ポリビニルアルコール、ポ
リフォスフェート、糖等である。

本発明の混合物を用いて製造される複写材料用の適当な
被覆ベースは例えばアルミニウム、鋼、亜鉛、銅及びプ
ラスチックフィルム例えばポリエチレンテレフタレート
或いはセルロースアセテートから作られたもの及びバー
ロンガーゼ等のスクリーン印刷ベース等である。

本発明の混合物を用いる感光性材料は公知の方法で製造
され得る。

即ち、それを溶液にとり、溶媒或いは分散液をローラー
等を用いる注液、スプレー、浸漬塗布により設けられた
ベースにフィルムとして塗布した後乾燥する厚い被５Ｉ
（例えば２５０μｍ以上）は自己支持性フィルムとして
押出し或いはプレスにより製造するのが有利であり、そ
れは次いでおそらくベースに積層される。乾燥レジスト
の場合に混合物の溶液を透明ベースに塗布し乾燥する。

この感光性被覆（厚み約１０〜１００μｍ）を次いで又
、最初は一時的ベースと共に積層して目的基材に積層す
る。

これらの材料の処理は公知の方法で行われる。

現像目的のためには、それらを適当な現像液、好ましく
は弱アルカリ性水溶液で処理し、その処理に際し被覆の
未露光部分は除去され、複写被覆の露光領域はベース上
に残る。

本発明による複写材料は貯蔵時の光感度の損失が低いこ
とが顕著である。この利点は明らかに未置換９−フェニ
ルアクリジンと比較して光重合性被覆における開始剤の
より高い耐拡散性によるものである。これに関連して置
換基がアクリジン核の２−位或いは好ましくは２，７−
位にあることが肝要である。これらの開始剤は、光硬化
された被覆から移行しないか、或いは公知の開始剤より
移行の程度が実質的に小さい。

本発明の具体例を以下に示す。ここでは−最大（Ｉ）の
化合物の製造を先ず説明する。次いで、表Ｉに応用例の
光重合性混合物に用いられる光開始剤を示す。

具体例中、重量部（ｐｂｖ）及び要領部（ｐｂｖ　）は
ｇ対ｃｃｍ比である。特に断りのない限り、パーセント
及び量比は重量単位である。

製造例 １　ｐｂｖのジフェニルアミン及び１５ｐｂνのポリリ
ン酸を攪拌しながら１００℃に加熱した。

２、　５ｐｂｖの安息香酸を添加後、混合物の加熱を２
００℃で４５分間行った。１００℃に冷却後、混合物を
７０ｐｂｗの水中に注ぎ、生成物を戸別し精製した（融
点２１０℃）。

１　ｐｂｖの２．７−ジベンゾイル−９−フェニルアク
リジンを４　ｐｂｗのエタノールに懸濁させ、０、Ｏｌ
ｐｂｗのボロン酸ナトリウムを２０〜５０℃で分割添加
することにより還元した。２４時間後、反応生成物を水
で沈澱させ、精製乾燥した（融点２８０℃を越える）。

１　ｐｂｖの２，７−ビス（α−ヒドロキシベンジル）
−９−フェニルアクリジンを４　ｐｂｖのアセトン中に
懸濁させ０．８ｐｂｖの無水酢酸及び０．００１ｂｐｖ
の４−ジメチルアミノピリジンと共に１時間加熱還流し
た。次いで混合物に水を添加し、生成物を戸別した。

４．２．７−シメチルー９−（ｐｌ−リル）アク１モル
の４．４′　−ジメチルジフェニルアミン及び１モルの
４−メチル安息香酸を５０００ｇのポリリン酸中で２０
０℃で１時間加熱した。冷却後、水及びアンモニアを反
応液に添加し、生成物を吸引により戸別し精製した（融
点２１０〜２１１℃）。

Ｒ３−Ｒ４−Ｒ７−Ｈを有する一般式（Ｉ）の化合物応
用例１ 次の三つの被覆溶液を下記成分から調製した：５０　ｐ
ｂｗ　（７）平均分子量（Ｍｗ−７０，０００）を有す
るメチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート
及びメタクリル酸（５：　６０　：　３５）の三元重合
体、 １１ｐｂｗの２モルのヒドロキシエチルメタクリレート
と１モルの２．２．４−）ジメチルへキサメチレンジイ
ソシアネートから形成されたジウレタン、 ３９ｂｐｗの１モルのヒドロキシメチルアクリレート、
２モルのカプロラクトン及び１モルのｎ−ブチルイソシ
アネートから形成された反応生成物、０．１ｐｂνの青
色色素１，４−ビスイソブチルアミノアントラキノン（
Ｃ，１，６１５５１）、１６０　ｐｂｗのブタノン及び ４０ｂｐｗのエタノールに、 ａ　　０．　５１．ｂｐｗの９−フェニルアクリジン（
分子ｆｆ１２５５；比較） ｂ　　０．　９２６ｂｐｖの化合物１（分子Ｒ４６４）
ｃ　　１．　１０２ｐｂｖの化合物３（分子ｆｆ１５５
２）、を光開始剤として添加した。

これらの溶液を２５μｍの厚さを有する二軸配向及び熱
硬化ポリエチレンテレフタレートフィルムに１００℃で
の乾燥後４５ｇ／ゴの被覆重量が常に得られるように塗
布した。

ドライレジスト被覆を粉塵による汚染及び°傷から防護
するために、それらを２３μｍ厚のポリエチレンフィル
ム頂部フィルムで被覆して巻き上げた。それらは次いで
長時間光を排除して貯蔵することができる。これらのロ
ール（ポリエチレンフィムが外側）は市販の接着剤テー
プで固定された。

ロールを４０℃で２４時間貯蔵後、レジストを処理した
。

接着剤テープを剥離すると、ポリエチレン頂部フィルム
によりレジストから分離されているものの、テープは拡
散したアントラキノン色素により明青色に着色された。

接着剤テープが微量の光開始剤も含有したか否かを試験
するためにＵＶスペクトルを分光光度計パーキンエルマ
ーラムダ３型を用いて３５０〜４５０ｎｍで記録した。

比較試料と対比して、試料の接着剤テープは３５８ｎｍ
にピーク（消光率−０，１２）を示した。明青色接着剤
テープｂ及びＣは３５０及び４５０ｎｍの間に追加の消
光を示さなかった。それらは如何なる光開始剤も含有し
なかった。

これらのドライレジストフィルムを市販の積層装置内で
１１５℃で３５μｍの厚みを有する銅箔で被覆されたフ
ェノール積層体パネルに積層し、５ｋｗのハロゲン化金
属ランプによりランプと真空複写枠の間の１１０ｃｍの
距離で４秒間露光した。

用いられたマスターは０．１５の密度増加を含んだ１３
−ステップの露光ウェッジであった。この操作において
、露光ウェッジは元々ポリエチレンフィルム及び接着剤
テープにより被覆されていた部分に配置されるように置
かれた。

露光後、ポリエステルフィルムを剥離し、被覆を１％−
強度の炭酸ナトリウム溶液でスプレー現像装置内で６０
秒間現像した。

試料ａは露光不足で、レジストはステップ５迄しか硬化
されたに過ぎず、再生された線は１０％狭すぎた。他方
、試料す及びＣのステップウェッジはステップ６迄硬化
された。８０μｍ幅の透明黒色線を有する試験マスター
が隆起画像としてスケールに忠実に再生された。

例２ ａ　　Ｏ，７０ｐｂｖの９−（３，４−ジメチルフェニ
ル）アクリジン（分子！２８３、比較）、ｂＯ，７０ｐ
ｂνの化合物５（分子Ｊｉｉ２８Ｂ）、ｃ　　１．　３
５ｐｂｖの化合物６（分子量５４７）、を光開始剤とし
て下記成分により構成される被覆溶液に溶解した： ５２０　ｐｂｖの２−メトキシエタノール中の４０ｐｂ
νのメタクリレートとメタクリル酸の共重合体（酸敗１
１５）、 ４０　ｐｂｖのトリメチロールプロパントリアクリレー
ト及び ０、５ｐｂｖのデイスパースブルー１３４（Ｃ。

１．６１５５１）。

これらの溶液を陽極化により硬化された、電解的に粗面
化された０、３ｍｍ厚のアルミニウムにスピニングによ
り塗布した。被覆を１００℃で２分間乾燥したところ、
２．４ｇ／ｒｒ？の被ｍ重量が得られた。

汚染防止の目的で、これらの被覆された、僅かに粘着性
の感光性パネルを室温で２０μｍ厚のポリエチレンフィ
ルムで被覆した。

このようにして得られた印刷版を０．１５の密度増加を
含有する１３−ステップの露光つＪ−ツジと共にネガマ
スターの下で１１０ｃｍの距離から５ｋｗのハロゲン化
金属ランプにより１５分間露光した。

光により硬化されなかった部分は下記組成を有する現像
液で拭うことにより除去された：３　ｐｂｗのナトリウ
ムメタシリケート９水和物、０．０５ｐｂｖの塩化スト
ロンチウム、０．０３ｐｂｗの非イオン発生湿潤剤（ヤ
シバターアルコール／約８個のオキシエチレン単位含有
ポリオキシエチレンエーテル）、 ０．００３ｐｂｗの消泡剤、 １００　ｐｂｗの完全軟化水。

露光ウェッジの完全硬化段階数は感光性測定の係数を与
える。これらの値を下表の（Ａ）に掲げる。

開始剤のポリエチレンフィルムを通しての拡散を明らか
にするために、市販の無色透明接着剤テープを各場合の
一つの試料パネル上にプレスし、二の複合体を室温（２
３℃）で２４時間貯蔵した。

接着剤フィルムを次いで再び剥離し、（Ｂ）３５８龍ｍ
における光学濃度の増加をｎ１定した。

１３グレーステツプを有する露光試験ウェッジを接着剤
フィルムが除去された位置に置き（実験Ｃ）、印刷版を
１５秒間露光した後上記の如く現像した。

下表に示す結果は、開始剤が試料ａから最も強く拡散し
、試料すからは著しく少ない程度に拡散し、試料Ｃから
は拡散しないことを示している。

例３ ａ　　１ｐｂｖの化合物７或いは ｂ　　１ｐｂｖのイソプロピルチオキサントン及び２　
ｐｂｖのｐ−ジメチルアミノベンゾエート（市販のフォ
トレジストの開始剤混合物）、を下記成分により構成さ
れる被覆溶液に開始剤として添加したニ ア５ｐｂｖのブタノン及び ７５ｐｂｗのエタノール中の ６５　ｐｂｗのメチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート、スチレン及びメタクリル酸（３５：４０７５：２
０＞の共重合体、 ３５ｐｂｖのトリメチロールプロパントリアクリレート
、 １　ｐｂｖのロイコクリスタルバイオレット、及び０．
０５ｐｂｖのクリスタルバイオレット。

これらの溶液を例１と同様にしてポリエチレンテレフタ
レートフィルムに塗布し、乾燥し、銅箔に積層し、露光
及び現像した。次いで、最適露光時間を決定した。

更に実験を、上記の如く生成及び現像されたパネルを水
道水で３０秒濯ぎ、１５％強度のアンモニウムバーオキ
ソジサルフエート溶液中で３０秒初めてエツチングし、
水で再び濯ぎ、１０％強度の硫酸に３０秒浸漬し、次い
で逐次下記電解質浴において電気メツキした： （Ｉ）　５ｃｈ１５ｔＬｅｒ、　Ｇｅｉｓｌｌｎｇｅｎ
　／ＳＬｅ１ｇｅ　ｒ明色銅浴」タイプにより供給され
る鋼重解質洛中（；６０分間 電流密度：２．５Ａ／ｄｍ２ 金属蓄積＝３０μｍ 温度：室温 （２）　５ｃｈ１６ｔｔｅｒ、　Ｇｅｉｓｌｌｎｇｅｎ
　／Ｓｔｅ１ｇｅにより供給される銅−スズ浴ＬＡ中に
１５分間 電流密度：２Ａ／ｄｍ２ 金属蓄積：１５μｍ 温度：室温 これらのプレートは如何なる侵食或いは傷を示さなかっ
た。

これらのレジスト構成成分が電気メツキ浴中に拡散する
か否かを試験するために、ガラス板を０．０７５龍のレ
ジストで被覆し、１ｇの２０％強度の硫酸中に１時間浸
漬した。いずれの場合にも硫酸は無色であった。両硫酸
抽出液のＵＶスぺクトル（２００〜８００ｎｍ）を次い
で分光光度計（Ｉ０１１セル）で記録した。ｂ）は２２
５ｎｍに明確なピークを示しく消光率−０，９５）、開
始剤系の幾らかは硫酸中に移行し、ａ）は汚染を示さな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須構成成分として、 ａ）重合体バインダー、 ｂ）少なくとも１個の末端オレフィン性二重結合及び常
   温において１００℃を超える沸点を有する重合性化合物
   、及び ｃ）光開始剤としての９−アリールアクリジン化合物、
   を含有する光重合性混合物であって、アクリジン化合物
   が下記一般式（ I ）で表わされることを特徴とする、
   光重合性混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は任意に置換されたアルキル或いはアシル基を示
   し、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一或いは異って水素
   或いはハロゲン原子、或いは任意に置換されたアルキル
   或いはアシル基を示し、 Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一或いは異って水素或い
   はハロゲン原子、或いは任意に置換されたアルキル、ア
   リール或いはアシル基、或いは下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる基を示す。〕 ２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５が水素原子である、請求
   項１に記載の光重合性混合物。 ３、Ｒ＾１乃至Ｒ＾７が一緒に少なくとも６個の炭素原
   子を含有する、請求項１に記載の光重合性混合物。 ４、Ｒ＾１乃至Ｒ＾７の少なくとも１個の基が芳香族基
   を含有する、請求項１に記載の光重合性混合物。 ５、Ｒ＾２乃至Ｒ＾７の少なくとも１個の基が水素と異
   る、請求項１に記載の光重合性混合物。 ６、Ｒ＾１乃至Ｒ＾７基が一緒に一般式（ I ）の化合
   物の分子量を１００〜７００増大する、請求項１に記載
   の光重合性混合物。 ７、Ｒ＾１乃至Ｒ＾７の少なくとも１個の基が酸素原子
   を含有する、請求項１に記載の光重合性混合物。 ８、バインダーが水不溶性であり且つアルカリ水溶液に
   可溶性である、請求項１に記載の光重合性混合物。 ９、光重合性化合物がアクリル酸又はメタクリル酸と脂
   肪族アルコールとのエステルである、請求項１に記載の
   光重合性混合物。 １０、複写ベースと光重合性被覆よりなる光重合性複写
   材料において、被覆が請求項１〜９のいずれか１項に記
   載の混合物よりなる光重合性複写材料。