UA75349C2 - A continuous method for hydrogenation of adinonitrile into amidocapronitrile and/or hexamethyldiamine - Google Patents
A continuous method for hydrogenation of adinonitrile into amidocapronitrile and/or hexamethyldiamine Download PDFInfo
- Publication number
- UA75349C2 UA75349C2 UA2002097275A UA2002097275A UA75349C2 UA 75349 C2 UA75349 C2 UA 75349C2 UA 2002097275 A UA2002097275 A UA 2002097275A UA 2002097275 A UA2002097275 A UA 2002097275A UA 75349 C2 UA75349 C2 UA 75349C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenation
- solvent
- raney
- metal
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 title claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 15
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 14
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 3
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 abstract description 6
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 abstract description 5
- -1 amine compound Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до способу гідрогенізації нітрильних функціональних груп до амінних 2 функціональних груп.
Більш конкретно він відноситься до повної або часткової гідрогенізації динітрильних сполук до діамінних або амінонітрильних сполук.
Гідрогенізація динітрилів до відповідних діамінів є способом, який використовується впродовж тривалого часу, зокрема, гідрогенізація адипонітрилу до гексаметилендіаміну, одного із базових матеріалів у 70 приготуванні поліаміду-6б,6.
В останні роки виявилась підвищена зацікавленість у гідрогенізації (іноді відомій також як гемігідрогенізація) аліфатичних динітрилів до амінонітрилів, зокрема, гідрогенізації адипонітрилу до б-амінокапронітрилу, в результаті якої одержують поліамід-6 безпосередньо або через капролактам.
Так, патент И5-А-5 151 543 розкриває спосіб селективної гідрогенізації аліфатичних динітрилів до 12 відповідних амінонітрилів при температурі 25-1502С і під тиском, що перевищує атмосферний тиск, у присутності розчинника у молярному надлишку принаймні 2/1 відносно динітрилу, причому розчинник містить рідкий гідроксид амонію або алкоголь, що має від 1 до 4 атомів вуглецю, і неорганічну основу, розчинну у згаданому алкоголі, у присутності каталізатора Ренея, а одержаний амінонітрил відновлюється як головний продукт.
Патент УУО-А-93/16034 розкриває спосіб приготування б-амінокапронітрилу шляхом гідрогенізації адипонітрилу в присутності неорганічної основи, комплексу перехідного металу, причому метал має низьку валентність і вибраний серед хрому, вольфраму, кобальту та заліза, і нікелю Ренея як каталізатора, під тиском водню і при температурі від 502С до 9096.
Патент МУУ/О-А-96-/18603 розкриває гемігідрогенізацію аліфатичних динітрилів до амінонітрилів за допомогою водню у присутності каталізатора, базованого на не обов'язково легованому кобальті або нікелі Ренея, і сч 29 сильної неорганічної основи, а початкове середовище гідрогенізації містить воду, амінонітрил і/або діамін, Ге) який може утворитись, і неперетворений динітрил.
Всі ці способи гідрогенізації призводять до одержання бажаного амінонітрилу і представлені як придатні до використання безперервно на промислових підприємствах.
Однак, селективність та виходи продукту цих способів мають бути поліпшені, щоб зробити їх більш Ф конкурентно здатними. «І
Однією з цілей даного винаходу є забезпечити спосіб гідрогенізації нітрильних функціональних груп в присутності каталізатора, який виявляє покращаний вихід продукту та покращану селективність. со
З цією метою винахід забезпечує спосіб гідрогенізації нітрильних функціональних груп до амінних М функціональних груп, використовуючи водень в присутності каталізатора гідрогенізації і сильної неорганічної основи, переважно похідної від лужного металу або лужноземельного металу. ге
Згідно з винаходом, спосіб має у своєму складі стадію кондиціювання каталізатора, яке полягає у змішуванні каталізатора гідрогенізації, заздалегідь визначеної кількості сильної неорганічної основи та розчинника, в якому сильна неорганічна основа не дуже розчинна. Згідно з винаходом, середовище, яке містить « дю каталізатор, кондиційований таким чином, завантажують у реактор для гідрогенізації, а реакцію гідрогенізації з проводять за звичайних умов або процедур, вже розкритих у літературі. с Термін "каталізатор гідрогенізації" слід розуміти як, зокрема і переважно, метали Ренея, такі як нікель :з» Ренея або кобальт Ренея, змішані оксиди з гідроталькитною структурою, як розкрито в МО 97/10052, але також метали підложки, зокрема, метали МІ групи періодичної таблиці елементів, такі як нікель, кобальт, рутеній або родій, осаджені на підложку, яка звичайно є оксидом металу або активованим деревним вугіллям. - 15 У випадку металів Ренея їх нестабільність в контакті з повітрям потребує використання рідинного середовища для зберігання. Цим рідинним середовищем звичайно є вода. 1 Відповідно до винаходу, використаний розчинник виявляє хорошу спорідненість до рідини для зберігання, о звичайно води, таким чином даючи змогу досягати розділення фаз і утворення фази, яка містить сильну неорганічну основу у великій концентрації. ї 50 Відповідно до кращого втілення, сильну неорганічну основу додають до згаданого середовища для с зберігання перед тим, як додають розчинник.
У випадку інших каталізаторів, які не потребують присутності рідини для зберігання, може бути доцільним і корисним додати воду до суміші.
Термін "спорідненість між розчинником та рідиною для зберігання або водою" слід розуміти як те, що ці 59 сполуки розчинні одна в одній.
ГФ) Подібним чином термін "не дуже розчинний", використаний для характеристики розчинності сильної 7 неорганічної основи у розчиннику, слід інтерпретувати як значення розчинності менше, ніж З9о за вагою згаданої основи у чистому розчиннику.
Відповідно до винаходу, послідовність додавання компонентів або суміші не суттєві. бо Відповідно до способу винаходу, присутність розчинника призводить до відділення фази сильної неорганічної основи або концентрованого розчину сильної неорганічної основи, утворюючи другу рідинну фазу, яка містить всю або по суті всю кількість основи, доданої до суміші, причому ця згадана фаза містить сильну основу, яка є і залишається у тісному контакті з каталізатором, причому перша фаза утворена розчинником і рідиною для зберігання і не обов'язково розчинником основи, якщо остання додана у формі розчину у розчиннику, такому як 65 вода.
Таким чином, частки каталізатора контактують з концентрованим розчином сильної неорганічної основи, що дає можливість кондиціювати каталізатор шляхом прикріплення або адсорбції молекул сильної основи на поверхні згаданого каталізатора.
Використання каталізатора, який містить молекули сильної основи на своїй поверхні, дає можливість проводити гідрогенізацію з покращаним виходом продукту та селективністю, яка виявляється, зокрема, у зменшенні утворення забруднень, як це ілюструють приклади, наведені нижче.
Каталізатор гідрогенізації може містити, крім каталітичного металу, переважно легирувальний елемент, вибраний серед елементів груп Ір, Пр, МБ, МІБ, МІ та МІ періодичної таблиці елементів, опублікованої у 7/0 Довіднику з хімії та фізики (МУеаві, 5-те видання 1970-1971), та алюмінію, який присутній, зокрема, у металах
Ренея.
Термін "метал Ренея" розуміють, зокрема, як нікель Ренея або кобальт Ренея.
Сильними неорганічними основами, які є зручними для винаходу, є гідроксиди лужних металів або лужноземельних металів, наприклад, ГІОН, Маон, Кон, крон, Сз8онН, та їх суміші.
Відповідно до іншої характеристики винаходу, рідинним середовищем для зберігання металу Ренея є переважно вода.
Відповідно до однієї характеристики винаходу, кількість сильної основи, доданої на стадії кондиціювання каталізатора, становить від 0,Т1моль до 5Омоль на кг каталізатора. Максимальну кількість основи визначають для кожного каталізатора.
Відповідно до кращої форми винаходу, сильну основу додають на стадії кондиціювання у вигляді концентрованого розчину або у чистому вигляді.
Далі, кількість доданого розчинника залежить від ступеню розчинності води або рідини для зберігання у цьому розчиннику та від бажаного рівня концентрації у фазі, яка містить сильну основу. Співвідношення за вагою розчинника до води (або рідини для зберігання) має дорівнювати, переважно, принаймні 1, краще більше, сч ніж, або дорівнювати 2.
Відповідно до винаходу, розчинник вибирають серед сполук, які мають спорідненість (наприклад, здатність (8) розчинятись) до води або рідини для зберігання металу Ренея і які, навпаки, не мають спорідненості (низька здатність розчинятись) для сильної неорганічної основи. Концепцію нерозчинності сильної основи у розчиннику або більш конкретно у рідинній фазі, утвореній розчинником і водою або рідиною для зберігання, потрібно б зо розуміти як значення низької розчинності основи, наприклад, менше, ніж 195 за вагою.
У кращому втіленні винаходу, якщо гідрогенізацію проводять у середовищі рідкого гідроксиду амонію, - розчинником є переважно амін, краще амін, відповідний до такого, одержаного за реакцією гідрогенізації, або с рідкий гідроксид амонію. Це відбувається тому, що краще, щоб вибір розчинника не призводив до введення нових субстанцій у середовище гідрогенізації і таким чином має створюватись можливість легко та не дорого о зв Відділяти і не обов'язково створювати можливість повторного циклу, який таким чином не дуже не вигідний для ча способу з технічної та економічної точок зору.
Стадію кондиціювання каталізатора можна проводити в інертній атмосфері, не обов'язково у атмосфері водню або під тиском водню.
Спосіб винаходу більш конкретно застосовують для гідрогенізації динітрилів, таких як адипонітрил, до « діамінів, таких як гексаметилендіамін (НМО), або для часткової гідрогенізації або гемігідрогенізації з с динітрилів, таких як адипонітрил, до амінонітрилів, таких як амінокапронітрил. Остання реакція є, зокрема, кращою для виробництва лактамів, таких як є-капролактам, одержаний за допомогою циклізуючого гідролізу ;» амінонітрилу.
Звичайно цю реакцію гемігідрогенізації проводять у присутності води, яка становить від 0,1 до 2095 за вагою від реакційного середовища, або у присутності іншої сполуки, наприклад, рідкого гідроксиду амонію, -І причому концентрація цієї сполуки становить переважно менше, ніж 5095 за вагою від реакційного середовища.
Таким чином, у окремому втіленні гемогідрогенізації початкове середовище гідрогенізації містить воду у і-й пропорції принаймні 0,595 за вагою відносно всіх рідинних сполук реакційного середовища. Середовище також
Ге) містить один або більше діамінів та/(або амінонітрилів, які можуть утворюватись із динітрилів шляхом гідрогенізації воднем, і неперетворений динітрил у пропорції, для комбінації цих трьох сполук, 8095 та 99,590 шк за вагою відносно поєднаних рідких сполук реакційного середовища.
Ге) Аліфатичні динітрили, які можна використати у способі винаходу, є більш конкретно динітрилами загальної формули (1):
Мо-8-СМ (І)
ГФ) в якій К представляє лінійну або розгалужену алкіленову або алкеніленову групу, яка має від 1 до 12 7 атомів вуглецю.
У способі відповідно до винаходу переважно використовують динітрили формули (І), в якій К представляє лінійний або розгалужений алкіленовий радикал, який має від 2 до 6 атомів вуглецю. бо Слід зазначити, зокрема, як приклади таких динітрилів, адипонітрил, метилглутаронітрил, етилсукцинонітрил, малононітрил, сукцинонітрил, глутаронітрил та їх суміші, зокрема, суміші адипонітрилу та/або метилглутаронітрилу та/або етилсукцинонітрилу, який може походити від того ж самого способу синтезу адипонітрилу. в На практиці випадок, коли К-А(СНа)а, може бути найчастішим, оскільки це відповідає використанню адипонітрилу (АОМ) у даному способі.
У способі винаходу можна також додавати сильну основу до середовища реакції гідрогенізації, яка є ідентичною або подібною до такої, що використана для кондиціювання каталізатора. Цією сильною основою є звичайно гідроксид лужного металу або гідроксид лужноземельного металу, карбонат або алкоксид.
Реакційне середовище має склад, який змінюється залежно від типу втілення способу.
Це відбувається тому, що, якщо спосіб втілюється у ванні, як у конкретному випадку випробувань на лабораторному рівні або для дослідів виробництва малих партій, то початкове реакційне середовище може поступово збагачуватись на амінонітрил і в меншій мірі на діамін, причому концентрація динітрилу може або зменшуватись, якщо весь або більша частина згаданого динітрилу завантажена від початку гемігідрогенізації, 70 або може залишатись відносно постійною, якщо динітрил введений поступово впродовж реакції.
Навпаки, якщо процес проводиться безперервно, то середній склад реакційного середовища досягає значень, визначених заздалегідь ступенем конверсії та селективності реакції.
Вода звичайно присутня у кількості меншій, ніж, або що дорівнює 2095. Вміст води в реакційному середовищі становить переважно від 0,595 до 1595 за вагою відносно поєднання рідинних складових згаданого середовища.
Концентрація заданого амінонітрилу та/або відповідного діаміну і неперетвореного динітрилу в реакційному середовищі звичайно становить від 8595 до 9895 за вагою відносно поєднаних рідин, що входять до складу згаданого реакційного середовища.
Каталізатором, використаним у цьому способі гемігідрогенізації, може бути нікель Ренея або кобальт Ренея, які містять, крім нікелю чи кобальту і залишкових кількостей металу, видаленого із початкового сплаву під час приготування каталізатора, тобто звичайно алюмінію, один або більше інших елементів, часто відомих як легирувальні елементи, такі як, наприклад, хром, титан, молібден, мідь, вольфрам, залізо або цинк. Серед цих легирувальних елементів хром, мідь, титан, залізо та їх суміші вважають найкращими. Ці легирувальні елементи звичайно становлять за вагою відносно ваги нікелю або кобальту від 095 до 1595, а краще від 095 до 1095.
Краще використовувати каталізатор, базований на рутенії, осадженому на підложці, яка складається із сч об ацетиленової сажі. Цей каталізатор може містити також легирувальні металеві елементи, включені у згаданий перелік металів Ренея. і)
Кількість використаного каталізатора може змінюватись дуже широко відповідно до конкретної природи каталізатора та прийнятого метода оперування або вибраних умов реакції. Шляхом показів можна використовувати від 0,595 до 50906 за вагою каталізатора, вираженого як вага металу відносно загальної ваги Ге! зо реакційного середовища, і звичайно від 195 до 3595 за вагою.
Спосіб винаходу звичайно проводять при температурі реакції меншій, ніж, або яка дорівнює 150 С, краще - меншій, ніж, або яка дорівнює 1202С, а найкраще все ж меншій, ніж або яка дорівнює 10020. со
В конкретному виразі ця температура становить від кімнатної температури (приблизно 202) до 10096.
Перед цим, одночасно з або слідом за нагріванням, реакційну камеру піддають підходящому тиску водню, й тобто, на практиці, від бар (0,10МПа) до 100бар (10МПа), а краще від 5бар (0,5МПа) до 50бар (5МПа). ч-
Інші умови, які управляють гідрогенізацію (безперервною або у ванні), у відповідності з винаходом, стосуються традиційного технічного обладнання, яке відоме спеціалістам.
Далі, ці умови можуть бути модифіковані, щоб модифікувати ступінь конверсії динітрилу до діаміну « відповідно до того, чи бажана висока селективність для амінонітрилу, або, навпаки, бажана повна гідрогенізація динітрилів до діамінів. - с Наведені приклади, подані виключно шляхом вказівок, ілюструють винахід. ц У цих прикладах можна використати такі абревіатури: "» - АОМ - адипонітрил - АСМ - амінокапронітрил - НМО : гексаметилендіамін -і - РО « ступінь конверсії (95 за вагою конвертованого адипонітрилу) сл - ХО « селективність відносно конвертованого початкового субстрату (мол.бо сполуки АСМ (МОдсм) або НМО
С(УОнмо), одержаної відносно загальної кількості конвертованого АЮМ).
Ге) Приклад 1 їз 50 -0,806г гідроксиду калію у вигляді розчину в 4,2г води, змішали з 37,8г гексаметилендіаміну в змішувальному реакторі. іЧе) Суміш змішували при 802. Утворилась двохфазна система. Органічну фазу, що містить НМО, аналізували, щоб визначити вміст води та гідроксиду калію. Результати такі:
Вміст води: 8,295 за вагою
Концентрація гідроксиду калію: 0,02879о за вагою о Таким чином, водна фаза являє собою розчин приблизно 5095 за вагою гідроксиду калію.
Кількість гідроксиду калію, присутнього у органічній фазі, становить 1,590 від кількості завантаженого іме) гідроксиду калію.
Приклади 2 та З 60 Приклад 1 повторили шляхом змішування 252г НМО, 126г етанолу та 5,76бг гідроксиду натрію у розчині в 42г води.
Аналіз органічної фази, одержаної після змішування, показав, що вона містить 7,1690 за вагою води та 0,325290о гідроксиду натрію.
Цей результат показав, що приблизно 2595 завантаженого гідроксиду натрію знайдено в органічній фазі, яка 65 містить розчинник гідроксиду натрію, а саме, етанол.
Подібні тести, без етанолу, але використовуючи 378г НМО замість 252г, дали можливість одержати концентрацію гідроксиду натрію в органічній фазі, яка становить 0,049695. У цьому прикладі 3,69о завантаженого гідроксиду натрію знайдено в органічній фазі.
Приклад 4
Аналогічно до прикладу 1, 20г нікелю Ренея, присутнього у 18г води, змішали з 180,9г гексаметилендіаміну і 0,896г гідроксиду калію в розчині в 4,23г води. Суміш змішали при температурі 8020.
Аналіз базованої на НМО органічної фази показав, що вона містить 10,295 за вагою води та 0,012395 за вагою гідроксиду калію. Кількість гідроксиду калію, присутнього в органічній фазі, становить 2,895 від завантаженого гідроксиду калію. Таким чином, 97,295 за вагою завантаженого гідроксиду калію перебуває у прямому контакті з 70 каталізатором.
Приклад 5 240г НМО, 52г води та 6б,4г нікелю Ренея, легованого 1,595 за вагою хрому завантажили у змішувальний реактор. Додали 0,462мл розчину 388г/л гідроксиду калію, щоб одержати співвідношення КОН/МІ, яке становить
О,бБмол/кг. Суміш змішували при температурі 502С. Реактор умістили під тиск водню, що становить 25бар.
До реактора додали 40г адипонітрилу. Після реагування впродовж 50 хвилин середовище охолодили і аналізували за допомогою газової хроматографії, щоб визначити загальну ступінь конверсії (ОС) адипонітрилу (АОМ), селективність (УОдсм) реакції для амінокапронітрилу (АСМ) та РоїІп концентрацію середовища.
Це полярографічне число представляє, зокрема, концентрацію імінних сполук у середовищі. Його визначають за допомогою полярографії і воно виражає у молях амінні функціональні групи на тонну зразка, які мають бути 2о визначені кількісно. - ступінь конверсії АОМ (0С): 83,890 - селективність для АСМ (МОдсм): 68,39 - Роїп у мол/тонну: 21
Порівняльний приклад 6 Га
Приклад 5 повторили, але з додаванням гідроксиду калію одночасно з адипонітрилом . Додані кількості були ідентичні. Одержані результати такі: і) - ступінь конверсії АОМ (0С): 81,190 - селективність для АСМ (ХОдсм): 69,79 - Роїп у мол/тонну: 76 Ге»)
Ці результати чітко показують вплив стадії кондиціювання каталізатора на чистоту одержаного продукту.
Приклад 7 та порівняльний приклад 8 З
Каталізатор, базований на рутенії, легований 195 за вагою заліза на підложці із ацетиленової сажі, який со продається під назвою У 70, одержаний таким способом: 20г ацетиленової сажі М 70, закупленої БМ2А, завантажили до В0О0мл води. Суспензію нагріли до 9090 з о перемішуванням. Додали 1,8г Ма»СО»з в загальній кількості в 7Омл води. Через 1 годину додали розчин 2,16г /|Їч«
Кисі»з гідрата у 120мл води. Через 1 годину додали розчин 1г РесСіз гексагідрата в загальній кількості в 7Омл води. Ще через годину середовище охолодили до температури 40260.
Після фільтрування каталізатор промили 4 рази за допомогою 200мл води при 4026. «
Каталізатор висушили у печі впродовж 1 години при 12022. Одержали 21,3г каталізатора.
Перед випробуванням його висушили в печі впродовж 10 годин при 809С при зменшеному тиску. 2,4г о) с каталізатора, приготованого за згаданим вище способом, 4,8г води та 5г 15М гідроксиду калію додали до Збг "з нм. " Середовище змішали при температурі 802С і умістили під тиск водню, який становить 2,5МРа. До цього середовища додали Збг адипонітрилу.
Після реакції середовище проаналізували. і Одержали такі результати: 1 - час реакції: 105 хвилин і -ОСАОМ: 6796 їз 20 - МОдесм т5ор - Роїп З5мол/тонну іЧе)
Тест, який використав процедуру порівняльного прикладу 6 та маси і продукти, використані у згаданому вище прикладі 7, зокрема, той самий каталізатор, дав такі результати: - час реакції: 110 хвилин о -ОСАОМ: 68,596 іме) -МОдсм 7395 - Роїп Згмол/тонну
Claims (13)
- Формула винаходу 65 1. Безперервний спосіб гідрогенізації адипонітрилу до амінокапронітрилу та/або гексаметилендіаміну шляхом взаємодії реакційного середовища, яке містить адипонітрил, з воднем у присутності каталізатора гідрогенізації і сильної неорганічної основи, яка є похідною від лужного металу або лужноземельного металу, який відрізняється тим, що включає стадію кондиціювання каталізатора, яка полягає у змішуванні каталізатора із заздалегідь визначеною кількістю розчину сильної неорганічної основи, що зв'язана з каталізатором, та Гексаметилендіаміном, використовуваним як розчинник, у якому сильна неорганічна основа не дуже розчиняється, причому згадану суміш, що містить кондиційований каталізатор, вміщують у реакційне середовище гідрогенізації.
- 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що каталізатор гідрогенізації вибраний із групи, до складу якої входять метали Ренея, метали МІ групи Періодичної таблиці елементів, осаджені на підложці, та змішані 70 оксиди з гідроталькитною структурою.
- З. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що металом Ренея є нікель Ренея або кобальт Ренея.
- 4. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що метали МІЇЇ групи вибрані з групи, до складу якої входять нікель, кобальт, рутеній та родій, а підложка вибрана серед оксидів металів, активованого вугілля або ацетиленової сажі.
- 5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що коли присутня рідина для зберігання каталізатора, зокрема каталізатора, базованого на металі Ренея, то згаданий вище розчинник і рідина для зберігання каталізатора розчиняються одне в одному, а сильна неорганічна основа не дуже розчиняється в розчині розчинника та рідини для зберігання.
- 6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що рідиною для зберігання каталізатора гідрогенізації є вода.
- 7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що сильна неорганічна основа додана до рідини для зберігання металу Ренея перед додаванням розчинника.
- 8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що стадію кондиціювання каталізатора здійснюють в інертній атмосфері.
- 9. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-8, який відрізняється тим, що стадію кондиціювання каталізатора сч здійснюють у атмосфері водню або під тиском водню.
- 10. Спосіб за будь-яким з пунктів 5-9, який відрізняється тим, що співвідношення за масою розчинника до (8) рідини для зберігання каталізатора або води в суміші для кондиціювання каталізатора становить принаймні 1.
- 11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що концентрація каталізатора в кондиційованій суміші менша за або дорівнює 3095 за масою, вираженою як маса металу. б зо
- 12. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що каталізатор містить легуючі елементи. -
- 13. Спосіб за пунктом 12, який відрізняється тим, що металом Ренея є нікель Ренея, а легуючий елемент або с елементи вибрані серед елементів груп ІБ, ППБ, МБ, МІІЬ та МІ! Періодичної таблиці елементів. ІФ) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних ї- мікросхем", 2006, М 4, 15.04.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.-. и? -і 1 (95) щ» іЧе) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0002997A FR2806081B1 (fr) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines |
| PCT/FR2001/000687 WO2001066511A1 (fr) | 2000-03-08 | 2001-03-07 | Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA75349C2 true UA75349C2 (en) | 2006-04-17 |
Family
ID=8847881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2002097275A UA75349C2 (en) | 2000-03-08 | 2001-07-03 | A continuous method for hydrogenation of adinonitrile into amidocapronitrile and/or hexamethyldiamine |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6790994B2 (uk) |
| EP (1) | EP1265845B1 (uk) |
| JP (1) | JP2003525924A (uk) |
| KR (1) | KR100586668B1 (uk) |
| CN (1) | CN1212306C (uk) |
| AR (1) | AR029487A1 (uk) |
| AT (1) | ATE344790T1 (uk) |
| AU (1) | AU2001239356A1 (uk) |
| BR (1) | BR0109261B1 (uk) |
| CA (1) | CA2403210A1 (uk) |
| DE (1) | DE60124378T2 (uk) |
| FR (1) | FR2806081B1 (uk) |
| IN (1) | IN211182B (uk) |
| MX (1) | MXPA02008765A (uk) |
| PL (1) | PL365069A1 (uk) |
| RU (1) | RU2242460C2 (uk) |
| SK (1) | SK12732002A3 (uk) |
| TW (1) | TWI259832B (uk) |
| UA (1) | UA75349C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001066511A1 (uk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4545738B2 (ja) * | 2003-01-31 | 2010-09-15 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ニトリルの接触水素化方法 |
| BRPI0615946A2 (pt) * | 2005-09-15 | 2016-11-16 | Basf Se | processo para hidrogenar oligonitrilas. oligoamina ou aminonitrila, uso de catalisadores, catalisador, e, processo para preparar o catalisador |
| FR2892118B1 (fr) | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| DE102005060488A1 (de) * | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Nitrilen zu primären Aminen oder Aminonitrilen und dafür geeignete Katalysatoren |
| CN103502200B (zh) * | 2011-04-15 | 2016-01-20 | 兰蒂奇化工股份公司 | 用于生产六亚甲基二胺的改进的工艺 |
| CA2860886A1 (en) | 2012-01-18 | 2013-07-25 | Rennovia, Inc. | Process for production of hexamethylenediamine from carbohydrate-containing materials and intermediates therefor |
| JP2017537920A (ja) | 2014-12-02 | 2017-12-21 | レノビア インコーポレイテッド | ５−ヒドロキシメチルフルフラールから２，５−ビスヒドロキシメチルフラン、２，５−ビス−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン、１，６−ヘキサンジオールおよび１，２，６−ヘキサントリオールを生成する工程 |
| CN104888800B (zh) * | 2015-05-12 | 2018-04-27 | 常州鑫邦再生资源利用有限公司 | 一种复合金属的炭催化剂的制备方法 |
| TWI565686B (zh) * | 2015-11-26 | 2017-01-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種ｎ，ｎ’－雙（３－胺基丙基）－１，２－乙二胺的製備方法 |
| CN108686660B (zh) * | 2018-04-24 | 2020-06-26 | 浙江大学 | 一种用于异佛尔酮腈还原胺化合成异佛尔酮二胺的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111054432B (zh) * | 2019-12-16 | 2021-09-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 用于制备己二胺的催化剂及其制备方法与应用 |
| WO2021191289A1 (en) | 2020-03-25 | 2021-09-30 | Basf Se | Process for the preparation of hexamethylenediamine by hydrogenation of adiponitrile in the presence of raney nickel and a basic co-catalyst |
| CN111995526A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-11-27 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种固定床加氢合成己二胺的方法 |
| CN115779956B (zh) * | 2022-12-07 | 2024-04-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种己二腈加氢催化剂的制备方法与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE758296A (fr) * | 1969-11-07 | 1971-04-01 | Rhodiatoce | Procede de fabrication d'hexamethylenediamine |
| DE2238452A1 (de) * | 1972-08-04 | 1974-02-14 | Davy Ashmore Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hexamethylendiamin durch hydrierung von adiponitril |
| FR2619377B1 (fr) * | 1987-08-12 | 1989-12-08 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de fabrication de la methyl-2 pentanediamine par hydrogenation du methyl-2 glutaronitrile |
| JP3340439B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2002-11-05 | ローヌ−プーラン シミ | ドーピングさせたラニーニッケル型の触媒の存在におけるニトリルの、アミンへの接触水素添加方法 |
| CN1085560C (zh) * | 1993-12-28 | 2002-05-29 | 罗纳布朗克化学公司 | 用于将腈催化氢化为胺的催化剂及其制备方法与用途 |
| FR2738757B1 (fr) * | 1995-09-15 | 1997-10-31 | Rhone Poulenc Fibres | Nouveaux composes metalliques utilisables comme catalyseurs |
| US5898085A (en) * | 1997-03-28 | 1999-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,3-diaminopentane by hydrogenation of 3-aminopentanenitrile |
| FR2773086B1 (fr) * | 1997-12-29 | 2000-02-11 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrogenation procede d'hydrogenation de composes comprenant des fonctions nitriles |
-
2000
- 2000-03-08 FR FR0002997A patent/FR2806081B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-07 CA CA002403210A patent/CA2403210A1/fr not_active Abandoned
- 2001-03-07 PL PL01365069A patent/PL365069A1/xx unknown
- 2001-03-07 CN CNB018074987A patent/CN1212306C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-07 IN IN935DE2002 patent/IN211182B/en unknown
- 2001-03-07 JP JP2001565331A patent/JP2003525924A/ja active Pending
- 2001-03-07 KR KR20027011780A patent/KR100586668B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-03-07 DE DE60124378T patent/DE60124378T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-07 RU RU2002126613/04A patent/RU2242460C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-07 BR BRPI0109261-8B1A patent/BR0109261B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-07 SK SK1273-2002A patent/SK12732002A3/sk unknown
- 2001-03-07 US US10/220,821 patent/US6790994B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-07 AT AT01913956T patent/ATE344790T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-03-07 MX MXPA02008765A patent/MXPA02008765A/es unknown
- 2001-03-07 AU AU2001239356A patent/AU2001239356A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-07 EP EP01913956A patent/EP1265845B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-07 WO PCT/FR2001/000687 patent/WO2001066511A1/fr active IP Right Grant
- 2001-03-08 AR ARP010101090A patent/AR029487A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-06-01 TW TW090105305A patent/TWI259832B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-07-03 UA UA2002097275A patent/UA75349C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100586668B1 (ko) | 2006-06-07 |
| CN1212306C (zh) | 2005-07-27 |
| AU2001239356A1 (en) | 2001-09-17 |
| FR2806081A1 (fr) | 2001-09-14 |
| DE60124378D1 (de) | 2006-12-21 |
| ATE344790T1 (de) | 2006-11-15 |
| PL365069A1 (en) | 2004-12-27 |
| TWI259832B (en) | 2006-08-11 |
| EP1265845B1 (fr) | 2006-11-08 |
| CN1420861A (zh) | 2003-05-28 |
| BR0109261B1 (pt) | 2013-11-19 |
| EP1265845A1 (fr) | 2002-12-18 |
| FR2806081B1 (fr) | 2003-03-14 |
| SK12732002A3 (sk) | 2003-04-01 |
| DE60124378T2 (de) | 2007-10-04 |
| CA2403210A1 (fr) | 2001-09-13 |
| IN2002DE00935A (uk) | 2005-01-21 |
| JP2003525924A (ja) | 2003-09-02 |
| AR029487A1 (es) | 2003-07-02 |
| RU2242460C2 (ru) | 2004-12-20 |
| US20030144552A1 (en) | 2003-07-31 |
| US6790994B2 (en) | 2004-09-14 |
| RU2002126613A (ru) | 2004-02-27 |
| MXPA02008765A (es) | 2003-04-14 |
| WO2001066511A1 (fr) | 2001-09-13 |
| BR0109261A (pt) | 2003-06-03 |
| KR20020079992A (ko) | 2002-10-21 |
| IN211182B (uk) | 2007-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4316803B2 (ja) | 脂肪族アミノニトリルの精製方法 | |
| UA75349C2 (en) | A continuous method for hydrogenation of adinonitrile into amidocapronitrile and/or hexamethyldiamine | |
| JPH10502671A (ja) | ジニトリルをアミノニトリルに半水素化する方法 | |
| JP2004534778A (ja) | ジニトリルの環境調和型水素化プロセス | |
| KR100502606B1 (ko) | 지방족 디니트릴의 부분 수소화에 의한 지방족 알파-, 오메가-아미노니트릴의 제조에 적합한 촉매 | |
| JPH10513448A (ja) | ルテニウム水素化触媒 | |
| EP0618895B1 (en) | Process for the preparation of an aminonitrile by partial hydrogenation of a nitrile compound with two or more nitrile groups | |
| UA57138C2 (uk) | Спосіб отримання амінонітрилів та діамінів | |
| MXPA01004514A (es) | Procedimiento de hemihidrogenacion de nitrilos. | |
| KR100402525B1 (ko) | 지방족알파,오메가-아미노니트릴의제조방법 | |
| JPH04221325A (ja) | ２−ペンテンニトリルを用いたアミン類のシアノブチル化 | |
| EP0698009B1 (en) | Method for the selective hydrogenation of a dinitrile compound | |
| US6635781B1 (en) | Method for hemihydrogenating dinitriles to form aminonitriles | |
| US6710201B2 (en) | Aminonitrile production | |
| US6455724B1 (en) | Aminonitrile production | |
| RU2284989C2 (ru) | Способ получения аминонитрила, улучшения выхода и/или селективности по аминонитрилу и каталитическая композиция | |
| KR980700959A (ko) | 지방족 알파, 오메가-아미노니트릴의 제조 방법(Process for Preparing Aliphatic Alpha, Omega-Aminonitrils) | |
| JPH0395142A (ja) | 脂肪族第１級アミンの製造方法 |