RU2242460C2 - Способ гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы - Google Patents

Способ гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы

Info

Publication number
RU2242460C2
RU2242460C2 RU2002126613/04A RU2002126613A RU2242460C2 RU 2242460 C2 RU2242460 C2 RU 2242460C2 RU 2002126613/04 A RU2002126613/04 A RU 2002126613/04A RU 2002126613 A RU2002126613 A RU 2002126613A RU 2242460 C2 RU2242460 C2 RU 2242460C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
solvent
hydrogenation
raney
strong mineral
Prior art date
Application number
RU2002126613/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002126613A (ru
Inventor
Винсен БОСША (FR)
Винсен БОСША
Филипп ЛЕКОНТ (FR)
Филипп Леконт
Original Assignee
Родиа Полиамид Интермедиэйтс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Родиа Полиамид Интермедиэйтс filed Critical Родиа Полиамид Интермедиэйтс
Publication of RU2002126613A publication Critical patent/RU2002126613A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2242460C2 publication Critical patent/RU2242460C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу гидрогенизации в непрерывном режиме нитрильных алифатических соединений общей формулы NC – R – CN, в которой R обозначает группу алкилена или алкенилена, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, в соединения, содержащие аминогруппы, с помощью водорода и в присутствии катализатора гидрогенизации и сильного минерального основания, являющегося производным щелочного или щелочноземельного металла. При этом способ включает в себя стадию подготовки катализатора в атмосфере или под давлением водорода, заключающуюся в смешивании катализатора, определенного количества сильного минерального основания, сочетаемого с катализатором, составляющего от 0,1 моль до 50 моль на кг катализатора, с растворителем, в котором сильное минеральное основание имеет растворимость менее 3 мас.% в чистом растворителе, причем указанная смесь, содержащая подготовленный катализатор, вводится в реакционную среду гидрогенизации, содержащую соединение, подлежащее гидрогенизации, и, возможно, растворитель. Способ позволяет уменьшить образование примесей. 16 з.п.ф-лы.

Description

Настоящее изобретение касается способа гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы.
Более конкретно, оно касается способа полной или частичной гидрогенизации соединений динитрилов в соединения диаминов или аминонитрилов.
Гидрогенизация динитрилов в соответствующие диамины является способом, применяемым давно, в частности гидрогенизация адипонитрила в гексаметилендиамин, являющийся одним из базовых веществ для получения полиамида 6.
В течение последних нескольких лет появился растущий интерес к гидрогенизации (иногда также называемой полугидрогенизацией) алифатических динитрилов в аминонитрилы, в частности к гидрогенизации адипонитрила в 6-аминокапронитрил, непосредственно из которого или при посредстве капролактама получают полиамид 6.
Так, в патенте US-A-5151543 описан способ селективной гидрогенизации алифатических динитрилов в соответствующие аминонитрилы при 25-150°С и под давлением, превышающим атмосферное, в присутствии растворителя в молярном избытке по меньшей мере 2/1 по отношению к динитрилу, причем растворитель содержит жидкий аммиак или спирт с 1-4 атомами углерода и минеральное основание, растворимое в указанном спирте, в присутствии катализатора Ренея, причем полученный аминонитрил собирают в качестве основного продукта.
В патенте WO-A-96/16034 описан способ получения 6-аминокапронитрила гидрогенизацией адипонитрила в присутствии минерального основания, комплекса переходного низковалентного металла, выбранного среди хрома, вольфрама, кобальта и железа, и никеля Ренея в качестве катализатора, под давлением водорода и при температуре от 50°С до 90°С.
Патент WO-A-96/18603 содержит описание полугидрогенизации алифатических динитрилов в аминонитрилы с помощью водорода и в присутствии катализатора на основе никеля или кобальта Ренея, возможно активированного, и сильного минерального основания, при этом исходная среда гидрогенизации содержит воду, аминонитрил и/или диамин, которые могут образоваться, и непреобразованный динитрил.
Все указанные способы гидрогенизации ведут к получению искомого аминонитрила и могут применяться непрерывно в промышленной установке.
Однако избирательность и эффективность таких способов должны быть улучшены для повышения их конкурентоспособности.
Одна из целей настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить способ гидрогенизации нитрильных групп в присутствии катализатора, имеющий улучшенные избирательность и эффективность.
С указанной целью согласно изобретению предлагается способ гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы с помощью водорода и в присутствии катализатора гидрогенизации и сильного минерального основания, предпочтительно являющегося производным щелочного или щелочноземельного металла.
Согласно изобретению способ включает в себя стадию подготовки катализатора, заключающуюся в смешивании катализатора гидрогенизации, определенного количества сильного минерального основания и растворителя, в котором сильное минеральное основание малорастворимо. Согласно изобретению среда, содержащая катализатор, подготовленный таким образом, вводится в реактор гидрогенизации, при этом реакция гидрогенизации осуществляется в обычных условиях, уже описанных в литературе.
Под катализатором гидрогенизации подразумевают, в частности и преимущественно, металлы Ренея, такие как никель Ренея, кобальт Ренея, смешанные оксиды с гидротальцитной структурой, как описано в патенте WO 97/10052, металлы на носителе, а именно металлы группы VIII периодической системы элементов, такие как никель, кобальт, рутений, родий, наложенные на носитель, которым обычно является оксид металла или активированный уголь.
В случае использования металлов Ренея их неустойчивость при контакте с воздухом требует применения жидкой консервирующей среды. В качестве такой среды обычно используют воду.
Согласно изобретению, используемый растворитель имеет хорошее сродство с консервирующей жидкостью, обычно водой, обеспечивая таким образом расслоение и образование фазы, содержащей высокую концентрацию сильного минерального основания. В предпочтительном варианте осуществления сильное минеральное основание вводится в указанную консервирующую среду перед вводом растворителя.
В случае применения других катализаторов, не требующих использования консервирующей жидкости, введение в смесь воды может оказаться интересным и полезным.
Под сродством между растворителем и консервирующей жидкостью или водой следует понимать, что эти соединения растворимы одно в другом.
Также термин "малорастворимый", применяемый для характеристики растворимости сильного минерального основания в растворителе, должен пониматься, как означающий растворимость ниже 3 мас.% указанного основания в чистом растворителе.
Согласно изобретению порядок ввода компонентов смеси не имеет значения.
В соответствии со способом согласно изобретению присутствие растворителя вызывает расслоение сильного минерального основания или концентрированного раствора сильного минерального основания с образованием второй жидкой фазы, содержащей общее количество или практически общее количество основания, введенное в смесь, при этом указанная фаза, содержащая сильное основание, находится и остается в тесном контакте с катализатором, причем в состав первой фазы входят растворитель и консервирующая жидкость и, возможно, растворитель основания, если оно вводится в виде раствора в таком растворителе, как вода.
В связи с этим частицы катализатора вступают в контакт с концентрированным раствором сильного минерального основания, обеспечивая приготовление катализатора путем фиксации или абсорбции молекул сильного основания на поверхности указанного катализатора.
Использование катализатора, содержащего молекулы сильного основания на своей поверхности, позволяет осуществить гидрогенизацию с более высокой эффективностью и избирательностью, что выражается, в частности, в уменьшении образования примесей, как это показывают следующие ниже примеры.
Кроме каталитического металла катализатор гидрогенизации может преимущественно содержать активирующий элемент, выбранный среди элементов групп Ib, IIb, IVb, VIb, VIIb и VIII периодической системы элементов, как было опубликовано в Handbook of Chemistry and Physics (West, 5 издание, 1970-1971), и алюминий, присутствующий, в частности, в металлах Ренея.
Под металлом Ренея подразумевают, в частности, никель Ренея, кобальт Ренея.
В качестве сильных минеральных оснований, приемлемых для изобретения, используют гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, например LiOH, NaOH, КОН, RbOH, CsOH и их смеси.
В соответствии с другим предпочтительным признаком изобретения жидкой консервирующей средой для металла Ренея предпочтительно является вода.
В соответствии с одним из признаков изобретения количество сильного основания, вводимого на стадии приготовления катализатора, составляет от 0,1 моль до 50 моль на кг катализатора. Оптимальное количество основания определяется для каждого катализатора.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения сильное основание вводится на стадии приготовления в виде концентрированного раствора или в чистом виде.
Кроме того, количество введенного растворителя зависит от степени растворимости воды или консервирующей жидкости в указанном растворителе и от искомой степени концентрации в фазе, содержащей сильное основание. Преимущественно весовое соотношение между растворителем и водой (или консервирующей жидкостью) по меньшей мере равно 1, предпочтительно больше или равно 2.
Согласно изобретению растворитель выбирают среди соединений, имеющих сродство (способность к растворению, например) с водой или жидкостью, консервирующей металл Ренея, которые, наоборот, не имеют сродства (слабая способность к растворению) с сильным минеральным основанием. Под нерастворимостью сильного основания в растворителе или, более конкретно, в жидкой фазе, образованной растворителем и водой или консервирующей жидкостью, следует понимать слабую растворимость основания, которая, например, ниже 1 мас.%.
В предпочтительном варианте изобретения в качестве растворителя преимущественно используется амин, предпочтительно амин, соответствующий полученному в результате реакции гидрогенизации, или жидкий аммиак в том случае, если гидрогенизация осуществляется в жидкой аммиачной среде. Действительно, выбор растворителя должен дать возможность преимущественно не вводить новые соединения в среду гидрогенизации и, таким образом, облегчить и удешевить процессы разделения и рециркуляции, сделав их технически и экономически приемлемыми для данного способа.
Стадия подготовки катализатора может осуществляться в инертной атмосфере, возможно в атмосфере водорода или под давлением водорода.
Способ согласно изобретению применяется более конкретно для гидрогенизации таких динитрилов, как адипонитрил, в диамины, такие как гексаметилендиамин (HMD), или для частичной гидрогенизации или полугидрогенизации динитрилов, таких как адипонитрил, в аминонитрил, такой как аминокапронитрил. Эта последняя реакция представляет, в частности, интерес для производства лактама, такого как ε-капролактам, получаемый в результате циклизующего гидролиза аминонитрила.
Обычно такая реакция гидрогенизации осуществляется в присутствии воды, которая составляет от 0,1 до 20 мас.% реакционной среды, или в присутствии другого соединения, например жидкого аммиака, причем концентрация этого соединения в реакционной среде преимущественно ниже или равна 50 мас.%. Таким образом, в особом способе осуществления полугидрогенизации исходная среда гидрогенизации содержит воду из расчета по меньшей мере 0,5 мас.% по отношению к общей массе жидких компонентов реакционной среды. Среда содержит также один или несколько диаминов и/или аминонитрилов, которые могут быть получены из динитрила в результате гидрогенизации с помощью водорода, а также непреобразованный динитрил, причем все три указанных компонента составляют от 80 до 99,5 мас.% по отношению к общей массе жидких соединений реакционной среды.
В качестве алифатических динитрилов, которые могут применяться в способе согласно изобретению, используют, в частности, динитрилы общей формулы (I):
Figure 00000001
в которой R обозначает группу алкилена или алкенилена, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 12 атомов углерода.
Предпочтительно в способе согласно изобретению используют динитрилы формулы (I), в которой R обозначает алкилен, линейный или разветвленный, содержащий от 2 до 6 атомов углерода.
В качестве примера таких динитрилов можно назвать, в частности, адипонитрил, метилглутаронитрил, этилсукцинонитрил, малононитрил, сукцинонитрил, глутаронитрил и их смеси, в частности смеси адипонитрила и/или метилглутаронитрила, и/или этилсукцинонитрила, которые могут быть получены одним и тем же способом синтеза адипонитрила.
На практике случай, когда R - (СН2)4, будет наиболее распространенным, поскольку это соответствует использованию адипонитрила (ADN) в настоящем способе.
В способе согласно изобретению можно также вводить в реакционную среду гидрогенизации сильное основание, то же или отличающееся от того, которое применялось для приготовления катализатора. Таким сильным основанием обычно является гидроксид, карбонат или алканолят щелочного или щелочноземельного металла.
Состав реакционной среды зависит от варианта осуществления способа.
Действительно, если способ осуществляется периодически, как это происходит, в частности, в лабораторных условиях или при производстве небольших количеств, исходная реакционная среда постепенно обогащается аминонитрилом и в меньшей степени диамином, тогда как концентрация динитрила может или уменьшаться, если в начале полугидрогенизации вводится общее количество или большая часть упомянутого динитрила, или оставаться относительно постоянной, если динитрил вводится постепенно в процессе реакции.
И наоборот, если способ осуществляется непрерывно, состав реакционной среды достигает определенных значений в зависимости от выхода и избирательности реакции.
Вода обычно присутствует в количестве, меньшем или равном 20%. Предпочтительно содержание воды в реакционной среде составляет от 0,5 до 15 мас.% по отношению к общей массе жидких компонентов указанной реакционной среды.
Концентрация целевого аминонитрила и/или соответствующего диамина и непреобразованного динитрила в реакционной среде обычно составляет от 85 до 98 мас.% по отношению к общей массе жидкостей, входящих в состав указанной реакционной среды.
Катализаторами, используемыми в способе полугидрогенизации, могут быть никель Ренея, кобальт Ренея, и кроме никеля или кобальта и остаточных количеств металла, выведенного из исходного сплава во время приготовления катализатора, обычно алюминия, они могут содержать один или несколько других элементов, обычно называемых активирующими, таких как, например, хром, титан, молибден, медь, вольфрам, железо, цинк. Наиболее предпочтительными из активирующих элементов считаются хром, медь, титан, железо и их смеси. Масса этих активирующих элементов по отношению к массе никеля или кобальта составляет от 0 до 15% и предпочтительно от 0 до 10%.
Можно также преимущественно использовать катализатор на основе рутения на носителе из ацетиленовой сажи. Такой катализатор может также содержать металлические активирующие элементы, входящие в список, указанный выше для металлов Ренея.
Количество используемого катализатора может варьировать в очень широких пределах в зависимости, в частности, от природы катализатора и принятого варианта способа или выбранных условий реакции. Можно, например, использовать от 0,5 до 50 мас.% катализатора, выраженного массой металла по отношению к общей массе реакционной среды, и чаще от 1 до 35 мас.%.
Способ согласно изобретению обычно осуществляется при температуре реакции ниже или равной 150°С, предпочтительно ниже или равной 120°С и более предпочтительно ниже или равной 100°С.
Конкретно, указанная температура заключается в пределах от комнатной температуры (20°С приблизительно) до 100°С.
Перед нагреванием, одновременно с ним или после него в реакционной камере устанавливается соответствующее давление водорода, т.е. на практике составляющее от 1 бара (0,10 МПа) до 100 бар (10 МПа) и предпочтительно от 5 бар (0,5 МПа) до 50 бар (5 МПА).
Другие условия для реакции гидрогенизации (в непрерывном или периодическом режиме) согласно изобретению зависят от традиционных и известных технических средств.
Кроме того, эти условия могут быть модифицированы в целях изменения степени преобразования динитрила в диамин в зависимости от того, требуется ли высокая избирательность в отношении аминонитрила или наоборот полная гидрогенизация динитрилов в диамины.
Нижеследующие примеры, приведенные исключительно для сведения, иллюстрируют изобретение.
В этих примерах могут использоваться следующие аббревиатуры:
AND - адипонитрил,
ACN - аминокапронитрил,
HMD - гексаметилендиамин,
ТТ - степень преобразования (мас.% преобразованного адипонитрила),
RT - избирательность относительно исходного преобразованного субстрата (мол.% полученного соединения ACN (RТAСN) или HMD (RТНМD) по отношению к общему количеству преобразованного ADN).
Пример 1
В реакторе в условиях взбалтывания смешивают 0,806 г калия в растворе 4,2 г воды с 37,8 г гексаметилендиамина.
Смесь взбалтывают при 80°С. Получают двухфазную систему. Проводят анализ органической фазы, содержащей HMD, в целях определения содержания воды и калия. Получают следующие результаты:
Содержание воды: 8,2 мас.%.
Концентрация калия: 0,0287 мас.%.
Жидкая фаза, следовательно, представляет собой раствор, содержащий около 50 мас.% калия.
Количество калия, содержащегося в органической фазе, составляет 1,5% от введенного количества калия.
Примеры 2 и 3
Повторяют Пример 1, но смешивают 252 г HMD, 126 г этанола и 5,76 г едкого натра в растворе в 42 г воды.
Результаты анализа полученной после перемешивания органической фазы показывают, что она содержит 7,16 мас.% воды и 0,3252 мас.% едкого натра.
Этот результат показывает, что около 25% введенного едкого натра содержатся в органической фазе, содержащей его растворитель, а именно этанол.
В результате аналогичного опыта без этанола, но с использованием 378 г HMD вместо 252 г получают концентрацию едкого натра в органической фазе, равную 0,0496%. В этом примере в органической фазе содержится 3,6% введенного едкого натра.
Пример 4
Тем же способом, что в примере 1, смешивают 20 г никеля Ренея, содержащегося в 18 г воды, со 180,9 г гексаметилендиамина и 0,896 г калия в растворе в 4,23 г воды. Смесь взбалтывают при 80°С.
Результаты анализа органической фазы на основе HMD показывают, что она содержит 10,2 мас.% воды и 0,0123 мас.% калия. Количество калия, содержащегося в органической фазе, составляет 2,8% введенного калия. Следовательно, 97,2 мас.% введенного калия находится в прямом контакте с катализатором.
Пример 5
В реактор в условиях взбалтывания вводят 240 г HMD, 52 г воды и 6,4 г никеля Ренея, активированного 1,5 мас.% хрома. Вводят 0,462 мл раствора калия из расчета 388 г/л для получения соотношения KOH/Ni, составляющего 0,5 моль/кг. Смесь взбалтывают при температуре 50°С и давлении водорода в реакторе 25 бар.
В реактор вводят 40 г адипонитрила. Через 50 мин с начала реакции среду охлаждают и проводят хроматографический анализ газообразной фазы для определения общей степени преобразования (ТТ) адипонитрила (ADN), избирательности (РТACN) реакции в отношении аминокапронитрила (ACN) и концентрации Ipol в среде.
Этот полярографический показатель (Ipol) указывает именно концентрацию иминосоединений в среде. Он определяется полярографией и выражает иминогруппу в молях на тонну анализируемого образца.
Степень преобразования ADN (ТТ): 83,8%
Избирательность в ACN (RTACN): 68,3%
Ipol в моль/т: 21
Сравнительный пример 6
Повторяют пример 5, но вводят калий одновременно с адипонитрилом. Вводимые количества остаются неизменными.
Получают следующие результаты:
Степень преобразования ADN (ТТ): 81,1%
Избирательность в ACN (RTACN): 69,7%
Ipol в моль/т: 76
Такой результат ясно показывает влияние стадии подготовки катализатора на чистоту полученного продукта.
Пример 7 и сравнительный пример 8
Катализатор на основе рутения, активированный 1 мас.% железа на носителе из ацетиленовой сажи, имеющей коммерческое название Y70, получают следующим способом.
20 г ацетиленовой сажи Y70, выпускаемой фирмой SN2A, вводят в 800 мл воды. Суспензию нагревают до 90°С при взбалтывании. Вводят 1,8 г Nа2СО3 в общий объем воды 70 мл. Через 1 час вводят раствор 2,16 г гидратированного RuСl3 в 120 мл воды. Через 1 час вливают раствор 1 г шестиводного FеСl3 в общем объеме воды 70 мл. Еще через час среду охлаждают до температуры 40°С.
После фильтрации катализатор промывают 4 раза в 200 мл воды при 40°С.
Катализатор сушат в сушильной камере в течение 1 часа при 120°С. Получают 21,3 г катализатора.
Перед началом опыта его сушат в течение 10 часов при 80°С при пониженном давлении. В 36 г HMD вводят 2,4 г катализатора, приготовленного описанным выше способом.
Среду перемешивают при температуре 80°С под давлением водорода 2,5 МПа. В указанную среду вводят 36 г адипонитрила.
По окончании реакции делают анализ среды.
Получают следующие результаты:
Время реакции: 105 мин
ТТ ADN: 67%
RTACN: 75%
Ipol: 35 моль/т
Опыт, проведенный в соответствии со сравнительным примером 6 и с использованием масс и продуктов из примера 7, а именно того же катализатора, имел следующие результаты:
Время реакции: 110 мин
ТТ ADN: 68,5%
RTACN: 73%
Ipol: 92 моль/т

Claims (17)

1. Способ гидрогенизации в непрерывном режиме нитрильных алифатических соединений следующей общей формулы (I):
NC – R – CN (I)
в которой R обозначает группу алкилена или алкенилена, линейную или разветвленную, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,
в соединения, содержащие аминогруппы, с помощью водорода и в присутствии катализатора гидрогенизации и сильного минерального основания, являющегося производным щелочного или щелочноземельного металла, отличающийся тем, что он включает в себя стадию подготовки катализатора в атмосфере или под давлением водорода, заключающуюся в смешивании катализатора, определенного количества сильного минерального основания, сочетаемого с катализатором, составляющего от 0,1 моль до 50 моль на кг катализатора, с растворителем, в котором сильное минеральное основание имеет растворимость менее 3 мас.% в чистом растворителе, причем указанная смесь, содержащая подготовленный катализатор, вводится в реакционную среду гидрогенизации, содержащую соединение, подлежащее гидрогенизации и, возможно, растворитель.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор гидрогенизации выбирают из группы, содержащей металлы Ренея, металлы группы VIII Периодической системы элементов, нанесенные на носитель, смешанные оксиды, имеющие гидротальцитную структуру.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве металла Ренея используют никель Ренея, кобальт Ренея.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что металлы группы VIII выбраны из группы, содержащей никель, кобальт, рутений, родий, при этом носитель выбран среди оксидов металлов, активированного угля, ацетиленовой сажи.
5. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что в случае использования в качестве катализаторов металлов Ренея используют жидкость, называемую жидкостью, консервирующей катализаторы, причем указанный выше растворитель и указанная консервирующая жидкость растворимы друг в друге, при этом сильное минеральное основание малорастворимо в растворителе и в консервирующей жидкости.
6. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что смесь для подготовки катализатора содержит воду.
7. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что жидкостью, консервирующей катализатор гидрогенизации, является вода.
8. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что растворителем является соединение, содержащее одну или несколько аминогрупп, или жидкий аммиак.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что растворителем является аминосоединение, полученное реакцией гидрогенизации, или соединение, идентичное полученному реакцией гидрогенизации.
10. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что сильное минеральное основание вводится в жидкую среду, консервирующую металл Ренея, перед вводом растворителя.
11. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что он заключается в гидрогенизации динитрила в аминоалкиленнитрил и/или диамины.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что динитрилом является адипонитрил, и тем, что он заключается в гидрогенизации адипонитрила в аминокапронитрил и/или гексаметилендиамин.
13. Способ по одному из п.11 или 12, отличающийся тем, что растворителем является гексаметилендиамин.
14. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что отношение масс растворителя и жидкой среды, консервирующей катализатор, или воды в смеси для подготовки катализатора по меньшей мере равно 1.
15. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что катализатор содержит активирующие элементы.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что металлом Ренея является никель Ренея, при этом один или несколько активирующих элементов выбирают среди элементов группы Ib, IIb, IVb, VIIb и VIII Периодической системы элементов.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что в качестве металла Ренея используют кобальт Ренея, при этом один или несколько активирующих элементов выбирают из группы, содержащей элементы групп Ib, IIb, IVb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы элементов.
RU2002126613/04A 2000-03-08 2001-03-07 Способ гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы RU2242460C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0002997A FR2806081B1 (fr) 2000-03-08 2000-03-08 Procede d'hydrogenation de fonctions nitriles en fonctions amines
FR0002997 2000-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002126613A RU2002126613A (ru) 2004-02-27
RU2242460C2 true RU2242460C2 (ru) 2004-12-20

Family

ID=8847881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002126613/04A RU2242460C2 (ru) 2000-03-08 2001-03-07 Способ гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6790994B2 (ru)
EP (1) EP1265845B1 (ru)
JP (1) JP2003525924A (ru)
KR (1) KR100586668B1 (ru)
CN (1) CN1212306C (ru)
AR (1) AR029487A1 (ru)
AT (1) ATE344790T1 (ru)
AU (1) AU2001239356A1 (ru)
BR (1) BR0109261B1 (ru)
CA (1) CA2403210A1 (ru)
DE (1) DE60124378T2 (ru)
FR (1) FR2806081B1 (ru)
IN (1) IN211182B (ru)
MX (1) MXPA02008765A (ru)
PL (1) PL365069A1 (ru)
RU (1) RU2242460C2 (ru)
SK (1) SK12732002A3 (ru)
TW (1) TWI259832B (ru)
UA (1) UA75349C2 (ru)
WO (1) WO2001066511A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2798432C1 (ru) * 2023-03-28 2023-06-22 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Катализатор для термолиза перхлората аммония в виде металл-оксид-углеродного композиционного материала с использованием технической сажи после пиролиза отработанных автопокрышек

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4545738B2 (ja) 2003-01-31 2010-09-15 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. ニトリルの接触水素化方法
WO2007031488A2 (de) * 2005-09-15 2007-03-22 Basf Se Verfahren zur hydrierung von nitrilen zu primären aminen oder aminonitrilen und dafür geeignete katalysatoren
FR2892118B1 (fr) 2005-10-18 2010-12-10 Rhodia Recherches & Tech Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile.
DE102005060488A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-28 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Nitrilen zu primären Aminen oder Aminonitrilen und dafür geeignete Katalysatoren
EP2697189B2 (en) 2011-04-15 2021-08-25 Radici Chimica Spa Improved process for the production of hexamethylenediamine
MX336933B (es) 2012-01-18 2016-02-08 Rennovia Inc Proceso para la produccion de hexametilendiamina a partir de 5-hidroximetilfurfural.
SG10201914057PA (en) 2014-12-02 2020-03-30 Archer Daniels Midland Co Process for production of 2,5-bis-hydroxymethylfuran, 2,5-bis-hydroxymethyltetrahydrofuran, 1,6-hexanediol and 1,2,6-hexanetriol from 5-hydroxymethylfurfural
CN104888800B (zh) * 2015-05-12 2018-04-27 常州鑫邦再生资源利用有限公司 一种复合金属的炭催化剂的制备方法
TWI565686B (zh) * 2015-11-26 2017-01-11 南亞塑膠工業股份有限公司 一種n,n’-雙(3-胺基丙基)-1,2-乙二胺的製備方法
CN108686660B (zh) * 2018-04-24 2020-06-26 浙江大学 一种用于异佛尔酮腈还原胺化合成异佛尔酮二胺的催化剂及其制备方法和应用
CN111054432B (zh) * 2019-12-16 2021-09-03 中国科学院大连化学物理研究所 用于制备己二胺的催化剂及其制备方法与应用
BR112022019032A2 (pt) 2020-03-25 2022-11-01 Basf Se Processo para a preparação de hexametilenodiamina
CN111995526A (zh) * 2020-09-22 2020-11-27 江苏扬农化工集团有限公司 一种固定床加氢合成己二胺的方法
CN115779956B (zh) * 2022-12-07 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种己二腈加氢催化剂的制备方法与应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE758296A (fr) * 1969-11-07 1971-04-01 Rhodiatoce Procede de fabrication d'hexamethylenediamine
DE2238452A1 (de) * 1972-08-04 1974-02-14 Davy Ashmore Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hexamethylendiamin durch hydrierung von adiponitril
FR2619377B1 (fr) * 1987-08-12 1989-12-08 Rhone Poulenc Chimie Procede de fabrication de la methyl-2 pentanediamine par hydrogenation du methyl-2 glutaronitrile
US5840989A (en) * 1993-12-28 1998-11-24 Rhone-Poulenc Chimie Catalyst for the hydrogenation of nitriles to amines, preparation process thereof and hydrogenation process making use thereof
BR9408460A (pt) * 1993-12-28 1997-08-05 Rhone Poulenc Chimie Processo de hidrogenação catalítica de nitrilas em aminas com o auxílio de um catalisador do tipo níquel de raney
FR2738757B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Nouveaux composes metalliques utilisables comme catalyseurs
US5898085A (en) * 1997-03-28 1999-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of 1,3-diaminopentane by hydrogenation of 3-aminopentanenitrile
FR2773086B1 (fr) * 1997-12-29 2000-02-11 Rhone Poulenc Fibres Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrogenation procede d'hydrogenation de composes comprenant des fonctions nitriles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2798432C1 (ru) * 2023-03-28 2023-06-22 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Катализатор для термолиза перхлората аммония в виде металл-оксид-углеродного композиционного материала с использованием технической сажи после пиролиза отработанных автопокрышек

Also Published As

Publication number Publication date
UA75349C2 (en) 2006-04-17
MXPA02008765A (es) 2003-04-14
WO2001066511A1 (fr) 2001-09-13
FR2806081A1 (fr) 2001-09-14
BR0109261A (pt) 2003-06-03
IN2002DE00935A (ru) 2005-01-21
EP1265845B1 (fr) 2006-11-08
CN1420861A (zh) 2003-05-28
DE60124378D1 (de) 2006-12-21
JP2003525924A (ja) 2003-09-02
PL365069A1 (en) 2004-12-27
TWI259832B (en) 2006-08-11
KR20020079992A (ko) 2002-10-21
EP1265845A1 (fr) 2002-12-18
KR100586668B1 (ko) 2006-06-07
AU2001239356A1 (en) 2001-09-17
BR0109261B1 (pt) 2013-11-19
DE60124378T2 (de) 2007-10-04
ATE344790T1 (de) 2006-11-15
CA2403210A1 (fr) 2001-09-13
SK12732002A3 (sk) 2003-04-01
AR029487A1 (es) 2003-07-02
RU2002126613A (ru) 2004-02-27
US6790994B2 (en) 2004-09-14
FR2806081B1 (fr) 2003-03-14
US20030144552A1 (en) 2003-07-31
CN1212306C (zh) 2005-07-27
IN211182B (ru) 2007-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100418729B1 (ko) 지방족 아미노니트릴의 정제 방법
RU2190469C2 (ru) Способ регенерации катализатора гидрирования, способ гидрирования соединений, содержащих нитрильные группы
RU2242460C2 (ru) Способ гидрогенизации нитрильных групп в аминогруппы
JPH10502671A (ja) ジニトリルをアミノニトリルに半水素化する方法
US5554778A (en) Ruthenium hydrogenation catalysts
JP4040842B2 (ja) ジニトリルのヘミ水素化方法
EP0618895B1 (en) Process for the preparation of an aminonitrile by partial hydrogenation of a nitrile compound with two or more nitrile groups
KR100402525B1 (ko) 지방족알파,오메가-아미노니트릴의제조방법
JP4323310B2 (ja) ジニトリル類のアミノニトリル類への半水素化方法
RU2230732C2 (ru) Способ гемигидрирования динитрилов в аминонитрилы
US6506927B1 (en) Aminonitrile production
KR100432547B1 (ko) 디니트릴의아미노니트릴로의반수소화방법
CZ20004211A3 (cs) Způsob přípravy aminonitrilu a diaminu

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140308