TWI750892B - 團聯共聚物、組成物及薄膜 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的在於提供一種為團聯共聚物，該團聯共聚物係不使用含氯化合物，不僅是對高極性材料，亦對低極性材料亦有強附著力(密著性)。該團聯共聚物，包含：A團聯，具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位；以及B團聯，具有源自乙烯基單體的構造單位，該A團聯的平均玻璃轉換溫度為25℃以上，該B團聯的平均玻璃轉換溫度較該A團聯的平均玻璃轉換溫度低，該A團聯的平均玻璃轉換溫度與該B團聯的平均玻璃轉換溫度之間的差為50℃以上。

Description

團聯共聚物、組成物及薄膜
本發明係關於一種團聯共聚物、含有該團聯共聚物的組成物、及含有由該組成物所構成的層的薄膜。
聚丙烯樹脂(以下亦稱為PP)及聚乙烯樹脂(以下亦稱為PE)，為價格低廉，且塑形性、耐化學性、耐水性及電氣特性等優良的泛用樹脂。此PP、PE，被廣泛運用於汽車、家電、農業及印刷等用途。又，環烯烴樹脂(以下亦稱COP)，為具有高透明性、低吸濕性及低比重等優異特徵。此COP，作為玻璃替代材料、透明塑膠替代材料，被使用於顯示器、觸控面板等的光學構件。但是，PP、PE及COP等的聚烯烴系樹脂，由於極性小，存在於構件表面的官能基少，而難以塗裝、接著等。
作為解決上述問題的方法，已知有於被接著體(聚烯烴系樹脂)的表面施加電暈處理、電漿處理及紫外線處理等物理性的處理、及有機溶劑所致的化學性處理，以改善附著性的方法。例如，專利文獻1中，提案有藉由有機溶劑的化學性處理(參照專利文獻1(段落0019、0023))。但是，物理性處理必須要有特殊的裝置，有受物理性刺激而致使薄膜性能低下的風險。化學性處理則由於藉由有機溶劑而將表面溶解、溶脹而有薄膜性能低下的風險，又有溶劑比例、處理時間等的品質管理繁雜的問題。
又，作為不進行表面處理而提高接著性的方法，專利文獻2中，提案有使用對聚烯烴系樹脂具有強附著力的氯化聚烯烴系樹脂作為底漆或接著劑(參照專利文獻2(段落0008、0012))。但是，氯化聚烯烴系樹脂由於含有氯，在近來環保意識逐漸提高下有迴避其使用的傾向。
另外，(甲基)丙烯酸樹脂，作為顯示器、觸控面板等光學構件用的黏著劑、接著劑、底漆及光學構件的硬質塗層用的組成物而被廣泛運用。此(甲基)丙烯酸樹脂不含有氯，成為其原料的單體的種類豐富，能夠任意控制硬度、透明度、耐候性及耐化學性等物理性質及化學性質。但是，(甲基)丙烯酸樹脂由於為高極性的材料，不適合由聚烯烴系樹脂形成的構件。
在此，提出有改善(甲基)丙烯酸樹脂對聚烯烴系樹脂的附著性的技術。例如，專利文獻3中記載有一種底漆組成物，該底漆組成物係包含：為包含有將丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基經結合於二級碳原子或三級碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體單位的聚合物(參照專利文獻3(請求項1))。專利文獻4中，記載有具有於丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基結合有脂環烴基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合物、及黏著賦予樹脂的組成物(參照專利文獻4(段落0008、0009))。專利文獻5記載一種組成物，包含有丙烯酸系聚合物、及作為單體單位包含具有三環以上的脂環結構的(甲基)丙烯酸系單體的(甲基)丙烯酸系聚合物(參照專利文獻5(段落0039至0043))。 〔先前技術文獻〕
專利文獻1：日本特開2015-114456號公報 專利文獻2：日本特開平6-306227號公報 專利文獻3：國際公開第2004/018575號公報 專利文獻4：日本特開2008-239768號公報 專利文獻5：日本特開2014-74179號公報
如同前述，提案有改善(甲基)丙烯酸酯系樹脂對聚烯烴系樹脂的附著性的技術。但是，即使是專利文獻3~5的方法，亦有對聚烯烴系樹脂的黏著力、接著力低的問題。
本發明的目的，為提供一種團聯共聚物，該團聯共聚物係不使用含氯化合物，對不僅是金屬、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸甲基樹脂、聚乙烯醇樹脂、三乙醯纖維素等高極性材料，而對聚烯烴系樹脂等低極性材料亦有強附著力(密著性)。
能夠解決上述問題的本發明的一種團聯共聚物，包含：A團聯，具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位；以及B團聯，具有源自乙烯基單體的構造單位，該A團聯的平均玻璃轉換溫度為25℃以上，該B團聯的平均玻璃轉換溫度較該A團聯的平均玻璃轉換溫度低，該A團聯的平均玻璃轉換溫度與該B團聯的平均玻璃轉換溫度之間的差為50℃以上。
藉由於A團聯局部化有多環脂肪族烴基，可想見能夠提升團聯共聚物對低極性材料(例如，COP薄膜)的密著性(附著力)。又，可想見能夠使平均玻璃轉換溫度低的B團聯的作為軟段發揮功效，提升其塗佈性及柔軟性。進一步，藉由適當選擇B團聯的乙烯基單體，亦能夠提升對高極性材料(例如丙烯酸類薄膜)的密著性。因此，藉由使用前述團聯共聚物，能夠提升與低極性材料及高極性材料的密著性。
該團聯共聚物以A-B-A型的團聯共聚物為佳。該具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體以(甲基)丙烯酸多環脂肪烴酯為佳。該B團聯的含有率，以在該團聯共聚物整體100質量%中，為5至60質量%為佳。該團聯共聚物的分子量分佈(PDI)以2.5以下為佳。該團聯共聚物以藉由活性自由基聚合所聚合者為佳。
本發明中，亦包含有以含有該團聯共聚物為特徵的組成物。作為如此的組成物，可列舉底漆組成物、表面改質組成物、接著劑組成物及黏著劑組成物。又，本發明中，包含一種薄膜，包含：一基材、以及於該基材的至少單面的至少一部分由含有該團聯共聚物的組成物所構成的層。該基材以聚烯烴系樹脂為佳。
依據本發明，能夠提供一種團聯共聚物，不使用含氯化合物，而不僅是對高極性材料，對低極性材料亦有強附著力(密著性)。
以下，說明本發明較佳實施型態的一例。但是，以下的實施型態僅為例示。本發明並不限定於以下的任一實施型態。
＜1.團聯共聚物＞ 團聯共聚物具有A團聯及B團聯，A團聯具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位，B團聯具有源自乙烯基單體的構造單位。並且，本發明的團聯共聚物，該A團聯的平均玻璃轉換溫度為25℃以上，該B團聯的平均玻璃轉換溫度較該A團聯的平均玻璃轉換溫度低，該A團聯的平均玻璃轉換溫度與該B團聯的平均玻璃轉換溫度之間的差為50℃以上。
該A團聯亦能夠稱為「A段」，該B團聯亦能夠稱為「B段」。該「乙烯基單體」為分子中具有能夠進行自由基聚合的碳－碳雙鍵的單體，以分子中具有乙烯基的單體為佳。
於本說明書中，「源自乙烯基單體的構造單位」，為乙烯基單體的能夠進行自由基聚合的碳－碳雙鍵成為碳－碳單鍵的構造單位。又，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」為代表「丙烯酸及甲基丙烯酸的至少一種」，「(甲基)丙烯酸酯」為代表「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一種」。
該團聯的玻璃轉換溫度(Tg)為，藉由下記FOX式(數學式(1))所算出的值。數學式(1)中，Tg為代表團聯的玻璃轉換溫度(℃)。Tgi為乙烯基單體i形成同元聚合物時的玻璃轉換溫度(℃)。Wi為代表形成團聯的全乙烯基單體中乙烯基單體i的質量比例，ΣWi = 1。i為1至n的自然數。
【數學式1】
Figure 02_image001
代表性的同元聚合物的玻璃轉換溫度顯示於表1。
【表1】
略稱 單體名稱 玻璃轉換溫度
IBXMA 甲基丙烯酸異冰片酯 180℃
IBXA 丙烯酸異冰片酯 94℃
DCPTMA 二環戊基甲基丙烯酸酯 175℃
DCPTAA 二環戊基丙烯酸酯 120℃
DCPTEMA 二環戊烯基甲基丙烯酸酯 175℃
DCPTEA 二環戊烯基丙烯酸酯 120℃
CHA 丙烯酸環己酯 19℃
MA 丙烯酸甲酯 10℃
HEA 丙烯酸羥乙酯 -15℃
MEA 丙烯酸甲氧基乙酯 -50℃
BA 丙烯酸丁酯 -54℃
AA 丙烯酸 106℃
DMAAm N,N-二甲基丙烯醯胺 89℃
St 苯乙烯 90℃
VP 乙烯基吡咯烷酮 54℃
本發明的團聯共聚物的各種構成成分等如以下說明。
(A團聯) A團聯具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位。該多環脂肪族烴基為具有多環構造的脂環烴基，意指具有兩個以上的脂肪族環(脂環)的烴基。而多環構造，可列舉橋環構造、螺環構造及稠環構造，但以橋環構造為佳。橋環構造為構成環且不相鄰的兩個碳原子以由一個以上的碳原子所構成的碳鏈連結的構造。橋環式脂肪族環烴基，除了以碳鏈連結的構造以外，亦能夠包含稠環構造、螺環構造。構成多環式脂肪族烴基的碳原子數以7以上為佳，較佳為9以上，以20以下為佳，較佳為15以下。藉由於A團聯多環式脂肪族烴基局部化，而提升團聯共聚物對低極性材料的密著性(附著力)。
作為該多環式脂肪族烴基的具體例，可列舉金剛烷基、2-甲基金剛烷基、2-乙基金剛烷基、降冰片基、1-甲基降冰片基、5,6-二甲基降冰片基、異冰片基、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二烷基、9-甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]十二烷基、冰片基、二環戊基、二環戊烯基等。此些之中自易取得性、溶解性及對低極性材料的密著性優良等的觀點來看，以金剛烷基、降冰片基、異冰片基及二環戊基為佳。
作為具有多環式脂肪族烴基的乙烯基單體，以(甲基)丙烯酸多環脂肪烴酯為佳。作為(甲基)丙烯酸多環脂肪烴酯的具體例，可列舉1-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、降冰片基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、二環戊基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯等。作為具有多環式脂肪族烴基的乙烯基單體，能夠單獨使用，亦能夠併用兩種以上。
該A團聯的平均玻璃轉換溫度(TgAave)為25℃以上，以30℃以上為佳，以40℃以上較佳，以50℃以上更佳，以80℃以上特佳，以250℃以下為佳，以230℃以下較佳，以200℃以下更佳，以150℃以下特佳。藉由具有如同上述的大體積的多環構造，且平均玻璃轉換溫度為25℃以上，可想見對低極性材料亦能表現高密著度。該A團聯的平均玻璃轉換溫度，為自全部的A團聯單體所算出的值。
該團聯共聚物具有複數個A團聯時，各A團聯的玻璃轉換溫度(TgA)，以25℃以上為佳，以40℃以上較佳，以50℃以上更佳，以80℃以上特佳，以250℃以下為佳，以230℃以下較佳，以200℃以下更佳，以150℃以下特佳。各A團聯的玻璃溫度在上述範圍內，則對低極性材料的密著性將更加提升。
該團聯共聚物被使用於底漆組成物或表面改質組成物時，該A團聯的平均玻璃轉換溫度(TgAave)，以60℃以上為佳，以80℃以上較佳，以250℃以下為佳，以200℃以下較佳，以150℃以下更佳。A團聯的平均玻璃轉換溫度在上述範圍內，則在使用於底漆組成物或表面改質組成物時與基材的密著性將更加提升。
被使用於底漆組成物或表面改質物的該團聯共聚物具有複數個A團聯時，各A團聯的玻璃轉移溫度(TgA)，以60℃以上為佳，以80℃以上較佳，以250℃以下為佳，以200℃以下較佳，以150℃以下更佳。各A團聯的平均玻璃轉換溫度在上述範圍內，則在使用於底漆組成物或表面改質組成物時與基材的密著性將更加提升。
該團聯共聚物被使用於底漆組成物或表面改質組成物時，該A團聯的平均玻璃轉換溫度(TgAave)為25℃以上，以30℃以上為佳，以35℃以上較佳，以未滿60℃為佳，以58℃以下較佳，以55℃以下更佳。A團聯的平均玻璃轉換溫度在上述範圍內，則在使用於接著組成物或黏著組成物時基材與被接著體的密著性將更加提升。
被使用於接著組成物或黏著組成物的該團聯共聚物具有複數個A團聯時，各A團聯的玻璃轉移溫度(TgA)，以未滿60℃為佳，以58℃以下較佳，以55℃以下更佳。全部A團聯的玻璃轉換溫度(TgA)未滿60℃，則在使用於接著組成物或黏著組成物時基材與被接著體的密著性將更加提升。
該團聯共聚物具有複數個A團聯時，具有最高玻璃轉換溫度之A團聯的玻璃轉換溫度(TgAmax)與具有最低玻璃轉換溫度之A團聯的玻璃轉換溫度(TgAmin)的差，以為0℃以上，未滿50℃為佳，以20℃以下較佳，以10℃以下更佳。
該A團聯，以僅由具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位所構成為佳。該A團聯，在能夠維持A團聯的玻璃轉換溫度、及維持所能得到的團聯共聚物對低極性材料的密著性的範圍內，亦能夠含有源自不具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位(其他構造單位)。
此時，源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位的含有量，於A團聯100質量%中，以40質量%以上為佳，以60質量%以上較佳，以80質量%以上更佳。又，可能被包含於A團聯中的其他構造單位的含有量，於A團聯100質量%中以60質量%以下為佳，以40質量%以下較佳，以20質量%以下更佳。
能夠包含於A團聯的其他構造單位，只要是由能夠與具有多環脂肪烴的乙烯基單體及形成B團聯的所有乙烯基單體聚合的乙烯基單體所形成之物則沒有特別限制。作為能夠形成A團聯的其他構造單位的乙烯基單體，可列舉芳族乙烯基單體、具有羥基的乙烯基單體、具有羧基的乙烯基單體、具有磺酸基的乙烯基單體、具有磷酸基的乙烯基單體、含有叔胺的乙烯基單體、含有季銨鹽基團的乙烯基單體、含有雜環的乙烯基單體、乙烯醯胺、含有環氧基的乙烯基單體、乙烯基羧酸酯、α-烯烴、二烯烴、(甲基)丙烯酸單體等。能夠單獨使用得以形成A團聯的其他構造單位的乙烯基單體，亦能夠併用兩種以上。
作為芳香族乙烯基單體，可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-羥甲基苯乙烯、1-乙烯基萘等。作為具有烴基的乙烯基單體，可列舉羥烷基(甲基)丙烯酸酯等。作為含有羧基的乙烯基單體，可列舉於具有該烴基的乙烯基單體使馬來酸酐、琥珀酸酐及鄰苯二甲酸酐等酸酐反應的單體、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸。作為具有磺酸基的乙烯基單體，可列舉乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、二磺酸乙酯(甲基)丙烯酸、甲基丙基磺酸(甲基)丙烯醯胺、磺酸乙酯(甲基)丙烯醯胺等。作為具有磷酸基的乙烯基單體，可列舉甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯等。作為含有叔胺的乙烯基單體，可列舉N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯醯胺、2-(二甲基氨基) (甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酸丙酯等。作為含有季銨鹽基團的乙烯基單體，可列舉N-2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基-N,N,N-三甲基氯化銨、N-甲基丙烯醯氨基乙基-N,N,N-二甲基芐基氯化銨等。作為含有雜環的乙烯基單體，可列舉2-乙烯基噻吩、N-甲基-2-乙烯基吡咯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等。作為乙烯醯胺，可列舉N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-ε-巰基內醯胺等。作為含有環氧基的乙烯基單體，可列舉縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等。作為乙烯基羧酸酯、可列舉乙酸乙烯酯、乙烯基新戊酸酯、乙烯基苯甲酸酯等。作為α-烯烴，可列舉1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。作為二烯烴，可列舉丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等。
作為(甲基)丙烯酸單體，可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸脂肪烷基(直鏈烷基、支鏈烷基)酯、(甲基)丙烯酸環脂族烷基(單環結構)酯、具有烴基的(甲基)丙烯酸酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯、具有叔酸基的(甲基)丙烯酸酯、具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有聚乙二醇結構單位的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香族環基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等。
作為(甲基)丙烯酸脂肪族烷基酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。作為(甲基)丙烯酸脂環族烷基酯，可列舉(甲基)丙烯酸環己酯、甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環十二烷基酯等。作為具有烴基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯。作為具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。作為具有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉二磺酸乙酯(甲基)丙烯酸酯等。作為具有叔胺的不飽和單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。作為具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。作為具有聚乙二醇結構單位的(甲基)丙烯酸酯，可列舉二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作為具有芳香族環基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。作為(甲基)丙烯醯胺，可列舉(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺等。
此些之中，作為能夠形成A團聯的其他構造單位的乙烯基單體，又以具有脂肪族烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有單環構造的脂環族烷基的(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基單體、具有羥基的乙烯基單體及具有羧基的乙烯基單體為佳。
該團聯共聚物被使用於底漆組成物或表面改質組成物時，源自具有多環脂肪族烷基的(甲基)丙烯酸酯的構造單位的含有量，於A團聯100質量%中，以未滿15質量%為佳，以10質量%以下較佳，以5質量%以下更佳。A團聯中，源自具有脂肪族烷基的(甲基)丙烯酸酯的構造單位的含有量在上述範圍內，則使用於底漆組成物或表面改質組成物時，與基材的密著性進一步提升。
該團聯共聚物被使用於接合組成物或黏著組成物時，源自具有脂肪族烷基的(甲基)丙烯酸酯的構造單位的含有量，於A團聯100質量%中，以15質量%以上為佳，以20質量%以上較佳，以25質量%以上更佳。A團聯中，源自具有脂肪族烷基的(甲基)丙烯酸酯的構造單位的含有量在上述範圍內，則使用於接著組成物或黏著組成物時，基材與被接著體的密著性進一步提升。
又，該團聯共聚物被使用於接合組成物或黏著組成物時，以A團聯具有反應性官能基為佳。作為該反應性官能基，可列舉羥基、羧基、環氧基等。導入前述反應性官能基時，反應性官能基源自乙烯基的構造單位的含有量，於A團聯100質量%中，以0.1質量%以上為佳，以0.5質量%以上較佳，以1.0質量%以上更佳，以5.0質量%以下為佳，以4.0質量%以下較佳，以3.0質量%以下更佳。A團聯中，源自具有反應性官能基的乙烯基單體的構造單位的含有量在上述範圍內，則使用於接著組成物或黏著組成物時，基材與被接著體的密著性進一步提升。
於A團聯中含有兩種以上的構造單位時，A團聯所含有的各種構造單位，能夠於A團聯中以隨機聚合、團聯聚合等任一種樣態被含有，自均一性的觀點以隨機聚合的樣態被含有為佳。本發明的團聯共聚物，能夠具有複數個A團聯。當具有複數個A團聯時，各個A團聯的單體構成能夠為同質，亦能夠為異質。
(B團聯) B團聯具有源自乙烯基單體的構造單位，實質不具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位。「實質不具有」意指其含有量，於B團聯100質量%中為20質量%以下，以10質量%以下為佳，以5質量%以下較佳，以2質量%以下更佳。又，該B團聯的平均玻璃轉換溫度(TgBave)，較該A團聯的平均玻璃轉換溫度(TgAave)為低，該A團聯的平均玻璃轉換溫度(TgAave)與該B團聯的平均玻璃轉換溫度(TgBave)的差(TgAave-TgBave)為50℃以上。該差(TgAave-TgBave)以70℃以上為佳，以90℃以上較佳，以250℃以下為佳，以200℃以下較佳，以150℃以下更佳。平均玻璃轉換溫度低的B團聯，作為軟段發揮功效，提升團聯共聚物的塗佈性、柔軟性。另外，B團聯的平均玻璃轉換溫度，為藉由該數學式(1)以計算。該B團聯的平均玻璃轉換溫度，為自全部的B團聯的單體所計算出的值。
該B團聯的平均玻璃轉換溫度(TgBave)，以-100℃以上為佳，以-70℃以上較佳，以-50℃以上更佳，以60℃以下為佳，以30℃以下較佳，以10℃以下更佳。B團聯的平均玻璃轉換溫度(TgBave)為-100℃以上則對低極性材料的塗佈性將變得良好，為60℃以下則對高極性材料的塗佈性變得良好，柔軟性提升。
該團聯共聚物具有複數個B團聯時，各B團聯的玻璃轉換溫度(TgB)，以-100℃以上為佳，以-70℃以上較佳，以-50℃以上更佳，以60℃以下為佳，以30℃以下較佳，以10℃以下更佳。各B團聯的平均玻璃轉換溫度(TgBave)為-100℃以上則對低極性材料的塗佈性將變得良好，為60℃以下則對高極性材料的塗佈性變得良好，柔軟性提升。
該團聯共聚物具有複數個B團聯時，具有最高玻璃轉換溫度之B團聯的玻璃轉換溫度(TgBmax)與具有最低玻璃轉換溫度之B團聯的玻璃轉換溫度(TgBmin)的差，以0℃以上，未滿50℃為佳，以20℃以下較佳，以10℃以下更佳。
該團聯共聚物具有複數個A團聯及/或B團聯時，A團聯的玻璃轉換溫度的最小值(TgAmin)與該B團聯的玻璃轉換溫度的最大值(TgBmax)的差(TgAmin-TgBmax)為50℃以上為佳，以70℃以上較佳，以90℃以上更佳。又，A團聯的玻璃轉換溫度的最大值(TgAmax)與該B團聯的玻璃轉換溫度的最小值(TgBmin)的差(TgAmax-TgBmin)為250℃以下為佳，以200℃以下較佳，以150℃以下更佳。
使用於B團聯的乙烯基單體，能夠在滿足該玻璃轉換溫度的條件的範圍內適當選擇。又，該團聯共聚物作為黏著劑組成物、接著劑組成物使用時，以因應被接著體(高極性材料)的極性而選擇使用於B團聯的乙烯基單體為佳。
作為使用於B團聯的乙烯基單體的具體例，可列舉芳族乙烯基單體、具有羥基的乙烯基單體、具有羧基的乙烯基單體、具有磺酸基的乙烯基單體、具有磷酸基的乙烯基單體、含有叔胺的乙烯基單體、含有季銨鹽基團的乙烯基單體、含有雜環的乙烯基單體、乙烯醯胺、含有環氧基的乙烯基單體、乙烯基羧酸酯、α-烯烴、二烯烴、(甲基)丙烯酸單體等。能夠單獨使用於B團聯使用的乙烯基單體，亦能夠併用兩種以上。
作為芳香族乙烯基單體，可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-羥甲基苯乙烯、1-乙烯基萘等。作為具有烴基的乙烯基單體，可列舉(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。作為含有羧基的乙烯基單體，可列舉於具有該羧基的乙烯基單體使馬來酸酐、琥珀酸酐及鄰苯二甲酸酐等酸酐反應的單體、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸。作為具有磺酸基的乙烯基單體，可列舉乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、二磺酸乙酯(甲基)丙烯酸、甲基丙基磺酸(甲基)丙烯醯胺、磺酸乙酯(甲基)丙烯醯胺等。作為具有磷酸基的乙烯基單體，可列舉甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯等。作為含有叔胺的乙烯基單體，可列舉N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯醯胺、2-(二甲基氨基) (甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酸丙酯等。作為含有季銨鹽基團的乙烯基單體，可列舉N-2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基-N,N,N-三甲基氯化銨、N-甲基丙烯醯氨基乙基-N,N,N-二甲基芐基氯化銨等。作為含有雜環的乙烯基單體，可列舉2-乙烯基噻吩、N-甲基-2-乙烯基吡咯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等。作為乙烯醯胺，可列舉N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-ε-巰基內醯胺等。作為含有環氧基的乙烯基單體，可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。作為乙烯基羧酸酯，可列舉乙酸乙烯酯、乙烯基新戊酸酯、乙烯基苯甲酸酯等。作為α-烯烴，可列舉1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。作為二烯烴，可列舉丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等。
作為(甲基)丙烯酸單體，可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸脂肪烷基(直鏈烷基、支鏈烷基)酯、(甲基)丙烯酸環脂族烷基(單環結構)酯、具有烴基的(甲基)丙烯酸酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯、具有叔酸基的(甲基)丙烯酸酯、具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有聚乙二醇結構單位的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香族環基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等。
作為(甲基)丙烯酸脂肪族烷基酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯等。作為(甲基)丙烯酸脂環族烷基酯，可列舉環己基(甲基)丙烯酸酯、甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、環十二烷基(甲基)丙烯酸酯等。作為具有烴基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯等的羥烷基(甲基)丙烯酸酯。作為具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯,可列舉甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。作為具有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉乙基二磺酸(甲基)丙烯酸酯等。作為具有叔胺的不飽和單體,可列舉2-(二甲基氨基)乙酯(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。作為具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯等。作為具有聚乙二醇結構單位的(甲基)丙烯酸酯,可列舉二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作為具有芳香環基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉芐基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。作為(甲基)丙烯醯胺，可列舉(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺等。
作為使用於B團聯的乙烯基單體，以含有雜環的乙烯基單體、(甲基)丙烯酸單體為佳，以含有雜環的乙烯基單體、(甲基)丙烯酸脂肪烷基(直鏈烷基，支鏈烷基)酯、含有羥基的(甲基)丙烯酸酯、含有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯較佳，以含有雜環的乙烯基單體、具有脂肪族烷基(以碳原子數1〜18為佳、以碳原子數1〜10較佳)的(甲基)丙烯酸酯基更佳。
於B團聯中含有兩種以上的構造單位時，於B團聯所含有的各種構造單位，能夠於B團聯中以隨機聚合、團聯聚合等任一種樣態被含有，自均一性的觀點以隨機聚合的樣態被含有為佳。本發明的團聯共聚物，能夠具有複數個B團聯。當具有複數個B團聯時，各個B團聯的單體構成能夠為同質，亦能夠為異質。
(團聯共聚物) 該團聯共聚物，具有A團聯及B團聯。該團聯共聚物，僅由A團聯及B團聯所構成亦為佳。該團聯共聚物，由於具有玻璃轉換溫度、極性等性質相異的複數個聚合物團聯，可想見團聯共聚物會於經塗層的基材表面發生物相分離。物相分離為團聯共聚物具有玻璃轉換溫度、極性等性質相異的團聯時，同種團聯間的強烈交互作用，而自體凝聚的現象。例如於前述團聯共聚物中，發現有A團聯之間、B團聯之間分別互相鄰接的物相構造。物相分離構造，根據團聯共聚物中各團聯的質量比、體積比及聚合度等，將形成層狀構造、陀螺構造、氣缸構造或海島構造。另外，物相分離構造並無特別限定。
藉由多環脂肪族烴基於A團聯局部化，團聯共聚物對低極性材料具有高密著性(附著力)。又可想見藉由該物相分離而A團聯間互相形成物理性的擬似交聯而表現更加優秀的凝集力。又玻璃轉換溫度低的B團聯作為軟段而發揮功效，團聯共聚物的塗佈性、柔軟性提升。進一步，可想見能夠適當選擇B團聯的乙烯基單體的種類，以控制低極性材料的表面性質，而改善與高極性材料的密著性。
本發明的團聯共聚物的構造，能夠為線狀團聯共聚物、分歧狀(星形)團聯共聚物、或是彼等的混合物。如此的團聯共聚物的構造，雖可因應所求的共聚物的物理性質而適當選擇，但自成本面、聚合容易性的觀點來看，以線狀團聯共聚物為佳。又線狀團聯共聚物，雖以任一構造(排列)皆可，但自線狀團聯共聚物的物理性質、或是組成物的物理性質的觀點來看，將A團聯以A代表，而B團聯以B代表時，以具有自(A－B)n型、(A－B)n－A型、(B－A)n－B型(n為1以上的整數，例如1至3的整數)所構成的群中選擇至少一種的構造的共聚物為佳。此些構造中，A團聯與B團聯可以直接結合，亦可於此些A團聯與B團聯之間，存在有A團聯及B團聯以外的其他團聯。
作為線狀團聯共聚物，以具有第一的A團聯、直接或經由其他團聯結合於此第一的A團聯的B團聯、直接或經由其他團聯結合於此B團聯的第二的A團聯的構造；具有第一的B團聯、直接或經由其他團聯結合於此第一的B團聯的A團聯、直接或經由其他團聯結合於此A團聯的第二的B團聯的構造；為佳。該具有第一的A團聯及第二的A團聯的構造中，第一的A團聯及第二的A團聯，以分別存在於團聯共聚物的末端為佳。該具有第一的B團聯及第二的B團聯的構造中，第一的B團聯及第二的B團聯，以分別存在於團聯共聚物的末端為佳。
此些之中，自加工時的易處理性、組成物的物理性質的觀點來看，又以由A－B代表的雙團聯共聚物、由A－B－A代表的三團聯共聚物及由B－A－B代表的三團聯共聚物為佳，以由A－B－A代表的三團聯共聚物更佳。構成由A－B－A代表的三團聯體構造，則由於A團聯間的擬似交聯而使團聯共聚物間的交聯構造更為高度。因此，可想見聚合物層的凝集力提升，能夠發現更高的密著性(附著力)。另外，為由A－B－A代表的三團聯共聚物時，位於兩端的兩個A團聯能夠互為相同，亦可為相異。又為由B－A－B代表的三團聯共聚物時，位於兩端的兩個B團聯能夠互為相同，亦可為相異。
團聯共聚物的平均分子量，藉由膠體滲透層析法(Gel permeation chromatography, GPC)以測定。團聯共聚物的重量平均分子量(Mw)，以3000以上為佳、5000以上較佳、10000以上更佳，以1000000以下為佳、800000以下較佳、500000以下更佳。重量平均分子量為3000以上，則密著性(附著力)變得良好，重量平均分子量為1000000以下，則黏度不變得過高，塗佈性變得良好。
該團聯共聚物使用於底漆組成物或表面改質組成物時，團聯共聚物的重量平均分子量(Mw)，以3000以上為佳、5000以上較佳、10000以上更佳，以200000以下為佳、150000以下較佳、100000以下更佳、未滿80000特佳。重量平均分子量在上述範圍，則在使用於底漆組成物或表面改質組成物時，與基材的密著性更加提升。
該團聯共聚物使用於接著組成物或黏著組成物時，團聯共聚物的重量平均分子量(Mw)，以3000以上為佳、50000以上較佳、80000以上更佳，以800000以下為佳、500000以下較佳、300000以下更佳、以100000以下特佳。重量平均分子量在上述範圍，則在使用於接著組成物或黏著組成物時，基材與被接著體的密著性更加提升。
團聯共聚物的分子量分佈(PDI)，以2.5以下為佳、2.2以下較佳、2.0以下更佳。另外，於本發明中，分子量分佈(PDI)，為由(團聯共聚物的重量平均分子量(Mw))/(團聯共聚物的數量平均分子量(Mn))所求得。PDI越小，則為分子量分佈的幅度狹窄、分子量齊一的共共聚物，該值為1.0時分子量分佈的幅度最窄。PDI為2.5以下，則與經設計的共聚物的分子量相比，分子量小之物及分子量大之物的含有量低，密著性(附著力)提升。
該團聯共聚物中的A團聯的含有率，於團聯共聚物整體100質量%中，以40質量%以上為佳，以50質量%以上較佳，以60質量%以上更佳，以95質量%以下為佳，以85質量%以下較佳，以75質量%以下更佳。該各團聯的含有率，為自構成團聯共聚物的單體的預備比及各單體的共聚率所求得。
該團聯共聚物中的B團聯的含有率，於團聯共聚物整體100質量%中，以5質量%以上為佳，以15質量%以上較佳，以25質量%以上更佳，以60質量%以下為佳，以50質量%以下較佳，以40質量%以下更佳。
藉由將A團聯及B團聯的含有量調整於該範圍內，能夠調整具有目的效果的團聯共聚物。團聯共聚物具有作為A團聯的A1團聯及A2團聯時，此些的質量比(A1/A2)，以0.4以上為佳，以0.7以上較佳，以0.8以上更佳，以2.3以下為佳，以1.5以下較佳，以1.2以下更佳。
團聯共聚物作為B團聯而具有B1團聯及B2團聯時，此些的質量比(B1/B2)，以0.4以上為佳，以0.7以上較佳，以0.8以上更佳，以2.3以下為佳，以1.5以下較佳，以1.2以下更佳。
本發明的團聯共聚物，不只是對高極性材料，對於聚烯烴系樹脂等低極性材料亦具有強力附著力(密著性)。因此，本發明的團聯共聚物，能夠作為固定低極性材料與高極性材料時的底漆組成物、接著劑組成物及黏著劑組成物以使用。又本發明的團聯共聚物，能夠作為丙烯酸系黏著劑的黏著性賦予劑以使用。
(團聯共聚物的製造方法) 作為本發明的團聯共聚物的製造方法，能夠藉由乙烯基單體的聚合反應，先製造A團聯，再將B團聯的單體聚合於A團聯；亦能夠先製造B團聯，再將A團聯的單體聚合於B團聯；亦能夠先製造AB團聯，再將A團聯的單體進一步聚合於AB團聯而製造ABA團聯；亦能夠先製造BA團聯，再將B團聯的單體進一步聚合於BA團聯而製造BAB團聯。
雖無特別限定聚合法，但以活性自由基聚合為佳。即作為該團聯共聚物，以由活性自由基聚合而聚合者為佳。習知的自由基聚合法，不僅是開始反應、成長反應，亦由於停止反應、連鎖反應而引起成長末端的失活，而有成為有各種分子量、不均勻組成的聚合物的混合物的傾向。對此，活性自由基聚合法，由於能夠在維持習知的自由基聚合法的簡便性及泛用性的同時，難以引起停止反應、連鎖反應，不使成長末端失活而成長，以容易精密控制分子量分佈，製造均勻組成的聚合物而為佳。
活性自由基聚合法，因使聚合成長末端穩定化的方法不同，有使用過渡金屬催化劑的方法(ATRP法)；使用硫基的可逆化學鍵轉移劑的方法(RAFT法)；及使用有機碲化合物的方法方法(TERP法)等方法。ATRP法由於使用胺類複合物，有無法將具有酸性基團的乙烯基單體的酸性基團不經保護而使用的狀況。RAFT法在使用多種單體時，有難以形成低分子量分佈，且有硫磺臭及染色等缺陷的狀況。此些方法中，自能夠使用的單體的多樣性、高分子範圍的分子量控制、均勻組成或著色的觀點來看，以使用TERP法為佳。
又活性自由基聚合法，特別是TERP法，由於聚合鏈均勻地與單體反應同時聚合，具有形成擬似交聯構造的多環脂肪族烴基的構造單位等的所有聚合物的結構接近均勻，多環脂肪族烴基參與擬似交聯的機率提升而為佳。
TERP法為將有機碲化合物使用為聚合開始劑，而使自由基聚合性化合物(乙烯基單體)聚合的方法，例如於國際公開第2004/14848號、國際公開第2004/14962號、國際公開第2004/072126號及國際公開第2004/096870號所記載的方法。
作為TERP法的具體聚合法，可列舉下述(a)至(d)。 (a)  將乙烯基單體，使用由通式(1)所代表的有機碲化合物而聚合。 (b) 將乙烯基單體，使用由通式(1)所代表的有機碲化合物與偶氮型聚合開始劑的混合物而聚合。 (c)  將乙烯基單體，使用由通式(1)所代表的有機碲化合物與由通式(2)所代表的有機二碲化合物的混合物而聚合。 (d) 將乙烯基單體，使用由通式(1)所代表的有機碲化合物、偶氮型聚合開始劑與由通式(2)所代表的有機二碲化合物混合的混合物而聚合。
【化學式1】
Figure 02_image003
[於通式(1)中，R1 為表示碳數1至8的烷基、芳香基或芳香族雜環基。R2 及R3 各自為表示氫原子或碳數1至8的烷基。R4 為表示碳數1至8的烷基、芳香基、取代芳香基、芳香族雜環基、烷氧基、醯基、醯胺基、氧羰基、氰基、烯丙基或炔丙基。 於通式(2)中，R5 為表示碳數1至8的烷基、芳香基或芳香族雜環基。]
以R1 所表示的團基，為碳數1至8的烷基、芳香基或芳香族雜環基，具體而言如以下所示。 作為碳數1至8的烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直線或分歧的烷基，及環己基等的環烷基。以碳數1至4的直線或分歧烷基為佳，以甲基或乙基更佳。 作為芳香基，可列舉苯基、萘基等。 作為芳香族雜環基，可列舉吡啶基、呋喃基、噻吩基等。
以R2 及R3 所表示的團基，分別獨立而為氫原子或碳數1至8的烷基，各團基具體而言如以下所示。 作為碳數1至8的烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直線或分歧的烷基，及環己基等的環烷基。以碳數1至4的直線或分歧烷基為佳，以甲基或乙基更佳。
以R4 所表示的團基，為碳數1至8的烷基、芳香基、取代芳香基、芳香族雜環基、烷氧基、醯基、醯胺基、氧羰基、氰基、烯丙基或炔丙基，具體而言如以下所示。 作為碳數1至8的烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直線或分歧的烷基，及環己基等的環烷基。以碳數1至4的直線或分歧烷基為佳，以甲基或乙基更佳。 作為芳香基，可列舉苯基、萘基等。以苯基為佳。 作為取代芳香基，可列舉具有取代基的苯基、具有取代基的萘基等。作為該具有置換基的芳香基中的置換基，可列舉鹵素原子、羥基、烷氧基、氨基、硝基、氰基、以－COR41 所表示的含羰基(R41 為碳數1至8的烷基、芳香基、碳數1至8的烷氧基或芳氧基)、磺醯基及三氟甲基等。又此些取代基能夠取代1個或兩個。 作為芳香族雜環基，可列舉吡啶基、呋喃基、噻吩基等。 作為烷氧基，以碳數1至8的烷基結合於氧原子為佳，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等。 作為醯基，可列舉乙醯基、丙醯基、苯甲醯基等。 作為醯胺基，可列舉－CONR421 R422 (R421 、R422 各自為氫原子、碳數1至8的烷基或芳香基)。 作為氧羰基，以由－COOR43 (R43 為氫原子、碳數1至8的烷基或芳香基)所表示的團基為佳，可列舉羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、苯氧基羰基等。以較佳的氧羰基而言，可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基。 作為烯丙基，可列舉－CR441 R442 －CR443 ＝CR444 R445 (R441 、R442 各自為氫原子、碳數1至8的烷基，R443 、R444 、R445 各自為氫原子、碳數1至8的烷基或芳香基，各自的取代基亦能夠以環狀構造連結)。 作為炔丙基，可列舉－CR451 R452 －C≡CR453 (R451 、R452 為氫原子或碳數1至8的烷基，R453 為氫原子、碳數1至8的烷基、芳香基或甲矽烷基)等。
作為以通式(1)所表示的有機碲化合物，具體來說可列舉(甲基碲基甲基)苯、(甲基碲基甲基)萘、乙基-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯、乙基-2-甲基-2-n-丁基碲基-丙酸酯、(2-三甲基甲矽烷氧基乙基)-2-甲基-2-丁基碲基-丙酸酯、(2-羥乙基)-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯或(3-三甲基甲矽烷基炔丙基)-2-甲基-2-甲基碲基-丙酸酯等、國際公開2004/14848號、國際公開第2004/14962號、國際公開第2004/072126號及國際公開第2004/096870號所記載的所有有機碲化合物。
以R5 所表示的團基，為碳數1至8的烷基、芳香基、芳香族雜環基，具體而言如以下所示。 作為碳數1至8的烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直線或分歧的烷基，及環己基等的環烷基。以碳數1至4的直線或分歧烷基為佳，以甲基或乙基更佳。 作為芳香基，可列舉苯基、萘基等。 作為芳香族雜環基，可列舉吡啶基、呋喃基、噻吩基等。
作為以通式(2)所表示的有機二碲化合物、具體來說可列舉二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二異丙基二碲化物、二環丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二仲丁基二碲化物、二叔丁基二碲化物、二環丁基二碲化物、二苯基二碲化物、雙(對甲氧基苯基)二碲化物、雙-(對氨基苯基)二碲化物、雙(對硝基苯基)二碲化物、雙(對-氰基苯基)二碲化物、雙-(對磺醯基苯基)二碲化物、二萘基二碲化物或二吡啶基二碲化物等。
偶氮型聚合催化劑，只要是通常的自由基聚合所使用的偶氮型聚合催化劑則無特別限制使用。可列舉例如2,2'-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)(AMBN)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)、1,1'-偶氮雙(1-環己烷腈)(ACHN)、二甲基-2,2'-偶氮二異丁酸酯(MAIB)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)(ACVA)、1,1'-偶氮雙(1-乙醯氧基-1-苯基乙烷)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁醯胺)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(V-70)、2,2'-偶氮雙(2-甲基脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙醯胺]、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、2-氰基-2-丙基偶氮甲醯胺、2,2'-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、或2,2'-偶氮雙(N-環己基-2-甲基丙醯胺)等。
聚合步驟，以經惰性氣體置換的容器內，於乙烯基單體及通式(1)的有機碲化合物，為了因應乙烯基單體的種類而促進反應、分子量及分子量分佈的控制等的目的，進一步混合偶氮型聚合催化劑及/或通式(2)的有機二碲化合物。此時，作為惰性氣體，可列舉氮、氬及氦等。以氬、氮為佳。
該(a)、(b)、(c)及(d)中乙烯基單體的使用量，由作為目的的共聚物的物理性質而適當調節即可。以相對於通式(1)的有機碲化合物1mol，乙烯基單體為5mol至10000mol為佳。
併用該(b)的通式(1)的有機碲化合物及偶氮型聚合催化劑時，以相對於通式(1)的有機碲化合物1mol，偶氮型聚合催化劑為0.01mol至10mol為佳。
併用該(c)的通式(1)的有機碲化合物及通式(2)的有機二碲化合物時，以相對於通式(1)的有機碲化合物1mol，通式(2)的有機二碲化合物為0.01mol至100mol為佳。
併用該(d)的通式(1)的有機碲化合物及通式(2)的有機二碲化合物及偶氮型聚合催化劑時，以相對於通式(1)的有機碲化合物及通式(2)的有機二碲化合物為合計1mol，偶氮型聚合催化劑為0.01ml至100mol為佳。
聚合反應雖然沒有溶媒亦能夠進行，但亦可使用自由基聚合中普遍使用的非質子性溶媒或質子性溶媒，攪拌於該混合物而進行。能夠使用的非質子性溶媒，可列舉苯甲醚、苯、甲苯、N、N-二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、丙酮、2-丁酮(甲基乙基酮)、二噁烷、六氟異丙醇、丙二醇單甲醚乙酸酯、氯仿、四氯化碳、四氫呋喃(THF)、乙酸乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯或三氟甲苯等。又作為質子性溶媒，可列舉水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、1-甲氧基-2-丙醇或二丙酮醇等。
作為溶媒的使用量，適當調節即可，例如相對於乙烯基單體1g，以0.01ml以上為佳、以0.05ml以上較佳、以0.1ml以上更佳，以50ml以下為佳、以10ml以下較佳、以1ml以下更佳。
聚合反應能夠以將乙烯基單體與該通式(1)的有機碲化合物等混合、攪拌而進行。反應溫度、反應時間雖能夠藉由所得的共聚物的分子量或分子量分佈而適當調節，但通常以0至150℃、1分鐘至100小時攪拌。TERP法即使以低聚合溫度及短聚合時間亦能夠得到高回收率及精密的分子量分布。此時，壓力一般以常壓進行，但為加壓或減壓亦無妨。
聚合反應終止後，能夠進行自所得的反應混合物中，由一般的分離精製手段進行使用溶媒及殘留乙烯基單體的除去等，而將目的的共聚物分離。
本發明的團聯共聚物，例如，能夠以活性自由基聚合法藉由使構成團聯的乙烯基單體依序進行聚合反應所得。具體而言，可列舉具有聚合一方的A團聯的步驟、聚合B團聯的步驟及聚合另一方的A團聯的步驟的聚合方法，其方法為在ABA團聯時，以活性自由基法，將構成兩個A團聯的其中一個團聯的乙烯基單體聚合，於聚合一方的A團聯後，將構成B團聯的乙烯基單體聚合，於聚合B團聯後，將構成兩個A團聯的另一個團聯的乙烯基單體聚合。
藉由聚合反應所得的聚合物的成長末端，為碲化合物由來的－TeR1 (式中的R1 與上述相同)的形態，雖然由於聚合反應終止後空氣中的操作而逐漸失活，但有時碲原子會殘留。由於碲原子殘留於末端的共聚物將會染色，且熱穩定性差，因此以除去碲原子為佳。
作為除去碲原子的方法，能夠使用以下方法或將此些方法組合使用：使用三丁基錫或硫醇化合物等的自由基還原法；使用活性炭、矽膠、活性氧化鋁、活性白土、分子篩及聚合物吸附劑等吸附的方法；以離子交換樹脂等將金屬吸附的方法；添加過氧化氫水溶液或過氧化苯甲醯等過氧化物，將空氣或氧氣吹入系統中以使共聚物末端的碲原子氧化分解，藉由水洗或適當的溶媒組合而將殘留碲化合物除去的液-液相萃取法及固-液相萃取法；僅抽出除去特定分子量以下之物的超濾等溶液狀態下的純化方法。
＜2.組成物＞ 該團聯共聚物，能夠作為含有團聯共聚物的組成物以使用。該組成物，除了該團聯共聚物，亦能夠含有有機溶劑、塑形劑、染色劑(顏料、染料等)、偶合劑、防腐劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、阻燃劑、填充劑、交聯劑、填料等添加劑。該組成物，藉由因應用途適當調整添加劑，能作為底漆組成物、表面改質組成物、接著劑組成物及黏著劑組成物而使用。
該組成物，不使用含有氯的化合物，不僅是對高極性材料，對低極性材料亦具有強烈的附著力(密著性)。因此，藉由將該組成物塗佈加工於低極性材料所構成的薄膜、成形品的表面，對低極性材料的密著性低落的高級性材料的塗裝、接著變得可能。特別是本發明的組成物在低極性材料中特別能夠適用於聚烯烴樹脂。
(底漆組成物) 將該組成物作為底漆組成物時，底漆組成物以含有該團聯共聚物及溶媒為佳。該底漆組成物，能夠以例如塗佈於低極性材料表面，而改善高極性材料對低極性材料表面的附著性。具體而言，關於低極性材料表面，變得能夠進行廣泛使用於光學構件的硬質塗層用組成物的塗佈、及進行高極性材料所構成的薄膜的貼合。
作為該溶媒，能夠使用水、有機溶劑或其混合溶媒。特別是為了使底漆組成物的塗佈性良好，以將團聯共聚物及其他添加劑成分組合有可溶的有機溶劑為佳。又自底漆組成物的易處理性來看，團聯共聚物及其他固體成分的合計濃度以50質量%以下為佳。另外，該溶媒以不損及被底漆組成物所塗佈的基材(薄膜等)的性能之物為佳。
作為該有機溶劑，可列舉甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、1-甲氧基-2-丙醇及二丙酮醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮類；乙醚及四氫呋喃等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯及丙二醇單甲醚乙酸酯等的乙酸酯；N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯烷酮等的醯胺；苯、甲苯及二甲苯等的芳香烴化合物；正己烷等脂族烴化合物；環己烷等脂環烴化合物。此些有機溶劑，能夠各自單獨使用，亦能併用兩種以上。
(表面改質組成物) 該底漆組城物能夠組合各種添加劑以作為表面改質組成物而使用。作為該表面改質組成物，可列舉例如含有該團聯共聚物、溶媒及硬質塗層劑的硬質塗層用組成物。使用硬質塗層用組成物，能夠於低極性材料表面，直接形成含有高極性材料的硬質塗層。
作為該溶媒，能夠使用與底漆組成物相同之物。作為該硬質塗層劑，可列舉例如丙烯酸系材料。作為丙烯酸系材料，雖無特別限定，但可列舉單體型自由基聚合型的單官能基丙烯酸酯、二官能基丙烯酸酯、三官能基丙烯酸酯及4至6官能基丙烯酸酯；低聚物型自由基聚合型環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、共聚丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、矽氧烷丙烯酸酯、胺基樹脂丙烯酸酯等。丙烯酸系材料能夠單獨使用，亦能夠併用兩種以上。
作為硬質塗層劑的硬化型，雖無特別限定，但可列舉依據光化學反應的紫外線(UV)硬化型；常溫硬化型及二液反應硬化型的熱硬化型。即作為硬質塗層劑，雖無特別限定，但可列舉一般所知的UV硬化型樹脂、聚氨酯樹脂及縮合樹脂。
(接著組成物) 使該組成物作為接著劑組成物時，接著劑組成物除了該團聯共聚物，以組合有環氧樹脂、硬化劑為佳。又接著劑組成物亦可含有硬化促進劑。該接著劑組成物，與低極性材料及高極性材料的接著性優良。
作為該環氧樹脂，並無特別限定，可列舉雙酚A型或雙酚F型環氧樹脂等雙官能基以上的環氧樹脂；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂及甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等三官能基以上的環氧樹脂。所謂二官能基以上係指一分子中含有兩個以上環氧基的環氧樹脂。所謂三官能基以上係指一分子中含有三個以上環氧基的環氧樹脂。
作為該環氧樹脂的硬化劑，並無特別限定，可列舉一分子中含有兩個以上的胺、聚醯胺、酸酐、多硫化物、三氟化硼及酚羥基的化合物的雙酚A、雙酚F、雙酚S及酚醛樹脂。
又接著劑組成物，為了使塗佈性良好，以團聯共聚物及其他添加劑成分組合有可溶性有機溶劑為佳。此時，自接著劑組成物的易處理性來看，團聯共聚物及其他固態成分的合計濃度為50質量%以下為佳。
作為該有機溶劑，可列舉甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、1-甲氧基-2-丙醇及雙丙酮醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮類；乙醚及四氫呋喃等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯及丙二醇單甲醚乙酸酯等的乙酸酯；N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯烷酮等的醯胺；苯、甲苯及二甲苯等的芳香烴化合物、正己烷等脂烴化合物、環己烷等脂環烴化合物，此些有機溶劑，能夠各自單獨使用，亦能併用兩種以上。
(黏著組成物) 使該組成物作為黏著劑組成物時，黏著劑組成物以含有該團聯共聚物及交聯劑為佳。藉由混合能夠與團聯共聚物所具有的反應性官能基產生反應的交聯劑進行交聯，而能夠進一步提升凝聚力及密著性。作為交聯劑，並無特別限定，可列舉異氰酸酯類交聯劑、氮丙啶型交聯劑、環氧類交聯劑、胺型交聯劑、具有乙烯基的氨基甲酸酯丙烯酸酯類交聯劑、具有噁唑啉基的樹脂交聯劑、金屬螯合型交聯劑、金屬鹽、金屬醇鹽、金屬螯合物、銨鹽、肼化合物及丙烯酸聚合物樹脂漿等。
於該黏著劑組成物中，交聯劑的含有量，相對於該團聯共聚物100質量部以0.01質量部以上為佳、較佳為0.1質量部以上、更佳為1質量部以上，以20質量部以下為佳、較佳為15質量部以下、更佳為10質量部以下。交聯劑的含有量為於上述範圍內，則黏著力將變得良好。
該異氰酸酯系交聯劑，為一分子中具有兩個以上異氰酸酯基(包含將異氰酸酯基藉由封閉劑或數量體化而暫時保護的異氰酸酯再生型官能基)的化合物。該異氰酸酯基型交聯劑，能夠單獨使用，亦能夠併用兩種以上。
作為該異氰酸酯系交聯劑，可列舉亞丁基二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類；亞環戊基二異氰酸酯、亞環己基二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類；2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯及聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等芳族二異氰酸酯類；異三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚體加成物及六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體等氰酸酯加成物；苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物；六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物；聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯以及此些與各種的多元醇的加成物，以異氰脲酸酯鍵、縮二脲鍵及脲基甲酸酯鍵等多官能基化的聚異氰酸酯。
作為該交聯劑而使用異氰酸酯系交聯劑時，異氰酸酯系交聯劑的含有量，相對於該團聯共聚物100質量部以0.01質量部以上為佳、較佳為0.1質量部以上、更佳為1質量部以上，以20質量部以下為佳、較佳為15質量部以下、更佳為10質量部以下。交聯劑的含有量為於上述範圍內，則黏著力將變得良好。
該環氧系交聯劑，為一分子中具有兩個以上的環氧基的多官能基環氧化合物。該環氧系交聯劑，能夠單獨使用，亦能夠併用兩種以上。作為該環氧系交聯劑，可列舉雙酚A、環氧氯丙烷型的環氧樹脂、乙烯縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油基間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油基醚等。
作為該交聯劑而使用環氧系交聯劑時，環氧系交聯劑的含有量，相對於該團聯共聚物100質量部以0.01質量部以上為佳、較佳為0.05質量部以上、更佳為0.1質量部以上，以5質量部以下為佳、較佳為4質量部以下、更佳為3質量部以下。交聯劑的含有量為於上述範圍內，則黏著力將變得良好。
該黏著劑組成物，因應需求亦可混合交聯促進劑及黏著賦予劑等。作為該交聯促進劑，並無特別限定，可列舉有機錫、叔胺、對甲苯磺酸及苯磺酸等習知的催化劑，及在環氧系化合物時則為三苯基膦等磷酸催化劑。作為該黏著賦予劑，並無特別限定，可列舉聚合松香、松香酯、C5系石油樹脂、二環戊二烯系石油樹脂及萜烯系石油樹脂，或此些的氫化樹脂、低分子量苯乙烯樹脂、低分子量α-甲基苯乙烯樹脂等。
該黏著劑組成物，為了使塗佈性良好而以團聯共聚物及其他添加劑成分組合有有機溶劑為佳。此時，自黏著劑組成物的易處理性觀點來看，團聯共聚物及其他的固體成分的合計濃度以50質量%以下為佳。
作為該有機溶劑，可列舉甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、1-甲氧基-2-丙醇及雙丙酮醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮類；乙醚及四氫呋喃等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯及丙二醇單甲醚乙酸酯等的乙酸酯；N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯烷酮等的醯胺；苯、甲苯及二甲苯等的芳香烴化合物、正己烷等脂烴化合物、環己烷等脂環烴化合物，此些有機溶劑，能夠各自單獨使用，亦能併用兩種以上。
＜3. 薄膜＞ 本發明的薄膜，包含有一基材及一層，該層係於該基材的至少單面的至少一部分由上述的組成物所構成。
作為該基材，可列舉聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、環烯烴樹脂(COP)等聚烯烴樹脂等的低極性材料；及金屬、玻璃、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸甲基樹脂、聚乙烯醇樹脂、三乙醯纖維素等高極性材料。作為基材的形狀，可列舉薄膜(包含帶狀、片狀)。
作為由該組成物所形成的層，可列舉底漆層、表面改質層(例如硬質塗層)、接著劑層及黏著劑層。
該底漆層，能夠藉由將該底漆組成物塗佈於基材並使其乾燥而形成。作為塗佈方法，雖無特別限定，但可列舉反向塗佈法、凹版塗佈法、噴射塗佈法、吻合塗佈法、線棒塗佈法、淋幕式塗佈法、浸漬塗佈法及棒式塗佈法。塗佈後的加熱乾燥溫度，雖依基材的材質及用途而異，但為了抑制基材的變形以200℃以下為佳，而自團聯共聚物的物相分離的觀點來看以25℃以上為佳。底漆層的厚度(乾燥後的厚度)雖無特別限定，但以10nm至10μm為佳。
該表面改質層(例如硬質塗層)，能夠藉由將該硬質塗層用組成物，塗佈於基材並使其乾燥，而使異質塗層劑硬化而形成。該硬質塗層用組成物的塗佈方法雖無特別限定，但能夠採用與上述底漆組成物相同的方法。使硬質塗層劑硬化的方法，對應硬質塗層劑而適當選擇即可。
該接著劑層，能夠將該接著劑組成物塗佈於基材並使其乾燥而形成。作為該接著劑組成物的塗佈方法，雖無特別限定，但可列舉反向塗佈法、凹版塗佈法、噴射塗佈法、吻合塗佈法、線棒塗佈法、淋幕式塗佈法、浸漬塗佈法、棒式塗佈法。作為該乾燥條件，雖只要為使經使用的溶劑充分揮發的條件便無特別限制，但通常以50℃至200℃、0.1分鐘至60分鐘的加熱為佳。
透過該接著劑層將基材與該被接著體接著時，能夠藉由將基材與被接著體壓著，而使接著層加熱硬化而接著。壓著，可使用例如輥式層壓機、平板壓機、晶圓層壓機、真空層壓機、彈性體壓機及高壓釜。作為加熱條件，以0.01MPa至5.0MPa的壓力進行0.1分鐘至5分鐘為佳。作為加熱硬化條件，只要使接著劑組成物硬化的條件則並無特別限定，但通常以50至200℃、0.1分鐘至180分鐘的加熱為佳。
該黏著劑層，能夠藉由將該黏著劑組成物塗佈於基材後，適當施加硬化處理而形成。該黏著劑組成物的塗佈，可使用凹版塗佈機、反向塗佈機、吻合塗佈機、浸漬塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴射塗佈機等常用的塗佈機以實施。另外，雖亦可於基材直接塗佈黏著劑組成物而形成黏著劑層，但亦可將形成於剝離襯板上的黏著劑層轉印至基材。該黏著劑層的厚度雖無特別限定，但以1μm至200μm為佳。
對該黏著劑層進行兩種以上的硬化處理(乾燥、交聯、聚合等)時，能夠將此些同時或分多階段進行。使用部分聚合物(丙烯酸系聚合樹脂漿)的黏著劑組成物中，作為硬化處理，最終進行有共聚合反應(部分聚合伴隨進一步的聚合反應而形成完全聚合物)。若是光硬化性的黏著劑組成物，則實施有光照。因應需求亦可實施有交聯、乾燥等硬化處理。例如需要以光硬化性黏著劑組成物來乾燥時，可於乾燥後進行光硬化。使用完全聚合物的黏著劑組成物中，典型上作為上述硬化處理，實施有因應需求的乾燥(加熱乾燥)，交聯等處理。
〔實施例〕 以下，雖依據本發明實施例以具體說明，但本發明並非限定於此。又，各種物理性質測定藉由以下機械以進行。另外，縮寫的意義如以下所示。 BTEE：乙基2-甲基-2-正丁基十二烷基丙酸酯 AIBN：2,2'-偶氮二(異丁腈) IBXA：丙烯酸異冰片酯 DCPTAA：二環戊基丙烯酸酯 CHA：環己基丙烯酸酯 BA：丁基丙烯酸酯 MA：甲基丙烯酸酯 MEA：甲氧基乙基丙烯酸酯 DMAAm：N,N-二甲基丙烯醯胺 HEA：羥乙基丙烯酸酯 AA：丙烯酸 VP：乙烯基吡咯烷酮 Ani：苯甲醚 MP：1-甲氧基-2-丙醇 MeOH：甲醇
(聚合率) 使用核磁共振(NMR)測定裝置(Bruker公司製，型號為AVANCE 500(頻率500MHz))，測定1 H-NMR(溶媒：氘代氯仿，內部標準：四甲基矽烷)。關於所得到的NMR光譜，求取源自單體的乙烯基，及源自聚合物的峰值的積分比，算出各單體的聚合率。
(重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(PDI)) 使用高速液相層析儀(東曹公司製，型號HLC-8320GPC)，藉由凝膠滲透色譜法(GPC)以求取。作為管柱使用兩條TSKgel SuperMultopore HZ-H(Φ4.6mm × 150mm)(東曹公司製)，移動相使用四氫呋喃，檢測器使用差示折射率檢測器。測定條件為：管柱溫度40℃、樣品濃度為1mg/mL、樣品注入量為10μL、流速為0.35mL/min。作為標準物質使用聚苯乙烯(東曹公司製、TSK standard)而製成矯正曲線，測定重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)，自此些測定值算出分子量分佈(PDI)。
＜共聚物的製造＞ (團聯共聚物No.1) 於伴有氬氣導入管、攪拌翼的燒瓶，準備BTEE 42.7mg、IBXA 3.70g、AIBN 4.7mg、苯甲醚3.50g，使其以60℃反應24小時而聚合A1團聯。IBXA的聚合率為99%。所得到的A1團聯的Mw為19920，PDI為1.33。
於反應液進一步添加預先經氬氣置換的BA 1.14g、AIBN 4.7mg、苯甲醚1.20g的混合溶液，使其以60℃反應24小時而聚合B團聯。BA的聚合率為98%。所得的A1－B團聯共聚物的Mw為30910，PDI為1.34。
於反應液進一步添加預先經氬氣置換的IBXA 3.70g、AIBN 4.7mg、苯甲醚3.60g的混合溶液，使其以以60℃反應58小時而聚合A2團聯。IBXA的聚合率為99%。所得的A1－B－A2團聯共聚物的Mw為46810，PDI為1.84。反應終止後，於反應液添加有機溶劑(苯甲醚等)以稀釋。將稀釋後的反應液注入攪拌下的乙腈中，使聚合物析出。將經析出的聚合物藉由抽氣過濾、乾燥而得到團聯共聚物No.1。
(團聯共聚物No.2至15) 以與團聯共聚物No.1的製作方法相同而製作團聯共聚物No.2至15。於表2、3顯示有所使用的原料單體、有機碲化合物、偶氮型聚合開始劑、溶媒、聚合條件及聚合率。又於表4、5顯示有各團聯共聚物的Mw及PDI等。
【表2】
團聯共聚物No. 1 2 3 4 5 6 7 8
A1 製作步驟 有機碲化合物 種類 BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE
使用量(mg) 42.7 41.5 46.0 45.5 44.0 44.0 42.7 44.0
偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.7 4.5 5.0 5.0 4.8 4.8 4.7 4.8
溶媒 種類 Ani Ani Ani Ani MP Ani Ani Ani
使用量(g) 3.50 2.55 2.15 1.90 3.88 3.60 3.50 3.38
單體 種類 IBXA IBXA IBXA IBXA IBXA IBXA DCPTAA DCPTAA
使用量(g) 3.70 2.70 2.30 2.05 4.00 4.00 3.70 4.00
聚合率(%) 99 99 98 98 99 99 99 99
反應溫度(℃) 60 60 60 60 60 60 60 60
反應時間(小時) 24 24 24 24 28 16 24 19
B 製作步驟 偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.7 4.5 5.0 5.0 4.8 4.8 4.7 4.8
溶媒 種類 Ani Ani Ani Ani MP/Ani Ani Ani Ani
使用量(g) 1.20 3.00 4.60 5.00 2.80/1.52 0.80 1.20 1.40
單體 種類 BA BA BA BA HEA MEA BA VP
使用量(g) 1.14 2.90 4.60 5.00 0.80 0.80 1.14 0.80
聚合率(%) 98 99 99 99 96 99 98 98
反應溫度(℃) 60 60 60 60 60 60 60 60
反應時間(小時) 24 30 24 24 26 35 26 29
A2 製作步驟 偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.7 4.5 5.0 5.0 4.8 4.8 4.7 4.8
溶媒 種類 Ani Ani Ani Ani MP Ani Ani Ani
使用量(g) 3.60 2.50 2.30 2.00 3.90 3.60 3.60 3.90
單體 種類 IBXA IBXA IBXA IBXA IBXA IBXA DCPTAA DCPTAA
使用量(g) 3.70 2.70 2.30 2.05 4.00 4.00 3.70 4.00
聚合率(%) 99 97 96 96 99 99 100 100
反應溫度(℃) 60 60 60 60 60 60 60 60
反應時間(小時) 58 25 24 24 72 49 72 72
【表3】
團聯共聚物No. 9 10 11 12 13 14 15
A1 製作步驟 有機碲化合物 種類 BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE BTEE
使用量(mg) 39.7 40.2 28.3 28.4 41.5 50.0 44.1
偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.4 4.4 3.1 3.1 4.5 5.5 4.8
溶媒 種類 Ani Ani Ani Ani Ani MeOH Ani
使用量(g) 3.05 2.86 2.20 2.20 2.55 3.00 2.90
單體 種類 IBXA MA DCPTAA MA IBXA BA AA IBXA BA HEA CHA DMAAm IBXA BA
使用量(g) 1.53 1.53 1.41 1.41 1.62 0.59 0.05 1.62 0.59 0.05 2.70 1.80 1.47 1.47
聚合率(%) 98 100 98 100 99 98 100 99 99 100 99 98 99 99
反應温度(℃) 60 60 60 60 60 60 60
反應時間(小時) 24 24 17 17 19 23 23
B 製作步驟 偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.4 4.4 3.1 3.1 4.5 5.5 4.8
溶媒 種類 Ani Ani Ani Ani Ani MeOH Ani
使用量(g) 3.20 3.80 5.00 5.00 2.70 3.97 3.00
單體 種類 BA BA BA BA BA MEA BA
使用量(g) 3.15 3.74 4.95 4.95 2.90 4.74 2.94
聚合率(%) 99 99 99 99 99 99 99
反應温度(℃) 60 60 60 60 60 60 60
反應時間(小時) 30 30 29 29 24 37 23
A2 製作步驟 偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.4 4.4 3.1 3.1 4.5 5.5 4.8
溶媒 種類 Ani Ani Ani Ani Ani MeOH Ani
使用量(g) 3.10 3.10 2.20 2.20 2.55 3.17 3.00
單體 種類 IBXA MA DCPTAA MA IBXA BA AA IBXA BA HEA CHA DMAAm IBXA BA
使用量(g) 1.53 1.53 1.41 1.41 1.62 0.59 0.05 1.62 0.59 0.05 2.70 1.80 1.47 1.47
聚合率(%) 98 100 98 100 92 98 100 92 98 100 99 96 99 99
反應温度(℃) 60 60 60 60 60 60 60
反應時間(小時) 62 62 53 29 48 35 47
【表4】
團聯共聚物No. 1 2 3 4 5 6 7 8
構成A1團聯的單體 IBXA IBXA IBXA IBXA IBXA IBXA DCPTAA DCPTAA
構成B團聯的單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 HEA /剩餘A1單體 MEA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 VP /剩餘A1單體
構成A2團聯的單體 IBXA /剩餘B單體 IBXA /剩餘B單體 IBXA /剩餘B單體 IBXA /剩餘B單體 IBXA /剩餘B單體 IBXA /剩餘B單體 DCPTAA /剩餘B單體 DCPTAA /剩餘B單體
A1 團聯 重量平均分子量 Mw 19920 16870 13800 12350 17920 23410 23620 5,320
分子量分佈 PDI 1.33 1.29 1.27 1.26 1.72 1.35 1.16 1.18
A1-B 團聯 重量平均分子量 Mw 30910 43720 54950 59450 19720 32990 35370 13,520
分子量分佈 PDI 1.34 1.31 1.29 1.29 1.59 1.36 1.26 1.28
全體 重量平均分子量 Mw 46810 54500 60150 64020 23610 48700 60150 17,240
分子量分佈 PDI 1.84 1.62 1.79 1.69 1.38 1.62 1.45 1.35
含有率 （質量%） A1 43 33 25 22 45 45 43 45
B 14 35 50 56 9 10 13 9
A2 43 32 25 22 46 45 44 46
質量比(A1/A2) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
玻璃 轉換溫度 （℃） A1 94 94 94 94 94 94 120 120
B -51 -53 -53 -53 -11 -46 -51 57
A2 92 91 89 88 93 94 118 120
Aave 93 93 92 91 93 94 119 120
差(Aave-B) 144 146 145 144 105 140 170 63
差(A1-B) 145 147 147 147 105 140 171 63
差(A2-B) 143 144 142 141 104 140 169 63
【表5】
團聯共聚物No. 9 10 11 12 13 14 15
構成A1團聯的單體 IBXA /MA DCPTAA /MA IBXA /BA /AA IBXA /BA /HEA CHA DMAAm IBXA /BA
構成B團聯的單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體 MEA /剩餘A1單體 BA /剩餘A1單體
構成A2團聯的單體 IBXA /MA /剩餘B單體 DCPTAA /MA /剩餘B單體 IBXA /BA /AA /剩餘B單體 IBXA /BA /HEA /剩餘B單體 CHA /剩餘B單體 DMAAm /剩餘B單體 IBXA /BA /剩餘B單體
A1 團聯 重量平均分子量 Mw 28500 26350 24810 25240 16760 11080 23390
分子量分佈 PDI 1.19 1.18 1.25 1.20 1.22 1.04 1.21
A1-B 團聯 重量平均分子量 Mw 61910 66640 98820 94270 40180 35090 51070
分子量分佈 PDI 1.33 1.40 1.52 1.50 1.40 1.33 1.31
全體 重量平均分子量 Mw 89770 97430 119170 118750 77790 40350 74800
分子量分佈 PDI 1.57 1.60 1.85 1.87 1.70 1.63 1.50
含有率 （質量%） A1 33 30 24 24 32 21 33
B 34 40 53 53 35 57 34
A2 33 30 23 23 33 22 33
質量比(A1/A2) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
玻璃 轉換溫度 （℃） A1 46 56 40 36 19 89 1
B -53 -53 -54 -54 -53 -49 -54
A2 45 53 34 32 18 83 1
Aave 45 54 37 34 18 86 1
差(Aave-B) 98 107 92 89 72 135 55
差(A1-B) 99 109 94 90 72 138 55
差(A2-B) 98 106 88 86 71 132 55
(隨機共聚物No.1) 於伴有氬氣導入管、攪拌翼的燒瓶，準備BTEE 41.5mg、IBXA 5.40g、BA 2.90g、AIBN 4.5mg、苯甲醚7.50g，使其以60℃反應87小時而聚合。IBXA及BA的聚合率為100%。又所得到的隨機共聚物No.1的Mw為62190，PDI為1.26。反應終止後，於反應液添加有機溶劑(苯甲醚等)以稀釋。將稀釋後的反應液注入攪拌下的乙腈中，使聚合物析出。將經析出的聚合物藉由抽氣過濾，乾燥而得到隨機共聚物No.1。
(隨機共聚物No.2至4) 以與隨機共聚物No.1的製作方法相同而製作團聯共聚物No.2至4。於表6顯示有所使用的原料單體、有機碲化合物、偶氮型聚合開始劑、溶媒、聚合條件及聚合率，並顯示有各隨機共聚物的Mw及PDI。
【表6】
隨機共聚物No. 1 2 3 4
聚合條件 有機碲化合物 種類 BTEE BTEE BTEE BTEE
使用量(mg) 41.5 40.0 45.5 180.0
偶氮型聚合開始劑 種類 AIBN AIBN AIBN AIBN
使用量(mg) 4.5 6.6 5.0 39.4
溶媒 種類 Ani Ani Ani PMA
使用量(g) 7.50 8.00 8.00 6.00
單體 種類 IBXA BA IBXA BA IBXA BA IBXA
使用量(g) 5.40 2.90 4.00 4.00 4.10 5.00 6.00
聚合率(%) 100 100 99 99 99 99 98
反應温度(℃) 60 60 60 60
反應時間(小時) 87 48 62 29
隨機 共聚物 重量平均分子量 Mw 62190 67380 67360 8670
分子量分布 PDI 1.26 1.25 1.28 1.32
玻璃轉換温度(℃) 24 1 -5 94
關於上述所得的團聯共聚物及隨機共聚物，評估其溶解性及基材密著性。
(溶解性) 關於團聯共聚物No.2及3、隨機共聚物No.1及2，評估其對溶媒的溶解性。具體而言，將共聚物添加溶媒(甲基乙基酮(MEK)或1-甲氧基-2-丙醇(MP))而使其成為固態成分30質量%，於23℃攪拌60分鐘。攪拌後，以目視評估溶解性。其溶解性，將均勻溶解者評為「○」、未溶解者(析出、不溶解、乳化等)評為「×」。結果顯示於表7。
【表7】
　 試料 溶媒 溶解性評價
實施例1 團聯共聚物No.2 甲基乙基酮 ○
實施例2 團聯共聚物No.3 ○
比較例1 隨機共聚物No.1 ×
比較例2 隨機共聚物No.2 ×
實施例3 團聯共聚物No.2 1-甲氧基-2-丙醇 ○
實施例4 團聯共聚物No.3 ○
比較例3 隨機共聚物No.1 ×
比較例4 隨機共聚物No.2 ×
(基材密著性) 關於團聯共聚物No.1至8及13至15、隨機共聚物No.1至3，評估其對於基材的密著性。具體而言，將共聚物混合於溶媒(MEK)以使其固態成分為1質量%，製作塗佈劑。將所得到的塗佈劑，以棒式塗佈機(溼皮膜厚度；6.87μm)塗佈於基材上，使其於熱風乾燥器(130℃)中乾燥10分鐘，而得到塗層基材。另外，基材的材料中使用有脂肪族環狀聚烯烴（COP）或聚丙烯（PP），基材的厚度為100μm。
關於所得的塗層基材，以目視觀察塗層而評估外觀。外觀為將無白化或剝離者評為「○」，將有白化或剝離者評為「×」。又評估了塗層的表面附著。表面附著為以手指按壓塗層面，將無變化者評為「○」，將留下指紋、或塗層附著於手指者評為「×」。塗層的對基材的密著性，以百格附著實驗(舊JIS K5400(1990)規格，切口的間隔為1mm)以評估。結果顯示於表8。
【表8】
　 樣品 評價
基材 接著層 殘留率 外觀 表面附著
實施例5 COP 團聯共聚物No.1 95/100 ○ ○
實施例6 團聯共聚物No.2 95/100 ○ ○
實施例7 團聯共聚物No.3 95/100 ○ ○
實施例8 團聯共聚物No.4 95/100 ○ ○
實施例9 團聯共聚物No.5 100/100 ○ ○
實施例10 團聯共聚物No.6 100/100 ○ ○
實施例11 團聯共聚物No.7 100/100 ○ ○
實施例12 團聯共聚物No.8 100/100 ○ ○
比較例5 團聯共聚物No.13 90/100 ○ ×
比較例6 團聯共聚物No.14 0/100 ○ ○
比較例7 團聯共聚物No.15 70/100 ○ ×
比較例8 隨機共聚物No.1 55/100 ○ ○
比較例9 隨機共聚物No.2 60/100 ○ ○
比較例10 隨機共聚物No.3 35/100 ○ ×
實施例13 PP 團聯共聚物No.1 90/100 ○ ○
實施例14 團聯共聚物No.2 90/100 ○ ○
實施例15 團聯共聚物No.3 90/100 ○ ○
實施例16 團聯共聚物No.4 90/100 ○ ○
實施例17 團聯共聚物No.5 100/100 ○ ○
實施例18 團聯共聚物No.6 100/100 ○ ○
實施例19 團聯共聚物No.7 90/100 ○ ○
實施例20 團聯共聚物No.8 90/100 ○ ○
比較例11 團聯共聚物No.13 70/100 ○ ×
比較例12 團聯共聚物No.14 0/100 ○ ○
比較例13 團聯共聚物No.15 30/100 ○ ×
比較例14 隨機共聚物No.1 90/100 × ○
比較例15 隨機共聚物No.2 0/100 ○ ○
比較例16 隨機共聚物No.3 0/100 ○ ×
使用前述所得的團聯共聚物及隨機共聚物，製作接著劑組成物及底漆組成物，評估接著性等。
(接著劑組成物) 將團聯共聚物No.9至14，混合於溶媒(MEK)而使固態成分為10質量%，以製作接著劑組成物。將所得到的接著劑組成物，以棒式塗佈機(溼皮膜厚度；50μm)塗佈於作為基材的COP薄膜(厚度100μm)上，使其於熱風乾燥器(130℃)中乾燥10分鐘，而形成接著層(乾燥後的厚度；2.5μm)。之後，得到於接著層上載有成為被接著體的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜的積層體。此積層體使用沖壓機(MP-WCH，東洋精機製作所製)以100℃、1MPa的條件下熱壓著3分鐘，製作異種膜複合體。
將所得的異種膜複合體切割為寬30mm、長100mm，將COP薄膜側的面固著於剛性被接著材(SUS板，長度125mm)而製作實驗片。另外該異種膜複合體，自長度方向的一端至90mm的位置的全幅度形成有接著層。關於此實驗片，使用拉力壓縮實驗機(SV-52NA，今田製作所製)，進行180度的剝離實驗。將該實驗片的柔性被接著材(PET薄膜)未接著的一端反折，將剛性被接著材及COP薄膜以固定夾夾住，將柔性被接著材安裝於於另一側的固定夾。使固定夾以50mm/分的速度移動直到接著長度剝離25mm為止，測定此時的剝離力(抵抗力)(單位：N/30mm)。結果顯示於表9。另外關於團聯共聚物No.11至13，及關於將基材變更為PET薄膜(厚度100μm)、將被接著體變更為PP薄膜(厚度50μm)者亦進行同樣的實驗。
【表9】
　 樣品 評價
基材 塗佈層 被接著體 剝離力 （N/30mm）
實施例21 COP 團聯共聚物No.9 PET 1.72
實施例22 團聯共聚物No.10 1.10
實施例23 團聯共聚物No.11 5.85
實施例24 團聯共聚物No.12 7.52
比較例17 團聯共聚物No.13 0.45
比較例18 團聯共聚物No.14 0.01
實施例25 PET 團聯共聚物No.11 PP 3.00
實施例26 團聯共聚物No.12 2.11
比較例19 團聯共聚物No.13 0.20
(底漆組成物) 將團聯共聚物No.2至4、13及14、隨機共聚物No.2及4，混合於溶媒(MEK)而使固態成分為1質量%，以製作底漆組成物。將所得到的底漆組成物，以棒式塗佈機(溼皮膜厚度；6.87μm)塗佈於經過電暈處理的COP薄膜(厚度100μm)上，使其於熱風乾燥器(130℃)中乾燥10分鐘，而形成底漆層。接著，於底漆層上，將含有聚氨酯丙烯酸酯的硬質塗層組成物以棒式塗佈機(溼皮膜厚度；11.45μm)塗佈，使其於熱風乾燥器(80℃)中乾燥1分鐘，而形成硬質塗層。之後，使用UV硬化裝置(無電極UV燈系統(LICHT HAMMER® 6)賀利氏公司製)，以峰值照度900(mW/cm2 )，累計光量350(mJ/cm2 )的條件，使硬質塗層組成物層硬化，得到於COP薄膜上塗佈有硬質塗層的材料。
關於所得的材料，將硬質塗層對基材的密著性以以百格附著實驗(舊JIS K5400(1990)規格，切口的間隔為1mm)以評估，將結果顯示於表10。又將硬質塗層表面層的硬度以耐鐵絲絨性實驗以評估。耐鐵絲絨性，為將鐵絲絨編號#0000握成團狀，以手動反覆摩擦數次，將不留下傷痕者評為「○」，留下傷痕者評為「×」。結果顯示於表10。
【表10】
　 樣品 評價
基材 底漆層 硬質塗層 殘留率 耐鐵絲絨性
實施例27 COP （電暈處理） 團聯共聚物No.2 丙烯酸系 硬質塗層劑 100/100 ○
實施例28 團聯共聚物No.3 100/100 ○
實施例29 團聯共聚物No.4 100/100 ○
比較例20 團聯共聚物No.13 90/100 ○
比較例21 團聯共聚物No.14 90/100 ○
比較例22 隨機共聚物No.2 90/100 ○
比較例23 隨機共聚物No.4 0/100 ×
比較例24 - 0/100 ○
(黏著劑組成物) 使團聯共聚物No.11或12為1質量部，溶劑(四氫呋喃)為9質量部，混合交聯劑而調製黏著劑組成物。另外交聯劑使用交聯劑1(三菱汽油化工製，TETRAD-X)或交聯劑2(旭化成公司製，Duranate® TPA-100)。又交聯劑的組合量，使用交聯劑1(TETRAD-X)時為0.021質量部，使用交聯劑2(D-TPA)為0.0066質量部。
將所得到的黏著劑組成物，以棒式塗佈機(溼皮膜厚度；50μm)塗佈於基材(厚度100μm)上，使其於熱風乾燥器(100℃)中乾燥1分鐘，而形成黏著層(乾燥後的厚度；2.5μm)。之後，於黏著層上放置被接著體(厚度50μm)，使用壓輥(Tester產業股份公司製，SA-1100)，以載重100kgf(980N)壓著，而得到基層體。使此積層體在23℃、相對濕度50%的條件下交聯，而製作異種膜複合體。
將所得的異種膜複合體切割為寬30mm、長100mm，將基材側面固著於剛性被接著材(SUS板，長度125mm)而製作實驗片。另外該異種膜複合體，自長度方向的一端至90mm的位置的全幅度形成有接著層。關於此實驗片，與該接著劑組成物同樣，進行180度的剝離實驗。結果顯示於表11
【表11】
　 樣品 評價
基材 塗佈層 被接著體 剝離力 （N/30mm）
共聚物 交聯劑
實施例30 COP 團聯共聚物No.11 交聯劑1 PET 3.99
實施例31 團聯共聚物No.12 交聯劑2 3.57
實施例32 PET 團聯共聚物No.12 交聯劑2 PP 2.32
本發明包含以下的型態。
型態1 一種團聯共聚物，包含：A團聯，具有源自具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體的構造單位；以及B團聯，具有源自乙烯基單體的構造單位，該A團聯的平均玻璃轉換溫度為25℃以上，該B團聯的平均玻璃轉換溫度較該A團聯的平均玻璃轉換溫度低，該A團聯的平均玻璃轉換溫度與該B團聯的平均玻璃轉換溫度之間的差為50℃以上。
型態2 如型態1所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物係為A－B－A型的團聯共聚物。
型態3 如型態1或2所述的團聯共聚物，其中該具有多環脂肪族烴基的乙烯基單體為(甲基)丙烯酸多環脂肪烴酯。
型態4 如型態1至3中任一項所述的團聯共聚物，其中該B團聯的含有率，在該團聯共聚物整體100質量%中，為5至60質量%。
型態5 如型態1至4中任一項所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物的分子量分佈(PDI)為2.5以下。
型態6 如型態1至5中任一項所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物為藉由活性自由基聚合所聚合。
型態7 一種組成物，包含有如型態1至6中任一項所述的團聯共聚物。
型態8 一種薄膜，包含一基材及一層，該層於該基材的至少單面的至少一部分由如型態7所述的組成物所構成。
型態9 如型態8所述的薄膜，其中該基材為聚烯烴樹脂。
型態10 如型態7所述的組成物，其中該組成物係為底漆組成物。
型態11 如型態7所述的組成物，其中該組成物係為表面改質組成物。
型態12 如型態7所述的組成物，其中該組成物係為接著劑組成物。
型態13 如型態7所述的組成物，其中該組成物係為黏著劑組成物。
本發明的團聯共聚物，不僅是對高極性材料，對聚烯烴系樹脂等低極性材料亦有強附著力(密著性)。因此，本發明的團聯共聚物，能夠使用為將低極性材料與高極性材料固定時的底漆組成物、接著劑組成物及黏著劑組成物。又本發明的團聯共聚物，能夠使用為丙烯酸黏著劑的黏著性賦予劑。

Claims (14)

  1. 一種團聯共聚物，包含： A團聯，具有源自於丙烯酸多環脂肪烴酯的構造單位及源自於（甲基）丙烯酸脂族烷基酯的構造單位；以及 B團聯，具有源自乙烯基單體的構造單位， 該A團聯的平均玻璃轉換溫度為25℃以上，150℃以下， 該A團聯中的源自於該丙烯酸多環脂肪烴酯的構造單位的含有量，在該A團聯100質量%中，為40質量%以上， 該A團聯中的源自於該（甲基）丙烯酸脂族烷基酯的構造單位的含有量，在該A團聯100質量%中，為15質量%以上，該B團聯的平均玻璃轉換溫度較該A團聯的平均玻璃轉換溫度低，該A團聯的平均玻璃轉換溫度與該B團聯的平均玻璃轉換溫度之間的差為50℃以上， 該B團聯的含有率，在該團聯共聚物整體100質量%中，為5至60質量%。
  2. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物係為A-B-A型的團聯共聚物。
  3. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該A團聯進一步包含源自於具有選自羥基、羧基和環氧基的反應性官能基的乙烯基單體之構造單位， 該A團聯中的源自於該具有反應性官能基的乙烯基單體之構造單位的含有量，在該A團聯100質量%中，為0.1質量%至5.0質量%。
  4. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該丙烯酸多環脂肪烴酯為選自1-金剛烷基丙烯酸酯、2-金剛烷基丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基丙烯酸酯、降冰片基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯及二環戊烯基丙烯酸酯所構成的群中的至少一種。
  5. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物的重量平均分子量，為3000至1000000。
  6. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物的分子量分佈(PDI)為2.5以下。
  7. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該團聯共聚物為藉由活性自由基聚合所聚合。
  8. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該（甲基）丙烯酸脂族烷基酯包含（甲基）丙烯酸脂族直鏈烷基酯。
  9. 如請求項1所述的團聯共聚物，其中該丙烯酸多環脂肪烴酯包含二環戊基丙烯酸酯及/或二環戊烯基丙烯酸酯。
  10. 一種組成物，包含有如請求項1至9中任一項所述的團聯共聚物。
  11. 如請求項10所述的組成物，其中不包含酸催化劑或酸產生劑。
  12. 如請求項10所述的組成物，其中該組成物係為接著劑組成物或黏著劑組成物。
  13. 一種薄膜，包含：一基材及一層，該層係位於該基材的至少單面的至少一部分，且由如請求項10至12中任一項所述的組成物所構成。
  14. 如請求項13所述的薄膜，其中該基材為聚烯烴樹脂。
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