JP7469109B2 - 光学用粘着剤組成物及び光学積層体 - Google Patents
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Description
また、本発明の目的は、金属配線などの反射防止機能、コントラストが向上したミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置を製造することに適すると共に、段差吸収性、加工性に優れる光学積層体を提供することにある。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーと、着色剤と、を含有する光学用粘着剤組成物であって、
前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーが、
0℃以上100℃以下のガラス転移温度を有する高Tgセグメントと、
-100℃以上0℃未満のガラス転移温度を有する低Tgセグメントと、
を有し、
0℃以上の領域と0℃未満の領域にそれぞれtanδのピークを有することを特徴とする、光学用粘着剤組成物を提供する。
ここで、前記ガラス転移温度は、各セグメントを構成するモノマー成分組成からFOXの式により算出されるものである。
本発明の第1の側面の光学用粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーと、着色剤と、を含有する。
前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーは、0℃以上100℃以下のガラス転移温度を有する高Tgセグメントと、-100℃以上0℃未満のガラス転移温度を有する低Tgセグメントとを有し、0℃以上の領域と0℃未満の領域にそれぞれtanδのピークを有する。
1/計算Tg=W1/Tg(1)+W2/Tg(2)+・・・+Wn/Tg(n) 〔1〕
ここで、W1、W2、・・・Wnは共重合体を構成するモノマー成分(1)、モノマー成分(2)、・・・モノマー成分(n)の全モノマー成分に対する各重量分率(重量%)を意味し、Tg(1)、Tg(2)、・・・Tg(n)は、モノマー成分(1)、モノマー成分(2)、・・・モノマー成分(n)のホモポリマーのガラス転移温度(単位は絶対温度:K)を表す。
なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、各種文献、カタログなどから公知であり、例えば、J. Brandup, E. H. Immergut,E. A. Grulke: Polymer Handbook:JOHNWILEY & SONS, INCに記載されている。各種文献に数値が無いモノマーについては、一般的な熱分析、例えば示差熱分析や動的粘弾性測定法等により測定した値を採用することができる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA又はその各セグメントは、アクリル系モノマーをモノマー成分全量(100重量%)に対して70重量%以上含むことが好ましく、80重量%以上含むことがより好ましく、90重量%以上含むことが特に好ましい。
前記(メタ)アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸t-ブチル(ホモポリマーのTg:35℃)が特に好ましい。
前記工程2は、前記工程1で得られた重合反応混合物に、モノマー成分を添加してさらに重合することにより行うことができる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス(イソブチルアミド)ジヒドレート、4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)、2,2’-アゾビス(2-シアノプロパノール)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]が挙げられる。
前記のMwは、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに高Tgセグメント又は低Tgセグメントが二つ以上存在する場合、その和のMwである。
前記各セグメントの含有率及びそれらの比率は、前記RAFT法の各工程で得られる各セグメント又は(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの重量平均分子量(Mw)から算出でき、各セグメントを形成する際のモノマーの仕込み比および各モノマーの重合率等で制御することができる。
本発明の第1の側面の光学用粘着剤組成物は、着色剤を含有する。前記光学用粘着剤組成物Aが、着色剤を含有することにより、可視光に対する透過性が低下する。可視光に対する透過性が低下した前記光学用粘着剤組成物により形成された粘着剤層が、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)の金属配線層と発光素子(LEDチップ)間の微細な段差を隙間なく封止することにより、金属配線などによる反射が防止され、発光素子(LEDチップ)の混色が防止され、画像のコントラストが向上する。
本発明の第2の側面の粘着剤層は、光学用粘着剤組成物Aにより形成されるものである。本明細書において、光学用粘着剤組成物Aにより形成される粘着剤層を「粘着剤層A」と称する場合がある。図1は、本発明の第2の側面の粘着剤層Aの一実施態様を示す模式図(断面図)である。図1において、2は、粘着剤層A、S1、S2は、剥離フィルムである。
(ゲル分率の測定方法)
粘着剤層を約1g採取し、その重量を測定し、該重量を「浸漬前の粘着剤層の重量」とする。次に、採取した粘着剤層を酢酸エチル40gに7日間浸漬した後、酢酸エチルに不溶解な成分(不溶解部分)を全て回収し、回収した全不溶解部分を130℃で2時間乾燥させて酢酸エチルを除去した後、その重量を測定して「不溶解部分の乾燥重量」(浸漬後の粘着剤層の重量)とする。そして、得られた数値を以下の式に代入して算出する。
ゲル分率(重量%)=[(不溶解部分の乾燥重量)/(浸漬前の粘着剤層の重量)]×100
(1)(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA、着色剤、必要に応じて、シランカップリング剤、その他の添加剤等を含む光学用粘着剤組成物Aを、基材又はセパレータ上に塗布(塗工)し、硬化(例えば、熱硬化)して、粘着シートAを製造する。
(2)(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA、着色剤、必要に応じて、添加剤等を溶剤に溶かした光学用粘着剤組成物A(溶液)を、基材又はセパレータ上に塗布(塗工)し、乾燥及び/又は硬化して粘着シートを製造する
(3)上記(1)で製造した粘着シートAをさらに乾燥させる。
また、粘着シートAは、粘着剤層Aを有するので、50℃を超える領域での段差吸収性に優れる。例えば、5~10μmの段差に加えて、40μmを超えるような高い段差に対しても、段差吸収性に優れる。さらには、80μmを超えるような高い段差に対しても段差吸収性を有する。
さらに、粘着シートAは、粘着剤層Aを有するので、接着信頼性に優れる。
本発明の第3の側面の光学積層体は、基材と、粘着剤層Aと、を含むものである。図2~4は、本発明の第3の側面の光学積層体の一実施態様を示す模式図(断面図)である。図2において、光学積層体20は、基材1と、粘着剤層2(粘着剤層A)とが積層された積層構造を有する。図3において、光学積層体21は、基材1の粘着剤層2が積層されていない面1aは、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3が施されている。図4において、光学積層体22は、基材1の粘着剤層2が積層されていない面1aは、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理としてアンチグレア層3aが形成されている。
本実施形態において、基材1は、特に制限されないが、例えば、ガラスや透明プラスチックフィルム基材等があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材は、特に制限されないが、可視光の光線透過率に優れ、透明性に優れるもの(好ましくはヘイズ値5%以下のもの)が好ましく、例えば、特開2008-90263号公報に記載の透明プラスチックフィルム基材があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材としては、光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。本実施形態において基材1は、例えば、自発光型表示装置のカバー部材として使用することもでき、この場合には、前記透明プラスチックフィルム基材としては、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン等から形成されたフィルムが好ましい。また、本実施形態において基材1は、前記カバー部材自体であってもよい。このような構成であると、自発光型表示装置の製造においてカバー部材を別途に積層する工程を削減できるので、工程数や必要部材を減少させ、生産効率の向上が図れる。また、このような構成であれば、前記カバー部材を、より薄層化することができる。なお、基材1がカバー部材である場合には、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面1aが、自発光型表示装置の最表面となり、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった役割を果たすことになる。
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
Ti値=β1/β2
ここで、β1はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度20(1/s)の条件で測定される粘度、β2はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度200(1/s)の条件で測定される粘度である。
本発明の第4の側面に係る自発光型表示装置は、微少且つ多数の発光素子を配線基板上に配列し、各発光素子をこれに接続された発光制御手段により選択的に発光させることにより、文字・画像・動画等の視覚情報を、各発光素子の点滅により直接的に表示画面上に表示することができる表示装置である。自発光型表示装置としては、ミニ/マイクロLED表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置が挙げられる。本発明の第3の側面に係る光学積層体は、特にミニ/マイクロLED表示装置の製造に好適に使用される。
図5において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)30は、基板4の片面に複数のLED6が配列した表示パネルと、本発明の第3の側面に係る光学積層体20を含む。前記表示パネル上のLEDチップ6が配列した面と、光学積層体20の粘着剤層2が積層している。図6において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)31は、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)30における面1aは、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3が施されている。図7において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)32は、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)30における面1aは、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理としてアンチグレア層3aが形成されている。
なお、上記金属被着体としては、銅、アルミニウム、ステンレスなどを用いることができる。
アンチグレア性フィルムのアンチグレア層が形成されていない面に、松浪ガラス工業(株)製のガラス板(厚み1.3mm)を粘着剤で貼り合わせ、高精度微細形状測定器(商品名;サーフコーダET4000、(株)小坂研究所製)を用いて、カットオフ値0.8mmの条件で前記アンチグレア層の表面形状を測定し、平均傾斜角θaを求めた。なお、前記高精度微細形状測定器は、前記平均傾斜角θaを自動算出する。前記平均傾斜角θaは、JIS B 0601(1994年版)に基づくものである。
JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)へ、アンチグレア性フィルムのアンチグレア層面から光が入射するように設置し、ヘイズ値を測定した。
粘着シートから一方の面の剥離フィルムを剥離し、露出面に無アルカリガラスを貼り合わせた。その後、粘着シートから他方の面の剥離フィルムを剥離して、無アルカリガラス板上に粘着シートが貼り合わせられた試料を得た。この試料を用いて、可視紫外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ製、商品名「U-4100」)により、評価用サンプルの透過スペクトルを測定した。無アルカリガラス(単体)をベースラインとして、無アルカリガラスの透過率(透過光量)に対する評価用サンプルの透過率(透過光量)の比を、粘着シートの透過率とした。粘着シートの透過スペクトルから、波長550nmの透過率TVISを算出した。
分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)に、アンチグレア性フィルムを、アンチグレア層側から光が入射するように設置し、可視光領域の透過率(%)を測定した。この透過率は、JIS Z8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、光拡散性微粒子としてスチレン架橋粒子(綜研化学(株)製、商品名「MX-350H」、重量平均粒径:3.5μm、屈折率1.59)を14重量部、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイト(クニミネ工業(株)製、商品名「スメクトンSAN」)を2.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)を5重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「メガファックF-556」、固形分100%)を0.5重量部混合した。この混合物を固形分濃度が30重量%となるように、トルエン/酢酸エチル混合溶媒(重量比90/10)で希釈して、光拡散素子形成材料(塗工液)を調製した。
保護層として機能し得るトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フイルム社製、製品名「TG60UL」、厚み:60μm)の片面に、バーコータを用いてアンチグレア層形成材料(塗工液)を塗布し、塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明TACフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、110℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み5.0μmの光拡散素子をTACフィルムの片面に形成してアンチグレア性フィルム1を得た。アンチグレア性フィルム1のヘイズ値は、42%であった。アンチグレア性フィルム1のアンチグレア層のθa(°)は、1.22であった。アンチグレア性フィルム1の可視光透過率は、90%であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
光拡散性微粒子として不定形シリカ(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイロホービック100」、重量平均粒径:2.6μm)を14重量部添加し、硬化処理後の厚みを7.0μmとした以外は、製造例1と同様の方法でTACフィルムの片面に光拡散素子を形成してアンチグレア性フィルム2を得た。アンチグレア性フィルム2のヘイズ値は、11%であった。アンチグレア性フィルム2のアンチグレア層のθa(°)は、1.43であった。アンチグレア性フィルム2の可視光透過率は、91%であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層形成材料に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック702」)を7重量部、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック100」)を6.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD184」)を5重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「メガファックF-556」)を0.5重量部混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、トルエンで希釈して、アンチグレア層形成材料(塗工液)を調製した。
透光性基材として、透明プラスチックフィルム基材(TACフィルム、富士フィルム(株)製、商品名「TD80UL」、厚さ:80μm)を準備した。前記透明プラスチックフィルム基材の片面に、前記アンチグレア層形成材料(塗工液)を、バーコータを用いて塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明プラスチックフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、110℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み5.0μmのアンチグレア層を形成し、アンチグレア性フィルム3を得た。アンチグレア性フィルム3のアンチグレア層のθa(°)は、3.5であった。アンチグレア性フィルム3の可視光透過率は、91%であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック702」)を6.5重量部、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック200」)を6.5重量部を添加し、増粘剤(コープケミカル製、商品名「ルーセンタイトSAN」)を2.5重量部添加し、硬化処理後の厚みを8.0μmとした以外は、製造例3と同様の方法でアンチグレア性フィルム4を得た。アンチグレア性フィルム4のアンチグレア層のθa(°)は、2.3であった。アンチグレア性フィルム4の可視光透過率は、91%であった。
(高分子RAFT溶液A1の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてシクロヘキシルアクリレート(CHA)50重量部、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルアクリレート(TMCHA)50質量部、RAFT剤としてジベンジルトリチオカーボネート(DBTC)0.5重量部、重合溶媒として酢酸エチル100重量部を仕込み、熱重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、Mwが18万の高分子RAFT溶液A1を得た。
(アクリル系トリブロックコポリマー含有粘着剤溶液B1の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分として2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)97重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)3重量部、上記で得られた高分子RAFT溶液A1 100重量部、重合溶媒として酢酸エチル100重量部を仕込み、熱重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、
Mwが40万、Mw/Mnが4.3のABA型アクリル系トリブロックコポリマーを含有する粘着剤溶液B1を得た。
FOXの式による計算ガラス転移温度(Tg)において、ABA型アクリル系トリブロックコポリマーのセグメントAのTgは32℃、セグメントBのTgは-70℃である。
上記の生成物の重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)の測定は、以下の測定条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GCP法)による標準ポリスチレン換算として測定した。
・測定装置:HLC-8320GPC(東ソー社製)
・カラム:TSKgelGMH-H(S)、(東ソー社製)
・移動相溶媒:テトラヒドロフラン
・流量:1.0cm3/min
・カラム温度:40℃
(プレポリマーの重合)
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)を22重量部、ラウリルアクリレート(LA)を60重量部、N-ビニルピロリドン(NVP)を10重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレートを8重量部、重合開始剤としてイルガキュア651を0.1重量部投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、5mW/cm2でUVAを照射し重合を行い、反応率が5~15%になるように調整して、アクリル系プレポリマー溶液を得た。
(粘着剤組成物の調製)
上記で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)37重量部、多官能モノマーとして1,6‐ヘキサンジオールジアクリレート(新中村工業化学製、商品名「NKエステル A-HD-N」)0.1重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン製、商品名「KBM-403」)0.3重量部、および光重合開始剤として2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(BASF製、商品名「イルガキュア651」)0.1量部を加えて、光重合性の粘着剤組成物溶液を調製した。
(黒色粘着剤組成物の調製)
製造例5で得られたアクリル系トリブロックコポリマーを含有する粘着剤溶液B1に、製造例5で使用したモノマー全量100重量部に対して0.5重量部の黒色染料(オリヱント化学工業製「VALIFAST BLACK 3810」)を加えて、黒色溶媒型粘着剤組成物溶液1を調製した。
(粘着シートの調製)
表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRF75」)を基材として、基材上に上記で調製した黒色溶媒型粘着剤組成物溶液1を塗布し、130℃で3分間乾燥させて、厚さ150μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層上に、片面がシリコーン剥離処理された厚み75μmのPETフィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRE75」)を貼り合わせ、両面に剥離フィルムが付設された粘着シート1を、基材レス粘着シートの形態で得た。
粘着シート1の可視光透過率は、1%未満であった。
(光学積層体の調製)
20mm×20mmにカットした上記で得られた粘着シート1から一方の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を、45mm×50mmのガラス板(可視光透過率:93%)の中央部貼り付けることにより、ガラス板/粘着シート1/剥離フィルムからなる光学積層体1を得た。
(黒色粘着剤組成物の調製)
黒色染料(オリヱント化学工業製「VALIFAST BLACK 3810」)1.0重量部を加えたこと以外は、実施例1と同様にして黒色溶媒型粘着剤組成物溶液2を調製した。
(粘着シートの調製)
基材上に上記で調製した黒色溶媒型粘着剤組成物溶液2を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、両面に剥離フィルムが付設された粘着シート2を、基材レス粘着シートの形態で得た。
粘着シート2の可視光透過率は、1%未満であった。
(光学積層体の調製)
上記で得られた粘着シート2を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス板/粘着シート2/剥離フィルムからなる光学積層体2を得た。
(黒色粘着剤組成物の調製)
黒色染料(オリヱント化学工業製「VALIFAST BLACK 3810」)2.0重量部を加えたこと以外は、実施例1と同様にして黒色溶媒型粘着剤組成物溶液3を調製した。
(粘着シートの調製)
基材上に上記で調製した黒色溶媒型粘着剤組成物溶液3を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、両面に剥離フィルムが付設された粘着シート3を、基材レス粘着シートの形態で得た。
粘着シート3の可視光透過率は、1%未満であった。
(光学積層体の調製)
上記で得られた粘着シート3を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス板/粘着シート3/剥離フィルムからなる光学積層体3を得た。
(粘着シートの調製)
黒色溶媒型粘着剤組成物溶液1に代えて、基材上に製造例5で調製した粘着剤溶液B1を塗布したこと以外は、実施例1と同様にして、両面に剥離フィルムが付設された粘着シート4を、基材レス粘着シートの形態で得た。
粘着シート4の可視光透過率は、90%であった。
(光学積層体の調製)
上記で得られた粘着シート4を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス板/粘着シート4/剥離フィルムからなる光学積層体4を得た。
(粘着シートの調製)
離型処理されたPETフィルム(軽剥離セパレータ)上に、乾燥後厚みが150μmとなるように製造例6で得られた光重合性の粘着剤組成物溶液を塗布し、加熱乾燥して、粘着剤層を得た。この粘着剤層上に別のPETフィルム(重剥離セパレータ)を積層貼着して、両面にセパレータが付設された光硬化性の粘着シートを得た。この粘着シートの片側から、ブラックライト(東芝社製、商品名「FL15BL」)を用いて照度5mW/cm2、積算光量1300mJ/cm2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記PETフィルム(軽剥離セパレータ、重剥離セパレータ)に挟まれた厚さ150μmの粘着シート5を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名:UVR-T1、受光部型式UD-T36)による測定値である。
粘着シート5の可視光透過率は、90%であった。
(光学積層体の調製)
上記で得られた粘着シート5を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス板/粘着シート5/剥離フィルムからなる光学積層体5を得た。
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体を用いて、以下の評価を行った。評価方法を以下に示す。
(凹凸被着体の作製)
TACフィルム(厚み60μm)と粘着剤(厚み20μm)の積層体を45mm×50mmのガラス板に貼り合せた後、CO2レーザー(波長10.6μm・レーザー径〇μm)を用いて中央の10mm×10mmの範囲内を縦方向150μmピッチ・横方向225μmピッチで直線エッチング加工を行うことでTACフィルムと粘着剤層が格子状の凹凸形状に加工された被着体Aを得た。
本被着体Aは、基板上に複数のLEDフィルムが配列されたLEDパネルを模したものである。
(真空貼り合わせ)
実施例1~3及び比較例1、2で調製した光学積層体1~5の剥離フィルムを剥離して露出した粘着面と、被着体Aの加工面を、真空貼り合わせ装置(CRIMB Products社製、SE340aaH)を用いて、被着体Aの加工範囲内を粘着シートが完全に被覆できる精度で貼り合わせ、それぞれガラス板/粘着シート1~5/被着体Aからなる評価用サンプル1~5を得た。
(段差追従性の評価)
評価用サンプル1~5において、粘着シートが凹凸形状のパターン部分に追従できている場合、被着体Aの加工部が透明に視認され、追従できていない部分は白色に視認される性質を利用して、定点カメラ撮影により白色部の面積を演算して段差追従性を評価した。
段差追従性(%)=100―{[評価時の白色部の面積]/[貼合前の白色部の面積=1cm2]×100}
段差追従性は、オートクレーブ(50℃・0.5MPa条件下で60分)後段階で測定を実施した。結果を表1に示す。
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体を、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)に、ガラス板側から光が入射するように設置し、可視光領域の透過率(%)を測定した。この透過率は、JIS Z8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。結果を表1に示す。
黒色のアクリル板にアルミニウム箔を貼り付けて積層したプレートを作製した。上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を上記プレートのアルミニウム箔側に積層し、サンプルとした。得られたサンプルを、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)へアンチグレア性フィルム/TACフィルムを光源側に設置し、5°正反射の可視光領域の反射率(%)を測定した。結果を表1に示す。
上記の実施例1及び比較例1、2で得られた粘着シート1、4、及び5について、25℃における断貯蔵弾性率(G’25)、50℃における断貯蔵弾性率(G’50)及びそれらの比(G’25/G’50)、tanδのピーク温度及び極大値を測定又は評価した。測定又は評価の方法を以下に示す。測定又は評価の結果は表2に示した。
複数の粘着シートを積層して厚さ約1.5mmとしたものを測定用試料とした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行い、測定結果から、25℃,50℃,における貯蔵弾性率(G’25,G’50)並びにtanδのピーク温度及び極大値を読み取った。
(測定条件)
変形モード:ねじり
測定周波数:1Hz
昇温速度:5℃/分
測定温度:-100~150℃の範囲
形状:パラレルプレート 8.0mmφ
(光学積層体の調製)
20mm×20mmにカットした実施例1で得られた粘着シート1から一方の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を、45mm×50mmにカットした製造例1で得られたアンチグレア性フィルム1のアンチグレア層が形成されていない面の中央部貼り付けることにより、アンチグレア性フィルム1/粘着シート1/剥離フィルムからなる光学積層体6を得る。
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルム1の代わりに、製造例2~4で得られたアンチグレア性フィルム2~4を用いたこと以外は、実施例4と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム2~4/粘着剤シート1/剥離フィルムからなる光学積層体7~9を得る。
20、21、22 光学積層体
1 基材
2 粘着剤層
S1、S2 剥離フィルム
3 反射防止処理及び/又はアンチグレア処理
3a アンチグレア層
30、31、32 自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)
4 基板
5 金属配線層
6 発光素子(LEDチップ)
Claims (17)
- 基材と、光学用粘着剤組成物により形成される粘着剤層と、を含む光学積層体であって、
前記基材の前記粘着剤層が積層されていない面は、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されており、
前記光学用粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーと、着色剤と、を含有し、
前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーが、
0℃以上100℃以下のガラス転移温度を有する高Tgセグメントと、
-100℃以上0℃未満のガラス転移温度を有する低Tgセグメントを有し、
0℃以上の領域と0℃未満の領域にそれぞれtanδのピークを有することを特徴とする、光学積層体。
ここで、前記ガラス転移温度は、各セグメントを構成するモノマー成分組成からFOXの式により算出されるものである。 - 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーが、ABA型トリブロックコポリマーである、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記ABA型トリブロックコポリマーにおいて、Aセグメントが前記高Tgセグメントであり、Bセグメントが前記低Tgセグメントである、請求項2に記載の光学積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーにおける前記高Tgセグメントを構成するモノマー成分として、炭素数が1~3である直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、炭素数が3又は4である分岐鎖鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び脂環式モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーにおける前記高Tgセグメントを構成するモノマー成分として、炭素数が3又は4である分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有する、請求項4に記載の光学積層体。
- 前記脂環式モノマーが、置換基を有していてもよい炭素数が4~10であるシクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルを含有する、請求項4に記載の光学積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーにおける前記低Tgセグメントを構成するモノマー成分として、炭素数が4~18である直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び水酸基含有モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーにおける前記低Tgセグメントを構成するモノマー成分全量(100重量%)に対して、水酸基含有モノマーを1重量%以上含有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーの重量平均分子量が20万以上である、請求項1~8のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーの分子量分布が、1より大きく5以下である、請求項1~9のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記着色剤は、波長400~700nmの平均透過率が80%以下である、請求項1~10のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記アンチグレア処理が、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層である、請求項1~11のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記アンチグレア層が、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、
前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有する、請求項12に記載の光学積層体。 - 前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θa(°)が0.1~1.5の範囲である、請求項13に記載の光学積層体。
- さらに、前記基材の前記粘着剤層が積層されていない面に、表面保護フィルムが積層された、請求項1~14のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、
請求項1~15のいずれか1項に記載の光学積層体と、を含む自発光型表示装置であって、
前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の前記粘着剤層が積層した、自発光型表示装置。 - 前記表示パネルが、基板の片面に複数のLEDチップが配列したLEDパネルである、請求項16に記載の自発光型表示装置。
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