TWI707033B - 洗淨劑組成物、清洗劑組成物及洗淨方法 - Google Patents

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Abstract

以提供對於含有許多難溶性成分的加工油顯示 高洗淨力，同時對臭氧層破壞或地球暖化之疑慮少的洗淨劑等作為課題。

一種洗淨劑組成物，其含有：(A)下述通式 (1)表示的氟丙烯化合物，以及(B)選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物、烴類、以及多元醇類所成群組中的一種以上之化合物。

C3H(6-a-b)FaClb (1)(式中，a是1至5的整數，b是1至3的整數，但，a+b是2至6的整數。)

Description

洗淨劑組成物、清洗劑組成物及洗淨方法
本發明，係有關新穎的洗淨劑組成物、新穎的清洗劑組成物及新穎的洗淨方法者。
精密機械零件、光學機械零件等加工時使用的各種加工油類，例如切削油、沖壓油、抽製油、熱處理油、防銹油、潤滑油等、油脂類或蠟類等污漬於最終必須去除，通常是用溶劑進行去除。同時，電氣電子零件的焊接時使用的助焊劑、基板製造時使用的附著在螢幕之油墨或糊劑類，或附著在樹脂吐出裝置的混合頭之樹脂類等，通常也是用溶劑進行去除。
此等洗淨，在去除時，為具有顯示不燃性且毒性低、優異的溶解性等多項特徵，故是用將1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷(以下稱為CFC113)或CFC113與醇等經混合的溶劑。然而，已指出CFC113有破壞臭氧層等地球環境污染問題，故日本已在1995年末全面廢止其之生產。雖然已有提議將3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷與1,3-二氯-1,1,1,2,3-五氟丙烷的混合物(以下稱為HCFC225)或1,1-二 氯-1-氟乙烷(以下稱為HCFC141b)等氫氯氟碳化物作為CFC113的替代品，但由於此等化合物也略有臭氧層破壞潛勢，故日本預定在2020年禁止其之使用。
近年雖然有完全不含氯原子的氫氟碳化物類(以下稱為HFC)或氫氟醚類(以下稱為HFE)等完全無臭氧層破壞潛勢、不燃性氟系溶劑的提議，但因為不含氯原子故溶解潛勢低而不能單獨使用作為洗淨劑，在專利文獻1至3中的說明，係用在HFC或HFE中經添加高沸點溶劑的洗淨劑洗淨之後，利用HFC或HFE作為清洗劑的技術。
此外，在專利文獻4、專利文獻5中的說明，係利用氟丙烯類的技術，其可因分子內具有雙鍵而通常與大氣中的OH自由基之反應性大，故使臭氧破壞係數(ODP)或地球暖化係數(GWP)變小，且因含有氯原子而顯示油溶解性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平10-36894號公報
[專利文獻2]日本特開平10-192797號公報
[專利文獻3]日本特許4267911號公報
[專利文獻4]日本特開平2-221388號公報
[專利文獻5]日本特許5653357號公報
不過，在專利文獻1至3的技術中，由於HFC類或HFE類的GWP大，就防止地球暖化的觀點而言，依據法律的管制，其使用受限之可能性高。
專利文獻4、5的技術，係適於氟丙烯類以礦物油為主成分的機械油或切削油等比較容易洗淨的加工油洗淨。另一方面，對於/在高溫、高壓條件下使用的加工條件嚴峻之沖壓油等，由於含有許多油性劑或極壓添加劑等難溶性成分，而具有進一步挑戰的問題。
如上述，作為CFC113的替代品，迄今所提議的洗淨劑並不能實現兼具臭氧破壞係數(OPD)或地球暖化係數数(GWP)小，與對於含有許多油性劑或極壓添加劑等難溶性成分的加工油的洗淨性優異。
因此，本發明的課題，係提供一種洗淨劑及清洗劑與適合該洗淨劑及/或清洗劑的洗淨方法，其對於含有許多難溶性成分的加工油、助焊劑類、油墨、糊劑類或樹脂等，其中尤其是加工油，顯示高的洗淨力，同時對臭氧層破壞或地球暖化的疑慮少。
此外本發明的課題，也提供一種洗淨劑及清洗劑與適合該洗淨劑及/或清洗劑的洗淨方法，其對於含有許多水溶性成分的加工油、助焊劑類、油墨、糊劑類或樹脂等，其中尤其是含有許多水溶性加工油等水溶性成分的污漬，顯示高的洗淨力，同時對臭氧層破壞或地球暖化的疑慮少。
本發明人等，為達成上述目的而深入的研究，發現一種洗淨劑，其含有選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物，以及1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103的烴類所成群組中的1種以上之化合物(以下稱為「成分(b)」。)，可產生顯示蒸發抑制效果(即抑制(A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物之蒸發的效果)及優異的污漬溶解特性、低燃性。
該結果發現，藉由併用蒸發速度不同的(A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物(以下亦稱為「成分(A)」。)與成分(b)，可保持成分(A)的優異乾燥特性，改善對於污漬的洗淨力、對於含有許多難溶性成分之加工油有高的洗淨效果。
此外發現，使用脂肪酸酯(b1)作為成分(b)時，併用選自20℃的蒸氣壓為1.33×103Pa以上之醇類、酮類、酯類及烴類所成群組中之一種以上的化合物(C)時，或併用脂肪酸酯類(b1)與選自二醇醚類、二醇醚乙酸酯類、羥基羧酸酯類及烴類所成群組中之一種以上的化合物(b’)時，可得更高的洗淨效果。
同時，為達成上述問題，本發明人等深入的研究，發現一種洗淨劑，其具有20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa的多元醇類(b2)、產生蒸發抑制效果及優異的污漬溶解特性、低燃性。
該結果發現，藉由併用蒸發速度不同的成 分(A)與多元醇類(b2)，可保持成分(A)的優異乾燥特性，改善對於污漬的洗淨力、對於含有許多水溶性成分之加工油有高的洗淨效果。
同時發現，利用後述的本發明之洗淨劑組成物與將該洗淨劑組成物加熱而產生的洗淨劑組成物之蒸氣及冷凝液或利用本發明的清洗劑組成物，進行清洗及/或蒸氣洗淨，可得高洗淨效果的洗淨方法。
依據以上的見知，本發明人等完成本發明。
即，本發明是如下述的發明。
[1]一種洗淨劑組成物，含有：(A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物，以及(B)選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物、20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa的烴類、以及20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa的多元醇化合物所成群組中的一種以上之化合物。
C3H(6-a-b)FaClb (1)
(式中，a是1至5的整數，b是1至3的整數，但，a+b是2至6的整數。)
[2]如前述[1]項所述之洗淨劑組成物，其中，前述化合物(A)的沸點為35℃以上、60℃以下。
[3]如前述[1]或[2]項所述之洗淨劑組成物，其中，相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計 量100質量份，前述化合物(B)的含量為20質量份以上、80質量份以下。
[4]如前述[1]至[3]項中任一項所述之洗淨劑組成物，進一步含有(C)選自20℃的蒸氣壓為1.33×103Pa以上的醇類、酮類、酯類及烴類所成群組中的一種以上之化合物。
[5]如前述[4]項所述之洗淨劑組成物，其中，相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，含有前述化合物(C)1質量份以上、50質量份以下。
[6]如前述[1]至[5]項中任一項所述之洗淨劑組成物，其係含有下述通式(2)表示的氟丙烯化合物作為前述化合物(A)。
Figure 105141802-A0305-02-0009-1
(式中，R1、R2、R3係分別為氫、氟或氯。但，R1、R2、R3的任一者為氯。)
[7]如前述[6]項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自HCFO-1233zd(Z)、HCFO-1223za及CFO-1214ya所成群組中的一種以上之化合物作為前述化合物(A)。
[8]如前述[1]至[7]項中任一項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自脂肪酸酯類(b1)、多元醇類(b2)、二醇醚類(b3)及烴類(b4)所成群組中的一種以上之化合物 作為前述化合物(B)。
[9]如前述[8]項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述脂肪酸酯類(b1)作為前述化合物(B)。
[10]如前述[8]項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述多元醇類(b2)作為前述化合物(B)。
[11]如前述[8]項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述二醇醚類(b3)作為前述化合物(B)。
[12]如前述[8]項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述烴類(b4)作為前述化合物(B)。
[13]如前述[8]至[12]項中任一項所述之洗淨劑組成物，進一步含有具有酯鍵的化合物(前述脂肪酸酯類(b1)除外。)(b5)作為前述化合物(B)。
[14]如前述[1]至[8]項中任一項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自下列者之化合物作為前述化合物(B)：(b1)脂肪酸酯類，以及(b')選自二醇醚單烷醚類(b3-1)、二醇醚二烷醚類(b3-2)、烴類(b4)、二醇醚乙酸酯類(b5-1)及羥基羧酸酯類(b5-2)所成群組中的一種以上之化合物。
[15]如前述[14]項所述之洗淨劑組成物，其係含有下述通式(3)表示的脂肪酸酯作為前述脂肪酸酯類(b1)。
Figure 105141802-A0202-12-0008-3
(式中，R4是碳數5至15的烴基，R5是碳數1至4的烴基。)
[16]如前述[14]或[15]項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自二乙二醇二乙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇二正丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乳酸丁酯、癸烷、癸烯、十二烷及十二烯所成群組中的一種以上之化合物，作為前記化合物(b')。
[17]如前述[14]至[16]項中任一項所述之清洗劑組成物，其係含有前述脂肪酸酯類(b1)與前述化合物(b')的兩成分作為前述化合物(B)。
[18]一種清洗劑組成物，含有：(A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物，以及(B)選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物、20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之烴類、以及20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之多元醇化合物所成群組中之一種以上的化合物(B)，
相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，前述化合物(B)的含量是0.01質量份以上、2.0質量份以下。
C3H(6-a-b)FaClb (1)
(式中，a是1至5的整數，b是1至3的整數，但，a+b是2至6的整數。)
[19]如前述[18]項所述之清洗劑組成物，進一步含有(C)選自20℃的蒸氣壓為1.33×103Pa以上之醇類、酮類、酯類及烴類所成群組中的一種以上之化合物。
[20]如前述[19]項所述之清洗劑組成物，其中，相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，含有前述化合物(C)0.01質量份以上、20質量份以下。
[21]如前述[18]至[20]項中任一項所述之清洗劑組成物，其係含有下述通式(2)表示的氟丙烯化合物作為前述化合物(A)。
Figure 105141802-A0305-02-0012-2
(式中，R1、R2、R3分別是氫、氟或氯。但，R1、R2、R3的任一者是氯。)
[22]如前述[21]項所述之清洗劑組成物，其係含有選自HCFO-1233zd(Z)、HCFO-1223za及CFO-1214ya所成群組中的一種以上之化合物作為前述化合物(A)。
[23]如前述[18]至[22]項中任一項所述之清 洗劑組成物，其係含有選自脂肪酸酯類(b1)、多元醇類(b2)、二醇醚類(b3)及烴類(b4)所成群組中的一種以上之化合物作為前述化合物(B)。
[24]如前述[23]項所述之清洗劑組成物，進一步含有具有酯鍵的化合物(前述脂肪酸酯類(b1)除外。)(b5)作為前述化合物(B)。
[25]如前述[18]至[23]項中任一項所述之清洗劑組成物，其係含有選自下列者之化合物作為前述化合物(B)： (b1)脂肪酸酯類，以及 (b')選自二醇醚單烷醚類(3-1)、二醇醚二烷醚類(3-2)、烴類(b4)、二醇醚乙酸酯類(b5-1)、及羥基羧酸酯類(b5-2)所成群組中的一種以上之化合物。
[26]如前述[25]項所述之清洗劑組成物，其中含有下述通式(3)表示的脂肪酸酯作為前述脂肪酸酯類(b1)。
Figure 105141802-A0305-02-0013-3
(式中，R4是碳數5至15的烴基，R5是碳數1至4的烴基。)
[27]如前記[25]或[26]項所述之清洗劑組成物，其係含有選自二乙二醇二乙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇二 正丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乳酸丁酯、癸烷、癸烯、十二烷及十二烯所成群組中的一種以上之化合物，作為前述化合物(b')。
[28]如前述[25]至[27]項中任一項所述之清洗劑組成物，其係含有前述脂肪酸酯類(b1)與前述化合物(b')的兩成分作為前述化合物(B)。
[29]一種洗淨方法，其中包含用前述[1]至[17]項中任一項所述之洗淨劑組成物，將附著污漬的被洗淨物洗淨之步驟(1)。
[30]如前述[29]項所述之洗淨方法，進一步包含利用上述洗淨劑組成物的蒸氣及/或該蒸氣之冷凝液，將經過前述步驟(1)的前述被洗淨物清洗及/或蒸氣洗淨的步驟(2)。
[31]如前述[30]項所述之洗淨方法，其中前述步驟(2)中，使用前述[18]至[28]項中任一項所述之清洗劑組成物作為清洗劑。
若藉由本發明，可提供發揮優異的洗淨效果之洗淨劑組成物及/或清洗劑組成物。尤其，可提供對於含有許多難溶性成分的加工油，顯示高洗淨力，同時臭氧層破壞或地球暖化之疑慮少的洗淨性優異之洗淨劑組成物及清洗劑組成物，與適合該洗淨劑組成物及/或清洗劑組成物的洗淨方法。此外，亦可提供對於含有許多水溶性 加工油等水溶性成分的污漬，顯示高洗淨力，同時臭氧層破壞或地球暖化之疑慮少的洗淨性優異之洗淨劑組成物及清洗劑組成物，與適合該洗淨劑組成物及/或清洗劑組成物的洗淨方法。
以下，詳細說明實施本發明的形態(以下，簡稱「本實施形態」。)。以下的本實施形態，係為說明本發明之示例，但本發明之意旨並不侷限於以下的內容。而且，本發明在其意旨的範圍內可作適宜的變形。
本說明書中，洗淨，係指將附著在被洗淨物的污漬去除至不影響下一個步驟的程度。同時，清洗，係指洗淨後將含有附著在被洗淨物的污漬成分之洗淨劑置換成不含污漬成分的溶劑。同時，沖淋清洗，係指將洗淨後由單獨或複數個吐出口吐出的液狀或霧狀的溶劑沖在被洗淨物，將附著在被洗淨物的洗淨劑置換成溶劑。此外，蒸氣洗淨，係指以藉由被洗淨物與蒸氣之溫度差，將少量殘留在被洗淨物表面的污漬成分在被洗淨物表面冷凝而以液體去除。
本實施形態的洗淨劑組成物及清洗劑組成物，係含有(A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物(成分(A))與(B)選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物、20℃的蒸氣壓為 1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103的烴類、以及20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103的多元醇所成群組中的一種以上之化合物(以下亦稱為「成分(B)」。)。
C3H(6-a-b)FaClb (1)
(式中，a是1至5的整數，b是1至5的整數，但，a+b是2至6的整數。)
說明此等成分。
[成分(A)]
前述成分(A)，係碳數為3、分子內含有雙鍵的烴類之氫原子的一部份或全部經取代為氟原子或氯原子之化合物，只要是下述通式(1)表示的氟丙烯化合物，並不特別論其種類。
C3H(6-a-b)FaClb (1)
(式中，a是1至5的整數，b是1至5的整數，但，a+b是2至6的整數。)，其中，為能發揮優異的洗淨效果時，係以a為2至5的整數、b為1至2的整數、a+b為3至6的整數為佳。以下例示成分(A)。
具體的氟丙烯化合物，可舉出分子內不含氫的氯氟丙烯或分子內含氫的氫氯氟丙烯。
氯氟丙烯(CFO)的具體例，可舉出CFO-1214ya(CF3-CF=CCl2)、 CFO-1214xb(CF3-CF=CClF)的E體及Z體、CFO-1215yb(CF3-CCl=CClF)的E體及Z體、CFO-1215xc(CF3-CCl=CF2)等。
氫氯氟丙烯(HCFO)的具體例，可舉出HCFO-1223xd(CF3-CCl=CHCl)的E體及Z體、HCFO-1223zb(CClF2-CH=CClF)的E體及Z體、HCFO-1223yd(CClF2-CF=CHCl)的E體及Z體、HCFO-1223zc(CCl2F-CH=CF2)、HCFO-1223za(CF3-CH=CCl2)、HCFO-1232xf(CClF2-CCl=CH2)、HCFO-1232yf(CClF2-CF=CH2)、HCFO-1233xf(CF3-CCl=CH2)、HCFO-1233zd(CF3-CH=CHCl)的E體及Z體、HCFO-1241yd(CH3-CF=CHCl)的E體及Z體等。
本實施形態的洗淨劑組成物及清洗劑組成物中，成分(A)，可使用1種的氟丙烯化合物，也可將2種以上的氟丙烯化合物組合而使用。其中，在使用作為蒸氣洗淨劑上，如考量乾燥性與蒸發消耗量的平衡時，係以使用沸點(除非另有說明，通常是1大氣壓的沸點。)30℃以上、70℃以下的成分(A)為佳，並以使用沸點35℃以上、60℃以下的成分(A)更佳，而以使用沸點40℃以上、60℃以下的成分(A)尤佳。
同時，以金屬安定性優異、可發揮優異的洗淨效果之點而言，成分(A)是以下述通式(2)表示的氟丙 烯化合物為佳。
Figure 105141802-A0202-12-0015-6
(式中，R1、R2、R3係分別為氫、氟或氯。但，R1、R2、R3的任一者是氯。)
前述通式(2)表示的氟丙烯化合物之中，係以R1是氫或氯為佳，R2是氫或氟為佳，R3是氫或氯為佳，R1或R3的任一者是氯為佳。
以前述通式(2)特定的CFO或HCFO，具體上可舉出HCFO-1233zd(Z)、HCFO-1223za及CFO-1214ya。其中，並以更優異的金屬安定性之HCFO為佳，並以HCFO-1233zd(Z)尤佳。
[成分(B)]
本實施形態的洗淨劑及清洗劑中，係使用選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103的具有醚鍵及/或酯鍵之有機化合物、20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103的多元醇類、以及20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103的烴類所成群組中的一種以上之化合物(B)(成分(B))。前述成分(B)，可以是選自前述有機化合物及前述烴類所成群組中的一種以上之化合物(以下亦稱「成分(b)」。)，也可以是前述多元醇類(以下亦稱「成 分(b2)」。)，也可以是成分(b)及成分(b2)。成分(B)的蒸氣壓為此範圍時，可得本實施形態的清洗性及洗淨性優異的洗淨劑組成物。蒸氣壓的較佳範圍，係20℃為6.66×10-2以上、6.66×102Pa以下，並以1.33×10-1以上、1.33×102Pa以下更佳。以下例示每一種溶劑的成分(B)。
為改善成分(B)與成分(A)的相溶性，成分(B)的比重是以在與併用的成分(A)之比重的±0.8之範圍內為佳，並以在±0.7的範圍內更佳。尤其成分(A)與其他成分的相溶性為溫度依存性高，為了維持在低溫的相溶性時，重要的是使成分(A)的比重與併用之其他成分的比重之差變小。
本實施形態的洗淨劑及清洗劑中使用的具有醚鍵之有機化合物，係指分子結構中含有1個以上醚鍵(C-O-C)的化合物，具有酯鍵的有機化合物，係指分子結構中含有1個以上酯鍵(-COO-)的化合物。因此，成分(B)之中，具有上述醚鍵及/或酯鍵的有機化合物，係指具有醚鍵及酯鍵的任一方或兩者之鍵的化合物。
又，以下說明的成分(B)，可舉出可更提高洗淨效果的脂肪酸酯(b1)(以下亦稱「成分(b1)」。)、多元醇類(b2)(以下亦稱「成分(b2)」。)與選自特定的化合物群之成分(b')。
成分(b')，係具有醚鍵的化合物，可舉出二醇醚單烷醚類(以下亦稱「成分(b3-1)」。)及二醇醚二烷醚類(以下亦稱「成分(b3-2)」。)(或將此等歸類為「二醇醚類 (b3)」或稱為「成分(b3)」。)。
同時，成分(b')，可舉出烴類(b4)(以下亦稱「成分(b4)」。)。
此外，成分(b')，具有酯鍵的化合物，可舉出二醇醚乙酸酯類(以下亦稱「成分(b5-1)」。)及羥基羧酸酯類(以下亦稱「成分(b5-2)」。)。
又，雖然以下亦會說明，但前述成分(b1)、成分(b3-1)、成分(b3-2)、成分(b4)、成分(b5-1)及成分(b5-2)，可分別單獨使用作為成分(b)，也可配合用途而將複數種的各成分混合而使用。其次，說明此等成分。
<<具有酯鍵的化合物>>
具有酯鍵的化合物，可舉出脂肪酸酯。
<成分(b1)；脂肪酸酯>
具有酯鍵的化合物之中，尤其為了發揮優異的洗淨效果時，成分(b)是以含有脂肪酸酯(b1)(以下，亦簡稱成分(b1)。)為佳，其中並以含有總碳數為5至20的飽和或不飽和脂肪酸烷酯為佳。成分(b1)之中，並以含有下述通式(3)表示的脂肪酸酯為佳。
Figure 105141802-A0202-12-0017-7
(式中，R4是碳數5至15的烴基，R5是碳數1至4的烴基。)
R4，係碳數5至15的烴基。其中，為了發揮優異的洗淨效果，係以碳數5至15的鏈式飽和烴基或碳數5至15的鏈式不飽和烴基為佳。其中，並以碳數6至15的烷基或碳數7至15的烯基為佳，而以碳數7至12的烷基或碳數7至12的烯基更佳，而以碳數8至12的烷基或碳數10至12的烯基又更佳。
R5，係碳數1至4的烴基，例如碳數1至2的烴基，並以碳數1至2的烷基為佳，而以甲基尤佳。此等基為良好的理由，可舉出因對於含在洗淨裝置等中使用的填料類或被洗淨物中的彈性體材料之影響小。
通式(3)表示的脂肪酸酯之具體例，可舉出己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丙酯、己酸丁酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯、庚酸丙酯、庚酸丁酯、辛酸甲酯、辛酸乙酯、辛酸丙酯、辛酸丁酯、壬酸甲酯、壬酸乙酯、壬酸丙酯、壬酸丁酯、癸酸甲酯、癸酸乙酯、癸酸丙酯、癸酸丁酯、癸烯酸甲酯、癸烯酸乙酯、癸烯酸丙酯、癸烯酸丁酯、十一烷酸甲酯、十一烷酸乙酯、十一烷酸丙酯、十一烷酸丁酯、月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、月桂酸丙酯、月桂酸丁酯、十二烯酸甲酯、十二烯酸乙酯、十二烯酸丙酯、十二烯酸丁酯、十三烷酸甲酯、十三烷酸乙酯、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻酸乙酯、十五烷酸甲酯、十五烷酸乙酯、棕櫚酸甲酯、棕櫚酸乙酯等。
其中，尤其作為油溶解性優異、沸點比較低的成分(b1)，係以癸酸甲酯、癸酸乙酯、月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、癸烯酸甲酯、癸烯酸乙酯、十二烯酸甲酯、十二烯酸乙酯等為佳，並以癸酸甲酯、月桂酸甲酯、癸烯酸甲酯、十二烯酸甲酯更佳，而以熔點低的癸烯酸甲酯、十二烯酸甲酯又更佳。又，前述脂肪酸酯，可使用1種者，也可將2種以上組合而使用。
此脂肪酸酯(b1)，可單獨使用作為成分(b)，也可與以下詳述的成分(b')併用。同時，成分(b1)，可與以下詳述的成分(b2)併用，也可與成分(b')及成分(b2)併用。
<成分(b2)：多元醇類>
多元醇類(b2)，係以1分子中具有2個羥基為佳。
多元醇類(b2)的碳數，係以4至8為佳，並以5至7更佳。
多元醇類(b2)1分子當量的結合在結合羥基之複數個碳原子的碳原子數之合計值(即，CaH3-CbH(OH)-CcH2-CdH2(OH)表示的多元醇類時，此值是((結合在碳原子Cb的碳原子數)+(結合在碳原子Cd的碳原子數)=2+1=3。碳原子Cc的個數可重複的計數。)，係以3至6為佳，並以4至5更佳。同時，較佳的是所有的羥基，係結合在已結合在2個或3個碳原子的碳原子。
同時，構成多元醇類(b2)的烴，係以飽和烴為佳。
多元醇類(b2)的具體例，可舉出2,3-丁烷二醇、2-甲基-1,2-丙烷二醇、3-甲基-1,3-丁烷二醇、1,2-戊烷二醇、2,4-戊烷二醇、1,2-己烷二醇、2,5-己烷二醇、2-甲基-2,4-戊烷二醇、2,4-二甲基-2,4-戊烷二醇等。其中，並以3-甲基-1,3-丁烷二醇及2-甲基-2,4-戊烷二醇為佳，而以2-甲基-2,4-戊烷二醇尤佳。
<<具有醚鍵的化合物>>
具有醚鍵的化合物，可列舉，例如二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))或二醇醚二烷醚類(成分(b3-2))。
<成分(b3)；二醇醚類>
使用成分(b)作為成分(B)時，二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))或二醇醚二烷醚類(成分(b3-2))等，可單獨使用作為成分(b)。其中，尤佳的是與前述成分(b1)併用為佳。但，在二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))之中，可單獨使用，也可將複數種化合物併用。同時，在二醇醚二烷醚類(成分(b3-2))之中，可單獨使用，也可將複數種化合物併用。
(成分(b3-1)；二醇醚單烷醚類)
二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))，係指2個羥基結合在2個不同的碳原子之脂肪族或脂環式化合物中，該羥基的1個氫取代成烴殘基或含有醚鍵的烴殘基之化合物。雖然無特別的限制，但是以碳數3至14的二醇醚單烷醚類為佳。
二醇醚單烷醚類的具體例，可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁丙醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單正己醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單正丙醚、三乙二醇單異丙醚、三乙二醇單正丁醚、三乙二醇單異丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇單異丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單異丙醚、二丙二醇單正丁醚、二丙二醇單異丁醚、三丙二醇單甲醚、3-甲氧基丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等。
此外，3-甲氧基丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等二醇醚單烷醚類，係特別對於各種污漬具有良好的洗淨力、可得優異洗淨效果的化合物。
(成分(b3-1-1)；親水性二醇醚單烷醚類)
在以上的二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))之中，作為適於水溶性加工油等水溶性污漬的成分，可舉出滿足
條件(1)；30℃，將60質量份的二醇醚單烷醚類與40質量份的水混合時，不產生相分離的成分(以下，亦可作成親水性二醇醚單烷醚類(成分(b3-1-1))，此成分((b3-1-1)，較佳的是滿足
條件(2)；30℃，可與水用任意的比例混合。
具體的例示親水性二醇醚單烷醚類(成分(b3-1-1))時，可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單正丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單正丙醚、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、3-甲氧基丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等。此等親水性二醇醚單烷醚類(成分(b3-1-1))，係不僅滿足前述條件(1)，也滿足條件(2)的成分。
此等之中，二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、丙二醇單正丙醚、3-甲氧基丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇，係對於各種污漬為洗淨性優異之化合物。
(成分(b3-2)；二醇醚二烷醚類)
二醇醚二烷醚類(成分(b3-2))。係指2個羥基結合在2個不同的碳原子之脂肪族或脂環式化合物中，2個羥基的氫均取代成烴殘基或含有醚鍵的烴殘基之化合物。雖然無特別的限制者，但以碳數4至17的二醇醚二烷醚類為佳。
二醇醚二烷醚類的具體例，可舉出乙二醇 二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丁醚、二乙二醇甲醚乙醚、三乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚等。又，二乙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚，係對於各種污漬具有良好的洗淨性。
此外，二乙二醇二正丁醚等二醇醚二烷醚類，係對於含有許多難溶性成分的加工油具有良好的洗淨性、可得優異洗淨效果的化合物。
(成分(b3-2-1)；親水性二醇醚二烷醚類)
以上的二醇醚二烷醚類(成分(b3-2))之中，適於作為水溶性加工油等水溶性污漬的洗淨成分，可舉出滿足
條件(1’)；30℃，將60質量份的二醇醚二烷醚類與40質量份的水混合時，不產生相分離的成分(以下，亦作成親水性二醇醚二烷醚類(成分(b3-2-1))，該成分(b3-2-1)，較佳的是滿足
條件(2)；30℃，可用任何比例與水混合。
具體的例示親水性二醇醚二烷醚類(成分(b3-2-1)時，可舉出乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚乙醚、二乙二醇二乙醚等。
此等之中，二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚乙醚、二乙二醇二乙醚，係對於各種污漬為洗淨性優異之化合物。
<成分(b4)；烴類>
烴類(成分(b4))，可舉出碳數10至16的脂肪族烴、脂環族烴。烴類(成分(b4))，可單獨使用作為成分(b)。其中，特別良好的是與前述成分(b1)併用為佳。但，在烴類之中，可單獨使用，也可將複數種化合物併用。
具體的例示烴類時，可舉出癸烷、癸烯、十一烷、十一烯、十二烷、十二烯、十三烷、十四烷、十五烷、薄荷烷(menthane)、聯環己烷、環十二烷、2,2,4,4,6,8,8-七甲基壬烷等。其中，就使洗淨性、乾燥性及相溶性變優而言，係以癸烷、癸烯、十一烷、十一烯、十二烷、十二烯、十三烷、十四烷為佳，並以癸烷、癸烯、十二烷、十二烯更佳。
<<具有酯鍵的化合物>>
具有酯鍵的化合物，除了前述脂肪酸酯(b1)以外，尚可舉出乙酸-正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸-2-乙酯己酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、γ-丁內酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單丁醚乙酸酯等。並以二醇醚乙酸酯類及羥基羧酸酯類尤佳。其中，將說明較佳的化合物。
<成分(b5)；具有酯鍵的化合物(前述成分(b1)除外。)>
具有酯鍵的化合物之中，除了前述成分(b1)之外，特 別發揮優異效果的化合物，可舉出二醇醚乙酸酯類(成分(b5-1))或羥基羧酸酯類(成分(b5-2))等。二醇醚乙酸酯類(成分(b5-1))或羥基羧酸酯類(成分(b5-2))等，可單獨使用作為成分(b)。其中，特別良好的是以與前述成分(b1)併用為佳。但，在二醇醚乙酸酯類(成分(b5-1))之中，可單獨使用，也可將複數種的化合物併用。同時，同樣的，在羥基羧酸酯類(成分(b5-2))之中，也可單獨使用，也可將複數種的化合物併用。
(成分(b5-1)；二醇醚乙酸酯類)
二醇醚乙酸酯，係指將具有羥基的二醇醚類乙醯化之化合物。雖然無特別的限制，但以碳數5至12的二醇醚乙酸酯為佳。具體例，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇及三丙二醇等單烷醚之乙酸酯，乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等。本實施形態中使用的二醇醚乙酸酯類，係以不會在人體的代謝系統中生成烷氧基乙酸的二丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單正丙醚乙酸酯、二丙二醇單正丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等可使毒性更低而佳。
(成分(b5-2)；羥基羧酸酯類)
羥基羧酸酯是指具有羥基的酯化合物。雖然無特別的限制，但以碳數4至20的羥基羧酸酯類為佳。具體例，可舉出乳酸酯、蘋果酸酯、酒石酸酯、檸檬酸酯、二醇單酯、 甘油單酯、甘油二酯、蓖麻油酸酯及蓖麻油等。
上述羥基羧酸酯類之中，係以乳酸酯類尤佳，其具體例可舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯及乳酸戊酯等。
[成分(B)的較佳組合(1)；使用成分(b1)時]
本發明中，可使用前述例示的成分(B)。其中，在與前述成分(A)併用時，為了使與成分(A)之相溶性變優、發揮特別優異的洗淨效果時，成分(B)是成分(b)，且以使用成分(b1)(脂肪酸酯)作為成分(b)為佳，尤其以使用前述通式(3)表示的脂肪酸酯為佳。
本發明中，成分(B)為成分(b)時，可用成分(b1)構成成分(b)的全量。同時，前述的成分(b)中，也可用成分(b1)以外的成分構成成分(b)之全量。但，可依被洗淨對象物、使用的洗淨裝置，將前述成分(b1)與二醇醚類(成分(b3))(具體上，係選自二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))及/或二醇醚二烷醚類類(成分(b3-2)))、烴類(成分(b4))、二醇醚乙酸酯類(成分(b5-1))及羥基羧酸酯類(成分(b5-2))所成群組中的一種以上之化合物(成分(b'))併用作為成分(b)。
將成分(b1)與成分(b')組合時，將成分(b)的全量(成分(b1)與成分(b')之合計質量)作成100質量%時，係以成分(b1)作成10質量%以上、90質量%以下、成分(b')作成10質量%以上、90質量%以下為佳。因使成分(b)中的成分(b1)之質量比例為10質量%以上，故可得更佳的油 溶解性，因在90質量%以下，故可得對於各種污漬更佳的洗淨性。在考慮油溶解性與對於各種污漬的洗淨性之平衡時，係以將成分(b1)作成20質量%以上、80質量%以下更佳，並以將成分(b1)作成30質量%以上、70質量%以下又更佳。又，此成分(b1)與成分(b')之較佳調配比例，即使為洗淨劑組成物及清洗劑組成物的任一者亦不會改變。
被洗淨物及洗淨裝置等中使用含有彈性體、其他的樹脂之構件(以下，亦稱樹脂製構件)時，為了抑制該樹脂製構件受到傷害，且發揮優良的洗淨效果時，成分(b)是以含有選自二醇醚單烷醚類(成分(b3-1))及二醇醚二烷醚類(成分(b3-2))的至少1種二醇醚類(b3)尤佳。此時，將成分(b)的全量作成100質量%時，係以將成分(b1)作成10質量%以上、90質量%以下，前述二醇醚類(b3)作成10質量%以上、90質量%以下，以及選自成分(b4)、成分(b5-1)及成分(b5-2)的其他成分(x)作成0質量%以上、40質量%以下為佳。藉由滿足此範圍，可一方面抑制該樹脂製構件的傷害，一方面發揮良好的油溶解性(洗淨性)。欲更提高樹脂製構件的傷害抑制效果及油溶解性(洗淨性)時，係以將成分(b1)作成50質量%以上、90質量%以下，前述二醇醚類(b3)作成10質量%以上、50質量%以下，前述其他的成分(x)作成0質量%以上、10質量%以下為佳，並以將成分(b1)作成55質量%以上、95質量%以下，前述二醇醚類(b3)作成15質量%以上、45質量%以下，前述其他的成分(x)作成0質量%更佳。又，此等成分(b)中的較佳 調配比例，即使為洗淨劑組成物及清洗劑組成物之任一者亦不會改變。同時，滿足該調配比例的洗淨劑組成物及清洗劑組成物，當然也可使用於樹脂製構件以外的洗淨、清洗。
此外，洗淨水溶性的污漬時，例如在洗淨精密機械零件、光學機械零件等的加工時使用之水溶性加工油等污漬時，係使用成分(b1)、前述二醇醚類(成分(b3-1)及/或成分(b3-2))作為成分(b)，前述二醇醚類之中，亦可使用選自前述親水性二醇醚單烷醚(成分(b3-1-1))及親水性二醇醚二烷醚(成分(b3-2-1))的親水性二醇醚類。此時，將成分(b)的全量作成100質量%時，係以將成分(b1)作成10質量%以上、90質量%以下，前述親水性二醇醚類作成10質量%以上、90質量%以下，以及前述其他的成分(x)作成0質量%以上、40質量%以下為佳。藉由滿足此範圍，可更提高對於溶性污漬的洗淨性及對於其他污漬之洗淨性。為了更提高此洗淨效果時，係以將成分(b1)作成50質量%以上、90質量%以下，前述親水性二醇醚類作成10質量%以上、50質量%以下，前述其他的成分(x)作成0質量%以上、10質量%以下更佳；並以將成分(b1)作成55質量%以上、95質量%以下，前述二醇醚類作成15質量%以上、45質量%以下，前述其他的成分(x)作成0質量%又更佳；而以將成分(b1)作成55質量%以上、75質量%以下，前述二醇醚類作成25質量%以上、45質量%以下，前述其他的成分(x)作成0質量%尤佳。又，此等成分(b) 中的較佳調配比例，即使為洗淨劑組成物及清洗劑組成物之任一者亦不會改變。同時，滿足該調配比例的洗淨劑組成物及清洗劑組成物，當然也可使用於水溶性加工油等的污漬以外之洗淨、清洗。
[成分(B)的較佳組合(2)；使用成分(b2)時]
在洗淨水溶性的污漬，例如精密機械零件、光學機械零件等加工時使用的水溶性加工油、電子零件製造時附著的助焊劑成分等時，係以使用多元醇類(成分(b2))作為成分(B)為佳。此時，也可將成分(B)的全量作成成分(b2)。
同時，在洗淨前述水溶性的污漬，及難溶性的污漬，例如精密機械零件、光學機械零件等加工時使用的油性加工油類時，尤其在洗淨油性劑、極壓添加劑等含有許多難溶性成分的污漬等時，係以將成分(b2)、成分(b1)及成分(b4)併用為佳。並且，除了成分(b2)、成分(b1)及成分(b4)以外，也可依被洗淨對象物、使用的洗淨裝置，將其他的成分(z)(具體上，係選自成分(b3-1)、成分(b3-2)、成分(b5-1)及成分(b5-2)所成群組中的一種以上之成分)併用作為成分(B)。此時，將成分(B)的全量作成100質量%時，係以將成分(b2)作成20質量%以上、80質量%以下，前述成分(b1)及前述成分(b4)的合計作成20質量%以上、80質量%以下，成分(z)作成0質量%以上、30質量%以下為佳；將前述成分(b2)作成30質量%以上、70質量%以下，前述成分(b1)及前述成分(b4)的合計作成30質量%以 上、70質量%以下，成分(z)作成0質量%以上、30質量%以下為佳；將前述成分(b2)作成40質量%以上、60質量%以下，前述成分(b1)及前述成分(b4)的合計作成40質量%以上、60質量%以下，成分(z)作成0質量%以上、20質量%以下為佳。最佳的情況，係成分(z)為0質量%，前述成分(b2)為40質量%以上、60質量%以下，前述成分(b1)及前述成分(b4)的合計為40質量%以上、60質量%以下。
[成分(B)的較佳組合(3)；使用成分(b4)時]
同時，在洗淨油性劑或極壓添加劑等含有許多難溶性成分的污漬時，例如在洗淨精密機械零件、光學機械零件等的加工時使用之各種加工油類，具體上為切削油、沖壓油、抽製油、熱處理油、防銹油、潤滑油等，油脂類，或蠟類等污漬中，特別是油性劑或極壓添加劑等含有許多難溶性成分的污漬時，係成分(B)為成分(b)，且使用烴類(成分(b4))作為成分(b)為佳。此時，可將成分(b)的全量作成成分(b4)。同時，也可依被洗淨對象物、使用的洗淨裝置，將成分(b4)、其他的成分(y)(具體上，係選自成分(b1)、成分(b3-1)、成分(b3-2)、成分(b5-1)及成分(b5-2)所成群組中的一種以上之成分)併用作為成分(b)。
在將成分(b4)作成必要成分時，將成分(b)的全量作成100質量%時，係以成分(b4)作成10質量%以上、100質量%以下，前述其他的成分(y)作成0質量%以上、90質量%以下為佳。藉由滿足前述調配比例，更可提 高洗淨效果。欲更提高對於前述含有許多難溶性成分的污漬之洗淨效果，係以將成分(b4)作成30質量%以上、100質量%以下，前述其他的成分(y)作成0質量%以上、70質量%以下為佳；並以將成分(b4)作成40質量%以上、100質量%以下，前述其他的成分(y)作成0質量%以上、60質量%以下更佳；而以成分(b4)作成70質量%以上、100質量%以下，前述其他的成分(y)作成0質量%以上、40質量%以下又更佳；而以成分(b4)作成100質量%尤佳。
同時，在如同該難溶性成分附著在前述樹脂製構件者作成被洗淨對象物時，將成分(b)的全量作成100質量%時，係以成分(b4)作成20質量%以上、80質量%以下，前述其他的成分(y)作成20質量%以上、80質量%以下為佳。藉由滿足前述調配比例，可一面抑制前述樹脂製構件的劣化，一面提高難溶性成分的洗淨效果。欲更提高前述樹脂製構件的劣化防止效果，且更加提高難溶性成分的洗淨效果時，係以將成分(b4)作成30質量%以上、70質量%以下，前述其他的成分(y)作成30質量%以上、70質量%以下更佳。
又，此等成分(B)或成分(b)中的較佳調配比例，即使為洗淨劑組成物及清洗劑組成物的任一者亦不會改變。同時，滿足該調配比例的洗淨劑組成物及清洗劑組成物，當然也可使用於難溶性成分等污漬以外的洗淨、清洗。
[成分(C)]
本實施形態的洗淨劑組成物及清洗劑組成物，只要將前述成分(A)及前述成分(B)作成必要成分，在不阻礙本發明的效果之範圍中也可調配其他的成分。尤其是，本發明中也可使用選自20℃的蒸氣壓為1.33×103Pa以上的醇類、酮類、酯類及烴類所成群組中的一種以上之化合物(以下，亦簡稱成分(C))。
醇類，具體上，可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。
酮類，可舉出丙酮、甲基乙基酮。
酯類，可舉出甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸異丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。
烴類，可舉出正己烷、異己烷、環己烷、環己烯、2-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、異辛烷等。
本發明中，使用成分(C)時，欲改善與成分(A)的相溶性時，成分(C)的比重，係以在併用的成分(A)之比重的±0.8之範圍內為佳，並以在±0.7的範圍內更佳。尤其是成分(A)與其他成分的相溶性為溫度取決性高，為了維持於低溫的相溶性時，重要的是使成分(A)的比重與併用之其他成分的比重之差變小。
成分(C)的沸點，為了將使用中的組成變動變少，係以併用的成分(A)之沸點在±40℃的範圍內為佳，並以在±30℃的範圍內更佳。
同時，在使用成分(C)時，成分(A)，係以併用的成分(C)為共沸組成物或與其近似之組成的類共沸組成物為佳。
成分(C)之中，係以烴類為尤佳的成分。其中，對於加工油的洗淨，係以使用烴類作為成分(C)為佳。
[其他調配劑]
本實施形態的洗淨劑組成物及清洗劑組成物中，也可視需要而在不損及本案的效果之範圍中添加各種助劑(以下亦稱為「成分(D)」。)，例如也可視需要而添加非氯系氟化合物、安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、消泡劑等。
以下例示可添加在本發明的洗淨劑中之各種助劑的具體例。
<非氯系氟化合物>
非氯系氟化合物，係烴類或醚類的部份氫原子僅為氟原子取代而不含氯原子的氟化合物，可列舉，例如下述通式(4)特定的環狀HFC、(5)特定的鏈狀HFC、或(6)特定的HFE之不含氯原子，包含碳原子、氫原子、氧原子、氟原子的化合物，及選自此等之中的2種以上之化合物的組合等。
CnH2n-mFm (4)
(式中，表示4≦n≦6、5≦m≦2n-1的整數)
CxH2x+2-yFy (5)
(式中，表示4≦x≦6、5≦y≦2x+2的整數)
CsF2s+1OR (6)
(式中，4≦s≦6，R是表示碳數1至3的烷基)
環狀HFC的具體例，可舉出3H,4H,4H-全氟環丁烷、4H,5H,5H-全氟環戊烷、5H,6H,6H-全氟環己烷等。
鏈狀HFC的具體例，可舉出1H,2H,3H,4H-全氟丁烷、1H,2H-全氟丁烷、1H,3H-全氟丁烷、2H,3H-全氟丁烷、4H,4H-全氟丁烷、1H,1H,3H-全氟丁烷、1H,1H,4H-全氟丁烷、1H,2H,3H-全氟丁烷、1H,1H,4H-全氟丁烷、2H,2H,4H,4H,4H-全氟丁烷、1H,2H-全氟戊烷、1H,4H-全氟戊烷、2H,3H-全氟戊烷、2H,4H-全氟戊烷、2H,5H-全氟戊烷、1H,2H,3H-全氟戊烷、1H,3H,5H-全氟戊烷、1H,5H,5H-全氟戊烷、2H,2H,4H-全氟戊烷、1H,2H,4H,5H-全氟戊烷、1H,4H,5H,5H,5H-全氟戊烷、1H,2H-全氟己烷、2H,3H-全氟己烷、2H,4H-全氟己烷、2H,5H-全氟己烷、3H,4H-全氟己烷等。
HFE的具體例，可舉出甲基全氟丁醚、甲基全氟異丁醚、甲基全氟戊醚、甲基全氟環己醚、乙基全氟丁醚、乙基全氟異丁醚、乙基全氟戊醚等。
<安定劑>
安定劑，可舉出硝基烷類、環氧化物類、胺類等。
硝基烷類，係指脂肪族硝基化合物，含有1個以上硝基的化合物。具體上，可舉出硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷等。
同時，環氧化物類，係指3員環狀醚的具有1個以上環氧基之化合物。具體上，可舉出1,2-環丙烷、1,2-環丁烷、1,2-環氧基-3-苯氧基丙烷、丁基去水甘油醚、甲基去水甘油醚、乙基去水甘油醚、丁基去水甘油醚、乙烯基去水甘油醚、烯丙基去水甘油醚、二乙二醇二去水甘油醚、環氧氯丙烷、d-檸檬烯氧化物及l-檸檬烯氧化物。其中，並以1,2-環丙烷、1,2-環丁烷為佳。
同時，前述胺類，係指具有1個以上一級至三級胺基的化合物。同時，胺類可以是非環狀的胺類，也可以是環狀胺類。非環狀的胺類，可舉出脂肪族胺或芳香族胺。脂肪族胺，可舉出具有1個以上一級至三級胺基的含苯核化合物。環狀胺類，可舉出構成環的氮原子數為1至3個的4至6員環化合物。具體上，可舉出甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二-正丙胺、異丙胺、二異丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、異丁胺、二異丁胺、第二丁胺、第三丁胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、己胺、2-乙基己胺、烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、甲基吡啶、嗎啉、N-甲基嗎啉、苯甲胺、二苯甲胺、α-甲基苯甲胺、丙二胺、二乙基羥胺、吡咯、N-甲基吡咯、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、二苯基胺及乙二胺。胺類，係以烷基胺與環狀胺類為佳，其中，並以吡咯、N-甲基吡咯、2-甲基吡啶、正丙胺、二異丙胺、N-甲基嗎啉及N-乙基嗎啉為佳。
<抗氧化劑>
抗氧化劑，也可添加酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑。其具體例如下述。以防止洗淨劑的氧化之目的，例如酚系抗氧化劑，可舉出1-氧基-3-甲基-4-異丙苯、2,4-二甲基-6-第三丁基酚、2,6-二-第三丁基酚、丁基羥基茴香醚、2,6-二-第三丁基-對-甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基酚、2,6-二-第三丁基-4-羥基甲基酚、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等化合物。
胺系抗氧化劑，可舉出二苯基-對-苯二胺、4-胺基-對-二苯基胺、對，對'-二辛基二苯基胺等化合物。
磷系抗氧化劑，可舉出苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基二異辛基亞磷酸酯、二苯基二異癸基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯等化合物。
硫系抗氧化劑，可舉出二月桂基-3、3'-硫二丙酸酯、二-十三烷基-3、3'-硫二丙酸酯、二-十四烷基-3、 3'-硫二丙酸酯、二硬脂基-3、3'-硫二丙酸酯等化合物。
<紫外線吸收劑>
紫外線吸收劑，可舉4-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-正-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正-辛氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、5-氯-2-羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4-十二烷基-2-羥基二苯甲酮等二苯甲酮類，水楊酸苯酯、水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸4-辛基苯酯、雙酚A-二-水楊酸酯等水楊酸苯酯類及2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α'-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑類。
<界面活性劑>
界面活性劑，也可添加陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑及兩性界面活性劑。陰離子系界面活性劑，可舉出碳數為6至20的脂肪酸、十二烷苯磺酸酸等之鹼金屬鹽、烷醇胺鹽及胺鹽等。陽離子系界面活性劑，可舉出四級銨鹽等。非離子系界面活性劑， 可舉出烷基酚、碳數為8至18的直鏈或分枝的脂肪族醇之環氧乙烷附加物、聚環氧乙烷聚環氧丙烷的塊狀聚合物等。兩性界面活性劑，可舉出甜菜鹼型、胺基酸型等。
<消泡劑>
消泡劑，係自行乳化型等的聚矽氧烷(或矽酮)、脂肪酸、高級醇、聚丙二醇聚乙二醇及氟系界面活性劑等。
[洗淨劑組成物的較佳調配比例]
本實施形態的洗淨劑組成物，可依照傳統方法將上述成分(A)、上述成分(B)、視需要的上述成分(C)、上述各種助劑的各成分混合均勻而得。
各成分的質量比例，只要在不損及洗淨劑的特徴之高洗淨性、金屬腐蝕性、低毒性、低燃性的範圍中，並無特別的限制，係以對於上述成分(A)與上述成分(B)之合計量100質量份含有成分(B)20質量份以上、80質量份以下為佳。因成分(B)的質量比例為20質量份以上，故對於各種污漬可得更佳的溶解力改善效果，因在80質量份以下，故可得更佳的在被洗淨物表面之洗淨劑成分的低殘留性。考量洗淨劑的洗淨性與被洗淨物表面的洗淨劑成分之殘留性的平衡，更佳的成分(B)之含量的範圍，係30質量份以上、70質量份以下，並以40質量份以上、60質量份以下又更佳。
同時，在成分(B)為成分(b)，將成分(b1)與 成分(b')併用作為成分(b)時，將成分(b2)與成分(b)併用作為成分(B)時，及成分(B)為成分(b)，將成分(b4)與成分(y)併用作為成分(b)時，此等成分的較佳調配比例，係如以上所述。又，使用複數種的成分(B)時之調配量，係將成分(B)的全量作成基準。即，複數種的成分(B)之合計量，係作成如同在上述的成分(B)之量的範圍內。
將上述成分(C)併用時的質量比例之範圍，係對於上述成分(A)與上述成分(B)的合計量100質量份，將前述成分(C)作成1質量份以上、50質量份以下為佳，並以作成1質量份以上、30質量份以下更佳。成分(C)的質量份之比例為1質量份以上時，可得對於各種污漬更佳的溶解力改善效果，為50質量份以下時可得更佳的低燃性。又，使用複數種的成分(C)時之調配量，係將成分(C)的全量作成基準。即，複數種的成分(C)之合計量，係作成如同在上述的成分(C)之量的範圍內。
上述各種助劑的調配量，只要適宜設定即可，例如是安定劑及抗氧化劑時，對於成分(A)及成分(B)的合計100質量份，也可合計作成為0.0001質量份以上、5質量份以下。將各種助劑調配在清洗劑組成物時也是相同。
[清洗劑組成物的較佳調配比例]
本實施形態的清洗劑組成物，可列舉，例如將上述的成分(A)、成分(B)、視需要的上述成分(C)與上述各種助劑 的各成分依照傳統方法而混合成均勻的方法，或將本實施形態的洗淨劑組成物加熱，使其產生蒸氣、冷卻而得冷凝液的方法。在連續使用本實施形態的清洗劑組成物時，係以利用使其產生蒸氣而得的冷凝液為佳。
本發明的清洗劑組成物的較佳調配比例，係對於前述成分(A)與前述成分(B)的合計量100質量份，將前述成分(B)作成0.01質量份以上、2.0質量份以下為佳。清洗劑組成物，可藉由滿足此範圍，而獲得清洗效果及乾燥的容易度之平衡。考量裝置的適用性時，清洗劑組成物的調配比例，係以對於前述成分(A)與前述成分(B)之合計量100質量份，將前述成分(B)作成0.01質量份以上、1.0質量份以下更佳，並以作成0.01質量份以上、0.5質量份以下又更佳。又，使用複數種成分(B)時的調配量，係將成分(B)的全量作成基準。清洗劑組成物，只要使洗淨劑組成物的冷凝液滿足上述範圍即可直接使用，也可另外調配成分(A)、成分(B)而調整調配比例。
同時，在調配成分(C)時，係以對於前述成分(A)與前述成分(B)之合計量100質量份，含有前述成分(C)0.01質量份以上、20質量份以下為佳。其中，並因使用清洗劑組成物接近乾燥步驟，故可因乾燥方法而必須降低燃性。因此，前述成分(C)是以作成0.01質量份以上、10質量份以下更佳，並以作成0.01質量份以上、5質量份以下又更佳。又，使用複數種成分(C)時的調配量，係將成分(C)的全量作成基準。關於清洗劑組成物，只要洗淨劑組成 物的冷凝液滿足上述範圍，即可直接使用，也可另外調配成分(A)、成分(B)、成分(C)而調整調配比例。
同時，在成分(B)為成分(b)，將成分(b1)與成分(b')併用作為成分(b)時，將成分(b2)與成分(b)併用作為成分(B)時，及成分(B)為成分(b)，將成分(b4)與成分(y)併用作為成分(b)時，此等成分的較佳調配比例，係如以上所述。
[洗淨方法]
本實施形態的洗淨方法，係包含用洗淨劑組成物將附著在被洗淨物的污漬洗淨之步驟。此外，係以包含清洗及/或蒸氣洗淨的步驟為佳，其是在以洗淨劑組成物洗淨時，利用將該洗淨劑組成物加熱而產生的洗淨劑之蒸氣及冷凝液。尤其欲將洗淨劑組成物及清洗劑組成物作成非燃性時，必須含有上述成分(A)。洗淨步驟中藉由將提高洗淨性的目的之擦拭、浸泡、沖淋清洗等物理的方法組合，可有效的洗淨。同時，在清洗步驟中，藉由將提高清洗性的目的之擦拭、浸泡、沖淋清洗等物理的方法組合，更可改善清洗性。同時，使用實際上不含污漬成分的溶劑作為清洗劑時，在改善清洗性上更佳。以洗淨或清洗為目的而進行沖淋清洗時的吐出壓，係以作成1×103至2×106Pa為佳，並以1×104至1×106Pa更佳。
本實施形態的洗淨方法因使用洗淨劑組成物，而可使洗淨性及乾燥性變優。另外，藉由利用將洗淨 劑組成物加熱而得的蒸氣及冷凝液作為清洗劑組成物及補給液，因可抑制洗淨劑組成物的組成變動而得安定的洗淨性，故可說是對於被洗淨物的材質之影響少，且最適的洗淨方法。並且可使用如同專利文獻3所述之洗淨方法及洗淨裝置。
[實施例]
以下，雖然是藉由實施例以更具體的說明本實施形態，但本實施形態並不侷限於以下的實施例。
[實施例1至20]
以表1所述之組成將各成分混合，獲得目的的洗淨劑組成物。對各洗淨劑組成物進行後述的(1)油溶解性試驗，將結果整理於表1中。藉由將成分(A)與成分(B)併用，獲得油溶解性優異的洗淨劑。此外，在將成分(b1)與成分(b5)組合成的組成中，如同由實施例1與實施例13的比較、或實施例11與實施例12的比較結果可知，確認可得更高的洗淨效果。
同時，藉由添加選自成分(C)醇類、酮類、酯類及烴類的化合物，如同由實施例1與實施例20的比較結果可知，確認可更改善成分(b)的油溶解性。
[比較例1至4]
對表1所述之溶劑進行與實施例1至20相同的評估試驗。將結果整理於表1中。在單獨成分(A)、及成分(A)與 成分(C)的混合物中，其油溶解性並不充分。
[實施例21至27]
以表2所述之組成將各成分混合，獲得目的的洗淨劑組成物。用洗淨劑組成物進行後述的脫脂洗淨性試驗，將結果整理於表2中。以含有成分(A)與成分(B)的不同濃度之洗淨劑組成物及清洗劑組成物洗淨，藉由將洗淨劑組成物加熱而得的蒸氣進行蒸氣洗淨，確認對於油之優異洗淨性。
[比較例5、6]
對表2所述之洗淨劑進行與實施例21至27相同的評估試驗。將結果整理於表2中。在單獨成分(A)中，對於油之洗淨性任一者均不充分。
(1)油溶解性試驗
將金屬加工油(商品名：G3159SH，日本工作油(股)製)0.5g加入25℃的洗淨劑組成物4.5g中，用振盪器振盪2分鐘(60次/分鐘)，靜置5分鐘後，目視評估溶解性。評估是藉由以下的標準。
<評估標準>
A：均勻溶解
B：均勻微分散
C：均勻分散
D：有部份析出物
(2)脫脂洗淨性試驗
將下述試驗用金屬加工油含浸在30網孔的不銹鋼金屬網(10mm×20mm)中，在100℃加熱30分鐘而作成試驗片。用已加熱至40℃的洗淨劑組成物洗淨上述試驗片，用清洗劑浸泡清洗之後，藉由將洗淨劑組成物加熱至40℃而得的蒸氣進行蒸氣洗淨後乾燥。以目視評估洗淨性。評估是藉由以下的標準。
<洗淨條件>
試驗中使用的金屬加工油：調製在全氯乙烯中含有染料(蘇丹)0.1重量%、G3159SH(商品名，日本工作油(股)製)25重量%之液，作成試驗用金屬加工油。
洗淨條件
洗淨：浸泡2分鐘超音波洗淨(28kHz，200w)
清洗：浸泡2分鐘超音波清洗(28kHz，200w)
蒸氣：靜置2分鐘
<清洗劑(清洗劑組成物)>
實施例21至23、比較例5至6中，係使用含有成分(A)：HCFO-1233zd(Z)/成分(b1)：辛酸甲酯/成分(b5)：3-甲基-3-甲氧基丁醇=99.9質量份/0.05質量份/0.05質量份的清洗劑。
實施例24至25中，係使用含有成分(A)：HCFO-1233zd/成分(b1)：庚酸甲酯=99.9質量份/0.1質量份的清洗劑。
實施例26至27中，係使用含有成分(A)：HCFO-1233zc/成分(b1)：辛酸甲酯/成分(C)：異丙醇=99.9質量份/0.1質量份/5.0質量份的清洗劑。
<評估標準>
◎：無加工油的殘留、無污漬
○：無加工油的殘留、略有污漬
△：略有加工油的殘留
×：有加工油的殘留
[實施例28至47]
以表3所述之組成將各成分混合，獲得目的的洗淨劑組成物。對各洗淨劑組成物進行後述的(3)油溶解性試驗，將結果整理於表3中。藉由將成分(A)與成分(B)併用，獲得油溶解性優異的洗淨劑。同時，在實施例37至42中，進行後述的(4)丁基橡膠的浸泡試驗，確認相對於樹脂製構件的損傷(重量變化)。將結果整理於表3中。
(3)油溶解性試驗
將金屬加工油(商品名：Yusiron Former CF-6120，Yusiro化學工業(股)製)0.5g加入25℃的洗淨劑組成物4.5g中，用振盪器振盪2分鐘(60次/分鐘)，靜置5分鐘後，目視評 估其溶解性。藉由以下的標準評估。
<評估標準>
A：均勻溶解
B：均勻微分散
C：均勻分散
D：有部份析出物
(4)丁基橡膠的浸泡試驗
在保持於40℃的恆溫水槽中的洗淨劑組成物50g中，將丁基橡膠試驗片(2×13×50mm)浸泡10分鐘，取出，擦乾試驗片表面的洗淨劑組成物後，測定試驗片重量，由浸泡前後的試驗片重量計算出以下式表示的重量變化率(%)。
重量變化率(%)=(浸泡後的重量-浸泡前的重量)/浸泡前的重量×100
[實施例48至59]
以表4所述之組成將各成分混合，獲得目的的洗淨劑組成物。對各洗淨劑組成物，進行後述的(5)油溶解性試驗及(6)水溶性加工油溶解性試驗，將結果整理於表4中。
[比較例7、8]
以表4所述之組成將各成分混合，獲得目的的洗淨劑組成物。對各洗淨劑組成物，進行與實施例48至59相同的評估試驗，將結果整理於表4中。
(5)油溶解性試驗
將金屬加工油(商品名：Yusiron Former CF-6120，Yusiro化學工業(股)製)0.5g加入25℃的洗淨劑組成物4.5g中，用振盪器振盪2分鐘(60次/分鐘)，靜置5分鐘後，目視評估其溶解性。藉由以下的標準評估。
<評估標準>
A：均勻溶解
B：均勻微分散
C：均勻分散
D：有部份析出物
(6)水溶性加工油溶解性試驗
水溶性加工油：將水溶性切削油Hocut 795B(商品名：日本Houghton製)與純水以1：9的重量比混合，作成試驗用水溶性加工油。
將上述水溶性加工油0.05g加入洗淨劑組成物5.0g中，用振盪器振盪2分鐘(60次/分鐘)，靜置5分鐘後，目視評估其溶解性。藉由以下的標準評估。
<評估基準>
A：均勻溶解
B：均勻微分散
C：均勻分散
D：水溶性油分分離
[實施例60至64]
以表5所述之組成將各成分混合，獲得目的的洗淨劑組成物。對各洗淨劑組成物，進行與實施例48至59相同的(6)水溶性加工油溶解性試驗，將結果整理於表5中。藉由將成分(A)與成分(b2)併用，獲得水溶性加工油的溶解性優異的洗淨劑。
[實施例65至80]
除了作成表5所述之組成以外，進行與實施例48至59相同的(5)油溶解性試驗及(6)水溶性加工油溶解性試驗，將結果整理於表5中。因將成分(A)與使(b2)及(b1)或(b4)作為成分(B)組合，故可獲得油溶解性及水溶性加工油溶解性優異的洗淨劑。
Figure 105141802-A0202-12-0049-8
Figure 105141802-A0202-12-0050-9
Figure 105141802-A0202-12-0051-11
Figure 105141802-A0202-12-0052-12
Figure 105141802-A0202-12-0053-13
[產業上應用的可能性]
本發明的洗淨劑組成物及清洗劑組成物，可適用於精密機械零件、昂貴機械零件等的加工時使用之加工油類、油脂類、蠟類等含有許多難溶性成分的加工油之洗淨。
Figure 105141802-A0202-11-0003-1

Claims (19)

  1. 一種洗淨劑組成物，含有：(A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物，C3H(6-a-b)FaClb (1)式中，a是1至5的整數，b是1至3的整數，但a+b是2至6的整數；以及(B)選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物，20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa的烴類(b4)，以及20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa的多元醇化合物(b2)所成群組中的一種以上之化合物；其中，前述洗淨劑組成物含有選自HCFO-1223xd的E體及Z體、HCFO-1223zb的E體及Z體、HCFO-1223yd的E體及Z體、HCFO-1223zc、HCFO-1223za、HCFO-1232xf、HCFO-1232yf、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd的E體及Z體、以及HCFO-1241yd的E體及Z體所成群組中的一種以上之氫氯氟丙烯作為前述化合物 (A)；前述洗淨劑組成物含有脂肪酸酯類(b1)作為前述具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物，該脂肪酸酯類(b1)為總碳數為5至20的飽和或不飽和脂肪酸烷酯；前述洗淨劑組成物含有選自癸烷、癸烯、十一烷、十一烯、十二烷、十二烯、十三烷、十四烷、十五烷、薄荷烷、聯環己烷、環十二烷、及2,2,4,4,6,8,8-七甲基壬烷所成群組中的一種以上之化合物作為前述烴類(b4)；相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，前述化合物(B)的含量為20質量份以上、80質量份以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其中，相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，以1質量份以上、50質量份以下之量更含有(C)選自20℃的蒸氣壓為1.33×103Pa以上的醇類、酮類、酯類及烴類所成群組中的一種以上之化合物。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自HCFO-1233zd的Z體及HCFO-1223za所成群組中的一種以上之化合物作為前述化合物(A)。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述脂肪酸酯類(b1)作為前述化合物(B)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述多元醇類(b2)作為前述化合物(B)。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其係含有前述烴類(b4)作為前述化合物(B)。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其係含有下述通式(3)表示的脂肪酸酯作為前述脂肪酸酯類(b1)；
    Figure 105141802-A0305-02-0060-4
     式中，R4是碳數5至15的烴基，R5是碳數1至4的烴基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，更含有具有酯鍵的化合物(前述脂肪酸酯類(b1)除外)(b5)作為前述化合物(B)。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自下列者之兩成分作為前述化合物(B)：(b1)前述脂肪酸酯類，以及(b')選自二醇醚單烷醚類(b3-1)、二醇醚二烷醚類(b3-2)、前述烴類(b4)、二醇醚乙酸酯類(b5-1)及羥基羧酸酯類(b5-2)所成群組中的一種以上之化合物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之洗淨劑組成物，其係含有選自二乙二醇二乙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇二正丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乳酸丁酯、癸烷、癸烯、十二烷及十二烯所成群組中的一種以上之化合物，作為前述化合物(b')。
  11. 一種清洗劑組成物，含有： (A)下述通式(1)表示的氟丙烯化合物，C3H(6-a-b)FaClb (1)式中，a是1至5的整數，b是1至3的整數，但a+b是2至6的整數；以及(B)選自20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物，20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之烴類(b4)，以及20℃的蒸氣壓為1.33×10-2Pa以上、未達1.33×103Pa之多元醇化合物(b2)所成群組中之一種以上的化合物；其中，前述洗淨劑組成物含有選自HCFO-1223xd的E體及Z體、HCFO-1223zb的E體及Z體、HCFO-1223yd的E體及Z體、HCFO-1223zc、HCFO-1223za、HCFO-1232xf、HCFO-1232yf、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd的E體及Z體、以及HCFO-1241yd的E體及Z體所成群組中的一種以上之氫氯氟丙烯作為前述化合物(A)；前述洗淨劑組成物含有脂肪酸酯類(b1)作為前述 具有醚鍵及/或酯鍵的有機化合物，該脂肪酸酯類(b1)為總碳數為5至20的飽和或不飽和脂肪酸烷酯；前述洗淨劑組成物含有選自癸烷、癸烯、十一烷、十一烯、十二烷、十二烯、十三烷、十四烷、十五烷、薄荷烷、聯環己烷、環十二烷、及2,2,4,4,6,8,8-七甲基壬烷所成群組中的一種以上之化合物作為前述烴類(b4)；相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，前述化合物(B)的含量是0.01質量份以上、2.0質量份以下。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之清洗劑組成物，其中，相對於前述化合物(A)與前述化合物(B)的合計量100質量份，以0.01質量份以上、20質量份以下之量更含有(C)選自20℃的蒸氣壓為1.33×103Pa以上之醇類、酮類、酯類及烴類所成群組中的一種以上之化合物。
  13. 如申請專利範圍第11項所述之清洗劑組成物，其含有下述通式(3)表示的脂肪酸酯作為前述脂肪酸酯類(b1)；
    Figure 105141802-A0305-02-0062-5
     式中，R4是碳數5至15的烴基，R5是碳數1至4的烴基。
  14. 如申請專利範圍第11項所述之清洗劑組成物，更含有具有酯鍵的化合物(前述脂肪酸酯類(b1)除外)(b5)作為前述化合物(B)。
  15. 如申請專利範圍第11項所述之清洗劑組成物，其係含有選自下列者之兩成分作為前述化合物(B)：(b1)前述脂肪酸酯類，以及(b')選自二醇醚單烷醚類(b3-1)、二醇醚二烷醚類(b3-2)、前述烴類(b4)、二醇醚乙酸酯類(b5-1)、及羥基羧酸酯類(b5-2)所成群組中的一種以上之化合物。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之清洗劑組成物，其係含有選自二乙二醇二乙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇二正丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乳酸丁酯、癸烷、癸烯、十二烷及十二烯所成群組中的一種以上之化合物，作為前述化合物(b')。
  17. 一種洗淨方法，其包含用申請專利範圍第1項所述之洗淨劑組成物，將附著污漬的被洗淨物洗淨之步驟(1)。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之洗淨方法，更包含利用上述洗淨劑組成物的蒸氣及/或該蒸氣之冷凝液，將經過前述步驟(1)的前述被洗淨物清洗及/或蒸氣洗淨的步驟(2)。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之洗淨方法，其於前述步驟(2)中，係使用申請專利範圍第11項所述之清洗劑組成物作為清洗劑。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7111994B2 (ja) * 2017-10-20 2022-08-03 セントラル硝子株式会社 溶剤組成物および物品の洗浄方法
JP7084047B2 (ja) * 2017-10-25 2022-06-14 神戸合成株式会社 洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物
WO2019082998A1 (ja) * 2017-10-25 2019-05-02 神戸合成株式会社 洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物
JP7189448B2 (ja) * 2017-12-15 2022-12-14 セントラル硝子株式会社 Ｚ－１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを構成成分とする共沸様組成物
JPWO2020022474A1 (ja) * 2018-07-27 2021-08-12 セントラル硝子株式会社 共沸（様）組成物
JP2020037726A (ja) * 2018-09-05 2020-03-12 株式会社トクヤマＭｅｔｅｌ 金属物品の洗浄方法
WO2020204166A1 (ja) * 2019-04-04 2020-10-08 株式会社カネコ化学 溶剤組成物及びそれを含む洗浄用エアゾール組成物
JP2021004354A (ja) * 2019-04-04 2021-01-14 株式会社カネコ化学 溶剤組成物及びそれを含む洗浄用エアゾール組成物
CN110055139B (zh) * 2019-04-08 2021-06-22 广东翔鹰化工有限公司 清洗组合物
JP2020183495A (ja) * 2019-05-09 2020-11-12 セントラル硝子株式会社 溶剤組成物
JP2020203240A (ja) * 2019-06-14 2020-12-24 株式会社トクヤマＭｅｔｅｌ 洗浄方法
JP2021123658A (ja) * 2020-02-05 2021-08-30 株式会社ダイゾー エアゾール組成物
JP6780172B1 (ja) * 2020-02-10 2020-11-04 光貴スペーステクノロジーズ株式会社 水系洗浄剤ならびに該水系洗浄剤を用いる洗浄方法
CN112495916A (zh) * 2020-11-04 2021-03-16 上海江丰平芯电子科技有限公司 一种化学机械抛光保持环的清洗方法
DE102021132672A1 (de) * 2021-12-10 2023-06-15 Werner & Mertz Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung und Zusammensetzung zum Vorbehandeln von Verschmutzungen an textilen Flächengebilden sowie Verfahren zum Entfernen von Verschmutzungen
KR102587963B1 (ko) * 2023-02-24 2023-10-12 주식회사 비와이씨 솔더페이스트 잔사 제거에 효과적인 친환경 세정제조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104781384A (zh) * 2012-11-07 2015-07-15 旭硝子株式会社 溶剂组合物
US20150290686A1 (en) * 2014-04-11 2015-10-15 Honeywell International Inc. Solvent vapor phase degreasing and defluxing compositions, methods, devices and systems

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5653357A (en) 1979-10-05 1981-05-12 Kogyo Gijutsuin Solar heat cooler
JPH02221388A (ja) 1989-02-23 1990-09-04 Asahi Glass Co Ltd 脱脂洗浄剤
JPH07292393A (ja) * 1994-04-21 1995-11-07 Senju Metal Ind Co Ltd 洗浄剤
JP4063906B2 (ja) 1996-05-20 2008-03-19 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 洗浄方法
JP3916717B2 (ja) 1997-01-14 2007-05-23 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 洗浄方法
TWI259202B (en) 2000-06-01 2006-08-01 Asahi Kasei Corp Cleaning method and cleaning apparatus
US6759381B1 (en) * 2003-05-06 2004-07-06 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2005033257A1 (ja) * 2003-10-03 2005-04-14 Asahi Kasei Chemicals Corporation 部分共沸組成物
JP2006041446A (ja) * 2004-07-30 2006-02-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 電子部品洗浄液
JP4767002B2 (ja) * 2005-11-29 2011-09-07 旭化成ケミカルズ株式会社 プレ洗浄方法および洗浄装置
KR20110114529A (ko) * 2008-12-25 2011-10-19 아사히 가라스 가부시키가이샤 1,1-디클로로-2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
EP2396293A1 (en) * 2009-02-11 2011-12-21 Arkema France Azeotrope and azeotrope-like compositions of chlorotrifluoropropene and pentane
SI3812360T1 (sl) * 2009-09-09 2024-02-29 Honeywell International Inc. Monoklorotrifluoropropenske spojine in sestavki ter postopki, ki jih uporabljajo
JP2016210819A (ja) * 2013-10-22 2016-12-15 旭硝子株式会社 溶剤組成物、洗浄方法および塗膜の形成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104781384A (zh) * 2012-11-07 2015-07-15 旭硝子株式会社 溶剂组合物
US20150290686A1 (en) * 2014-04-11 2015-10-15 Honeywell International Inc. Solvent vapor phase degreasing and defluxing compositions, methods, devices and systems

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Publication number Publication date
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