JPWO2017104738A1 - 洗浄剤組成物、リンス剤組成物及び洗浄方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)下記一般式(1)に示すフルオロプロペン化合物と、(B)20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満のエーテル結合及び/またはエステル結合を有する有機化合物、20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の炭化水素類、並びに20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の多価アルコール化合物よりなる群から選ばれる一種以上の化合物と、を含有する洗浄剤組成物。
(式中、aは1〜5の整数であり、bは1〜3の整数であり、ただし、a+bは2〜6の整数である。)
[2]
前記化合物(A)の沸点が35℃以上60℃以下である、前記[1]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)の含有量が前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して20質量部以上80質量部以下である、前記[1]または[2]に記載の洗浄剤組成物。
さらに(C)20℃における蒸気圧が1.33×103Pa以上のアルコール類、ケトン類、エステル類、及び炭化水素類よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(C)を、前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して1質量部以上50質量部以下含有する、前記[4]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(A)として下記一般式(2)に示すフルオロプロペン化合物を含有する、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
[7]
前記化合物(A)としてHCFO−1233zd(Z)、HCFO−1223za及びCFO−1214yaよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、前記[6]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として、脂肪酸エステル類(b1)、多価アルコール類(b2)、グリコールエーテル類(b3)、及び炭化水素類(b4)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む前記[1]〜[7]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として前記脂肪酸エステル類(b1)を含む前記[8]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として前記多価アルコール類(b2)を含む前記[8]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として前記グリコールエーテル類(b3)を含む前記[8]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として前記炭化水素類(b4)を含む前記[8]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)としてエステル結合を有する化合物(前記脂肪酸エステル類(b1)を除く。)(b5)をさらに含む前記[8]〜[12]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として、
(b1)脂肪酸エステル類、並びに
(b´)グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(b3−1)、グリコールエーテルジアルキルエーテル類(b3−2)、炭化水素類(b4)、グリコールエーテルアセテート類(b5−1)、及びヒドロキシカルボン酸エステル類(b5−2)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物
から選ばれる化合物を含む、前記[1]〜[8]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
組成物。
前記脂肪酸エステル類(b1)として下記一般式(3)に示す脂肪酸エステルを含む、前記[14]に記載の洗浄剤組成物。
[16]
前記化合物(b´)として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、乳酸ブチル、デカン、デセン、ドデカン、及びドデセンよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む、前記[14]または[15]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として、前記脂肪酸エステル類(b1)と前記化合物(b´)との両成分を含む、前記[14]〜[16]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
(A)下記一般式(1)に示すフルオロプロペン化合物と、(B)20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満のエーテル結合及び/またはエステル結合を有する有機化合物、20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の炭化水素類、並びに20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の多価アルコール化合物よりなる群から選ばれる一種以上の化合物(B)とを含有し、
前記化合物(B)の含有量が、前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して0.01質量部以上2.0質量部以下である
リンス剤組成物。
(式中、aは1〜5の整数であり、bは1〜3の整数であり、ただし、a+bは2〜6の整数である。)
[19]
さらに(C)20℃における蒸気圧が1.33×103Pa以上のアルコール類、ケトン類、エステル類、及び炭化水素類よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、前記[18]に記載のリンス剤組成物。
前記化合物(C)を、前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下含有する、前記[19]に記載のリンス剤組成物。
前記化合物(A)として下記一般式(2)に示すフルオロプロペン化合物を含有する、前記[18]〜[20]のいずれかに記載のリンス剤組成物。
[22]
前記化合物(A)としてHCFO−1233zd(Z)、HCFO−1223za及びCFO−1214yaよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、前記[21]に記載のリンス剤組成物。
前記化合物(B)として、脂肪酸エステル類(b1)、多価アルコール類(b2)、グリコールエーテル類(b3)、及び炭化水素類(b4)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む前記[18]〜[22]のいずれかに記載のリンス剤組成物。
前記化合物(B)としてエステル結合を有する化合物(前記脂肪酸エステル類(b1)を除く。)(b5)をさらに含む前記[23]に記載の洗浄剤組成物。
前記化合物(B)として、
(b1)脂肪酸エステル類、並びに
(b´)グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(3−1)、グリコールエーテルジアルキルエーテル類(3−2)、炭化水素類(b4)、グリコールエーテルアセテート類(b5−1)、及びヒドロキシカルボン酸エステル類(b5−2)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物
から選ばれる化合物を含む、前記[18]〜[23]のいずれかに記載のリンス剤組成物。
前記脂肪酸エステル類(b1)として、下記一般式(3)に示す脂肪酸エステルを含む、前記[25]に記載のリンス剤組成物。
[27]
前記化合物(b´)として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、乳酸ブチル、デカン、デセン、ドデカン、及びドデセンよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む、前記[25]または[26]に記載のリンス剤組成物。
前記化合物(B)として、前記脂肪酸エステル類(b1)と前記化合物(b´)との両成分を含む、前記[25]〜[27]のいずれかに記載のリンス剤組成物。
前記[1]〜[17]のいずれかに記載の洗浄剤組成物で、汚れが付着した被洗浄物を洗浄する工程(1)を含む洗浄方法。
上記洗浄剤組成物の蒸気および/またはその蒸気の凝縮液を利用して、前記工程(1)を経た前記被洗浄物をリンスおよび/または蒸気洗浄する工程(2)をさらに含む、前記[29]に記載の洗浄方法。
前記工程(2)において、リンス剤として前記[18]〜[28]のいずれかに記載のリンス剤組成物を使用する前記[30]に記載の洗浄方法。
(式中、aは1〜5の整数であり、bは1〜3の整数であり、ただし、a+bは2〜6の整数である。)
これらの成分について説明する。
前記成分(A)は、炭素数が3であり、分子内に二重結合を含む炭化水素類の水素原子の一部または全てがフッ素原子あるいは塩素原子に置換された化合物であり、下記一般式(1)に示すフルオロプロペン化合物であれば特に種類を問わない。
(式中、aは1〜5の整数であり、bは1〜3の整数であり、ただし、a+bは2〜6の整数である。)中でも、優れた洗浄効果を発揮するためには、aが2〜5の整数、bが1〜2の整数、a+bが3〜6の整数であることが好ましい。以下に成分(A)を例示する。
CFO−1214ya(CF3−CF=CCl2)、
CFO−1214xb(CF3−CF=CClF)のE体およびZ体、
CFO−1215yb(CF3−CCl=CClF)のE体およびZ体、
CFO−1215xc(CF3−CCl=CF2)、
等を挙げることができる。
HCFO−1223xd(CF3−CCl=CHCl)のE体およびZ体、
HCFO−1223zb(CClF2−CH=CClF)のE体およびZ体、
HCFO−1223yd(CClF2−CF=CHCl)のE体およびZ体、
HCFO−1223zc(CCl2F−CH=CF2)、
HCFO−1223za(CF3−CH=CCl2)、
HCFO−1232xf(CClF2−CCl=CH2)、
HCFO−1232yf(CCl2F−CF=CH2)、
HCFO−1233xf(CF3−CCl=CH2)、
HCFO−1233zd(CF3−CH=CHCl)のE体およびZ体、
HCFO−1241yd(CH3−CF=CHCl)のE体およびZ体、
等を挙げることができる。
前記一般式(2)で示されるフルオロプロペン化合物の中でも、R1は水素又は塩素であることが好ましく、R2は水素又はフッ素であることが好ましく、R3は水素又は塩素であることが好ましく、R1又はR3の何れかが塩素であることが好ましい。
本実施形態の洗浄剤及びリンス剤においては、20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満のエーテル結合及び/またはエステル結合を有する有機化合物、20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の多価アルコール類、並びに20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の炭化水素類からなる群から選ばれる一種以上の化合物(B)(成分(B))を使用する。前記成分(B)は、前記有機化合物、および前記炭化水素類からなる群から選ばれる一種以上の化合物(以下「成分(b)」とも記載する。)であってもよく、前記多価アルコール類(以下「成分(b2)」とも記載する。)であってもよく、成分(b)および成分(b2)であってもよい。成分(B)の蒸気圧が、この範囲のときに、本実施形態に係る、リンス性および洗浄性に優れた洗浄剤組成物が得られる。蒸気圧の好ましい範囲は、20℃において6.66×10-2以上6.66×102Pa以下であり、より好ましくは1.33×10-1Pa以上1.33×102Pa以下である。以下、成分(B)を溶剤の種類ごとに例示する。
エステル結合を有する化合物としては、脂肪酸エステルが挙げられる。
エステル結合を有する化合物の中でも、特に優れた洗浄効果を発揮するためには、成分(b)は、脂肪酸エステル(b1)(以下、単に成分(b1)とする場合もある。)を含むことが好ましく、その中でも、総炭素数が5〜20の飽和、又は不飽和脂肪酸アルキルエステルを含むことが好ましい。成分(b1)の中でも、特に、下記一般式(3)に示す脂肪酸エステルを含むことが好ましい。
R4は、炭素数5〜15の炭化水素基である。中でも、優れた洗浄効果を発揮するためには、炭素数5〜15の鎖式飽和炭化水素基、又は炭素数5〜15の鎖式不飽和炭化水素基であることが好ましい。中でも、炭素数6〜15のアルキル基、又は炭素数7〜15のアルケニル基であることが好ましく、炭素数7〜12のアルキル基、又は炭素数7〜12のアルケニル基であることがより好ましく、炭素数8〜12のアルキル基、又は炭素数10〜12のアルケニル基であることがさらに好ましい。
多価アルコール類(b2)は、1分子中に好ましくは2つの水酸基を有する。
エーテル結合を有する化合物としては、例えば、グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(成分(b3−1))やグリコールエーテルジアルキルエーテル類(成分(b3−2))を挙げることができる。
成分(B)として成分(b)を用いる場合、グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(成分(b3−1))、又はグリコールエーテルジアルキルエーテル類(成分(b3−2))等は、単独で成分(b)として使用することができる。中でも、特に好ましくは、前記成分(b1)と併用することが好ましい。ただし、グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(成分(b3−1))の中では、単独でも、複数種類の化合物を併用することもできる。また、同じく、グリコールエーテルジアルキルエーテル類(成分(b3−2))の中では、単独でも、複数種類の化合物を併用することもできる。
グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(成分(b3−1))とは、2個の水酸基が2個の相異なる炭素原子に結合している脂肪族あるいは脂環式化合物において、該水酸基の1個の水素が炭化水素残基またはエーテル結合を含む炭化水素残基に置換されている化合物である。特に制限されるものではないが、炭素数が3〜14のグリコールエーテルモノアルキルエーテル類が好ましい。
以上のグリコールエーテルモノアルキルエーテル類(成分(b3−1))の中でも、水溶性加工油等の水溶性の汚れの洗浄に好適な成分として、
要件(1);30℃において、60質量部のグリコールエーテルモノアルキルエーテル類と40質量部の水とを混合した際、相分離が生じない
を満たす成分(以下、親水性グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(成分(b3−1−1))とする場合もある)が挙げられ、この成分(b3−1−1)は、好ましくは、
要件(2);30℃において、水と任意の割合で混合できる
を満たす。
グリコールエーテルジアルキルエーテル類(成分(b3−2))とは2個の水酸基が2個の相異なる炭素原子に結合している脂肪族あるいは脂環式化合物において、2個の水酸基の水素のいずれもが炭化水素残基またはエーテル結合を含む炭化水素残基に置換されている化合物である。特に制限されるものではないが、炭素数が4〜17のグリコールエーテルジアルキルエーテル類が好ましい。
以上のグリコールエーテルジアルキルエーテル類(成分(b3−2))の中でも、水溶性加工油等の水溶性の汚れの洗浄に好適な成分として、
要件(1’);30℃において、60質量部のグリコールエーテルジアルキルエーテル類と40質量部の水とを混合した際、相分離が生じない
を満足する成分(以下、親水性グリコールエーテルジアルキルエーテル類(成分(b3−2−1)とする場合もある)が挙げられ、この成分(b3−2−1)は、好ましくは
要件(2);30℃において、水と任意の割合で混合できる
を満たす。
炭化水素類(成分(b4))としては、炭素数10〜16の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素が挙げられる。炭化水素類(成分(b4))は、単独で成分(b)として使用することができる。中でも、特に好ましくは、前記成分(b1)と併用することが好ましい。ただし、炭化水素類の中では、単独でも、複数種類の化合物を併用することもできる。
エステル結合を有する化合物としては、前記脂肪酸エステル(b1)の他に、酢酸−n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸−2−エチルヘキシル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、γ−ブチロラクトン、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。特にグリコールエーテルアセテート類、及びヒドロキシカルボン酸エステル類が好ましい。これらの中でも、好ましい化合物があり、それらについて説明する。
エステル結合を有する化合物の中でも、前記成分(b1)の他に、特に優れた効果を発揮する化合物としては、グリコールエーテルアセテート類(成分(b5−1))、又はヒドロキシカルボン酸エステル類(成分(b5−2))等が挙げられる。グリコールエーテルアセテート類(成分(b5−1))、又はヒドロキシカルボン酸エステル類(成分(b5−2))等は、単独で成分(b)として使用することができる。中でも、特に好ましくは、前記成分(b1)と併用することが好ましい。ただし、グリコールエーテルアセテート類(成分(b5−1))の中では、単独でも、複数種類の化合物を併用することもできる。また、同じく、ヒドロキシカルボン酸エステル類(成分(b5−2))の中では、単独でも、複数種類の化合物を併用することもできる。
グリコールエーテルアセテート類とは、水酸基を有するグリコールエーテル類をアセチル化した化合物である。特に制限されるわけではないが、炭素数が5〜12であるグリコールエーテルアセテート類が好ましい。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール等のモノアルキルエーテルのアセテート、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等を挙げることができる。本実施形態に使用するグリコールエーテルアセテート類としては、人体における代謝系でアルコキシ酢酸を生成しないジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテートおよび3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等がより毒性が低く好ましい。
ヒドロキシカルボン酸エステル類とは水酸基を有するエステル化合物である。特に制限されるわけではないが、炭素数が4〜20であるヒドロキシカルボン酸エステル類が好ましい。具体例としては、乳酸エステル、リンゴ酸エステル、酒石酸エステル、クエン酸エステル、グリコールモノエステル、グリセリンモノエステル、グリセリンジエステル、リシノール酸エステルおよびヒマシ油等を挙げることができる。
本発明においては、前記例示した成分(B)を使用することができる。中でも、前記成分(A)と併用するに際し、成分(A)との相溶性に優れ、特に優れた洗浄効果を発揮するためには、成分(B)が成分(b)であって成分(b)として成分(b1)(脂肪酸エステル)を使用することが好ましく、特に前記一般式(3)で示される脂肪酸エステルを使用することが好ましい。
水溶性の汚れ、例えば、精密機械部品、光学機械部品等の加工時に使用される水溶性加工油、電子部品製造時に付着したフラックス成分等を洗浄する場合は、成分(B)として、多価アルコール類(成分(b2))を使用することが好ましい。この場合、成分(B)の全量を成分(b2)とすることもできる。
また、油性剤や極圧添加剤等の難溶性成分を多く含む汚れ、例えば、精密機械部品、光学機械部品等の加工時に使用される種々の加工油類、具体的には、切削油、プレス油、引抜き油、熱処理油、防錆油、潤滑油等、グリース類、あるいはワックス類等の汚れにおいて、特に、油性剤や極圧添加剤等の難溶性成分を多く含む汚れを洗浄する場合には、成分(B)が成分(b)であって成分(b)として、炭化水素類(成分(b4))を使用することが好ましい。この場合、成分(b)の全量を成分(b4)とすることもができる。また、被洗浄対象物、使用する洗浄装置によっては、成分(b)として、成分(b4)と、その他の成分(y)(具体的には、成分(b1)、成分(b3−1)、成分(b3−2)、成分(b5−1)、及び成分(b5−2)よりなる群から選ばれる一種以上の成分)を併用することもできる。
本実施形態の洗浄剤組成物及びリンス剤組成物は、前記成分(A)、及び前記成分(B)を必須の成分とすれば、本発明の効果を阻害しない範囲で他の成分を配合することもできる。特に、本発明おいては、20℃における蒸気圧が1.33×103Pa以上のアルコール類、ケトン類、エステル類および炭化水素類よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を化合物(以下、単に成分(C)とする場合もある)を使用することもできる。
本実施形態の洗浄剤組成物及びリンス剤組成物には、必要に応じて本願の効果を損ねない範囲で各種助剤(以下「成分(D)」とも記載する。)、例えば、非塩素系フッ素化合物、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、消泡剤等を必要に応じて添加しても良い。
非塩素系フッ素化合物としては、炭化水素類やエーテル類の水素原子の一部がフッ素原子のみで置換され、塩素原子を含まないフッ素化合物であり、例えば、下記一般式(4)で特定される環状HFC、(5)で特定される鎖状HFC、又は(6)で特定されるHFEの、塩素原子を含まない、炭素原子、水素原子、酸素原子、フッ素原子からなる化合物、及びこれらの中から選ばれる2種以上の化合物の組み合わせ等を挙げることができる。
(式中、4≦n≦6、5≦m≦2n−1の整数を示す)
CxH2x+2-yFy (5)
(式中、4≦x≦6、5≦y≦2x+2の整数を示す)
CsF2s+1OR (6)
(式中、4≦s≦6、Rは炭素数1〜3のアルキル基)
環状HFCの具体例としては、3H,4H,4H−パーフルオロシクロブタン、4H,5H,5H−パーフルオロシクロペンタン、5H,6H,6H−パーフルオロシクロヘキサン等を挙げることができる。
安定剤としてはニトロアルカン類、エポキシド類、アミン類等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤を添加しても良い。その具体例を以下に示す。洗浄剤の酸化を防止する目的で例えば、フェノール系酸化防止剤としては、1−オキシ−3−メチル−4−イソプロピルベンゼン、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシメチルフェノール、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等の化合物を挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−クロロベンゾフェノン、2、2'−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、4−ドデシル−2−ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、4−オクチルフェニルサリシレート、ビスフェノールA−ジ−サリシレート等のフェニルサリシレート類および2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、α'−ジジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−4'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができる。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤を添加しても良い。アニオン系界面活性剤としては、炭素数が6〜20の脂肪酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルカリ金属、アルカノールアミンおよびアミン塩等が挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、アルキルフェノール、炭素数が8〜18の直鎖または分岐の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレンオキサイドポリプロピレンオキサイドのブロックポリマー等が挙げられる。両性界面活性剤としては,ベタイン型、アミノ酸型等が挙げられる。
消泡剤としては、自己乳化型等のシリコーン、脂肪酸、高級アルコール、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールおよびフッ素系界面活性剤等が挙げられる。
本実施形態の洗浄剤組成物は、上記成分(A)、上記成分(B)、必要に応じて上記成分(C)、上記各種助剤の各成分を定法に従って混合し均一化して得られる。
本実施形態のリンス剤組成物は、例えば、上述した成分(A)、成分(B)、必要に応じて上記成分(C)、上記各種助剤の各成分を定法に従って混合し均一化して得る方法や、本実施形態の洗浄剤組成物を加熱し、蒸気を発生させ冷却することによって凝縮液として得る方法を挙げることができる。本実施形態のリンス剤組成物を連続的に使用する場合には、蒸気を発生させて得られる凝縮液を利用することが好ましい。
本実施形態の洗浄方法は、被洗浄物に付着した汚れを洗浄剤組成物で洗浄する工程を含む。さらに、洗浄剤組成物で洗浄したのち、該洗浄剤組成物を加熱することによって発生する洗浄剤の蒸気および凝縮液を利用して、リンスおよび/または蒸気洗浄する工程を含むことが好ましい。特に洗浄剤組成物及びリンス剤組成物を非引火性とするためには上記成分(A)を含有する必要がある。洗浄工程には洗浄性を向上することを目的とした手拭き、浸漬、シャワー等の物理的な方法を組み合わせることにより、効果的な洗浄が可能となる。また、リンス工程ではリンス性を向上することを目的とした浸漬、シャワー等の物理的な方法を組み合わせることにより、リンス性がより向上する。また、実質的に汚れ成分を含まない溶剤をリンス剤として用いることがリンス性を向上する上でより好ましい。洗浄またはリンスを目的としたシャワーリンスを行う場合の吐出圧としては1×103〜2×106Paであることが好ましく、より好ましくは1×104〜1×106Paである。
表1に記載の組成で各成分を混合し、目的の洗浄剤組成物を得た。各洗浄剤組成物について、後述する(1)油溶解性試験を行ない、結果を表1にまとめた。成分(A)と成分(B)とを併用することにより、油溶解性に優れた洗浄剤が得られた。さらに、成分(b1)と成分(b5)を組み合わせた組成では、実施例1と実施例13との比較、又は実施例11と実施例12との比較結果から明らかなように、より高い洗浄効果の得られることが確認された。
表1に記載の溶剤について実施例1〜20と同じ評価試験を行った。結果を表1にまとめた。成分(A)単独、および成分(A)と成分(C)の混合物では油溶解性が不充分であった。
表2に記載の組成で各成分を混合し、目的の洗浄剤組成物を得た。洗浄剤組成物を用いて後述する脱脂洗浄性試験を行ない、結果を表2にまとめた。成分(A)と成分(B)とを含有する濃度の異なる洗浄剤組成物及びリンス剤組成物で洗浄し、洗浄剤組成物を加熱して得られる蒸気によって蒸気洗浄することにより、油に対する優れた洗浄性が確認された。
表2に記載の洗浄剤について実施例21〜27と同じ評価試験を行った。結果を表2にまとめた。成分(A)単独では油に対する洗浄性がいずれも不充分であった。
金属加工油(商品名:G3159SH、日本工作油(株)製)0.5gを25℃の洗浄剤組成物4.5gに加え、振とう器で2分間振とう(60回/分)し、5分間静置後、溶解性を目視評価した。評価は以下の基準による。
A:均一溶解
B:均一微分散
C:均一分散
D:一部析出物あり
(2)脱脂洗浄性試験
30メッシュのステンレス金網(10mm×20mm)に下記試験用金属加工油を含浸させ、100℃で30分間加熱して試験片を作成した。上記試験片について、40℃に加熱した洗浄剤組成物で洗浄し、リンス剤で浸漬リンスした後、洗浄剤組成物を40℃に加熱して得られる蒸気によって蒸気洗浄して乾燥した。洗浄性は目視評価した。評価は以下の基準による。
試験に用いた金属加工油:パークロロエチレン中に染料(ズダン)0.1重量%、G3159SH(商品名、日本工作油(株)製)を25重量%含有する液を調製し、試験用金属加工油とした。
洗浄 :2分間浸漬超音波洗浄(28kHz、200w)
リンス :2分間浸漬超音波リンス(28kHz、200w)
蒸気 :2分間静置
<リンス剤(リンス剤組成物)>
実施例21〜23、比較例5〜6においては、成分(A):HCFO―1233zd(Z)/成分(b1):カプリル酸メチル/成分(b5):3−メチル−3−メトキシブタノール=99.9質量部/0.05質量部/0.05質量部を含むリンス剤を使用した。
◎:加工油の残留なし、しみなし
○:加工油の残留なし、しみわずかにあり
△:わずかに加工油の残留あり
×:加工油の残留あり
[実施例28〜47]
表3に記載の組成で各成分を混合し、目的の洗浄剤組成物を得た。各洗浄剤組成物について、後述する(3)油溶解性試験を行ない、結果を表3にまとめた。成分(A)と成分(B)とを併用することにより、油溶解性に優れた洗浄剤が得られた。また、実施例37〜42においては、後述する(4)ブチルゴムの浸漬試験を行い、樹脂製部材に対するダメージ(重量変化)を確認した。結果を表3にまとめた。
金属加工油(商品名:ユシロンフォーマーCF−6120、ユシロ化学工業(株)製)0.5gを25℃の洗浄剤組成物4.5gに加え、振とう器で2分間振とう(60回/分)し、5分間静置後、溶解性を目視評価した。評価は以下の基準による。
A:均一溶解
B:均一微分散
C:均一分散
D:一部析出物あり
(4)ブチルゴムの浸漬試験
恒温水槽中で40℃に保持した洗浄剤組成物50gの中に、ブチルゴム試験片(2×13×50mm)を10分間浸漬し、取り出し、試験片表面の洗浄剤組成物を拭き取った後に試験片重量を測定し、浸漬前後の試験片重量から下式で表される重量変化率(%)を算出した。
[実施例48〜59]
表4に記載の組成で各成分を混合し、目的の洗浄剤組成物を得た。各洗浄剤組成物について、後述する(5)油溶解性試験および(6)水溶性加工油溶解性試験を行ない、結果を表4にまとめた。
表4に記載の組成で各成分を混合し、目的の洗浄剤組成物を得た。各洗浄剤組成物について、実施例48〜59と同じ評価試験を行った。結果を表4にまとめた。
金属加工油(商品名:ユシロンフォーマーCF−6120、ユシロ化学工業(株)製)0.5gを25℃の洗浄剤組成物4.5gに加え、振とう器で2分間振とう(60回/分)し、5分間静置後、溶解性を目視評価した。評価は以下の基準による。
A:均一溶解
B:均一微分散
C:均一分散
D:一部析出物あり
(6)水溶性加工油溶解性試験
水溶性加工油:水溶性切削油ホーカット795B(商品名:日本ホートン製)と純水を1:9の重量比で混合し、試験用水溶性加工油とした。
上記の水溶性加工油0.05gを洗浄剤組成物5.0gに加え、振とう器で2分間振とう(60回/分)し、5分間静置後、溶解性を目視評価した。評価は以下の基準による。
A:均一溶解
B:均一微分散
C:均一分散
D:水溶性油分分離
[実施例60〜64]
表5に記載の組成で各成分を混合し、目的の洗浄剤組成物を得た。各洗浄剤組成物について、実施例48〜59と同様の(6)水溶性加工油溶解性試験を行ない、結果を表5にまとめた。成分(A)と成分(b2)を併用することにより、水溶性加工油の溶解性に優れる洗浄剤が得られた。
表5に記載した組成とした以外は、実施例48〜59と同様の(5)油溶解性試験および(6)水溶性加工油溶解性試験を行ない、結果を表5にまとめた。成分(A)と成分(B)として(b2)と(b1)あるいは(b4)を組み合わせることで、油溶解性および水溶性加工油溶解性に優れる洗浄剤が得られた。
Claims (31)
- (A)下記一般式(1)に示すフルオロプロペン化合物と、(B)20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満のエーテル結合及び/またはエステル結合を有する有機化合物、20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の炭化水素類、並びに20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の多価アルコール化合物よりなる群から選ばれる一種以上の化合物と、を含有する洗浄剤組成物。
C3H(6-a-b)FaClb (1)
(式中、aは1〜5の整数であり、bは1〜3の整数であり、ただし、a+bは2〜6の整数である。) - 前記化合物(A)の沸点が35℃以上60℃以下である、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)の含有量が前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して20質量部以上80質量部以下である、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
- さらに(C)20℃における蒸気圧が1.33×103Pa以上のアルコール類、ケトン類、エステル類、及び炭化水素類よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(C)を、前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して1質量部以上50質量部以下含有する、請求項4に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(A)としてHCFO−1233zd(Z)、HCFO−1223za及びCFO−1214yaよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、請求項6に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として、脂肪酸エステル類(b1)、多価アルコール類(b2)、グリコールエーテル類(b3)、及び炭化水素類(b4)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む請求項1に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として前記脂肪酸エステル類(b1)を含む請求項8に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として前記多価アルコール類(b2)を含む請求項8に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として前記グリコールエーテル類(b3)を含む請求項8に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として前記炭化水素類(b4)を含む請求項8に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)としてエステル結合を有する化合物(前記脂肪酸エステル類(b1)を除く。)(b5)をさらに含む請求項8に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として、
(b1)脂肪酸エステル類、並びに
(b´)グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(3−1)、グリコールエーテルジアルキルエーテル類(3−2)、炭化水素類(b4)、グリコールエーテルアセテート類(b5−1)、及びヒドロキシカルボン酸エステル類(b5−2)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物
から選ばれる化合物を含む、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
組成物。 - 前記化合物(b´)として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、乳酸ブチル、デカン、デセン、ドデカン、及びドデセンよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む、請求項14に記載の洗浄剤組成物。
- 前記化合物(B)として、前記脂肪酸エステル類(b1)と前記化合物(b´)との両成分を含む、請求項14に記載の洗浄剤組成物。
- (A)下記一般式(1)に示すフルオロプロペン化合物と、(B)20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満のエーテル結合及び/またはエステル結合を有する有機化合物、20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の炭化水素類、並びに20℃における蒸気圧が1.33×10-2Pa以上1.33×103Pa未満の多価アルコール化合物よりなる群から選ばれる一種以上の化合物(B)とを含有し、
前記化合物(B)の含有量が、前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して0.01質量部以上2.0質量部以下である
リンス剤組成物。
C3H(6-a-b)FaClb (1)
(式中、aは1〜5の整数であり、bは1〜3の整数であり、ただし、a+bは2〜6の整数である。) - さらに(C)20℃における蒸気圧が1.33×103Pa以上のアルコール類、ケトン類、エステル類、及び炭化水素類よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、請求項18に記載のリンス剤組成物。
- 前記化合物(C)を、前記化合物(A)と前記化合物(B)との合計量100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下含有する、請求項19に記載のリンス剤組成物。
- 前記化合物(A)としてHCFO−1233zd(Z)、HCFO−1223za及びCFO−1214yaよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する、請求項21に記載のリンス剤組成物。
- 前記化合物(B)として、脂肪酸エステル類(b1)、多価アルコール類(b2)、グリコールエーテル類(b3)、及び炭化水素類(b4)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む請求項18に記載のリンス剤組成物。
- 前記化合物(B)としてエステル結合を有する化合物(前記脂肪酸エステル類(b1)を除く。)(b5)をさらに含む請求項23に記載のリンス組成物。
- 前記化合物(B)として、
(b1)脂肪酸エステル類、並びに
(b´)グリコールエーテルモノアルキルエーテル類(b3−1)、グリコールエーテルジアルキルエーテル類(b3−2)、炭化水素類(b4)、グリコールエーテルアセテート類(b5−1)、及びヒドロキシカルボン酸エステル類(b5−2)よりなる群から選ばれる一種以上の化合物
から選ばれる化合物を含む、請求項18に記載のリンス剤組成物。 - 前記化合物(b´)として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、乳酸ブチル、デカン、デセン、ドデカン、及びドデセンよりなる群から選ばれる一種以上の化合物を含む、請求項25に記載のリンス剤組成物。
- 前記化合物(B)として、前記脂肪酸エステル類(b1)と前記化合物(b´)との両成分を含む、請求項25に記載のリンス剤組成物。
- 請求項1に記載の洗浄剤組成物で、汚れが付着した被洗浄物を洗浄する工程(1)を含む洗浄方法。
- 上記洗浄剤組成物の蒸気および/またはその蒸気の凝縮液を利用して、前記工程(1)を経た前記被洗浄物をリンスおよび/または蒸気洗浄する工程(2)をさらに含む、請求項29に記載の洗浄方法。
- 前記工程(2)において、リンス剤として請求項18に記載のリンス剤組成物を使用する請求項30に記載の洗浄方法。
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