WO2020204166A1 - 溶剤組成物及びそれを含む洗浄用エアゾール組成物 - Google Patents

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WO2020204166A1
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和音 小柳津
万里子 小林
昌平 河野
慎平 長田
旻又 金子
清 嶋田
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株式会社カネコ化学
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    • C23G5/02Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
    • C23G5/028Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to a solvent composition and a cleaning aerosol composition containing the same.
  • Hydrofluoroolefins and the like are expected as next-generation fluorocarbon cleaning agents that have degreasing power and a global warming potential that is much smaller than that of HCFCs (hydrochlorofluorocarbons) and HFCs (hydrofluorocarbons).
  • Patent Document 1 discloses a solvent composition obtained by adding a specific hydrofluorocarbon to these solvents.
  • Patent Document 1 is not always satisfactory in detergency or solubility in various oils.
  • An object of the present invention is to provide a solvent composition having excellent detergency or solubility in various oils.
  • the present invention has the following configurations.
  • Hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of (A) (a1) chlorine atom and bromine atom, (a2) chlorofluoroolefins, and (a3) bromo.
  • One or more solvents selected from the group consisting of fluoroolefins (B) A solvent composition containing one or more solvents selected from the group consisting of normal octane, isooctane, isononan, methylcyclohexane and ethylcyclohexane.
  • the content of (A) is more than 5 parts by weight and less than 95 parts by weight.
  • Hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of (A) (a1) chlorine atom and bromine atom, (a2) chlorofluoroolefins, and (a3) bromo.
  • One or more solvents selected from the group consisting of fluoroolefins (B) One or more solvents selected from the group consisting of normal octane, isooctane, isononan, methylcyclohexane and ethylcyclohexane.
  • a solvent composition comprising (C) (c1) hydrofluorocarbons, (c2) hydrofluoroethers and one or more solvents selected from the group consisting of (c3) 1-methoxy-2-propanol.
  • the total content of (A) and (B) is more than 10 parts by weight and less than 100 parts by weight, and the total content of (A), (B) and (C) is 90 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • (C) is one or more solvents selected from the group consisting of (c1) and (c2), and the total amount of the composition is 100 parts by weight, the above (c1) and (c2)
  • (C) is one or more solvents selected from the group consisting of (c1) and (c2), and the content of (A) is 10 when the total amount of the composition is 100 parts by weight.
  • the content of (B) is 10 parts by weight or more and 35 parts by weight or less
  • the total content of (A) and (B) is 35 parts by weight or more and 62 parts by weight or less.
  • (C) is one or more solvents selected from the group consisting of (c1) and (c2), and the total amount of the composition is 100 parts by weight, the above (c1) and (c2)
  • (C) is 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-
  • the solvent composition according to any one of [2] to [6], which is one or more solvents selected from the group consisting of trifluoroethyl ether.
  • (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, and (B) is one or more solvents selected from the group consisting of isooctane and isononane, and (C).
  • (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
  • (B) is one or more solvents selected from the group consisting of isooctane and isononane
  • (C) is one or more solvents selected from the group consisting of methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, [ The solvent composition according to any one of 2] to [7], [9] and [10].
  • (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2 , 3, 3-A solvent composition according to any one of [1] to [13], which is one or more solvents selected from the group consisting of trifluoropropene.
  • [15] The solvent composition according to any one of [1] to [14], wherein (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and (B) is methylcyclohexane.
  • [16] Selected from the group consisting of (A') (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene 1 With more than a kind of solvent, (B') A solvent composition containing one or more solvents selected from the group consisting of ethylcyclohexane and isononane. A solvent composition in which the total content of (A') and (B') is 70 parts by weight or more and 100 parts by weight or less when the total amount of the composition is 100 parts by weight. [17] The solvent composition of [16] further comprising (C') hydrofluoroethers.
  • (C') is one selected from the group consisting of methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether.
  • (B') is ethylcyclohexane and the total amount of the composition is 100 parts by weight, the content of (A') is 42 parts by weight or more and less than 95 parts by weight, and (B').
  • the content of (C') is more than 0 parts by weight and 30 parts by weight or less, and the content of (A'), (B') and (C') is 5 parts by weight or more and 28 parts by weight or less.
  • (B') is isononan, and when the total amount of the composition is 100 parts by weight, the content of (A') is 39 parts by weight or more and less than 96 parts by weight, and the content of (B') The content is 4 parts by weight or more and 35 parts by weight or less, the content of (C') is more than 0 parts by weight and 26 parts by weight or less, and the contents of (A'), (B') and (C') are contained.
  • (B') is ethylcyclohexane, and when the total amount of the composition is 100 parts by weight, the content of (A') is 70 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, and (B').
  • (B') is isononane, and when the total amount of the composition is 100 parts by weight, the content of (A') is 63 parts by weight or more and 96 parts by weight or less, and (B').
  • a cleaning agent for use in a method for cleaning an object to be cleaned which comprises a step of generating a steam containing the component (A) from the object and bringing the object to be cleaned into contact with the generated steam containing the component (A).
  • [29] The cleaning method of spraying and cleaning the cleaning aerosol composition of [28].
  • the present invention has the following configurations.
  • [1a] The solvent composition of [1], wherein the total content of (A) and (B) is 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • [2a] The solvent composition of [2], wherein the total content of (A), (B) and (C) is 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • [3a] (C) is one or more solvents selected from the group consisting of (c1) and (c2), and when the total amount of the composition is 100 parts by weight, the above (c1) and (c2)
  • the solvent composition of [2a] which has a total content of 38 parts by weight or more.
  • (C) is one or more solvents selected from the group consisting of (c1) and (c2), and when the total amount of the composition is 100 parts by weight, of (c1) and (c2).
  • [7a] The solvent composition according to any one of [1a] to [5a], which is a cleaning agent for cleaning an object to be cleaned with oily stains and / or oil.
  • Step (1A) A step of immersing the object to be cleaned in the solvent composition of [6a] or [7a]
  • [6a] or [7a] which is a cleaning agent for use in a method for cleaning an object to be cleaned, which comprises a step of generating a steam containing the above-mentioned substance and bringing the object to be cleaned into contact with the generated steam containing the component (A).
  • Solvent composition Solvent composition.
  • the present invention provides a solvent composition having excellent detergency or solubility in various oils.
  • (A) Hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of (a1) chlorine atom and bromine atom, (a2) chlorofluoroolefins, and (a3) bromofluoroolefin.
  • One or more kinds of solvents selected from the group consisting of the same kind may be referred to as “(A)” or “component (A)”.
  • the same applies to other components such as "(B) one or more solvents selected from the group consisting of normal octane, isooctane, isononan, methylcyclohexane and ethylcyclohexane".
  • means to include the values at both ends. That is, “70 to 95 parts by weight” means “70 parts by weight or more and 95 parts by weight or less”. In addition, “less than or equal to” means “same or less than”, and “greater than or equal to” means “same or more”.
  • the solvent composition is a first solvent composition, a second solvent composition and a third solvent composition.
  • the "first solvent composition”, the “second solvent composition” and the “third solvent composition” may be collectively referred to as a "solvent composition”.
  • Specific descriptions of the first, second and third solvent compositions can be referred to each other for overlapping ranges in the first, second and third solvent compositions.
  • "Excellent detergency or oil solubility” means at least excellent detergency or oil solubility in silicone oil, preferably solubility or detergency in various oils such as silicone oil, mineral oil and flux. Means to be excellent.
  • the safety and / or the drying property may be inferior depending on the type of hydrocarbon to be combined with the fluorine-based cleaning agent. That is, the solvent composition may not only be excellent in detergency or solubility in various oils, but also in safety and / or dryness. In particular, the third solvent composition is excellent in safety.
  • the first solvent composition includes (A) (a1) hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of chlorine atoms and bromine atoms, (a2) chlorofluoroolefins, and the like. And (a3) one or more solvents selected from the group consisting of bromofluoroolefins, and (B) one or more solvents selected from the group consisting of normal octane, isooctane, isononan, methylcyclohexane and ethylcyclohexane.
  • the content of the component (A) is more than 5 parts by weight and less than 95 parts by weight
  • the content of the component (B) is more than 5 parts by weight and 95 parts by weight. It is less than parts, and the total content of the components (A) and (B) is 90 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • Hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of chlorine atom and bromine atom, (a2) chlorofluoroolefins, and (a3) bromofluoroolefin.
  • the component (A) is the main ingredient of the solvent composition.
  • Hydrofluoroolefins (HFOs) which may contain one or more atoms selected from the group consisting of chlorine atom and bromine atom include carbon atom, fluorine atom and hydrogen atom as essential, and optionally. It is an olefin compound containing only a chlorine atom and / or a bromine atom.
  • hydrofluoroolefins examples include cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd (Z)) and (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene ((().
  • E -1-Chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene, HCFO-1233yd (E)), (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene ((Z)- 1-Chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene, HCFO-1233yd (Z)), 2-bromo-3,3,3-trifluoro-1-propene, 1,1-dichloro-3, Examples thereof include 3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1-chloro-1,3,3-trifluoropropene and the like.
  • hydrofluoroolefin cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd (Z)) is preferable.
  • CELEFIN registered trademark
  • 1233Z HCFO-1233zd (Z)
  • AMOLEA registered trademark
  • AS-300 manufactured by AGC Co., Ltd.
  • Chlorofluoroolefins are olefin compounds consisting only of carbon atoms, fluorine atoms and chlorine atoms. Examples of chlorofluoroolefins include 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (CFO-1214ya).
  • Bromofluoroolefins are olefin compounds composed of only carbon atoms, fluorine atoms and bromine atoms. Examples of bromofluoroolefins include 2-bromo-1,1,3,3,3-pentafluoropropene.
  • the component (A) is preferably hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of (a1) chlorine atom and bromine atom.
  • the component (A) may be one kind or a combination of two or more kinds, respectively.
  • the component (A) may contain one or more hydrofluoroolefins selected from the group consisting of one or more (a1) chlorine atoms and bromine atoms, and one or two hydrofluoroolefins. It may be a combination with more than one kind (a2) chlorofluoroolefins.
  • a plurality of isomers ((E) and (Z)) may be present in the component (A), but unless otherwise specified, either one isomer may be a mixture of both isomers. There may be.
  • the component (A) contains 1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene
  • the 1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene is, for example, (Z). It may contain 80% by weight or more of -1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene.
  • the 1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene is 80% by weight or more and less than 100% by weight of (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene.
  • (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene may be composed of more than 0% by weight and 20% by weight or less.
  • the component (B) is the main ingredient of the solvent composition.
  • the component (B) is a component that imparts solubility in a wide range of oils to the composition.
  • the component (B) is composed of only hydrocarbons of 6 or less, the flash point is low, so that the safety of the obtained composition is low. Further, when the component (B) is composed of only 10 or more hydrocarbons, the drying property tends to be inferior.
  • the boiling point of the component (B) is preferably more than 100 ° C. and 150 ° C.
  • the boiling point of the component (B) means the boiling point of the mixture of the component (B).
  • the component (B) is composed only of a component having a boiling point of more than 100 ° C. and 150 ° C. or lower from the viewpoint of higher safety and excellent drying property.
  • the component (B) may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the first solvent composition can contain (D) additional components other than the component (A) and the component (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additional components include (d1) an organic compound and (d2) other components.
  • Organic compound examples include a halogen-based solvent and a halogen-free organic solvent.
  • the component (d1) can be used alone or as a mixture of a plurality of components.
  • the halogen-based solvent is a component that imparts flame retardancy to the solvent composition and is a component that lowers the freezing point of the solvent composition.
  • the halogen-based solvent include (c1) hydrofluorocarbons, (c2) hydrofluoroethers, and halogen-based solvents other than the components (c1) and (c2), which will be described later.
  • the halogen-based solvent other than the component (c1) and the component (c2) include at least one selected from the group consisting of hydrochlorofluorocarbons, hydrochloroolefins, hydrobromocarbons, and halogenated alkynes.
  • the halogen-based solvent is preferably a component that does not fall under the Specified Chemical Substance Hazard Prevention Regulations (Specialization Regulations) and the Organic Solvent Poisoning Prevention Regulations of the Industrial Safety and Health Act.
  • Hydrochlorofluorocarbon is a compound composed of only carbon atoms, chlorine atoms, fluorine atoms and hydrogen atoms, and is a compound having no unsaturated bond such as a carbon-carbon double bond.
  • Examples of the hydrochlorofluorocarbon include dichloropentafluoropropane (1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-penta).
  • Fluoropropane, etc.), 1-chloro-2,2,3,3-tetrafluoropropane (HCFC-244ca), 2-chloro-3,3,3-trifluoropropane or 1-chloro-3,3,3- Examples include trifluoropropane.
  • Asahi Clean AK225 manufactured by AGC Inc.
  • a hydrochloroolefin is an olefin compound consisting only of a carbon atom, a chlorine atom and a hydrogen atom.
  • Examples of the hydrochloroolefin include trans-1,2-dichloroethylene and the like.
  • Hydrobromocarbon is a compound consisting only of a carbon atom, a bromine atom and a hydrogen atom.
  • Examples of the hydrobromocarbon include normal propyl bromide (1-bromopropane) and the like.
  • the halogenated alkyne is a compound in which at least a part of hydrogen atoms of the alkyne is substituted with a halogen, and examples thereof include 1-chloro-3,3-difluoro-1-propyne.
  • Organic solvent without halogen examples include alcohol-based solvents, ketone-based solvents, ester-based solvents, ether-based solvents, nitrogen-containing solvents, epoxide-based solvents, and hydrocarbon-based solvents.
  • Alcohol-based solvent examples include (c3) 1-methoxy-2-propanol, which will be described later, and alcohol solvents other than (c3) (that is, alcohol solvents (excluding (c3) 1-methoxy-2-propanol). ).
  • examples of the alcohol-based solvent other than the component (c3) include monoalcohol-based solvents, such as ethanol, methanol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, isobutyl alcohol, phenoxyethanol, benzyl alcohol, diacetone alcohol, and 2 -Propin-1-ol and the like are preferable.
  • Ketone solvent examples include ketone compounds having one or more carbonyl groups, and acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, diisobutyl ketone, and cyclohexanone are preferable.
  • ester solvent examples include a monoester compound, an ester compound having two carbonyl groups and a cyclic ester, and examples thereof include methyl acetate, ethyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, sec-butyl acetate and methoxy acetate. Butyl, amyl acetate, soybean fatty acid methyl ester, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, dibasic acid ester, ethyl acetoacetate and ⁇ -butyrolactone are preferable.
  • Ether-based solvent examples include dipropyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, 4-methyltetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane (monoglyme), 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, and diethyl ether. , Diisobutyl ether, dibutyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve.
  • the ether solvent shall not contain a hydroxy group.
  • Nitrogen-containing solvent a nitroalkane solvent, an amine solvent, N-methylpyrrole and the like are preferable.
  • the nitroalkane solvent include nitromethane, nitroethane, nitropropane and the like.
  • the amine solvent include n-propylamine, diisopropylamine, N-methylmorpholine and the like.
  • Epoxide solvent 1,2-butylene oxide, epichlorohydrin, propylene oxide, cyclohexene oxide, cyclopentene oxide, pentene oxide, heptene oxide, octene oxide, alkyl glycidyl ether, alkyl glycidyl ester and the like are preferable.
  • the hydrocarbon-based solvent is composed of only carbon and hydrogen, may be linear or branched, may be cyclic or acyclic, and may have a carbon-carbon double bond (B). ) It is a hydrocarbon-based solvent other than the components. Hydrocarbon-based solvents other than the component (B) include hexane, isohexane, cyclohexane, normal heptane, isoheptane, limonene, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-2-pentene, and the like. Examples thereof include 3-ethyl-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene and 2,4,4-trimethyl-2-pentene.
  • the hydrocarbon solvent may be a synthetic product.
  • the other components (d2) are not particularly limited as long as they are components commonly used in the field of solvent compositions of components other than the component (d1).
  • Examples of other components include one or more selected from the group consisting of water, ultraviolet absorbers, antioxidants, rust inhibitors, defoamers, surfactants, chelating agents and the like.
  • the component (d2) can be used alone or as a mixture of a plurality of components.
  • Ultraviolet absorbers and antioxidants are components that improve the stability of solvent compositions during long-term storage.
  • the ultraviolet absorber include a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, and a hindered amine-based ultraviolet absorber.
  • the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • Phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1 , 6-Hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3, 5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio- Diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate], octadodecyl-3- [3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate], N, N-
  • Amine-based antioxidants are alkylated diphenylamine, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, N, N-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, p- Examples thereof include phenylenediamine derivatives, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanurate.
  • Sulfur-based antioxidants include 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, dilauryl-3,3-thiodipropionate, dimyristyl-3,3-diodipropionate, distearyl-3, 3-thiodipropionate, pentaerythrityl tetrakis (3-laurylthiopropionate), ditridecyl-3,3-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, bis [2-methyl-4- (3-n) -Alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide and the like can be mentioned.
  • Phosphorus-based antioxidants include tris-nonylphenylphosphine, triphenylphosphine, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite and the like.
  • the chelating agent examples include aminocarboxylic acid-based chelating agents, and hydroxyethylaminoacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, salts thereof and the like are preferable.
  • Examples of the rust preventive include cyclohexylamine, dicyclohexylamine and N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-cyclohexylamine.
  • Examples of the surfactant include nonionic surfactants, higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, higher alkylamine ethylene oxide adduct, sorbitol and sorbitan fatty acid esters, and sho.
  • Sugar fatty acid esters, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, and the like are preferable.
  • component (D) may be used alone or in combination of two or more, respectively.
  • the component (D) may be a combination of one or more (d1) components and one or more (d2) components.
  • the component (D) is particularly preferably an alcohol-based solvent (excluding (c3) 1-methoxy-2-propanol).
  • the base material particularly polycarbonate is used when cleaning the base material to which oil stains such as flux are attached. ) Can be further reduced.
  • the component (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, and (E) -1-chloro-2,3. It is preferably one or more solvents selected from the group consisting of 3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene.
  • the component (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, and the component (B) is methylcyclohexane. Is preferable.
  • the content of each component when the total amount of the first solvent composition is 100 parts by weight is as follows.
  • the content of the component (A) is more than 5 parts by weight and less than 95 parts by weight, preferably 35 parts by weight or more and 88 parts by weight or less, and particularly preferably 45 parts by weight or more and 85 parts by weight or less.
  • the content of the component (B) is more than 5 parts by weight and less than 95 parts by weight, preferably 7 parts by weight or more and 60 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less. Further, from the viewpoint of excellent safety in addition to the viewpoint described later, the content of the component (B) may be more than 5 parts by weight and 50 parts by weight or less.
  • the total content of the component (A) and the component (B) is 90 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, preferably 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, and 97 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. It is more preferable that the amount is 98 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Within such a range, the solubility in oil is more excellent.
  • the alcohol-based solvent when the total amount of the first solvent composition is 100 parts by weight, the alcohol-based solvent (when the total amount of the first solvent composition is 100 parts by weight)
  • the content of (c3) 1-methoxy-2-propanol is more preferably 10 parts by weight or less from the viewpoint of reducing damage to the plastic (preferably polycarbonate and ABS). It is preferably more than 0 parts by weight and 10 parts by weight or less, and particularly preferably 0.01 parts by weight or more and 8 parts by weight or less.
  • the content of water when the total amount of the first solvent composition is 100 parts by weight is 0.1 part by weight or less from the viewpoint of better solubility in oil. It is preferable that the amount is more than 0 parts by weight and 0.1 parts by weight or less.
  • the second solvent composition includes (A) (a1) hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of chlorine atoms and bromine atoms, (a2) chlorofluoroolefins, and the like. In addition, (a3) one or more solvents selected from the group consisting of bromofluoroolefins, and (B) one or more solvents selected from the group consisting of normal octane, isooctane, isononan, methylcyclohexane and ethylcyclohexane.
  • (C) (c1) Hydrofluorocarbons, (c2) Hydrofluoroethers and (c3) 1 or more solvents selected from the group consisting of 1-methoxy-2-propanol, and the total amount of the composition.
  • the second solvent composition can contain a second additional component (D') other than the component (A), the component (B) and the component (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the component (D') is a component (D) other than the component (C).
  • the components (A), (B) and (D), including preferable ones, are as described above in the first solvent composition.
  • the component (C) is a component that can be the main agent of the solvent composition, like the component (A) and the component (B).
  • the component (C) may be one kind or a combination of two or more kinds, respectively.
  • the component (c1) is a component that reduces the flammability of the solvent composition and damage to the base material.
  • (C1) Hydrofluorocarbons (HFCs) are compounds composed of carbon atoms, fluorine atoms and hydrogen atoms, and do not have a carbon-carbon double bond. Examples of the hydrofluorocarbon include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (HFC-c447ef), and the like. Examples include 1,1,1,2,2,3,3,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane.
  • 1,1,1,3,3-pentafluorobutane is commercially available from Solcan (registered trademark) 365 mfc (manufactured by Nippon Solvay Co., Ltd.), 1, 1, 2, 2 , 3,3,4-Heptafluorocyclopentane includes Zeolola (registered trademark) H (manufactured by Nippon Zeon Corporation).
  • the component (c1) may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the component (c2) is a component that reduces the flammability of the solvent composition and damage to the base material.
  • C2 Hydrofluoroethers (HFEs) are compounds composed of carbon atoms, fluorine atoms, hydrogen atoms and ether bonds (-O-). Examples of the hydrofluoroether include methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether, ethyl nonafluorobutyl ether, ethyl nonafluoroisobutyl ether, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoro.
  • Ethyl ether also known as 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane, HFE-347pc-f
  • 1,1,2,2,3,4 5,5,5-decafluoro-3-methoxy-4- (trifluoromethyl) pentane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-4- (1,1,2,3,3) , 3-Hexafluoropropoxy) pentane, 1,1,1,2,3,4,5,4-octafluoro-2-methoxy-3- (trifluoromethyl) butane, methylperfluoropropyl ether and the like. ..
  • the component (c2) is one or more selected from the group consisting of methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether. It is preferable to have.
  • the component (c2) As a commercial product of the component (c2), 3 ⁇ (trademark) Novec TM 7100 high-performance liquid, 3 ⁇ (trademark) Novec TM 7200 high-performance liquid, 3 ⁇ (trademark) Novec TM 7300 high-performance liquid , 3 ⁇ (trademark) Novec (trademark) 7000 high-performance liquid (manufactured by 3M Japan Ltd.), Asahi Clean AE3000 (manufactured by AGC Co., Ltd.).
  • the component (c2) may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the component (c3) is a component that imparts the dissolving power of a water-soluble oil to the composition.
  • the solvent composition contains the component (c3), the dissolving power of the oil can be further improved.
  • the component (C) is one or more solvents selected from the group consisting of the component (c1) and the component (c2), or the component (C) is the component (c3). It is preferable to have.
  • the component (C) is one or more solvents selected from the group consisting of the component (c1) and the component (c2), the flammability of the composition and damage to the base material can be further reduced.
  • the component (C) is the component (c3), the dissolving power of various oils including water-soluble oil can be further improved.
  • solvents selected from the group consisting of (c1) component and (c2) component means (c1) component, (c2) component, and (c1) component and (c2) component. It means a combination with and does not mean only a combination of the component (c1) and one or more kinds of components (c2).
  • the component (C) is one or more kinds of solvents selected from the group consisting of the component (c1) and the component (c2)
  • the content of the component (c1) and the component (c2) described later may be used.
  • the component (C) is the component (c3)
  • the content of the component (c3) described later is the content.
  • the component (D') is preferably an alcohol solvent (however, excluding (c3) 1-methoxy-2-propanol).
  • the base material particularly polycarbonate
  • (c3) 1-methoxy-2-propanol) is used when cleaning the base material to which oil stains such as flux are attached. ) Can be further reduced.
  • (C) is 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, methyl nonafluoro. It is preferably one or more solvents selected from the group consisting of butyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether.
  • the "damage to plastic” is preferably damage to polycarbonate and ABS.
  • the "viewpoint in which the damage to the plastic is tolerable” is preferably the viewpoint in which the damage to the plastic is reduced.
  • (A) is cis-1-chloro-3 from the viewpoint of acceptable damage to the plastic and / or safety, and detergency or solubility.
  • 3,3-Trifluoropropene is one or more solvents selected from the group consisting of isooctane and isononane, and
  • (C) is 1,1,1,3,3-pentafluorobutane. Is preferable.
  • (A) is cis-1-chloro-3 from the viewpoint of acceptable damage to the plastic and / or safety, and detergency or solubility.
  • 3,3-Trifluoropropene is one or more solvents selected from the group consisting of isooctane and isononane, and
  • (C) is methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1, It is preferably one or more solvents selected from the group consisting of 1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether.
  • (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and (E) -1-chloro-2,3,3 from the viewpoint of detergency or solubility. It is preferably one or more solvents selected from the group consisting of -trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene.
  • (A) is cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and (B) is methylcyclohexane. ..
  • the content of each component is as follows.
  • the total content of the component (A) and the component (B) is more than 10 parts by weight and less than 100 parts by weight, and preferably 11 parts by weight or more and 90 parts by weight or less.
  • the content of the component (B) is preferably more than 5 parts by weight and 50 parts by weight or less from the viewpoint of excellent safety in addition to the viewpoint described later.
  • the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is 90 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, preferably 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, and 98 parts by weight or more. It is particularly preferably 100 parts by weight or less.
  • the content of the component (C) is preferably more than 0 parts by weight and less than 90 parts by weight.
  • the content of the component (A) is preferably 40 parts by weight or more and 94 parts by weight or less, and 50 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, based on 100 parts by weight in total of the contents of the component (A) and the component (B). It is more preferable that the amount is 50 parts by weight or more and less than 90 parts by weight. Within such a range, the solubility in oil is more excellent.
  • the total content of the component (c1) and the component (c2) is 38% by weight from the viewpoint that damage to the plastic is acceptable. More preferably, it is more than 40 parts by weight and less than 90 parts by weight, and particularly preferably 40 parts by weight or more and less than 80 parts by weight. Therefore, the component (C) is one or more solvents selected from the group consisting of the component (c1) and the component (c2), and when the total amount of the composition is 100 parts by weight, the component (A) is contained.
  • the amount is 10 parts by weight or more and 52 parts by weight or less
  • the component (B) is 10 parts by weight or more and 35 parts by weight or less
  • the total content of the components (A) and (B) is 35 parts by weight or more and 62 parts by weight. It is particularly preferable that the total content of the component (c1) and the component (c2) is 38 parts by weight or more and 65 parts by weight or less.
  • the total content of the component (c1) and the component (c2) is 5 parts by weight or more from the viewpoint of reducing damage to the capsule. It is more preferably 38 parts by weight or less, further preferably more than 5 parts by weight and less than 38 parts by weight, and particularly preferably 6 parts by weight or more and 20 parts by weight or less. Further, the total content of the component (c1) and the component (c2) when the total amount of the second solvent composition is 100 parts by weight may be 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less.
  • the content of the component (c2) is 28 parts by weight or more when the total amount of the second solvent composition is 100 parts by weight. More preferably, it is less than 90 parts by weight.
  • the content of the component (A) is 10 parts by weight or more and 55 parts by weight or less when the total amount of the composition is 100 parts by weight.
  • the content of the component (B) is 10 parts by weight or more and 35 parts by weight or less, and the total content of the component (A) and the component (B) is 30 parts by weight or more and 72 parts by weight or less, (c2). )
  • the total content of the components is particularly preferably 28 parts by weight or more and 65 parts by weight or less.
  • the content of the component (c3) is 15 parts by weight or more and less than 90 parts by weight from the viewpoint of excellent dissolving power in water-soluble oil. Is more preferable, and 20 parts by weight or more and 40 parts by weight or less is particularly preferable.
  • the amount of the alcohol when the total amount of the second solvent composition is 100 parts by weight.
  • the content is more preferably 10 parts by weight or less, preferably more than 0 parts by weight and 10 parts by weight or less, and 0.01 parts by weight or more, from the viewpoint that the damage to the plastic is acceptable. It is particularly preferable that the amount is 8 parts by weight or less.
  • the second solvent composition contains water, the water content when the total amount of the second solvent composition is 100 parts by weight is 0.1 part by weight or less from the viewpoint of better solubility in oil. It is preferable that the amount is more than 0 parts by weight and 0.1 parts by weight or less.
  • the third solvent composition is a group consisting of (A') (E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene.
  • A' -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene
  • Z -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene.
  • the third solvent composition can contain (D) additional components other than the (A') component and the (B') component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the description of the component (A') and the component (B') is applied to the first solvent composition, including preferable components (A') and (B').
  • the component (D) is as described above in the first solvent composition.
  • the third solvent composition may further contain (C') hydrofluoroethers.
  • (C') hydrofluoroethers the description for the component (c2) is applied in the first solvent composition.
  • the component (C') is one or more selected from the group consisting of methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether. Is preferable.
  • the content of each component when the total amount of the third solvent composition is 100 parts by weight is as follows.
  • the total content of the component (A') and the component (B') is 70 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • the total content of the component (A') and the component (B') is preferably 70 parts by weight or more and less than 100 parts by weight, more preferably 90 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, and 95 parts by weight.
  • the content of the component (A') is preferably more than 5 parts by weight and less than 95 parts by weight, more preferably 35 parts by weight or more and 88 parts by weight or less, and 45 parts by weight or more and 85 parts by weight or less. It is particularly preferable to have.
  • the content of the component (B') is preferably more than 5 parts by weight and less than 95 parts by weight, more preferably 7 parts by weight or more and 60 parts by weight, and preferably 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less. Especially preferable.
  • the content of each component when the total amount of the third solvent composition is 100 parts by weight is as follows. Is more preferable.
  • the content of the component (A') is 70 parts by weight or more and 95 parts by weight, and the content of the component (B') is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less.
  • the total content of the component (A') and the component (B') is preferably 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • the content of the component (A') is 70 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, and the component (B') is contained, from the viewpoint of further enhancing the flux detergency. It is more preferable that the amount is 10 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the total content of the components (A') and (B') is 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, and (A').
  • the content of the component is 72 parts by weight or more and 85 parts by weight or less, the content of the component (B') is 15 parts by weight or more and 28 parts by weight or less, and the content of the component (A') and the component (B') is contained. It is particularly preferable that the total amount is 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • the content of the component (A') is 63 parts by weight or more and 96 parts by weight or less, and the content of (B') is 4 parts by weight or more and 37 parts by weight or less.
  • the total content of the component (A') and the component (B') is preferably 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Further, in the above case, it is more preferable that the content of the component (A') is 63 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, and the content of (B') is 5 parts by weight or more and 37 parts by weight or less.
  • the content of the component A') is 63 parts by weight or more and 86 parts by weight or less, and the content of (B') is 14 parts by weight or more and 37 parts by weight or less, and the content of the component (A') is Is 63 parts by weight or more and 72 parts by weight or less, and the content of (B') is particularly preferably 18 parts by weight or more and 37 parts by weight or less.
  • the content of (A') is 42 parts by weight or more and less than 95 parts by weight (B).
  • the content of the component is 5 parts by weight or more and 28 parts by weight or less
  • the content of the (C') component is more than 0 parts by weight and 30 parts by weight or less
  • the (A') component and the (B') component are preferably 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • the content of the component (C') is particularly preferably more than 0 parts by weight and 25 parts by weight or less.
  • the content of the component (A') is 39 parts by weight or more and less than 96 parts by weight (B).
  • the content of the component is 4 parts by weight or more and 35 parts by weight or less, the content of the (C') component is more than 0 parts by weight and 26 parts by weight or less, and the (A') component and the (B') component.
  • the total content of the component (C') is preferably 95 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Further, in the above case, it is particularly preferable that the content of the component (A') is 39 parts by weight or more and less than 95 parts by weight, and the content of the component (B') is 5 parts by weight or more and 35 parts by weight or less.
  • the content of the alcohol-based solvent when the total amount of the solvent composition is 100 parts by weight reduces damage to the plastic (preferably polycarbonate and ABS). From this viewpoint, it is more preferably 10 parts by weight or less, more than 0 parts by weight and 10 parts by weight or less, and particularly preferably 0.01 part by weight or more and 8 parts by weight or less.
  • the third solvent composition contains water, the content of water when the total amount of the solvent composition is 100 parts by weight is 0.1% by weight from the viewpoint of better detergency or solubility in various oils. It is preferably parts or less, and particularly preferably more than 0 parts by weight and 0.1 parts by weight or less.
  • the method for producing the solvent composition is arbitrary.
  • the raw material component contained in the solvent composition can be produced by appropriately selecting stirring, mixing, dissolution, dispersion and the like by a known method.
  • the solvent composition can be used as an oil dissolving agent (that is, a solvent composition for diluting oil), an oil coating agent, a cleaning agent for cleaning an object to be cleaned with oily stains and / or oil, and the like.
  • an oil dissolving agent that is, a solvent composition for diluting oil
  • an oil coating agent that is, a solvent composition for diluting oil
  • a cleaning agent for cleaning an object to be cleaned with oily stains and / or oil and the like.
  • oils dissolving agent examples include mineral oil, vegetable oil, animal oil, heavy oil, resin (resin), wax, silicone oil, fluorine oil and the like. These oils may be used as, for example, cutting oil, pressing oil, drawing oil, heat treatment oil, rust preventive oil, lubricating oil, metalworking oil, grease, flux, asphalt, and water-soluble oil.
  • the mineral oil is not particularly limited, and a commercially available product includes pulley SF oil (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
  • vegetable oils include olive oil, flaxseed oil, millet oil, sesame oil, safflower oil, soybean oil, castor oil, cottonseed oil, coconut oil, corn oil and dehydrated castor oil.
  • the fatty acids constituting the vegetable oil are saturated or unsaturated fatty acids of C12 to C18, and specifically, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and eleostearic acid. And so on.
  • Examples of animal oils include fish oil, whale oil, lard, and beef tallow.
  • Examples of heavy oil include asphaltene and the like.
  • Examples of the resin include pitch and pine resin.
  • Examples of the wax include plant-based, animal-based, petroleum-based, and synthetic hydrocarbon-based waxes.
  • Silicone oil is a silicone oil that is a linear polymer composed of siloxane bonds, and mainly has a carboxyl group, an amino group, a polyether group, an epoxy group, etc. on the side chain or the terminal of the dimethyl silicone oil or the methylphenyl silicone oil. Other organic groups may be introduced. Specific examples of such silicone oil include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, polyoxyethylene-methylpolysiloxane, and the like. Examples of such silicone oils include KF-96L-2CS and KF-6012 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as commercially available products.
  • Fluorine oil is a substance in which a part or all of hydrogen atoms in a polyalkyl ether compound is replaced with fluorine, and may contain additional atoms such as halogens such as chlorine and bromine, phosphorus, sulfur, and nitrogen. ..
  • fluorine oil Commercially available products of fluorine oil include, for example, Fomblin Y-LVAC, Y-HVAC, Y04, and YR manufactured by Solvaisolexis Co., Ltd .; Examples thereof include J400 fluid, Varierta J25V, Varierta SJ07, Varierta SJ15, and Varierta SJ30; Critex 1506 and Critex 1514 manufactured by DuPont Co., Ltd .; and Demnum S-20 manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • Water-soluble oils are roughly classified into emulsion type, soluble type, and solution type.
  • the emulsion type contains water-insoluble oil such as mineral oil and fatty oil and a surfactant as main components, and forms a milky white emulsion when diluted with water.
  • the soluble type also contains water-insoluble oil and surfactant, but becomes transparent to translucent when diluted with water.
  • the solution type contains a water-soluble inorganic salt or the like as a main component, and becomes transparent when diluted with water.
  • silicone oil in which silicone oil, a surfactant and water are mixed.
  • the flux examples include rosin-based flux.
  • the rosin-based flux is an inactive rosin flux containing rosins (resinic acid containing abietic acid as a main component) and rosins such as modified rosin as main components; the rosins and an inorganic acid salt of an amine compound (for example, hydrochloride). , Sulfate) and an active rosin flux containing one or more activators selected from the group consisting of organic acids as main components.
  • the inorganic acid salt of the amine compound include triethanolamine hydrochloride, triethylenetetraamine hydrochloride, cyclohexylamine hydrochloride, and aniline hydrochloride.
  • the organic acid include carboxylic acids (including dicarboxylic acids) such as succinic acid, adipic acid, glutaric acid, sebacic acid and maleic acid; and oxyacids (hydroxycarboxylic acids).
  • the flux may be provided in the form of cream solder in which a metal for soldering and rosin flux are integrated.
  • the cream solder is a composition containing a solder alloy powder, a resin, an activator, an antioxidant, a thixant, and a solvent, and is composed of a so-called metal powder and a flux component.
  • the oil coating agent is a composition in which oil is dissolved in a solvent composition.
  • An oil coating film can be formed by applying an oil coating agent to a substrate (for example, coating) and removing the solvent portion of the oil coating agent (for example, volatilizing).
  • the oil content in the oil coating agent is preferably not more than the saturated dissolved amount of the oil. With such an oil content, there is no undissolved oil and a homogeneous coating can be obtained.
  • washing soap Since the solvent composition is excellent in oil solubility, it can also be used as a cleaning agent for cleaning an object to be cleaned to which oily stains and / or oil (for example, flux) are attached.
  • oils that is a raw material for oily stains include the above-mentioned oils.
  • oily stains include non-polar oily stains, oily stains due to polar components, and oily stains due to a plurality of components having different polarities, depending on the polarity of these oils.
  • the flux stain includes rosin which is a flux component, an inorganic acid salt of an amine compound, an organic acid, and a component in which the component is partially altered or carbonized by reflow at a high temperature.
  • the stains on the cream solder include stains on the flux component and metal powder.
  • the cleaning aerosol composition contains a solvent composition and a propellant gas.
  • the aerosol composition is maintained in a solution state without volatilizing the solvent composition immediately after injection. Then, the aerosol composition after injection becomes fine droplets and does not spread over a wide range, but the atomized solvent composition can be concentrated and delivered to a narrow range. That is, the solvent composition can be applied to a portion to be cleaned from a long distance. Then, it is possible to prevent the solvent composition from coming into contact with the base material of the object to be cleaned, and to efficiently clean the metal portion of the object to be cleaned.
  • the propellant gas, compressed air, N 2, argon, CO 2, one or more can be mentioned which is selected from the group consisting of LPG.
  • the form of the injected gas is not particularly limited, and examples thereof include liquefied gas and compressed gas. From the viewpoint of the solvent composition will be rapidly volatilized is suppressed, compressed air, N 2, is preferably at least one selected from the group consisting of argon and CO 2.
  • the method for producing an aerosol composition for cleaning is not particularly limited.
  • a method in which an aerosol composition in which a solvent composition and a liquid jet gas are mixed is filled in a pressure-resistant can to form an aerosol, or a method in which the solvent composition is placed in a container is used.
  • Examples thereof include a method in which compressed air is filled in a container using an air compressor or the like after being added to (for example, a pail) to aerosolize the solvent composition.
  • the description in JP-A-2018-105723 can be referred to.
  • a method of cleaning an object to be cleaned using the solvent composition includes contacting the solvent composition with the object to be cleaned (that is, a substrate to which oily stains and / or oil is attached).
  • the cleaning method by bringing the composition into contact with the object to be cleaned, oily stains and / or oil adhering to the base material are removed from the base material.
  • the oily stain contains solid stains such as dust and dirt, the solid stain can be removed at the same time as the oily stain is removed.
  • the base material is not particularly limited, and examples thereof include metal, fiber, glass, pottery, plastic, and capsules.
  • the metal include iron, aluminum, copper and stainless steel.
  • the plastic include epoxy resin, acrylic resin, polycarbonate resin, silicone resin, ABS resin (acrylonitrile, butadiene, styrene resin) and the like.
  • the raw material for the capsule include gelatin, hydroxypropylmethyl cellulose and the like.
  • the capsule may contain glycerin as a plasticizer, titanium dioxide as a colorant, and the like.
  • the method for bringing the solvent composition into contact with the object to be cleaned is not particularly limited, and for example, hand wiping cleaning, immersion cleaning (liquid phase cleaning), spray cleaning (including spraying with a cleaning aerosol composition), shower cleaning, ultrasonic cleaning, steam cleaning (gas phase cleaning) and combinations thereof include hand wiping cleaning, immersion cleaning, steam cleaning, spray cleaning (including spray cleaning by spraying an aerosol composition for cleaning), and A combination of immersion cleaning and steam cleaning is preferred.
  • Hand-wiping cleaning is usually performed by rubbing a paper, cloth, etc. impregnated with the composition by hand while contacting an area with oily stains and / or oil, or a paper, cloth, etc. impregnated with the composition.
  • Spray cleaning by spraying the cleaning aerosol composition is performed by spraying the cleaning aerosol composition as an aerosol on an area where oily stains and / or oil is attached.
  • step (1A) a step of immersing the object to be cleaned in the solvent composition and a step.
  • step (1B) A cleaning method including a step of generating steam containing the component (A) from the solvent composition and bringing the object to be cleaned into contact with the generated steam containing the component (A) can be mentioned.
  • the step (1B) specifically generates steam containing the component (A') from the solvent composition to generate (A'). This is a step of bringing the object to be cleaned into contact with the steam containing the components.
  • Step (1A) is a step of immersing the object to be cleaned in the solvent composition.
  • the object to be cleaned comes into contact with the solvent composition.
  • the immersion cleaning time is not particularly limited as long as the oily stains and / or oil adhering to the object to be cleaned can be cleaned and removed. Oily stains and / or oil are removed from the object to be cleaned by the step (1A).
  • Step (1A) may consist of a plurality of washing tanks.
  • the step (1B) is a step of generating steam containing the component (A) from the solvent composition and bringing the object to be cleaned into contact with the generated vapor containing the component (A). If the solvent composition is an azeotropic composition, the "steam containing (A)" is the vapor of the solvent composition. If the solvent composition is not an azeotropic composition, the solvent composition is heated so that steam containing at least (A) is generated.
  • steam cleaning is performed by bringing the object to be cleaned into contact with steam generated from the solvent composition.
  • the steam cleaning time is not particularly limited, but can be 1 second or more and 60 minutes or less. As a result, the solvent composition and the dirt component adhering to the object to be cleaned are exchanged with the vapor phase component. Further, in the step (1B), since the object to be cleaned and (A) come into contact with each other, rinsing (steam rinsing) is performed by the step of steam cleaning.
  • a cleaning agent disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-217319 is stored and the object to be cleaned is immersed.
  • Examples thereof include a cleaning device having a cleaning tank and a steam tank for generating steam of a cleaning agent.
  • the cleaning agent used in the cleaning tank and the cleaning agent used in the steam tank may be the same or different.
  • the vapor of the cleaning agent may be generated from the cleaning tank.
  • the cleaning tank also serves as a steam tank.
  • the solvent composition contained in the washing tank is heated so that at least the component (A) is in a boiling state.
  • the cleaning time corresponding to the contact time between the solvent composition and the object to be cleaned is not particularly limited as long as it is a time during which oily stains and / or oil can be removed from the base material.
  • the cleaning time may be 10 seconds or more and 2 hours or less.
  • the cleaning agent is preferably a cleaning agent for use in a cleaning method including the above-mentioned steps (1A) and (1B).
  • compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by using the following solvents as they were or by mixing each solvent according to the composition (part by weight) in the table.
  • Hydrofluoroolefins which may contain one or more atoms selected from the group consisting of (a1) chlorine atom and bromine atom, (a2) chlorofluoroolefins, and (a3) bromofluoroolefins.
  • One or more solvents (a-1) cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (manufactured by Central Glass Co., Ltd., CELEFIN® 1233Z, HCFO-1233zd) selected from the group consisting of Z)) (A-2) AMOLEA® AS-300 ((E) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z) -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene 99 Mixture of more than% by weight and less than 1% by weight of stabilizer) (manufactured by AGC Inc.)
  • Oil (1) Mineral oil (1): Standard solution for viscometer calibration JS 2000 (manufactured by Nippon Grease Co., Ltd.) 100% by weight of base oil (of which 80% by weight or more and 90% by weight or less of mineral oil) (2)
  • Mineral oil (2) Pulley SF oil (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Petroleum hydrocarbons (of which 90% by weight or more and less than 100% by weight of mineral oil, less than 10% by weight of lubricating oil additive, 2,6-di- (3% by weight of tertiary butyl-4-cresol) (3)
  • Test Example 1 Oil dissolution test 0.15 g of oil was placed in a test tube (capacity: 4 ml, 10 ⁇ 75 mm, manufactured by PYREX®). Subsequently, 3 g of the solvent composition heated to 30 ° C. was placed in a test tube. The oil solubility was evaluated by observing the state of the oil when it was stirred 10 times using a Pasteur pipette. ⁇ : The oil could be dissolved in the solvent composition, resulting in a transparent and uniform solvent composition. X: Since the oil could not be dissolved in the solvent composition, the oil was immediately separated into two layers or became cloudy.
  • Test Example 2 Safety test 10 g of each composition was placed in a SUS cup (cylindrical shape having a diameter of 65 mm, a bottom surface of 48 mm, and a height of 35 mm). The safety was evaluated by observing the state of combustion of each composition when the flames of the ignition rod (manufactured by Linstock Co., Ltd., Fire Starter Long) were brought close to each other twice in succession. ⁇ : Each composition ignited and burned, but the flames were extinguished within 10 seconds both times. X: Each composition ignited and continued to burn, and the flame continued to burn at least once without extinguishing after 10 seconds.
  • Test Example 3 Silicone oil cleaning test (1) A SUS304 plate (manufactured by Iwata Seisakusho Co., Ltd., 35 mm ⁇ 15 mm ⁇ 0.1 mm) was immersed in silicone oil (1) and pulled up after 5 minutes to prepare a cleaning test sample. The wash test sample was placed in a 100 mL beaker containing 50 mL of the composition heated to 39-40 ° C. and was withdrawn from the liquid after 1 minute. Then, as a rinse wash, it was put into a 100 mL beaker containing 50 mL of the same composition at 20 ° C. (normal temperature), and after 1 minute, it was pulled out of the liquid and air-dried, and then the state of the SUS304 plate was observed. The cleanability was evaluated. ⁇ : It was able to be cleaned. X: Silicone oil (1) remained on the surface, or oil stains occurred.
  • Test Example 4 Silicone oil cleaning test (2) A piece of polycarbonate resin (manufactured by Hikari Co., Ltd., 30 mm x 10 mm x 0.5 mm) was immersed in silicone oil (silicone oil (1) or silicone oil (2)) and pulled up after 5 minutes as a cleaning test sample. .. The cleaning test sample was placed in a 100 mL beaker containing 50 mL of each solvent composition heated to 39-40 ° C., and was withdrawn from the liquid after 1 minute. Then, as a rinse wash, it was put into a 100 mL beaker containing 50 mL of a solvent composition having the same composition as the first time at 20 ° C.
  • Test Example 5 Capsule cleaning test (1)
  • sample One capsule (encapsulant: gelatin, glycerin) of multivitamin manufactured by DHC Corporation) was used. A notch was made in the capsule, and the contents of the capsule (main component: vegetable oil) were removed to obtain a sample for a washing test. The contents of the capsule were attached to the inner wall of the capsule.
  • Washing test 5 g of each composition was placed in a sample bottle (capacity 13 ml). The sample prepared in (1) was put. The sample bottle was shaken 10 times to wash the sample. The sample was taken out from the sample bottle and dried. It was confirmed that the sample had no residue of the contents.
  • Test Example 6 Capsule cleaning test (2)
  • the capsule is Cellulose White Capsule No. 5 (1000 capsules) (Matsuya Co., Ltd., Gelatin processed food (capsule)) (Capsule composition: Hydroxypropyl methylcellulose 89.2% by weight, water 6.5% by weight, titanium dioxide 2% by weight %, 1.3% by weight of carrageenan, 1% by weight of potassium chloride).
  • the receipt of one capsule before the test was measured three times using a balance (manufactured by Shimadzu Corporation, TX323N).
  • a 5 g solvent was placed in a sample bottle (capacity 13 ml).
  • One capsule was immersed for 1 hour. The capsule was removed from the sample bottle.
  • the removed capsules were placed in a sample bottle containing 4 g of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and immersed for 1 hour. Then, the capsule was taken out and dried. The weight of the dried capsule was measured three times using a balance, and the damage to the capsule was evaluated according to the following criteria. ⁇ : No change ⁇ : Change of less than 30% ⁇ : Change of 30% or more
  • Test Example 7 Dryness test (1) 0.1 g of each solvent composition was weighed on a glass petri dish (manufactured by Sekiya Rika Co., Ltd., outer diameter 32 mm, height 15 mm), and left at 20 ° C. to measure the time until it was completely dried. ⁇ : Dried in less than 5 minutes ⁇ : It took more than 5 minutes to dry
  • Test Example 8 Flux cleaning test (1) (1) Preparation of cleaning test sample A rosin-based flux (HAKOO-001 Hakukou Co., Ltd. product) is applied to a zinc-coated iron plate (JISG3302 equivalent length 30 mm, width 20 mm, thickness 0.3 mm), and a hot plate at about 180 ° C. The mixture was fired for 10 minutes, cooled to room temperature (26 ° C.), and left at room temperature for 10 days to obtain a cleaning test sample (object to be cleaned with rosin-based flux stains).
  • a rosin-based flux HAKOO-001 Hakukou Co., Ltd. product
  • The transparency of the resin is not lost, and there is no external damage such as cracks.
  • ⁇ ⁇ ⁇ The resin turns pale white and the transparency is lost, but the shape is not affected.
  • The resin turns dark white and the transparency is lost, but the shape is not affected.
  • X The resin is whitened and the surface becomes powdery, and the resin pieces become ragged.
  • the substrate on which plastic parts such as polycarbonate are mounted may be cleaned. Therefore, it is desirable that there is less damage.
  • the substrate after cleaning becomes turbid, but if the shape of the substrate does not change, the substrate after cleaning may be sufficiently durable for use. Therefore, in the (3) polycarbonate damage test of Test Example 8, it was determined that " ⁇ ", “ ⁇ to ⁇ ” and “ ⁇ ” are acceptable damages of the polycarbonate base material.
  • the results of the polycarbonate damage test of Examples 55 and 56 are " ⁇ " for Example 55 and " ⁇ to ⁇ " for Example 56 when the criteria of Test Example 8 are followed.
  • Test Example 9 Flux cleaning test (2) (1) Preparation of cleaning test sample A commercially available lead-free solder paste for SMT (surface mounting) (PF305-) is placed on a zinc-coated iron plate (equivalent to JIS G3302, length 30 mm, width 30 mm, thickness 0.3 mm) via a metal mask. 117TO (TF), manufactured by Nihon Handa Co., Ltd.) was applied and placed on a hot plate at about 180 ° C. for 3 minutes, and then placed on a hot plate at about 250 ° C. for 5 minutes. Further, the mixture was cooled to room temperature (about 20 ° C.) and left to stand for 2 days to obtain a cleaning test sample (object to be cleaned with rosin-containing cream solder stains).
  • TF lead-free solder paste for SMT (surface mounting)
  • Test Example 10 Mineral oil cleaning test A SUS304 plate (manufactured by Iwata Seisakusho Co., Ltd., 35 mm ⁇ 15 mm ⁇ 0.1 mm) was immersed in mineral oil (1) and pulled up after 5 minutes to prepare a cleaning test sample.
  • the wash test sample was placed in a 100 mL beaker containing 50 mL of the composition heated to 39-40 ° C and pulled out of the liquid after 3 minutes. Then, as a rinse wash, it was put into a 100 mL beaker containing 50 mL of the same composition at 20 ° C. (normal temperature), and after 1 minute, it was pulled out of the liquid and air-dried, and then the state of the SUS304 plate was observed. The cleanability was evaluated.
  • The surface of the SUS plate could be cleaned.
  • A very small amount of oil remained on the surface of the SUS plate.
  • X Clear oil residue was observed on the surface of the SUS plate.
  • Test Example 11 Silicone oil wiping test on ABS resin plate 0.1 g of silicone oil (1) was applied to the surface of an ABS type resin plate (manufactured by Takachi Denki Kogyo Co., Ltd., length 300 mm, width 200 mm, thickness 1.0 mm). It was dropped and made uniform using a round brush No. 3 (horsehair) to prepare a cleaning test sample. A set of two layers of tissue paper (manufactured by Oji Nepia Co., Ltd.), which has a size of 65 mm in length and 72 mm in width, is folded in four and soaked with the cleaning composition of each example, and the thumb is used. I squeezed it once with my index finger.
  • Test Example 12 Aerosol cleaning test (preparation of test sample) 0.1 g of mineral oil (2) or mineral oil (3) or 0.1 g of silicone oil (1) was dropped onto a 100 mm ⁇ 100 mm section on a SUS430 flat plate (manufactured by Hikari Co., Ltd., 400 mm ⁇ 300 mm ⁇ 1 mm), and the circle was added. It was applied evenly using brush No. 3 (horsehair).
  • 300 ml of each solvent composition was placed in an aluminum refillable air spray can A1631D (capacity 650 ml, manufactured by FIRSTINFO TOOLS CO., LTD.), And then compressed air was filled with an air compressor (0.6 MPa).
  • Test Example 13 Dryness test (2) Immerse the SUS304 plate (manufactured by Iwata Seisakusho Co., Ltd., 35 mm x 15 mm x 0.1 mm) in each solvent composition, pull it up immediately, leave the SUS304 plate to lie down at 20 ° C, and allow time for it to dry completely. It was measured. In this test, since the amount of the solvent composition adhering to the substrate is larger than that in Test Example 7: Dryness test (1), it takes a longer time to dry. ⁇ : It was dried in less than 30 minutes. X: It took 30 minutes or more to dry.
  • Test Example 14 Flash point measurement test The flash point was measured using a tag sealed automatic flash point tester atg-8l (Tanaka Scientific Instruments Manufacturing Co., Ltd., JIS K2265-1 compliant). ⁇ : Flash point was not detected ⁇ : Flash point was detected
  • the first and second solvent compositions were excellent in detergency or solubility in various oils.
  • the component (B) has a higher flash point than the components (d-5) to (d-8), and therefore, the first and second compositions containing the component (B) are: It was excellent in safety.
  • the second solvent composition in which the component (C) is at least one selected from the group consisting of the component (c1) and the component (c2) and the content thereof is in a preferable range is a polycarbonate base material. The damage to was more tolerable.
  • a second solvent composition in which the component (C) is at least one selected from the group consisting of the components (c1) and (c2), and the content thereof is in another preferable range. was less damaging to the capsule.
  • the first and second solvent compositions have a solvent composition in which the component (B) is changed to a hydrocarbon solvent having a larger number of carbon atoms than the component (B) (d-9). It was excellent in drying property.
  • the second solvent composition in which the component (C) is the component (c3) was excellent in solubility in a water-soluble oil.
  • the contents of the components (A) to (C) of the first and second solvent compositions are adjusted.
  • the safety was excellent even when a component having a low flash point such as hexane or isoheptane was contained.
  • the first and second solvent compositions were excellent in the detergency of the flux. Further, by comparing Examples 105 to 106 and Examples 107 to 111, when the solvent composition contains an alcohol-based solvent (excluding (c3)), damage to the polycarbonate base material is more tolerable. It was.
  • the second solvent composition containing an alcohol-based solvent (excluding (c3)) was more tolerant of damage to the polycarbonate substrate.
  • the second solvent composition containing the alcohol-based solvent (excluding (c3)) and the component (c1) was particularly tolerant of damage to the polycarbonate substrate. From Table 15, when the content of the component (B) was preferable, the first and second solvent compositions were more excellent in detergency with respect to the flux. Further, by comparing Examples 114 and 125 with Examples 117, 119 and 121, the component (A) is (a-1) cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (B).
  • Component was (b-2) methylcyclohexane or (b-3) ethylcyclohexane, which was particularly excellent in detergency.
  • the first and second solvent compositions were excellent in detergency against mineral oil.
  • the first and second solvent compositions were excellent in detergency against silicone oil, and damage to the ABS base material was tolerable.
  • the first and second solvent compositions were excellent in detergency or solubility in various oils even as aerosol compositions containing them.
  • Comparative Examples 39 to 46 and 48 to 49 composed of only the components (A) and (C) were inferior in detergency with respect to mineral oil or silicone oil.
  • the third solvent composition was excellent in safety because it had no flash point, and was excellent in solubility in various oils. Further, from Table 23, the third solvent composition was also excellent in drying property.
  • the content of the component (A') is 70 parts by weight or more and 90 parts by weight. When it is less than or equal to 70 parts by weight or more and 85 parts by weight or less, it is particularly excellent in flux cleanability.
  • Comparative Example 56 was inferior in flux detergency because it contained only the component (A').
  • Comparative Examples 57 to 63 components other than the component (B') are used as the solvent used in combination with the component (A').
  • hydrocarbons having 6 carbon atoms were used, so that the safety was inferior.
  • Comparative Examples 61 to 63 since hydrocarbons having 10 carbon atoms were used, the drying property was inferior.

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Abstract

本発明は、様々な油に対する洗浄性又は溶解性に優れる、溶剤組成物であって、(A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤とを含み、任意として(C)(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類及び(c3)1-メトキシ-2-プロパノールからなる群より選択される1種以上の溶剤を含み、(A)、(B)及び(C)が特定の含有量である溶剤組成物、及びそれを含む洗浄用エアゾール組成物に関する。

Description

溶剤組成物及びそれを含む洗浄用エアゾール組成物
 本発明は、溶剤組成物及びそれを含む洗浄用エアゾール組成物に関する。
 ハイドロフルオロオレフィン類等は、脱脂力があり、地球温暖化係数がHCFC(ハイドロクロロフルオロカーボン)やHFC(ハイドロフルオロカーボン)よりも非常に小さい次世代のフッ素系洗浄剤として期待されている。特許文献1には、これらの溶剤に特定のハイドロフルオロカーボンを加えた溶剤組成物が開示されている。
特開2016-88963号公報
 しかし、発明者らの知見によれば、特許文献1に開示された溶剤組成物は、様々な油に対する洗浄性又は溶解性が必ずしも満足できるものではなかった。
 本発明は、様々な油に対する洗浄性又は溶解性に優れる、溶剤組成物を提供することを目的とする。
 本発明は、以下の構成を有する。
[1](A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、
(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤と
を含む溶剤組成物であって、
前記組成物の総量を100重量部としたときに、
(A)の含有量が5重量部超95重量部未満であり、
(B)の含有量が5重量部超95重量部未満であり、そして
(A)及び(B)の含有量の合計が90重量部以上100重量部以下である、溶剤組成物。
[2](A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、
(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤と、
(C)(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類及び(c3)1-メトキシ-2-プロパノールからなる群より選択される1種以上の溶剤と
を含む溶剤組成物であって、
前記組成物の総量を100重量部としたときに、
(A)及び(B)の含有量の合計が10重量部超100重量部未満であり、そして
(A)、(B)及び(C)の含有量の合計が90重量部以上100重量部以下である、溶剤組成物。
[3]組成物の総量を100重量部としたときに、(B)の含有量が5重量部超50重量部以下である、[2]の溶剤組成物。
[4](C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c1)及び(c2)の含有量の合計が38重量部以上である、[2]又は[3]の溶剤組成物。
[5](C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(A)の含有量が10重量部以上52重量部以下であり、(B)の含有量が10重量部以上35重量部以下であり、(A)及び(B)の含有量の合計が35重量部以上62重量部以下であり、(c1)及び(c2)の含有量の合計が38重量部以上65重量部以下である、[2]~[4]のいずれかの溶剤組成物。
[6](C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c1)及び(c2)の含有量の合計が5重量部超38重量部未満である、[2]又は[3]の溶剤組成物。
[7](C)が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上の溶剤である、[2]~[6]のいずれかの溶剤組成物。
[8](A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がイソオクタン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤であり、(C)が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンである、[2]~[7]のいずれかの溶剤組成物。
[9](C)が(c2)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c2)の含有量の合計が28重量部以上90重量部未満である、[2]又は[3]の溶剤組成物。
[10](C)が(c2)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(A)の含有量が10重量部以上55重量部以下であり、(B)の含有量が10重量部以上35重量部以下であり、(A)及び(B)の含有量の合計が30重量部以上72重量部以下であり、(c2)の含有量の合計が28重量部以上65重量部以下である、[2]、[3]及び[9]のいずれかの溶剤組成物。
[11](A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がイソオクタン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤であり、(C)がメチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上の溶剤である、[2]~[7]、[9]及び[10]のいずれかの溶剤組成物。
[12](C)が(c3)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c3)の含有量が15重量部以上90重量部未満である、[2]又は[3]の溶剤組成物。
[13]組成物の総量を100重量部としたときに、(B)が5重量部超50重量部以下である、[1]の溶剤組成物。
[14](A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤である、[1]~[13]のいずれかの溶剤組成物。
[15](A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がメチルシクロヘキサンである、[1]~[14]のいずれかの溶剤組成物。
[16](A’)(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤と、
(B’)エチルシクロヘキサン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤と
を含む溶剤組成物であって、
前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)及び(B’)の含有量の合計が70重量部以上100重量部以下である、溶剤組成物。
[17]さらに、(C’)ハイドロフルオロエーテル類を含む、[16]の溶剤組成物。
[18](C’)がメチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上である、[17]の溶剤組成物。
[19](B’)がエチルシクロヘキサンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が42重量部以上95重量部未満であり、(B’)の含有量が5重量部以上28重量部以下であり、(C’)の含有量が0重量部超30重量部以下であり、そして(A’)、(B’)及び(C’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、[17]又は[18]の溶剤組成物。
[20](B’)がイソノナンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が39重量部以上96重量部未満であり、(B’)の含有量が4重量部以上35重量部以下であり、(C’)の含有量が0重量部超26重量部以下であり、そして(A’)、(B’)及び(C’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、[17]又は[18]の溶剤組成物。
[21](B’)がエチルシクロヘキサンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が70重量部以上95重量部以下であり、(B’)の含有量が5重量部以上30重量部以下であり、そして(A’)及び(B’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、[16]の溶剤組成物。
[22](B’)がイソノナンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が63重量部以上96重量部以下であり、(B’)の含有量が4重量部以上37重量部以下であり、そして(A’)及び(B’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、[16]の溶剤組成物。
[23]さらに、アルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)を含む、[1]~[22]のいずれかの溶剤組成物。
[24]油性汚れ及び/又は油が付着した被洗浄物を洗浄するための洗浄剤である、[1]~[23]のいずれかの溶剤組成物。
[25]ポリカーボネート樹脂又はABS樹脂に付着した油性汚れ及び/又は油を除去するための洗浄剤である、[1]~[24]のいずれかの溶剤組成物。
[26]フラックスを洗浄するための洗浄剤である、[1]~[25]のいずれかの溶剤組成物。
[27]工程(1A):[1]~[26]のいずれかの溶剤組成物に被洗浄物を浸漬する工程と、工程(1B):[1]~[26]のいずれかの溶剤組成物から(A)成分を含む蒸気を発生させ、発生させた(A)成分を含む蒸気に被洗浄物を接触させる工程とを含む、被洗浄物の洗浄方法に用いるための洗浄剤である、[1]~[26]のいずれかの溶剤組成物。
[28][1]~[26]のいずれかの溶剤組成物と噴射ガスとを含有する洗浄用エアゾール組成物。
[29][28]の洗浄用エアゾール組成物を噴射して洗浄する洗浄方法。
 また、本発明は、以下の構成を有する。
[1a](A)及び(B)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、[1]の溶剤組成物。
[2a](A)、(B)及び(C)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、[2]の溶剤組成物。
[3a](C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c1)及び(c2)の含有量の合計が38重量部以上である、[2a]の溶剤組成物。
[4a](C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c1)及び(c2)の含有量の合計が5重量部超38重量部未満である、[2a]の溶剤組成物。
[5a](C)が(c3)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c3)の含有量が15重量部以上90重量部未満である、[2a]の溶剤組成物。
[6a]ポリカーボネート樹脂又はABS樹脂に付着した油性汚れ及び/又は油を除去するための洗浄剤である、[3a]の溶剤組成物。
[7a]油性汚れ及び/又は油が付着した被洗浄物を洗浄するための洗浄剤である、[1a]~[5a]のいずれかの溶剤組成物。
[8a]工程(1A):[6a]又は[7a]の溶剤組成物に被洗浄物を浸漬する工程と、工程(1B):[6a]又は[7a]の溶剤組成物から(A)成分を含む蒸気を発生させ、発生させた(A)成分を含む蒸気に被洗浄物を接触させる工程とを含む、被洗浄物の洗浄方法に用いるための洗浄剤である、[6a]又は[7a]の溶剤組成物。
 本発明により、様々な油に対する洗浄性又は溶解性に優れる、溶剤組成物が提供される。
(用語の定義)
 「(A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤」を「(A)」又は「(A)成分」という場合がある。「(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤」等の他の成分についても同様である。
 数値範囲に関して「~」は、その両端の値を含むことを意味する。即ち、「70~95重量部」は、「70重量部以上95重量部以下」を意味する。また、「以下」は「同じ又は未満」を意味し、「以上」は「同じ又は超える」を意味する。
[溶剤組成物]
 溶剤組成物は、第一の溶剤組成物、第二の溶剤組成物及び第三の溶剤組成物である。本明細書において、「第一の溶剤組成物」、「第二の溶剤組成物」及び「第三の溶剤組成物」をまとめて「溶剤組成物」という場合がある。第一、第二及び第三の溶剤組成物に関する具体的な記載は、第一、第二及び第三の溶剤組成物において、互いに重複する範囲については、相互に参照することができる。「洗浄性又は油溶解性に優れる」とは、少なくともシリコーン油に対する洗浄性又は油溶解性が優れることを意味し、好ましくはシリコーン油、鉱物油、フラックス等の様々な油に対する溶解性又は洗浄性に優れることを意味する。
 本発明者らの知見によれば、フッ素系洗浄剤に組み合わせる炭化水素の種類によっては、安全性及び/又は乾燥性が劣る場合があるという問題が見いだされた。即ち、溶剤組成物は、様々な油に対する洗浄性又は溶解性に優れるのみならず、安全性及び/又は乾燥性に優れる場合がある。特に、第三の溶剤組成物は、安全性に優れる。
(第一の溶剤組成物)
 第一の溶剤組成物は、(A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤とを含み、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A)成分の含有量が5重量部超95重量部未満であり、(B)成分の含有量が5重量部超95重量部未満であり、そして(A)成分及び(B)成分の含有量の合計が90重量部以上100重量部以下である。
<(A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤>
 (A)成分は、溶剤組成物の主剤である。(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン(HFO)類は、必須として炭素原子、フッ素原子及び水素原子を含み、任意として塩素原子及び/又は臭素原子のみを含む、オレフィン化合物である。ハイドロフルオロオレフィン類としては、シス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO-1233zd(Z))、(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン((E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペン、HCFO-1233yd(E))、(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン((Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペン、HCFO-1233yd(Z))、2-ブロモ-3,3,3-トリフルオロ-1-プロペン、1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、1,2-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、1-クロロ-1,3,3-トリフルオロプロペン等が挙げられる。ハイドロフルオロオレフィンは、シス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO-1233zd(Z))が好ましい。ハイドロフルオロオレフィン類の市販品として、CELEFIN(登録商標)1233Z(HCFO-1233zd(Z))(セントラル硝子株式会社製)、AMOLEA(登録商標) AS-300(AGC株式会社製)((E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO-1233yd(E))、(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO-1233yd(Z))及び安定剤の混合物))等が挙げられる。
 (a2)クロロフルオロオレフィン類は、炭素原子、フッ素原子及び塩素原子のみからなる、オレフィン化合物である。クロロフルオロオレフィン類としては、例えば、1,1-ジクロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(CFO-1214ya)が挙げられる。
 (a3)ブロモフルオロオレフィン類は、炭素原子、フッ素原子及び臭素原子のみからなる、オレフィン化合物である。ブロモフルオロオレフィン類としては、例えば、2-ブロモ-1,1,3,3,3-ペンタフルオロプロペンが挙げられる。
 (A)成分は、(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類であることが好ましい。
 (A)成分は、それぞれ、1種又は2種以上の組合せであってもよい。例えば、(A)成分は、1種又は2種類以上の(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類と1種又は2種類以上の(a2)クロロフルオロオレフィン類との組合せであってもよい。
 (A)成分には複数の異性体((E)及び(Z))が存在することがあるが、特に明記していない場合には、いずれか一方の異性体でも両方の異性体の混合物であってもよい。(A)成分が、1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペンを含む場合、当該1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペンは、例えば、(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペンを80重量%以上含んでいてもよい。即ち、当該1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペンは、(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペンを80重量%以上100重量%未満及び(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロ-1-プロペンを0重量%超20重量%以下とからなっていてもよい。
<(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤>
 (B)成分は、溶剤組成物の主剤である。(B)成分は、組成物に幅広い油への溶解性を付与する成分である。(B)成分が6以下の炭化水素のみからなる場合、引火点が低くなるため、得られる組成物の安全性が低い。また、(B)成分が10以上の炭化水素のみからなる場合、乾燥性が劣る傾向がある。(B)成分の沸点は、安全性がより高まり、また、乾燥性に優れる観点から、100℃超150℃以下であることが好ましい。ここで、(B)成分が混合物である場合、(B)成分の沸点は、(B)成分の混合物の沸点を意味する。また、(B)成分は、安全性がより高まり、また、乾燥性に優れる観点から、100℃超150℃以下の沸点を有する成分のみからなることが特に好ましい。
 (B)成分は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
<(D)更なる成分>
 第一の溶剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)成分及び(B)成分以外の(D)更なる成分を含むことができる。このような成分として、(d1)有機化合物及び(d2)その他の成分が挙げられる。
<(d1)有機化合物>
 (d1)有機化合物としては、ハロゲン系溶剤及びハロゲンを含まない有機溶剤が挙げられる。(d1)成分は、それぞれ単独で用いることもでき、また複数の混合物として用いることもできる。
<<ハロゲン系溶剤>>
 ハロゲン系溶剤は、溶剤組成物に難燃性を付与する成分であり、溶剤組成物の凝固点を低下させる成分である。ハロゲン系溶剤としては、後述する(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類、並びに(c1)成分及び(c2)成分以外のハロゲン系溶剤が挙げられる。(c1)成分及び(c2)成分以外のハロゲン系溶剤としては、例えば、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロクロロオレフィン、ハイドロブロモカーボン、及びハロゲン化アルキンからなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。溶剤組成物の安全性がより高まる観点から、ハロゲン系溶剤は、労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則(特化則)及び有機溶剤中毒予防規則に該当しない成分であることが好ましい。
<<<ハイドロクロロフルオロカーボン>>>
 ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)は、炭素原子、塩素原子、フッ素原子及び水素原子のみからなる化合物であり、炭素-炭素二重結合等の不飽和結合を有さない化合物である。ハイドロクロロフルオロカーボンとしては、例えば、ジクロロペンタフルオロプロパン(1,1-ジクロロ-2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロパン及び1,3-ジクロロ-1,1,2,2,3-ペンタフルオロプロパン等)、1-クロロ-2,2,3,3-テトラフルオロプロパン(HCFC-244ca)、2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロパンもしくは1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロパンが挙げられる。HCFCの市販品として、アサヒクリンAK225(AGC株式会社製)が挙げられる。
<<<ハイドロクロロオレフィン>>>
 ハイドロクロロオレフィンは、炭素原子、塩素原子及び水素原子のみからなる、オレフィン化合物である。ハイドロクロロオレフィンとしては、trans-1,2-ジクロロエチレン等が挙げられる。
<<<ハイドロブロモカーボン>>>
 ハイドロブロモカーボンは、炭素原子、臭素原子及び水素原子のみからなる化合物である。ハイドロブロモカーボンとしては、ノルマルプロピルブロマイド(1-ブロモプロパン)等が挙げられる。
<<<ハロゲン化アルキン>>>
 ハロゲン化アルキンは、アルキンの水素原子の少なくとも一部がハロゲンで置換された化合物であり、1-クロロ-3,3-ジフルオロ-1-プロピン等が挙げられる。
<<ハロゲンを含まない有機溶剤>>
 ハロゲンを含まない有機溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、窒素含有溶剤、エポキシド系溶剤及び炭化水素系溶剤が挙げられる。
<<<アルコール系溶剤>>>
 アルコール系溶剤としては、後述する(c3)1-メトキシ-2-プロパノールと、(c3)以外のアルコール系溶剤(即ち、アルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く))が挙げられる。(c3)成分以外のアルコール系溶剤としては、例えば、モノアルコール系溶剤が挙げられ、エタノール、メタノール、1-プロパノール、イソプロピルアルコール、1-ブタノール、イソブチルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、2-プロピン-1-オール等が好ましい。
<<<ケトン系溶剤>>>
 ケトン系溶剤としては、例えば、カルボニル基を一つ以上有するケトン化合物が挙げられ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンが好ましい。
<<<エステル系溶剤>>>
 エステル系溶剤としては、例えば、モノエステル化合物、カルボニル基を二つ有するエステル化合物及び環状エステルが挙げられ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、大豆脂肪酸メチルエステル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、二塩基酸エステル、アセト酢酸エチル、γ-ブチロラクトンが好ましい。
<<<エーテル系溶剤>>>
 エーテル系溶剤としては、例えば、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、4-メチルテトラヒドロピラン、1,2-ジメトキシエタン(モノグリム)、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブが挙げられる。なお、エーテル系溶剤は、ヒドロキシ基を含まないものとする。
<<<窒素含有溶剤>>>
 窒素含有溶剤としては、ニトロアルカン系溶剤、アミン系溶剤、N-メチルピロール等が好ましい。ニトロアルカン系溶剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等が挙げられる。アミン系溶剤としては、n-プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、N-メチルモルホリン等が挙げられる。
<<<エポキシド系溶剤>>>
 エポキシド系溶剤としては、1,2-ブチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、シクロペンテンオキサイド、ペンテンオキサイド、ヘプテンオキサイド、オクテンオキサイド、アルキルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル等が好ましい。
<<<炭化水素系溶剤>>>
 炭化水素系溶剤は、炭素及び水素のみからなり、直鎖又は分岐状であってもよく、環状又は非環状であってもよく、炭素-炭素二重結合を有していてもよい、(B)成分以外の炭化水素系溶剤である。(B)成分以外の炭化水素系溶剤としては、ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソヘプタン、リモネン、2-メチル-2-ブテン、2-メチル-1-ペンテン、2-メチル-2-ペンテン、3-エチル-2-ブテン、2,3-ジメチル-2-ブテン、2,4,4-トリメチル-1-ペンテン、2,4,4-トリメチル-2-ペンテン等が挙げられる。炭化水素系溶剤は、合成物であってもよい。
 <<(d2)その他の成分>>
 (d2)その他の成分は、(d1)成分以外の成分の溶剤組成物の分野で慣用されている成分であれば特に制限されない。(d2)その他の成分としては、水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、界面活性剤及びキレート剤等からなる群より選択される1種以上が挙げられる。(d2)成分は、それぞれ単独で用いることもでき、また複数の混合物として用いることもできる。
 紫外線吸収剤及び酸化防止剤は、溶剤組成物の長期保存等における安定性を向上させる成分である。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系紫外線吸収剤が挙げられる。酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、及びリン系等酸化防止剤が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤は、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタドデシル-3-[3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート]、N,N-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド)、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジルフォスフォネート-ジエチルエステル、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-o-クレゾール等が挙げられる。
 アミン系酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、N,N-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン誘導体、1,3,5-トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチル)イソシアヌレート等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤は、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-o-クレゾール、ジラウリル-3,3-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3-ジオジプロピオネート、ジステアリル-3,3-チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、ジトリデシル-3,3-チオジプロピオネート、2-メルカプトベンズイミダゾール、ビス[2-メチル-4-(3-n-アルキルチオプロピオニルオキシ)-5-t-ブチルフェニル]スルフィド等が挙げられる。リン系酸化防止剤は、トリス-ノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト、トリス(イソデシル)フォスファイト等が挙げられる。
 キレート剤は、アミノカルボン酸系のキレート剤が挙げられ、ヒドロキシエチルアミノ酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸やそれらの塩等が好ましい。
 防錆剤は、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-シクロヘキシルアミンが挙げられる。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤が挙げられ、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤等が好ましい。
 上記した成分以外の更なる成分は、溶剤組成物の分野で慣用されている成分であれば特に限定されず、適宜用いることができる。
 (D)成分は、それぞれ、単独又は複数の組合せであってもよい。例えば、(D)成分は、1種以上の(d1)成分と1種以上の(d2)成分との組合せであってもよい。
<第一の溶剤組成物の好ましい態様>
 第一の溶剤組成物において、(D)成分は、アルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)であることが特に好ましい。(D)成分がアルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)である場合、フラックス等の油汚れが付着した基材を洗浄する際に、基材(特に、ポリカーボネート)へのダメージをより低減させることができる。
 第一の溶剤組成物において、洗浄性又は溶解性の観点から、(A)成分がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤であることが好ましい。
 第一の溶剤組成物において、洗浄性又は溶解性の観点から、(A)成分がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)成分がメチルシクロヘキサンであることが好ましい。
<第一の溶剤組成物の組成>
 第一の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの各成分の含有量は以下のとおりである。
 (A)成分の含有量は、5重量部超95重量部未満であり、35重量部以上88重量部以下であることが好ましく、45重量部以上85重量部以下であることが特に好ましい。
 (B)成分の含有量は、5重量部超95重量部未満であり、7重量部以上60重量部以下であることが好ましく、10重量部以上50重量部以下であることが特に好ましい。また、後述する観点に加えて安全性が優れる観点から、(B)成分の含有量は、5重量部超50重量部以下であってもよい。
 (A)成分及び(B)成分の含有量の合計は、90重量部以上100重量部以下であり、95重量部以上100重量部以下であることが好ましく、97重量部以上100重量部以下であることがより好ましく、98重量部以上100重量部以下であることが特に好ましい。
 このような範囲であると、油に対する溶解性がより優れる。
 第一の溶剤組成物がアルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)を含む場合、第一の溶剤組成物の総量を100重量部としたときのアルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)の含有量は、プラスチック(好ましくは、ポリカーボネート及びABS)へのダメージが低減される観点から、10重量部以下であることがより好ましく、0重量部超10重量部以下であることが好ましく、0.01重量部以上8重量部以下であることが特に好ましい。
 第一の溶剤組成物が水を含む場合、第一の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの水の含有量は、油に対する溶解性がより優れる観点から、0.1重量部以下であることが好ましく、0重量部超0.1重量部以下であることが特に好ましい。
(第二の溶剤組成物)
 第二の溶剤組成物は、(A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤と、(C)(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類及び(c3)1-メトキシ-2-プロパノールからなる群より選択される1種以上の溶剤とを含み、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A)成分及び(B)成分の含有量の合計が10重量部超100重量部未満であり、そして(A)成分、(B)成分及び(C)成分の含有量の合計が90重量部以上100重量部以下である。
 第二の溶剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)成分、(B)成分及び(C)成分以外の(D’)第二の更なる成分を含むことができる。ここで、(D’)成分は、(C)成分以外の(D)成分である。また、(A)成分、(B)成分及び(D)成分は、好ましいものを含め、第一の溶剤組成物において前記したとおりである。
<(C)(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類及び(c3)1-メトキシ-2-プロパノールからなる群より選択される1種以上の溶剤>
 (C)成分は、(A)成分及び(B)成分と同様に、溶剤組成物の主剤となり得る成分である。(C)成分は、それぞれ、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
<<(c1)ハイドロフルオロカーボン類>>
 (c1)成分は、溶剤組成物の引火性及び基材へのダメージを低減させる成分である。(c1)ハイドロフルオロカーボン(HFC)類は、炭素原子、フッ素原子及び水素原子からなる化合物であり、炭素-炭素二重結合を有さない化合物である。ハイドロフルオロカーボンとしては、例えば、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(HFC-365mfc)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(HFC-c447ef)、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロオクタンが挙げられる。(c1)成分の市販品として、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンの市販品としてはソルカン(登録商標)365mfc(日本ソルベイ株式会社製)等が、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタンについてはゼオローラ(登録商標)H(日本ゼオン株式会社製)が挙げられる。(c1)成分は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
<<(c2)ハイドロフルオロエーテル>>
 (c2)成分は、溶剤組成物の引火性及び基材へのダメージを低減させる成分である。(c2)ハイドロフルオロエーテル(HFE)類は、炭素原子、フッ素原子、水素原子及びエーテル結合(-O-)からなる化合物である。ハイドロフルオロエーテルとしては、例えば、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロイソブチルエーテル、1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル(別名1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタン、HFE-347pc-f)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-デカフルオロ-3-メトキシ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン、1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロ-4-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキシ)ペンタン、1,1,1,2,3,4,4,4-オクタフルオロ-2-メトキシ-3-(トリフルオロメチル)ブタン、メチルパーフルオロプロピルエーテル等が挙げられる。(c2)成分は、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上であることが好ましい。(c2)成分の市販品として、3М(商標)Novec(商標)7100高機能性液体、3М(商標)Novec(商標)7200高機能性液体、3М(商標)Novec(商標)7300高機能性液体、3М(商標)Novec(商標)7000高機能性液体(スリーエムジャパン株式会社製)、アサヒクリンAE3000(AGC株式会社製)が挙げられる。(c2)成分は、1種又は2種以上の組合せであってもよい。
<<(c3)1-メトキシ-2-プロパノール>>
 (c3)成分は、組成物に水溶性油の溶解力を付与する成分である。溶剤組成物が(c3)成分を含むことで、油の溶解力をさらに向上させることができる。
<第二の溶剤組成物の好ましい態様>
 第二の溶剤組成物において、(C)成分は(c1)成分及び(c2)成分からなる群より選択される1種以上の溶剤であること、又は、(C)成分は(c3)成分であることが好ましい。(C)成分が(c1)成分及び(c2)成分からなるからなる群より選択される1種以上の溶剤である場合、組成物の引火性及び基材へのダメージをより低減させることができ、(C)成分が(c3)成分である場合、水溶性油を含む様々な油の溶解力をさらに向上させることができる。なお、「(c1)成分及び(c2)成分からなる群より選択される1種以上の溶剤である」とは、(c1)成分、(c2)成分、及び(c1)成分と(c2)成分との組合せを意味するものであり、(c1)成分と1種以上の(c2)成分との組合せのみを意味するものではない。
 よって、(C)成分が(c1)成分及び(c2)成分からなる群より選択される1種以上の溶剤である場合、後述する(c1)成分及び(c2)成分の含有量であることが特に好ましい。また、(C)成分が(c3)成分である場合、後述する(c3)成分の含有量であることも特に好ましい。
 第二の溶剤組成物において、(D’)成分はアルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)であることが好ましい。(D’)がアルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)である場合、フラックス等の油汚れが付着した基材を洗浄する際に、基材(特に、ポリカーボネート)へのダメージをより低減させることができる。
 第二の溶剤組成物において、プラスチックへのダメージが許容し得る程度である観点及び/又は安全性の観点から、(C)が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上の溶剤であることが好ましい。なお、「プラスチックへのダメージ」とは、好ましくは、ポリカーボネート及びABSへのダメージである。また、「プラスチックへのダメージが許容し得る程度である観点」とは、好ましくは、プラスチックへのダメージが低減される観点である。
 第二の溶剤組成物において、プラスチックへのダメージが許容し得る程度である観点及び/又は安全性の観点と、洗浄性又は溶解性との観点から、(A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がイソオクタン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤であり、(C)が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンであることが好ましい。
 第二の溶剤組成物において、プラスチックへのダメージが許容し得る程度である観点及び/又は安全性の観点と、洗浄性又は溶解性との観点から、(A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がイソオクタン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤であり、(C)がメチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上の溶剤であることが好ましい。
 第二の溶剤組成物において、洗浄性又は溶解性の観点から、(A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤であることが好ましい。
 第二の溶剤組成物において、洗浄性又は溶解性の観点から、(A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がメチルシクロヘキサンであることが好ましい。
<第二の溶剤組成物の組成>
 第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたとき各成分の含有量は以下のとおりである。
 (A)成分及び(B)成分の含有量の合計は、10重量部超100重量部未満であり、11重量部以上90重量部以下であることが好ましい。
 (B)成分の含有量は、後述する観点に加えて安全性が優れる観点から、5重量部超50重量部以下であることが好ましい。
 (A)成分、(B)成分及び(C)成分の含有量の合計は、90重量部以上100重量部以下であり、95重量部以上100重量部以下であることが好ましく、98重量部以上100重量部以下であることが特に好ましい。
 (C)成分の含有量は、0重量部超90重量部未満であることが好ましい。
 (A)成分及び(B)成分の含有量の合計100重量部に対する、(A)成分の含有量は、40重量部以上94重量部以下であることが好ましく、50重量部以上90重量部以下であることがより好ましく、50重量部以上90重量部未満であることが特に好ましい。
 このような範囲であると、油に対する溶解性がより優れる。
 また、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの(c1)成分及び(c2)成分の含有量の合計は、プラスチックへのダメージが許容し得る程度である観点から、38重量部以上90重量部未満であることがより好ましく、40重量部以上80重量部以下であることが特に好ましい。よって、(C)成分が(c1)成分及び(c2)成分からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(A)成分の含有量が10重量部以上52重量部以下であり、(B)成分が10重量部以上35重量部以下であり、(A)成分及び(B)成分の含有量の合計が35重量部以上62重量部以下であり、(c1)成分及び(c2)成分の含有量の合計が38重量部以上65重量部以下であることが特に好ましい。
 さらに、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの(c1)成分及び(c2)成分の含有量の合計は、カプセル剤へのダメージが低減される観点から、5重量部以上38重量部以下であることがより好ましく、5重量部超38重量部未満であることがさらに好ましく、6重量部以上20重量部以下であることが特に好ましい。また、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの(c1)成分及び(c2)成分の含有量の合計は、5重量部以上30重量部以下であってもよい。
 第二の溶剤組成物において、(C)成分が(c2)成分である場合、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの、(c2)成分の含有量が28重量部以上90重量部未満であることがより好ましい。
 第二の溶剤組成物において、(C)成分が(c2)成分である場合、組成物の総量を100重量部としたときに、(A)成分の含有量が10重量部以上55重量部以下であり、(B)成分の含有量が10重量部以上35重量部以下であり、(A)成分及び(B)成分の含有量の合計が30重量部以上72重量部以下であり、(c2)成分の含有量の合計が28重量部以上65重量部以下であることが特に好ましい。
 また、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの(c3)成分の含有量は、水溶性油への溶解力が優れる観点から、15重量部以上90重量部未満であることがより好ましく、20重量部以上40重量部以下であることが特に好ましい。
 また、第二の溶剤組成物がアルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)を含む場合、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときのアルコールの含有量は、プラスチックへのダメージ性が許容し得る程度である観点から、10重量部以下であることがより好ましく、0重量部超10重量部以下であることが好ましく、0.01重量部以上8重量部以下であることが特に好ましい。
 第二の溶剤組成物が水を含む場合、第二の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの水の含有量は、油に対する溶解性がより優れる観点から、0.1重量部以下であることが好ましく、0重量部超0.1重量部以下であることが特に好ましい。
(第三の溶剤組成物)
 第三の溶剤組成物は、(A’)(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤と、(B’)エチルシクロヘキサン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤とを含み、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)及び(B’)の含有量の合計が70重量部以上100重量部以下である。
 第三の溶剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A’)成分及び(B’)成分以外の(D)更なる成分を含むことができる。ここで、(A’)成分及び(B’)成分は、好ましいものを含め、第一の溶剤組成物において(A’)成分及び(B’)成分についての記載が適用される。また、(D)成分は、第一の溶剤組成物において前記したとおりである。
 第三の溶剤組成物は、さらに、(C’)ハイドロフルオロエーテル類を含んでいてもよい。ここで、(C’)ハイドロフルオロエーテル類は、第一の溶剤組成物において(c2)成分についての記載が適用される。(C’)成分は、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上であることが好ましい。
<第三の溶剤組成物の組成>
 第三の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの各成分の含有量は以下のとおりである。
 (A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計は、70重量部以上100重量部以下である。(A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計が70重量部未満である場合、洗浄性又は油溶解性が劣る傾向がある。(A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計は、70重量部以上100重量部未満であることが好ましく、90重量部以上100重量部以下であることがより好ましく、95重量部以上100重量部以下であることが更に好ましく、97重量部以上100重量部以下であることがより更に好ましく、98重量部以上100重量部以下であることが特に好ましい。
 このような範囲であると、様々な油に対する洗浄性又は溶解性がより優れる。
 また、(A’)成分の含有量は、5重量部超95重量部未満であることが好ましく、35重量部以上88重量部以下であることがより好ましく、45重量部以上85重量部以下であることが特に好ましい。(B’)成分の含有量は、5重量部超95重量部未満であることが好ましく、7重量部以上60重量部であることがより好ましく、10重量部以上50重量部以下であることが特に好ましい。
 さらに、様々な油に対する洗浄性又は溶解性がより効率的に優れるものとなる観点から、第三の溶剤組成物の総量を100重量部としたときの各成分の含有量は、以下の含有量であることがより好ましい。
 (B’)成分がエチルシクロヘキサンである場合、(A’)成分の含有量が70重量部以上95重量部であり、(B’)成分の含有量が5重量部以上30重量部以下であり、そして(A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下であることが好ましい。また、(B’)成分がエチルシクロヘキサンである場合、フラックス洗浄性がより高まる観点から、(A’)成分の含有量が70重量部以上90重量部以下であり、(B’)成分の含有量が10重量部以上30重量部以下であり、そして(A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下であることがより好ましく、(A’)成分の含有量が72重量部以上85重量部以下であり、(B’)成分の含有量が15重量部以上28重量部以下であり、そして(A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下であることが特に好ましい。
 (B’)成分がイソノナンである場合、(A’)成分の含有量が63重量部以上96重量部以下であり、(B’)の含有量が4重量部以上37重量部以下であり、そして(A’)成分及び(B’)成分の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下であることが好ましい。また、前記の場合、(A’)成分の含有量が63重量部以上95重量部以下であり、(B’)の含有量が5重量部以上37重量部以下であることがより好ましく、(A’)成分の含有量が63重量部以上86重量部以下であり、(B’)の含有量が14重量部以上37重量部以下であることが更に好ましく、(A’)成分の含有量が63重量部以上72重量部以下であり、(B’)の含有量が18重量部以上37重量部以下であることが特に好ましい。
 第三の溶剤組成物が(C’)成分を含み、かつ、(B’)成分がエチルシクロヘキサンである場合、(A’)の含有量が42重量部以上95重量部未満であり、(B’)成分の含有量が5重量部以上28重量部以下であり、(C’)成分の含有量が0重量部超30重量部以下であり、そして(A’)成分、(B’)成分及び(C’)成分の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下であることが好ましい。また、前記の場合、(C’)成分の含有量は、0重量部超25重量部以下であることが特に好ましい。
 第三の溶剤組成物が(C’)成分を含み、かつ、(B’)成分がイソノナンである場合、(A’)成分の含有量が39重量部以上96重量部未満であり、(B’)成分の含有量が4重量部以上35重量部以下であり、(C’)成分の含有量が0重量部超26重量部以下であり、そして(A’)成分、(B’)成分及び(C’)成分の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下であることが好ましい。また、前記の場合、(A’)成分の含有量が39重量部以上95重量部未満であり、(B’)成分の含有量が5重量部以上35重量部以下であることが特に好ましい。
 第三の溶剤組成物がアルコール系溶剤を含む場合、溶剤組成物の総量を100重量部としたときのアルコール系溶剤の含有量は、プラスチック(好ましくは、ポリカーボネート及びABS)へのダメージが低減される観点から、10重量部以下であることがより好ましく、0重量部超10重量部以下であることが好ましく、0.01重量部以上8重量部以下であることが特に好ましい。
 第三の溶剤組成物が水を含む場合、溶剤組成物の総量を100重量部としたときの水の含有量は、様々な油に対する洗浄性又は溶解性がより優れる観点から、0.1重量部以下であることが好ましく、0重量部超0.1重量部以下であることが特に好ましい。
[溶剤組成物の製造方法]
 溶剤組成物の製造方法は任意である。溶剤組成物に含まれる原料成分を、公知の方法で、撹拌、混合、溶解、分散等を適宜選択して行なうことによって製造することができる。
[溶剤組成物の用途]
 溶剤組成物は、油溶解剤(即ち、油希釈用溶剤組成物)、油コーティング剤、油性汚れ及び/又は油が付着した被洗浄物を洗浄するための洗浄剤等として用いることができる。
(油溶解剤)
 油としては、鉱物油、植物油、動物油、重質油、樹脂(レジン)、ワックス、シリコーンオイル及びフッ素オイル等が挙げられる。これらの油は、例えば切削油、プレス油、引抜き油、熱処理油、防錆油、潤滑油、金属加工油、グリース、フラックス、アスファルト、水溶性油として用いられている場合がある。
 鉱物油としては、特に制限はなく、市販品としてはプーリーSFオイル(出光興産株式会社製)が挙げられる。植物油としては、オリーブ油、アマニ油、キリ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ヒマシ油、綿実油、ヤシ油、コーン油及び脱水ヒマシ油等が挙げられる。植物油を構成する脂肪酸は、C12~C18の飽和又は不飽和脂肪酸であり、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びエレオステアリン酸等が挙げられる。動物油としては、魚油、鯨油、豚脂、牛脂等が挙げられる。重質油としては、アスファルテン等が挙げられる。樹脂としては、ピッチ、松脂等が挙げられる。ワックスとしては、植物系、動物系、石油系、合成炭化水素系が挙げられる。
 シリコーンオイルとは、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーであるシリコーンオイルであり、主にジメチルシリコーンオイルやメチルフェニルシリコーンオイルの側鎖又は末端に、カルボキシル基、アミノ基、ポリエーテル基又はエポキシ基などの他の有機基を導入したものであってもよい。このようなシリコーンオイルの具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリオキシエチレン-メチルポリシロキサンなどが挙げられる。このようなシリコーンオイルとしては、市販品として、信越化学株式会社製KF-96L-2CS、KF-6012等が挙げられる。
 フッ素オイルとは、ポリアルキルエーテル化合物における水素原子の一部又は全部をフッ素で置換した物質であり、塩素及び臭素等のハロゲン、リン、硫黄、及び窒素などの更なる原子を含んでいてもよい。フッ素オイルの市販品としては、例えばソルベイソレクシス株式会社製のフォンブリン Y-LVAC、Y-HVAC、Y04、及びYR;NOKクリューバー株式会社製のバリエルタ(BARRIERTA)J100フルード、バリエルタJ25フルード、バリエルタJ400フルード、バリエルタJ25V、バリエルタSJ07、バリエルタSJ15、及びバリエルタSJ30;デュポン株式会社製のクライトックス1506、クライトックス1514、及びクライトックス1525;ダイキン工業株式会社製のデムナムS-20等が挙げられる。
 水溶性油は、エマルジョン型、ソリュブル型、ソリューション型に大別される。エマルジョン型は鉱油や脂肪油などの水に不溶な油と界面活性剤とを主成分とし、水で希釈した場合に乳白色のエマルジョンを形成する。ソリュブル型も水に不溶な油と界面活性剤を含有するが、水で希釈した場合に透明~半透明になる。ソリューション型は水溶性の無機塩等を主成分とし、水で希釈した場合には透明となる。また、シリコーンオイルと界面活性剤と水とを混合したエマルジョン型シリコーンオイルもある。
 フラックスは、ロジン系のフラックスが挙げられる。ロジン系フラックスは、ロジン(アビエチン酸を主成分とする樹脂酸)及び変性ロジン等のロジン類を主成分とする非活性ロジンフラックス;前記ロジン類と、アミン化合物の無機酸塩(例えば、塩酸塩、硫酸塩)及び有機酸からなる群より選択される1種以上の活性化剤とを主成分とする活性ロジンフラックスが挙げられる。アミン化合物の無機酸塩は、トリエタノールアミン塩酸塩、トリエチレンテトラアミン塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩、塩酸アニリン等が挙げられる。有機酸は、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、マレイン酸等のカルボン酸(ジカルボン酸を含む。);オキシ酸(ヒドロキシカルボン酸)等が挙げられる。
 また、フラックスは、ハンダ用金属とロジンフラックスが一体となったクリームハンダの形態で提供される場合がある。クリームハンダは、ハンダ合金粉末、樹脂、活性剤、酸化防止剤、チクソ剤、及び溶剤を含む組成物であり、いわゆる金属粉末とフラックス成分からなる。
(油コーティング剤)
 油コーティング剤は、溶剤組成物に、油が溶解した組成物である。油コーティング剤を基材に適用(例えば、塗布)し、油コーティング剤の溶剤部分を除去する(例えば、揮発する)ことにより、油のコーティング膜を形成できる。油コーティング剤における、油の含有量は、油の飽和溶解量以下であることが好ましい。このような油の含有量であれば、未溶解の油が存在せず、均質なコーティングが得られる。
(洗浄剤)
 溶剤組成物は、油の溶解性に優れることから、油性汚れ及び/又は油(例えばフラックス等)が付着した被洗浄物を洗浄するための洗浄剤としても使用できる。
 油性汚れの原料となる油としては、前記した油が挙げられる。油性汚れとしては、これらの油の極性に応じて、非極性の油性汚れ、極性成分による油性汚れ、及び極性の異なる複数の成分による油性汚れが挙げられる。
 また、フラックスの汚れは、フラックス成分であるロジン、アミン化合物の無機酸塩、有機酸、及び前記成分が高温でのリフローにより一部変質又は炭化した成分を含む。さらに、クリームハンダの汚れは、前記フラックス成分の汚れ及び金属粉末を含む。
(洗浄用エアゾール組成物)
 洗浄用エアゾール組成物は、溶剤組成物と噴射ガスとを含有する。エアゾール組成物は、噴射直後に溶剤組成物が揮発することなく溶液としての状態が保持される。そして、噴射後のエアゾール組成物は、微細な液滴となって広範囲に拡がらずに、霧状の溶剤組成物を狭い範囲へと集中して送達できるようになる。すなわち、遠距離から洗浄すべき箇所を狙って、溶剤組成物を適用することができる。そして、溶剤組成物が被洗浄物の基材に接触することを抑えて、被洗浄物の金属部分を効率的に洗浄することができる。
 噴射ガスとしては、圧縮空気、N、アルゴン、CO、LPGからなる群より選択される一種以上が挙げられる。噴射ガスの形態としては、特に限定されず、液化ガス、圧縮ガスの形態が挙げられる。溶剤組成物が速やかに揮発してしまうことが抑えられる観点から、圧縮空気、N、アルゴン及びCOからなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
 洗浄用エアゾール組成物の製造方法としては特に制限はなく、例えば、溶剤組成物及び液状の噴射ガスを混合したエアゾール組成物を耐圧缶に充填してエアゾール化させる方法、又は、溶剤組成物を容器(例えば、ペール缶)に加えた後に、エアーコンプレッサー等を用いて圧縮空気を容器に充填して、溶剤組成物をエアゾール化させる方法が挙げられる。この他に、洗浄用エアゾール組成物については、特開2018-105723号公報の記載を参照することができる。
(洗浄方法)
 溶剤組成物を用いた被洗浄物の洗浄方法は、溶剤組成物を被洗浄物(即ち、油性汚れ及び/又は油が付着した基材)と接触させることを含む。洗浄方法において、組成物を被洗浄物に接触させることにより、基材に付着した油性汚れ及び/又は油は、基材から除去される。なお、油性汚れが塵、埃等の固形の汚れを含む場合、この固形の汚れは、油性汚れの除去と同時に除去され得る。
 基材は、特に制限されないが、金属、繊維、ガラス、陶器、プラスチック、カプセル剤等が挙げられる。金属としては、鉄、アルミニウム、銅、ステンレスが挙げられる。プラスチックとしては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂)等が挙げられる。カプセル剤の原料としては、ゼラチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。カプセル剤は、可塑剤としてのグリセリン、着色剤としての二酸化チタン等を含んでいてもよい。
 溶剤組成物と、被洗浄物とを接触させるための方法としては、特に制限はなく、例えば、手拭き洗浄、浸漬洗浄(液相洗浄)、スプレー洗浄(洗浄用エアゾール組成物による噴射を含む)、シャワー洗浄、超音波洗浄、蒸気洗浄(気相洗浄)及びこれらの組み合わせが挙げられるが、手拭き洗浄、浸漬洗浄、蒸気洗浄、スプレー洗浄(洗浄用エアゾール組成物の噴射によるスプレー洗浄を含む)、及び浸漬洗浄と蒸気洗浄との組み合わせが好ましい。手拭き洗浄は、通常、組成物を染み込ませた紙、布等を、油性汚れ及び/又は油が付着した領域に接触させながら手でこすることにより、又は組成物を染み込ませた紙、布等を、油性汚れ及び/又は油が付着した領域に接触させながら板や棒を介して手でこすることにより行う。洗浄用エアゾール組成物の噴射によるスプレー洗浄は、洗浄用エアゾール組成物を、油性汚れ及び/又は油が付着した領域にエアゾールとして吹き付けることにより行う。
 溶剤組成物を用いた被洗浄物の洗浄方法が浸漬洗浄と蒸気洗浄との組み合わせである場合は、具体的には、工程(1A):溶剤組成物に被洗浄物を浸漬する工程と、工程(1B):溶剤組成物から(A)成分を含む蒸気を発生させ、発生させた(A)成分を含む蒸気に被洗浄物を接触させる工程とを含む、洗浄方法が挙げられる。なお、溶剤組成物が第三の溶剤組成物である場合、工程(1B)は、具体的には、溶剤組成物から(A’)成分を含む蒸気を発生させ、発生させた(A’)成分を含む蒸気に被洗浄物を接触させる工程である。
 工程(1A)は、溶剤組成物に被洗浄物を浸漬する工程である。工程(1A)において、被洗浄物は、溶剤組成物と接触する。洗浄効果を高めるために、浸漬と同時に、加熱、攪拌、揺動、超音波振動、又はエアバブリング等による手段を組み合わせることが好ましい。浸漬洗浄の時間は、被洗浄物に付着した油性汚れ及び/又は油を洗浄除去できる時間であれば特に制限されない。工程(1A)により、被洗浄物から油性汚れ及び/又は油が除去される。工程(1A)は複数の洗浄槽から構成されてもよい。
 工程(1B)は、溶剤組成物から(A)成分を含む蒸気を発生させ、発生させた(A)成分を含む蒸気に被洗浄物を接触させる工程である。溶剤組成物が共沸組成物であれば、前記「(A)を含む蒸気」は、溶剤組成物の蒸気である。なお、溶剤組成物が共沸組成物でなければ、少なくとも(A)を含む蒸気が発生するように、溶剤組成物が加熱される。工程(1B)では、被洗浄物を溶剤組成物から発生する蒸気と接触させることにより、蒸気洗浄が行われる。蒸気洗浄の時間は、特に限定されないが1秒以上60分以下とすることができる。これにより、被洗浄物に付着した溶剤組成物及び汚れ成分と、蒸気相の成分とが交換される。また、工程(1B)において、被洗浄物と(A)とが接触することから、蒸気洗浄する工程によってリンス(蒸気リンス)が行われる。
 このような浸漬洗浄と蒸気洗浄との組み合わせによる被洗浄物の洗浄方法に用いられる装置としては、例えば、特開2015-217319号公報に開示された、洗浄剤を収納し被洗浄物が浸漬される洗浄槽と、洗浄剤の蒸気を発生させる蒸気槽とを有する洗浄装置が挙げられる。ここで、洗浄槽に用いられる洗浄剤と蒸気槽に用いられる洗浄剤とは、同一であっても異なっていてもよい。また、洗浄槽から洗浄剤の蒸気を発生させてもよい。この場合は洗浄槽が蒸気槽を兼ねることになる。また、この場合は、洗浄槽に収容される溶剤組成物は、少なくとも(A)成分が沸騰状態となるように加熱される。
 溶剤組成物及び被洗浄物の接触時間に相当する洗浄時間は、基材から油性汚れ及び/又は油を除去できる時間であれば特に制限されない。例えば、洗浄時間は、10秒以上2時間以下であってもよい。
 洗浄剤は、前記した工程(1A)と工程(1B)とを含む洗浄方法に用いるための洗浄剤であることが好ましい。
 以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、部は、重量部である。
(使用製品)
 実施例で使用した成分は以下のとおりである。実施例及び比較例の組成物は、表の組成(重量部)にしたがって、以下の溶剤をそのまま用いるか、各溶剤を混合することにより調製した。
1.(A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤
(a-1)シス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(セントラル硝子株式会社製、CELEFIN(登録商標)1233Z、HCFO-1233zd(Z))
(a-2)AMOLEA(登録商標)AS-300((E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン99重量%超及び安定剤1重量%未満の混合物)(AGC株式会社製)
2.(B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤
(b-1)イソオクタン(三協化学株式会社製、イソオクタン)
(b-2)メチルシクロヘキサン(三協化学株式会社製、メチルシクロヘキサン)
(b-3)エチルシクロヘキサン(三協化学株式会社製、エチルシクロヘキサン)
(b-4)イソノナン(KHネオケム株式会社製、キョーワゾールC-900、イソノナン95重量%以上99.5重量%以下、ノルマルノナン0.5重量%以下))
(b-5)ノルマルオクタン(東京化成工業株式会社製、n-Octane)
(b-6)ダフニーアルファクリーナーL(出光興産株式会社製、イソオクタン80重量%以上90重量%未満、イソノナン1重量%以上10重量%未満、イソヘプタン1重量%以上10重量%未満、ヘキサン1重量%以上10重量%未満、合成炭化水素1重量%未満)
3.(C)(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類及び(c3)1-メトキシ-2-プロパノールからなる群より選択される1種以上の溶剤
(c1-1)1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(日本ソルベイ株式会社製、SOLKANE(登録商標)365mfc)
(c2-1)1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル(AGC株式会社製、アサヒクリンAE-3000)
(c2-2)メチルノナフルオロブチルエーテル20重量部以上80重量部以下とメチルノナフルオロイソブチルエーテル20重量部以上80重量部以下の混合物(スリーエムジャパン株式会社製、3М(商標)Novec(商標)7100高機能性液体)
(c3-1)1-メトキシ-2-プロパノール(富士フイルム和光純薬株式会社製)
4.(C)以外の(D)更なる成分((D’)第二の更なる成分)
(d-1)エタノール(富士フイルム和光純薬株式会社製)
(d-2)イソプロピルアルコール(東京化成工業株式会社製)
(d-3)アセトン(富士フイルム和光純薬株式会社製)
(d-4)γ-ブチロラクトン(富士フイルム和光純薬株式会社製)
(d-5)イソヘキサン(三協化学株式会社製)
(d-6)シクロヘキサン(東京化成工業株式会社製)
(d-7)シクロペンタン(東京化成工業株式会社製)
(d-8)ペンタン(東京化成工業株式会社製)
(d-9)デカン(富士フイルム和光純薬株式会社製)
(d-10)ソルミックスAP-1(日本アルコール販売株式会社製、エタノール85.5重量%、2-プロパノール13.4重量%、メタノール1.1重量%、水分0.2重量%以下)
5.油
(1)鉱物油(1):粘度計校正用標準液 JS 2000(日本グリース株式会社製)基油100重量%(うち鉱油80重量%以上90重量%以下)
(2)鉱物油(2):プーリーSFオイル(出光興産株式会社製)石油系炭化水素(うち鉱油90重量%以上100重量%未満、潤滑油添加剤10重量%未満、2,6-ジ-ターシャリーブチル-4-クレゾール1重量%未満)
(3)鉱物油(3):ダフニーマーグプラスST25(出光興産株式会社製)(水素化低粘度パラフィン90重量%以上100重量%以下、硫化油脂1重量%以上10重量%未満、水素化中粘度パラフィン1重量%以上10重量%未満、2,6-ジ-ターシャリ-ブチル-4-クレゾール0.1重量%以上1重量%未満、溶剤脱ワックス重パラフィン系石油留分0.1重量%以上1重量%未満、潤滑油添加剤2重量%未満)
(4)植物油:食用オリーブ油(AJINOMOTO オリーブオイルエクストラバージン、株式会社J-オイルミルズ製)
(5)シリコーンオイル(1):ジメチルシリコーンオイル  350CS(東レ・ダウコーニング株式会社、DOW CORNING(登録商標)360  MEDICAL  FLUID)
(6)シリコーンオイル(2):ポリエーテル変性シリコーンオイル(信越化学工業株式会社製、KF-6012)
(7)シリコーンオイル(3):エマルジョン型シリコーン離型剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、TSM632)なお、シリコーンオイル(3)は水溶性油である。
試験例1:油溶解試験
 試験管(容量:4ml、10×75mm、PYREX(登録商標)製)に0.15gの油を入れた。続いて、試験管に30℃に加熱した3gの溶剤組成物を入れた。パスツールピペットを用いて10回かきまぜたときの油の状態を観察して、油溶解性を評価した。
○:溶剤組成物で油を溶解でき、透明で均一な溶剤組成物となった。
×:溶剤組成物で油を溶解できなかったために、すぐに分離して二層になった、又は、白濁した。
試験例2:安全性試験
 SUS製のカップ(口径65mm×底面48mm×高さ35mmの円柱型)に各組成物を10g入れた。点火棒(片山利器株式会社製、ファイアスターターロング)の炎を2回連続して近づけたときの各組成物の燃焼の状況を観察して、安全性を評価した。
○:各組成物は着火し、燃焼したが、炎は2回とも10秒以内で消えた。
×:各組成物は着火し、燃焼し続け、炎は少なくとも1回は10秒経過しても消えずに燃焼し続けた。
試験例3:シリコーンオイル洗浄試験(1)
 SUS304板(株式会社岩田製作所製、35mm×15mm×0.1mm)をシリコーンオイル(1)中に浸漬させ、5分後に引き上げたものを洗浄試験サンプルとした。洗浄試験サンプルを、39~40℃に加熱した50mLの組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げた。その後、リンス洗浄として20℃(常温)の50mLの同じ組成の組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げ風乾させた後のSUS304板の状態を観察して、以下の通り洗浄性を評価した。
○:清浄にすることができた。
×:シリコーンオイル(1)が表面に残存していた、又は、オイルのシミが発生した。
試験例4:シリコーンオイル洗浄試験(2)
 ポリカーボネート樹脂片(株式会社光製、30mm×10mm×0.5mm)をシリコーンオイル(シリコーンオイル(1)又はシリコーンオイル(2))中に浸漬させ、5分後に引き上げたものを洗浄試験サンプルとした。洗浄試験サンプルを39~40℃に加熱した50mLの各溶剤組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げた。その後、リンス洗浄として20℃(常温)の50mLの1回目と同じ組成の溶剤組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げ風乾させた後のポリカーボネート樹脂片の状態を観察して、以下の通り洗浄性及びポリカーボネート樹脂へのダメージの有無を評価した。
(洗浄性)
○:清浄にすることができた。
×:シリコーンオイルが表面に残存していた、又は、オイルのシミが発生した。
(ポリカーボネート樹脂へのダメージ)
◎:樹脂の透明性は失われておらず、ひび等の外観上のダメージも無い。
○:樹脂の透明性は失われるが、形状には影響がない。
×:樹脂が白化して表面が粉状になり、樹脂片がぼろぼろになる。
試験例5:カプセル洗浄試験(1)
(1)試料の作製
 マルチビタミン(株式会社DHC製)の1カプセル(被包剤:ゼラチン、グリセリン)を用いた。カプセルに切り込みを入れ、カプセルの内容物(主成分:植物油)を除去して、洗浄試験の試料を得た。なお、カプセルの内壁には、カプセルの内容物が付着していた。
(2)洗浄試験
 サンプル瓶(容量13ml)に各組成物5g入れた。(1)で作製した試料を入れた。サンプル瓶を10回振って、試料の洗浄を行った。サンプル瓶から試料を取出して乾燥させた。試料に、内容物の残渣がないか確認を行なった。
○:残渣なし
×:残渣あり
(3)着色試験
 サンプル瓶にアサヒクリンAK-225(AGC株式会社製)を5g入れた。(2)で洗浄したカプセルを入れて、AK-225の着色状態に基づいて洗浄力の評価を行った。AK-225は無色であるため、カプセルに付着した着色剤の溶解量はAK-225の着色が橙色(多い)→黄色→無色(少ない)の順番で少なくなることを示し、(2)洗浄試験における洗浄力に優れることを示す。
◎:無色
○:黄色
×:橙色
試験例6:カプセル洗浄試験(2)
 カプセルは、セルロースホワイトカプセル5号(1000コ入り)(株式会社松屋製、ゼラチン加工食品(カプセル))(カプセル組成:ヒドロキシプロピルメチルセルロース89.2重量%、水6.5重量%、二酸化チタン2重量%、カラギーナン1.3重量%、塩化カリウム1重量%)を用いた。試験前のカプセル1個の受領を、天びん(島津製作所社製、TX323N)を用いて3回測定した。サンプル瓶(容量13ml)に5g溶剤を入れた。カプセル1個を1時間浸漬させたた。サンプル瓶からカプセルを取り出した。4gの1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンを入れたサンプル瓶に、取り出したカプセルを入れて、1時間浸漬させた。その後、カプセルを取り出して乾燥させた。乾燥したカプセルの重量を、天びんを用いて3回測定して、以下の基準でカプセルへのダメージ性を評価した。
◎:変化なし
○:30%未満の変化
×:30%以上の変化
試験例7:乾燥性試験(1)
 ガラスシャーレ(関谷理化株式会社製、外径32mm、高さ15mm)に各溶剤組成物を0.1g計り取り、20℃で放置して完全に乾燥するまでの時間を測定した。
○:5分未満で乾燥した
×:乾燥するまでに5分以上要した
試験例8:フラックス洗浄試験(1)
(1)洗浄試験サンプルの作成
 亜鉛引き鉄板(JISG3302相当縦30mm、横20mm、厚さ0.3mm)に、ロジン系フラックス(HAKOO-001白光株式会社製品)を塗布し、約180℃のホットプレートで10分間焼成処理を行い、更に室温(26℃)まで冷却し、室温で10日放置し洗浄試験サンプル(ロジン系フラックスの汚れが付着した被洗浄物)を得た。
(2)洗浄試験
 ビーカーに洗浄用溶剤組成物を20g入れ、アルミホイルで封をし、液温が39~40℃になるよう調整し、洗浄試験サンプルを浸漬した。3分後、ビーカーから試験サンプルを取り出し、自然乾燥させた後、目視判断により白色の度合いを判断した。
○:白色の残渣がない。
×:白色の残渣がある。
(3)ポリカーボネートダメージ試験
 ポリカーボネート樹脂片(株式会社光製、30mm×10mm×0.5mm)を39~40℃に加熱した50mLの各溶剤組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げた。その後、リンス洗浄として20℃(常温)の50mLの1回目と同じ組成の溶剤組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げ風乾させた後のポリカーボネート樹脂片の状態を観察して、以下の通りポリカーボネート樹脂へのダメージの有無を、以下の4つの基準に基づいて評価した。
 ◎ :樹脂の透明性は失われておらず、ひび等の外観上のダメージも無い。
〇~◎:樹脂が薄い白色に変化し透明性は失われるが、形状には影響がない。
 〇 :樹脂が濃い白色に変化し透明性は失われるが、形状には影響がない。
 × :樹脂が白化して表面が粉状になり、樹脂片がぼろぼろになる。
 フラックス洗浄が行われるときは、ポリカーボネート等のプラスチック部品が搭載されている基板を洗浄することがある。そのため、ダメージが少ないほうが望ましいことになる。ここで、洗浄後の基板に濁りが生じるが、基材の形状に変化が生じないのであれば、洗浄後の基材は十分に使用に耐えられる場合がある。よって、試験例8の(3)ポリカーボネートダメージ試験において、「〇」、「〇~◎」及び「◎」は、ポリカーボネート基材のダメージが許容でき得るダメージであると判断した。なお、実施例55及び56のポリカーボネートダメージ試験の結果は、試験例8の基準に従う場合、実施例55が「〇」であり、実施例56が「〇~◎」である。
試験例9:フラックス洗浄試験(2)
(1)洗浄試験サンプルの作成
 亜鉛引き鉄板(JISG3302相当、縦30mm、横30mm、厚さ0.3mm)に、メタルマスクを介して、市販のSMT(表面実装)用鉛フリーソルダーペースト(PF305-117TO(TF)、ニホンハンダ株式会社製)を塗布し、約180℃のホットプレートで3分間載置し、続いて、約250℃のホットプレートで5分載置した。更に室温(約20℃)まで冷却し、2日放置し洗浄試験サンプル(ロジンを含むクリームハンダの汚れが付着した被洗浄物)を得た。
(2)洗浄試験
 株式会社エスエヌディ製超音波洗浄器US-13KS(発振周波数:38kHz,高周波出力:360W)を水道水で満たし、水温約40℃に調整した。100mLビーカーに洗浄用組成物を50mL入れ、アルミホイルで封をし、超音波洗浄器中に浸漬して洗浄用組成物の液温が約39~40℃になるように調整した後、超音波発生下で洗浄試験サンプルを洗浄用組成物中に浸漬した。1分後、ビーカーから試験サンプルを取り出し、予め別の100mLビーカーに準備した液温約39~40℃の洗浄用組成物と同じ組成のリンス洗浄用溶剤組成物50mL中に超音波発生下で浸漬させた。1分後に液中から引き上げ、自然乾燥させた後、肉眼又はHDМIデジタル実体顕微鏡STZ-161-TLED1080М(株式会社島津理化製)を用いて試験サンプル表面の観察を実施した。
◎:顕微鏡で観察しても白色の残渣が認められない。
○:肉眼では白色の残渣は認められないが、顕微鏡で観察すると極微量の白色の残渣が認められる。
●:肉眼で極微量の白色の残渣が認められる。
△:肉眼で微量の白色の残渣が認められる。
×:肉眼で容易に白色の残渣が認められる。
試験例10:鉱物油洗浄試験
 SUS304板(株式会社岩田製作所製、35mm×15mm×0.1mm)を鉱物油(1)中に浸漬させ、5分後に引き上げたものを洗浄試験サンプルとした。洗浄試験サンプルを、39~40℃に加熱した50mLの組成物が入った100mLビーカーに投入し、3分後に液中から引き上げた。その後、リンス洗浄として20℃(常温)の50mLの同じ組成の組成物が入った100mLビーカーに投入し、1分後に液中から引き上げ風乾させた後のSUS304板の状態を観察して、以下の通り洗浄性を評価した。
○:SUS板表面を清浄にすることができた。
△:SUS板表面に極僅かなオイルの残存が認められた。
×:SUS板表面に明らかなオイルの残存が認められた。
試験例11:ABS樹脂板上のシリコーンオイル拭き取り試験
 ABS型樹脂板(株式会社タカチ電機工業製、縦300mm、横200mm、厚さ1.0mm)の表面に、シリコーンオイル(1)0.1gを滴下し、丸筆3号(馬毛)を用いて均一にし、洗浄試験サンプルとした。
 2枚重ねのティッシュペーパー(王子ネピア株式会社製)1組を、縦65mm、横72mmの大きさにしたものを、四つ折りにして各実施例の洗浄用組成物を染み込ませ、それを親指と人差し指で1回絞った。洗浄試験サンプルのシリコーンオイルが塗布された領域に、各溶剤組成物を染み込ませたティッシュペーパーの半分を接触させて手でこすることにより拭いた。その後、もう一度同じ領域にティッシュペーパーの残りの半分を接触させて手でこすることによりリンス拭きを実施した。
 洗浄試験後、洗浄試験サンプルのシリコーンオイルが除去されたか否かを目視観察し、以下の基準で評価した。
(洗浄性)
○:肉眼上、シリコーンオイルの残渣がなく、かつ拭取り跡が残らない。
×:肉眼上、シリコーンオイルの残渣がある、及び/又は拭取り跡が残る。
(ABSへのダメージ性)
○:ABS表面に変化がない。
×:ABS表面に何らかの変化(溶解・白化)が認められる。
試験例12:エアゾール洗浄試験
(試験サンプルの作製)
 SUS430平板(株式会社光製、400mm×300mm×1mm)上の100mm×100mmの区画に鉱物油(2)若しくは鉱物油(3)0.1g又はシリコーンオイル(1)0.1gを滴下し、丸筆3号(馬毛)を用いて均一に塗布した。
(エアゾール組成物の作製)
 アルミ製詰め替え式エアースプレー缶A1631D(容量650ml、FIRSTINFO TOOLS CO., LTD.製)に各溶剤組成物300mlを入れた後、エアーコンプレッサーで圧縮空気を充填した(0.6MPa)。
(試験方法)
 試験サンプルから50cmのところより、エアゾール組成物を10秒間噴射した。
(試験結果)
○:オイルを塗布した区画内から肉眼上オイルを除去することができた。
×:オイルを塗布した区画内に肉眼上オイルの残存が認められた。
試験例13:乾燥性試験(2)
 SUS304板(株式会社岩田製作所製、35mm×15mm×0.1mm)を各溶剤組成物中に浸漬し、直後に引き上げ、20℃でSUS304板を寝かせて放置して完全に乾燥するまでの時間を測定した。なお、本試験は試験例7:乾燥性試験(1)よりも基材に付着する溶剤組成物の量が多いため、乾燥までにより長い時間を要する。
○:30分未満で乾燥した。
×:乾燥するまでに30分以上要した。
試験例14:引火点測定試験
 タグ密閉式自動引火点試験器atg-8l(田中科学機器製作株式会社,JIS K2265-1準拠)を用いて、引火点を測定した。
○:引火点を検知しなかった
×:引火点を検知した
 結果を表1~表23にまとめる。なお、表における引火点及び沸点はカタログ値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 表1~表3、表7~表9、表13~18より、第一及び第二の溶剤組成物は、様々な油に対する洗浄性又は溶解性に優れていた。
 表4~表6より、(B)成分は、(d-5)~(d-8)に対して引火点が高く、よって、(B)成分を含む第一及び第二の組成物は、安全性に優れていた。
 表9より、(C)成分が(c1)成分及び(c2)成分からなる群より選択される1種以上であり、その含有量が好ましい範囲にある第二の溶剤組成物は、ポリカーボネート基材に対するダメージがより許容し得る程度であった。
 表10~表11より、(C)成分が(c1)成分及び(c2)成分からなる群より選択される1種以上であり、その含有量が別の好ましい範囲にある第二の溶剤組成物は、カプセル剤に対するダメージがより低減されていた。
 表12及び表19より、第一及び第二の溶剤組成物は、(B)成分を炭素原子数が(B)成分よりも多い炭化水素系溶剤である(d-9)に変えた溶剤組成物に対して、乾燥性に優れていた。
 表13より、(C)成分が(c3)成分である、第二の溶剤組成物は、水溶性油に対する溶解性に優れていた。
 また、実施例18、20、23、27~31、62~82、104、120~121及び124により、第一及び第二の溶剤組成物の(A)成分~(C)成分の含有量を満足する場合は、ヘキサン、イソヘプタン等の引火点が低い成分を含むときであっても、安全性に優れていた。
 表14より、第一及び第二の溶剤組成物は、フラックスの洗浄性に優れていた。また、実施例105~106と実施例107~111との比較により、溶剤組成物がアルコール系溶剤(但し、(c3)を除く)を含む場合、ポリカーボネート基材に対するダメージがより許容できるものであった。特に、アルコール系溶剤(但し、(c3)を除く)を含む第二の溶剤組成物は、ポリカーボネート基材に対するダメージがより許容できるものであった。更に、アルコール系溶剤(但し、(c3)を除く)及び(c1)成分を含む第二の溶剤組成物は、ポリカーボネート基材に対するダメージが特に許容できるものであった。
 表15より、(B)成分が好ましい含有量である場合、第一及び第二の溶剤組成物は、フラックスに対する洗浄性により優れていた。また、実施例114及び125と、実施例117、119及び121との比較により、(A)成分が(a-1)シス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり(B)成分が(b-2)メチルシクロヘキサン又は(b-3)エチルシクロヘキサンである場合、特に洗浄性に優れていた。
 表16より、第一及び第二の溶剤組成物は、鉱物油に対する洗浄性に優れていた。
 表17より、第一及び第二の溶剤組成物は、シリコーンオイルに対する洗浄性に優れており、かつ、ABS基材に対するダメージが許容できる程度であった。
 表18より、第一及び第二の溶剤組成物は、それを含むエアゾール組成物としても、様々な油に対する洗浄性又は溶解性に優れていた。
 一方、(A)及び(C)成分のみからなる比較例39~46、48~49は、鉱物油又はシリコーンオイルに対する洗浄性が劣っていた。
 表20~表23より、第三の溶剤組成物は、引火点が無いことから安全性により優れ、かつ、様々な油に対する溶解性に優れていた。また、表23より、第三の溶剤組成物は、乾燥性にも優れていた。
 実施例175~180の比較により、(B’)成分がエチルシクロヘキサンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)成分の含有量が70重量部以上90重量部以下である場合、フラックス洗浄性により優れており、70重量部以上85重量部以下である場合、フラックス洗浄性に特に優れていた。
 実施例181~187の比較により、(B’)成分がイソノナンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)成分の含有量が63重量部以上86重量部以下である場合、フラックス洗浄性により優れており、63重量部以上72重量部以下である場合、フラックス洗浄性に特に優れていた。
 実施例188~190及び191~193より、溶剤組成物が(C’)成分を含み、(B’)成分がエチルシクロヘキサンであるとき、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(C’)成分の含有量が25部重量部以下である場合に、フラックス洗浄性により優れていた。
 実施例195、198、200及び201より、(B’)成分がイソノナンである場合に比べて、(B’)成分がエチルシクロヘキサンである場合に、フラックス洗浄性により優れていた。
 一方、比較例56は、(A’)成分のみであるため、フラックス洗浄性が劣っていた。また、比較例57~63は、(A’)成分に組み合わせて用いられる溶剤として、(B’)成分以外の成分が用いられている。比較例57~60は、炭素原子数が6である炭化水素が用いられているため、安全性が劣っていた。また、比較例61~63は、炭素原子数が10である炭化水素が用いられているため、乾燥性が劣っていた。

Claims (29)

  1.  (A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、
    (B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤と
    を含む溶剤組成物であって、
    前記組成物の総量を100重量部としたときに、
    (A)の含有量が5重量部超95重量部未満であり、
    (B)の含有量が5重量部超95重量部未満であり、そして
    (A)及び(B)の含有量の合計が90重量部以上100重量部以下である、溶剤組成物。
  2.  (A)(a1)塩素原子及び臭素原子からなる群より選択される1種以上の原子を含んでいてもよいハイドロフルオロオレフィン類、(a2)クロロフルオロオレフィン類、並びに(a3)ブロモフルオロオレフィン類からなる群より選択される1種以上の溶剤と、
    (B)ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンからなる群より選択される1種以上の溶剤と、
    (C)(c1)ハイドロフルオロカーボン類、(c2)ハイドロフルオロエーテル類及び(c3)1-メトキシ-2-プロパノールからなる群より選択される1種以上の溶剤とを含む溶剤組成物であって、
    前記組成物の総量を100重量部としたときに、
    (A)及び(B)の含有量の合計が10重量部超100重量部未満であり、そして
    (A)、(B)及び(C)の含有量の合計が90重量部以上100重量部以下である、溶剤組成物。
  3.  組成物の総量を100重量部としたときに、(B)の含有量が5重量部超50重量部以下である、請求項2に記載の溶剤組成物。
  4.  (C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c1)及び(c2)の含有量の合計が38重量部以上90重量部未満である、請求項2又は3に記載の溶剤組成物。
  5.  (C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(A)の含有量が10重量部以上52重量部以下であり、(B)の含有量が10重量部以上35重量部以下であり、(A)及び(B)の含有量の合計が35重量部以上62重量部以下であり、(c1)及び(c2)の含有量の合計が38重量部以上65重量部以下である、請求項2~4のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  6.  (C)が(c1)及び(c2)からなる群より選択される1種以上の溶剤であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c1)及び(c2)の含有量の合計が5重量部以上38重量部未満である、請求項2又は3に記載の溶剤組成物。
  7.  (C)が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上の溶剤である、請求項2~6のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  8.  (A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がイソオクタン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤であり、(C)が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンである、請求項2~7のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  9.  (C)が(c2)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c2)の含有量の合計が28重量部以上90重量部未満である、請求項2又は3に記載の溶剤組成物。
  10.  (C)が(c2)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(A)の含有量が10重量部以上55重量部以下であり、(B)の含有量が10重量部以上35重量部以下であり、(A)及び(B)の含有量の合計が30重量部以上72重量部以下であり、(c2)の含有量の合計が28重量部以上65重量部以下である、請求項2、3及び9のいずれか一項に記載の溶剤組成物
  11.  (A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がイソオクタン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤であり、(C)がメチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上の溶剤である、請求項2~7、9及び10のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  12.  (C)が(c3)であり、組成物の総量を100重量部としたときに、(c3)の含有量が15重量部以上90重量部未満である、請求項2又は3に記載の溶剤組成物。
  13.  組成物の総量を100重量部としたときに、(B)の含有量が5重量部超50重量部以下である、請求項1に記載の溶剤組成物。
  14.  (A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤である、請求項1~13のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  15.  (A)がシス-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンであり、(B)がメチルシクロヘキサンである、請求項1~14のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  16.  (A’)(E)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペン及び(Z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンからなる群より選択される1種以上の溶剤と、
    (B’)エチルシクロヘキサン及びイソノナンからなる群より選択される1種以上の溶剤と
    を含む溶剤組成物であって、
    前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)及び(B’)の含有量の合計が70重量部以上100重量部以下である、溶剤組成物。
  17.  さらに、(C’)ハイドロフルオロエーテル類を含む、請求項16に記載の溶剤組成物。
  18.  (C’)がメチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル及び1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルからなる群より選択される1種以上である、請求項17に記載の溶剤組成物。
  19.  (B’)がエチルシクロヘキサンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が42重量部以上95重量部未満であり、(B’)の含有量が5重量部以上28重量部以下であり、(C’)の含有量が0重量部超30重量部以下であり、そして(A’)、(B’)及び(C’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、請求項17又は18に記載の溶剤組成物。
  20.  (B’)がイソノナンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が39重量部以上96重量部未満であり、(B’)の含有量が4重量部以上35重量部以下であり、(C’)の含有量が0重量部超26重量部以下であり、そして(A’)、(B’)及び(C’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、請求項17又は18に記載の溶剤組成物。
  21.  (B’)がエチルシクロヘキサンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が70重量部以上95重量部以下であり、(B’)の含有量が5重量部以上30重量部以下であり、そして(A’)及び(B’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、請求項16に記載の溶剤組成物。
  22.  (B’)がイソノナンであり、前記組成物の総量を100重量部としたときに、(A’)の含有量が63重量部以上96重量部以下であり、(B’)の含有量が4重量部以上37重量部以下であり、そして(A’)及び(B’)の含有量の合計が95重量部以上100重量部以下である、請求項16に記載の溶剤組成物。
  23.  さらに、アルコール系溶剤(但し、(c3)1-メトキシ-2-プロパノールを除く)を含む、請求項1~22のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  24.  油性汚れ及び/又は油が付着した被洗浄物を洗浄するための洗浄剤である、請求項1~23のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  25.  ポリカーボネート樹脂又はABS樹脂に付着した油性汚れ及び/又は油を除去するための洗浄剤である、請求項1~24のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  26.  フラックスを洗浄するための洗浄剤である、請求項1~25のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  27.  工程(1A):請求項1~26のいずれか一項に記載の溶剤組成物に被洗浄物を浸漬する工程と、工程(1B):請求項1~26のいずれか一項に記載の溶剤組成物から(A)成分を含む蒸気を発生させ、発生させた(A)成分を含む蒸気に被洗浄物を接触させる工程とを含む、被洗浄物の洗浄方法に用いるための洗浄剤である、請求項1~26のいずれか一項に記載の溶剤組成物。
  28.  請求項1~26のいずれか一項に記載の溶剤組成物と噴射ガスとを含有する洗浄用エアゾール組成物。
  29.  請求項28に記載の洗浄用エアゾール組成物を噴射して洗浄する洗浄方法。
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