TWI696888B

TWI696888B - 觸控面板用感光性樹脂組合物及其硬化膜、以及具有該硬化膜的觸控面板

Info

Publication number: TWI696888B
Application number: TW104132016A
Authority: TW
Inventors: 小野悠樹
Original assignee: 日商日鐵化學材料股份有限公司
Priority date: 2014-09-30
Filing date: 2015-09-30
Publication date: 2020-06-21
Also published as: CN105467761A; CN112162462A; TW201612634A; KR102470292B1; CN105467761B; JP2016071359A; JP7168696B2; JP2021061056A; JP6822758B2; KR20160038797A

Abstract

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物含有：（A-1）使（a）二羧酸或三羧酸或其酸酐及（b）四羧酸或其酸二酐、與由雙酚類所衍生的具有兩個縮水甘油醚基的環氧化合物和含不飽和基的單羧酸的反應物進行反應所得的鹼可溶性樹脂；（B）具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體；（C）光聚合引發劑；（D）選自鋁、鋯、鈦、鋅、銦、錫、銻及鈰中的至少一種的金屬氧化物粒子；（E）界面活性劑；以及（F）矽烷化合物。

Description

觸控面板用感光性樹脂組合物及其硬化膜、以及具有該硬化膜的觸控面板

本發明關於一種觸控面板用感光性樹脂組合物及其硬化膜、以及具有該硬化膜的觸控面板。

目前，除了個人電腦（personal computer）或電視（television）等大型顯示器以外，對液晶顯示器（liquid crystal display）的需求不斷擴展到手機、智慧型手機（smartphone）、平板終端（tablet terminal）等中小型顯示器中。近來，作為這些液晶顯示器等顯示裝置中的資料輸入機構，廣泛使用觸控面板，其中逐漸運用靜電電容式的觸控面板。靜電電容式的觸控面板在畫面內具有以下結構：在透明絕緣膜的兩面上，配置著由氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）等透明導電材料所形成的馬賽克（mosaic）狀的電極圖案。所述配置在兩面上的兩層電極圖案分別顯示出在x軸方向及y軸方向上相連的形狀，經由金屬等取出配線而連接於外部的控制電路。若手指接觸畫面，則其附近的電極圖案發生靜電電容的變化，控制電路能夠以坐標訊息的形式檢測所述變化而辨識手指的位置（例如參照專利文獻1）。

在將具有這種結構的觸控面板用於顯示器等顯示裝置中的情況下，存在以下問題：因具有電極圖案的部分與不存在電極圖案的部分的光學物性的差而可見電極圖案，由這所謂的“圖案可見”導致視覺辨認度降低。為了減少所述圖案可見，提出了使電極圖案的膜厚變薄、或代替ITO的透明導電材料（參照專利文獻2）。另外，提出了為了降低光學物性的差而配置高折射率層的方法，但留有不具有圖案形成性、缺乏耐熱性等課題，進一步期望開發出高性能的材料（參照專利文獻3、專利文獻4）。進而，近來在電極圖案上形成高折射率層後，具有電極圖案的部分與不具有電極圖案的部分的高度不同，由此產生顏色不均勻。因此，期望開發出即便具有電極圖案間的凹凸也可確保高折射率層形成後的平坦性的高折射率層形成用材料。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2011-186717號公報 [專利文獻2]日本專利特開2012-209030號公報 [專利文獻3]WO2013/038718手冊 [專利文獻4]日本專利特開2013-140229號公報

[發明所要解決的問題]

因此，本發明的目的在於提供一種可抑制由圖案可見所致的視覺辨認度降低的觸控面板用感光性樹脂組合物、使用其的硬化膜及具有該硬化膜的觸控面板。另外，藉由使用特定結構的含不聚合性飽和基的鹼可溶性樹脂，圖案形成性優異，在要求耐熱性的情況下成為有效的技術，應用這一技術的硬化膜也可應用於耐熱性良好的外塗層（over coat）或絕緣膜，因此可作為耐熱性良好的觸控面板或彩色濾光片（color filter）的構成要素。進而，本發明提供一種高折射率層形成用的觸控面板用感光性樹脂組合物，其高折射率層形成後的平坦性良好，且可減小在高折射率層形成以後的步驟中產生問題的可能性。 [解決問題的技術手段]

本發明人等為了解決所述問題而進行了潛心研究，結果發現，藉由使用特定結構的含聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂及特定的金屬氧化物等，可獲得可抑制由圖案可見所致的視覺辨認度降低、並且圖案形成性優異、可滿足耐熱性的要求的感光性樹脂組合物。進而發現，也可獲得高折射率層形成後的平坦性良好的高折射率層形成用的感光性樹脂組合物。即，本發明的主旨如下。

（1）本發明是一種觸控面板用感光性樹脂組合物，其含有：（A-1）鹼可溶性樹脂，其是使（a）二羧酸或三羧酸或其酸酐及（b）四羧酸或其酸二酐、與由雙酚類所衍生的具有兩個縮水甘油醚基的環氧化合物和含不飽和基的單羧酸的反應物進行反應而獲得；（B）具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體；（C）光聚合引發劑；（D）選自鋁、鋯、鈦、鋅、銦、錫、銻及鈰中的至少一種的金屬氧化物粒子；（E）界面活性劑；以及（F）矽烷化合物，並且所述觸控面板用感光性樹脂組合物的特徵在於：在所述感光性樹脂組合物中含有0.001質量%～5質量%的（E）成分，在所述感光性樹脂組合物的光硬化後成為固體成分的固體成分中，含有0.01質量%～20質量%的（F）成分。

（2）一種觸控面板用感光性樹脂組合物，其含有：（A-2）通式（I）所表示的含不飽和基的鹼可溶性樹脂；（B）具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體；（C）光聚合引發劑；（D）選自鋁、鋯、鈦、鋅、銦、錫、銻及鈰中的至少一種的金屬氧化物粒子；（E）界面活性劑；以及（F）矽烷化合物，並且所述觸控面板用感光性樹脂組合物的特徵在於：在所述感光性樹脂組合物中含有0.001質量%～5質量%的（E）成分，在所述感光性樹脂組合物的光硬化後成為固體成分的固體成分中，含有0.01質量%～20質量%的（F）成分， [化1]

（其中，R₁ 表示氫原子或甲基；X表示單鍵或可在內部含有雜元素的碳數1～20的二價有機基，Y表示四價的羧酸殘基，Z表示氫原子或下述通式（II）所表示的取代基，G表示氫原子或下述通式（III）所表示的取代基；n表示1～20的平均值）； [化2]

（其中，R₁ 表示氫原子或甲基，R₂ 表示碳數2～10的二價烴基，L表示二價或三價的羧酸殘基；m表示0或1；p及q分別為0或1或2，p+q為1或2）； [化3]

（其中，R₁ 表示氫原子或甲基，R₂ 表示碳數2～10的二價烴基；m表示0或1）。

（3）另外，本發明為（1）或（2）的觸控面板用感光性樹脂組合物，其特徵在於：相對於所述觸控面板用感光性樹脂組合物中的（A-1）及/或（A-2）100質量份，（B）為5質量份～100質量份，相對於（A-1）及/或（A-2）與（B）的合計量100質量份，（C）為0.1質量份～40質量份，進而在固體成分（包括藉由光硬化反應而成為固體成分的單體成分）中，（D）為1質量%～60質量%。

（4）另外，本發明為（1）至（3）中任一項的感光性樹脂組合物，其中（E）成分為以（E）成分的濃度成為0.1質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯溶液進行測定時的表面張力為20 mN/m～28 mN/m的界面活性劑。

（5）另外，本發明為（1）至（3）中任一項的感光性樹脂組合物，其中（F）成分為具有環氧基、氧雜環丁基、異氰酸酯基或脲基中的任一官能基的矽烷化合物。

（6）另外，本發明為一種硬化膜，其是使（1）至（5）中任一項的感光性樹脂組合物硬化而成。

（7）另外，本發明為一種觸控面板，具有（6）的硬化膜。 [發明的效果]

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物可藉由光刻（photolithography）而形成圖案，尤其顯影特性優異，所形成的硬化膜的透明性高，也可提高折射率，因此可獲得防止ITO配線圖案的圖案可見現象、進而硬化膜形成後的平坦性也優異的良好硬化膜作為觸控面板透明絕緣膜、保護膜。

本發明的觸控面板是將所述觸控面板用感光性樹脂組合物的硬化膜配置在由ITO等透明導電性材料所形成的馬賽克狀的電極圖案上而獲得。

以下，對本發明加以詳細說明。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（A-1）是使（a）二羧酸或三羧酸或其酸酐及（b）四羧酸或其酸二酐、與由雙酚類所衍生的具有兩個縮水甘油醚基的環氧化合物和含不飽和基的單羧酸的反應物進行反應而獲得的鹼可溶性樹脂。優選的是在（a）/（b）的莫耳比成為0.01～10的範圍內反應而成的鹼可溶性樹脂。

成為（A-1）的原料的雙酚類可舉出：雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)酮、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)酮、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)碸、雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)醚、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴、4,4'-聯苯酚、3,3'-聯苯酚等及這些化合物的衍生物。這些化合物中，可特別合適地利用具有芴-9,9-二基的化合物。

然後，使所述雙酚類與表氯醇反應而獲得具有兩個縮水甘油醚基的環氧化合物。進行所述反應時，通常伴有二縮水甘油醚化合物的寡聚物化，因此可獲得下述通式（IV）的環氧化合物。 [化4]

這裡，所述通式（I）的式中，R₃ 、R₄ 、R₅ 及R₆ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～5的烷基、鹵素原子或苯基，A表示-CO-、-SO₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-Si(CH₃ )₂ -、-CH₂ -、-C(CH₃ )₂ -、-O-、芴-9,9-二基或直接鍵合。l在每一個分子中分別為0～10的整數。優選的R₃ 、R₄ 、R₅ 、R₆ 為氫原子，優選的A為芴-9,9-二基。另外，l在每一個分子中分別為1～10的整數，通常多個值混合存在，因此其平均值成為0～10（不限於整數），優選的l的平均值為0～3。若l的平均值超過上限值，則利用使用所述環氧化合物所合成的鹼可溶性樹脂來製成感光性樹脂組合物時，組合物的粘度變得過大而無法順暢地塗敷，或無法充分賦予鹼可溶性而鹼顯影性變得非常差。

然後，使丙烯酸或甲基丙烯酸或這兩者作為含不飽和基的單羧酸而與通式（IV）的化合物反應從而獲得具有羥基的反應物，使（a）二羧酸或三羧酸或其酸酐、及（b）四羧酸或其酸二酐在（a）/（b）的莫耳比優選成為0.01～10的範圍內，與所得的具有羥基的反應物進行反應，獲得下述通式（V）所表示的具有環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物的結構的鹼可溶性樹脂。

[化5]

[式中，R₃ 、R₄ 、R₅ 及R₆ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～5的烷基、鹵素原子或苯基，R₁ 表示氫原子或甲基，A表示-CO-、-SO₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-Si(CH₃ )₂ -、-CH₂ -、-C(CH₃ )₂ -、-O-、芴-9,9-二基或直接鍵合，Y表示四價的羧酸殘基，W分別獨立地表示氫原子或-OC-L-(COOH)s（其中，L表示二價或三價的羧酸殘基，s表示1或2的整數）。另外，r在每一個分子中分別為1～20的整數，r表示1～20的平均值]

所述環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物（V）為兼具乙烯性不飽和雙鍵與羧基的鹼可溶性樹脂，因此作為本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物的（A-1）而賦予優異的光硬化性、良好顯影性、圖案形成特性，可獲得良好的觸控面板用透明硬化膜圖案。

作為本發明的（A-1）的通式（V）的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物所利用的（a）二羧酸或三羧酸或其酸酐可使用鏈式烴二羧酸或三羧酸或其酸酐或者脂環式二羧酸或三羧酸或其酸酐、芳香族二羧酸或三羧酸或其酸酐。這裡，鏈式烴二羧酸或三羧酸或其酸酐例如有琥珀酸、乙醯基琥珀酸、馬來酸、己二酸、衣康酸、壬二酸、檸蘋酸（citramalic acid）、丙二酸、戊二酸、檸檬酸、酒石酸、氧代戊二酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、二甘醇酸等化合物，進而也可為導入有任意的取代基的二羧酸或三羧酸或其酸酐。另外，脂環式二羧酸或三羧酸或其酸酐例如有環丁烷二羧酸、環戊烷二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、降冰片烷二羧酸等化合物，進而也可為導入有任意的取代基的二羧酸或三羧酸或其酸酐。進而，芳香族二羧酸或三羧酸或其酸酐例如有鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三甲酸等化合物，進而也可為導入有任意的取代基的二羧酸或三羧酸或其酸酐。

另外，作為本發明的（A-1）的通式（V）的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物所利用的（b）四羧酸或其酸二酐可使用鏈式烴四羧酸或其酸二酐或者脂環式四羧酸或其酸二酐、或芳香族多元羧酸或其酸二酐。這裡，鏈式烴四羧酸或其酸二酐例如有丁烷四羧酸、戊烷四羧酸、己烷四羧酸等，進而也可為導入有取代基的四羧酸或其酸二酐。另外，脂環式四羧酸或其酸二酐例如有環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、環己烷四羧酸、環庚烷四羧酸、降冰片烷四羧酸等，進而也可為導入有取代基的四羧酸或其酸二酐。進而，芳香族四羧酸或其酸二酐例如可舉出：均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、聯苯四羧酸、聯苯醚四羧酸或其酸二酐，進而也可為導入有取代基的四羧酸或其酸二酐。

作為本發明的（A-1）的通式（V）的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物所使用的（a）二羧酸或三羧酸或其酸酐與（b）四羧酸或其酸二酐的莫耳比（a）/（b）為0.01～10，優選成為0.1～3.0的範圍。若莫耳比（a）/（b）偏離所述範圍，則無法獲得最適分子量，使用（A-1）的感光性樹脂組合物的鹼顯影性、耐熱性、耐溶劑性、圖案形狀等劣化，因此欠佳。此外，莫耳比（a）/（b）越小，有鹼溶解性越變大、分子量越變大的傾向。

另外，作為本發明的（A-1）的通式（V）的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物優選的是重量平均分子量（Mw）在2000～10000之間，特別優選3000～7000之間。若重量平均分子量（Mw）未達2000，則使用（A-1）的感光性樹脂組合物的顯影時無法維持圖案的密接性，產生圖案剝離，另外若重量平均分子量（Mw）超過10000，則容易殘留顯影殘渣或未曝光部的殘膜。進而，（A-1）理想的是其酸值在30 mgKOH/g～200 mgKOH/g的範圍內。若所述值小於30 mgKOH/g，則使用（A-1）的感光性樹脂組合物的鹼顯影無法順暢地進行，或需要強鹼等特殊的顯影條件，若超過200 mgKOH/g，則鹼性顯影液對使用（A-1）的感光性樹脂組合物的滲透過快，引起剝離顯影，因此均欠佳。

本發明中利用的通式（V）的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物可藉由所述步驟，利用已知的方法、例如日本專利特開平8-278629號公報或日本專利特開2008-9401號公報等中記載的方法來製造。首先，使含不飽和基的單羧酸與通式（IV）的環氧化合物反應的方法例如有以下方法：將含有與環氧化合物的環氧基為等莫耳的不飽和基的單羧酸添加到溶劑中，在催化劑（氯化三乙基苄基銨、2,6-二異丁基苯酚等）的存在下，一面吹入空氣一面加熱到90℃～120℃並攪拌而進行反應。然後，使酸酐與作為反應產物的環氧丙烯酸酯化合物的羥基反應的方法有以下方法：將環氧丙烯酸酯化合物與既定量的酸二酐及酸單酐添加到溶劑中，在催化劑（溴化四乙基銨、三苯基膦等）的存在下，在90℃～130℃下加熱、攪拌而進行反應。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（A-2）為通式（I）所表示的含不飽和基的鹼可溶性樹脂（以下記載為“通式（I）的鹼可溶性樹脂”）。以下詳細示出通式（I）的鹼可溶性樹脂的製造方法。首先，使含不飽和基的單羧酸與通式（VI）所表示的一分子內具有兩個環氧環烷基的環氧化合物反應，合適的是使(甲基)丙烯酸反應而獲得環氧(甲基)丙烯酸酯化合物。含不飽和基的單羧酸化合物除了丙烯酸、甲基丙烯酸以外，可舉出使琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐等酸單酐與丙烯酸或甲基丙烯酸反應而成的化合物等。 [化6]

（其中，X與通式（I）中所示者為相同含意）

這種環氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應可使用眾所周知的方法，例如相對於具有兩個環氧基的環氧化合物1莫耳，使用約2莫耳的(甲基)丙烯酸進行反應。由所述反應所得的反應物例如是記載在日本專利特開平4-355450號公報等中。由所述反應所得的反應物為含有聚合性不飽和基的二醇化合物，為下述通式（VII）所表示的環氧(甲基)丙烯酸酯化合物。 [化7]

（其中，R₁ 、X與通式（I）中所示者為相同含意）

通式（VI）所表示的分子內具有兩個環氧環烷基的環氧化合物的X為單鍵或可在內部含有雜元素的碳數1～20的二價有機基。可在內部含有雜元素的碳數1～20的二價有機基可舉出：二價烴基、在烴基的一個或兩個末端具有羧基的二價基團等，這裡所謂烴基也可在內部含有醚鍵性的氧原子或酯鍵。這種二價烴基可舉出：亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基（isopropylidene）、亞仲丁基、甲基異亞丁基、亞己基、亞癸基、亞十二烷基等直鏈烴基。

通式（VI）所表示的分子內具有兩個環氧環烷基的環氧化合物的具體例可舉出下述通式（VIII）～通式（XIV）所表示的環氧化合物，也可同時並用兩種以上。從獲取的容易程度及硬化物的物性來看，優選通式（XI）或通式（XII）所表示的環氧化合物，優選的是g為1、h為5且i為1。 [化8]

（其中，g表示1～20的整數，h表示2～20的整數，i表示0～10的整數，j表示1～20的整數，k表示0～18的整數）

所述通式（VII）所表示般的環氧(甲基)丙烯酸酯化合物的合成、及隨後的多元羧酸或其酸酐的加成反應、進而與具有與羧基的反應性的含有聚合性不飽和基的單官能環氧化合物等反應而製造通式（I）的鹼可溶性樹脂時，通常在溶劑中視需要使用催化劑進行反應。這裡，關於所使用的溶媒、催化劑等反應條件，並無特別限制，例如宜將不具有羥基的、具有較反應溫度更高的沸點的溶媒用作反應溶媒的主成分，這種溶媒例如以如下溶媒為宜：乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯等溶纖劑系溶媒，或二乙二醇二甲醚、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等高沸點的醚系或酯系的溶媒，或環己酮、二異丁酮等酮系溶媒等。另外，在羧基與環氧基的反應中，優選的是使用催化劑，所使用的催化劑例如可使用：溴化四乙基銨、氯化三乙基苄基銨等銨鹽，三苯基膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦等膦類等眾所周知的催化劑。關於這些催化劑，在日本專利特開平9-325494號公報中有詳細記載。

作為第二反應，可使由環氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應所得的環氧(甲基)丙烯酸酯化合物（c）與酸成分（a）及酸成分（b）反應，獲得通式（XV）所表示的含聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂（以下記作“通式（XV）的鹼可溶性樹脂”）。 [化9]

（其中，R₁ 表示氫原子或甲基。X表示單鍵或可在內部含有雜元素的碳數1～20的二價有機基，Y表示四價的羧酸殘基，W分別獨立地表示氫原子或-OC-L-(COOH)s（其中，L表示二價或三價的羧酸殘基，s表示1或2的整數），n在每一個分子中分別為1～20的整數，通式（XV）的鹼可溶性樹脂為這些的混合物。即，通式（XV）中的n表示1～20的平均值）

用於合成通式（XV）的鹼可溶性樹脂的酸成分為可與環氧(甲基)丙烯酸酯化合物分子中的羥基反應的多元的酸成分，需將（a）二羧酸或三羧酸或其酸單酐與（b）四羧酸或其酸二酐並用。這些（a）二羧酸或三羧酸或其酸單酐與（b）四羧酸或其酸二酐可舉出與通式（V）的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物所利用的化合物相同的化合物組群。關於所述環氧(甲基)丙烯酸酯化合物（c）與酸成分（a）及酸成分（b）的反應的方法，並無特別限定，例如可像日本專利特開平9-325494號公報中所記載那樣，採用在反應溫度為90℃～140℃下使環氧(甲基)丙烯酸酯化合物與四羧酸二酐反應那樣的眾所周知的方法。理想的是優選為以化合物的末端成為羧基的方式，以環氧(甲基)丙烯酸酯化合物（c）、二羧酸或三羧酸或其酸單酐（a）、四羧酸二酐（b）的莫耳比成為（c）：（a）：（b）=1：0.01～1.0：0.2～1.0的方式進行反應。這裡，若以使用（b）酸單酐、（c）酸二酐的情況為例進行定量說明，則理想的是以含有聚合性不飽和基的二醇化合物（環氧(甲基)丙烯酸酯化合物）（c）的莫耳數與酸成分的量[（a）/2+（b）]的莫耳數的莫耳比[（c）/[（a）/2+（b）]]成為0.5～1.0的方式進行反應。在莫耳比超過1.0的情況下，未反應的含有聚合性不飽和基的二醇化合物的含量增大而可能使鹼可溶性樹脂組合物的經時穩定性降低。另一方面，在莫耳比小於0.5的情況下，通式（1）所表示的鹼可溶性樹脂的末端成為酸酐，另外，未反應酸二酐的含量增大而可能使鹼可溶性樹脂組合物的經時穩定性降低。（c）、（a）及（b）的各成分的莫耳比可出於調整所述通式（XV）所表示的鹼可溶性樹脂的酸值、分子量的目的而在所述範圍內任意變更。

作為第三反應，使通式（XVI）的具有聚合性不飽和基的單官能環氧化合物與通式（XV）的鹼可溶性樹脂的羧基反應，由此獲得通式（I）的鹼可溶性樹脂。 [化10]

（其中，R₁ 表示氫原子或甲基，R₂ 表示碳數2～10的二價烴基，m為0或1）所述通式（XVI）所表示的含不飽和基的環氧化合物的環氧基相對於所述通式（XV）的羧基的莫耳比可出於調整所述通式（I）所表示的鹼可溶性樹脂的光反應的感度（取決於聚合性雙鍵的量的大小）或酸值的目的而任意地變更。若相對於（a）成分的莫耳數與（b）成分的莫耳數的2倍的合計莫耳數而通式（XVI）的莫耳數為90%以下，則可賦予鹼顯影性，可用於具有光圖案形成性的感光性樹脂組合物。另外，在欲賦予光反應的感度提高效果的情況下，必須設定為10%以上，因此優選10%～90%。進而，更優選30%～70%。另外，所使用的通式（I）的鹼可溶性樹脂的酸值優選20～180，更優選30～120。

另外，本發明的所述通式（I）的鹼可溶性樹脂的由凝膠滲透色譜（Gel Permeation Chromatography，GPC）測定所得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）通常為1000～100000，優選2000～20000。在重量平均分子量小於1000的情況下，有鹼顯影時的圖案的密接性降低之虞。若重量平均分子量超過100000，則難以調整為適於塗布的感光性樹脂組合物的溶液粘度，或鹼顯影需要過長的時間，因此欠佳。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（B）具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體例如可舉出：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類，或乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、磷腈（phosphazene）的環氧烷改質六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類；另外為了增大硬化物的折射率，可舉出：具有多個芳香族環的化合物，例如具有雙酚骨架、萘骨架等多環芳香族骨架的單體類，或含有S等原子折射大的元素的單體類等，具體可舉出雙酚A的環氧乙烷的二丙烯酸酯、2,2'-二(2-丙烯醯氧基乙氧基)-1,1'-聯萘。可使用這些化合物的一種或兩種以上，優選的是包含具有多個芳香族環或多環芳香族骨架的單體類或含有S等元素的單體類。另外，所述具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體優選的是使用具有兩個以上的光聚合性基而可將含不飽和基的鹼可溶性樹脂的分子彼此交聯的單體。此外，（B）具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體不具有游離的羧基。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（C）光聚合引發劑例如可舉出：苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對二甲基苯乙酮、對二甲基氨基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、對叔丁基苯乙酮等苯乙酮類，二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、對,對'-雙二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮類，苯偶醯，安息香，安息香甲醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香醚類，2-(鄰氯苯基)-4,5-苯基聯咪唑、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)聯咪唑、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基聯咪唑、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基聯咪唑、2,4,5-三芳基聯咪唑等聯咪唑系化合物類，2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(對氰基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(對甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑等鹵代甲基二唑化合物類，2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-氯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2- (4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(3,4,5-三甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲硫基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪等鹵代甲基-均三嗪系化合物類，1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯基肟)、1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-甲硫基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯、1-(4-甲硫基苯基)丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)、甲酮,(9-乙基-6-硝基-9H-哢唑-3-基)[4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-甲基苯基]-,O-乙醯基肟、甲酮,(2-甲基苯基)(7-硝基-9,9-二丙基-9H-芴-2-基)-,乙醯基肟、乙酮,1-[7-(2-甲基苯甲醯基)-9,9-二丙基-9H-芴-2-基]-,1-(O-乙醯基肟)、乙酮,1-(-9,9-二丁基-7-硝基-9H-芴-2-基)-,1-O-乙醯基肟等O-醯基肟系化合物類，苯偶醯二甲基縮酮，噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等硫化合物，2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯並蒽醌、2,3-二苯基蒽醌等蒽醌類，偶氮雙異丁腈，過氧化苯甲醯、過氧化枯烯等有機過氧化物，2-巰基苯並咪唑、2-巰基苯並噁唑、2-巰基苯並噻唑等硫醇化合物，三乙醇胺、三乙胺等三級胺等。其中，從容易獲得高感度的感光性樹脂組合物的觀點來看，優選使用O-醯基肟系化合物類，其中，從藉由光刻而獲得透明膜的圖案的情況下容易控制線寬的觀點來看，特別優選使用通式（XVII）的化合物。另外，這些光聚合引發劑也可使用兩種以上。此外，本發明中所謂光聚合引發劑是以包括增感劑的含意使用。

[化11]

式（XVII）中，R₇ 表示碳數1～20的烷基（可為直鏈也可分支，可經一個以上的羥基取代，可在烷基鏈的中間具有一個以上的氧原子。另外，也可具有碳數5～8的環烷基、苯基等取代基）、碳數5～8的環烷基、碳數2～20的烷醯基或苯甲醯基（可經碳數為1～6的烷基或苯基取代）、苯基（可經碳數1～6的烷基、苯基或鹵素原子取代）。另外，R₈ 表示碳數2～12的烷醯基（可經一個以上的鹵素原子或氰基取代）、其雙鍵不與羰基共軛的碳數4～6的烯醯基、苯甲醯基（可經碳數1～6的烷基、鹵素原子或氰基取代）、碳數2～6的烷氧基羰基或苯氧基羰基（可經一個以上的碳數1～6的烷基或鹵素原子取代）。優選的R₇ 為碳數1～20的烷基（可為直鏈也可分支，可具有碳數5～8的環烷基、苯基等取代基），優選的R₈ 為碳數2～12的烷醯基（可經一個以上的鹵素原子或氰基取代）、或苯甲醯基（可經碳數1～6的烷基、鹵素原子或氰基取代）。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（D）為選自鋁、鋯、鈦、鋅、銦、錫、銻及鈰中的至少一種的金屬氧化物粒子，可優選地使用鋯或鈦的氧化物，特別優選鈦氧化物。這些金屬氧化物粒子的形狀並無特別限定，可使用平均粒徑在動態散射法（累積量（cumulant）法）中為5 nm～200 nm的粒子，更優選10 nm～100 nm。若小於5 nm則容易引起凝聚，難以均勻地分散，或需要大量的分散劑而當製成硬化物時無法獲得所需的物性，且超過200 nm的硬化膜的霧度大，因此均欠佳。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（E）為以（E）的濃度為0.1質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯溶液進行測定時的表面張力為20 mN/m～28 mN/m的界面活性劑，例如可舉出氟系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等。從即便具有電極圖案間的凹凸也可確保高折射率層形成後的平坦性的方面來看，優選0.1質量%丙二醇單甲醚乙酸酯溶液的表面張力為20 mN/m～28 mN/m的界面活性劑，特別優選氟系界面活性劑。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物中的（F）矽烷化合物可舉出通式（XVIII）的矽烷化合物，具體的化合物例如可舉出：3-(縮水甘油氧基)丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷等。從可提高電極圖案與作為高折射率層的硬化膜的密接性的方面來看，優選3-脲基丙基三乙氧基矽烷等含脲基的矽烷化合物。 [化12]

（其中，R₉ 為可在分子內含有雜原子的碳數1～10的烴基，也可具有含有不飽和鍵、環氧基（包括3,4-環氧環己基那樣的脂環式環氧基）、氧雜環丁基、異氰酸酯基、氨基或脲基的反應性基作為取代基，R₁₀ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～4的烷基，R₁₁ 分別獨立地表示碳數1～4的烷基，t為1～3。優選的R₉ 為具有環氧基、氧雜環丁基、異氰酸酯基或脲基作為取代基的碳數1～10的烴基，優選的R₁₀ 、R₁₁ 為甲基或乙基）

本發明的感光性樹脂組合物中，優選的是除了所述（A）～（F）以外使用溶劑來調整粘度。溶劑例如可舉出：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、3-甲氧基-1-丁醇、乙二醇單丁醚、3-羥基-2-丁酮、二丙酮醇等醇類，α-松油醇或β-松油醇等萜烯類等，丙酮、甲基乙基酮、環己酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮類，甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類，溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑，卡必醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇，丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等酯類等，藉由使用這些溶劑來進行溶解、混合，可製成均勻的溶液狀的組合物。

本發明的感光性樹脂組合物中，為了調整製成硬化膜時的物性等，也可含有一分子中具有至少兩個環氧基的化合物。具體的化合物例如可舉出：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚芴型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、多元醇的縮水甘油醚、多元羧酸的縮水甘油酯、含有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯作為單元的聚合物、雙(3,4-環氧環己基)甲烷、2,2'-雙(3,4-環氧環己基)丙烷、3,4-環氧環己烷羧酸(3',4'-環氧環己基)甲酯、1,2-亞乙基-雙(3,4-環氧環己基羧酸酯)、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯等脂環式環氧化合物，具有二環戊二烯骨架的多官能環氧化合物（例如迪愛生（DIC）公司製造的HP7200系列）、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧-4-(2-氧雜環丙基)環己烷加成物（例如大賽璐（Daicel）公司製造的“EHPE3150”）、環氧化聚丁二烯（例如日本曹達公司製造的“NISSO-PB·JP-100”）、具有矽酮骨架的環氧化合物等。這些成分優選的是環氧當量為90 g/eq～500 g/eq且數量平均分子量為100～5000的化合物。

另外，本發明的感光性樹脂組合物中，視需要可調配硬化促進劑、熱聚合禁止劑及抗氧化劑、塑化劑、流平劑、消泡劑等添加劑。熱聚合禁止劑及抗氧化劑可舉出：對苯二酚、對苯二酚單甲醚、聯苯三酚、叔丁基鄰苯二酚、吩噻嗪、受阻酚系化合物等，塑化劑可舉出：鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯（tricresyl phosphate）等，流平劑或消泡劑可舉出：矽酮系、氟系、丙烯酸系的化合物。

關於感光性樹脂組合物中的（A）～（F）的各成分的優選構成比例，相對於（A）100質量份，（B）為5質量份～100質量份，相對於（A）與（B）的合計量100質量份，（C）為0.1質量份～40質量份。進而，在組合物的固體成分（包含藉由光硬化反應而成為固體成分的單體成分）中，（D）為1質量%～60質量%。進而，在感光性樹脂組合物（包括溶劑）中，（E）為0.001質量%～5質量%，優選0.001質量%～1.0質量%。在（E）小於0.001質量%的情況下，電極圖案間的凹凸變大而可能產生顏色不均勻。另外，在（E）超過5質量%的情況下，有硬化膜中產生收縮或不均勻之虞。進而，在組合物的固體成分（包含藉由光硬化反應而成為固體成分的單體成分）中，（F）為0.01質量%～20質量%，優選0.01質量%～10質量%。在（F）小於0.01質量%的情況下，特別擔心高溫高濕度下的密接性的降低。另外，在（F）超過20重量%的情況下，有硬化膜中產生異物，或感光性樹脂組合物的經時穩定性降低之虞。

本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物含有所述（A）成分～（F）成分作為主成分。感光性樹脂組合物溶液中，在將溶劑除外的固體成分（包含光硬化後成為固體成分的單體成分）中，以合計含有70質量%以上、優選80質量%、更優選90質量%以上的（A）成分～（F）成分為宜。溶劑的量視目標粘度而變化，優選的是在感光性樹脂組合物溶液中為60質量%～90質量%的範圍。

關於本發明的觸控面板用感光性樹脂組合物的使用方法，可在形成於玻璃、透明膜（例如聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醚碸等）等基板上的配線用的透明導電性金屬氧化物膜上塗布、制膜，在所述塗膜上隔著光罩幕照射紫外線而使曝光部硬化，進而進行使用鹼性水溶液使未曝光部溶出的顯影而形成圖案，並進行後烘烤，藉由此種光刻法形成抗蝕劑圖案，且具有透明性而製成配線間等的絕緣膜、配線等的保護膜。

感光性樹脂組合物溶液塗布在基板上的方法除了眾所周知的溶液浸漬法、噴霧法以外，可採用利用輥塗機、平面塗布機（land coater）、狹縫塗布機或旋轉機的方法等任意方法。藉由這些方法塗布成所需的厚度後，將溶劑除去（預烘烤），由此形成被膜。預烘烤是藉由利用烘箱、熱板等進行加熱而進行。預烘烤的加熱溫度及加熱時間是根據所使用的溶劑而適當選擇，例如在60℃～110℃的溫度下進行1分鐘～3分鐘。預烘烤後的感光性樹脂組合物的膜厚優選0.1 μm～5 μm，在膜厚小於0.1 μm的情況下，後續步驟的鹼顯影時對基板的密接性降低。另一方面，若膜厚超過5 μm則平坦性降低，另外在基板為透明膜的情況下擔心產生翹曲。

預烘烤後進行的曝光是利用曝光機來進行，藉由隔著光罩幕進行曝光，而僅使與圖案相對應的部分的感光性樹脂組合物感光。曝光機及其曝光照射條件是適當選擇，使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵素燈、遠紫外線燈等光源進行曝光，使塗膜中的感光性樹脂組合物進行光硬化。

曝光後的鹼顯影是為了將未經曝光的部分的感光性樹脂組合物除去而進行，藉由所述顯影而形成所需的圖案。適於所述鹼顯影的顯影液例如可舉出：鹼金屬或鹼土金屬的碳酸鹽的水溶液、鹼金屬的氫氧化物的水溶液等，尤其以使用含有0.03質量%～1質量%的碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽的弱鹼性水溶液在23℃～27℃的溫度下進行顯影為宜，可使用市售的顯影機或超聲波清洗機等來精密地形成微細的圖像。

像這樣進行顯影後，在150℃～250℃的溫度、30分鐘～120分鐘的條件下進行熱處理（後烘烤）。所述後烘烤是為了獲得硬化膜的所需物性而進行。 [實施例]

以下，藉由合成例及實施例對本發明進行更詳細說明，但本發明不限定於這些例子。另外，只要無特別說明，則以下的合成例中的樹脂的評價是像以下那樣進行。

[固體成分濃度] 使1 g的以下合成例中獲得的樹脂溶液含浸在玻璃濾器[重量：W₀ （g）]中並進行秤量[W₁ （g）]，根據在160℃下加熱2小時後的重量[W₂ （g）] 而由下式求出固體成分濃度。固體成分濃度（重量%）=100×（W₂ -W₀ ）/（W₁ -W₀ ）

[酸值] 使以下合成例中所得的樹脂溶液溶解在二噁烷中，使用電位差滴定裝置[平沼產業（股）製造的商品名COM-1600]以1/10N-KOH水溶液進行滴定，將每1 g固體成分所必需的KOH的量作為酸值。

[分子量] 利用凝膠滲透色譜儀（GPC）[東曹（Tosoh）（股）製造的HLC-8220GPC，溶媒：四氫呋喃，管柱：TSK gel Super H-2000（2根）+TSK gel Super H-3000（1根）+TSK gel Super H-4000（1根）+TSK gel Super-H 5000（1根）[東曹（Tosoh）（股）製造]，溫度：40℃，速度：0.6 ml/min]進行測定，所述分子量為以標準聚苯乙烯[東曹（Tosoh）（股）製造的PS-寡聚物套組]換算值的形式求出重量平均分子量（Mw）所得的值。

[表面張力] 使用平板（plate）法自動表面張力計（協和界面科學公司製造的型號（Model）：CBVP-Z），在氣溫23℃、濕度50%的條件下測定界面活性劑濃度0.1質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯溶液的表面張力。

[合成例1] 在帶有回流冷凝器的500 ml四口燒瓶中，添加0.23 mol的雙酚芴型環氧化合物、0.46 mol的丙烯酸、161.0 g的丙二醇單甲醚乙酸酯及0.48 g的溴化四乙基銨（TEAB），在100℃～105℃下在加熱下攪拌20小時進行反應。然後，在燒瓶內添加0.08 mol的3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐及0.18 mol的1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐，在120℃～125℃下在加熱下攪拌6小時，獲得通式（V）所表示的鹼可溶性樹脂溶液1。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為55.6 wt%，酸值（固體成分換算）為101 mgKOH/g，由GPC分析所得的Mw為2400。此外，所使用的雙酚芴型環氧化合物為通式（IV）的化合物，A為芴-9,9-二基，R₃ ～R₆ 為氫原子。合成例2、合成例3中也使用同樣的化合物。

[合成例2] 在帶有回流冷凝器的500 ml四口燒瓶中添加0.23 mol的雙酚芴型環氧化合物、0.46 mol的丙烯酸、161.0 g的丙二醇單甲醚乙酸酯及0.48 g的溴化四乙基銨（TEAB），在100℃～105℃下在加熱下攪拌20小時而進行反應。然後，在燒瓶內添加0.12 mol的3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐及0.12 mol的1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐，在120℃～125℃下在加熱下攪拌6小時，獲得通式（V）所表示的鹼可溶性樹脂溶液2。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為55.6 wt%，酸值（固體成分換算）為103 mgKOH/g，由GPC分析所得的Mw為3600。

[合成例3] 在帶有回流冷凝器的500 ml四口燒瓶中添加0.23 mol的雙酚芴型環氧化合物、0.46 mol的丙烯酸、156.0 g的丙二醇單甲醚乙酸酯及0.48 g的溴化四乙基銨（TEAB），在100℃～105℃下在加熱下攪拌20小時進行反應。然後，在燒瓶內添加0.15 mol的3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐及0.005 mol的1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐，在120℃～125℃下在加熱下攪拌6小時，獲得通式（V）所表示的鹼可溶性樹脂溶液3。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為55.6 wt%，酸值（固體成分換算）為93 mgKOH/g，由GPC分析所得的Mw為8300。

[合成例4] 在帶有回流冷凝器的500 ml四口燒瓶中添加0.34 mol的3,4-環氧環己基甲基(3,4-環氧)環己烷羧酸酯、0.68 mol的丙烯酸、139.0 g的丙二醇單甲醚乙酸酯及2.15 g的溴化四乙基銨（TEAB），在100℃～105℃下在加熱下攪拌20小時進行反應。然後，在燒瓶內添加0.12 mol的3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐及0.27 mol的1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐，在120℃～125℃下在加熱下攪拌8小時進行反應。進而，添加0.28 mol的甲基丙烯酸縮水甘油酯，在100℃～105℃下在加熱下攪拌8小時，獲得鹼可溶性樹脂溶液4。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為57.0 wt%，酸值（固體成分換算）為82 mgKOH/g，由GPC分析所得的Mw為3500。

[比較合成例1] 在帶有氮氣導入管及回流管的1000 ml四口燒瓶中添加51.65 g（0.60 mol）的甲基丙烯酸、38.44 g（0.38 mol）的甲基丙烯酸甲酯、38.77 g（0.22 mol）的甲基丙烯酸苄酯、5.91 g的偶氮雙異丁腈及370 g的二乙二醇二甲醚，在80℃～85℃下在氮氣流下攪拌8小時進行聚合。進而，在燒瓶內添加39.23 g（0.28 mol）的甲基丙烯酸縮水甘油酯、1.44 g的三苯基膦及0.055 g的2,6-二叔丁基對甲酚，在80℃～85℃下攪拌16小時，獲得鹼可溶性樹脂溶液5。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為32質量%，酸值（固體成分換算）為110 mgKOH/g，由GPC分析所得的Mw為18100。

（感光性樹脂組合物的製備）按照表1及表2所示的組成進行調配，製備實施例1～實施例11及比較例1～比較例7的感光性樹脂組合物。用於調配的各成分如下。 ·鹼可溶性樹脂溶液1～鹼可溶性樹脂溶液5：合成例1～合成例4、比較合成例1中所得的鹼可溶性樹脂溶液 ·光聚合性單體光聚合性單體1：二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物[日本化藥（股）製造的商品名DPHA] 光聚合性單體2：2,2'-二(2-丙烯醯氧基乙氧基)-1,1'-聯萘 ·光聚合引發劑：1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯基肟)][巴斯夫（BASF）公司製造的商品名豔佳固（Irgacure）OXE01] ·金屬氧化物分散體：氧化鈦濃度19.6質量%、分散劑9.3質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯溶劑的氧化鈦分散體（氧化鈦的累積量法的平均粒徑為62 nm） ·溶劑溶劑1：丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA）溶劑2：二乙二醇甲基乙基醚 ·界面活性劑界面活性劑1：以PGMEA將聚醚改質聚二甲基矽氧烷[日本畢克化學（BYK Chemie Japan）公司製造的畢克（BYK）302]稀釋100倍所得的1質量%溶液（以聚醚改質聚二甲基矽氧烷的濃度為0.1質量%的PGMEA溶液進行測定時的表面張力為25.9 mN/m）界面活性劑2：以PGMEA將含全氟烷基的寡聚物[迪愛生（DIC）公司製造的F-477]稀釋100倍所得的1質量%溶液（以含全氟烷基的寡聚物的濃度為0.1質量%的PGMEA溶液進行測定時的表面張力為27.0 mN/m） ·矽烷偶合劑矽烷偶合劑1：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷矽烷偶合劑2：3-脲基丙基三乙氧基矽烷

[表1]

[表2]

*添加100%的界面活性劑。（未經溶劑稀釋100倍）

以下示出使用實施例1～實施例11及比較例1～比較例7的各感光性樹脂組合物溶液進行各種特性評價的評價方法，將這些評價結果示於表3及表4中。

（透射率及折射率）使用旋塗機，在乾燥膜厚成為1.0 μm的條件下將感光性樹脂組合物溶液塗布在經脫脂清洗的厚度1.2 mm、大小125 mm×125 mm的玻璃基板上並進行乾燥後，不使用光罩幕，使用500 W的高壓水銀燈照射波長365 nm的照度10 mW/cm² 的紫外線10秒鐘。曝光後，使用0.4%碳酸鈉水溶液在23℃下以0.1 MPa的壓力顯影60秒鐘，然後使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘加熱硬化處理。對所述形成了硬化膜的玻璃基板評價透射率及折射率。關於透射率，使用分光光度計（裝置：日本電色SD5000）測定400 nm下的光透射率。○：85%以上，×：小於85% 關於折射率，使用棱鏡耦合器膜厚·折射計（美托利康（Metricon）公司製造的型號（Model）2010/M）來測定633 nm的光線的折射率。

（顯影性）使用旋塗機，在乾燥膜厚成為1.0 μm的條件下將感光性樹脂組合物溶液塗布在經脫脂清洗的厚度1.2 mm、大小125 mm×125 mm的ITO成膜玻璃基板上並進行乾燥後，使具有既定範圍的L/S（線寬/空間寬）的光罩幕密接，使用500 W的高壓水銀燈照射波長365 nm的照度10 mW/cm² 的紫外線10秒鐘。曝光後，使用0.4%碳酸鈉水溶液在23℃下以0.1 MPa的壓力顯影60秒鐘，將塗膜的未曝光部除去，其後使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘加熱硬化處理。利用顯微鏡來確認所形成的抗蝕劑膜圖案的細線形成，像以下那樣進行評價。 ○：無殘渣地形成L/S為15 μm/15 μm以上的圖案 ×：未形成L/S小於15 μm/15 μm的圖案，或者圖案的毛邊或殘渣顯眼

（ITO圖案的圖案可見評價）在1.2 mm厚且125 mm×125 mm的大小的ITO成膜玻璃基板上，以形成3 mm的間隔的方式以條紋狀貼附3 mm寬的聚醯亞胺膠帶。然後，在加入了王水的玻璃皿（schale）中在室溫下浸漬2分鐘後，以純水清洗，將未貼附聚醯亞胺膠帶的部分的ITO膜除去，進而將聚醯亞胺膠帶剝離，形成條紋狀的ITO圖案。在所述形成了條紋狀ITO圖案的玻璃基板上，使用旋塗機在乾燥膜厚成為1.0 μm的條件下塗布感光性樹脂組合物溶液並加以乾燥後，使具有既定範圍的L/S（線寬/空間寬）的光罩幕密接，使用500 W的高壓水銀燈照射波長365 nm的照度10 mW/cm² 的紫外線10秒鐘。曝光後，使用0.4%碳酸鈉水溶液在23℃下以0.1 MPa的壓力顯影60秒鐘，將塗膜的未曝光部除去，然後，使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘加熱硬化處理，形成曝光部分的硬化膜。在所述形成了硬化膜的帶有ITO條紋圖案的玻璃基板中，藉由目測來比較硬化膜形成部分與非形成部分，評價是否在非形成部中可確認ITO圖案但在形成部中也可見ITO圖案（有圖案可見），或在形成部中不可見ITO圖案（並無圖案可見）。 ○：觀察到由於硬化膜而ITO圖案不顯眼、並無圖案可見的情況 ×：即便存在硬化膜，ITO圖案也顯眼而圖案可見明確的情況

（顏色不均勻）在1.2 mm厚且125 mm×125 mm的大小的ITO成膜玻璃基板上，以形成3 mm的間隔的方式以條紋狀貼附3 mm寬的聚醯亞胺膠帶。然後，在加入了王水的玻璃皿中在室溫下浸漬2分鐘後，以純水清洗，將未貼附聚醯亞胺膠帶的部分的ITO膜除去，進而將聚醯亞胺膠帶剝離，形成條紋狀的ITO圖案。在所述形成了條紋狀的ITO圖案的玻璃基板上，使用旋塗機在乾燥膜厚成為1.0 μm的條件下塗布感光性樹脂組合物溶液並加以乾燥後，不使用光罩幕，使用500 W的高壓水銀燈照射波長365 nm的照度10 mW/cm² 的紫外線10秒鐘。曝光後，使用0.4%碳酸鈉水溶液在23℃下以0.1 MPa的壓力顯影60秒鐘，將塗膜的未曝光部除去，然後，使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘加熱硬化處理，形成曝光部分的硬化膜。在所述形成了硬化膜的帶有ITO條紋圖案的玻璃基板中，藉由目測來評價ITO圖案間的凹凸所致的顏色不均勻。 ◎：完全未觀察到顏色不均勻的情況 ○：在帶有ITO條紋圖案的玻璃基板的1/4以下的區域中觀察到顏色不均勻的情況 △：在帶有ITO條紋圖案的玻璃基板的1/3以下的區域中觀察到顏色不均勻的情況 ×：在帶有ITO條紋圖案的玻璃基板的整個面上觀察到色差的情況，或硬化膜中產生收縮、不均勻的情況

（耐濕可靠性）使用旋塗機以乾燥膜厚成為1.0 μm的條件，將感光性樹脂組合物溶液塗布在經脫脂清洗的厚度1.2 mm、大小125 mm×125 mm的玻璃基板上並加以乾燥後，不使用光罩幕，使用500 W的高壓水銀燈將波長365 nm的照度10 mW/cm² 的紫外線照射10秒鐘。曝光後，使用0.4%碳酸鈉水溶液在23℃下以0.1 MPa的壓力顯影60秒鐘，然後，使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘的加熱硬化處理。對於形成了所述硬化膜的玻璃基板，在溫度121℃、濕度100%、氣壓2 atm的條件下放置5小時。進而進行膠帶剝離試驗，即，對經放置的硬化物使用太佑機材股份有限公司製造的超級切割機引導（Super Cutter Guide），以形成100個1 mm×1 mm的正方形的網格的方式刻入切口，在網格上貼附賽璐玢膠帶（米其邦（Nichiban）製造）後進行剝離。 ◎：網格中的硬化物全部未剝離的情況 ○：網格中的硬化物的小於1/4剝離的情況 △：網格中的硬化物的小於1/3剝離的情況 ×：1/3以上剝離的情況，或產生異物、感光性樹脂組合物的經時穩定性劣化的情況

（耐熱變色性）使用旋塗機以乾燥膜厚成為1.2 μm的條件，將感光性樹脂組合物溶液塗布在經脫脂清洗的厚度1.2 mm的玻璃板上並加以乾燥後，不使用光罩幕，在與上文所述相同的形成了白色膜的玻璃板整個面上，使用500 W的高壓水銀燈照射波長365 nm的照度10 mW/cm² 的紫外線10秒鐘。曝光後，使用0.4%碳酸鈉水溶液在23℃下以0.1 MPa的壓力進行60秒鐘顯影液處理。然後，使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘加熱硬化處理。為了確認耐熱變色性，進而在230℃下進行150分鐘加熱處理，利用分光光度計（裝置：日本電色SD5000）來測定黃色度。

[表3]

[表4]

像由實施例1～實施例11的結果所表明，得知在使用本發明的感光性樹脂組合物在ITO圖案上形成硬化膜的情況下，具有用來形成所需圖案的硬化膜的鹼顯影圖案形成性，可獲得不存在ITO圖案的圖案可見、顏色不均勻及耐濕可靠性優異、耐熱變色性也優異的硬化膜。若像比較例1那樣不使用本發明的特定的鹼可溶性樹脂，則雖然圖案形成性優異，且可藉由增大折射率而獲得並無ITO圖案的圖案可見的硬化膜，但在230℃下加熱180分鐘後的黃色度超過1，僅可獲得耐熱變色性差的硬化膜。另外，若像比較例2那樣不添加以高折射為目的之金屬氧化物，則雖然圖案形成性、耐熱變色性充分，但無法充分提高折射率，無法消除ITO圖案的圖案可見。另外得知，像比較例4～比較例7那樣，在本發明的感光性樹脂組合物中的界面活性劑或矽烷化合物超過既定範圍的情況下，分別是顏色不均勻、耐濕可靠性降低。 [工業上的可利用性]

本發明的感光性樹脂組合物可抑制由ITO等透明導電性氧化物圖案的圖案可見所致的視覺辨認度降低，圖案形成性、顏色不均勻、耐濕可靠性、耐熱變色性也優異，因此作為觸控面板的絕緣膜或保護膜而有用。另外，作為圖案形成性或耐熱性良好的外塗層或絕緣膜也有用，尤其因可實現高折射率，所以在欲以薄膜的形式形成時等可應用，且可用於彩色濾光片等顯示裝置的構成要素。

無

Claims

一種觸控面板用感光性樹脂組合物，其含有：(A-1)鹼可溶性樹脂，其是使(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐及(b)四羧酸或其酸二酐、與由雙酚類所衍生的具有兩個縮水甘油醚基的環氧化合物和含不飽和基的單羧酸的反應物進行反應而獲得，且由通式(V)所表示；(B)具有至少一個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體；(C)光聚合引發劑；(D)選自鋁、鋯、鈦、鋅、銦、錫、銻及鈰中的至少一種的金屬氧化物粒子；(E)界面活性劑；以及(F)矽烷化合物，並且所述觸控面板用感光性樹脂組合物的特徵在於：在所述感光性樹脂組合物中含有0.001質量%~5質量%的(E)成分，在所述感光性樹脂組合物的光硬化後成為固體成分的固體成分中，含有0.01質量%~20質量%的(F)成分，
式(V)中，R₃、R₄、R₅及R₆分別獨立地表示氫原子、碳數1~5的烷基、鹵素原子或苯基；R₁表示氫原子或甲基；A表示-CO-、SO₂-、C(CF₃)₂-、-Si(CH₃)₂-、CH₂-、C(CH₃)₂-、O-、芴-9,9-二基或直接鍵合；Y表示四價的羧酸殘基；W分別獨立地表示氫原子或-OC-L-(COOH)_s，其中L表示二價或三價的羧酸殘基，s表示1或2的整數；r在每一個分子中分別為1~20的整數。
如申請專利範圍第1項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其中相對於(A-1)100質量份，(B)為5質量份~100質量份，另外相對於(A-1)與(B)的合計量100質量份，(C)為0.1質量份~40質量份，進而在固體成分中，(D)為1質量%~60質量%。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其中(E)成分為以(E)成分的濃度成為0.1質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯溶液進行測定時的表面張力為20mN/m~28mN/m的界面活性劑。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其中(F)成分為具有環氧基、氧雜環丁基、異氰酸酯基或脲基中的任一官能基的矽烷化合物。
如申請專利範圍第1項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其更含有：(A-2)通式(I)所表示的含不飽和基的鹼可溶性樹脂，
其中，R₁表示氫原子或甲基；X表示單鍵或可在內部含有雜元素的碳數1~20的二價有機基；Y表示四價的羧酸殘基，Z表示氫原子或下述通式(II)所表示的取代基，G表示氫原子或下述通式(III)所表示的取代基；n表示1~20的平均值；
其中，R₁表示氫原子或甲基，R₂表示碳數2~10的二價烴基，L表示二價或三價的羧酸殘基；m表示0或1；p及q分別為0或1或2，p+q為1或2；
其中，R₁表示氫原子或甲基，R₂表示碳數2~10的二價烴基；m表示0或1。
如申請專利範圍第5項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其中相對於(A-1)及(A-2)100質量份，(B)為5質量份~100質量份，另外相對於(A-1)及(A-2)與(B)的合計量100質量份，(C)為0.1質量份~40質量份，進而在固體成分中，(D)為1質量%~60質量%。
如申請專利範圍第5項或第6項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其中(E)成分為以(E)成分的濃度成為0.1質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯溶液進行測定時的表面張力為20mN/m~28mN/m的界面活性劑。
如申請專利範圍第5項或第6項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物，其中(F)成分為具有環氧基、氧雜環丁基、異氰酸酯基或脲基中的任一官能基的矽烷化合物。
一種硬化膜，其特徵在於：其是使如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的觸控面板用感光性樹脂組合物硬化而成。
一種觸控面板，其特徵在於具有如申請專利範圍第9項所述的硬化膜。